KR101233343B1 - 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템 - Google Patents

연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR101233343B1
KR101233343B1 KR1020050113685A KR20050113685A KR101233343B1 KR 101233343 B1 KR101233343 B1 KR 101233343B1 KR 1020050113685 A KR1020050113685 A KR 1020050113685A KR 20050113685 A KR20050113685 A KR 20050113685A KR 101233343 B1 KR101233343 B1 KR 101233343B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
catalyst layer
fuel cell
membrane
electrode assembly
Prior art date
Application number
KR1020050113685A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070055225A (ko
Inventor
송민규
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Priority to KR1020050113685A priority Critical patent/KR101233343B1/ko
Priority to US11/603,411 priority patent/US8017281B2/en
Publication of KR20070055225A publication Critical patent/KR20070055225A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101233343B1 publication Critical patent/KR101233343B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
    • H01M4/8657—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites layered
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8605—Porous electrodes
    • H01M4/861—Porous electrodes with a gradient in the porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8814—Temporary supports, e.g. decal
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8846—Impregnation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
    • H01M4/8892—Impregnation or coating of the catalyst layer, e.g. by an ionomer
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

본 발명은 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템에 관한 것으로서, 상기 연료 전지용 막-전극 어셈블리는 고분자 전해질 막 및 상기 고분자 전해질 막 양면에 위치하며, 촉매층을 포함하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함한다. 상기 촉매층은 상기 고분자 전해질 막과 접하며, 40% 이하의 기공도를 갖는 제1 촉매층 및 상기 제1 촉매층에 형성되고, 50% 이상의 기공도를 갖는 제2 촉매층을 포함한다.
본 발명의 연료 전지용 막-전극 어셈블리는 촉매 이용 효율을 증가시킬 수 있다.
연료전지,고분자전해질막,전기전도성고분자,탄화수소연료차단성

Description

연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템{MEMBRANE-ELECTRODE ASSEMBLY FOR FUEL CELL, METHOD OF PRODUCING SAME AND FUEL CELL SYSTEM COMPRISING SAME}
도 1은 본 발명의 본 발명의 막-전극 어셈블리를 제조하는 공정을 나타낸 공정도.
도 2는 본 발명의 막-전극 어셈블리의 개략적으로 나타낸 단면도.
도 3은 본 발명의 연료 전지 시스템의 구조를 개략적으로 나타낸 도면.
[산업상 이용 분야]
본 발명은 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 촉매의 이용 효율을 증가시킬 수 있는 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템에 관한 것이다.
[종래 기술]
연료 전지(Fuel cell)는 메탄올, 에탄올, 천연기체와 같은 탄화수소 계열의 물질 내에 함유되어 있는 수소와 산소의 화학 반응 에너지를 직접 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템이다.
연료 전지 시스템의 대표적인 예로는 고분자 전해질형 연료 전지(PEMFC: Polymer Electrolyte Membrane Cell), 직접 산화형 연료 전지(Direct Oxidation Fuel Cell)를 들 수 있다. 상기 직접 산화형 연료 전지에서 연료로 메탄올을 사용하는 경우는 직접 메탄올 연료 전지(DMFC: Direct Methanol Fuel Cell)라 한다.
상기 고분자 전해질형 연료 전지는 화석 에너지를 대체할 수 있는 청정 에너지원으로서, 출력 밀도 및 에너지 전환 효율이 높고, 상온에서 작동이 가능하며 소형화 및 밀폐화가 가능하므로 무공해 자동차, 가정용 발전 시스템, 이동통신 장비의 휴대용 전원, 군사용 장비 등의 분야에 폭넓게 사용이 가능하다.
상기 고분자 전해질형 연료 전지는 에너지 밀도가 크다는 장점을 가지고 있으나, 수소 가스의 취급에 주의를 요하고 연료가스인 수소를 생산하기 위하여 메탄이나 메탄올 및 천연 가스 등을 개질하기 위한 연료 개질 장치 등의 부대 설비를 필요로 하는 문제점이 있다.
이에 반해 직접 산화형 연료 전지는 고분자 전해질형 연료 전지에 비해 에너지 밀도는 낮으나 액체 상태인 연료의 취급이 용이하고 운전 온도가 낮아, 상온에서 운전이 가능하며, 특히 연료 개질 장치를 필요하지 않는다는 특성에 기인하여, 소형 및 범용 이동용 전원으로서 적합한 시스템으로 인정되고 있다. 또한 단위 전지의 적층에 의한 스택 구성으로 다양한 범위의 출력을 낼 수 있는 장점을 갖고 있으며, 소형 리튬 전지에 비하여 4-10배의 에너지 밀도를 나타내기 때문에 새로운 휴대전원으로 주목받고 있다.
이러한 연료 전지 시스템에 있어서, 전기를 실질적으로 발생시키는 스택은 막-전극 어셈블리(Membrane Electrode Assembly: MEA)와 세퍼레이터(Separator)(또는 바이폴라 플레이트(Bipolar Plate)라고도 함)로 이루어진 단위 셀이 수 개 내지 수 십개로 적층된 구조를 가진다. 상기 막-전극 어셈블리는수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 고분자 전해질 막을 사이에 두고 애노드 전극(일명, "연료극" 또는 "산화전극"이라 한다)과 캐소드 전극(일명, "공기극" 또는 "환원 전극"이라고 한다)이 접착된 구조를 가진다.
상기 막-전극 어셈블리는 전극 기재인 탄소지(carbon paper)의 한 면에 반응물을 균일하게 공급하기 위한 미세기공층을 형성하고 미세기공층 상에 촉매층을 코팅하여 전극을 제조한 후, 이 전극을 전해질 막에 열압착하는 방식으로 제조될 수 있다. 그러나 이 경우에는 전극 표면의 불균일성이 높아 25㎛ 내외의 전해질 박막과의 결합이 어렵고, 촉매층 코팅 방식에 따라 촉매 이용 효율이 변화하는 단점이 있다. 폴리테트라플루오로에틸렌과 같은 불활성 기재 표면에 코팅된 촉매층을 전해질 막에 열압착하여, 박막의 전해질을 사용할 수 있으며, 촉매 이용 효율을 증가시키는 연구가 진행되어 왔다.
본 발명의 목적은 촉매 이용 효율을 증가시킬 수 있는 연료 전지용 막-전극 어셈블리를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 막-전극 어셈블리의 제조 방법을 제공하는 것이 다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 막-전극 어셈블리를 포함하는 연료 전지 시스템을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 고분자 전해질 막 및 이 고분자 전해질 막 양면에 형성되어 있고, 촉매층을 포함하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리를 제공한다. 상기 촉매층은 상기 고분자 전해질 막과 접하여 위치하며, 40% 이하의 기공도를 갖는 제1 촉매층과 이 제1 촉매층에 형성되고, 50% 이상의 기공도를 갖는 제2 촉매층을 포함한다.
본 발명은 또한 다공성 이형 필름에 촉매 조성물을 코팅하고, 촉매 조성물이 코팅된 다공성 이형 필름의 일면에 고분자 전해질 막을 위치시킨 후, 열압착하여 촉매층을 고분자 전해질 막에 전사시키고, 상기 다공성 이형 필름을 고분자 전해질 막에 전사된 촉매층으로부터 제거하는 공정을 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 전기 발생부, 연료 공급부 및 산화제 공급부를 포함하는 연료 전지 시스템을 제공한다. 상기 전기 발생부는 본 발명의 막-전극 어셈블리를 적어도 하나 포함하고, 세퍼레이터를 포함하며, 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통하여 전기를 생성시키는 역할을 한다. 상기 연료 공급부는 연료를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 하며, 상기 산화제 공급부는 산화제를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 한다.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 연료 전지용 막-전극 어셈블리에서 촉매층의 촉매 효율을 증가시키기 위한 것이다. 이러한 연료 전지용 막-전극 어셈블리의 제조 공정을 도 1을 참조하여 설명하기로 한다.
다공성 이형 필름(1)을 준비한다(도 1의 A). 다공성 이형 필름(1)은 기공도가 50% 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 다공성 이형 필름의 기공도가 50% 미만이면 촉매 조성물이 기공 구조로 적절하게 침투하기 어려워 바람직하지 않다. 또한, 다공성 이형 필름의 기공도는 50 내지 80%인 것이 더욱 바람직하며, 80% 이하인 것이 촉매 조성물이 이형 필름을 통과하여 누출(leak)될 우려가 없어 더욱 바람직하다.
상기 다공성 이형 필름의 두께는 50 내지 100㎛가 바람직하며, 이형 필름의 두께가 50㎛ 미만인 경우에는 막-전극 어셈블리 양산시 찢어지기 쉬워 장력 제어가 어렵고, 또한 100㎛ 두께면 충분하므로 그보다 두껍게 할 경우 경제적이지 않다.
또한 다공성 이형 필름은 촉매와 반응하지 않는 폴리머로 구성된 것이 바람직하며, 그 예로 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 또는 폴리에스테르(polyester) 등을 들 수 있다.
상기 다공성 이형 필름(1)에 촉매 조성물을 코팅하여 촉매층(3)을 형성한다(도 1의 B). 이 코팅 공정에서, 촉매 조성물이 다공성 이형 필름의 일면에서 두께 방향으로 일정 깊이까지만 촉매 조성물 층이 형성되어야 한다. 이를 위해서는 촉매 조성물의 점도를 조절해야한다. 즉, 본 발명에서 바람직한 촉매 조성물의 농도는 1,000 내지 100,000 cps이다. 촉매 조성물의 점도가 1,000cps보다 작으면 다공성 이형 필름에 너무 깊은 곳까지 스며들게 되고, 100,000cps보다 높으면 다공성 이형 필름에 거의 스며들지 않아 바람직하지 않다.
결과적으로, 상기 조성물을 코팅하고 건조하는 코팅 공정이 완료되고 나면, 도 1의 B에 나타낸 것과 같이, 다공성 이형 필름(1)의 표면에는 기공이 없는 치밀한 촉매층이 형성되고, 다공성 이형 필름의 내부 일부에는 촉매 조성물이 스며들어 건조됨에 따라 다공 구조의 촉매층이 존재하게 된다. 본 명세서에서 도 1의 B에 기재된 도면 부호 3은 상기 다공성 이형 필름의 표면과 내부에 존재하는 촉매를 모두 포괄한 촉매층을 의미한다.
상기 촉매 조성물은 촉매, 이오노머 바인더, 증점제 및 용매를 포함한다. 이 촉매 조성물에서 촉매, 이오노머 바인더, 증점제 및 용매의 함량은 촉매 100 중량부에 대하여 이오노머 바인더 10 내지 25 중량부 및 증점제 75 내지 150 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 이오노머 바인더 10 내지 20 중량부, 증점제 70 내지 140 중량부가 더욱 바람직하다. 이때 용매는 촉매와 동일양을 사용하는 것이 적당하다. 촉매 조성물의 조성이 상기 범위인 경우 막-전극 어셈블리를 제조한 후, 촉매층 내 촉매, 이오노머 바인더 및 수분이 삼상 계면이 원활하게 형성될 수 있으므로 바람직하고, 상기 범위를 벗어나는 경우에는 촉매층의 전기 저항, 이온 저항 또는 물질 전달 저항 중 한 성분이 과도하게 증가하므로 바람직하지 않다.
상기 촉매로는 연료 전지의 반응에 참여하여, 촉매로 사용가능한 것은 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로 백금계 촉매를 사용할 수 있다. 상기 백금계 촉매로는 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금 또는 백금-M 합금(M은 Ga, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전이 금속) 중에서 선택되는 1종 이상의 촉매를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 Pt, Pt/Ru, Pt/W, Pt/Ni, Pt/Sn, Pt/Mo, Pt/Pd, Pt/Fe, Pt/Cr, Pt/Co, Pt/Ru/W, Pt/Ru/Mo, Pt/Ru/V, Pt/Fe/Co, Pt/Ru/Rh/Ni 및 Pt/Ru/Sn/W으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 백금계 촉매를 담체에 담지시키거나 또는 담체에 담지시키지 않은 블랙(black) 형태로도 사용할 수 있음은 물론이다. 상기 담체로는 아세틸렌 블랙, 흑연과 같은 탄소를 사용할 수도 있고, 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아 등의 무기물 미립자를 사용할 수도 있다. 담체에 담지된 귀금속을 촉매로 사용하는 경우에는 상용화된 시판되는 것을 사용할 수도 있고, 또한 담체에 귀금속을 담지시켜 제조하여 사용할 수도 있다. 담체에 귀금속을 담지시키는 공정은 당해 분야에서 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하여도, 당해 분야에 종사하는 사람들에게 쉽게 이해될 수 있는 내용이다.
또한, 상기 이오노머 바인더로는 퍼플루오로설포네이트 등과 같은 플루오로계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌설파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤게 고분자 또는 폴리페닐퀴녹살린계 고분자 등과 같은 수소 이온 전도성 고분자를 1종 이상 사용할 수 있다. 상기 수소 이온 전도성 고분자는 측쇄 말단의 이온 교환기에서 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환할 수도 있다. 측쇄 말단의 이온 교환기에서 H를 Na으로 치환하는 경우에는 촉매 조성물 제조시 NaOH를, 테트라부틸암모늄을 사용하는 경우에는 테트라부틸암모늄 하이드록사이드를 사용하여 치환하며, K, Li 또는 Cs도 적절한 화합물을 사용하여 치환할 수 있다. 이 치환 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하기로 한다.
상기 바인더 수지는 단일물 또는 혼합물 형태로 사용가능하며, 또한 선택적으로 고분자 전해질 막과의 접착력을 보다 향상시킬 목적으로 비전도성 고분자와 함께 사용될 수도 있다. 그 사용량은 사용 목적에 적합하도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 비전도성 고분자로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로 알킬비닐에테르 공중합체 에틸렌/테트라플루오로에틸렌(Ethylene/Tetrafluoroethylene), 클로로트리플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체, 폴리비닐리덴플루오라이드, 및 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 코폴리머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것을 사용할 수 있다.
상기 증점제는 고분자 전해질 막에 직접 촉매층을 형성하는 경우 촉매층 형 성용 조성물에 포함되는 용매가 고분자 전해질 막내로 침투하여 고분자 전해질 막을 팽윤시켜 막-전극 어셈블리의 구조적 안정성을 감소시키는 것을 방지하는 역할을 한다. 그러나, 증점제는 촉매층 내 잔류시 연료전지 구동에 따른 산화 환원 반응시 화학적으로 분해되어 촉매층의 이온 전도성 또는 전자 전도성을 저하시킬 우려가 있기 때문에, 최종 제조된 막-전극 어셈블리의 촉매층에 잔존하지 않도록 촉매층 형성 후 산 처리하여 제거하는 것이 바람직하다.
상기 증점제로는 글리세롤, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 등 글리콜 종류, 에틸셀룰로즈, 하이드록시프로필셀룰로즈, 메틸셀룰로즈, 카스터 오일 유도체(Castor oil derivative)를 사용할 수 있다.
상기 용매로는 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜과 같은 알콜, N-메틸피롤리돈, 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드, 테트라하이드로퓨란, 아세톤 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
다공성 이형 필름(1)에 형성된 촉매층(3)에 고분자 전해질 막(5)을 위치시킨 후, 열압착하여 촉매층을 고분자 전해질 막에 전사시킨다(도 1의 C).
상기 고분자 전해질 막으로는 수소 이온 전도성이 우수한 고분자를 포함하며, 그 대표적인 예로는 측쇄에 설폰산기, 카르복실산기, 인산기, 포스포닌산기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 양이온 교환기를 갖고 있는 고분자 수지를 들 수 있다.
상기 고분자 수지의 대표적인 예로는 플루오로계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테 르이미드계 고분자, 폴리페닐렌설파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤게 고분자 또는 폴리페닐퀴녹살린계 고분자 중에서 선택되는 1종 이상의 수소 이온 전도성 고분자를 포함할 수 있고, 더 바람직하게는 폴리(퍼플루오로술폰산), 폴리(퍼플루오로카르복실산), 술폰산기를 포함하는 테트라플루오로에틸렌과 플루오로비닐에테르의 공중합체, 탈불소화된 황화 폴리에테르케톤, 아릴 케톤, 폴리(2,2‘-m-페닐렌)-5,5’-바이벤즈이미다졸(poly(2,2'-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole) 또는 폴리(2,5-벤즈이미다졸) 중에서 선택되는 1종 이상의 수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 수소 이온 전도성 고분자의 수소 이온 전도성기에서 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환할 수도 있다. 측쇄 말단의 이온 교환기에서 H를 Na으로 치환하는 경우에는 촉매 조성물 제조시 NaOH를, 테트라부틸암모늄을 사용하는 경우에는 테트라부틸암모늄 하이드록사이드를 사용하여 치환하며, K, Li 또는 Cs도 적절한 화합물을 사용하여 치환할 수 있다. 이 치환 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하기로 한다.
상기 열압착 공정은 150 내지 250℃의 온도에서 실시하는 것이 바람직하며, 100 내지 3,000 psi의 압력으로 실시하는 것이 바람직하다. 상기 열압착 공정을 150℃ 미만의 온도에서 실시하는 경우 촉매층 및 고분자 전해질 막의 이오노머가 서로 결착이 되지 않고, 250℃보다 높을 경우 열적 및 물리적 열화(thermal/ physical decomposition: 이온클러스터 영역이 너무 축소되어서 수분에 의해 다시 팽윤되지 않으므로 초기저항이 과도하게 높아짐) 가능성이 있어 바람직하지 않다.
아울러, 본 발명에 있어서, 촉매층 조성물의 이오노머 바인더 및 고분자 전해질 막의 수소 이온 전도성 고분자에서 수소 이온 전도성 기의 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환한 것을 사용하는 경우, 열적 안정성이 향상되어 상기 열압착 공정을 150℃ 이상으로 실시하여도 이오노머 바인더 및 수소 이온 전도성 고분자가 열화되거나 또는 이에 따른 연료 전지의 수명이 감소될 우려가 없다. 또한 이러한 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환된 경우 이후 촉매층에 대한 산처리를 실시하여, 이 산처리로 인해 다시 프로톤형(H+-form) 고분자 전해질 막이 된다.
또한 상기 열압착 공정에서 압력은 전기전도도, 이온전도도 및 반응물 이동(mass transport)의 최적 상태를 얻기 위해서 조절될 필요가 있는데, 압력이 3,000psi보다 높을 경우, 촉매층이 너무 치밀해져(compact) 반응물 이동에 저항이 생겨 연료와 산화제의 유입과 제거 측면에서 확산 저항(diffusion resistance)가 커지므로 바람직하지 않고, 압력이 100psi보다 낮을 경우 전자 및 이온전도 저항이 높아질 수 있어 바람직하지 않다.
압착 공정이 완료되면, 고분자 전해질 막에 전사된 촉매층으로부터 상기 다공성 이형 필름(1)을 제거한다(도 1의 D). 이 공정에 따라 고분자 전해질 막의 일면에 촉매층이 접합된 생성물이 얻어지며, 고분자 전해질 막의 다른 일면에도 동일한 공정을 실시하면 고분자 전해질 막의 양면에 촉매층이 형성된 막-전극 어셈블리 가 얻어진다.
이때, 상기 촉매층에서 고분자 전해질 막과 직접 접촉하는 면(3a)은 촉매가 다공성 이형 필름과 중첩되지 않은 표면에 남아 형성되었던 부분이므로, 기공이 형성되어 있은 제1 촉매층(24)이 형성되고, 상기 접촉면의 반대면(3b)에는 촉매가 다공성 이형 필름의 기공 내부로 스며들어가 다공 구조를 이룬 부분에 형성되어 기공이 형성된 제2 촉매층(22)이 형성된다.
이어서, 이오노머 바인더 및 고분자 전해질 막으로, 수소 이온 전도성 기의 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환한 것을 사용하는 경우, 산처리를 실시하여 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄을 다시 프로톤형(H+-form)으로 치환한다. 상기 산 처리는 상기 막-전극 어셈블리를 80 내지 100℃에서 산으로 처리하고, 물로 세척하는 공정으로 실시할 수 있다. 상기 산으로는 황산이 대표적으로 사용되나 이에 한정되는 것은 아니며, 일반적으로는 약 1M 농도의 황산 수용액이 사용된다.
즉, 본 발명의 막-전극 어셈블리는 고분자 전해질 막, 이 고분자 전해질 막 양면에 위치하며, 촉매층을 포함하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함하고, 이 촉매층은 상기 고분자 전해질 막과 접하며, 제1 촉매층과 상기 제1 촉매층에 형성되고, 50% 이상의 기공도를 갖는 제2 촉매층을 포함한다.
제2 촉매층의 기공도는 50% 이상이 바람직하고, 50 내지 80% 이상이 더욱 바람직하다. 상기 제2 촉매층의 기공도가 50% 미만이면 촉매 조성물이 기공 구조로 적절하게 침투하기 어려워 바람직하지 않다. 또한, 상기 제2 촉매층의 기공도는 50 내지 80%인 것이 더욱 바람직하며, 80% 이하인 것이 촉매 조성물이 이형 필름을 통과하여 누출(leak)될 우려가 없어 더욱 바람직하다.
상기 제1 촉매층은 별도로 기공을 형성한 것은 아니나, 일반적으로 40% 이하, 보다 구체적으로는 5 내지 40% 정도의 기공도를 갖는 것으로서, 촉매층 형성 과정에서 자연적으로 형성되는 기공도이다.
이와 같이 제1 촉매층(22)과 제2 촉매층(24)을 포함하는 촉매층(3)이 형성된 본 발명의 전극(200)을 도 2에 나타내었다. 도 2에 나타낸 것과 같이, 본 발명의 촉매층을 구성하는 제2 촉매층(24)이 연료 및 산화제 등, 연료 전지에서 사용하는 물질과 반응 생성물이 유입되고 퇴출되는 부분이므로, 반응물의 유입 및 퇴출이 원활하게 일어날 수 있어, 촉매 이용 효율을 증가시킬 수 있다.
아울러, 상기 촉매층의 일면에는 연료 전지의 애노드 및 캐소드 전극에서 일반적으로 사용되는 전극 기재가 위치한다.
상기 전극 기재는 전극을 지지하는 역할을 하면서 촉매층으로 연료 및 산화제를 확산시켜 촉매층으로 연료 및 산화제가 쉽게 접근할 수 있는 역할을 한다. 상기 전극 기재로는 도전성 기재를 사용하며 그 대표적인 예로 탄소 페이퍼(carbon paper), 탄소 천(carbon cloth), 탄소 펠트(carbon felt) 또는 금속천((섬유 상태의 금속천으로 구성된 다공성의 필름 또는 고분자 섬유로 형성된 천의 표면에 금속 필름이 형성된 것(metalized polymer fiber)을 말함)이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 전극 기재는 불소 계열 수지로 발수 처리한 것을 사용하는 것이 연료 전지의 구동시 발생되는 물에 의하여 반응물 확산 효율이 저하되는 것을 방지할 수 있어 바람직하다. 상기 불소 계열 수지로는 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 플루오리네이티드 에틸렌 프로필렌(Fluorinated ethylene propylene), 폴리클로로트리플루오로에틸렌(polychlorotrifluoroethylene), 플루오로에틸렌 폴리머 등이 사용될 수 있다.
또한, 상기 전극 기재에서의 반응물 확산 효과를 증진시키기 위한 미세 기공층(microporous layer)을 더욱 포함할 수도 있다. 이 미세 기공층은 일반적으로 입경이 작은 도전성 분말, 예를 들어 탄소 분말, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 활성 탄소, 카본 파이버, 플러렌(fullerene), 카본 나노 튜브, 카본 나노 와이어, 카본 나노 혼(carbon nano-horn) 또는 카본 나노 링(carbon nano ring)을 포함할 수 있다.
상기 미세 기공층은 도전성 분말, 바인더 수지 및 용매를 포함하는 조성물을 상기 전극 기재에 코팅하여 제조된다. 상기 바인더 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스아세테이트 등이 바람직하게 사용될 수 있고, 상기 용매로는 에탄올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올, 부틸알코올 등과 같은 알코올, 물, 디메틸아세트아마이드, 디메틸설폭사이드, N-메틸피롤리돈 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 코팅 공정은 조성물의 점성에 따라 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법 또는 닥터 블레이드를 이용한 코팅법 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 구성을 갖는 막-전극 어셈블리는 전기 발생부에서 사용되며, 이를 포함하는 본 발명의 연료 전지 시스템은 적어도 하나의 전기 발생부, 연료 공급부 및 산화제 공급부를 포함한다.
상기 전기 발생부는 본 발명의 막-전극 어셈블리를 포함하며, 또한 세퍼레이터(바이폴라 플레이트라고도 함)를 포함한다. 상기 전기 발생부는 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통하여 전기를 발생시키는 역할을 한다.
상기 연료 공급부는 연료를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 하며, 상기 산화제 공급부는 산소 또는 공기와 같은 산화제를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 한다. 본 발명에서 연료로는 기체 또는 액체 상태의 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 천연 가스와 같은 탄화수소 연료를 의미한다. 물론, 수소를 사용할 수도 있다.
본 발명의 연료 전지 시스템의 개략적인 구조를 도 3에 나타내었으며, 이를 참조로 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다. 도 3에 나타낸 구조는 연료 및 산화제를 펌프를 사용하여 전기 발생부로 공급하는 시스템을 나타내었으나, 본 발명의 연료 전지 시스템이 이러한 구조에 한정되는 것은 아니며, 펌프를 사용하지 않는 확산 방식을 이용하는 연료 전지 시스템 구조에 사용할 수도 있음은 당연한 일이다.
본 발명의 연료 전지 시스템(100)은 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통해 전기 에너지를 발생시키는 적어도 하나의 전기 발생부(19)와, 상기한 연료를 공급하는 연료 공급부(11)와, 산화제를 상기 전기 발생부(19)로 공급하는 산 화제 공급부(35)를 포함하여 구성된다.
또한 상기 연료를 공급하는 연료 공급부(11)는 연료를 저장하는 연료 탱크(9), 연료 탱크(9)에 연결 설치되는 연료 펌프(15)를 구비할 수 있다. 상기한 연료 펌프(15)는 소정의 펌핑력에 의해 연료 탱크(9)에 저장된 연료를 배출시키는 기능을 하게 된다.
상기 전기 발생부(19)로 산화제를 공급하는 산화제 공급부(35)는 소정의 펌핑력으로 산화제를 흡입하는 적어도 하나의 산화제 펌프(13)를 구비한다.
상기 전기 발생부(19)는 연료와 산화제를 산화 및 환원 반응시키는 막-전극 어셈블리(21)와 이 막-전극 어셈블리의 양측에 연료와 산화제를 공급하기 위한 세퍼레이터(23,25)로 구성되며, 이러한 전기 발생부(19)가 적어도 하나 모여 스택(7)을 구성한다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
각각 5.0g의 Pt-Ru 블랙(Johnson Matthey, HiSpec 6000) 애노드 촉매 및 Pt 블랙(Johnson Matthey, HiSpec 100) 캐소드 촉매를 각각 5.0g의 탈이온수로 적신(wetting) 후 10.0g의 5 중량% 나피온/H2O/2-프로판올(Solution Technology Inc.), 0.5g의 1M 테트라부틸암모늄 하이드록사이드/메탄올(Aldrich)을 첨가하여 6시간 동 안 상온에서 기계적으로 교반하고, 디프로필렌 글리콜 5g을 첨가하여 6시간 동안 상온에서 기계적으로 교반하여 애노드 촉매 슬러리 및 캐소드 촉매 슬러리를 각각 제조하였다. 이 공정에서 상기 나피온의 H이 테트라부틸암모늄으로 치환된 테트라부틸암모늄형 나피온으로 존재하게 된다.
기공도가 60%이고, 75㎛ 두께를 갖는 다공성 폴리테트라플루오로에틸렌 이형 필름(Tetratex #3102)에 상기 애노드 촉매 슬러리 및 캐소드 촉매 슬러리를 각각 5 X 5 cm2로 스크린 프린팅한 후, 60 ℃의 질소분위기에서 12시간 동안 건조하였다. 이 공정으로 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 필름의 표면에 애노드 촉매층 및 캐소드 촉매층이 각각 형성되고, 또한 이 필름 표면에서 두께 방향으로 40 ㎛까지 촉매가 존재하게 되었다. 이때, 최종 촉매 loading은 각각 3 mg/cm2로 조절하였다.
이어서, 상기 애노드 촉매층 및 캐소드 촉매층이 각각 형성된 폴리테트라플루오로에틸렌 필름의 촉매층 사이에 나트륨 폼 퍼플루오로설포네이트 고분자 전해질 막 (Na+-form Nafion 115)을 위치시킨 후, 190 ℃의 온도 및 500 psi의 압력으로 3분간 열압착하여, 상기 고분자 전해질 막과 상기 촉매층이 접합하도록 하였다. 이어서, 상기 다공성 폴리테트라플루오로에틸렌 이형필름을 제거한 후, 촉매 코팅된 고분자 전해질 막을 100℃의 1M 황산 수용액에서 1 시간 처리하여 퍼플루오로설포네이트를 프로톤-폼(H+-form)으로 치환하고, 100℃의 탈이온수에서 1 시간 처리하여 세척후 상온에서 건조하였다.
마지막으로 미세기공층이 형성된 상업용 전극 기재(gas diffusion layer, SGL Carbon, 31BC)를 촉매층 양면에 130 ℃의 온도 및 500 psi의 압력으로 결착시켜 고분자 전해질 막 양면에 애노드 전극 및 캐소드 전극이 각각 형성된 연료 전지용 막-전극 어셈블리를 제조하였다.
상기 연료 전지용 막-전극 어셈블리를 두 장의 가스켓(gasket) 사이에 삽입한 후 일정형상의 기체 유로 채널과 냉각 채널이 형성된 2개의 세퍼레이터에 삽입하고 구리 엔드(end) 플레이트 사이에서 압착하여 단위 전지를 제조하였다.
상기 단위 전지를 70℃로 유지한 상태에서 1M 메탄올과 공기(ambient air)를 stoichiometry(애노드에 메탄올 공급양/캐소드에 공기 공급양, 전기 화학 반응을 위한 이론치)= 3.0/3.0으로 유입시키면 0.4 V의 작동전압에서 전류밀도 및 출력밀도를 조사하였다.
(비교예 1)
이형 필름으로 비다공성 폴리테트라플루오로에틸렌 필름을 사용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일하게 실시하여 단위 전지를 제조하였다.
(비교예 2)
실시예 1의 애노드 촉매 슬러리 및 캐소드 촉매 슬리러를 SGL Carbon사의 31BC 전극 기재(확산층(diffusion layer))에 실시예 1과 동일 촉매량으로 프린팅한 후 건조하고 퍼플루오로설포네이트 고분자 전해질 막(Nafion 115) 상에 130℃ 및 500 psi에서 3분간 열압착하여 막-전극 어셈블리를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 단위 전지를 제조하였다.
(비교예 3)
애노드 및 캐소드 촉매층이 형성된, E-Tek사의 촉매층 포함 ELAT 전극 기재를 비교예 2와 동일 조건에서 퍼플루오로설포네이트 고분자 전해질 막(Nafion 115) 상에 열압착하여 막-전극 어셈블리를 제조하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 단위 전지를 제조하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3으로 제조된 연료 전지의 출력 밀도를 70℃에서 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
평가 항목 실시예 1 비교예 1 비교예 2 비교예 3
출력 밀도(mW/cm2)(0.4V에서) 131 122 101 96
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1은 동일한 운전 조건에서 비교예 1, 2 및 3에 비하여 높은 운전 전압을 나타내어 우수한 출력 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 연료 전지용 막-전극 어셈블리는 촉매 이용 효율을 증가시킬 수 있다.

Claims (25)

  1. 고분자 전해질 막; 및
    상기 고분자 전해질 막 양면에 위치하며, 촉매층을 포함하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함하고,
    상기 촉매층은 상기 고분자 전해질 막과 접하며, 40% 이하의 기공도를 갖는 제1 촉매층; 및
    상기 제1 촉매층에 형성되고, 50% 이상의 기공도를 갖는 제2 촉매층을 포함하는 것인
    연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 제2 촉매층의 기공도는 50 내지 80%인 연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  3. 제1 항에 있어서,
    상기 제2 촉매층의 두께는 전체 두께의 25 내지 80%에 해당되는 것인 연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  4. 제1 항에 있어서,
    상기 제1 촉매층의 기공도는 5 내지 40%인 연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  5. 제1 항에 있어서,
    상기 고분자 전해질 막은 측쇄에 설폰산기, 카르복실산기, 인산기, 포스포닌산기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 양이온 교환기를 갖고 있는 고분자 수지인 연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  6. 제5 항에 있어서,
    상기 고분자 수지는 플루오로계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌설파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤게 고분자 및 폴리페닐퀴녹살린계 고분자로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  7. 제1 항에 있어서,
    상기 촉매층은 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금 또는 백금-M 합금(M은 Ga, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전이 금속) 중에서 선택되는 1종 이상의 촉매를 포함하는 것인 연료 전지용 막-전극 어셈블리.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 서로 대향하여 위치한 애노드 전극 및 캐소드 전극 및 상기 애노드 전극과 상기 캐소드 전극 사이에 위치하는 고분자 전해질 막을 포함하는 적어도 하나의 막-전극 어셈블리 및 세퍼레이터를 포함하며, 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통하여 전기를 생성시키는 적어도 하나의 전기 발생부;
    연료를 상기 전기 발생부로 공급하는 연료 공급부; 및
    산화제를 상기 전기 발생부로 공급하는 산화제 공급부를 포함하고,
    상기 애노드 전극 및 캐소드 전극은 촉매층을 포함하고,
    상기 촉매층은 상기 고분자 전해질 막과 접하며, 제1 촉매층; 및
    상기 제1 촉매층에 형성되고, 50% 이상의 기공도를 갖는 제2 촉매층을 포함하는 것인
    연료 전지 시스템.
  22. 제21 항에 있어서,
    상기 제2 촉매층의 기공도는 50 내지 80%인 연료 전지 시스템.
  23. 제21 항에 있어서,
    상기 제2 촉매층의 두께는 전체 두께의 25 내지 80%에 해당되는 것인 연료 전지 시스템.
  24. 제21 항에 있어서,
    상기 제2 촉매층의 기공도는 50 내지 80%인 연료 전지 시스템.
  25. 제21 항에 있어서,
    상기 고분자 전해질 막은 플루오로계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌설파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤게 고분자 및 폴리페닐퀴녹살린계 고분자로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료 전지 시스템.
KR1020050113685A 2005-11-25 2005-11-25 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템 KR101233343B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050113685A KR101233343B1 (ko) 2005-11-25 2005-11-25 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
US11/603,411 US8017281B2 (en) 2005-11-25 2006-11-22 Membrane-electrode assembly for fuel cell with catalyst layer having a first and a second porosity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050113685A KR101233343B1 (ko) 2005-11-25 2005-11-25 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070055225A KR20070055225A (ko) 2007-05-30
KR101233343B1 true KR101233343B1 (ko) 2013-02-14

Family

ID=38087913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050113685A KR101233343B1 (ko) 2005-11-25 2005-11-25 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템

Country Status (2)

Country Link
US (1) US8017281B2 (ko)
KR (1) KR101233343B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190080050A (ko) * 2017-12-28 2019-07-08 현대자동차주식회사 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5126812B2 (ja) * 2007-04-17 2013-01-23 パナソニック株式会社 直接酸化型燃料電池
KR100957302B1 (ko) * 2007-09-07 2010-05-12 현대자동차주식회사 연료전지용 막-전극 접합체의 제조방법
KR101041125B1 (ko) * 2007-09-19 2011-06-13 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 전극, 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
JP5268352B2 (ja) * 2007-12-28 2013-08-21 パナソニック株式会社 膜−電極接合体、およびそれを使用した直接酸化型燃料電池
US8951696B2 (en) * 2008-03-28 2015-02-10 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Fuel electrode catalyst for fuel cell, electrode/membrane assembly, and fuel cell and fuel cell system provided with the electrode/membrane assembly
JP6047380B2 (ja) * 2012-03-26 2016-12-21 株式会社東芝 燃料電池用または電解用の貴金属触媒層、膜電極接合体および燃料電池または電解セル
KR20150014857A (ko) * 2013-07-30 2015-02-09 주식회사 엘지화학 열 융착 전사를 이용한 유연 매립형 전극 필름의 제조 방법
WO2015016532A1 (ko) * 2013-07-30 2015-02-05 주식회사 엘지화학 열 융착 전사를 이용한 유연 매립형 전극 필름의 제조 방법
JP6553962B2 (ja) * 2015-07-06 2019-07-31 日東電工株式会社 層を転写するためのシート及びそれを用いた電極触媒層付きシート
KR101926910B1 (ko) * 2016-04-06 2018-12-07 현대자동차주식회사 이형지, 그의 제조방법 및 이를 이용한 전극막 접합체의 제조방법
WO2018122888A1 (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 日東電工株式会社 層を転写するための転写シート及び電極触媒層付きシート
US10923752B2 (en) 2016-12-29 2021-02-16 Kolon Industries, Inc. Membrane-electrode assembly, method for manufacturing same, and fuel cell comprising same
WO2018124764A1 (ko) * 2016-12-29 2018-07-05 코오롱인더스트리 주식회사 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 그리고 이를 포함하는 연료 전지
KR102164049B1 (ko) * 2017-05-29 2020-10-12 주식회사 엘지화학 막-전극 접합체, 그 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
KR102203974B1 (ko) 2018-01-19 2021-01-15 주식회사 엘지화학 막 전극 접합체의 제조방법 및 적층체

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58165259A (ja) 1982-03-26 1983-09-30 Furukawa Battery Co Ltd:The マトリツクス型燃料電池の電極−マトリツクス結合体およびその製作方法
JP2004095553A (ja) 2002-08-14 2004-03-25 Dainippon Printing Co Ltd 転写シート、触媒層−電解質膜積層体、電極−電解質膜接合体及びこれらの製造方法
EP1531509A1 (en) 2003-11-06 2005-05-18 Ballard Power Systems Inc. Method and apparatus for the continuous coating of an ion-exchange membrane
US20050238948A1 (en) 2004-04-26 2005-10-27 Wu Mei Anode for liquid fuel cell, membrane electrode assembly for liquid fuel cell, and liquid fuel cell

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3369938A (en) * 1966-01-03 1968-02-20 Varta Ag Catalytic electrodes and fuel cells therewith
WO2000013243A2 (de) 1998-08-26 2000-03-09 Siemens Aktiengesellschaft Verbesserte gasdiffusionselektrode, herstellungsverfahren dazu und verfahren zur hydrophobierung einer gasdiffusionselektrode
JP4974403B2 (ja) 2000-05-31 2012-07-11 日本ゴア株式会社 固体高分子電解質型燃料電池
US6475249B1 (en) 2000-06-07 2002-11-05 Industrial Technology Research Institute Method for manufacturing membrane electrode assembly of fuel cell
JP2002164056A (ja) * 2000-11-22 2002-06-07 Aisin Seiki Co Ltd 固体高分子電解質型燃料電池及び電極、及びその電極の製造方法
JP4202109B2 (ja) 2001-12-28 2008-12-24 パナソニック株式会社 燃料電池システム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58165259A (ja) 1982-03-26 1983-09-30 Furukawa Battery Co Ltd:The マトリツクス型燃料電池の電極−マトリツクス結合体およびその製作方法
JP2004095553A (ja) 2002-08-14 2004-03-25 Dainippon Printing Co Ltd 転写シート、触媒層−電解質膜積層体、電極−電解質膜接合体及びこれらの製造方法
EP1531509A1 (en) 2003-11-06 2005-05-18 Ballard Power Systems Inc. Method and apparatus for the continuous coating of an ion-exchange membrane
US20050238948A1 (en) 2004-04-26 2005-10-27 Wu Mei Anode for liquid fuel cell, membrane electrode assembly for liquid fuel cell, and liquid fuel cell

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190080050A (ko) * 2017-12-28 2019-07-08 현대자동차주식회사 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이의 제조 방법
KR102529501B1 (ko) * 2017-12-28 2023-05-04 현대자동차주식회사 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
US8017281B2 (en) 2011-09-13
US20070122684A1 (en) 2007-05-31
KR20070055225A (ko) 2007-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101233343B1 (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
KR100658688B1 (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
KR20070114494A (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매 및 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리
KR20070098136A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
KR20090040124A (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템
KR20070099120A (ko) 연료 전지용 애노드 전극, 이를 포함하는 막-전극 어셈블리및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
KR20090055304A (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템
KR100717747B1 (ko) 직접 산화형 연료 전지용 스택의 회복 방법
KR100759436B1 (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
KR20080041844A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지용 시스템
KR20080045461A (ko) 연료 전지용 고분자 전해질 막, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
KR20090032772A (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템
KR20090030104A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
KR20070108009A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리의 제조방법, 이로부터제조된 막-전극 어셈블리, 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
KR100717792B1 (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR20080044495A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리의 제조방법 및 이로부터제조된 연료 전지용 막-전극 어셈블리
KR20070103569A (ko) 직접 산화형 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를포함하는 직접 산화형 연료 전지 시스템
KR20090019175A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리의 제조 방법 및 이에 따라제조된 연료 전지용 막-전극 어셈블리
KR20070099121A (ko) 연료 전지용 애노드 전극, 이를 포함하는 막-전극 어셈블리및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
KR20090039423A (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료전지시스템
KR20070105701A (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 및 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템
KR20080045420A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리의 제조 방법
KR100709193B1 (ko) 직접 산화형 연료 전지용 스택 및 이를 포함하는 직접산화형 연료 전지 시스템
KR100759450B1 (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR20080044492A (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160119

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170119

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee