KR101261452B1 - Flameproof Thermoplastic Resin Composition having High Flow-ability and High Impact Strength - Google Patents

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KR101261452B1 KR1020100031920A KR20100031920A KR101261452B1 KR 101261452 B1 KR101261452 B1 KR 101261452B1 KR 1020100031920 A KR1020100031920 A KR 1020100031920A KR 20100031920 A KR20100031920 A KR 20100031920A KR 101261452 B1 KR101261452 B1 KR 101261452B1
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정인철
윤종태
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Abstract

 본 발명은 (A) 고유동 폴리카보네이트 수지 0.1 내지 50 중량%; (B) 폴리카보네이트 수지 30 내지 90 중량%; (C) 고무변성 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량%; 및 (D) 플루오르계 수지 0.1 내지 5 중량%;로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 (E) 방향족 인산에스테르계 화합물 5 내지 30 중량부;를 포함하고, 유동 지수가 60 g/10min(220℃/10kg) 이상인 것을 특징으로 하는 고유동 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공한다. 본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 내충격성 및 유동성이 모두 우수하다.The present invention (A) 0.1 to 50% by weight of the high flow polycarbonate resin; (B) 30 to 90% by weight of a polycarbonate resin; (C) 5 to 40% by weight of the rubber-modified styrene copolymer; And (D) 5 to 30 parts by weight of the (E) aromatic phosphate ester compound, based on 100 parts by weight of the base resin, consisting of 0.1 to 5% by weight of a fluororesin, and having a flow index of 60 kg / 10 min (220 ° C / It provides a high flow flame-retardant thermoplastic resin composition characterized in that more than 10kg). The flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in both impact resistance and fluidity.

Description

유동성 및 충격강도가 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물{Flameproof Thermoplastic Resin Composition having High Flow-ability and High Impact Strength}Flameproof Thermoplastic Resin Composition having High Flow-ability and High Impact Strength}

본 발명은 할로겐이 함유되어 있지 않은 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 유동성이 향상된 폴리카보네이트 수지를 함유하는 고무변성 스티렌계 공중합체 수지, 폴리카보네이트 수지로 이루어진 기초수지에 방향족 인산에스테르계 화합물을 첨가하여 얻어지는 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a flame-retardant thermoplastic resin composition containing no halogen, and more particularly, to an aromatic phosphate ester-based resin based on a rubber-modified styrene-based copolymer resin and a polycarbonate resin containing a polycarbonate resin having improved fluidity. A flame retardant thermoplastic resin composition obtained by adding a compound.

일반적으로 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 함유하는 난연성 열가소성 수지는 가공성이 양호하고 충격강도가 우수하고 외관이 우수하기 때문에 전기 전자제품 등에 사용되며, 특히 열을 발산하는 기기에 대해서는 난연성 수지를 적용하여 제조되어 왔다. 그러나 최근에 전기 전자제품의 형태가 복잡해지고 박막화되어감에 따라 보다 높은 유동성을 가진 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 함유하는 난연성 열가소성 수지가 필요하게 되었다.In general, flame retardant thermoplastic resins containing rubber-modified styrenic copolymer resins are used in electrical and electronic products because of their good processability, excellent impact strength, and excellent appearance, and especially for devices that emit heat. Has been manufactured. However, in recent years, as the form of electrical and electronic products becomes more complicated and thinner, a flame retardant thermoplastic resin containing a rubber-modified styrenic copolymer resin having higher fluidity is required.

대한민국 등록 특허 1019940029757 및 1019940029757에서 공보된 바와 같이 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 함유하는 난연성 열가소성 수지에 유동성을 향상시키기 위해 가장 많이 적용되고 있는 공지된 방법으로는 난연제 함량을 증가시키는 방법과 고무변성 스티렌계 공중합체 수지의 함량을 감소시키는 방법이 적용되어 진다. 그러나 전술한 두가지 방법을 이용하여 유동성을 증가시키게 되면 충격강도가 저하되어 전기 전자제품이 쉽게 파손되는 문제점이 있다.
As disclosed in Korean Patent Nos. 1019940029757 and 1019940029757, the most widely known methods for improving fluidity in flame retardant thermoplastic resins containing rubber modified styrenic copolymer resins include increasing the flame retardant content and rubber modified styrene. A method of reducing the content of the system copolymer resin is applied. However, when the fluidity is increased by using the two methods described above, the impact strength is lowered, and thus the electric and electronic products are easily broken.

본 발명은 내충격성 및 유동성이 모두 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a flame-retardant thermoplastic resin composition excellent in both impact resistance and fluidity.

본 발명은 박판사출 공정용으로 적합한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.The present invention is directed to providing a flame retardant thermoplastic resin composition suitable for thin sheet injection processes.

본 발명은 내충격성 및 유동성이 모두 우수한 박판사출 공정에 의한 성형품을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a molded article by a thin plate injection process excellent in both impact resistance and fluidity.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 일 태양에서, (A) 고유동 폴리카보네이트 수지 0.1 내지 50 중량%; (B) 폴리카보네이트 수지 30 내지 90 중량%; (C) 고무변성 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량%; 및 (D) 플루오르계 수지 0.1 내지 5 중량%;로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 (E) 방향족 인산에스테르계 화합물 5 내지 30 중량부;를 포함하고, 유동 지수가 60 내지 100 g/10min(220℃/10kg)인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공한다..In one aspect of the invention, (A) 0.1 to 50% by weight of the high flow polycarbonate resin; (B) 30 to 90% by weight of a polycarbonate resin; (C) 5 to 40% by weight of the rubber-modified styrene copolymer; And (D) 5 to 30 parts by weight of the (E) aromatic phosphate ester compound, based on 100 parts by weight of the base resin consisting of 0.1 to 5% by weight of a fluororesin, and having a flow index of 60 kPa to 100 kg / 10min (220). It provides a flame-retardant thermoplastic resin composition characterized in that the (C / 10kg).

본 발명의 다른 태양에서, (A) 고유동 폴리카보네이트 수지 0.1 내지 50 중량%; (B) 폴리카보네이트 수지 30 내지 90 중량%; (C) 고무변성 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량%; 및 (D) 플루오르계 수지 0.1 내지 5 중량%;로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 (E) 방향족 인산에스테르계 화합물 5 내지 30 중량부;를 포함하고, 박판사출공정용 난연성 열가소성 수지 조성물를 제공한다.In another aspect of the invention, (A) 0.1 to 50% by weight of the high flow polycarbonate resin; (B) 30 to 90% by weight of a polycarbonate resin; (C) 5 to 40% by weight of the rubber-modified styrene copolymer; And (D) 5 to 30 parts by weight of the (E) aromatic phosphate ester compound, based on 100 parts by weight of the base resin consisting of 0.1 to 5% by weight of a fluororesin, to provide a flame retardant thermoplastic resin composition for a thin plate injection process.

본 발명의 일 구체예에서, 상기 본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물로부터 두께 0.5 내지 3.5 mm의 박판사출 성형품을 제조할 수 있다.In one embodiment of the present invention, from the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention it can be produced a thin sheet injection molded article having a thickness of 0.5mm to 3.5mm.

본 발명의 다른 구체예에서, 상기 (A) 고유동 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 17,000인 폴리카보네이트 수지이다.In another embodiment of the present invention, the (A) high flow polycarbonate resin is a polycarbonate resin having a weight average molecular weight (M w ) of 10,000 to 17,000.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 (B) 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 40,000이다.In another embodiment of the present invention, the (B) polycarbonate resin has a weight average molecular weight (M w ) of 20,000 to 40,000.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 (C) 고무변성 스티렌계 공중합체 수지는 고무의 함량이 30 내지 60 중량%인 고무변성 스티렌계 공중합체이다.In another embodiment of the present invention, the (C) rubber-modified styrene copolymer resin is a rubber-modified styrene copolymer having a rubber content of 30 ~ 60% by weight.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 (C) 고무변성 스티렌계 공중합체는 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴/아크릴 고무/스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴/에틸렌프로필렌 고무/스티렌 공중합체 수지(AES), 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.In another embodiment of the present invention, the (C) rubber modified styrene copolymer is acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS), acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer resin (AAS), acrylic Ronitrile / ethylenepropylene rubber / styrene copolymer resin (AES), or a mixture of two or more thereof.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 (D) 플루오르계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오르에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 트라플루오르에틸렌과 플루오르알킬비닐에테르의 공중합체, 테트라플루오르에틸렌과 헥사플루오르프로필렌의 공중합체 및 이들 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.In another embodiment of the present invention, the (D) fluorine-based resin is polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, copolymers of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride, air of trifluoroethylene and fluoroalkyl vinyl ether Copolymers, copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, and mixtures of two or more thereof.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 난연성 열가소성 수지 조성물은 ASTM D-256으로 측정한 1/8" Izod 충격강도가 30∼70 kgf·㎝/㎝ 인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.In another embodiment of the present invention, the flame retardant thermoplastic resin composition is a flame retardant thermoplastic resin composition characterized in that 1/8 "Izod impact strength measured by ASTM D-256 is 30 ~ 70 kgf · cm / cm.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 적하방지제, 충격보강제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함한다.In another embodiment of the present invention, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention is an antidropping agent, impact modifier, antioxidant, plasticizer, heat stabilizer, light stabilizer, compatibilizer, pigment, dye, inorganic additives or mixtures of two or more thereof It further comprises an additive selected from the group consisting of.

본 발명의 또 다른 태양에서, 상기 본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.In another aspect of the present invention, there is provided a molded article prepared from the flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 성형품의 두께 0.5 내지 3.5 mm이다.In another embodiment of the present invention, the molded article has a thickness of 0.5 to 3.5 mm.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 상기 성형품은 특히 전자기기 하우징용이다.
In another embodiment of the invention, the molded article is especially for electronics housings.

본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 내충격성 및 유동성이 모두 우수하다.
The flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in both impact resistance and fluidity.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 (A) 고유동 폴리카보네이트 수지 0.1 내지 50 중량%; (B) 폴리카보네이트 수지 30 내지 90 중량%; (C) 고무변성 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량%; 및 (D) 플루오르계 수지 0.1 내지 5 중량%;로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 (E) 방향족 인산에스테르계 화합물 5 내지 30 중량부;를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공한다.The present invention (A) 0.1 to 50% by weight of the high flow polycarbonate resin; (B) 30 to 90% by weight of a polycarbonate resin; (C) 5 to 40% by weight of the rubber-modified styrene copolymer; And (D) 5 to 30 parts by weight of the (E) aromatic phosphate ester compound, based on 100 parts by weight of the base resin consisting of 0.1 to 5% by weight of a fluororesin.

본 발명에 따른 난연성 열가소성 수지 조성물은 유동 지수가 60 내지 100 g/10min(220℃/10kg), 바람직하게는 70 내지 90 g/10min(220℃/10kg)으로서, 박판사출 공정용으로 매우 적합하다. 특히, 두께 0.5 내지 3.5 mm, 바람직하게는 1.0 내지 3.0 mm의 사출품을 제조하기에 매우 적합하다.The flame retardant thermoplastic resin composition according to the present invention has a flow index of 60 kPa to 100 kg / 10min (220 ° C / 10kg), preferably 70 to 90 g / 10min (220 ° C / 10kg), and is very suitable for the thin sheet injection process. . In particular, it is very suitable for producing an injection molded product having a thickness of 0.5 kPa to 3.5 kmm, preferably 1.0 to 3.0 mm.

본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 저분자량의 폴리카보네이트 수지를 포함함으로써 충격강도가 최종 전기 전자제품에 적용가능한 수준으로 유지되며 또한 복잡한 형태의 사출이 가능한 높은 유동 성능을 지닐 수 있게 된다. 또한, 고유동 폴리카보네이트 수지를 첨가함으로써 방향족 인산에스테르계 화합물의 함량을 최소화하여도 고유동 성질을 부여함과 동시에 우수한 충격강도를 갖도록 할 수 있다.The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention includes a low molecular weight polycarbonate resin, so that the impact strength is maintained at a level applicable to the final electrical and electronic products, and also has a high flow performance capable of complex injection molding. In addition, by adding a high-flow polycarbonate resin, even if the content of the aromatic phosphate ester compound is minimized, it is possible to give high flow properties and have excellent impact strength.

이하 본 발명의 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 설명한다. Hereinafter, each component of the resin composition of the present invention will be described.

 

(A) (A) 고유동High flow 폴리카보네이트 수지 Polycarbonate resin

본 발명에 따른 고유동 방향족 폴리카보네이트 수지(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.The high flow aromatic polycarbonate resin (A) according to the present invention may be prepared by reacting diphenols represented by the following formula (1) with phosgene, halogen formate or diester carbonate.

 

Figure 112010022201945-pat00001
Figure 112010022201945-pat00001

(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S- 또는 -SO2- 를 나타낸다)Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2-

상기 화학식 1의 디페놀의 구체예로서는 히드로퀴놀, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 특히 바람직하다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 17,000이며, 바람직하게는 15,000 내지 17,000이다.Specific examples of the diphenol of Formula 1 include hydroquinol, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- ( 4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2 , 2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane and the like. Among them, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis- (4- Bisphenols, such as hydroxyphenyl) -cyclohexane, are preferable, and 2, 2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane also called bisphenol-A is especially preferable. The polycarbonate resin of the present invention has a weight average molecular weight (M w ) of 10,000 to 17,000, preferably 15,000 to 17,000.

본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 0.1 내지 50 중량%의 범위로 사용된다. 바람직하게는 1 내지 30 중량%이다. 30 중량% 이상으로 적용시 기계적강도 저하가 발생한다.In the present invention, the polycarbonate resin (A) is used in the range of 0.1 to 50% by weight. Preferably it is 1-30 weight%. When applied at more than 30 wt%, mechanical strength decreases.

 

(B) 폴리카보네이트 수지(B) polycarbonate resin

본 발명에 따른 방향족 폴리카보네이트 수지(B)는 전술한 바와같이 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000 이며, 바람직하게는 20,000 내지 40,000 이다.The aromatic polycarbonate resin (B) according to the present invention can be prepared by reacting diphenols with phosgene, halogen formate or carbonic acid diester as described above. The polycarbonate resin of the present invention has a weight average molecular weight (M w ) of 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 40,000.

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05~2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. The polycarbonate resin of the present invention may be a branched chain, preferably 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, such as trivalent or more, based on the total amount of diphenols used for polymerization. It can manufacture by adding the compound which has the above phenol group.

본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지(B)는 30 내지 90 중량%의 범위로 사용된다. 폴리카보네이트 수지는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 40 중량% 미만으로 적용시 난연성 및 기계적강도 저하가 발생한다.In the present invention, the polycarbonate resin (B) is used in the range of 30 to 90% by weight. Since the polycarbonate resin plays a role of facilitating imparting flame retardancy, flame retardancy and mechanical strength decreases when applied at less than 40% by weight.

 

(C) 고무변성 (C) rubber modification 스티렌계Styrene series 공중합체 수지 Copolymer resin

본 발명에 사용되는 고무변성 스티렌계 공중합체 수지는 비닐계 단량체들의 공중합체로 이루어진 매트릭스(연속상)중에 그라프트된 고무상 중합체가 입자 형태로 분산되어 존재하는 수지 중합체를 의미하는 것으로서, 이는 상기 고무상 중합체의 존재하에 방향족 비닐 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하고 이를 중합함으로써 제조되는 것이다. 이와 같은 고무변성 스티렌계 수지는 유화중합, 용액중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하다.The rubber-modified styrenic copolymer resin used in the present invention refers to a resin polymer in which a grafted rubber polymer is dispersed in a particle form in a matrix (continuous phase) made of a copolymer of vinyl monomers. It is prepared by adding an aromatic vinyl monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith in the presence of a rubbery polymer and polymerizing the same. Such rubber-modified styrene resins can be produced by known polymerization methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization.

통상적으로 고무함량이 높은 그라프트 공중합체 수지(c1)와 고무가 함유되지 않은 스티렌계 공중합체 수지(c2)를 별도 제조한 다음, 용도에 맞게 이 둘을 혼련하여 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 제조한다.  그러나 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체수지(c1)와 공중합체수지(c2)를 별도로 제조하지 않고, 일단계 반응공정만으로 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 제조한다.Typically, a graft copolymer resin (c1) having a high rubber content and a styrene-based copolymer resin (c2) containing no rubber are separately prepared, and then the two are kneaded according to a purpose to prepare a rubber-modified styrene copolymer resin. Manufacture. However, in the case of the bulk polymerization, the rubber-modified styrene-based copolymer resin is manufactured by only one step reaction process, without separately preparing the graft copolymer resin (c1) and the copolymer resin (c2).

상기의 어느 중합방법의 경우에도 최종 고무변성 스티렌계 공중합체 수지 성분 중에서 고무의 함량은 30 내지 60 중량%의 것이 적합하다.In any of the above polymerization methods, the content of rubber in the final rubber-modified styrene-based copolymer resin component is suitably 30 Pa to 60 wt%.

상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지의 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체수지(ABS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴고무 공중합체수지(ASA), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체수지(AES), 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체수지(MBS) 등이 있다.Examples of the rubber-modified styrene copolymer resins include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (ABS), acrylonitrile-styrene-acryl rubber copolymer resins (ASA), acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene air Copolymer resins (AES), methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer resins (MBS), and the like.

상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지는 그라프트 수지 단독 또는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지의 병용으로 적용할 수 있으며 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다.  보다 구체적으로는 고무변성 스티렌계 수지(C)중에서 상기 스티렌-아크릴로니트릴함유 그라프트 공중합체 수지(c1)는 20 내지 100중량부, 스티렌-아크릴로니트릴함유 공중합체 수지(c2)는 0 내지 80중량부로 배합하는 것이 적합하다.The rubber-modified styrene-based copolymer resin can be applied to the graft resin alone or in combination of the graft copolymer resin and the copolymer resin, and is preferably blended in consideration of their compatibility. More specifically, in the rubber-modified styrene resin (C), the styrene-acrylonitrile-containing graft copolymer resin (c1) is 20 to 100 parts by weight, and the styrene-acrylonitrile-containing copolymer resin (c2) is 0 to It is suitable to mix | blend at 80 weight part.

본 발명에서 상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(C)는 5 내지 40 중량%의 범위로 사용한다.In the present invention, the rubber-modified styrenic copolymer resin (C) is used in the range of 5 to 40 wt%.

이하, 본 발명에 따른 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(C)의 구성성분 인 (c1) 스티렌계 그라프트 공중합체 수지 및 (c2) 스티렌계 공중합체 수지에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, (c1) styrene graft copolymer resin and (c2) styrene copolymer resin, which are components of the rubber-modified styrene copolymer resin (C), according to the present invention will be described in detail.

 

  ( c1 ) 스티렌계 그라프트 공중합체 수지 ( c1 ) styrene Graft copolymer resin

본 발명에 사용되는 스티렌계 그라프트 공중합체 수지는 상기 고무상 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체와 이 방향족 비닐계 단량체와 공중합체 가능한 단량체를 첨가하고 중합함으로써 제조 되는 것이다.The styrene graft copolymer resin used in the present invention is prepared by adding and polymerizing an aromatic vinyl monomer capable of graft copolymerization and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer to the rubbery polymer.

상기 스티렌계 그라프트공중합체 수지에 이용되는 고무의 예로 부타디엔, 스티렌-부타디엔, 아크릴로니트릴-부타디엔 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계고무를 수소첨가한 포화고무, 이소플렌 고무, 아크릴산부틸 등의 아크릴계 고무 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등이 있으며,  이 중 디엔계 고무인 부타디엔 고무가 가장 바람직하다.  상기 고무의 함량(고무상 중합체)은 스티렌계 그라프트 공중합체 수지(c1)에 대하여 10 내지 60중량부가 적당하다.  상기 그라프트 공중합체의 제조시에 충격강도 및 외관을 고려하여 고무입자의 평균 크기는 0.05 내지 4㎛의 범위가 적합하다.Examples of the rubber used for the styrene graft copolymer resin include diene rubbers such as butadiene, styrene-butadiene, acrylonitrile-butadiene, saturated rubbers hydrogenated with the diene rubber, isoprene rubber, and butyl acrylate. Acrylic rubber and ethylene / propylene / diene monomer terpolymer (EPDM), and the like, butadiene rubber, which is a diene rubber, is most preferred. The content of the rubber (rubber polymer) is appropriately 10 to 60 parts by weight based on the styrene graft copolymer resin (c1). In consideration of the impact strength and appearance in preparing the graft copolymer, the average size of the rubber particles is suitably in the range of 0.05 to 4 μm.

상기 고무에 그라프트 공중합 가능한 방향족 비닐계 단량체로 스티렌, α-메틸스티렌, 핵치환 스티렌 등이 있고, 이 중 스티렌이 가장 바람직하며, 그 함량은 그라프트 공중합체 수지(c1)에 대하여 20 내지 80중량부가 적합하다.Examples of the aromatic vinyl monomer capable of graft copolymerization to the rubber include styrene, α-methylstyrene, and nuclear substituted styrene. Among them, styrene is most preferred, and the content thereof is 20 to 80 with respect to the graft copolymer resin (c1). Parts by weight are suitable.

상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, N-치환말레이미드, 무수말레인산 또는 이들의 2이상의 혼합물 등이 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 가장 바람직하며, 그 함량은 그라프트 공중합체 수지(c1)에 대하여 5 내지 45중량부가 적합하다.Examples of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer include acrylonitrile, methyl methacrylonitrile, methyl methacrylate, N-substituted maleimide, maleic anhydride or a mixture of two or more thereof. Most preferably, the content is 5 to 45 parts by weight with respect to the graft copolymer resin (c1).

 

 (( c2c2 ) ) 스티렌계Styrene series 공중합체 수지 Copolymer resin

본 발명에 사용되는 스티렌계 공중합체 수지는 상기의 그라프트 공중합체의 성분 중 고무를 제외한 단량체의 비율과 동등한 함량으로 상용성을 고려하여 중합된다.The styrenic copolymer resin used in the present invention is polymerized in consideration of compatibility in a content equivalent to the proportion of monomers excluding rubber among the components of the graft copolymer.

상기 스티렌계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵치환 스티렌 등이 사용될 수 있고, 이 중 스티렌이 가장 바람직하며, 그 함량은 스티렌계 공중합체 수지(c2)에 대하여 50 내지 95중량부가 적합하다.As the aromatic vinyl monomer used in the styrene copolymer resin, styrene, α-methyl styrene, nuclear substituted styrene, etc. may be used. Among these, styrene is most preferable, and the content of the styrene copolymer resin (c2) is styrene. 50 to 95 parts by weight is suitable.

상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, N-치환말레이미드, 무수말레인산 등이 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 가장 바람직하며, 그 함량은 스티렌계 공중합체 수지(c2)에 대하여 5 내지 60 중량부가 적합하다.Examples of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer include acrylonitrile, methyl methacrylonitrile, methyl methacrylate, N-substituted maleimide, maleic anhydride, and the like, of which acrylonitrile is the most preferable. 5 to 60 parts by weight is suitable for silver styrene-based copolymer resin (c2).

 

(D) 플루오르계 수지(D) fluororesin

본 발명에 사용되는 플루오르계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오르에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 트라플루오르에틸렌과 플루오르알킬비닐에테르의 공중합체 및 테트라플루오르에틸렌과 헥사플루오르프로필렌의 공중합체를 들 수 있는데, 이들은 서로 독립적으로 사용될 수 있고, 서로 다른 두가지 이상을 혼합한 혼합물이 사용될 수 있다. 플루오르계 수지는 연소시 적하방지(antidripping)를 위하여 수지와 함께 혼합하여 압출시킬 때 수지내에 섬유상의 그물(fibillar network)을 형성하여 연소시에 수지의 흐름점도를 저하 시키고 수축율을 증가시켜 수지의 적하현상을 방지한다. 본 발명에 사용될 수 있는 플루오르 수지로는 폴리테트라플루오르에틸렌이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 입자크기 20 내지 500㎛인 폴리테트라플루오르에틸렌이 혼합하기에 적합하다.Used in the present invention   Fluoro resins include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, copolymers of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride, copolymers of trifluoroethylene and fluoroalkyl vinyl ether, and copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene. These may be used independently of each other, a mixture of two or more different may be used. Fluorine-based resins form a fibrous network in the resin when mixed and extruded together with the resin for antidripping during combustion, thereby decreasing the flow viscosity of the resin during combustion and increasing the shrinkage rate to increase the dropping of the resin. Prevent the phenomenon. As the fluororesin that may be used in the present invention, polytetrafluoroethylene is preferable, and polytetrafluoroethylene having a particle size of 20 to 500 µm is suitable for mixing.

본 발명에서 플루오르 수지의 사용량은 기초수지 100 중량%에 대하여 0.1 내지 5.0 중량%가 바람직하다.The amount of fluorine resin used in the present invention is preferably 0.1 to 5.0% by weight based on 100% by weight of the base resin.

 

(E) 방향족 인산에스테르계 화합물(E) Aromatic Phosphate Ester Compounds

본 발명에 사용되는 방향족 인산에스테르계 화합물은 화학식 2와 같은 구조를 갖고 있는 화합물이나, 하기에 명시된 화학식 2의 방향족 인산에스테르계 화합물의 구조식이 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.Used in the present invention   The aromatic phosphate ester compound is a compound having the same structure as in formula (2), but the structural formula of the aromatic phosphate ester compound of formula (2) specified below does not limit the scope of the present invention.

상기 방향족 인산에스테르계 화합물은 본 발명에 의해 제조된 수지 조성물의 난연제로서 적용되는 것이며, 상기 기초수지 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 30 중량부로 적용할 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 20 중량부가 적합하다.  5 중량부 미만이면 난연성을 달성하기가 어려운 문제가 있고 30 중량부 초과이면 기계적강도 및 내열도가 저하되는 문제가 있을 수 있기 때문이다.The aromatic phosphate ester compound is to be applied as a flame retardant of the resin composition prepared by the present invention, based on 100 parts by weight of the base resin can be applied in 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight is suitable Do. If it is less than 5 parts by weight, it is difficult to achieve flame retardancy, and if it is more than 30 parts by weight, mechanical strength and heat resistance may be deteriorated.

 

Figure 112010022201945-pat00002
Figure 112010022201945-pat00002

상기 구조식에서 R1 , R2 , R4 , R5는 C6 ~ C20 인 아릴기 또는 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n의 범위는 0 내지 5의 값을 갖는다.In the above formula R 1 , R 2 , R 4 , R 5 is C 6 C 20 Phosphorus aryl group or alkyl-substituted aryl group can be independently applied to each other, R 3 is one of those derived from dialhol, such as resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A, bisphenol-S, n range It has a value of 0-5.

i) n이 0인 경우는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 트리자이릴포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있고,i) When n is 0, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trigylyl phosphate, tri (2,4,6-trimethylphenyl) phosphate and tri (2,4-dibutyl butylphenyl ) Phosphate, tri (2,6-dibutylbutylphenyl) phosphate,

ii) n이 1인 경우는 레소시놀비스(디페닐포스페이트), 히드로퀴놀비스(디페닐포스페이트), 비스페놀A-비스(디페닐포스페이트), 레소시놀비스(2,6-디터셔리부틸페닐포스페이트), 히드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐포스페이트)등이 있으며,ii) when n is 1, resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinol bis (diphenyl phosphate), bisphenol A-bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (2,6-dibutyl butylphenyl Phosphate), hydroquinolbis (2,6-dimethylphenylphosphate),

iii) n이 2이상인 경우는 올리고머 형태의 혼합물의 형태로 존재하며 상기 명시한 화합물의 단독 또는 혼합물로도 적용이 가능하다.iii) When n is 2 or more, it exists in the form of a mixture of oligomer form, and is applicable also as a mixture or a mixture of the above-mentioned compound.

상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 적인, 포스포네이트, 포스피네이트, 포스파젠 등의 다른 인함유 난연제로 부분 또는 전체 대체 적용이 가능하다.The aromatic phosphoric acid ester compound may be partially or wholly substituted with other phosphorus flame retardants such as phosphoric acid, phosphonate, phosphinate, and phosphazene.

 

본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.  예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The resin composition of this invention can be manufactured by the well-known method of manufacturing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be simultaneously mixed and then melt-extruded in an extruder and produced in the form of pellets.

본 발명의 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 TV 및 사무자동화 기기의 하우징과 같은 전자 기기 하우징 용으로 특히 적합하다.The compositions of the present invention can be used in the shaping of several products and are particularly suitable for electronic device housings such as those of TVs and office automation equipment.

본 발명은 또한, 상기 본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다. The present invention also provides a molded article prepared from the flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention.

전술한 바와 같이 상기 본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 박판 성형 공정에 매우 적합하기 때문에 상기 성형품의 두께를 0.5 내지 3.5 mm, 바람직하게는 1.0 내지 3.0 mm의 사출품을 제조하기에 매우 적합하다.As described above, the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention is very suitable for the sheet forming process, and thus, the molded article has a thickness of 0.5 kPa to 3.5 kmm, and preferably 1.0 to 3.0 mm.

 

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

 

실시예Example

하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 폴리카보네이트 수지, 고무변성 폴리스티렌수지, 인계 난연제, 플루오르계 수지는 다음과 같다.The polycarbonate resin, rubber-modified polystyrene resin, phosphorus flame retardant, and fluorine resin used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 고유동 폴리카보네이트수지는 제일모직주식회사의 중량평균분자량(Mw)이  17,000인 수지를 사용하였다.(A) The high flow polycarbonate resin used a resin having a weight average molecular weight (M w ) of 17,000 in Cheil Industries.

(A') 고유동 폴리카보네이트수지는 제일모직주식회사의 중량평균분자량(Mw)이  16,000인 수지를 사용하였다.(A ') The high flow polycarbonate resin used a resin having a weight average molecular weight (M w ) of 16,000 in Cheil Industries.

(B) 폴리카보네이트수지는 제일모직주식회사의 중량평균분자량(Mw)이 약 21,000인 수지를 사용하였다.(B) The polycarbonate resin used was a resin having a weight average molecular weight (M w ) of Cheil Industries Co., Ltd. of about 21,000.

(C) 고무변성 스티렌계 공중합체는 제일모직주식회사의 고무의 함량이 30 내지 60 중량%인 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 사용하였다.(C) The rubber-modified styrene-based copolymer is a rubber-modified styrene copolymer resin of Cheil Industries Co., Ltd. rubber content of 30 ~ 60% by weight.

본 발명의 실시예 및 비교예에서 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(C)는 하기 스티렌계 그라프트 공중합체수지로 이루어진 수지이다.Rubber modified styrene copolymer resin (C) in Examples and Comparative Examples of the present invention is a resin consisting of the following styrene-based graft copolymer resin.

본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 스티렌계 그라프트 공중합체 수지(ABS)는 부타디엔고무 라텍스를 고형분 기준으로 50 중량부를 반응기에 투입한 후, 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부와 탈이온수 150 중량부를 첨가, 전체 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부, 피로포스페이트나트륨염 0.3 중량부를 투입하고, 5 시간동안 75℃를 유지하고 반응을 완료하여, 그라프트 공중합체 수지 라텍스로 제조되고, 황산을 상기 수지의 고형분에 대해 0.4 중량부를 투입하여 응고시켜 분말로 제조되었다.The styrene graft copolymer resin (ABS) used in the Examples and Comparative Examples of the present invention was added 50 parts by weight of butadiene rubber latex to the reactor based on solids, 36 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of acrylonitrile and Add 150 parts by weight of deionized water, 1.0 part by weight of potassium oleate, 0.4 part by weight of cumene hydroperoxide, 0.2 part by weight of mercaptan-based chain transfer agent, 0.4 part by weight of glucose, 0.01 part by weight of iron sulfate hydrate, and pyrophosphate sodium salt 0.3 Part by weight, and maintained at 75 ℃ for 5 hours to complete the reaction, was prepared by graft copolymer resin latex, and sulfuric acid was added to the solid content of the resin to solidify by adding 0.4 parts by weight to prepare a powder.

(D) 플루오르계 수지로는 일본 다이하찌(Daihachi)사의 레조시놀-디비스2,6디메틸페닐포스페이트를 사용하였다.(D) Resorcinol-dibis 2,6 dimethylphenyl phosphate from Daihachi, Japan was used as the fluororesin.

(E) 방향족 인산에스테르계 화합물은 (E) aromatic phosphate ester compounds

인계난연제로는 일본 다이하찌(Daihachi)사의 비스 페놀 A-비스 디페닐포스페이트를 사용하였다.As a phosphorus flame retardant, bisphenol A-bis diphenyl phosphate of Daihachi, Japan was used.

 

[[ 실시예Example 1∼4,  1 to 4, 비교실시예Comparative Example 1∼4] 1 to 4]

상기에 표시된 (A)~(E)의 물질을 다음의 표 2과 같은 함량으로 투입하여 통상의 2축 압출기에서 220~250℃의 온도범위에서 압출하여 펠릿상으로 제조하였다.The material of (A) ~ (E) indicated above was added to the content as shown in Table 2 below to extrude at a temperature range of 220 ~ 250 ℃ in a conventional twin screw extruder to prepare a pellet.

제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 8Oz 사출기에서 성형온도 240℃, 금형온도 60℃ 조건으로 사출하여 난연평가 시편을 제조하였다. 제조된 시편은 UL 94 난연규정에 따라 난연성을 측정하였다. Izod 충격강도는 ASTM D-256 규격에 의거하여 측정되었으며, MI 값은 ISO 1133(ASTM D-1238) 규격에 의하여 측정되었다.  The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours, and then injected into a mold temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. in an 80-oz injection machine to prepare flame-retardant evaluation specimens. The prepared specimens were measured for flame retardancy according to the UL 94 flame retardant regulations. Izod impact strength was measured according to ASTM D-256 standard and MI value was measured according to ISO 1133 (ASTM D-1238) standard.

Spiral test는 Spiral 형태의 금형에 실제 수지가 흘러 들어간 길이를 측정하여 실제 사출 성형시에 흐름성을 판단하는 중요한 인자이다. 이는 제일모직 내부 측정법으로 측정하였으며, 사출조건은 하기 표1과 같다.Spiral test is an important factor to determine the flowability during actual injection molding by measuring the length of the actual resin flow into the spiral mold. This was measured by Cheil Industries internal measurement method, the injection conditions are shown in Table 1.

Spiral Test
사출 조건
Spiral test
Injection condition
사출온도(℃)Injection temperature (℃) 250250
계량양 (mm)Measuring volume (mm) 4040 사출압력(%)Injection pressure (%) 7070 사출속도(mm/S)Injection speed (mm / S) 7070 배압(%)Back pressure (%) 2020 금형온도(℃)Mold temperature (℃) 6060

항 목Item 실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 고유동 PC(A)High Flow PC (A) 5 phr5 phr 10
phr
10
phr
-- -- -- -- -- --
고유동 PC(A')High Flow PC (A ') -- -- 5 phr5 phr 10
phr
10
phr
-- -- -- --
PC (B)PC (B) 84
phr
84
phr
79
phr
79
phr
84
phr
84
phr
79
phr
79
phr
89 phr89 phr 89 phr89 phr 91.5 phr91.5 phr 94 phr94 phr
고무변성 스티렌계 공중합체(C) (ABS 수지)Rubber modified styrene copolymer (C) (ABS resin) 10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
10
phr
7.5
phr
7.5
phr
5
phr
5
phr
플루오르계 수지(레조시놀-디비스2,6디메틸페닐포스페이트)(D)Fluororesin (Resorcinol-dibis 2,6 dimethylphenyl phosphate) (D) 1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
1
phr
One
phr
방향족 인산에스테르계 화합물 (비스 페놀 A-비스 디페닐포스페이트)(E)Aromatic Phosphate Ester Compounds (Bis Phenol A-Bis Diphenyl Phosphate) (E) 16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
19
phr
19
phr
16
phr
16
phr
16
phr
16
phr
유동지수(g/10min, 220℃/10kg)Flow index (g / 10min, 220 ℃ / 10kg) ISO 1133ISO 1133 5555 6363 6969 7878 3838 5050 4848 5151 충격강도
(kgf·cm/cm, 1/8")
Impact strength
(kgfcm / cm, 1/8 ")
ASTM D256ASTM D256 4949 4646 4545 4040 5252 1414 1212 55
난연도
(2.0mm두께)
Flame retardancy
(2.0mm thickness)
UL 94UL 94 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0 V0V0
Spiral Test
(250℃, mm)
Spiral test
(250 ℃, mm)
Cheil MetholdCheil methold 350350 360360 380380 420420 320320 335335 340340 335335

상기 표 2의 결과와 같이, 비교실시예 1의 경우는 전술한 바와 같이 높은 충격강도를 보여주고 있으나 낮은 유동지수로 인하여 복잡한 전기 전자 부품의 사출에 적합하지 않게된다. 본 발명에서는 이를 개선하기 위하여 실시예 1 ~ 4에 기술한 바와 같이 충격강도가 모두 우수하며 또한 높은 유동지수를 얻을 수 있었다. Spiral test는 제일모직 내에서 실제 사출을 통하여 수지의 흐름성을 가늠하는 평가로서 높은 유동지수를 보여주는 수지가 실제 사출시에도 높은 값을 나타냄을 확인하였다. As shown in Table 2, Comparative Example 1 shows a high impact strength as described above, but due to the low flow index it is not suitable for the injection of complex electrical and electronic components. In the present invention, in order to improve this, as described in Examples 1 to 4, both impact strength and high flow index were obtained. Spiral test is an evaluation to evaluate the flowability of resin through actual injection in Cheil Industries. It was confirmed that resin showing high flow index showed high value even during actual injection.

비교실시예 2의 경우는 방향족 인산에스테르계 화합물의 함량을 증가시켜 다소 높은 유동지수를 가지게 되나 가소제 역할을 하는 난연제의 영향으로 충격강도 값이 급격히 저하되어 전기 전자 부품에 적용하기 어렵게 된다. 또한 비교실시예 3, 4의 경우는 고무변성 스티렌계 수지의 함량을 감소시켜 다소 높은 유동지수를 부여하게 되나 역시 충격강도 값이 낮아지는 결과를 얻었다.In the case of Comparative Example 2, the content of the aromatic phosphate ester compound is increased to have a rather high flow index, but the impact strength value is sharply lowered due to the influence of the flame retardant, which acts as a plasticizer, making it difficult to apply to electric and electronic components. In addition, in Comparative Examples 3 and 4, the rubber content of the modified styrene resin was decreased to give a rather high flow index, but also the impact strength value was lowered.

즉, 본 발명은 (A)고유동 폴리카보네이트 수지를 (B)폴리카보네이트 수지 (C)고무변성 스티렌계 공중합체 (D)플루오르계 수지 (E)방향족 인산에스테르계 화합물로 이루어지는 난연성 열가소성 수지 조성물에 첨가함으로써, 내충격성 및 유동성이 우수한 열가소성 난연수지 제조 방법을 제공하게 된다.That is, the present invention relates to a flame-retardant thermoplastic resin composition comprising (A) a high flow polycarbonate resin (B) a polycarbonate resin (C) a rubber-modified styrene copolymer (D) a fluororesin (E) an aromatic phosphate ester compound By adding, the thermoplastic flame-retardant resin manufacturing method excellent in impact resistance and fluidity is provided.

 

 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는것으로 볼 수 있다.
Simple modifications or changes of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (13)

(A) 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 17,000인 고유동 폴리카보네이트 수지 0.1 내지 50 중량%;
(B) 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 80,000인 폴리카보네이트 수지 30 내지 90 중량%;
(C) 고무변성 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량%; 및
(D) 플루오르계 수지 0.1 내지 5 중량%;로 이루어지는 기초수지 100 중량부에
(E) 방향족 인산에스테르계 화합물 5 내지 30 중량부;
를 포함하고, 유동 지수가 60 내지 100 g/10min(220℃/10kg)인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
(A) 0.1 to 50% by weight of a high flow polycarbonate resin having a weight average molecular weight (M w ) of 10,000 to 17,000;
(B) 30 to 90% by weight of a polycarbonate resin having a weight average molecular weight (M w ) of 20,000 to 80,000;
(C) 5 to 40% by weight of the rubber-modified styrene copolymer; And
(D) 0.1 to 5% by weight of the fluororesin; 100 parts by weight of the base resin
(E) 5 to 30 parts by weight of the aromatic phosphate ester compound;
And a flow index of 60 to 100 g / 10 min (220 ° C./10 kg).
(A) 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 17,000인 고유동 폴리카보네이트 수지 0.1 내지 50 중량%;
(B) 중량평균분자량(Mw)이 20,000 내지 80,000인 폴리카보네이트 수지 30 내지 90 중량%;
(C) 고무변성 스티렌계 공중합체 5 내지 40 중량%; 및
(D) 플루오르계 수지 0.1 내지 5 중량%;로 이루어지는 기초수지 100 중량부에
(E) 방향족 인산에스테르계 화합물 5 내지 30 중량부;
를 포함하고, 박판사출공정용 난연성 열가소성 수지 조성물.
(A) 0.1 to 50% by weight of a high flow polycarbonate resin having a weight average molecular weight (M w ) of 10,000 to 17,000;
(B) 30 to 90% by weight of a polycarbonate resin having a weight average molecular weight (M w ) of 20,000 to 80,000;
(C) 5 to 40% by weight of the rubber-modified styrene copolymer; And
(D) 0.1 to 5% by weight of the fluororesin; 100 parts by weight of the base resin
(E) 5 to 30 parts by weight of the aromatic phosphate ester compound;
To include, flame-retardant thermoplastic resin composition for thin plate injection process.
제2항에 있어서, 두께 0.5 내지 3.5 mm의 박판사출 성형품을 제조하기 위한 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
The flame retardant thermoplastic resin composition according to claim 2, for producing a thin injection molded article having a thickness of 0.5 to 3.5 mm.
삭제delete 삭제delete 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (C) 고무변성 스티렌계 공중합체 수지는 고무의 함량이 30 내지 60 중량%인 고무변성 스티렌계 공중합체인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the rubber-modified styrene copolymer resin (C) is a rubber-modified styrene copolymer having a rubber content of 30 to 60% by weight. .
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (C) 고무변성 스티렌계 공중합체는 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴/아크릴 고무/스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴/에틸렌프로필렌 고무/스티렌 공중합체 수지(AES), 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
The said (C) rubber modified styrene copolymer is an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS), an acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer resin in any one of Claims 1-3. (AAS), acrylonitrile / ethylenepropylene rubber / styrene copolymer resin (AES), or a mixture of two or more thereof, flame retardant thermoplastic resin composition.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (D) 플루오르계 수지는 폴리테트라플루오르에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오르에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 트라플루오르에틸렌과 플루오르알킬비닐에테르의 공중합체, 테트라플루오르에틸렌과 헥사플루오르프로필렌의 공중합체 및 이들 중 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the (D) fluorine-based resin is polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, a copolymer of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride, trifluoroethylene and fluorine. A flame retardant thermoplastic resin composition, characterized in that selected from the group consisting of copolymers of alkyl vinyl ethers, copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, and mixtures of two or more thereof.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 난연성 열가소성 수지 조성물은 ASTM D-256으로 측정한 1/8" Izod 충격강도가 30∼70 kgf·㎝/㎝ 인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
The flame retardant thermoplastic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the flame retardant thermoplastic resin composition has a 1/8 "Izod impact strength of 30 to 70 kgfcm / cm as measured by ASTM D-256. Resin composition.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 적하방지제, 충격보강제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 수지 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the anti-dripping agent, impact modifier, antioxidant, plasticizer, heat stabilizer, light stabilizer, compatibilizer, pigment, dye, inorganic additive, or a mixture of two or more thereof Flame retardant thermoplastic resin composition, characterized in that it further comprises a selected additive.
제1항 또는 제2항 중 어느 한 항에 의한 난연성 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
A molded article prepared from the flame retardant thermoplastic resin composition according to claim 1.
제11항에 있어서, 두께 0.5 내지 3.5 mm인 것을 특징으로 하는 성형품.
The molded article according to claim 11, wherein the molded article has a thickness of 0.5 to 3.5 mm.
제11항에 있어서, 전자기기 하우징용인 것을 특징으로 하는 성형품.

The molded article according to claim 11, which is for an electronics housing.

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