KR101234843B1 - Epoxy resin composition for encapsulating semiconductor device and semiconductor device using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제 및 난연제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 난연제로 화학식 1로 표시되는 트리페닐포스페이트(triphenylphosphate)를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로 본 발명의 에폭시 수지 조성물은 연소 시 인체 및 환경에 유해한 부산물을 발생시키는 할로겐계, 삼산화 안티몬 등의 난연제를 사용하지 않고서도 우수한 난연성을 달성할 수 있으며 성형성 및 신뢰성도 우수한 에폭시 수지 조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices, and more particularly, to an epoxy resin composition comprising an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a flame retardant, wherein the flame retardant is triphenylphosphate represented by the formula (1). (Triphenylphosphate) relates to an epoxy resin composition for sealing a semiconductor device, characterized in that the use of the epoxy resin composition of the present invention without the use of flame retardants such as halogen-based, antimony trioxide, which generates by-products harmful to humans and the environment during combustion It is also possible to achieve excellent flame retardancy and to provide an epoxy resin composition having excellent moldability and reliability.

트리페닐포스페이트, 난연성, 성형성, 신뢰성 Triphenyl Phosphate, Flame Retardant, Formability, Reliability

Description

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자{Epoxy resin composition for encapsulating semiconductor device and semiconductor device using the same}Epoxy resin composition for encapsulating semiconductor device and semiconductor device using the same

본 발명은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 할로겐계, 삼산화 안티몬 등의 난연제를 사용하지 않으면서도 우수한 난연성을 나타내는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices, and more particularly, to an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices and a semiconductor device using the same without flame retardants such as halogen-based and antimony trioxide. .

일반적으로 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지를 제조함에 있어서 난연성이 필요하며 대부분의 반도체 업체에서 UL-94 V-0를 난연성으로 요구하고 있다. 이러한 난연성을 확보하기 위해 난연제를 사용하여 반도체 밀봉용 에폭시 수지를 제조하고 있으며 주로 브롬이나 염소계의 할로겐계 난연제와 이것과 함께 사용되어 난연 상승 효과를 나타내는 삼산화안티몬 등을 난연 보조제로 많이 사용하고 있다. 이러한 할로겐계 난연제를 사용하여 난연성을 확보한 반도체 밀봉용 에폭시 수지의 경우 소각 시나 화재 시 다이옥신(dioxin)이나 다이퓨란(difuran) 등의 유독성 발암물질이 발생되는 것으로 알려져 있다. 또한, 할로겐계 난연제의 경우 연소 시 발생하는 가스로 인해 인체에 유독하며 반도체 칩(chip), 와이어(wire), 또는 리드 프레임(lead frame)의 부식(corrosion)을 발생시키는 주요한 원인으로 작용하는 점 등의 문제점이 있었다. In general, flame retardancy is required in manufacturing an epoxy resin for semiconductor device sealing, and most semiconductor companies require UL-94 V-0 as flame retardant. In order to secure such flame retardancy, a flame retardant is used to manufacture an epoxy resin for sealing a semiconductor, and bromine or chlorine-based halogen-based flame retardants and antimony trioxide, which are used together with the flame retardant synergistic effect, are frequently used as flame retardant aids. In the case of an epoxy resin for sealing semiconductors using flame-retardant halogen-based flame retardant, it is known that toxic carcinogens such as dioxin or difuran are generated during incineration or fire. In addition, halogen-based flame retardants are toxic to the human body due to the gases generated during combustion, and act as a major cause of corrosion of semiconductor chips, wires, or lead frames. There was a problem.

본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 연소 시 인체 및 환경에 유해한 부산물을 발생시키는 할로겐계, 삼산화 안티몬 등의 난연제를 사용하지 않고서도 우수한 난연성을 달성할 수 있으며 성형성 및 신뢰성도 우수한 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자를 제공하고자 한다.The present invention is to solve the problems of the prior art as described above, it is possible to achieve excellent flame retardancy without using a flame retardant, such as halogen-based, antimony trioxide, which generates by-products harmful to humans and the environment during combustion. An epoxy resin composition having excellent reliability and a semiconductor device using the same are provided.

그러므로 본 발명에 의하면, 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제 및 난연제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 난연제로 하기 화학식 1로 표시되는 트리페닐포스페이트(triphenylphosphate)를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물이 제공된다.Therefore, according to the present invention, in the epoxy resin composition comprising an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a flame retardant, a triphenylphosphate represented by the following formula (1) is used as the flame retardant. An epoxy resin composition for sealing an element is provided.

Figure 112008086190444-pat00001
Figure 112008086190444-pat00001

(상기 식에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소 수 1 내지 4의 알킬기이다.)(Wherein R 1 to R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

상기 트리페닐포스페이트가 하기 화학식 2로 표시되는 트리(t-부틸-페닐)포스페이트(tri(tert-butyl-phenyl)phosphate)인 것을 특징으로 한다.The triphenyl phosphate is characterized in that the tri (t-butyl-phenyl) phosphate (tri (tert-butyl-phenyl) phosphate) represented by the following formula (2).

Figure 112008086190444-pat00002
Figure 112008086190444-pat00002

상기 트리페닐포스페이트가 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.1 ~ 10 중량%로 사용되는 것을 특징으로 한다.The triphenyl phosphate is characterized in that used in 0.1 to 10% by weight based on the total epoxy resin composition.

상기 에폭시수지로 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지를 사용하는 것을 특징으로 한다.It is characterized by using a phenol aralkyl type epoxy resin represented by the following formula (3) as the epoxy resin.

Figure 112008086190444-pat00003
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(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

상기 페놀아랄킬형 에폭시수지가 전체 에폭시수지에 대하여 50 ~ 100 중량%로 사용되는 것을 특징으로 한다.The phenol aralkyl type epoxy resin is characterized in that it is used in 50 to 100% by weight based on the total epoxy resin.

상기 경화제로 하기 화학식 4로 표시되는 페놀아랄킬형 페놀수지를 사용하는 것을 특징으로 한다.It is characterized by using a phenol aralkyl type phenol resin represented by the following formula (4) as the curing agent.

Figure 112008086190444-pat00004
Figure 112008086190444-pat00004

(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

상기 페놀아랄킬형 페놀수지가 전체 경화제에 대하여 30 ~ 100 중량%로 사용되는 것을 특징으로 한다.The phenol aralkyl type phenol resin is characterized in that it is used in 30 to 100% by weight based on the total curing agent.

상기 무기 충전제로 평균 입경 5 ~ 30㎛의 구상용융실리카를 50 ~ 99 중량%, 평균입경 0.001 ~ 1㎛의 구상용융실리카를 1 ~ 50 중량% 포함한 용융실리카 혼합물을 전체 충전제에 대하여 40 ~ 100 중량%가 되도록 사용하는 것을 특징으로 한다. 50 to 99 wt% of spherical molten silica having an average particle diameter of 5 to 30 μm and 1 to 50 wt% of spherical molten silica having an average particle diameter of 0.001 to 1 μm as the inorganic filler, based on 40 to 100 wt% of the total filler It is characterized by using to be%.

또한, 본 발명은 상기 에폭시 수지 조성물을 헨셀 믹서 또는 뢰디게 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 혼합한 뒤, 롤밀 또는 니이더로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 얻은 최종 분말 제품으로 밀봉한 반도체 소자를 제공한다.In addition, the present invention is a semiconductor that is mixed with the epoxy resin composition using a Henschel mixer or a Lodige mixer or a super mixer, melt kneaded with a roll mill or kneader, and then sealed and sealed with a final powder product obtained by cooling and grinding. Provided is an element.

상기 최종 분말 제품을 저압 트랜스퍼 성형법 또는 인젝션 성형법 또는 캐스팅 성형법으로 밀봉한 것을 특징으로 한다.The final powder product is sealed by a low pressure transfer molding method, an injection molding method or a casting molding method.

상기 반도체 소자가 동계 리드프레임, 철계 리드프레임, 동계 또는 철계 리드프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 사전 도금된 리드프레임, 및 유기계 라미네이트 프레임 중에서 선택되는 리드프레임을 포함하는 것을 특징으로 한다.The semiconductor device may include a lead frame selected from a copper lead frame, an iron lead frame, a lead frame pre-plated with a material containing nickel and palladium in the copper or iron lead frame, and an organic laminate frame.

본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 난연 특성이 우수하고, 성형성 및 신뢰도가 우수한 반도체 소자를 제작하는 데에 유용하다.The epoxy resin composition for semiconductor element encapsulation of the present invention is useful for producing a semiconductor element excellent in flame retardant properties, and excellent in moldability and reliability.

이하 본 발명을 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제 및 난연제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 난연제로 하기 화학식 1로 표시되는 트리페닐포스페이트(triphenylphosphate)를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 반도체 소자를 제공한다.In the epoxy resin composition comprising an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a flame retardant, a triphenyl phosphate represented by the following formula (1) is used as the flame retardant for sealing a semiconductor device. An epoxy resin composition and a semiconductor device using the same are provided.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112008086190444-pat00005
Figure 112008086190444-pat00005

(상기 식에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소 수 1 내지 4의 알킬기이다.)(Wherein R 1 to R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

상기 트리페닐포스페이트는 열적, 화학적으로 매우 안정한 구조로서 고온의 열이 가해질 경우 해로운 가스를 발생하지 않으며, 분해되면서 물 분자를 방출하게 되므로 난연 효과를 나타내게 된다.The triphenyl phosphate is a thermally and chemically very stable structure and does not generate harmful gas when high temperature heat is applied thereto, and thus releases water molecules as it decomposes, thereby exhibiting a flame retardant effect.

상기 트리페닐포스페이트가 하기 화학식 2로 표시되는 트리(t-부틸-페닐)포스페이트(tri-(tert-butyl-phenyl)-phosphate)인 것이 가장 바람직하다.It is most preferable that the triphenyl phosphate is tri- (tert-butyl-phenyl) -phosphate represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112008086190444-pat00006
Figure 112008086190444-pat00006

상기 트리페닐포스페이트는 수지 조성물의 유동성, 반도체 소자의 난연성, 성형성, 수지 조성물의 기계적 강도, 및 신뢰성 측면에서 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.1 ~ 10 중량%로 사용하는 것이 바람직하고, 0.2 ~ 5 중량%로 사용하는 것이 보다 바람직하며, 0.5 ~ 3 중량%로 사용하는 것이 가장 바람직하다.The triphenyl phosphate is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total epoxy resin composition in terms of fluidity of the resin composition, flame retardancy of the semiconductor device, moldability, mechanical strength, and reliability of the resin composition, and 0.2 to 5% by weight. It is more preferable to use in%, it is most preferable to use in 0.5 to 3% by weight.

상기 트리페닐포스페이트는 에폭시 수지 조성물 제조 시에 단독으로 투입하여 사용할 수 있으며, 균일한 분산을 위해 에폭시 수지 조성물 제조 전에 멜트마스터배치(Melt Master Batch; MMB)와 같은 방법을 통하여 에폭시수지 또는 경화제의 용융물에 미리 녹여 분산한 후 조성물에 투입하여 사용할 수도 있다. The triphenyl phosphate may be used alone when the epoxy resin composition is prepared, and the melt of the epoxy resin or the curing agent through a method such as a melt master batch (MBM) before preparing the epoxy resin composition for uniform dispersion. After dissolving in advance and dispersing, it may be added to the composition to be used.

본 발명의 에폭시수지로는 반도체 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 에폭시수지라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 에폭시수지로는 페놀 또는 알킬 페놀류와 히드록시벤즈알데히드와의 축합물을 에폭시화함으로써 얻어지는 에폭시수지, 페놀노볼락형 에폭시수지, 크레졸노볼락형 에폭시수지, 페놀아랄킬형 에폭시수지, 바이페닐(biphenyl)형 에폭시수지, 다관능형 에폭시수지, 나프톨노볼락형 에폭시수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 노볼락형 에폭시수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 글리시딜에테르, 비스히드록시비페닐계 에폭시수지, 디시클로펜타디엔계 에폭시수지, 나프탈렌계 에폭시수지 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 에폭시수지로서 하기 화학식 3으로 표시되는, 분자 중에 바이페닐 유도체를 포함하는 노볼락 구조의 페놀아랄킬형 에폭시수지를 들 수 있다. 이들 에폭시수지는 단독 혹 은 병용하여 사용될 수 있으며, 에폭시수지에 경화제, 경화촉진제, 반응 조절제, 이형제, 커플링제, 응력완화제 등의 기타 성분과 멜트마스터배치와 같은 선 반응을 시켜 만든 부가 화합물도 사용할 수 있다. 또한 내습 신뢰성 향상을 위해 이러한 에폭시수지 중에 함유된 염소 이온, 나트륨 이온, 및 그 밖의 이온성 불순물이 낮은 것을 사용한 것이 바람직하다. 사용량은 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 2 ~ 15 중량%가 바람직하며, 3 ~ 12 중량%가 보다 바람직하다.The epoxy resin of the present invention is not particularly limited as long as it is an epoxy resin generally used for semiconductor sealing, and is preferably an epoxy compound containing two or more epoxy groups in a molecule. Such epoxy resins include epoxy resins obtained by epoxidizing condensates of phenol or alkyl phenols with hydroxybenzaldehyde, phenol novolak type epoxy resins, cresol novolak type epoxy resins, phenol aralkyl type epoxy resins, and biphenyls. ) Epoxy resin, polyfunctional epoxy resin, naphthol novolac epoxy resin, novolak epoxy resin of bisphenol A / bisphenol F / bisphenol AD, glycidyl ether of bisphenol A / bisphenol F / bisphenol AD, bishydroxybi And phenyl epoxy resins, dicyclopentadiene epoxy resins and naphthalene epoxy resins. As an especially preferable epoxy resin, the phenol aralkyl type epoxy resin of the novolak structure which contains a biphenyl derivative in a molecule | numerator represented by following General formula (3) is mentioned. These epoxy resins may be used alone or in combination, and additive compounds made by preliminary reactions such as melt master batches with other components such as hardeners, curing accelerators, reaction regulators, mold release agents, coupling agents, and stress relaxers may also be used. Can be. In addition, it is preferable to use those having low chlorine ions, sodium ions, and other ionic impurities contained in such epoxy resins to improve the moisture resistance reliability. 2-15 weight% is preferable with respect to the whole epoxy resin composition, and, as for the usage-amount, 3-12 weight% is more preferable.

[화학식 3](3)

Figure 112008086190444-pat00007
Figure 112008086190444-pat00007

(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

상기 화학식 3의 페놀아랄킬형 에폭시수지는 페놀 골격을 바탕으로 하면서 중간에 바이페닐을 가지고 있는 구조를 형성하여 흡습성, 인성, 내산화성, 및 내크랙성이 우수하며, 가교 밀도가 낮아서 고온에서 연소 시 탄소층(char)을 형성하면서 그 자체로도 어느 정도 수준의 난연성을 확보할 수 있는 장점이 있다. 상기 페놀아랄킬형 에폭시수지는 전체 에폭시수지에 대하여 50 ~ 100 중량%로 사용되는 것이 바람직하다.The phenol aralkyl type epoxy resin of Chemical Formula 3 forms a structure having a biphenyl in the middle based on a phenol skeleton, and thus has excellent hygroscopicity, toughness, oxidation resistance, and crack resistance, and has a low crosslinking density, so when burning at high temperature While forming a carbon layer (char), there is an advantage in that it can secure a certain level of flame retardancy in itself. The phenol aralkyl type epoxy resin is preferably used in 50 to 100% by weight based on the total epoxy resin.

본 발명의 경화제는 반도체 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 것으로 2개 이상의 반응기를 가진 것이라면 특별히 한정되지 않으며 구체적으로는 페놀아랄킬형 페놀수지, 페놀노볼락형 페놀수지, 자일록형 페놀수지, 크레졸노볼락형 페놀수지, 나프톨형 페놀수지, 테르펜형 페놀수지, 다관능형 페놀수지, 디시클로펜타디엔계 페놀수지, 나프탈렌계 페놀수지, 비스페놀 A와 레졸로부터 합성된 노볼락형 페놀수지, 트리스(하이드록시페닐)메탄, 디하이드록시바이페닐을 포함하는 다가 페놀 화합물, 무수 말레인산 및 무수 프탈산을 포함하는 산무수물, 메타페닐렌디아민, 디아미노이페닐메탄, 디아미노이페닐설폰 등의 방향족 아민 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 경화제로는 하기 화학식 4로 표시되는, 분자 중에 바이페닐 유도체를 포함하는 노볼락 구조의 페놀아랄킬형 페놀수지를 들 수 있다. 이들 경화제는 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있으며, 경화제에 에폭시수지, 경화촉진제, 반응 조절제, 이형제, 커플링제, 응력완화제 등의 기타 성분과 멜트마스터배치와 같은 선 반응을 시켜 만든 부가 화합물로도 사용할 수 있다. 사용량은 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.5 ~ 12 중량%가 바람직하며, 1 ~ 8 중량%가 보다 바람직하다. 상기 에폭시수지와 경화제와의 배합비는 패키지에서의 기계적 성질 및 내습 신뢰성의 요구에 따라 경화제에 대한 에폭시수지의 화학 당량비가 0.5 ~ 2인 것이 바람직하며, 0.8 ~ 1.6 범위에서 사용하는 것이 보다 바람직하다.The curing agent of the present invention is generally used for semiconductor sealing and is not particularly limited as long as it has two or more reactors. Specifically, a phenol aralkyl type phenol resin, a phenol novolak type phenol resin, a xylock type phenol resin, and a cresol novolak type Phenolic resin, naphthol phenol resin, terpene phenol resin, polyfunctional phenol resin, dicyclopentadiene phenol resin, naphthalene phenol resin, novolac phenol resin synthesized from bisphenol A and resol, tris (hydroxyphenyl) Polyhydric phenol compounds containing methane, dihydroxybiphenyl, acid anhydrides containing maleic anhydride and phthalic anhydride, aromatic amines such as metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, and the like. As a particularly preferable hardening | curing agent, the phenol aralkyl type phenol resin of the novolak structure which contains a biphenyl derivative in a molecule | numerator represented by following formula (4) is mentioned. These curing agents may be used alone or in combination, and may also be used as additive compounds made by preliminary reactions such as melt master batches with other components such as epoxy resins, curing accelerators, reaction control agents, mold release agents, coupling agents, stress relief agents and the like. have. 0.5-12 weight% is preferable with respect to the total epoxy resin composition, and, as for the usage-amount, 1-8 weight% is more preferable. The compounding ratio of the epoxy resin and the curing agent is preferably a chemical equivalent ratio of the epoxy resin to the curing agent is 0.5 to 2, more preferably 0.8 to 1.6, depending on the mechanical properties and moisture resistance reliability of the package.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112008086190444-pat00008
Figure 112008086190444-pat00008

(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)

상기 화학식 4의 페놀아랄킬형 페놀수지는 고온에서 연소 시 탄소층을 형성하여 주변의 열 및 산소의 전달을 차단함으로써 난연성을 달성하게 되므로 바람직하다. 상기 페놀아랄킬형 페놀수지는 전체 경화제에 대하여 30 ~ 100 중량%로 사용되는 것이 바람직하다.Phenol aralkyl type phenolic resin of the formula (4) is preferable because it forms a carbon layer during combustion at high temperature to block the transfer of heat and oxygen around the flame retardancy is achieved. The phenol aralkyl type phenol resin is preferably used at 30 to 100% by weight based on the total curing agent.

본 발명에 사용되는 경화촉진제는 에폭시수지와 경화제의 반응을 촉진하는 물질이다. 예를 들면, 제 3급아민, 유기금속화합물, 유기인화합물, 이미다졸, 붕소화합물 등이 사용 가능하다. 제 3급 아민에는 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디에틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀, 2-2-(디메틸아미노메틸)페놀, 2,4,6-트리스(디아미노메틸)페놀과 트리-2-에틸헥실 에시드의 염 등이 있다. 유기 금속화합물에는 크로뮴아세틸아세토네이트, 징크아세틸아세토네이트, 니켈아세틸아세토네이트 등이 있다. 유기인화합물에는 트리스-4-메톡시포스핀, 테트라부틸포스포늄브로마이드, 부틸트리페닐포스포늄브로마이드, 페닐포스핀, 디페닐포스핀, 트리페닐포스핀, 트리페닐포스핀트리페닐보란, 트리페닐포스핀-1,4-벤 조퀴논 부가물 등이 있다. 이미다졸류에는 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-아미노이미다졸, 2메틸-1-비닐이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-헵타데실이미다졸 등이 있다. 붕소화합물에는 테트라페닐포스포늄-테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트, 테트라페닐보론염, 트리플루오로보란-n-헥실아민, 트리플루오로보란모노에틸아민, 테트라플루오로보란트리에틸아민, 테트라플루오로보란아민 등이 있다. 이외에도 1,,5-디아자바이시클로[4.3.0]논-5-엔(1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene: DBN), 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]운덱-7-엔(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: DBU) 및 페놀노볼락 수지염 등을 사용할 수 있다. 특히 바람직한 경화촉진제로는 유기인화합물, 또는 아민계, 또는 이미다졸계 경화촉진제를 단독 혹은 혼합하여 사용하는 것을 들 수 있다. 상기 경화촉진제는 에폭시수지 또는 경화제와 선 반응하여 만든 부가물을 사용하는 것도 가능하다. 본 발명에서 사용되는 경화촉진제의 배합량은 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.001 ~ 1.5 중량%가 바람직하며, 0.01 ~ 1 중량%가 보다 바람직하다. The curing accelerator used in the present invention is a substance that promotes the reaction between the epoxy resin and the curing agent. For example, tertiary amines, organometallic compounds, organophosphorus compounds, imidazoles, boron compounds and the like can be used. Tertiary amines include benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, diethylaminoethanol, tri (dimethylaminomethyl) phenol, 2-2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2,4,6-tris (diamino Salts of methyl) phenol and tri-2-ethylhexyl acid, and the like. Organometallic compounds include chromium acetylacetonate, zinc acetylacetonate, nickel acetylacetonate and the like. Organophosphorus compounds include tris-4-methoxyphosphine, tetrabutylphosphonium bromide, butyltriphenylphosphonium bromide, phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, triphenylphosphine triphenylborane, triphenyl Phosphine-1,4-benzoquinone adducts and the like. The imidazoles include 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-aminoimidazole, 2methyl-1-vinylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and 2-heptadecyl. Midazoles and the like. Boron compounds include tetraphenylphosphonium-tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate, tetraphenylboron salt, trifluoroborane-n-hexylamine, trifluoroborane monoethylamine, tetrafluoroboranetriethylamine And tetrafluoroboraneamine. In addition, 1,5- diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (1, 5- diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene: DBN), 1, 8- diazabicyclo [5.4 .0] undec-7-ene (1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene: DBU), phenol novolak resin salts, and the like. Particularly preferred curing accelerators include organophosphorus compounds, amine-based or imidazole-based curing accelerators used alone or in combination. The curing accelerator may use an epoxy resin or an adduct made by linear reaction with a curing agent. As for the compounding quantity of the hardening accelerator used by this invention, 0.001-1.5 weight% is preferable with respect to the whole epoxy resin composition, and 0.01-1 weight% is more preferable.

본 발명에 사용되는 무기 충전제는 에폭시 수지 조성물의 기계적 물성의 향상과 저 응력화를 위하여 사용되는 물질이다. 일반적으로 사용되는 예로서는 용융실리카, 결정성 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 마그네시아, 클레이, 탈크, 규산칼슘, 산화티탄, 산화안티몬, 유리섬유 등을 들 수 있다. 저응력화를 위해서는 선평창계수가 낮은 용융실리카를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 용융실리카는 진비중이 2.3 이하인 비결정성 실리카를 의미하는 것으로 결정성 실리카를 용 융하여 만들거나 다양한 원료로부터 합성한 비결정성 실리카도 포함된다. 용융실리카의 형상 및 입경은 특별히 한정되지는 않지만, 평균 입경 5 ~ 30㎛의 구상용융실리카를 50 ~ 99 중량%, 평균입경 0.001 ~ 1㎛의 구상용융실리카를 1 ~ 50 중량%를 포함한 용융실리카 혼합물을 전체 충전제에 대하여 40 ~ 100 중량%가 되도록 포함하는 것이 좋다. 또한, 용도에 맞춰 그 최대 입경을 45㎛, 55㎛, 및 75㎛ 등으로 조정해서 사용할 수가 있다. 용융 구상 실리카에는 도전성의 카본이 실리카 표면에 이물로서 포함되는 경우가 있으나 극력 이물의 혼입이 적은 물질을 선택하는 것도 중요하다. 본 발명에서 무기 충전제의 비율은 성형성, 저응력성, 고온강도 등의 요구 물성에 따라 다르지만, 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 70 ~ 95 중량%로 사용하는 것이 바람직하며, 80 ~ 92 중량% 비율로 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The inorganic filler used in the present invention is a material used for improving the mechanical properties of the epoxy resin composition and reducing the stress. Examples generally used include fused silica, crystalline silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate, titanium oxide, antimony oxide, glass fibers and the like. In order to reduce the stress, it is preferable to use molten silica having a low linear window coefficient. The fused silica refers to amorphous silica having a specific gravity of 2.3 or less, and also includes amorphous silica made by melting crystalline silica or synthesized from various raw materials. The shape and particle size of the molten silica are not particularly limited, but the molten silica includes 50 to 99% by weight of spherical molten silica having an average particle diameter of 5 to 30 µm and 1 to 50% by weight of spherical molten silica having an average particle diameter of 0.001 to 1 µm. It is preferred to include the mixture in an amount of 40 to 100% by weight based on the total filler. Moreover, according to a use, the maximum particle diameter can be adjusted to 45 micrometers, 55 micrometers, 75 micrometers, etc., and can be used. In fused spherical silica, conductive carbon may be included as a foreign material on the silica surface, but it is also important to select a material with little foreign matter mixing. In the present invention, the ratio of the inorganic filler depends on the required physical properties such as formability, low stress, high temperature strength, etc., but is preferably used in an amount of 70 to 95% by weight based on the total epoxy resin composition, and the ratio of 80 to 92% by weight. It is more preferable to use.

또한, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 고급 지방산, 고급 지방산 금속염, 천연 지방산, 파라핀계 왁스, 에틸렌계 왁스, 에스테르계 왁스 등의 이형제, 카본블랙, 유기염료, 무기염료 등의 착색제, 에폭시실란, 아미노실란, 머캡토실란, 알킬실란, 알콕시실란 등의 커플링제 및 변성 실리콘 오일, 실리콘 파우더, 실리콘 레진 등의 응력완화제 등을 필요에 따라 함유할 수 있다. 이때, 변성 실리콘 오일로는 내열성이 우수한 실리콘 중합체가 좋으며, 에폭시 관능기를 갖는 실리콘 오일, 아민 관능기를 갖는 실리콘 오일 및 카르복시 관능기를 갖는 실리콘 오일 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.01 내지 2 중량%로 사용할 수 있다. 또한, 붕산아연, 수산화 알루미늄, 수산화마그네슘 등의 유, 무기 난연제를 필요에 따라 추가로 함유할 수 있다.In addition, the epoxy resin composition of the present invention is a release agent such as higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, natural fatty acids, paraffin waxes, ethylene waxes, ester waxes, carbon black, organic dyes, and inorganics within the scope of not impairing the object of the present invention. Colorants such as dyes, epoxysilanes, aminosilanes, coupling agents such as mercaptosilanes, alkylsilanes and alkoxysilanes, and stress relieving agents such as modified silicone oils, silicone powders and silicone resins may be contained as necessary. At this time, the modified silicone oil is preferably a silicone polymer excellent in heat resistance, a silicone oil having an epoxy functional group, a silicone oil having an amine functional group, a silicone oil having a carboxyl functional group, or the like, or a mixture of two or more kinds thereof to the entire epoxy resin composition. It can be used in 0.01 to 2% by weight relative to the. Furthermore, oil and inorganic flame retardants, such as zinc borate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide, can be further contained as needed.

이상과 같은 원재료를 이용하여 에폭시 수지 조성물을 제조하는 일반적인 방법으로는 소정의 배합량을 헨셀 믹서 또는 뢰디게 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 균일하게 충분히 혼합한 뒤, 롤밀 또는 니이더로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 최종 분말 제품을 얻는 방법이 사용되고 있다. 본 발명에서 얻어진 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉하는 방법으로써는 저압 트랜스퍼 성형법이 가장 일반적으로 사용되는 방법이나, 인젝션(Injection) 성형법이나 캐스팅(Casting) 등의 방법으로도 성형이 가능하다. 상기 방법에 의해 동계 리드 프레임, 철계 리드 프레임, 동계 또는 철계 리드 프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 사전 도금된 리드 프레임, 및 유기계 라미네이트 프레임 중에서 선택되는 리드 프레임을 포함하는 반도체 소자를 제조할 수 있다. As a general method for producing an epoxy resin composition using the above raw materials, a predetermined amount is uniformly mixed sufficiently using a Henschel mixer or a Rödige mixer or a super mixer, followed by melt kneading with a roll mill or a kneader, Cooling and grinding are used to obtain the final powder product. As a method of sealing a semiconductor element using the epoxy resin composition obtained in the present invention, the low pressure transfer molding method is most commonly used, and molding can also be carried out by a method such as injection molding or casting. By the above method, a semiconductor device including a lead frame selected from a copper lead frame, an iron lead frame, a lead frame pre-plated with a material containing nickel and palladium in the copper or iron lead frame, and an organic laminate frame can be manufactured. have.

다음에 본 발명을 실시예에 의거 더욱 상세히 설명하나, 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.

[실시예 1 내지 2, 비교예 1 내지 2][Examples 1-2, Comparative Examples 1-2]

다음 표 1의 조성에 따라 슈퍼 믹서를 이용하여 균일하게 혼합한 후, 연속 니이더를 이용하여 100 ~ 120℃ 범위에서 용융 혼련 후 냉각, 분쇄하여 반도체 밀 봉용 에폭시 수지 조성물을 제조하였다. 각종 물성은 다음의 방법에 의해 평가하였다. 평가 결과를 표 2에 나타내었다.Next, after mixing uniformly using a super mixer according to the composition of Table 1, by using a continuous kneader in the melt kneading in the range of 100 ~ 120 ℃ cooled and pulverized to prepare an epoxy resin composition for semiconductor sealing. Various physical properties were evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 2.

(유동성/스파이럴플로우): EMMI-1-66에 준하여 평가용 금형을 사용하여 175℃, 70Kgf/cm2에서 트랜스퍼 몰딩 프레스를 이용하여 유동 길이를 측정하였다. 측정값이 높을수록 유동성이 우수한 것이다.(Fluidity / spiral flow): The flow length was measured using the transfer molding press at 175 degreeC and 70 Kgf / cm < 2 > using the evaluation mold according to EMMI-1-66. The higher the measured value, the better the fluidity.

(유리전이온도(Tg)): TMA(Thermomechanical Analyzer)로 평가하였다.(Glass Transition Temperature (Tg)): Evaluated by TMA (Thermomechanical Analyzer).

(굴곡강도 및 굴곡탄성율): ASTM D-790에 준하여 표준시편(125×12.6×6.4 mm)을 만든 후 175℃에서 6시간 경화시킨 이후에 UTM(Universal Testing Machine)을 이용하여 35℃에서 측정하였다.(Bending Strength and Flexural Modulus): Standard specimens (125 × 12.6 × 6.4 mm) were made according to ASTM D-790 and then cured at 175 ° C. for 6 hours, and then measured at 35 ° C. using a UTM (Universal Testing Machine). .

(난연성): UL 94 V-0 규격에 준하여 1/8인치 두께를 기준으로 평가하였다.(Flame retardance): Based on the UL 94 V-0 standard was evaluated based on 1/8 inch thickness.

(성형성): 표 1의 에폭시 수지 조성물로 MPS(Multi Plunger System) 성형기를 이용하여 175℃에서 80초간 트랜스퍼 몰딩으로 성형시켜 44-SOP(Small Out-line Package) (12.6mm×28.5mm×2.8mm) 패키지를 제작하였다. 175℃에서 6시간 동안 후경화(PMC; post mold cure)시킨 이후 상온으로 냉각하였다. 이후, 육안으로 패키지 표면에 관찰되는 보이드(void)의 개수를 측정하였다.(Forming): 44-SOP (Small Out-line Package) (12.6 mm x 28.5 mm x 2.8) by molding with an epoxy resin composition shown in Table 1 using MPS (Multi Plunger System) molding machine by transfer molding at 175 ° C. for 80 seconds. mm) a package was produced. After curing at 175 ° C for 6 hours (PMC; post mold cure) and cooled to room temperature. Then, the number of voids observed on the package surface was visually measured.

(신뢰성): 상기 성형성 평가를 마친 44-SOP 패키지를 125℃에서 24시간 건조시킨 후, 5 사이클(1 사이클은 패키지를 -65℃에서 10분, 25℃에서 5분, 150℃에서 10분씩 방치하는 것을 의미함)의 열충격 시험을 수행하였다. 이후, 상기 패키지를 PCT(Pressure Cooker Test) 설비 내에서 121℃, 100% 상대습도 조건 하에서 96시간 동안 방치한 후, 전기특성 평가를 진행한 후 불량 패키지에 대하여 디캡(Decap)하여 칩 부식 여부를 관찰하였다.(Reliability): After drying the 44-SOP package after the evaluation of the moldability for 24 hours at 125 ℃, 5 cycles (one cycle 10 minutes at -65 ℃, 5 minutes at 25 ℃, 10 minutes at 150 ℃ Thermal shock test). Thereafter, the package is left in a PCT (Pressure Cooker Test) facility at 121 ° C. under 100% relative humidity for 96 hours, and then subjected to electrical characteristics evaluation to decap the defective package to determine chip corrosion. Observed.

Figure 112008086190444-pat00009
Figure 112008086190444-pat00009

(단위:중량%)(Unit: weight%)

(주)(week)

1) NC-3000, Nippon Kayaku1) NC-3000, Nippon Kayaku

2) EOCN-1020-55, Nippon Kayaku2) EOCN-1020-55, Nippon Kayaku

3) MEH-7851S, Meiwa kasei3) MEH-7851S, Meiwa kasei

4) HF-1, Meiwa kasei4) HF-1, Meiwa kasei

5) YDB-400, 국도화학5) YDB-400, Kukdo Chemical

6) TPP, Hokko chemical6) TPP, Hokko chemical

7) 평균입경 18㎛의 구상 용융실리카와 평균입경 0.5㎛의 구상 용융실리카의 9:1 혼합물7) 9: 1 mixture of spherical molten silica with an average particle diameter of 18 µm and spherical molten silica with an average particle diameter of 0.5 µm

8) KBM-403, Shin Etsu silicon8) KBM-403, Shin Etsu silicon

Figure 112008086190444-pat00010
Figure 112008086190444-pat00010

상기 결과로부터 본 발명에 의한 에폭시 수지 조성물은 할로겐계 난연제를 사용하지 않으면서도 우수한 난연 특성을 나타내며, 패키징 시의 성형성 및 패키징 후 반도체 패키지의 신뢰도가 우수한 반도체 소자를 제작할 수 있음을 확인하였다.From the above results, it was confirmed that the epoxy resin composition according to the present invention exhibits excellent flame retardant properties without using a halogen-based flame retardant, and can produce a semiconductor device having excellent moldability during packaging and reliability of a semiconductor package after packaging.

Claims (11)

에폭시수지, 경화제, 경화촉진제, 무기 충전제 및 난연제를 포함하는 에폭시 수지 조성물에 있어서, 상기 난연제로 하기 화학식 1로 표시되는 트리페닐포스페이트(triphenylphosphate)를 전체 에폭시 수지 조성물에 대하여 0.1 ~ 10 중량%로 사용하고,In the epoxy resin composition comprising an epoxy resin, a curing agent, a curing accelerator, an inorganic filler, and a flame retardant, triphenylphosphate represented by the following Chemical Formula 1 is used as the flame retardant in an amount of 0.1 to 10 wt% based on the total epoxy resin composition. and, 상기 트리페닐포스페이트는 하기 화학식 2로 표시되는 트리(t-부틸-페닐)포스페이트(tri(tert-butyl-phenyl)phosphate)이며,The triphenyl phosphate is tri (tert-butyl-phenyl) phosphate represented by the following formula (2), 상기 에폭시수지로 하기 화학식 3으로 표시되는 페놀아랄킬형 에폭시수지를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물:Epoxy resin composition for sealing a semiconductor device using a phenol aralkyl type epoxy resin represented by the formula (3) as the epoxy resin: [화학식 1] [Formula 1]
Figure 112013007214574-pat00011
Figure 112013007214574-pat00011
(상기 식에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소 수 1 내지 4의 알킬기이다.)(Wherein R 1 to R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) [화학식 2][Formula 2]
Figure 112013007214574-pat00012
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[화학식 3](3)
Figure 112013007214574-pat00013
Figure 112013007214574-pat00013
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 페놀아랄킬형 에폭시수지가 전체 에폭시수지에 대하여 50 ~ 100 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein the phenol aralkyl type epoxy resin is used in an amount of 50 to 100% by weight based on the total epoxy resin. 제 1항에 있어서, 상기 경화제로 하기 화학식 4로 표시되는 페놀아랄킬형 페놀수지를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 1, wherein a phenol aralkyl type phenol resin represented by the following formula (4) is used as the curing agent. [화학식 4][Formula 4]
Figure 112008086190444-pat00014
Figure 112008086190444-pat00014
(상기 식에서, n의 평균치는 1 내지 7이다.)(In the above formula, the average value of n is 1 to 7.)
제 6항에 있어서, 상기 페놀아랄킬형 페놀수지가 전체 경화제에 대하여 30 ~ 100 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to claim 6, wherein the phenol aralkyl type phenol resin is used in an amount of 30 to 100% by weight based on the total curing agent. 제 1항에 있어서, 상기 무기 충전제로 평균 입경 5 ~ 30㎛의 구상용융실리카를 50 ~ 99 중량%, 평균입경 0.001 ~ 1㎛의 구상용융실리카를 1 ~ 50 중량% 포함한 용융실리카 혼합물을 전체 충전제에 대하여 40 ~ 100 중량%가 되도록 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The filler according to claim 1, wherein the inorganic filler comprises a molten silica mixture containing 50 to 99% by weight of spherical molten silica having an average particle diameter of 5 to 30 µm and 1 to 50% by weight of spherical molten silica having an average particle diameter of 0.001 to 1 µm. Epoxy resin composition for sealing a semiconductor device, characterized in that used to be 40 to 100% by weight. 제 1항 및 제5항 내지 제 8항 중 어느 한 항 기재의 에폭시 수지 조성물을 헨셀 믹서 또는 뢰디게 믹서 또는 슈퍼 믹서를 이용하여 혼합한 뒤, 롤밀 또는 니이더로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 얻은 최종 분말 제품으로 밀봉한 반도체 소자.The epoxy resin composition according to any one of claims 1 and 5 to 8 is mixed by using a Henschel mixer or a Lodige mixer or a super mixer, melt-kneaded with a roll mill or kneader, and then cooled and pulverized. Semiconductor device sealed with the final powder product obtained through the process. 제 9항에 있어서, 상기 최종 분말 제품을 저압 트랜스퍼 성형법 또는 인젝션 성형법 또는 캐스팅 성형법으로 밀봉한 반도체 소자.The semiconductor device according to claim 9, wherein the final powder product is sealed by low pressure transfer molding, injection molding, or casting molding. 제 10항에 있어서, 상기 반도체 소자가 동계 리드 프레임, 철계 리드 프레임, 동계 또는 철계 리드 프레임에 니켈과 팔라듐을 포함하는 물질로 사전 도금된 리드 프레임, 및 유기계 라미네이트 프레임 중에서 선택되는 리드 프레임을 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자.The semiconductor device of claim 10, wherein the semiconductor device comprises a lead frame selected from a copper lead frame, an iron lead frame, a lead frame pre-plated with a material containing nickel and palladium in a copper or iron lead frame, and an organic laminate frame. A semiconductor device, characterized in that.
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