KR101249597B1 - Infrared-ray absorption film - Google Patents

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신 코이즈미
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Abstract

본 발명은, 근적외선 흡수성능이 우수한 동시에, 가시광선투과율이 높으며, 또한 내광성이나 내후성이 우수하고, 시간경과에 의해 근적외선 흡수성능의 열화(劣化)가 억제되며, 또한 제조비용이 저렴한 적외선 흡수필름을 제공하는 것을 과제로 한 것이며, 그 해결수단에 있어서 기재필름과, 그 한쪽 면에 형성된 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층을 가지고, 적어도 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서의 광선투과율이 10%이하이며, 또한 가시광선투과율이 65%이상의 적외선 흡수필름인 것을 특징으로 한 것이다.The present invention provides an infrared absorbing film having excellent near-infrared absorption performance, high visible light transmittance, excellent light resistance and weather resistance, and deterioration of near-infrared absorption performance with time, and also having low manufacturing cost. It is a subject to provide, and in the solution means, it has a hardened | cured material layer which consists of an energy-curable resin composition containing a base film and the inorganic pigment | dye formed in the one surface, At least in the whole area | region of wavelength 850-1300 nm. The light transmittance of 10% or less, and the visible light transmittance is characterized in that the infrared absorption film of 65% or more.

Description

적외선 흡수필름{INFRARED-RAY ABSORPTION FILM}Infrared Absorption Film {INFRARED-RAY ABSORPTION FILM}

도 1은 CIE색도도.1 is a CIE chromaticity diagram.

본 발명은 적외선 흡수필름, 보다 상세하게는, 850~1300㎚의 근적외 영역의 파장에 있어서의 광선의 흡수능력이 우수한 동시에, 양호한 가시광선투과율을 가지며, 또한 내광성이나 내후성이 우수하고, 특히 플라스마 디스플레이용의 근적외선 흡수필름 등으로서 유용한 적외선 흡수필름에 관한 것이다.The present invention is excellent in absorbing infrared rays, more specifically in the wavelength of the near-infrared region of 850 to 1300 nm, while having a good visible light transmittance, and excellent light resistance and weather resistance, in particular plasma. The present invention relates to an infrared absorbing film useful as a near infrared absorbing film for display.

플라스마 디스플레이(PDP)는, 전극간의 플라스마 방전에 의해 밀봉되어 있는 크세논 가스의 분자를 여기하고, 발생하는 자외선에 의해 형광물질을 여기하고, 가시광 영역의 광을 발광시켜서 영상을 표시하는 장치이다.Plasma display (PDP) is an apparatus for exciting an xenon gas molecule sealed by plasma discharge between electrodes, exciting fluorescent material by ultraviolet light generated, and emitting light in visible region to display an image.

PDP에 있어서는, 발광체로부터 근적외선을 발생하는 것이 공지되어 있다. 이 근적외선은, 무선전화기(Cordlessphone), 근적외선 리모트콘트롤장치를 사용하는 비디오 데크 등, 주변에 있는 전자기기에 작용하여, 정상적인 동작을 저해할 우려가 있으며, 이 근적외선을 극력 차단하는 것이 요구된다.In PDP, it is known to generate near-infrared rays from a light emitting body. This near-infrared light acts on surrounding electronic devices, such as cordless telephones and video decks using a near-infrared remote control device, which may hinder normal operation. It is required to cut off this near-infrared light as much as possible.

또한, PDP에 있어서는, 표시면이 평면이기 때문에, 외광이 쏟아져 들어왔을 때에, 넓은 범위에서 반사한 빛이 동시에 눈에 들어와, 화면이 잘 보이지 않게 되는 경우가 있으며, 외광의 반사방지가 필요하다. 또, PDP의 발광을 소정의 투과율로 투과시켜서, 양호한 화면표시를 하는 것이나, 발광색의 색조보정을 하는 것도 중요하다.In addition, in the PDP, when the display surface is flat, when external light flows in, the light reflected at a wide range enters the eye at the same time, and the screen is hard to be easily seen, and it is necessary to prevent the external light from being reflected. It is also important to transmit the light emission of the PDP with a predetermined transmittance to perform good screen display and to correct the color tone of the luminescent color.

PDP에 있어서는, 이들 요구에 대해서, 일반적으로 표시화면에, (1) 전자파차단필름, (2) 근적외선 흡수필름 및 (3) 반사방지필름의 적어도 3매의 기능성 필름을 가지는 전면판(前面板)을, 상기 반사방지필름이, 최표면(관찰자쪽)이 되도록 배치하는 처치가 강구되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 이런 경우, 적어도 3매의 기능성 필름을 따로따로 제작하여, 그것들을 접합해야 함으로, 비용이 비싸지는 것을 면할 수 없다.In the PDP, in response to these demands, a front plate generally having, on a display screen, at least three functional films of (1) electromagnetic wave blocking film, (2) near infrared absorbing film, and (3) antireflection film. The treatment which arrange | positions so that the said antireflection film will become the outermost surface (observer side) is calculated | required (for example, refer patent document 1). In this case, at least three functional films must be produced separately and bonded to each other, so that the cost cannot be avoided.

따라서, 1매의 필름에 있어서, 근적외선 흡수층 위에 반사방지층을 적층한 복합기능성 필름으로 하면, 비용감축 효과는 크다.Therefore, in one film, cost reduction effect is large when it is set as the composite functional film which laminated | stacked the antireflection layer on the near-infrared absorption layer.

최근, 비용절감의 면에서, 최표면의 반사방지필름에 있어서, 그 기재(基材)의 반사방지층과는 반대쪽 면에 근적외선 흡수층을 형성함으로써, 1매의 필름으로, 반사방지성능과 근적외선 흡수성능을 겸비한 기능성 필름이 개발되어 있다. 이와 같은 기능성 필름을 제조하는 경우, (1) 반사방지필름의 이면에의 근적외선 흡수층의 형성, 및 (2) 근적외선 흡수필름의 이면에의 반사방지층의 형성, 의 2개의 방법이 있지만, 어느 경우도, 필름의 손실이 발생되기 때문에, 비용절감의 효과는 작다.In recent years, in terms of cost reduction, the antireflection film on the outermost surface has a near-infrared absorbing layer formed on the surface opposite to the anti-reflection layer of the base material, so that the single film has antireflection performance and near-infrared absorption performance. The functional film which combines is developed. When manufacturing such a functional film, there are two methods, (1) formation of a near infrared absorption layer on the back surface of the antireflection film, and (2) formation of an antireflection layer on the back surface of the near infrared absorption film. Since loss of film occurs, the effect of cost reduction is small.

PDP에 사용되는 근적외선 흡수필름은, 현재, 이모늄계의 유기계 색소를 주로 이용한 것이지만, 이 근적외선 흡수필름은 내광성이나 내후성이 뒤떨어지고, 시간경과에 의해 근적외선 흡수성능이 열화한다고 하는 결점을 가지고 있다.Although the near-infrared absorbing film used for PDP is currently mainly using an immonium organic pigment | dye, this near-infrared absorbing film is inferior to light resistance and weather resistance, and has the defect that a near-infrared absorption performance deteriorates with time.

PDP용의 근적외선 흡수필름에 대해서는, 근적외선 흡수성능이 우수한 동시에, 양호한 내광성이나 내후성을 가지며, 또한 가시광선투과율이 높은 것이 요구되지만, 이들을 충분히 만족시키는 근적외선 흡수필름은, 지금까지 발견되지 않는 것이 실상이다.The near-infrared absorbing film for PDP is required to have good near-infrared absorbing performance, good light resistance and weather resistance, and high visible light transmittance. However, near-infrared absorbing films satisfying these are not found until now. .

한편, 각종 건축물이나 차량의 창 등의 이른바 개구부는, 태양광선을 받아들이기 위해서 투명한 유리판이나 수지판으로 구성되어 있다. 그러나, 태양광선에는 가시광선 외에 자외선이나 적외선이 포함되고, 특히 적외선 중 800~2500㎚의 근적외선은 열선이라고 불리며, 개구부분으로부터 진입함으로써 실내의 온도를 상승시키는 원인으로 된다.On the other hand, so-called openings such as windows of various buildings and vehicles are composed of transparent glass plates or resin plates in order to receive sunlight. However, sunlight includes ultraviolet rays and infrared rays in addition to visible rays, and in particular, near infrared rays of 800 to 2500 nm among infrared rays are called hot rays, which cause the temperature of the room to increase by entering from the opening portion.

그래서 최근에는, 각종 건축물이나 차량의 창재(窓材) 등으로서, 가시광선을 충분히 받아들이면서 열선을 차폐해서, 밝기를 유지하면서 동시에 실내의 온도상승을 억제하는 열선차폐재가 검토되고, 그것을 위한 각종 수단이 제안되고 있다.Therefore, in recent years, as a window member of various buildings and vehicles, a heat ray shielding material that shields a heat ray while sufficiently receiving visible light, maintains brightness, and suppresses a temperature rise in a room, and various means for it have been studied. Is being proposed.

예를 들면, 투명수지필름에 금속을 증착해서 이루어지는 열선반사필름을, 유리판, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등의 투명기재에 접착한 열선차폐판이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌 2 참조). 그러나, 이와 같은 금속을 증착한 열선반사필름은, 열선차폐성능에 대해서는 우수하지만, 투명성이 나빠서, 가시광선을 충분히 받아들일 수 없을 뿐만 아니라, 제조비용이 비싸게 드는 등의 결점을 가지고 있다.For example, the heat ray shielding plate which adhere | attached the heat ray reflecting film formed by depositing metal on a transparent resin film to transparent base materials, such as a glass plate, an acryl plate, and a polycarbonate plate, is proposed (for example, refer patent document 2). However, the heat ray reflecting film on which such a metal is deposited is excellent in heat ray shielding performance, but has a disadvantage of poor transparency, not being able to sufficiently receive visible light, and high manufacturing cost.

이와 같은 결점을 개량하기 위해서, 최근, 기재필름상에, 적외선 차폐제를 함유하는 적외선 차폐층을 형성해서 이루어지는 다양한 적외선 차폐필름이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 3, 특허문헌 4 참조).In order to improve such a fault, the various infrared shielding films which form the infrared shielding layer containing an infrared shielding agent on a base film in recent years are proposed (for example, refer patent document 3, patent document 4).

그러나, 이와 같은 적외선 차폐필름에 대해서는, 가시광선을 양호하게 투과하는 동시에, 근적외 영역의 파장의 광을 효과적으로 차폐하는 기능을 가지며, 또한 내광성이나 내후성이 양호하고, 시간경과에 의해 근적외선 흡수성능의 열화가 억제된 것이 요구되지만, 상기의 적외선 차폐필름은, 이들의 요구성능을 충분히 만족시키고 있다고는 할 수 없다.However, such an infrared shielding film has a function of transmitting visible light well and effectively shielding light of wavelengths in the near-infrared region, and having good light resistance and weather resistance, and having near-infrared absorption performance over time. Although it is desired that the deterioration is suppressed, the above-mentioned infrared shielding film cannot be said to sufficiently satisfy these required performances.

또, 800~1100㎚의 근적외 영역에 있어서의 광선투과율이 30%이하이고, 가시광선투과율이 높은 적외선 흡수필터(예를 들면, 특허문헌 5 참조), 800~1100㎚의 근적외 영역에 있어서의 광선투과율이 20%이하이고, 가시광선투과율이 50%이상인 근적외선 차폐성 감(減)반사재(예를 들면, 특허문헌 6 참조)가 개시되어 있다.Moreover, in the infrared absorption filter with 30% or less of light transmittance in the near infrared region of 800-1100 nm, and high visible light transmittance (for example, refer patent document 5), in the near infrared region of 800-1100 nm. The near-infrared shielding sensitive reflective material (for example, refer patent document 6) whose light transmittance is 20% or less and visible light transmittance is 50% or more is disclosed.

그러나, 850~1300㎚ 보다 넓은 근적외 영역에 있어서의 광선투과율이 10%이하이며, 또한 가시광선투과율이 65%이상인 적외선 흡수필름은, 지금까지 개발되어 있지 않다.However, an infrared absorbing film having a light transmittance of 10% or less and a visible light transmittance of 65% or more in the near infrared region wider than 850 to 1300 nm has not been developed until now.

[특허문헌 1][Patent Document 1]

일본국 특개평11-126024호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-126024

[특허문헌 2][Patent Document 2]

일본국 특개소61-277437호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-277437

[특허문헌 3][Patent Document 3]

일본국 특개평7-100996호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-100996

[특허문헌 4][Patent Document 4]

일본국 특개평9-156025호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-156025

[특허문헌 5][Patent Document 5]

일본국 특개평11-305033호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-305033

[특허문헌 6][Patent Document 6]

일본국 특개2002-6102호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-6102

본 발명은, 이와 같은 사정 하에서, 근적외선 흡수성능이 우수한 동시에, 가시광선투과율이 높으며, 또한 내광성이나 내후성이 우수하고, 시간경과에 의해 근적외선 흡수성능의 열화(劣化)가 억제되며, 또한 제조비용이 저렴하고, PDP용의 근적외선 흡수필름으로서, 혹은 각종 건축물이나 차량의 창재용 등의 열선차폐필름 등으로서 매우 적합한 적외선 흡수필름을 제공하는 것을 목적으로 해서 이루어진 것이다.The present invention has excellent near-infrared absorption performance, high visible light transmittance, excellent light resistance and weather resistance under such circumstances, and deterioration of near-infrared absorption performance is suppressed with time, and manufacturing cost is high. It is an object of the present invention to provide an infrared absorbing film which is inexpensive and highly suitable as a near infrared absorbing film for PDP or as a heat ray shielding film for windowing of various buildings and vehicles.

본 발명자들은, 상기의 바람직한 성질을 가지는 적외선 흡수필름을 개발하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 기재필름의 한쪽 면에, 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층을 형성해서 이루어지고, 적어도 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서의 광선투과율이 어느 값 이하이며, 또한 가시광선투과율이 어느 값 이상인 적외선 흡수필름이 그 목적에 적합할 수 있음을 발견하고, 이 식견에 의거해서, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching in order to develop the infrared absorbing film which has said preferable property, the present inventors formed the hardened | cured material layer which consists of an energy curable resin composition containing an inorganic pigment | dye on one side of a base film, On the basis of this finding, an infrared absorbing film having a light transmittance in the entire region of at least a wavelength of 850 to 1300 nm and below a certain value and a visible light transmittance of a certain value or more may be suitable for the purpose. The present invention has been completed.

즉, 본 발명은,That is, the present invention,

(1) 기재필름과, 그 한쪽 면에 형성된 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층을 가지고, 적어도 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서의 광선투과율이 10%이하이며, 또한 가시광선투과율이 65%이상인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름,(1) It has a hardened | cured material layer which consists of an energy curable resin composition containing the base film and the inorganic pigment | dye formed in the one surface, The light transmittance in the whole area | region of wavelength 850-1300 nm is 10% or less, and also Infrared absorbing film, characterized in that the visible light transmittance is 65% or more,

(2) 상기 적외선 흡수필름은, xy색도 좌표에 있어서, x가 0.27~0.33을 나타내고, 또한 y가 0.28~0.34를 나타내는 상기 (1)항에 기재된 적외선 흡수필름,(2) The infrared absorbing film of the above-mentioned (1), wherein in the xy chromaticity coordinates, x represents 0.27 to 0.33, and y represents 0.28 to 0.34,

(3) 에너지 경화형 수지조성물이, 열경화형 또는 활성 에너지선 경화형인 상기 (1) 또는 (2)항에 기재된 적외선 흡수필름,(3) The infrared absorbing film according to the above (1) or (2), wherein the energy curable resin composition is a thermosetting type or an active energy ray curing type;

(4) 무기계 색소가, 세슘 함유 산화텅스텐인 상기 (1)~(3)항 중 어느 한 항에 기재된 적외선 흡수필름,(4) The infrared absorbing film according to any one of (1) to (3), wherein the inorganic dye is cesium-containing tungsten oxide,

(5) 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층 위에, 반사방지층을 가지는 상기 (1)~(4)항 중 어느 한 항에 기재된 적외선 흡수필름,(5) The infrared absorbing film according to any one of (1) to (4) above, which has an antireflection layer on the cured product layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye.

(6) 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층이, 또한 유기 및/또는 무기 필러를 함유하는 상기 (1)~(5)항 중 어느 한 항에 기재된 적외선 흡수필름,(6) The infrared absorbing film according to any one of (1) to (5), wherein the cured product layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye further contains an organic and / or inorganic filler;

(7) 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층 또는 반사방지층이, 유기계 및/또는 무기계 대전방지제를 함유하는 상기 (5) 또는 (6)항에 기재된 적외선 흡수필름,(7) the infrared absorbing film according to the above (5) or (6), wherein the cured product layer or the antireflection layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye contains an organic and / or inorganic antistatic agent;

(8) 기재필름의 다른 쪽 면에 점착제층을 가지는 상기 (1)~(7)항 중 어느 한 항에 기재된 적외선 흡수필름, 및(8) the infrared absorbing film according to any one of (1) to (7), which has an adhesive layer on the other side of the base film, and

(9) 플라스마 디스플레이용인 상기 (1)~(8)항 중 어느 한 항에 기재된 적외선 흡수필름,(9) The infrared absorbing film according to any one of (1) to (8), which is for plasma display,

을 제공하는 것이다.To provide.

<발명의 실시의 형태><Embodiment of the Invention>

본 발명의 적외선 흡수필름은, 기재필름과, 그 한쪽 면에 형성된 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층을 가지고 있다.The infrared absorbing film of this invention has the hardened | cured material layer which consists of a base film and the energy curable resin composition containing the inorganic pigment | dye formed in the one surface.

상기 기재필름에 대해서는 특별히 제한은 없고, 종래 적외선 흡수필름의 기재로서 공지된 플라스틱 필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르필름, 폴리에틸렌필름, 폴리프로필렌필름, 셀로판, 디아세틸셀룰로오스필름, 트리아세틸셀룰로오스필름, 아세틸셀룰로오스부틸레이트필름, 폴리염화비닐필름, 폴리염화비닐리덴필름, 폴리비닐알코올필름, 에틸렌-아세트산비닐공중합체필름, 폴리스티렌필름, 폴리카보네이트필름, 폴리메틸펜텐필름, 폴리술폰필름, 폴리에테르에테르케톤필름, 폴리에테르술폰필름, 폴리에테르이미드필름, 폴리이미드필름, 불소수지필름, 폴리아미드필름, 아크릴수지필름, 노르보르넨계 수지필름, 시클로올레핀수지필름 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about the said base film, It can select from a plastic film known as a base material of a conventional infrared absorbing film suitably, and can use. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films and acetyl cellulose. Butylate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, Polyether sulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluorine resin film, polyamide film, acrylic resin film, norbornene-based resin film, cycloolefin resin film and the like.

이들 기재필름은, 투명, 반투명 중 어느 것이어도 되고, 또, 착색되어 있어도 되며, 무착색의 것이어도 되고, 용도에 따라서 적절히 선택하면 된다.These base films may be any of transparent and translucent, may be colored, may be non-colored, and may be suitably selected according to a use.

이들 기재필름의 두께는 특별히 제한은 없고, 적절히 선정되지만, 통상 15~250㎛, 바람직하게는 30~200㎛의 범위이다. 또, 이 기재필름은, 그 표면에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나방전처리, 플라스마처리, 크롬산처리(습식), 화염처리, 열풍처리, 오존ㆍ자외선 조사처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드블라스트법(sand blast), 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면처리법은 기재필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나방전처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서, 바람직하게 이용된다. 또, 편면 또는 양면에 프라이머 처리를 실시한 것도 이용할 수 있다.Although the thickness of these base films does not have a restriction | limiting in particular, Although it selects suitably, it is 15-250 micrometers normally, Preferably it is the range of 30-200 micrometers. Moreover, this base film can be surface-treated by the oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. to one side or both sides as needed, for the purpose of improving adhesiveness with the layer formed in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone and ultraviolet irradiation treatment, and the like. sand blast), a solvent treatment method, and the like. Although these surface treatment methods are suitably selected according to the kind of base film, in general, the corona discharge treatment method is used preferably from a viewpoint of an effect, operability, etc. Moreover, what gave the primer treatment to one side or both sides can also be used.

본 발명의 적외선 흡수필름에 있어서는, 상기 기재필름의 적어도 한쪽 면에, 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층(이하, 무기계 색소 함유 경화물층이라고 칭하는 경우가 있음)이 형성되어 있다.In the infrared absorbing film of the present invention, a cured product layer (hereinafter sometimes referred to as an inorganic dye-containing cured product layer) made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye is formed on at least one surface of the base film. have.

여기서, 에너지 경화형 수지조성물로서는, 열경화형 수지조성물 또는 활성 에너지선 경화형 수지조성물을 들 수 있다.Here, as an energy curable resin composition, a thermosetting resin composition or an active energy ray hardening type resin composition is mentioned.

열경화형 수지조성물로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 것 중에서, 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이 열경화형 수지조성물은, 일반적으로 열경화성 수지를 기본성분으로 하고, 또한 소망에 따라서 다른 수지 및 경화제 등을 함유하는 것이다.There is no restriction | limiting in particular as a thermosetting resin composition, It can select from a conventionally well-known thing suitably, and can use. This thermosetting resin composition generally contains a thermosetting resin as a basic component, and contains other resins, hardening | curing agents, etc. as needed.

상기 열경화성 수지로서는, 예를 들면 탄소-탄소 이중결합이나 글리시딜기를 가지는 아크릴레이트계 중합체, 불포화 폴리에스테르, 이소프렌 중합체, 부타디엔 중합체, 에폭시수지, 페놀수지, 요소수지, 멜라민수지 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.Examples of the thermosetting resins include acrylate polymers having carbon-carbon double bonds and glycidyl groups, unsaturated polyesters, isoprene polymers, butadiene polymers, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.

또, 다른 수지로서는, 비닐수지, 우레탄수지, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 니트릴수지, 실리콘수지 등을 들 수 있다. 이들 수지는, 도공액의 점도를 조절하거나, 경화물층에 소망하는 물성을 부여하기 위해서 이용되는 것이며, 단독으로 이용해도, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.Moreover, as another resin, vinyl resin, urethane resin, polyester, polyamide, polycarbonate, polyimide, nitrile resin, silicone resin, etc. are mentioned. These resins are used in order to adjust the viscosity of a coating liquid, or to provide a desired physical property to a hardened | cured material layer, and may be used independently, or may be used in combination of 2 or more type.

또한, 경화제로서는, 예를 들면 디벤조일퍼옥사이드, 디라우로일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트 등의 유기과산화물, 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부틸로니트릴, 2,2'-아조비스디메틸바레로니트릴 등의 아조화합물, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트화합물, 페닐렌디아민, 헥사메틸렌테트라민, 이소포론디아민, 디아미노디페닐메탄 등의 폴리아민류, 도데세닐무수숙신산, 무수부탈산, 테트라히드로무수부탈산 등의 산무수물, 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-페닐이미다졸 등의 이미다졸류나 디시안디아미드, p-톨루엔술폰산, 트리플루오르메탄술폰산 등의 루이스산, 포름알데히드 등을 들 수 있다. 이들 경화제는, 사용하는 열경화성 수지의 종류에 따라서 적절히 선택된다.Moreover, as a hardening | curing agent, organic peroxides, such as dibenzoyl peroxide, a dilauroyl peroxide, t-butyl peroxy benzoate, di-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate, for example, 2,2'- azobisisobutyl Azo compounds such as ronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutylonitrile, 2,2'-azobisdimethylbareronitrile, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexa Polyisocyanate compounds such as methylene diisocyanate, polyamines such as phenylenediamine, hexamethylenetetramine, isophoronediamine, diaminodiphenylmethane, acid anhydrides such as dodecenyl anhydrous succinic acid, butyric anhydride and tetrahydro anhydride , Imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-phenylimidazole, Lewis acids such as dicyanidiamide, p-toluenesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid, and formaldehyde And the like. These hardeners are suitably selected according to the kind of thermosetting resin to be used.

한편, 활성 에너지선 경화형 수지조성물은, 활성 에너지선 경화성 화합물을 기본성분으로 하고, 소망에 따라서 광중합개시제 등을 함유하는 것이다.On the other hand, the active energy ray-curable resin composition contains an active energy ray-curable compound as a basic component, and contains a photopolymerization initiator or the like as desired.

여기서, 활성 에너지선 경화성 화합물이란, 전자파 또는 하전입자선 중에서 에너지 양자(量子)를 가지는 것, 즉, 자외선 또는 전자선 등을 조사함으로써, 가교, 경화하는 화합물을 가리킨다.Here, an active energy ray curable compound refers to the compound which has energy quantum in an electromagnetic wave or a charged particle beam, ie, the compound which bridge | crosslinks and hardens | cures by irradiating an ultraviolet-ray or an electron beam.

이와 같은 활성 에너지선 경화성 화합물로서는, 예를 들면 활성 에너지선 중합성 프레폴리머 및/또는 활성 에너지선 중합성 모노머를 들 수 있다. 상기 활성 에너지선 중합성 프레폴리머에는, 라디칼 중합형과 양이온 중합형이 있으며, 라디칼 중합형의 활성 에너지선 중합성 프레폴리머로서는, 예를 들면 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 여기서, 폴리에스테르아크릴레이트계 프레폴리머로서는, 예를 들면 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양말단부에 수산기를 가지는 폴리에스테르올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥시드를 첨가해서 얻어지는 올리고머의 말단부의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.As such an active energy ray curable compound, an active energy ray polymerizable prepolymer and / or an active energy ray polymerizable monomer are mentioned, for example. The active energy ray polymerizable prepolymers include radical polymerization type and cationic polymerization type, and examples of the radical energy type active energy ray polymerizable prepolymers include polyester acrylate type, epoxy acrylate type, and urethane acrylate. Type, polyol acrylate type, etc. are mentioned. Here, as a polyester acrylate type prepolymer, the hydroxyl group of the polyester oligomer which has a hydroxyl group in the sock end obtained by condensation of polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol is esterified by (meth) acrylic acid, or to polyhydric carboxylic acid, for example. It can obtain by esterifying the hydroxyl group of the terminal part of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide with (meth) acrylic acid.

에폭시아크릴레이트계 프레폴리머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시수지나 노볼락형 에폭시수지의 옥시란 고리에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 프레폴리머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 폴리올아크릴레이트계 프레폴리머는, 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 이들 활성 에너지선 중합성 프레폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.An epoxy acrylate type prepolymer can be obtained by, for example, reacting and esterifying (meth) acrylic acid to an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or a novolak type epoxy resin. A urethane acrylate prepolymer can be obtained by esterifying the polyurethane oligomer obtained by reaction of a polyether polyol, polyester polyol, and polyisocyanate, for example with (meth) acrylic acid. In addition, a polyol acrylate type prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of a polyether polyol with (meth) acrylic acid. 1 type of these active energy ray polymerizable prepolymers may be used, and may be used in combination of 2 or more type.

한편, 양이온 중합형의 활성 에너지선 중합성 프레폴리머로서는, 에폭시계 수지가 통상 사용된다. 이 에폭시계 수지로서는, 예를 들면 비스페놀수지나 노볼락수지 등의 다가 페놀류에 에피클로로히드린 등으로 에폭시화한 화합물, 곧은사슬 형상 올레핀화합물이나 고리형상 올레핀화합물을 과산화물 등으로 산화해서 얻어진 화합물 등을 들 수 있다.On the other hand, epoxy type resin is normally used as a cation polymerization type active energy ray polymerizable prepolymer. As this epoxy resin, the compound obtained by oxidizing polyhydric phenols, such as bisphenol resin and a novolak resin, to epoxidation with epichlorohydrin, a straight chain olefin compound, and a cyclic olefin compound by oxidizing with a peroxide etc. Can be mentioned.

활성 에너지선 중합성 모노머로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피바린산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드변성 인산디(메타)아크릴레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산변성 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드변성 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크리록시에틸)이소시아누레이트, 프로피온산변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능 아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 활성 에너지선 중합성 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 상기 활성 에너지선 중합 성 프레폴리머와 병용해도 된다.As an active energy ray polymerizable monomer, 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethyleneglycol di ( Meta) acrylate, neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivarine neopentylglycoldi (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi ( Meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphate di (meth) acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimeta Propane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa ( Polyfunctional acrylates, such as a meta) acrylate, are mentioned. 1 type of these active energy ray polymerizable monomers may be used, may be used in combination of 2 or more type, and may be used together with the said active energy ray polymerizable prepolymer.

소망에 따라서 이용되는 광중합개시제로서는, 라디칼 중합형의 활성 에너지선 중합성 프레폴리머나 활성 에너지선 중합성 모노머에 대해서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세트페논, 디메틸아미노아세트페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세트페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2(히드록시-2-프로플)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-타샤리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티톡산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세트페논디메틸케타르, p-디메틸아민안식향산에스테르 등을 들 수 있다. 또, 양이온 중합형의 활성 에너지선 중합성 프레폴리머에 대한 광중합개시제로서는, 예를 들면 방향족 술포늄이온, 방향족 옥소술포늄이온, 방향족 요드늄이온 등의 오늄과, 테트라플루오르볼레이트, 헥사플루오르포스페이트, 헥사플루오르안티모네이트, 헥사플루오르아르세네이트 등의 음이온으로 이루어지는 화합물을 들 수 있다. 이들은 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 상기 활성 에너지선 중합성 프레폴리머 및/또는 활성 에너지선 중합성 모노머 100질량부에 대해서, 통상 0.2~10질량부의 범위에서 선택된다.As a photoinitiator used as desired, about a radically polymerized active energy ray polymerizable prepolymer and an active energy ray polymerizable monomer, it is benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl, for example. Ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetphenone, dimethylaminoacetphenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetphenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetphenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane -1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propel) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichloro Benzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tashari-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chloro Messenger Santon, and the like can be mentioned 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl acetamide Kane tar, p- dimethylamine benzoic acid ester. Moreover, as a photoinitiator for the cation polymerization type active-energy-ray-polymerizable prepolymer, Onium, such as aromatic sulfonium ion, aromatic oxosulfonium ion, aromatic iodide ion, tetrafluoro borate, hexafluorophosphate, etc. are mentioned, for example. And compounds composed of anions such as hexafluoroantimonate and hexafluoroarsenate. These may be used 1 type, or may be used in combination of 2 or more type, and the compounding quantity is 0.2-10 normally with respect to 100 mass parts of said active energy ray polymerizable prepolymers and / or active energy ray polymerizable monomers. It is selected in the range of mass parts.

상기의 열경화형 수지조성물 또는 활성 에너지선 경화형 수지조성물에 함유 시키는 무기계 색소(무기계 근적외선 흡수제)에 대해서는, 적어도 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서의 광선투과율이 10%이하이며, 또한 가시광선투과율이 65%이상인 적외선 흡수필름을 줄 수 있는 것이면 되고, 특별히 제한되지 않아서, 다양한 종류의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다.The inorganic dye (inorganic near infrared absorber) contained in the above-mentioned thermosetting resin composition or active energy ray-curable resin composition has a light transmittance of 10% or less and a visible light transmittance in the entire region having a wavelength of at least 850 to 1300 nm. What is necessary is just to be able to give this infrared absorbing film which is 65% or more, and it does not restrict | limit especially, Various kinds of things can be selected suitably and can be used.

해당 무기계 색소로서는, 예를 들면, 산화텅스텐계 화합물, 산화티탄, 산화지르코늄, 산화탄탈, 산화니오브, 산화아연, 산화인듐, 주석 도핑한 산화인듐(ITO), 산화주석, 안티몬 도핑한 산화주석(ATO), 산화세슘, 황화아연, 나아가서는 LaB6, CeB6, PrB6, NdB6, GdB6, TbB6, DyB6, HoB6, YB6, SmB6, EuB6, ErB6, TmB6, YbB6, LuB6, SrB6, CaB6, (La, Ce)B6 등의 6붕소화물 등을 들 수 있다. 이들 중에는, 근적외선의 흡수율이 높고, 또한 가시광선의 투과율이 높기 때문에, 산화텅스텐계 화합물이 바람직하며, 특히 세슘 함유 산화텅스텐이 매우 적합하다.Examples of the inorganic dye include tungsten oxide compounds, titanium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin-doped indium oxide (ITO), tin oxide, and antimony-doped tin oxide ( ATO), cesium oxide, zinc sulfide, and further LaB 6, CeB 6, PrB 6 , NdB 6, GdB 6, TbB 6, DyB 6, HoB 6, YB 6, SmB 6, EuB 6, ErB 6, TmB 6, And hexaborides such as YbB 6 , LuB 6 , SrB 6 , CaB 6 , and (La, Ce) B 6 . Among them, tungsten oxide compounds are preferred because of their high near-infrared absorption rate and high visible light transmittance, and especially cesium-containing tungsten oxide.

일반적으로, 유기계 색소(유기계 근적외선 흡수제)와 무기계 색소를 비교했을 경우, 근적외선의 흡수능력은 유기계 쪽이 우수하지만, 내광성이나 내후성에 대해서는, 무기계 쪽이 현격히 우수하다. 또, 유기계의 것은 착색하기 쉽다고 하는 결점도 가지고 있을 뿐만 아니라, 1100~1300㎚의 영역에 있어서의 광선투과율을 10%이하로 하는 것은 곤란하다.Generally, when organic pigment | dye (organic near-infrared absorber) and inorganic pigment are compared, organic-based absorption is excellent in the near-infrared absorption ability, but inorganic in terms of light resistance and weather resistance is remarkably excellent. Moreover, not only the thing of the organic-type thing is easy to color, but also it is difficult to make the light transmittance in 1100-1300 nm area into 10% or less.

따라서, 본 발명에 있어서는 무기계 색소가 이용되고, 특히 세슘 함유 산화텅스텐의 사용이 바람직하다. 이 무기계 색소는, 가시광 영역에 있어서 흡수가 적고, 또한 투명한 코팅층을 형성하기 위해서는, 바람직하게는 0.5㎛이하, 보다 바람 직하게는 0.1㎛이하의 입경을 가지는 것이 유리하다.Therefore, in this invention, an inorganic type pigment | dye is used and especially the use of cesium containing tungsten oxide is preferable. In order to form a transparent coating layer with less absorption in the visible light region and this inorganic dye, it is advantageous to have a particle diameter of preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.

본 발명에 있어서는, 상기 무기계 색소는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라서 유기계 색소와 병용할 수 있다. 여기서, 유기계 색소로서는, 예를 들면 시아닌계 화합물, 스콰리륨(Squarylium)계 화합물, 티올니켈착염계 화합물, 나프탈로시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 트리알릴메탄계 화합물, 나프트퀴논계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 나아가서는 N,N,N',N'-테트라키스(p-디-n-부틸아미노페닐)-p-페닐렌디아미늄의 과염소산염, 페닐렌디아미늄의 염소염, 페닐렌디아미늄의 헥사플루오르안티몬산염, 페닐렌디아미늄의 불화붕소산염, 페닐렌디아미늄의 불소염, 페닐렌디아미늄의 과염소산염 등의 아미노화합물이나 이모늄화합물, 구리화합물과 비스티오우레아화합물, 인화합물과 구리화합물, 인산에스테르화합물과 구리화합물과의 반응에 의해 얻어지는 인산에스테르구리화합물 등을 들 수 있다.In this invention, 1 type of said inorganic pigments may be used, may be used in combination of 2 or more type, and can be used together with an organic pigment | dye as needed, in the range which does not impair the objective of this invention. Here, as the organic pigment, for example, a cyanine compound, a squarylium compound, a thiol nickel complex salt compound, a naphthalocyanine compound, a phthalocyanine compound, a triallyl methane compound, a naphthquinone compound, an anthraqui Non-based compounds, furthermore N, N, N ', N'-tetrakis (p-di-n-butylaminophenyl) -perchlorate of p-phenylenedianium, chlorine salt of phenylenedianium, phenylenedia Amino or immonium compounds, copper compounds, bisthiourea compounds, phosphorus compounds such as hexafluoroantimonate of magnesium, fluoroborate salts of phenylenedium, fluoride salts of phenylenedium, and perchlorates of phenylenedium And a copper compound, a phosphate ester compound, and a copper phosphate ester compound obtained by a reaction of a copper compound.

이들 중에는, 티올니켈착염계 화합물(일본국 특개평9-230134호 공보 등) 및 프탈로시아닌계 화합물이 바람직하며, 특히, 일본국 특개2000-26748호 공보 등에 개시되어 있는 불소 함유 프탈로시아닌 화합물이, 유기계 색소 중에서, 가시광선투과율이 높고, 또한 양호한 내열성, 내광성, 내후성 등을 가지기 때문에, 매우 적합하다.Among these, thiol nickel complex salt-based compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 9-230134, etc.) and phthalocyanine-based compounds are preferable. In particular, fluorine-containing phthalocyanine compounds disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-26748 or the like are organic pigments. Among them, the visible light transmittance is high, and because it has good heat resistance, light resistance, weather resistance and the like, it is very suitable.

또한, 무기계 색소를 단독 사용했을 경우, 비록 파장이 850~1300㎚의 영역에서 광선투과율이 10%를 초과하는 부분이 있거나, 혹은 가시광선투과율이 65%미만이었다 해도, 2종 이상을 병용(적어도 1개는 무기계 색소)함으로써, 파장 850~1300㎚ 의 전체영역에 있어서의 광선투과율이, 10%이하이고, 또한 가시광선투과율이 65%이상이면 된다.In addition, when inorganic pigments are used alone, even if there is a portion where the light transmittance exceeds 10% in the wavelength range of 850 to 1300 nm, or the visible light transmittance is less than 65%, two or more kinds are used in combination (at least). In the case of one inorganic dye), the light transmittance in the entire region having a wavelength of 850 to 1300 nm may be 10% or less, and the visible light transmittance may be 65% or more.

본 발명에 있어서의 상기 무기계 색소의 사용량은, 경화물층 속의 무기계 색소의 함유량이, 통상 10~60질량%, 바람직하게는 20~40질량%로 되도록 선정된다.The usage-amount of the said inorganic pigment in this invention is selected so that content of the inorganic pigment in hardened | cured material layer may be 10-60 mass% normally, Preferably it is 20-40 mass%.

본 발명에 있어서는, 무기계 색소 함유 경화물층에는, 방현성(防眩性) 부여제로서, 유기 및/또는 무기 필러를 함유시킬 수 있다. 유기 필러로서는, 예를 들면 멜라민계 수지입자, 아크릴계 수지입자, 아크릴-스티렌계 공중합체 입자, 폴리카보네이트계 입자, 폴리에틸렌계 입자, 폴리스티렌계 입자, 벤조구아나민계 수지입자 등을 들 수 있다. 이들 유기 필러의 평균입경은, 통상 2~10㎛정도이다.In the present invention, the inorganic dye-containing cured product layer can contain an organic and / or inorganic filler as an anti-glare imparting agent. Examples of the organic filler include melamine resin particles, acrylic resin particles, acrylic-styrene copolymer particles, polycarbonate particles, polyethylene particles, polystyrene particles, benzoguanamine resin particles, and the like. The average particle diameter of these organic fillers is about 2-10 micrometers normally.

또, 무기 필러로서는, 예를 들면 평균입경이 0.5~10㎛정도의 실리카 입자나 콜로이드형상 실리카 입자의 아민화합물에 의한 응집물로서, 평균입경이 0.5~10㎛정도의 것 등을 들 수 있다.Moreover, as an inorganic filler, the thing of the average particle diameter of about 0.5-10 micrometers etc. is mentioned, for example as an aggregate by the amine compound of the silica particle and colloidal silica particle whose average particle diameter is about 0.5-10 micrometers.

이들 방현성 부여제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 해당 경화물층 속의 그 함유량은, 통상 2~15질량%, 바람직하게는 3~8질량%이다. 해당 경화물층에 방현성 부여제를 함유시킴으로써, 본 발명의 적외선 흡수필름의 60˚ 그로스치는, 통상 30~120으로 된다.These anti-glare imparting agents may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type, The content in the said hardened | cured material layer is 2-15 mass% normally, Preferably it is 3-8 mass%. . By containing an anti-glare imparting agent in this hardened | cured material layer, the 60 degree gross | gloss value of the infrared absorbing film of this invention is set to 30-120 normally.

본 발명에 있어서, 기재필름의 한쪽 면에 무기계 색소 함유 경화물층을 형성시키기 위해서는, 예를 들면 이하에 표시하는 방법을 이용할 수 있다.In this invention, in order to form an inorganic type pigment | dye containing hardened | cured material layer in one surface of a base film, the method shown below can be used, for example.

우선, (1) 무기계 색소를 함유하는 열경화형 수지조성물, 또는 (2) 무기계 색소를 함유하는 활성 에너지선 경화형 수지조성물을 조제한다.First, (1) a thermosetting resin composition containing an inorganic dye, or (2) an active energy ray curable resin composition containing an inorganic dye is prepared.

상기 (1)의 무기계 색소를 함유하는 열경화형 수지조성물은, 상술한 열경화성 수지와, 무기계 색소를 함유하는 근적외선 흡수제와, 소망에 따라서 이용되는 상술한 다른 수지, 경화제, 방현성 부여제, 나아가서는 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 소포제 등을, 각각 소정의 비율로 첨가함으로써, 조제할 수 있다.The thermosetting resin composition containing the inorganic pigment of the above (1) includes the above-mentioned thermosetting resin, the near-infrared absorbent containing the inorganic pigment, the above-mentioned other resins, curing agents, anti-glare imparting agents, and Various additives, such as antioxidant, a ultraviolet absorber, a leveling agent, an antifoamer, etc., can be prepared by respectively adding in a predetermined ratio.

한편, 상기 (2)의 무기계 색소를 함유하는 활성 에너지선 경화형 수지조성물은, 상술한 활성 에너지선 경화성 화합물과, 무기계 색소를 함유하는 근적외선 흡수제와, 소망에 따라서 이용되는 상술한 광중합개시제, 방현성 부여제, 나아가서는 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을, 각각 소정의 비율로 첨가함으로써, 조제할 수 있다.On the other hand, the active energy ray-curable resin composition containing the inorganic dye of the above (2) includes the above-mentioned active energy ray-curable compound, a near-infrared absorber containing an inorganic dye, and the above-described photopolymerization initiator and anti-glare used according to the desire. An imparting agent, and also various additives, for example, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, leveling agent, antifoaming agent and the like, can be prepared by adding them at predetermined ratios, respectively.

다음에, 적당한 용제에, 상기 (1)의 무기계 색소를 함유하는 열경화형 수지조성물, 또는 (2)의 무기계 색소를 함유하는 활성 에너지선 경화형 수지조성물을 첨가하여, 각각 열경화형 도공액 또는 활성 에너지선 경화형 도공액을 조제한다.Next, a thermosetting resin composition containing the inorganic dye of (1) or an active energy ray-curable resin composition containing the inorganic dye of (2) is added to a suitable solvent, and a thermosetting coating liquid or active energy, respectively. A pre-cured coating liquid is prepared.

이때 이용하는 용제로서는, 예를 들면 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 염화 에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 메틸이소부틸케톤, 이소포론 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 들 수 있다.Examples of the solvent used at this time include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol and 1-methoxy-. Alcohols such as 2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, methyl isobutyl ketone, isophorone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve Can be mentioned.

이와 같이 해서 조제된 도공액의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 농도, 점도 이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다.The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this way may be any concentration or viscosity that can be coated, and are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the situation.

다음에, 기재필름의 한쪽 면에, 상기 도공액을, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바코팅법, 나이프코팅법, 롤코팅법, 블레이드코팅법, 다이코팅법, 그라비아코팅법 등을 이용해서, 코팅해서 도포막을 형성시키고, 건조시킨다.Next, on one side of the base film, the coating liquid is conventionally known by using a method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. It coats, forms a coating film, and dries.

도공액이 열경화형인 경우는, 항온조나 적외가열등 등을 이용해서 가열 경화시키는 것이 바람직하다. 이것에 의해 무기계 색소 함유 경화물층이 형성된다. 가열조건으로서는, 온도는 100~130℃의 범위가 바람직하고, 가열시간은 2분 내지 5분간 정도이면 충분하다.When a coating liquid is a thermosetting type, it is preferable to heat-harden using a thermostat, an infrared heating, etc. As a result, an inorganic dye-containing cured product layer is formed. As heating conditions, the temperature of the range of 100-130 degreeC is preferable, and heating time is enough if it is about 2 minutes-about 5 minutes.

한편, 도공액이 활성 에너지선 경화형인 경우에는, 상기 건조도포막에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도포막을 경화시킴으로써, 무기계 색소 함유 경화물층이 형성된다.On the other hand, when a coating liquid is an active energy ray hardening type, an inorganic pigment containing hardened | cured material layer is formed by irradiating an active energy ray to the said dry coating film, and hardening the said coating film.

활성 에너지선으로서는, 예를 들면 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압수은램프, 퓨전 H램프, 크세논램프 등에 의해 얻을 수 있다. 한편 전자선은, 전자선가속기 등에 의해서 얻을 수 있다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는, 중합개시제를 첨가하는 일없이, 경화물층을 얻을 수 있다.As an active energy ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, etc. are mentioned, for example. The ultraviolet light can be obtained by a high pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like. On the other hand, an electron beam can be obtained with an electron beam accelerator or the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly suitable. Moreover, when using an electron beam, hardened | cured material layer can be obtained without adding a polymerization initiator.

본 발명에 있어서는, 얻어지는 적외선 흡수필름에, 우수한 내찰상성을 부여할 수 있는 점에서, 열경화형 도공액보다도, 활성 에너지선 경화형 도공액 쪽이 바람직하다.In the present invention, since the excellent scratch resistance can be imparted to the infrared absorbing film obtained, the active energy ray-curable coating liquid is more preferable than the thermosetting coating liquid.

또, 이 무기계 색소 함유 경화물층의 두께는 2~15㎛의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4~10㎛이다.Moreover, the range of 2-15 micrometers is preferable, and, as for the thickness of this inorganic dye containing hardened | cured material layer, More preferably, it is 4-10 micrometers.

본 발명의 적외선 흡수필름이, 예를 들면 PDP용으로서 이용되는 경우에는, 필요에 따라서 무기계 색소 함유 경화물층 위에, 반사방지층을 형성할 수 있다.When the infrared absorbing film of this invention is used, for example for PDP, an antireflection layer can be formed on an inorganic pigment | dye containing hardened | cured material layer as needed.

이 반사방지층의 형성방법에 대해서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 방법, 예를 들면 드라이프로세스법 및 웨트프로세스법 모두 이용할 수 있지만, 본 발명에 있어서는, 웨트프로세스법에 의해, 활성 에너지선 조사에 의한 경화수지와 다공성 실리카 입자를 함유하는 저굴절률층으로 이루어지는 반사방지층을 형성하는 것이 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular about the formation method of this anti-reflective layer, Although a conventionally well-known method, for example, a dry process method and a wet process method can be used, in this invention, by a wet process method, by active energy ray irradiation It is preferable to form an antireflection layer made of a low refractive index layer containing a cured resin and porous silica particles.

이 활성 에너지선 조사에 의한 경화수지와 다공성 실리카 입자를 함유하는 저굴절률층은, 예를 들면 활성 에너지선 경화성 화합물과, 다공성 실리카 입자와, 소망에 따라서 광중합개시제 등을 함유하는 저굴절률층형성용 도공액을, 무기계 색소 함유 경화물층 위에 코팅해서 도포막을 형성시키고, 활성 에너지선을 조사해서, 상기 도포막을 경화시킴으로써, 형성할 수 있다.The low refractive index layer containing the cured resin and the porous silica particles by the active energy ray irradiation is, for example, for forming the low refractive index layer containing the active energy ray curable compound, the porous silica particles, and a photopolymerization initiator if desired. It can form by coating a coating liquid on an inorganic pigment | dye containing hardened | cured material layer, forming a coating film, irradiating an active energy ray, and hardening the said coating film.

상기의 활성 에너지선 경화성 화합물 및 소망에 따라서 이용되는 광중합개시제에 대해서는, 상술한 무기계 색소 함유 경화물층의 설명에 있어서 표시한 바와 같다.About the said active energy ray curable compound and the photoinitiator used according to desire, it is as showing in description of the inorganic pigment | dye containing hardened | cured material layer mentioned above.

이 저굴절률층에 함유되는 다공성 실리카 입자로서는, 비중이 1.7~1.9, 굴절률이 1.25~1.36 및 평균입경이 20~100㎚의 범위에 있는 것이 바람직하게 이용된다. 이와 같은 성상을 가지는 다공성 실리카 입자를 이용함으로써, 반사방지성능이 우수한 반사방지층이 1층 타입의 적외선 흡수필름을 얻을 수 있다.As the porous silica particles contained in the low refractive index layer, those having a specific gravity of 1.7 to 1.9, a refractive index of 1.25 to 1.36 and an average particle diameter of 20 to 100 nm are preferably used. By using porous silica particles having such properties, an antireflection layer having excellent antireflection performance can be obtained with an infrared absorbing film of one layer type.

본 발명에 있어서는, 이 저굴절률층 속의 다공성 실리카 입자의 함유량은, 바람직하게는 30~80질량%의 범위에서 선정된다. 상기 다공성 실리카 입자의 함유량이 상기 범위에 있으면, 해당 저굴절률층은 소망하는 저굴절률을 가지는 층으로 되며, 얻어지는 적외선 흡수필름은, 반사방지성이 우수한 것으로 된다. 상기 다공성 실리카 입자의 바람직한 함유량은, 50~80질량%이며, 특히 60~75질량%의 범위가 바람직하다.In this invention, content of the porous silica particle in this low refractive index layer becomes like this. Preferably it is selected in the range of 30-80 mass%. When content of the said porous silica particle exists in the said range, the said low refractive index layer will become a layer which has a desired low refractive index, and the infrared absorbing film obtained will become excellent in antireflection property. Preferable content of the said porous silica particle is 50-80 mass%, and the range of 60-75 mass% is especially preferable.

해당 저굴절률층은, 두께가 50~200㎚, 바람직하게는 70~130㎚이고, 굴절률이, 1.43이하, 바람직하게는 1.30~1.42, 한층 더 바람직하게는 1.35~1.40의 범위에 있는 것이 매우 적합하다. 해당 저굴절률층의 두께나 굴절률이 상기 범위에 있으면, 반사방지성능, 및 내찰상성이 우수한 적외선 흡수필름을 얻을 수 있다.The low refractive index layer has a thickness of 50 to 200 nm, preferably 70 to 130 nm, and a refractive index of 1.43 or less, preferably 1.30 to 1.42, and even more preferably 1.35 to 1.40. Do. When the thickness and refractive index of the low refractive index layer are in the above ranges, an infrared absorbing film excellent in antireflection performance and scratch resistance can be obtained.

또한, 이 저굴절률층의 하부층의 무기계 색소 함유 경화물층의 굴절률은, 통상 1.47~1.60, 바람직하게는 1.49~1.55의 범위이다.In addition, the refractive index of the inorganic dye containing hardened | cured material layer of the lower layer of this low refractive index layer is 1.47-1.60 normally, Preferably it is the range of 1.49-1.55.

본 발명에 있어서 이용되는 이 저굴절률층 형성용 도공액은, 필요에 따라서 적당한 용제 중에, 상기의 활성 에너지선 경화성 화합물과, 다공성 실리카 입자와, 소망에 따라서 이용되는 상기의 광중합개시제, 나아가서는 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을, 각각 소정의 비율로 첨가하고, 용해 또는 분산시킴으로써, 조제할 수 있다.The coating liquid for low refractive index layer formation used in this invention is said active-energy-ray-curable compound, porous silica particle, said photoinitiator used as needed, and also various in a suitable solvent as needed. Additives, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, and the like, can be prepared by adding and dissolving or dispersing, respectively, in predetermined proportions.

이때 이용하는 용제에 대해서는, 상술한 무기계 색소 함유 경화물층 형성용 도공액의 설명에 있어서 표시한 바와 같다.About the solvent used at this time, it is as showing in the description of the coating liquid for inorganic dye containing hardened | cured material layer formation mentioned above.

이와 같이 해서 조제된 도공액의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 농도, 점도 이면 되며, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다.The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this manner may be any coating concentration or viscosity, and the coating liquid may be appropriately selected depending on the situation.

무기계 색소 함유 경화물층 위에, 이 도공액을, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바코팅법, 나이프코팅법, 롤코팅법, 블레이드코팅법, 다이코팅법, 그라비아코팅법 등을 이용하여, 코팅해서 도포막을 형성시키고, 건조시킨 후, 이것에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도포막을 경화시킴으로써, 소망하는 저굴절률층이 형성된다.The coating solution is coated on the inorganic dye-containing cured product layer using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. After forming a coating film and drying it, a desired low refractive index layer is formed by irradiating this with an active energy ray and hardening the said coating film.

활성 에너지선에 대해서는, 상술한 무기계 색소 함유 경화물층의 설명에 있어서 표시한 바와 같다.About an active energy ray, it is as showing in the description of the inorganic dye containing hardened | cured material layer mentioned above.

본 발명에 있어서, 무기계 색소 함유 경화물층의 형성을, 활성 에너지선 경화형의 도공액을 이용해서 형성하는 경우, 무기계 색소 함유 경화물층 및 저굴절률층의 형성은, 이하에 표시하는 방법에 의해 실시하는 것이 유리하다.In the present invention, when the formation of the inorganic dye-containing cured product layer is formed using an active energy ray-curable coating liquid, the formation of the inorganic dye-containing cured product layer and the low refractive index layer is performed by the method shown below. It is advantageous to carry out.

우선, 기재필름의 한쪽 면에 무기계 색소 함유 경화물 형성용의 활성 에너지선 경화형 도공액을 코팅해서 도포막을 형성시키고, 활성 에너지선을 조사해서 하프큐어상태로 경화시킨다. 이때, 자외선을 조사하는 경우에는, 광량은, 통상 50~150mJ/㎠정도이다. 다음에, 이와 같이 해서 형성된 하프큐어상태의 경화층 위에, 저굴절률층 형성용 도공액을 코팅해서 도포막을 형성시키고, 활성 에너지선을 충분히 조사하고, 상기 하프큐어상태의 경화층과 함께 완전히 경화시킨다. 이때, 자외선을 조사하는 경우, 광량은, 통상 400~1000mJ/㎠정도이다. 또한, 무기계 색소 함유 경화물층 및/또는 저굴절률층을 완전히 경화시킬 때는, 산소에 의한 경화 저해를 방지하기 위해서, 질소가스 등의 분위기 하에서, 활성 에너지선을 조사할 수 있다. 이런 경우, 산소농도는 낮은 것이 바람직하며, 2용량%이하가 바람직하다.First, an active energy ray curable coating liquid for forming an inorganic dye-containing cured product is coated on one surface of a base film to form a coating film, and the active energy ray is irradiated to cure in a half cure state. At this time, when irradiating an ultraviolet-ray, light quantity is about 50-150mJ / cm <2> normally. Next, a coating film for forming a low refractive index layer is coated on the cured layer formed in this manner to form a coating film, and the active energy ray is sufficiently irradiated to completely cure together with the cured layer in the half cured state. . At this time, when irradiating an ultraviolet-ray, light quantity is about 400-1000mJ / cm <2> normally. Moreover, when hardening an inorganic type pigment | dye containing hardened | cured material layer and / or a low refractive index layer completely, active energy ray can be irradiated under atmosphere, such as nitrogen gas, in order to prevent hardening inhibition by oxygen. In this case, the oxygen concentration is preferably low, and preferably 2% by volume or less.

이와 같이 해서, 기재필름의 한쪽 면에, 무기계 색소 함유 경화물층 및 저굴절률층을, 순서로 또한 층간밀착성 양호하게, 형성할 수 있다.In this manner, the inorganic dye-containing cured product layer and the low refractive index layer can be formed on one surface of the base film in order and with good interlayer adhesion.

본 발명의 적외선 흡수필름에 있어서는, 무기계 색소 함유 경화물층 또는 반사방지층에, 유기계 및/또는 무기계 대전방지제를 함유시킬 수 있다. 이 대전방지제를 함유시킴으로써, 얻어지는 적외선 흡수필름에는, 진애(티끌이나 먼지) 등이 부착되기 어려워진다.In the infrared absorbing film of this invention, an organic type and / or an inorganic type antistatic agent can be contained in an inorganic type pigment | dye containing hardened | cured material layer or an antireflection layer. By containing this antistatic agent, it becomes difficult to adhere dust (dust, dust) etc. to the infrared absorbing film obtained.

유기계 대전방지제로서는 특별히 제한은 없어서, 종래 공지된 비이온계, 음이온계, 양이온계, 양성계 대전방지제 중에서 선택되는 적어도 1종이 이용된다. 이들 중에서, 효과 및 균질분산성 등의 점에서, 분자 내에 1개 이상의 4급 암모늄 염기를 가지는 양이온계 대전방지제가 매우 적합하다.There is no restriction | limiting in particular as organic type antistatic agent, At least 1 sort (s) chosen from a conventionally well-known nonionic, anionic, cationic, and amphoteric antistatic agent is used. Among them, cationic antistatic agents having one or more quaternary ammonium bases in the molecule are very suitable in view of effects and homogeneous dispersibility.

4급 암모늄 염기를 가지는 양이온계 대전방지제는, 저분자형 및 고분자형 모두 사용할 수 있지만, 효과의 지속성 및 블리드 아웃(bleed out)이나 가스발생의 방지성 등의 점에서, 고분자형 양이온계 대전방지제가 바람직하다.Although the cationic antistatic agent having a quaternary ammonium base can be used in both low molecular weight and high molecular type, the high molecular weight cationic antistatic agent may be used in view of durability of effect and prevention of bleed out and gas generation. desirable.

상기 고분자형 양이온계 대전방지제로서는, 종래 공지된 것 중에서, 임의의 것을 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 구체적으로는, 분자 내에, 일반식(I)As said polymeric cationic antistatic agent, arbitrary things can be suitably selected from a conventionally well-known thing and can be used. Specifically, in a molecule, general formula (I)

Figure 112006064266677-pat00001
Figure 112006064266677-pat00001

(식 중, R1 및 R2는, 각각 동일 또는 다른 탄소수 1~10의 알킬기, R3은 탄소수 1~10의 알킬기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기, Xn -는 n값의 음이온, n은 1~4의 정수를 나타냄).(In formula, R <1> and R <2> is the same or different C1-C10 alkyl group, R <3> is a C1-C10 alkyl group or a C1-C10 aralkyl group, X n < -> is an anion of n value, n Represents an integer of 1 to 4).

으로 나타내지는 4급 암모늄 염기를 가지는 고분자 중합체를 바람직하게 들 수 있다.Preferred is a polymer having a quaternary ammonium base represented by.

상기 일반식(I)에 있어서, R1 및 R2로 나타내지는 알킬기 및 R3 중 알킬기로서는, 탄소수 1~6의 알킬기, 특히 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하며, 또, R3 중 아랄킬기로서는, 벤질기가 바람직하다. 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기를 들 수 있다.In said general formula (I), as an alkyl group represented by R <1> and R <2> and an alkyl group of R <3> , a C1-C6 alkyl group, especially a C1-C4 alkyl group are preferable, and an aralkyl group in R <3> . As the benzyl group is preferable. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group.

한편, Xn -는 무기 음이온, 유기 음이온 중 어느 것이어도 되고, 그 예로서는 F-, Cl-, Br-, I-의 할로겐 이온, NO3 -, ClO4 -, BF4 -, CO3 2 -, SO4 2 - 등의 무기 음이온, CH3OSO3 -, C2H5OSO3 -, 나아가서는 아세트산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸마르산, p-톨루엔술폰산, 트리플루오르아세트산 등의 유기산의 잔기로 이루어지는 유기 음이온을 들 수 있다.X n − may be either an inorganic anion or an organic anion, and examples thereof include halogen ions of F − , Cl − , Br − , I − , NO 3 − , ClO 4 − , BF 4 − , and CO 3 2 − , SO 4 2 - of an organic acid, such as, and further acetic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, p- toluenesulfonic acid, trifluoroacetic acid - such as the inorganic anion, CH 3 OSO 3 -, C 2 H 5 OSO 3 The organic anion which consists of residues is mentioned.

이와 같은 고분자형 4급 암모늄염계 대전방지제로서는, 예를 들면 이하에 표시하는 화합물, 즉, 폴리비닐벤질형[(a)], 폴리(메타)아크릴레이트형[(b)], 스티렌-(메타)아크릴레이트 공중합체형[(c)], 스티렌-마레이미드 공중합체형[(d)], 메타크릴레이트-메타크릴이미드 공중합체형[(e)] 등을 들 수 있다. 또한, (c), (d) 및 (e)의 공중합체형에 있어서는, 랜덤 공중합체형 및 블록 공중합체형 어느 것이어도 된다.As such a polymeric quaternary ammonium salt type antistatic agent, the compound shown below, for example, polyvinylbenzyl type [(a)], poly (meth) acrylate type [(b)], styrene- (meth ) Acrylate copolymer type [(c)], styrene-marimide copolymer type [(d)], methacrylate-methacrylimide copolymer type [(e)], etc. are mentioned. In addition, in the copolymer type of (c), (d), and (e), any of a random copolymer type and a block copolymer type may be sufficient.

Figure 112006064266677-pat00002
Figure 112006064266677-pat00002

(x, y, W: 중합도)(x, y, W: degree of polymerization)

본 발명에 있어서는, 이 고분자형 양이온계 대전방지제는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.In this invention, 1 type of this polymeric cationic antistatic agents may be used, and may be used in combination of 2 or more type.

한편, 저분자형 양이온계 대전방지제로서는, 예를 들면, 일반식(Ⅱ)On the other hand, as a low molecular type cationic antistatic agent, it is general formula (II), for example.

Figure 112006064266677-pat00003
Figure 112006064266677-pat00003

(식 중, A는 탄소수 10~30의 알킬기, R4 및 R5는, 각각 동일 또는 다른 탄소수 1~10의 알킬기, R6은 탄소수 1~10의 알킬기 또는 탄소수 7~10의 아랄킬기, Ym-는 m값의 음이온, m은 1~4의 정수를 나타냄)(Wherein A is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, R 4 and R 5 are the same or different alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, R 6 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, Y) m- is an anion of m value, m represents an integer of 1 to 4)

으로 나타내지는 4급 암모늄 염기를 가지는 화합물을 바람직하게 들 수 있다.Preferred examples include compounds having a quaternary ammonium base represented by.

상기 일반식(Ⅱ)에 있어서의 A의 예로서는, 라우릴기 등의 도데실기, 미리스틸기 등의 테트라데실기, 펄미틸기 등의 헥사데실기, 스테아릴기 등의 옥타데실기, 에이코실기, 베헤닐기 등을 들 수 있다.Examples of A in the general formula (II) include dodecyl groups such as lauryl group, tetradecyl groups such as myristyl group, hexadecyl groups such as pulmityl group, octadecyl groups such as stearyl group, and acyl group, A behenyl group etc. are mentioned.

또, R4, R5, R6, Ym - 및 m은, 각각 일반식(I)에 있어서의 R1, R2, R3, Xn - 및 n 과 같다.In addition, R <4> , R <5> , R <6> , Y m < -> and m are the same as R <1> , R <2> , R <3> , X n < -> and n in general formula (I), respectively.

본 발명에 있어서는, 이 저분자형 양이온계 대전방지제는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.In this invention, 1 type of these low molecular type cationic antistatic agents may be used, and may be used in combination of 2 or more type.

또한, 본 발명에 있어서는, 대전방지제로서, 분자 내에 1개 이상의 4급 암모늄 염기 및 1개 이상의 중합성 불포화기를 가지는 반응성 양이온계 대전방지제를 이용해도 된다.In the present invention, as the antistatic agent, a reactive cationic antistatic agent having at least one quaternary ammonium base and at least one polymerizable unsaturated group may be used in the molecule.

이와 같은 반응성 양이온계 대전방지제를 이용함으로써, 열에너지를 인가 또는 활성 에너지선을 조사했을 때에, 상술한 열경화성 또는 활성 에너지선 경화성 화합물과 공중합해서, 형성되는 고분자사슬 내에 받아들여지기 때문에, 얻어지는 적외선 흡수필름은, 대전방지성능의 지속성이 향상된다.By using such a reactive cationic antistatic agent, the infrared absorbing film obtained is obtained by copolymerizing with the above-mentioned thermosetting or active energy ray-curable compound and being incorporated in the polymer chain formed when thermal energy is applied or irradiated with an active energy ray. The durability of the antistatic performance is improved.

이 반응성 양이온계 대전방지제로서는, 예를 들면 일반식(Ⅲ)As this reactive cationic antistatic agent, it is general formula (III), for example.

Figure 112006064266677-pat00004
Figure 112006064266677-pat00004

(식 중, R은 수소원자 또는 메틸기를 나타냄)Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group

으로 나타내지는 반응성 4급 암모늄염계 화합물 등을 들 수 있다.The reactive quaternary ammonium salt type compound etc. which are represented by these are mentioned.

본 발명에 있어서는, 이 반응성 양이온계 대전방지제는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 또, 상기 고분자형 양이온계 대전방지제, 저 분자형 양이온계 대전방지제 및 반응성 양이온계 대전방지제를 적당히 조합해서 이용할 수 있다.In this invention, 1 type of this reactive cationic antistatic agent may be used, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, the said polymeric cationic antistatic agent, a low molecular type cationic antistatic agent, and a reactive cationic antistatic agent can be used combining suitably.

한편, 무기계 대전방지제로서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 투명도전필러, 혹은 테트라알콕시실란의 가수분해, 축합반응에 의해 얻어지는 실라놀기를 가지는 실리카졸, 실라놀기나 기타 친수성기를 가지는 실록산계 폴리머 등을 이용할 수 있다. 이들 무기계 대전방지제는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 상기 유기계 대전방지제와 병용해도 된다.On the other hand, there is no restriction | limiting in particular as an inorganic antistatic agent, The silica sol which has a silanol group obtained by the hydrolysis and condensation reaction of the conventionally well-known transparent conductive filler or tetraalkoxy silane, the siloxane polymer which has a silanol group, another hydrophilic group, etc. are mentioned. It is available. 1 type of these inorganic antistatic agents may be used, may be used in combination of 2 or more type, and may be used together with the said organic type antistatic agent.

본 발명에 있어서는, 무기계 색소 함유 경화물층 또는 반사방지층 속의 상기 대전방지제의 함유량은, 그 종류에 따라서 적절히 선정되지만, 예를 들면 유기계 대전방지제의 경우, 통상 2~25질량%의 범위에서 선정된다. 상기 대전방지제의 함유량이 상기 범위에 있으면, 적외선 흡수필름은, 양호한 대전방지성능을 발휘하는 동시에, 다른 성능에 악영향을 미치는 일이 없다. 이 함유량은, 바람직하게는 3~25질량%, 보다 바람직하게는 5~20질량%의 범위이다. 여기서, 대전방지성능으로서는, 예를 들면 표면저항률이, 통상 온습도조건 하(23℃, 50%RH)에서, 3×1013(Ω/□)이하, 바람직하게는 3×1012(Ω/□)이하이다.In the present invention, the content of the antistatic agent in the inorganic dye-containing cured product layer or the antireflection layer is appropriately selected depending on the type thereof, but, for example, in the case of an organic antistatic agent, it is usually selected in the range of 2 to 25% by mass. . When the content of the antistatic agent is in the above range, the infrared absorbing film exhibits good antistatic performance and does not adversely affect other performances. This content becomes like this. Preferably it is 3-25 mass%, More preferably, it is the range of 5-20 mass%. Here, as the antistatic performance, for example, the surface resistivity is 3 × 10 13 (Ω / □) or less under normal temperature and humidity conditions (23 ° C., 50% RH), preferably 3 × 10 12 (Ω / □). Or less.

이와 같이 해서 제작된 본 발명의 적외선 흡수필름은, 적어도 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서의 광선투과율이 10%이하이고, 또한 가시광선투과율이 65%이상이다. 상기 파장에 있어서의 광선투과율이 10%이하이면, 본 발명의 적외선 흡수필름을 PDP의 전면판에 이용했을 경우에, 상기 PDP로부터 발생하는 근적외선에 의한 주변 전자기기(예를 들면, 무선전화기, 근적외선 리모트콘트롤장치를 사용하는 비디오 데크 등)의 오작동을 효과적으로 억제할 수 있다. 또, 건축물이나 차량의 창재용 등의 열선차폐필름으로서 이용하는 경우, 태양광 중의 열선을 효과적으로 차폐할 수 있다.The infrared absorbing film of the present invention thus produced has a light transmittance of at least 10% and a visible light transmittance of at least 65% in the entire region having a wavelength of 850 to 1300 nm. When the light transmittance at the wavelength is 10% or less, when the infrared absorbing film of the present invention is used for the front panel of the PDP, the peripheral electronic apparatuses generated by the near infrared rays generated from the PDP (for example, a radiotelephone and a near infrared ray) The malfunction of video decks, etc. using remote control devices can be effectively suppressed. Moreover, when used as a heat ray shielding film for window materials of a building and a vehicle, the heat ray in sunlight can be shielded effectively.

또한, 가시광선투과율이 65%이상이면, 본 발명의 적외선 흡수필름을 PDP의 전면판에 이용해도, 상기 PDP의 시인성(표시화면)이 양호하다. 또, 건축물이나 차량의 창재용 등의 열선차폐필름으로서 이용하는 경우, 실내에 가시광선을 충분히 받아들여서, 밝기를 유지할 수 있다.If the visible light transmittance is 65% or more, the visibility (display screen) of the PDP is good even if the infrared absorbing film of the present invention is used for the front plate of the PDP. Moreover, when using it as a heat shielding film for window materials of a building, a vehicle, etc., visible light is fully received in a room, and brightness can be maintained.

본 발명의 적외선 흡수필름은, 무기계 색소 함유 경화물층 위에 반사방지층을 형성했을 경우, 파장 500~700㎚에 있어서의 반사율은, 통상 6%이하이다. 또, 헤이즈치는, 통상 3%미만이지만, 무기계 색소 함유 경화물층에 방현성 부여제를 함유시켰을 경우는, 3~30%정도이다.In the infrared absorbing film of the present invention, when an antireflection layer is formed on an inorganic dye-containing cured product layer, the reflectance at a wavelength of 500 to 700 nm is usually 6% or less. Moreover, although haze value is less than 3% normally, when an anti-glare imparting agent is contained in an inorganic pigment | dye containing hardened | cured material layer, it is about 3 to 30%.

본 발명의 적외선 흡수필름은, 통상 xy색도 좌표에 있어서, x가 0.27~0.33을 나타내고, 또한 y가 0.28~0.34를 나타낸다.In the infrared absorbing film of the present invention, x generally represents 0.27 to 0.33, and y represents 0.28 to 0.34 in the xy chromaticity coordinate.

3자극치 XYZ에 의한 색의 표시방법은, CIE(국제조명위원회)의 1931년의 회의에서 정해진 표색계로서, CIE표색계라고도 말해지며, 색을 정량적으로 취급하는 데에는, 가장 적합한 과학적 표색방법이다. 또한, 3자극치 XYZ란, 표색상의 삼원색광 등 에너지에 있어서의 색자극치를 가리킨다.The method of displaying color by the tristimulus value XYZ is a color system determined at the 1931 meeting of the CIE (International Lighting Commission), also called the CIE color system, and is the most suitable scientific color method for handling color quantitatively. In addition, tristimulus value XYZ refers to the color stimulus value in energy, such as three primary colors of a color light.

스펙트럼의 3자극치 XYZ로부터, 스펙트럼색의 색도 좌표 x, y를 구하고, 상기 x, y를 직교축으로 하는 좌표공간에서 색을 나타낸 것이 xy색도도(CIE색도도)이 며, 도 1에 도시하는 바와 같이 RGB곡선으로 된다. 도 1은 CIE색도도이다.From the tristimulus values XYZ of the spectrum, the chromaticity coordinates x and y of the spectral colors are obtained, and the color is represented in the coordinate space where x and y are the orthogonal axes, and the xy chromaticity diagram (CIE chromaticity diagram) is shown in FIG. As described above, the result is an RGB curve. 1 is a CIE chromaticity diagram.

모든 색의 색도는, RGB곡선과 RB직선으로 에워싸인 도형 속으로 들어간다.The chromaticity of all the colors goes into a figure surrounded by RGB curves and RB straight lines.

본 발명의 적외선 흡수필름에 있어서는, 이 CIE색도도에 있어서, 통상 x가 0.27~0.33의 범위에 있으며, 또한 y가 0.28~0.34의 범위에 있다.In the infrared absorption film of the present invention, in this CIE chromaticity diagram, x is usually in the range of 0.27 to 0.33, and y is in the range of 0.28 to 0.34.

본 발명의 적외선 흡수필름에 있어서는, 무기계 색소 함유 경화물층 위 또는 반사방지층 위에, 필요에 따라서 또한 오염방지코팅층을 형성할 수 있다. 이 오염방지코팅층은, 일반적으로 불소계 수지를 함유하는 도공액을, 종래 공지된 방법, 예를 들면 바코팅법, 나이프코팅법, 롤코팅법, 블레이드코팅법, 다이코팅법, 그라비아코팅법 등을 이용해서, 상기 각층 위에 코팅하고, 도포막을 형성시켜, 건조처리함으로써, 형성할 수 있다.In the infrared absorbing film of the present invention, an antifouling coating layer may be further formed on the inorganic dye-containing cured product layer or on the antireflection layer, if necessary. In general, the antifouling coating layer may be coated with a coating solution containing a fluorine-based resin by a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like. It can form by coating on each said layer, forming a coating film, and drying it.

이 오염방지코팅층의 두께는, 통상 1~10㎚, 바람직하게는 3~8㎚의 범위이다. 상기 오염방지코팅층을 형성함으로써, 얻어지는 적외선 흡수필름은, 표면의 미끄러짐성이 양호해지는 동시에, 오염되기 어려워진다.The thickness of this antifouling coating layer is 1-10 nm normally, Preferably it is the range of 3-8 nm. By forming the antifouling coating layer, the resulting infrared absorbing film is made to have good surface slipperiness and hardly to be contaminated.

본 발명의 적외선 흡수필름에 있어서는, 기재필름의 무기계 색소 함유 경화물층과는 반대쪽 면에, 피착체에 첩착시키기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는, 통상 5~50㎛의 범위이다.In the infrared absorbing film of this invention, the adhesive layer for sticking to a to-be-adhered body can be formed in the surface on the opposite side to the inorganic dye containing hardened | cured material layer of a base film. As an adhesive which comprises this adhesive layer, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, and a silicone type adhesive are used preferably, for example. The thickness of this adhesive layer is the range of 5-50 micrometers normally.

또한, 본 발명의 적외선 흡수필름을 PDP용의 근적외선 흡수필름으로서 이용하는 경우에는, 상기 점착제층에는, 표시장치의 발광색을 색조보정하기 위해서, 염 료나 안료를 함유시킬 수 있다.In addition, when using the infrared absorbing film of this invention as a near-infrared absorbing film for PDPs, the said adhesive layer can be made to contain a dye and a pigment in order to color-correct the light emission color of a display apparatus.

또한, 이 점착제층 위에, 박리필름을 형성할 수 있다. 이 박리필름으로서는, 예를 들면 글라신지, 코팅지, 라미네이트지 등의 종이 및 각종 플라스틱 필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 칠한 것 등을 들 수 있다. 이 박리필름의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20~150㎛정도이다.Moreover, a peeling film can be formed on this adhesive layer. As this peeling film, what apply | coated the peeling agent, such as a silicone resin, to paper and various plastic films, such as glassine paper, a coated paper, a laminated paper, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling film, Usually, it is about 20-150 micrometers.

본 발명의 비반사방지형 적외선 흡수필름은, PDP용의 근적외선 흡수필름으로서, 혹은 각종 건축물이나 차량의 창재용 등의 열선차폐필름 등으로서 이용할 수 있으며, 특히 PDP용의 근적외선 흡수필름으로서 매우 적합하다.The anti-reflective infrared absorption film of the present invention can be used as a near infrared absorbing film for PDP, or as a heat ray shielding film for windowing of various buildings or vehicles, and is particularly suitable as a near infrared absorbing film for PDP.

또, 본 발명의 반사방지형 적외선 흡수필름은, 특히 PDP용의 근적외선 흡수 겸 반사방지기능을 가지는 필름으로서, PDP 전면판의 층구성을 간략화할 수 있어서, 매우 적합하다.In addition, the antireflective infrared absorption film of the present invention is particularly suitable as a film having a near infrared absorption and antireflection function for PDP, which can simplify the layer structure of the PDP front plate.

<실시예> < Example>

다음에, 본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은, 이들의 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.Next, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited at all by these examples.

또한, 각 예에서 얻어진 적외선 흡수필름의 물성은, 이하에 표시하는 방법에 따라서 측정하였다.In addition, the physical property of the infrared absorbing film obtained by each example was measured in accordance with the method shown below.

(1) 파장 850~1300㎚에 있어서의 광선투과율 (1) Light transmittance at wavelength 850-1300 nm

(주)시마즈 제작소 제품 「UV-3101 PC」에 의해, 각 파장에 의한 투과율을 측정하였다. The transmittance | permeability by each wavelength was measured with "UV-3101 PC" by Shimadzu Corporation.

(2) xy색도 좌표(2) xy chromaticity coordinates

분광광도계[(주)시마즈 제작소 제품 「UV-3101 PC」]를 이용하여, JIS Z 8701-1999에 준거해서 측정하였다.It measured according to JIS Z 8701-1999 using a spectrophotometer ("UV-3101 PC" by Shimadzu Corporation).

(3) 가시광선투과율 및 헤이즈치 (3) visible light transmittance and haze

닛폰덴쇼쿠고교(NIPPONDENSHOKU)(주) 제품 헤이즈미터 「NDH 2000」을 사용하여, JIS K 7105에 준거해서 가시광선투과율(전체광선투과율) 및 헤이즈치를 측정하였다.The visible light transmittance (total light transmittance) and the haze value were measured according to JIS K 7105 using a haze meter "NDH 2000" manufactured by NIPPONDENSHOKU CORPORATION.

(4) 파장 500㎚, 600㎚ 및 700㎚에 있어서의 반사율(4) Reflectance at wavelength 500 nm, 600 nm and 700 nm

분광광도계[(주)시마즈 제작소 제품 「UV-3101 PC」]에 의해, 파장 500㎚, 600㎚ 및 700㎚에 있어서의 반사율을 측정하였다.The reflectance in wavelength 500nm, 600nm, and 700nm was measured with the spectrophotometer ("UV-3101 PC" by Shimadzu Corporation).

(5) 60˚그로스치 (5) 60 degrees grosches

닛폰덴쇼쿠고교(주) 제품 그로스미터 「VG 2000」을 사용하여, JIS K 7105에 준거해서 측정하였다.It measured based on JISK7105 using the Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. gross meter "VG 2000".

(6) 내찰상성 (6) scratch resistance

스틸울 #0000을 사용하여, 하중 9.8×10-3N/㎟로 5왕복 문지른 후에 육안 관찰을 실시하고, 하기의 판정기준으로 평가하였다.Using steel wool # 0000, five round trips were rubbed with a load of 9.8 × 10 −3 N / mm 2, followed by visual observation and evaluated by the following criteria.

○: 흠이 생기지 않음 ○: no scratch

×: 흠이 생김×: scratches

(7) 내광성 (7) light resistance

유리판에 투명 점착제를 개재해서 붙인 시료를, 페드미터(카본 아크, 블랙 패널 온도 63℃)에 투입하고, 시료쪽으로부터 200시간 자외선을 조사한 후에 각종 광학특성을 평가하였다.The sample which stuck the glass plate via the transparent adhesive agent was put into the pedometer (carbon arc, black panel temperature of 63 degreeC), and after irradiating the ultraviolet-ray from the sample for 200 hours, various optical characteristics were evaluated.

(8) 표면저항률(8) surface resistivity

시료를 23℃, 습도 50%의 조건 하에서 24시간 습도조절한 후, 표면층의 표면저항률을, JIS K 6911에 준거하여, (주)아드반테스트(ADVANTEST) 회사제품 디지털 일렉트로 미터에 연결한 평행전극을 사용해서 측정하였다.After the sample was humidified for 24 hours under conditions of 23 ° C and 50% humidity, a parallel electrode connected to a digital electrometer manufactured by ADVANTEST Co., Ltd. in accordance with JIS K 6911 in accordance with JIS K 6911. Measured using.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

활성 에너지선 경화성 화합물로서 다관능 아크릴레이트혼합물[아라카와 가가쿠(주) 제품, 상품명 「빔세트 575CB」, 고형분농도 100%, 광중합개시제 함유] 100질량부에, 근적외선 흡수제[스미토모 금속광산(주) 제품, 상품명 「YMF-01」, 세슘 함유 산화텅스텐(텅스텐에 대하여, 세슘 33몰% 함유, 평균입경 30㎚) 함유량 10질량% 현탁액, 전체고형분농도 14질량%] 300질량부를 혼합한 후, 전체의 고형분농도가 30질량%로 되도록 메틸이소부틸케톤(MIBK)으로 희석해서, 도공액을 조제하였다.Near-infrared absorber [Sumitomo Metal Mine Co., Ltd.] as 100 mass parts of a polyfunctional acrylate mixture [Arakawa Chemical Co., Ltd. product, a brand name "beam set 575CB", solid content concentration 100%, a photoinitiator containing) as an active energy ray curable compound. After mixing 300 mass parts of products and brand name "YMF-01", 10 mass% suspension of cesium containing tungsten oxide (33 mol% of cesium content, 30 nm of average particle diameters with respect to tungsten), and total solid content concentration 14 mass%] Was diluted with methyl isobutyl ketone (MIBK) so as to have a solid content concentration of 30% by mass, to prepare a coating liquid.

다음에, 기재필름으로서 두께 1OO㎛의 양면역접착처리 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름[토요 보세키(주) 제품, 상품명 「A4300」] 표면에, 상기 도공액을 경화 후의 두께가 7㎛로 되도록, 와이어바(mayer bar) No.16으로 도포하였다. 다음에, 80℃에서 1분간 건조시킨 후, 자외선을 광량 250mJ/㎠로 조사해서, 적외선 흡수필름을 제작하였다.Next, as a base film, the thickness after hardening the said coating liquid on the surface of double-sided reverse adhesion processing polyethylene terephthalate (PET) film (Toyo Boseki Co., Ltd. brand name "A4300") as a base film is set to 7 micrometers. It was applied by wire bar (mayer bar) No.16. Next, after drying at 80 degreeC for 1 minute, the ultraviolet-ray was irradiated with the light quantity of 250mJ / cm <2>, and the infrared absorbing film was produced.

이와 같이 해서 제작된 적외선 흡수필름의 성능을 표 1에 표시한다. The performance of the infrared absorbing film produced in this way is shown in Table 1.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1에 있어서, 자외선 광량을 70mJ/㎠로 해서 제작한 근적외선 흡수제 함유 경화물층에, 이하와 같이 해서 조제한 반사방지층 형성용 도공액을, 경화 후의 두께가 100㎚로 되도록 와이어바 No.4로 도포하였다. 다음에, 80℃에서 1분간 건조시킨 후, 자외선을 광량 500mJ/㎠ 조사해서, 반사방지층을 가지는 적외선 흡수필름을 제작하였다. 이때의 반사방지층의 굴절률은 1.38이었다.In Example 1, the anti-reflective layer formation coating liquid prepared as follows to the near-infrared absorber containing hardened | cured material layer produced by making the amount of ultraviolet-rays 70mJ / cm <2> so that the thickness after hardening may be 100 nm. Was applied. Next, after drying at 80 degreeC for 1 minute, the ultraviolet-ray was irradiated with light quantity 500mJ / cm <2>, and the infrared absorbing film which has an antireflection layer was produced. The refractive index of the antireflection layer at this time was 1.38.

이와 같이 해서 제작된 적외선 흡수필름의 성능을 표 1에 표시한다.The performance of the infrared absorbing film produced in this way is shown in Table 1.

<반사방지층 형성용 도공액의 조제><Preparation of coating solution for antireflection layer forming>

다관능 아크릴레이트혼합물[아라카와 가가쿠(주) 제품, 상품명 「빔세트 575 CB」, 고형분농도 100%] 100질량부에, 다공성 실리카 입자의 메틸이소부틸케톤(MIBK)분산체[쇼쿠바이 카세이고교(주) 제품, 상품명 「ELCOM RT-1002SIV」, 고형분농도 21질량%, 다공성 실리카 입자:비중 1.8, 굴절률 1.30, 평균입경 60㎚] 1200질량부를 혼합한 후, 전체의 고형분농도가 2질량%로 되도록 MIBK로 희석해서, 반사방지층 형성용 도공액을 조제하였다.Methyl isobutyl ketone (MIBK) dispersion [Shokubai Kasei Bridge] of porous silica particle in 100 mass parts of polyfunctional acrylate mixtures [Arakawa Chemicals Co., Ltd. product, a brand name "beam set 575 CB", solid content concentration 100%] Product, brand name "ELCOM RT-1002SIV", solid content concentration 21 mass%, porous silica particle: specific gravity 1.8, refractive index 1.30, average particle diameter 60 nm] After mixing 1200 mass parts, the total solid content concentration is 2 mass%. It diluted with MIBK as much as possible, and prepared the coating liquid for antireflection layer formation.

<실시예 3><Example 3>

활성 에너지선 경화성 화합물로서 다관능 아크릴레이트혼합물[아라카와 가가쿠(주) 제품, 상품명 「빔세트 575CB」, 고형분농도 100%, 광중합개시제 함유] 100질량부에, 근적외선 흡수제[스미토모 금속광산(주) 제품, 상품명 「YMF-01」, 세슘 함유 산화텅스텐(텅스텐에 대하여, 세슘 33몰% 함유) 함유량 10질량% 현탁액, 전체고형분농도 14질량%] 300질량부를 혼합하고, 또한 방현성 부여제로서 실리카 입자[토소ㆍ실리카(주) 제품, 상품명 「닙 실 E-200」, 평균입경 3㎛] 5질량부를 첨가 한 후, 전체의 고형분농도가 30질량%로 되도록 MIBK로 희석해서 도공액을 조제한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 방현성을 부여한 적외선 흡수필름을 제작하였다.Near-infrared absorber [Sumitomo Metal Mine Co., Ltd.] as 100 mass parts of a polyfunctional acrylate mixture [Arakawa Chemical Co., Ltd. product, a brand name "beam set 575CB", solid content concentration 100%, a photoinitiator containing) as an active energy ray curable compound. Product, brand name "YMF-01", cesium-containing tungsten oxide (containing 33 mol% cesium relative to tungsten) content 10% by mass suspension, total solids concentration 14% by mass] 300 parts by mass, and further added as an anti-glare imparting agent After adding 5 parts by mass of particles [Tosoh Silica Co., Ltd., a brand name "Nip seal E-200", an average particle diameter of 3 micrometers], it diluted with MIBK so that the total solid concentration might be 30 mass%, and prepared coating liquid. In the same manner as in Example 1 except for producing an infrared absorbing film provided with anti-glare property.

이와 같이 해서 제작된 적외선 흡수필름의 성능을 표 1에 표시한다. The performance of the infrared absorbing film produced in this way is shown in Table 1.

<실시예 4><Example 4>

실시예 1의 활성 에너지선 경화성 화합물을, 대전방지성 하드코팅제[JSR(주) 제품, 상품명 「데소라이트 KZ6163」고형분농도 75질량%] 130질량부로 하고, 광중합개시제로서[치바스페샤리티 케미칼(주) 제품, 상품명 「일가큐어 907」] 4질량부를 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 적외선 흡수필름을 제작하였다.The active energy ray-curable compound of Example 1 is 130 parts by mass of an antistatic hard coating agent [JSR Co., Ltd. product, brand name "Desorite KZ6163" solid content concentration 75 mass%], and it is a photoinitiator [Ciba speparity chemical ( Ltd. product and brand name "Ilgacure 907"] The infrared absorption film was produced like Example 1 except having added 4 mass parts.

이와 같이 해서 제작된 적외선 흡수필름의 성능을 표 1에 표시한다. The performance of the infrared absorbing film produced in this way is shown in Table 1.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

폴리에스테르계 수지로서 [토요 보세키(주) 제품, 상품명 「바이론 20SS」, 고형분농도 30질량%, 톨루엔과 MEK의 혼합용제 희석] 100질량부와 대표적인 근적외선 흡수제(이모늄계 색소)[닛폰 가야쿠(NIPPONKAYAKU)(주) 제품, 상품명 「KAYASORB IRG-022」, 고형분농도 100%(분체)] 1질량부를 혼합하고, 또한 희석용제로서 시클로헥사논을 첨가하여 전체의 고형분농도가 12질량%로 되도록 희석해서 도공액을 조제하였다.As polyester resin [Toyo Boseki Co., Ltd., brand name "Byron 20SS", solid content concentration 30 mass%, mixed solvent dilution of toluene and MEK] 100 mass parts and typical near-infrared absorber (monium pigment) [Nippon Kayaku (NIPPONKAYAKU Co., Ltd. product, brand name "KAYASORB IRG-022", solid content concentration 100% (powder)] 1 mass part is mixed, and cyclohexanone is added as a dilution solvent, and the total solid content concentration is 12 mass%. Dilution prepared the coating liquid.

다음에 기재필름으로서 두께 100㎛의 양면역접착처리 PET 필름[토요 보세키(주) 제품, 상품명 「A4300」]의 표면에, 상기 도공액을 건조 후의 두께가 4㎛로 되도록, 와이어바 No.16으로 도포하였다. 130℃, 2분간 건조시켜서 적외선 흡수필 름을 제작하였다.Next, on the surface of the double-sided reverse adhesion treatment PET film (Toyo Boseki Co., Ltd. product, brand name "A4300") of 100 micrometers in thickness as a base film, the wire bar No. 16 was applied. It dried at 130 degreeC for 2 minutes, and produced the infrared absorption film.

이와 같이 해서 제작된 적외선 흡수필름의 성능을 표 1에 표시한다.The performance of the infrared absorbing film produced in this way is shown in Table 1.

Figure 112006064266677-pat00005
Figure 112006064266677-pat00005

(내광성: 페드미터, 200시간)(Light resistance: pedometer, 200 hours)

표 1에서 분명한 바와 같이, 본 발명의 적외선 흡수필름(실시예 1~4)은, 초기치의 광선투과율 및 내광성에 있어서의 광선투과율 중 어느 것에 있어서도, 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서, 광선투과율이 1O%미만의 값을 나타내고 있으며, 또, xy색도 좌표에 있어서, 초기치 및 내광성 모두, x가 0.27~0.33, y가 0.28~0.34의 범위에 있다. 따라서, 내광성이 매우 우수함을 알 수 있다.As is apparent from Table 1, the infrared absorbing films (Examples 1 to 4) of the present invention have light beams in the entire region having a wavelength of 850 to 1300 nm in any of the light transmittances of the initial values and the light transmittances in the light resistance. The transmittance | permeability showed the value less than 10%, and in xy chromaticity coordinate, both an initial value and light resistance are in the range of 0.27-0.33 and y are 0.28-0.34 in x. Therefore, it can be seen that the light resistance is very excellent.

이에 대하여, 비교예 1의 적외선 흡수필름은, 초기치의 광선투과율이, 파장 1200㎚, 1300㎚로 10%를 초과하고 있으며, 또, 내광성에 있어서의 광선투과율이, 850~1300㎚의 모든 영역에 있어서, 초기치에 비해서 현저히 높아지고 있으며(69%<), 내광성이 매우 나쁨을 알 수 있다.On the other hand, in the infrared absorbing film of the comparative example 1, the light transmittance of the initial value exceeds 10% by the wavelength of 1200 nm and 1300 nm, and the light transmittance in light resistance is in all the regions of 850-1300 nm. As a result, it is significantly higher than the initial value (69% <), and the light resistance is very poor.

<산업상의 이용 가능성>Industrial availability

본 발명의 적외선 흡수필름은, 850~1300㎚의 근적외선 흡수성능이 우수한 동시에, 가시광선투과율이 높으며, 또한 내광성이나 내후성이 우수하고, 시간경과에 의해 근적외선 흡수성능의 열화가 억제되며, 또한 제조비용이 저렴하다. 따라서, PDP용의 근적외선 흡수필름으로서, 혹은 각종 건축물이나 차량의 창재용 등의 열선 차폐필름 등에 이용할 수 있으며, 특히 PDP용 근적외선 흡수필름으로서 매우 적합하다.The infrared absorbing film of the present invention has excellent near-infrared absorption performance of 850-1300 nm, high visible light transmittance, and excellent light resistance and weather resistance, and deterioration of near-infrared absorption performance is suppressed by time, and manufacturing cost This is cheap. Therefore, it can be used as a near-infrared absorbing film for PDP or heat-shielding films, such as window materials of various buildings and vehicles, and is especially suitable as a near-infrared absorbing film for PDP.

본 발명에 의하면, 850~1300㎚의 근적외 영역의 파장에 있어서의 광선흡수성능이 우수한 동시에, 가시광선투과율이 높으며, 또한 내광성이나 내후성이 우수하고, 시간경과에 의해 근적외선 흡수성능의 열화가 억제되며, 또한 제조비용이 저렴한 적외선 흡수필름을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in the light absorption performance in the wavelength of the near-infrared region of 850-1300 nm, high visible light transmittance, and excellent light resistance and weather resistance, and deterioration of near-infrared absorption performance is suppressed by time. In addition, it is possible to provide an infrared absorption film with low manufacturing cost.

이 적외선 흡수필름은, PDP용의 근적외선 흡수필름으로서, 혹은 각종 건축물이나 차량의 창재용 등의 열선차폐필름 등으로서 이용할 수 있지만, 특히 PDP용의 근적외선 흡수필름으로서 매우 적합하다.The infrared absorbing film can be used as a near infrared absorbing film for PDP or as a heat ray shielding film for windowing of various buildings and vehicles, but is particularly suitable as a near infrared absorbing film for PDP.

Claims (11)

기재(基材)필름과, 그 한쪽 면에 형성된 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층을 가지고, 적어도 파장 850~1300㎚의 전체영역에 있어서의 광선투과율이 10%이하이며, 또한 가시광선투과율이 65%이상인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.It has a hardened | cured material layer which consists of a base film and the energy curable resin composition containing the inorganic pigment | dye formed in the one surface, The light transmittance in the whole area | region of wavelength 850-1300 nm is 10% or less, In addition, infrared absorption film, characterized in that the visible light transmittance is 65% or more. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 적외선 흡수필름은, xy색도 좌표에 있어서, x가 0.27~0.33을 나타내고, 또한 y가 0.28~0.34를 나타내는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.In the infrared absorbing film, in the xy chromaticity coordinates, x represents 0.27 to 0.33, and y represents 0.28 to 0.34. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 에너지 경화형 수지조성물이, 열경화형 또는 활성 에너지선 경화형인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared ray absorbing film, wherein the energy curable resin composition is a thermosetting type or an active energy ray curing type. 제 2항에 있어서,3. The method of claim 2, 에너지 경화형 수지조성물이, 열경화형 또는 활성 에너지선 경화형인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared ray absorbing film, wherein the energy curable resin composition is a thermosetting type or an active energy ray curing type. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,5. The method according to any one of claims 1 to 4, 무기계 색소가, 세슘 함유 산화텅스텐인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.The inorganic dye is cesium-containing tungsten oxide, the infrared absorption film characterized by the above-mentioned. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,5. The method according to any one of claims 1 to 4, 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층 위에, 반사방지층을 가지는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared absorbing film comprising an antireflection layer on a cured product layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,5. The method according to any one of claims 1 to 4, 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층이, 또한 유기 및/또는 무기 필러를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared absorbing film, wherein the cured product layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye further contains an organic and / or inorganic filler. 제 6항에 있어서,The method according to claim 6, 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층 또는 반사방지층이, 유기계 및/또는 무기계 대전방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared absorbing film, wherein the cured product layer or the antireflection layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye contains an organic and / or inorganic antistatic agent. 제 7항에 있어서,8. The method of claim 7, 무기계 색소를 함유하는 에너지 경화형 수지조성물로 이루어지는 경화물층 또는 반사방지층이, 유기계 및/또는 무기계 대전방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared absorbing film, wherein the cured product layer or the antireflection layer made of an energy curable resin composition containing an inorganic dye contains an organic and / or inorganic antistatic agent. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,5. The method according to any one of claims 1 to 4, 기재필름의 다른 쪽 면에 점착제층을 가지는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.An infrared absorbing film, which has a pressure-sensitive adhesive layer on the other side of the base film. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,5. The method according to any one of claims 1 to 4, 플라스마 디스플레이용인 것을 특징으로 하는 적외선 흡수필름.Infrared absorbing film, characterized in that for plasma display.
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