KR101281245B1 - 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법 - Google Patents

메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법 Download PDF

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Abstract

메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법
본 발명은 1종 이상의 알콜 및 도핑된 금속 촉매의 존재 하에 수소로 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드를 수소첨가하는 것으로, 상기 도핑된 금속 촉매는 철, 철 화합물, 니켈, 니켈 화합물, 팔라듐, 팔라듐 화합물, 오스뮴, 오스뮴 화합물, 루테늄, 루테늄 화합물, 로듐, 로듐 화합물, 이리듐, 및 이리듐 화합물로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 물질 및 1종 이상의 도핑 성분을 포함하는 것인, 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법에 관한 것이다.
메르캅토오가닐(알콕시실란), 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드, 수소첨가, 도핑된 금속 촉매

Description

메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법{Process for preparing mercapto-organyl(alkoxysilanes)}
[문헌 1] 미국 특허 제6,433,206호
[문헌 2] 독일 특허 제102004043094.2호
[문헌 3] 독일 특허 제102004043093.4호
[문헌 4] U. Goerl, J. Muenzenberg, D. Luginsland, A. Mueller Kautschuk Gummi Kunststoffe 1999, 52(9), 558
[문헌 5] D. Luginsland Kautschuk Gummi Kunststoffe 2000, 53(1-2), 10
[문헌 6] M. W. Bacher et al., Polymer Preprints 2003, 44(1), 245
본 발명은 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법에 관한 것이다.
미국 특허 제6,433,206호는 물, H2S 또는 알콜로 오염되는 것으로부터 보존되어야만 하는 Ⅷ족 금속 촉매를 이용하여 비스(오가닐실릴) 폴리술파이드를 수소첨가함으로써 규소 함유 오가노메르캅탄을 제조하는 방법을 개시한다.
그 방법은 전환율("촉매하는 금속 m㏖"당 "분"당 "생성된 실란 g")이 에너지 절약 조건 하에서 상대적으로 낮다는 단점을 가진다. 알려진 반응은 설비의 재료에 높은 부담을 주기 때문에 기술적으로 실현하기 어려운 높은 압력 및 온도 조건(100 bar 초과 및 180℃ 초과) 하에서만 만족스러운 전환율을 보이며 진행한다.
독일 특허 제102004043094.2호는 물, 알콜 또는 H2S 첨가없이 수소 및 전이 금속 촉매를 이용하여 190℃ 미만의 온도 및 100 bar 미만의 압력에서 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드를 수소첨가하는 것을 포함하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법을 개시한다.
독일 특허 제102004043093.4호는 또한, 물, 알콜, 또는 H2S 없이 수소 및 전이 금속 촉매를 이용하여 용매 중에서 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드를 수소첨가하는 것을 포함하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법을 개시한다.
본 발명의 목적은 미국 특허 제6,433,206호로부터 알려진 방법보다 낮은 온도 및(또는) 압력 조건 하에 적어도 동등한 전환율을 허용하는 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드의 환원적 분해 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 1종 이상의 알콜 및 도핑된 금속 촉매의 존재 하에 수소로 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드를 수소첨가하는 것으로, 상기 도핑된 금속 촉매는 철, 철 화합물, 니켈, 니켈 화합물, 팔라듐, 팔라듐 화합물, 오스뮴, 오스뮴 화합 물, 루테늄, 루테늄 화합물, 로듐, 로듐 화합물, 이리듐, 및 이리듐 화합물로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 물질 및 1종 이상의 도핑 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법을 제공한다.
비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드는 알콜 중에 용액 상태일 수 있다.
비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드는 일반 화학식 (Ⅰ)의 화합물일 수 있다.
Z-A-Sx-A-Z
상기 식에서, x는 1 내지 14, 바람직하게 1 내지 8, 더욱 바람직하게 2 내지 4, 매우 바람직하게 2.0 내지 2.6 및 3.2 내지 3.9이고,
Z는 각 경우마다 동일하거나 또는 상이하며, SiX1X2X3 또는 Si(OCH2-CH2-)3N이고, X1, X2, 및 X3은 각각 독립적으로 탄소원자수 1 내지 18(C1 내지 C18), 바람직하게 탄소원자수 1 내지 10(C1 내지 C10)의 직쇄, 분지쇄 또는 환형 탄화수소 사슬일 수 있고, 더욱 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸, 아세톡시- CH3-(C=O)O-와 같이 a가 1 내지 25인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬산 기 (CaH2a +1)-C(=O)O-, b가 2 내지 25인 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐산 치환기 (CbH2b -1)-C(=O)O-, 직쇄 또는 분지쇄의 치환된 알킬 또는 알케닐 산 기, 탄소원자수 5 내지 12인 비치환, 할로겐-치환된 또는 알킬-치환된 시클로알칸 라디칼, 벤질 라디칼, 할로겐-치환된 또는 알킬-치환된 페닐 라디칼, 직쇄 및(또는) 분지쇄 탄화수소 사슬이 있는 알콕시 기, 바람직하게 (C1 내지 C24) 알콕시, 더욱 바람직하게 메톡시- (CH3O-), 에톡시- (C2H5O-), 프로폭시- (C3H7O-), 부톡시- (C4H9O-), 도데실옥시- (C12H25O-), 테트라데실옥시- (C14H29O-), 헥사데실옥시- (C16H33O-) 또는 옥타데실옥시- (C18H37O-), 예를 들어 시클로헥산올과 같은 탄소 원자수 5 내지 12의 시클로알콕시 기, 할로겐-치환된 또는 알킬-치환된 페녹시 기 또는 벤질옥시 기,
y는 2 내지 25, 바람직하게 2 내지 15, 더욱 바람직하게 3 내지 10, 매우 바람직하게 3 내지 6이고, 각 경우마다 RI는 독립적으로 H 또는 알킬 기, 바람직하게 CH3 기이고, Alk는 탄소원자수 1 내지 30(C1 내지 C30), 바람직하게 C1 내지 C20, 더욱 바람직하게 C4 내지 C18, 매우 바람직하게 C8 내지 C16인 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 알킬 사슬인 알킬 에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2)-O-Alk 또는 알킬 폴리에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2O)y-Alk이며,
A는 C1 내지 C30, 바람직하게 C1 내지 C4, 더욱 바람직하게는 (-CH2-), (-CH2-)2, (-CH2-)3, (-CH(CH3)-CH2-), (-CH2-CH(CH3)-), (-CH2-CH2-CH(CH3)-) 또는 (-CH2-CH(CH3)-CH2-)인 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 지방족, 방향족 또는 지방족/방향족 혼합 2가 탄화수소 사슬이다.
알킬 폴리에테르 기는 임의로 또는 블록으로 분포된 에틸렌 옥시드 (CH2-CH2-O) 및 프로필렌 옥시드 (CH(CH3)-CH2-O) 또는 (CH2-CH(CH3)-O) 단위체를 포함한다. 알킬 폴리에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2O)y-Alk는
O-(CH2-CH2O)2-C8H17, O-(CH2-CH2O)3-C8H17, O-(CH2-CH2O)4-C8H17, O-(CH2-CH2O)5-C8H17, O-(CH2-CH2O)6-C8H17, O-(CH2-CH2O)7-C8H17,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C8H17, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C8H17,
O-(CH2-CH2O)2-C9H19, O-(CH2-CH2O)3-C9H19, O-(CH2-CH2O)4-C9H19, O-(CH2-CH2O)5-C9H19, O-(CH2-CH2O)6-C9H19, O-(CH2-CH2O)7-C9H19,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C9H19,
O-(CH2-CH2O)2-C10H21, O-(CH2-CH2O)3-C10H21, O-(CH2-CH2O)4-C10H21, O-(CH2-CH2O)5-C10H21, O-(CH2-CH2O)6-C10H21, O-(CH2-CH2O)7-C10H21,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C10H21, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C10H21,
O-(CH2-CH2O)2-C11H23, O-(CH2-CH2O)3-C11H23, O-(CH2-CH2O)4-C11H23, O-(CH2-CH2O)5-C11H23, O-(CH2-CH2O)6-C11H23, O-(CH2-CH2O)7-C11H23,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C11H23,
O-(CH2-CH2O)2-C12H25, O-(CH2-CH2O)3-C12H25, O-(CH2-CH2O)4-C12H25, O-(CH2-CH2O)5-C12H25, O-(CH2-CH2O)6-C12H25, O-(CH2-CH2O)7-C12H25,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C12H25,
O-(CH2-CH2O)2-C13H27, O-(CH2-CH2O)3-C13H27, O-(CH2-CH2O)4-C13H27, O-(CH2-CH2O)5-C13H27, O-(CH2-CH2O)6-C13H27, O-(CH2-CH2O)7-C13H27,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C13H27,
O-(CH2-CH2O)2-C14H29, O-(CH2-CH2O)3-C14H29, O-(CH2-CH2O)4-C14H29, O-(CH2-CH2O)5-C14H29, O-(CH2-CH2O)6-C14H29, O-(CH2-CH2O)7-C14H29,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)6- C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C14H29,
O-(CH2-CH2O)2-C15H31, O-(CH2-CH2O)3-C15H31, O-(CH2-CH2O)4-C15H31, O-(CH2-CH2O)5-C15H31, O-(CH2-CH2O)6-C15H31, O-(CH2-CH2O)7-C15H31,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C15H31,
O-(CH2-CH2O)2-C16H33, O-(CH2-CH2O)3-C16H33, O-(CH2-CH2O)4-C16H33, O-(CH2-CH2O)5-C16H33, O-(CH2-CH2O)6-C16H33, O-(CH2-CH2O)7-C16H33,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C16H33 또는 O-(CH(CH3)-CH2O)7-C16H33일 수 있다.
A는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 포화 또는 불포화 결합을 포함할 수 있다. A는 H 대신 예를 들어 -CN, -SH, -NH2, 할로겐, 예를 들어 -Cl, -Br 또는 -F, 알콜 관능기 -OH 또는 알콕시드 -O-알킬과 같은 널리 매우 다양한 치환기들 중 어느 것으로 서로 독립적으로 치환될 수 있다. A로써, CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH(CH3)CH2CH2, CH2CH2CH(CH3)CH2, CH(CH3)CH2CH(CH3) 또는 CH2CH(CH3)CH(CH3)이 사용 될 수 있다.
일반 화학식 (Ⅰ)의 실란으로, 예를 들어 다음과 같은 화합물을 사용할 수 있다:
[(MeO)3Si(CH2)3]2S2, [(MeO)3Si(CH2)3]2S3, [(MeO)3Si(CH2)3]2S4, [(MeO)3Si(CH2)3]2S5, [(MeO)3Si(CH2)3]2S6, [(MeO)3Si(CH2)3]2S7, [(MeO)3Si(CH2)3]2S8, [(MeO)3Si(CH2)3]2S9, [(MeO)3Si(CH2)3]2S10, [(MeO)3Si(CH2)3]2S11, [(MeO)3Si(CH2)3]2S12, [(EtO)3Si(CH2)3]2S2, [(EtO)3Si(CH2)3]2S3, [(EtO)3Si(CH2)3]2S4, [(EtO)3Si(CH2)3]2S5, [(EtO)3Si(CH2)3]2S6, [(EtO)3Si(CH2)3]2S7, [(EtO)3Si(CH2)3]2S8, [(EtO)3Si(CH2)3]2S9, [(EtO)3Si(CH2)3]2S10, [(EtO)3Si(CH2)3]2S11, [(EtO)3Si(CH2)3]2S12, [(EtO)3Si(CH2)3]2S13, [(EtO)3Si(CH2)3]2S14,
[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S2, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S3, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S4, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S5, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S6, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S7, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S8, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S9, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S10, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S11, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S12, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S13 , [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S14,
[(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3],
[(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)(OEt)2], [(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)(OEt)2], [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)(OEt)2], [(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)2(OEt)], [(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)2(OEt)], [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)2(OEt)], [(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)3], [(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)3], [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)3],
[(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3],
[(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)(OEt)2], [(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)(OEt)2], [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)(OEt)2], [(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)2(OEt)], [(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)2(OEt)], [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)2(OEt)], [(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)3], [(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)3], [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)3], [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3],
[(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)(OEt)2], [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)(OEt)2], [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)(OEt)2], [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)2(OEt)], [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)2(OEt)], [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)2(OEt)], [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)3], [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)3], [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)3],
[(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3],
[(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)(OEt)2], [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)(OEt)2], [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)(OEt)2], [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)2(OEt)], [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)2(OEt)], [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)2(OEt)], [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)3], [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)3], [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)3].
사용되는 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 시작 물질은 -S1- 내지 -S14-인(x가 1 내지 14) 상이한 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드의 혼합물 또는 x가 2 내지 14인 단일 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드일 수 있다. 사용되는 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드는 평균 황 사슬 길이 2.0 내지 4.0인 화합물 또는 화합물의 혼합물일 수 있다. 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드의 평균 황 사슬 길이는 HPLC로 측정할 때 산술평균 황 원자수 2 내지 14로 측정될 수 있다.
비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드로써, 평균 사슬 길이 Sx가 2.0 내지 2.6 및 3.2 내지 3.9인 화합물을 사용하는 것이 바람직하게 가능하다.
Sx가 2.7 내지 3.9인 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드와 비교할 때 더 적은 H2S를 방출하는 것에 대해 g 생성물/분/m㏖ 촉매로 나타내는 더 높은 전환율을 이룰 수 있기 때문에 특히 바람직하게 평균 사슬 길이 2.0 내지 2.6인 비스(알콕시실릴오가닐) 디술파이드를 사용하는 것이 가능하다.
화학식 1에서 -SiX1X2X3인 Z기는 바람직하게 -Si(OMe)3, -Si(OEt)3, -SiMe(OMe)2, -SiMe(OEt)2, -SiMe2(OMe), -SiMe2(OEt), -Si[-O(CO)CH3]3, -Si(OC12H25)3, Si(OC14H29)3, Si(OC16H33)3, Si(OC18H37)3, Si(OC14H29)2(OC16H33), Si(OC14H29)2(OC18H37), Si(OC16H33)2(OC14H29), Si(OC16H33)2(OC18H37), Si(OC18H37)2(OC16H33) 또는 Si(OC14H29)(OC18H37)2일 수 있다.
메르캅토오가닐(알콕시실란) 생성물은 일반 화학식 (Ⅱ)의 화합물일 수 있다.
W-A-SH
상기 식에서, W는 -SiY1Y2Y3 또는 Si(OCH2-CH2-)3N, 여기서 서로 독립적으로 Y1, Y2 및 Y3는 X1, X2, X3 또는 히드록실 (-OH)이고, 각 경우에서 서로 독립적으로 X1, X2, X3 및 A는 화학식 (Ⅰ)과 같은 정의를 가진 것이다.
화학식 2에서 -SiY1Y2Y3인 W기는 바람직하게 -Si(OMe)3, -Si(OMe)2OH, -Si(OMe)(OH)2, -Si(OEt)3, -Si(OEt)2OH, -Si(OEt)(OH)2, -SiMe(OMe)2, -SiMe(OEt)2, -SiMe(OH)2, -SiMe2(OMe), -SiMe2(OEt), SiMe2(OH), -Si[-O(CO)CH3]3, -Si(OC12H25)3, Si(OC14H29)3, Si(OC16H33)3, Si(OC18H37)3, Si(OC14H29)2(OC16H33), Si(OC14H29)2(OC18H37), Si(OC16H33)2(OC14H29), Si(OC16H33)2(OC18H37), Si(OC18H37)2(OC16H33) 또는 Si(OC14H29)(OC18H37)2일 수 있다.
일반 화학식 (Ⅱ)의 메르캅토오가닐(알콕시실란)은 예를 들어 다음의 화합물일 수 있다:
3-메르캅토프로필(트리메톡시실란), 3-메르캅토프로필(디메톡시히드록시실란), 3-메르캅토프로필(트리에톡시실란), 3-메르캅토프로필(디에톡시히드록시실란), 3-메르캅토프로필(디에톡시메톡시실란), 3-메르캅토프로필(트리프로폭시실란), 3-메르캅토프로필(디프로폭시메톡시실란), 3-메르캅토프로필(디프로폭시히드록시실란), 3-메르캅토프로필(트리도데칸옥시실란), 3-메르캅토프로필(디도데칸옥시히드록시실란), 3-메르캅토프로필(트리테트라데칸옥시실란), 3-메르캅토프로필(트리헥사데칸옥시실란), 3-메르캅토프로필(트리옥타데칸옥시실란), 3-메르캅토프로필(디도데칸옥시)테트라데칸옥시실란, 3-메르캅토프로필(도데칸옥시)테트라데칸옥시(헥사데칸옥시)실란,
3-메르캅토프로필(디메톡시메틸실란), 3-메르캅토프로필(메톡시메틸히드록시실란), 3-메르캅토프로필(메톡시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(히드록시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(디에톡시메틸실란), 3-메르캅토프로필(에톡시히드록시메틸실란), 3-메르캅토프로필(에톡시디메틸실란),
3-메르캅토프로필(디프로폭시메틸실란), 3-메르캅토프로필(프로폭시메틸히드록시실란), 3-메르캅토프로필(프로폭시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(디이소프로폭시메틸실란), 3-메르캅토프로필(이소프로폭시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(디부톡시메틸실란), 3-메르캅토프로필(부톡시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(디이소부톡시메틸실란), 3-메르캅토프로필(이소부톡시메틸히드록시실란), 3-메르캅토프로 필(이소부톡시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(디도데칸옥시메틸실란), 3-메르캅토프로필(도데칸옥시디메틸실란), 3-메르캅토프로필(디테트라데칸옥시메틸실란), 3-메르캅토프로필(테트라데칸옥시메틸히드록시실란), 3-메르캅토프로필(테트라데칸옥시디메틸실란),
2-메르캅토에틸(트리메톡시실란), 2-메르캅토에틸(트리에톡시실란), 2-메르캅토에틸(디에톡시메톡시실란), 2-메르캅토에틸(트리프로폭시실란), 2-메르캅토에틸(디프로폭시메톡시실란), 2-메르캅토에틸(트리도데칸옥시실란), 2-메르캅토에틸(트리테트라데칸옥시실란), 2-메르캅토에틸(트리헥사데칸옥시실란), 2-메르캅토에틸(트리옥타데칸옥시실란), 2-메르캅토에틸(디도데칸옥시)테트라데칸옥시실란, 2-메르캅토에틸(도데칸옥시)테트라데칸옥시(헥사데칸옥시)실란,
2-메르캅토에틸(디메톡시메틸실란), 2-메르캅토에틸(메톡시메틸히드록시실란), 2-메르캅토에틸(메톡시디메틸실란), 2-메르캅토에틸(디에톡시메틸실란), 2-메르캅토에틸(에톡시디메틸실란), 2-메르캅토에틸(히드록시디메틸실란),
1-메르캅토메틸(트리메톡시실란), 1-메르캅토메틸(트리에톡시실란), 1-메르캅토메틸(디에톡시메톡시실란), 1-메르캅토메틸(디에톡시히드록시실란), 1-메르캅토메틸(디프로폭시메톡시실란), 1-메르캅토메틸(트리프로폭시실란), 1-메르캅토메틸(트리메톡시실란), 1-메르캅토메틸(디메톡시메틸실란), 1-메르캅토메틸(메톡시디메틸실란), 1-메르캅토메틸(디에톡시메틸실란), 1-메르캅토메틸(에톡시메틸히드록시실란), 1-메르캅토메틸(에톡시디메틸실란),
3-메르캅토부틸(트리메톡시실란), 3-메르캅토부틸(트리에톡시실란), 3-메르 캅토부틸(디에톡시메톡시실란), 3-메르캅토부틸(트리프로폭시실란), 3-메르캅토부틸(디프로폭시메톡시실란), 3-메르캅토부틸(디메톡시메틸실란), 3-메르캅토부틸(디에톡시메틸실란), 3-메르캅토부틸(디메틸메톡시실란), 3-메르캅토부틸(디메틸에톡시실란), 3-메르캅토부틸(디메틸히드록시실란), 3-메르캅토부틸(트리도데칸옥시실란), 3-메르캅토부틸(트리테트라데칸옥시실란), 3-메르캅토부틸(트리헥사데칸옥시실란), 3-메르캅토부틸(디도데칸옥시)테트라데칸옥시실란, 3-메르캅토부틸(도데칸옥시)테트라데칸옥시(헥사데칸옥시) 실란,
3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리메톡시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리에톡시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디에톡시메톡시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리프로폭시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디프로폭시메톡시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리도데칸옥시실란),3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리테트라데칸옥시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리헥사데칸옥시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(트리옥타데칸옥시실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디도데칸옥시)테트라데칸옥시실란, 3-메르캅토-2-메틸-프로필(도데칸옥시)테트라데칸옥시(헥사데칸옥시)실란, 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디메톡시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(메톡시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디에톡시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(에톡시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(히드록시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디프로폭시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(프로폭시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디이소프로폭시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(이소프로폭시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디부톡시메 틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(부톡시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디이소부톡시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(이소부톡시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디도데칸옥시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(도데칸옥시디메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(디테트라데칸옥시메틸실란), 3-메르캅토-2-메틸-프로필(테트라데칸옥시디메틸실란),
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH 또는 HS-CH2-CH2-CH2-Si(OCH2-CH2-)3N.
알콜은 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 및 알콜의 전체 중량에 기초하여 0.01% 내지 95%, 바람직하게 0.1% 내지 60%, 더욱 바람직하게 0.1% 내지 40%, 매우 바람직하게 0.1% 내지 30%, 극히 바람직하게 1% 내지 5%의 비율로 사용될 수 있다.
사용되는 알콜은 알콜들의 혼합물일 수 있다.
알콜은 50℃ 내지 280℃, 바람직하게 50℃ 내지 150℃, 더욱 바람직하게 50 내지 120℃의 끓는 점을 가질 수 있다.
알콜은 일차, 이차 또는 삼차 알콜, 알킬 에테르 알콜 HO-(CRI 2-CRI 2)-O-Alk 또는 알킬 폴리에테르 알콜 HO-(CRI 2-CRI 2O)y-O-Alk일 수 있다.
사용될 수 있는 일차, 이차 또는 삼차 알콜은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 이소부탄올, n-부탄올, tert-부탄올, 도데칸올, 테트라데칸올, 헥사데칸올 또는 옥타데칸올을 포함한다.
알킬 폴리에테르 알콜은 다음과 같을 수 있다:
HO-(CH2-CH2-O)2-C6H13, HO-(CH2-CH2-O)3-C6H13, HO-(CH2-CH2-O)4-C6H13, HO-(CH2-CH2-O)5-C6H13, HO-(CH2-CH2-O)6-C6H13 HO-(CH2-CH2-O)7-C6H13, HO-(CH2-CH2-O)8-C6H13, HO-(CH2-CH2-O)9-C6H13,
HO-(CH2-CH2-O)2-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)3-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)4-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)5-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)6-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)7-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)8-C10H21, HO-(CH2-CH2-O)9-C10H21,
HO-(CH2-CH2-O)2-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)3-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)4-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)5-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)6-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)7-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)8-C13H27, HO-(CH2-CH2-O)9-C13H27,
HO-(CH2-CH2-O)2-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)3-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)4-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)5-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)6-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)7-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)8-C14H29, HO-(CH2-CH2-O)9- C14H29,
HO-(CH2-CH2-O)2-C15H31, HO-(CH2-CH2-O)3-C15H31, HO-(CH2-CH2-O)4-C15H31, HO-(CH2-CH2-O)5-C15H31, HO-(CH2-CH2-O)6-C15H31, HO-(CH2-CH2-O)7-C15H31, HO-(CH2-CH2-O)8-C15H31 또는 HO-(CH2-CH2-O)9-C15H31.
반응은 바람직하게 공기 및 물을 배제하고 실시될 수 있다.
반응에 앞서, 반응 중 또는 반응이 끝날 때쯤 반응 혼합물에 첨가제를 가하는 것이 가능하다.
첨가제는 사용된 촉매의 작용 수명을 연장할 수 있다. 첨가제는 사용된 촉매의 취급을 단순화시키거나 또는 강화한다. 첨가제는 사용한 촉매의 재사용가능성을 높인다. 첨가제는 공정의 경제성을 개선한다.
첨가제는 유기황 화합물, 티타늄 알콕실레이트, 아민, 물, 유기 또는 무기의 산 또는 염기, 또는 앞서 언급된 화합물들의 혼합물일 수 있다.
첨가제는 카르복실 산, DMSO, 모노알킬아민, 디알킬아민 또는 트리알킬아민일 수 있다. 첨가제는 Ti(OC4H9)4 또는 Ti(OC3H7)4일 수 있다.
반응 혼합물은 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드의 제조 중 앞선 공정 단계에서 발생한 부산물 및(또는) 불순물을 포함할 수 있다.
부산물 및(또는) 불순물은 복잡성 및 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 제조 및 수소첨가를 포함하는 전체 공정의 비용 및 불편을 줄일 수 있다. 부산물 및(또는) 불순물의 존재는 수소 첨가를 위한 시작 물질로 사용되는 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드의 제조 중 분리 단계를 생략한 결과일 수 있다.
가능한 부산물 및(또는) 불순물은 알칼리 금속 할리드, 바람직하게 소듐 클로라이드 및 포타슘 클로라이드를 포함한다.
수소 첨가는 5 내지 250 bar, 바람직하게 5 내지 99 bar, 더욱 바람직하게 5 내지 55 bar, 매우 바람직하게 5 내지 40 bar의 수소 과압하에 실시될 수 있다.
수소 첨가는 50℃ 내지 250℃, 바람직하게 75℃ 내지 189℃, 더욱 바람직하게 100 내지 175℃, 매우 바람직하게 110 내지 160℃의 온도에서 실시될 수 있다.
수소 첨가 반응의 시간은 360분 미만, 바람직하게 300분 미만, 더욱 바람직하게 240분 미만, 매우 바람직하게 180분 미만일 수 있다.
도핑된 금속 촉매의 도핑 성분은 1 이상의 금속 및(또는) 1 이상의 금속 화합물일 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 철, 철 화합물, 니켈, 니켈 화합물, 팔라듐, 팔라듐 화합물, 오스뮴, 오스뮴 화합물, 루테늄, 루테늄 화합물, 로듐, 로듐 화합물, 이리듐 및 이리듐 화합물로 이루어진 군으로부터의 1 이상의 물질 및 원소 상태, 합금, 화학적으로 결합되거나 또는 물리적으로 혼합된 형태로 서로 독립적으로 존재할 수 있는 1 이상의 금속 및(또는) 1 이상의 금속 화합물을 포함할 수 있다.
철, 철 화합물, 니켈, 니켈 화합물, 팔라듐, 팔라듐 화합물, 오스뮴, 오스뮴 화합물, 루테늄, 루테늄 화합물, 로듐, 로듐 화합물, 이리듐 및 이리듐 화합물로 이루어진 군으로부터의 물질은 도핑된 금속 촉매의 도핑 성분과 서로 다르다.
도핑된 금속 촉매의 도핑 성분은 1 이상의 금속 및(또는) 철, 철 화합물, 니켈, 니켈 화합물, 팔라듐, 팔라듐 화합물, 오스뮴, 오스뮴 화합물, 루테늄, 루테늄 화합물, 로듐, 로듐 화합물, 이리듐 및 이리듐 화합물로 이루어진 군으로부터의 물질과 다른 1 이상의 금속 화합물을 포함할 수 있다.
도핑 성분은 흡수, 흡착 또는 증착에 의해 도핑된 금속 촉매에 가해질 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 전구물질로부터 수소 첨가 도중에만 형성되는 촉매적 활성종인 2 이상의 금속 및(또는) 금속 화합물을 포함할 수 있다.
도핑된 금속 촉매에 대한 도핑 성분은
바람직하게 Li, Na, K 또는 Rb에 기반한 알칼리 금속 또는 알칼리 금속 화합물,
바람직하게 Be, Mg, Ca, Sr 또는 Ba에 기반한 알칼리성 토금속 또는 알칼리성 토금속 화합물,
바람직하게 B, Al, Ga 또는 In에 기반한 3족 원소 및 3족 화합물,
바람직하게 C, Si, Ge, Sn 또는 Pb에 기반한 4족 원소 및 4족 화합물,
바람직하게 N, P, As 또는 Sb에 기반한 5족 원소 및 5족 화합물,
바람직하게 O, S, Se 또는 Te에 기반한 6족 원소 및 6족 화합물,
바람직하게 F, Cl, Br 또는 I에 기반한 7족 원소 및 7족 화합물,
바람직하게 Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn 또는 Cd에 기반한 전이원소 및 전이원소 화합물,
바람직하게 란타늄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 이테르븀 또는 루테튬에 기반한 란탄족 원소 및 란탄족 화합물을 포함할 수 있다.
도핑 성분은 루테늄 옥시드, 니켈 옥시드, 및 팔라듐 옥시드를 포함하지 않을 수 있다.
도핑 성분은 촉매 지지체와 서로 다를 수 있다.
바람직한 도핑 성분은 수소첨가물, 산화물, 플루오르화물, 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물과 같은 할로겐화물, 황화물 또는 질화물일 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 바람직하게 Fe, Ni, Ru, Rh, Pd, Os 또는 Ir의 수소첨가물, 산화물, 할로겐화물, 황화물 및(또는) 질화물을 물질로써 포함할 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 바람직하게 Fe, Ni, Ru, Rh, Pd, Os 또는 Ir을 수소첨가물, 산화물, 할로겐화물, 황화물 및(또는) 질화물을 도핑 성분으로써 포함할 수 있다.
도핑 성분은 바람직하게, 예를 들어 니켈 산화물, 철 산화물, 루테늄 산화물, 로듐 산화물, 오스뮴 산화물, 이리듐 산화물 및 팔라듐 산화물과 같은 산화물을 포함할 수 있다.
도핑 성분은 바람직하게, 예를 들어 니켈 황화물, 철 황화물, 루테늄 황화물, 로듐 황화물, 오스뮴 황화물, 이리듐 황화물 및 팔라듐 황화물과 같은 황화물을 포함할 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 예를 들어 몰리브데늄과 같은 전이 금속 및(또는) 전이 금속 화합물로 도핑된 라네이(Raney)형 다공성 골격 촉매일 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 예를 들어 몰리브데늄과 같은 전이 금속 및(또는) 전이 금속 화합물로 도핑된 라네이형 다공성 활성화된 금속 촉매일 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 바람직하게 몰리브데늄과 같은 전이 금속 및(또는) 전이 금속 화합물로 도핑된 라네이형 활성화된 니켈 금속 촉매일 수 있다.
사용될 수 있는 도핑된 금속 촉매의 예는 데구사 아게(Degussa AG)의 BK 111 W (5 중량% 미만의 몰리브데늄으로 도핑된 활성화된 니켈계 금속 촉매) 및 BK 113 W (5 중량% 미만의 몰리브데늄으로 도핑된 활성화된 니켈계 금속 촉매)이다.
도핑된 금속 촉매의 중량에 기초하여, 도핑 성분(원소 형태 또는 화학적 화합물로 존재하는)의 중량 비율은 0.00001 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게 0.0001 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게 0.001 중량% 내지 15 중량%, 매우 바람직하게 0.01 중량% 내지 7.5 중량%일 수 있다.
도핑된 성분은 도핑된 금속 촉매 물질 및(또는) 그의 전구물질 및(또는) 촉매 지지체와 물리적 혼합물을 형성할 수 있다.
도핑 성분은 도핑된 금속 촉매 물질 및(또는) 그의 전구물질 및(또는) 촉매 지지체와 화학적 화합물을 형성할 수 있다.
도핑 성분은 도핑된 금속 촉매 물질 및(또는) 그의 전구물질과 합금을 형성할 수 있다.
도핑 성분은 도핑된 금속 촉매 물질 및(또는) 그의 전구물질과 혼합된 결정을 형성할 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 미분되고, 지지되지 않으며, 활성된 금속 및(또는) 금속 화합물을 포함할 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 규조토(키젤구어(Keiselguhr)), 탄소, 실리카, 활성탄, 알루미나 또는 알루미노실리케이트와 같은 알려진 통상의 촉매 지지체중의 하나에 가해질 수 있다.
도핑된 금속 촉매 물질과 도핑 성분 역시 함께, 개별적으로 또는 연속적으로 규조토(키젤구어), 탄소, 실리카, 활성탄, 알루미나 또는 알루미노실리케이트와 같은 알려진 통상의 촉매 지지체 중의 하나에 가해질 수 있다.
도핑된 금속 촉매는 반응에서 고체 형태로, 현탁액 중에 또는 왁스나 오일에 매립된 상태로 사용될 수 있다.
도핑된 금속 촉매 물질의 몰 양에 기초하여, 촉매 농도는 비스(알콕시실릴오가닐)폴리술파이드 g 당 0.0001 내지 1 m㏖일 수 있다.
니켈 및 철에 대해서 농도는, 도핑된 금속 촉매 물질의 양에 기초하여 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 g 당 바람직하게 0.001 내지 1 m㏖, 더욱 바람직하게 0.01 내지 1 m㏖, 매우 바람직하게 0.05 내지 0.5 m㏖일 수 있다.
루테늄, 로듐, 오스뮴 또는 이리듐에 대하여 농도는, 도핑된 금속 촉매 물질의 양에 기초하여 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 g 당 바람직하게 0.0001 내지 1 m㏖, 더욱 바람직하게 0.005 내지 0.5 m㏖, 매우 바람직하게 0.005 내지 0.1 m㏖일 수 있다.
팔라듐에 대하여 농도는, 도핑된 금속 촉매 물질의 양에 기초하여 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 g 당 0.0001 내지 1 m㏖, 더욱 바람직하게 0.005 내지 1 m㏖, 매우 바람직하게 0.01 내지 0.5 m㏖일 수 있다.
주어진 온도 T 및 불변 압력 p에서의 수소화분해 속도의 비교를 위한 파라미터는 "분" 당 "도핑된 금속 촉매 물질 m㏖" 당 "생성물 g"의 관계로 정량적으로 표현될 수 있는 중량 전환율일 수 있다.
주어진 온도 T 및 불변 압력 p에서의 수소화분해 속도의 비교를 위한 추가적인 파라미터로써 "분" 당 "도핑된 금속 촉매 물질 m㏖" 당 "생성물 m㏖"의 관계로 정량적으로 표현될 수 있는 몰 전환율을 이용할 수 있다.
낮은 온도 및(또는) 낮은 압력에서 전환율을 높이는 것이 가능하다면, 이것은 생태학, 에너지 및 경제학의 측면에서 실질적인 개선을 이루는 것이다.
중량 전환율은 분 당 도핑된 금속 또는 금속 화합물 m㏖ 당 메르캅토오가닐(알콕시실란) 0.001 내지 10 g일 수 있다.
몰 전환율은 분 당 도핑된 금속 m㏖ 당 메르캅토오가닐(알콕시실란) 0.001 내지 50 m㏖일 수 있다.
니켈, 루테늄, 로듐, 이리듐 또는 팔라듐과 같은 도핑된 금속 촉매 물질에 대해, 중량 전환율은 분 당 도핑된 금속 m㏖ 당 메르캅토오가닐(알콕시실란)이 바람직하게 0.001 내지 10 g, 더욱 바람직하게 0.01 내지 10 g, 매우 바람직하게 0.1 내지 10 g일 수 있다.
니켈, 루테늄, 로듐, 이리듐 또는 팔라듐과 같은 도핑된 금속 촉매 물질에 대해, 몰 전환율은 분 당 도핑된 금속 m㏖ 당 메르캅토오가닐(알콕시실란)이 바람직하게 0.001 내지 50 m㏖, 바람직하게 0.01 내지 40 m㏖, 더욱 바람직하게 0.05 내지 30 m㏖, 매우 바람직하게 0.1 내지 20 m㏖일 수 있다.
본 발명의 방법으로, 사용된 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드의 중량의 80% 초과, 바람직하게 83% 초과, 더욱 바람직하게 86% 초과, 매우 바람직하게 90% 초과를 메르캅토오가닐(알콕시실란)으로 전환하는 것이 가능하다.
본 발명의 방법으로, 사용된 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 중에 존재하는 비스(알콕시실릴오가닐) 모노술파이드의 상대적 비율(㏖%)은 일정하게 남아있을 수 있다.
본 발명의 방법으로, 반응액 중에 존재하는 비스(알콕시실릴오가닐) 모노술파이드의 상대적 비율은 중량으로 10% 미만, 바람직하게 8% 미만, 더욱 바람직하게 6% 미만, 매우 바람직하게 4% 미만이다.
본 발명의 방법은 배치(batch) 공정 또는 연속 공정일 수 있다.
배치 공정의 경우, 예를 들어 교반 오토클레이브 또는 부스(Buss) 반응기 내에서의 슬러리 공정 또는 현탁액 공정일 수 있다.
연속 공정의 경우 공정은 가스 및 액체의 연속적인 공급을 이용한 슬러리 공정일 수 있다.
연속 공정의 경우 가스/액체/고체 반응을 위한 알려진 반응기를 이용할 수 있다. 고정 층 반응기 중 전형적인 대표들은 트리클 층(Trickle-bed) 반응기 및 액체 충전 반응기이고, 현탁 반응기로는 교반 탱크, 버블 칼럼 및 유체화 층 반응기일 수 있다.
본 발명의 방법은 도핑되지 않은 촉매를 사용할 때보다 도핑된 촉매를 사용할 때 더 높은 전환율이 얻어지는 장점을 가진다.
선행기술(미국특허 제6,433,206호)과 비교하여, 더 낮은 온도 및(또는) 앞력에서 금속 특이적 또는 기질 특이적 기반에서 더 높은 전환율을 얻기 위해 도핑된 촉매를 사용하는 것이 가능하다. 높은 전환율은 공간-시간 수율을 현저하게 개선 할 뿐만 아니라, 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드로부터 H2를 환원적 분열시킴으로써 메르캅토오가닐(알콕시실란)을 제조함에 있어 특정 에너지 소비를 낮춘다. 낮은 에너지 소비 및 낮은 반응 조건은 설비에 스트레스를 덜 주는 것을 의미하고, 이는 무엇보다 마모 및 유지 비용을 줄이는 결과를 가져온다. 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조에서 낮은 에너비 소비는 공정의 에너지 균형을 개선하고, 환경에 부담을 적게 준다. 기술 설비의 복잡성은 일반적으로 공정 온도 및 공정 압력이 낮아짐에 따라 감소한다.
실시예:
표 1은 미국특허 제6,433,206호로부터의 실시예를 열거한다. 사용된 폴리술판 실란은 주로 비스(3-트리에톡시실릴프로필) 디술파이드를 함유하는 불특정 디술판실란 혼합물이다.
부산물의 생성은 설명되지 않았다. 생성물 분석은 가스 크로마토그래피 방법 또는 기법으로 시행했다.
비교예 1로써, 표 2는 155℃, 51 bar에서의 도핑되지 않은 팔라듐 촉매의 이용을 설명한다.
결과의 효과적인 비교를 위해, 표 1 및 2의 비교예 중의 중량 퍼센트는 생성 용액의 알콜 비율에 대해 수정되었다. (예 : 50% 농도의 알콜 및 실란 생성 용액은 메르캅토실란 25 중량% 및 디술판실란 25 중량%를 함유한다. 다시 말해, 생성물의 실란 구성물은 메르캅토실란 50 중량% 및 디술판실란 50 중량%이다.)
표 3 및 4에 기술된 실란 구성물의 중량%도 이와 같이 용액의 알콜 비율에 대해 수정되었다.
Figure 112006030968411-pat00001
Figure 112006030968411-pat00002
표 3 및 4는 디술판실란(Si 266 = 데구사 아게의 상품 = [비스(트리에톡시실릴프로필)디술파이드])에 기반한 발명적 실시예를 요약한다. 각 20 ml의 체적 반응기를 갖고 반응기 중심에 위치한 고정 축 상에서 1300 rpm으로 회전하는 돛 모양의 자기 교반기를 장착한 8개의 병렬 오일조-가열식 오토클레이브로 구성된 장치에서, Si 266을 표 3 및 4에 제시된 조건 및 관계에 따라 촉매적 수소첨가했다.
반응은 특정 시간 후에 종결되었다. 생성물 조성을 1H NMR로 결정했다.
1H NMR에 의해 결정된 생성물 조성으로부터 전환율을 확인하였다.
HPLC에 의해 결정된 폴리술판 혼합물의 평균 사슬 길이는 2.14이다. (HPLC에 결정된 S2 내지 S14 값만 고려했다.) Si 266에 대한 평균 분자량은 460 g/㏖이다.
표 3 및 4의 생성물 조성 칼럼은 3-메르캅토프로필(트리에톡시실란), 비스(트리에톡시실릴프로필) 디술파이드, 비스(트리에톡시실릴프로필) 트리술파이드 및 비스(트리에톡시실릴프로필) 폴리술파이드 (x>3인 Sx)만을 고려했다. 비스(트리에톡시실릴프로필) 모노술파이드 및 3-클로로프로필(트리에톡시실란)은 무시하였다
Figure 112006030968411-pat00003
Figure 112006030968411-pat00004
표에서의 약칭은 다음과 같은 의미를 갖는다 :
SH = 3-메르캅토프로필(트리에톡시실란),
S2 = 비스(트리에톡시실릴프로필) 디술파이드,
S3 = 비스(트리에톡시실릴프로필) 트리술파이드,
폴리술파이드 = 비스(트리에톡시실릴프로필) 폴리술파이드 (x>3인 Sx)
약칭, E 105 Y/W 5% Pd, S 도핑된 E 105 XRS/W 5% Pd, CE 101 XR/W 5% Pd + 1% Sn, CE 105 XR/W 5% Pd + 0.5% Mo인 촉매들은 넓은 표면적을 갖는 다공성 지지체에 팔라듐과 같은 귀금속 성분을 가함으로써 생산되는 데구사 아게의 상품이다. 촉매는 자유-유동 분말 고체로 사용되었다. 언급된 촉매들은 활성탄 상에 지지되었다. 하기 약칭을 가지는 촉매들은 다음 양의 활성 금속을 함유한다:
E 105 Y/W 5% Pd = 촉매 건조 중량의 5% Pd
E 105 XRS/W 5% Pd = 촉매 건조 중량의 5% Pd
CE 101 XR/W 5% Pd + 1% Sn = 촉매 건조 중량의 5% Pd
CE 105 XR/W 5% Pd + 0.5% Mo = 촉매 건조 중량의 5% Pd
하기 약칭된 촉매는 다음 양의 도핑 성분을 함유한다:
E 105 XRS/W 5% Pd = S로 도핑됨
CE 101 XR/W 5% Pd + 1% Sn = 1% Sn으로 도핑됨
CE 105 XR/W 5% Pd + 0.5% Mo = 0.5% Mo로 도핑됨
G-49 B 및 T 8027 촉매는 쥬드 케미 아게(Sued-Chemie AG)의 상품이다.
G-49 B 촉매는 55% 니켈을 함유하며, 도핑되지 않았다.
T8027 촉매는 52% 니켈을 함유하며, 2.4% 지르코늄으로 도핑되었다.
생성물은 당업자에게 알려진 작동 방법 및 규칙에 따라 브루커(Bruker) DRX 500 NMR기를 사용하여 분석했다. 측정 주파수는 29Si 핵에 대해 99.35 MHz이고, 1H 핵에 대해 500.13 MHz였다. 테트라메틸실란(TMS)이 대조물로 사용되었다.
비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 및 그의 혼합물은 GC 및 HPLC를 이용하여 분석될 수 있다[U. Goerl, J. Muenzenberg, D. Luginsland, A. Mueller Kautschuk Gummi Kunststoffe 1999, 52(9), 588, D. Luginsland, Kautschuk Gummi Kunststoffe 2000, 53(1-2), 10, M. W. Backer et al., Polymer Preprints 2003, 44(1), 245].
표 1 내지 4에 제시된 데이터로부터, 도핑된 금속 촉매의 사용이 선행기술(미국특허 제6,433,206호)과 비교할 때 에너지 절약 조건하에 적어도 동등하게 높은 전환율을 허용한다는 것이 분명하다.
황, 주석, 또는 몰리브데늄을 이용한 팔라듐의 도핑은 에너지 절약 조건 또는 그와 유사한 조건 하에서 몇몇 경우에는 더 높은 전환율을 야기한다.
선행기술(미국특허 제6,443,206호)과 비교할 때 지르코늄을 이용한 니켈의 도핑은, 예를 들어, 에너지 절약 조건하에서 전환율의 증가로 이어진다.
본 발명은 1종 이상의 알콜 및 도핑된 금속 촉매의 존재 하에 수소로 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드를 수소첨가하는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 방법에 의해 도핑된 금속 촉매를 사용할 때, 선행기술(미국 특허 제6,433,206호)과 비교하여 에너지 절약 조건, 즉 더 낮은 온도 및(또는) 압력 조건 하에 적어도 동등하게 높은 전환율을 얻을 수 있다. 높은 전환율은 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드로부터 메르캅토오가닐(알콕시실란)을 제조함에 있어 공간-시간 수율을 현저하게 개선할 뿐만 아니라, 에너지 소비를 낮춘다. 또한, 낮은 에너지 소비 및 낮은 반응 조건은 설비에 스트레스를 덜 주므로 기술 설비의 마모 및 유지 비용을 줄이고, 설비의 복잡성을 감소시키며, 공정의 에너지 균형을 개선하고, 환경에 부담을 적게 준다.

Claims (16)

1 이상의 알콜 및 도핑된 금속 촉매의 존재 하에 수소로 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드를 수소첨가하며, 상기 도핑된 금속 촉매는 니켈, 니켈 화합물, 팔라듐 및 팔라듐 화합물로 이루어진 군으로부터의 1 이상의 물질, 및 4족 원소, 4족 화합물, 6족 원소, 6족 화합물, 전이원소 및 전이원소 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 이상의 도핑 성분을 포함하며, 상기 도핑 성분의 양이 도핑된 금속 촉매의 중량에 기초하여 0.00001 중량% 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 메르캅토오가닐(알콕시실란)이 일반 화학식 2의 화합물이고,
<화학식 2>
W-A-SH
여기서, W는 -SiY1Y2Y3 또는 Si(OCH2-CH2-)3N이고, Y1, Y2 및 Y3는 서로 독립적으로 히드록실(-OH), 탄소원자수 1 내지 18의 직쇄, 분지쇄 또는 환형 탄화수소 사슬(C1 내지 C18), a가 1 내지 25인 직쇄 또는 분지쇄 알킬산 기(CaH2a+1)-C(=O)O-, b가 2 내지 25인 직쇄 또는 분지쇄 알케닐산 기(CbH2b-1)-C(=O)O-, 직쇄 또는 분지쇄 치환된 알킬 또는 알케닐산 기, 탄소원자수 5 내지 12인 비치환, 할로겐 치환된, 또는 알킬 치환된 시클로알칸 라디칼, 벤질 라디칼, 할로겐 치환된 또는 알킬 치환된 페닐 라디칼, 직쇄 또는 분지쇄 알콕시 기, 탄소원자수 5 내지 12인 시클로알콕시 기, 할로겐 치환된 또는 알킬 치환된 페녹시 또는 벤질옥시 기, y는 2 내지 25이고, RI는 각 경우마다 독립적으로 H 또는 알킬 기이고, Alk는 탄소원자수 1 내지 30(C1 내지 C30)인 직쇄 또는 분지쇄의, 포화 또는 불포화 알킬 사슬인 알킬 에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2)-O-Alk 또는 알킬 폴리에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2O)y-Alk이며,
A는 직쇄 또는 분지쇄의, 포화 또는 불포화 지방족, 방향족, 또는 지방족/방향족 혼합 2가 C1 내지 C30인 탄화수소 사슬인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 메르캅토오가닐(알콕시실란)이 일반 화학식 2의 화합물들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수소첨가가 5 내지 250 bar의 압력에서 실시되는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수소첨가가 50 내지 250℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
삭제
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 도핑된 금속 촉매의 물질이 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 1 g 당 0.0001 내지 1 m㏖인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 도핑된 금속 촉매가 고체로, 현탁액 중에, 또는 왁스 또는 오일에 매립되어 사용되는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항에 있어서, 상기 알콜이 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 및 알콜의 총 중량에 기초하여 0.01 중량% 내지 95 중량%의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항에 있어서, 반응 혼합물이 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항에 있어서, 중량 전환율이 분당 도핑된 금속 촉매 물질 m㏖ 당 메르캅토오가닐(알콕시실란) 0.001 내지 10 g인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항에 있어서, 몰 전환율이 분당 도핑된 금속 촉매 물질 m㏖ 당 메르캅토오가닐(알콕시실란) 0.001 내지 50 m㏖인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수소첨가가 5 내지 250 bar의 압력 및 50 내지 250℃의 온도에서 실시되고, 상기 도핑 성분의 양이 도핑된 금속 촉매의 중량에 기초하여 0.00001 중량% 내지 80 중량%인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수소첨가가 5 내지 250 bar의 압력 및 50 내지 250℃의 온도에서 실시되고, 상기 도핑된 금속 촉매의 물질이 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 1 g 당 0.0001 내지 1 m㏖인 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수소첨가가 5 내지 250 bar의 압력 및 50 내지 250℃의 온도에서 실시되고, 상기 도핑 성분의 양이 도핑된 금속 촉매의 중량에 기초하여 0.00001 중량% 내지 80 중량%이며, 상기 도핑된 금속 촉매가 고체로, 현탁액 중에, 또는 왁스 또는 오일에 매립되어 사용되는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수소첨가가 5 내지 250 bar의 압력 및 50 내지 250℃의 온도에서 실시되고, 상기 도핑된 금속 촉매의 물질이 비스(알콕시실릴오가닐) 폴리술파이드 1 g 당 0.0001 내지 1 m㏖이며, 상기 도핑된 금속 촉매가 고체로, 현탁액 중에, 또는 왁스 또는 오일에 매립되어 사용되는 것을 특징으로 하는 메르캅토오가닐(알콕시실란)의 제조방법.
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