KR101204341B1 - Methods of Synthesis of ruthenium metal powder using reductants in liquid phase - Google Patents
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Abstract
본 발명은 염화 루테늄을 수소화붕소나트륨을 이용하여 환원시키는 것을 특징으로 하는 루테늄 분말 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면 루테늄이 포함되어 있는 재료로부터 루테늄을 회수하는데 있어, 비교적 간단한 방법으로 단시간에 루테늄 분말을 제조할 수 있다.The present invention relates to a ruthenium powder production method characterized by reducing ruthenium chloride using sodium borohydride.
According to the present invention, ruthenium powder can be produced in a short time by a relatively simple method for recovering ruthenium from a material containing ruthenium.
Description
본 발명은 액상 환원법을 이용한 루테늄 분말 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 염화 루테늄을 수소화붕소나트륨을 이용하여 환원시키는 것을 특징으로 하는 루테늄 분말 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a ruthenium powder production method using a liquid reduction method, and more particularly to a ruthenium powder production method characterized in that the ruthenium chloride is reduced by using sodium borohydride.
1970년대 이후 석유화학 및 전자산업의 발달로 루테늄(Ruthenium, Ru)의 촉매특성, 발광특성 및 슈퍼캐패서티 특성이 개발되어 산업분야에서 그 수요가 폭발적으로 증가하고 있다.Since the 1970s, with the development of the petrochemical and electronics industry, the catalytic, luminescent and supercapacitive properties of ruthenium (Ru) have been developed, and the demand in the industrial field is exploding.
독일의 헤라우스(Heraeus), 존슨매티(Joshon Mathey), 영국의 인코(INCO), 일본의 다나까귀금속(Tanaka Kikinzoku)사 및 중국에서 상업적으로 스크랩으로부터 희소백금족(Rare PGM, Ru, Ir, Rh, Os)을 회수하고 응용제품을 생산하고 있다. 미국의 사빈(Sabin)사에서는 루테늄 회수 공정개발을 진행 중에 있다.Rare PGM (Rare PGM, Ru, Ir, Rh, Os) from commercial scraps in Heraeus, Johnson Mathey in Germany, INCO in England, Tanaka Kikinzoku in Japan and China ) And produce applications. Sabin of the United States is developing a ruthenium recovery process.
스크랩으로부터 루테늄을 회수하는 전통적인 기술로는 INCO사의 폐쇄 시스템(closed system)이 있는데, 이 시스템은 고온 HCl/Cl2 반복침출(INCO process)과 화학반응을 이용하여 할로겐 화합물을 제조(300℃-F2 반응, 600℃-Cl2 반응)하고, 화학적으로 활성화하여 분리하는 공정을 이용하고 있다.Conventional techniques for recovering ruthenium from scrap include INCO's closed system, which produces halogenated compounds using a high temperature HCl / Cl 2 repeated leaching (INCO process) and chemical reactions (300 ° C-F). the second reaction, 600 ℃ -Cl 2 reaction), and is using the process of separating chemically activated.
또한 차아염소산소다(NaClO)를 사용하는 방법과 과요오드산칼륨(KIO4)을 사용하는 방법 및 황산분위기에서 과망간산칼륨(KMnO4)을 사용하는 방법이 있다. 차아염소산소다를 사용하는 방법은 높은 농도의 차아염소산소다 용액을 이용하여 반응을 수행해야하며 반응기에서 직접 사산화루테늄(RuO4)을 생성시키는 것인데, 사산화루테늄은 중성 용액에서 생성되므로 이를 위해 시스템에 염소를 계속적으로 공급해야하며 시간이 오래 걸리고 염소가스를 사용하여야 하기 때문에 설비의 부식문제가 발생할 수 있다. 과요오드산칼륨을 사용하는 방법은 중성이나 산성 조건에서 과요오드산 칼륨으로 산화시켜 사산화루테늄을 제조하는 방법인데, 이 방법은 금속루테늄을 과요오드산 칼륨으로 침전시킬 수 없다는 단점이 있다. 또한, 황산분위기에서 과망간산칼륨을 사용하는 방법은 루테늄을 증류시키는 동안 불충분하게 산성 분위기가 되면 이산화망간의 침전이 형성될 가능성이 높아 불순물의 문제가 생길 수 있다.There is also a method of using sodium hypochlorite (NaClO), a method of using potassium periodate (KIO 4 ) and a method of using potassium permanganate (KMnO 4 ) in the sulfuric acid atmosphere. The method of using sodium hypochlorite is to carry out the reaction with a high concentration of sodium hypochlorite solution and to produce ruthenium tetraoxide (RuO 4 ) directly in the reactor. Chlorine needs to be supplied continuously, takes a long time and uses chlorine gas, which can cause corrosion problems. The method of using potassium periodate is a method of preparing ruthenium tetraoxide by oxidizing with potassium periodate in neutral or acidic conditions, which has a disadvantage in that metal ruthenium cannot be precipitated with potassium periodate. In addition, the method of using potassium permanganate in a sulfuric acid atmosphere is likely to form a precipitate of manganese dioxide if insufficient acid atmosphere during the distillation of ruthenium may cause a problem of impurities.
국내 전자 및 석유화학산업의 발달로 루테늄의 수요는 급격하게 증가하나 폐자원 및 광석으로부터 회수, 분리 정제하는 연구는 거의 이루어지지 않고 있다.Although the demand for ruthenium rapidly increases due to the development of the domestic electronic and petrochemical industries, little research has been conducted to recover and separate and purify it from waste resources and ores.
이와 같이 루테늄은 희소백금족으로 가격이 높고(5 ~ 10$/g, 2005-2009년), 여러 가지 특성을 보유하고 있어 매우 유용한 상업적 가치를 가지고 있지만, 난용성 백금족 금속의 하나로 정제공정이 복잡하고, 염소가스로 인한 부식의 문제로 습식 분리 정제 및 회수하는데 어려움이 따른다.As such, ruthenium is a rare platinum group, which has a high price (5-10 $ / g, 2005-2009), has various characteristics, and has very useful commercial value, but it is one of the poorly soluble platinum group metals, and the refining process is complicated. As a result of the corrosion caused by chlorine gas, it is difficult to wet isolate, purify and recover.
루테늄 금속은 분말상이나 스폰지상으로 루테늄 및 몰리브덴 합금인 루모링을 제조하여 전자렌지의 전극에 사용되며, 일부는 루테늄 산화물을 제조하여 저항 페이스트로 사용된다. 루테늄 페이스트는 이산화 루테늄 형태로 포함되어 있으며 함량은 5 ~ 30% 정도이다. 30% 이산화 루테늄을 함유한 루테늄 페이스트는 바리스터 제조에 사용되며, 15%의 경우는 반도체 칩저항기에 사용된다. 또한 5% 함유한 루테늄 페이스트는 PDP용 흑색 페이스트로 사용되고 있다. 루테늄 화합물은 주로 삼염화루테늄이 이용되며 연료전지용과 불용성전극용으로 크게 분리할 수 있다. 연료전지용으로 사용되는 삼염화루테늄은 루테늄이 약 40% 함유된 탄소 루테늄 전극 제조에 사용된다. 루테늄이 응용되는 대표적인 제품은 석유화학 촉매이다. 각종 석유화합물 제조와 원유 정제 시 옥탄가를 높이는 촉매로 사용되고 있다. 주로 사용되는 석유화학 개질 촉매는 Ru/C 및 Ru/Al2O3 촉매이다. 이 촉매들에는 루테늄이 약 1% 내외로 함유되어 있다. 현재 국내 전자 및 석유화학산업의 발달에 따라 내화학성, 내열성 촉매특성을 보유한 루테늄의 수요 증가로 2006년에 전기접점재료, 초고온열전재료, 초고강도재료, 태양전지촉매재료 등으로 약 60톤이 사용되었으나 불안정한 공급 및 절대적인 해외의존으로 높은 가격이 형성되어 있으며 또한 공급자 중심의 가격형성이 큰 문제로 대두되고 있다. 따라서 국내에서 루테늄의 회수 및 고순도 분말을 제조하여 공급하는 기술의 개발이 중요하다.
Ruthenium metal is used to produce a rumoring ring, which is a ruthenium and molybdenum alloy, in powder or sponge form, and is used in an electrode of a microwave oven, and part of ruthenium oxide is used as a resist paste. Ruthenium paste is included in the form of ruthenium dioxide and its content is about 5-30%. Ruthenium pastes containing 30% ruthenium dioxide are used in the manufacture of varistors and 15% in semiconductor chip resistors. Also, ruthenium paste containing 5% is used as black paste for PDP. Ruthenium compounds are mainly used ruthenium trichloride and can be largely separated for fuel cells and insoluble electrodes. Ruthenium trichloride, used for fuel cells, is used to make carbon ruthenium electrodes containing about 40% ruthenium. Typical products for which ruthenium is applied are petrochemical catalysts. It is used as a catalyst to increase the octane number in the manufacture of various petroleum compounds and crude oil refining. Mainly used petrochemical reforming catalysts are Ru / C and Ru / Al 2 O 3 catalysts. These catalysts contain about 1% ruthenium. With the development of the domestic electronic and petrochemical industries, about 60 tons of electric contact materials, ultra high temperature thermoelectric materials, ultra high strength materials, and solar cell catalyst materials were used in 2006 due to the increased demand for ruthenium, which has chemical and thermal resistance catalyst characteristics. However, high prices are formed due to unstable supply and absolute overseas dependence, and price-centered supply of suppliers is a big problem. Therefore, the development of ruthenium recovery and high-purity powder production and supply in Korea is important.
이에 본 발명자들은 스크랩과 같은 염화 루테늄이 포함되어 있는 재료로부터 간단한 공정을 통해 높은 순도로 루테늄을 회수할 수 있는 방법을 개발하고자 하였다. 여러 가지 가능성이 있는 방법들 중에서도 환원제를 사용한 화학환원법을 이용하여 루테늄 분말을 제조하는 방법을 개발하고자 하였고, 이러한 방법을 사용하는데 있어서, 환원제의 선택 및 최적 조건 등을 조사한 결과, 수소화붕소나트륨을 환원제로 사용할 경우, 짧은 시간 및 간단한 방법으로 루테늄 분말을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.
Accordingly, the present inventors have attempted to develop a method for recovering ruthenium with high purity through a simple process from materials containing ruthenium chloride such as scrap. Among various possible methods, a method of preparing ruthenium powder by using a chemical reduction method using a reducing agent was developed. In using such a method, the selection of the reducing agent and the optimum conditions were investigated. In the case of using, it was confirmed that ruthenium powder can be prepared in a short time and a simple method, and completed the present invention.
따라서 본 발명의 주된 목적은 염화 루테늄이 포함되어 있는 재료로부터 루테늄을 회수하는 방법 즉 루테늄 분말 제조방법을 제공하는데 있다.Accordingly, a main object of the present invention is to provide a method for recovering ruthenium from a material containing ruthenium chloride, that is, a method for producing ruthenium powder.
본 발명의 다른 목적은 상기 루테늄 분말 제조방법에 있어서, 루테늄 분말의 제조에 효율적인 조건을 제공하는데 있다.
Another object of the present invention is to provide an efficient condition for the production of ruthenium powder in the ruthenium powder production method.
본 발명의 한 양태에 따르면, 본 발명은 염화 루테늄을 수소화붕소나트륨을 이용하여 환원시키는 것을 특징으로 하는 루테늄 분말 제조방법을 제공한다.According to one aspect of the present invention, the present invention provides a method for producing ruthenium powder, characterized in that the ruthenium chloride is reduced by using sodium borohydride.
본 발명의 루테늄 분말 제조방법은 (a) 염화 루테늄과 수소화붕소나트륨을 6 내지 29분간 반응시켜 루테늄 금속을 생성시키는 단계; (b) 상기 생성된 루테늄 금속을 여과를 통하여 수득하는 단계; 및 (c) 상기 수득된 루테늄 금속을 물 또는 알코올로 세척한 다음 건조시키는 단계를 포함하여 이루어질 수 있다.Ruthenium powder manufacturing method of the present invention comprises the steps of (a) reacting ruthenium chloride and sodium borohydride for 6 to 29 minutes to produce ruthenium metal; (b) obtaining the resulting ruthenium metal through filtration; And (c) washing the obtained ruthenium metal with water or alcohol and then drying.
이때 (a)단계에서 염화 루테늄과 수소화붕소나트륨을 반응시키는 것은 염화 루테늄이 고체 상태인 경우, 액체 상태의 수소화붕소나트륨 용액에 첨가하는 방법으로 이루어질 수 있고, 염화 루테늄이 액체의 용액 상태인 경우, 고체 상태의 수소화붕소나트륨을 염화 루테늄 용액에 첨가하거나, 염화 루테늄 용액과 액체 상태의 수소화붕소나트륨 용액을 혼합하는 방법으로 이루어질 수 있다.In this case, the reaction of ruthenium chloride and sodium borohydride in step (a) may be performed by adding the solution to the sodium borohydride solution in the liquid state when the ruthenium chloride is in the solid state, and when the ruthenium chloride is in the liquid solution state, Sodium borohydride in the solid state may be added to the ruthenium chloride solution, or by mixing the ruthenium chloride solution with the liquid sodium borohydride solution.
상기 (a)단계에서의 반응시간은 실험을 통해 확인된 바람직한 반응시간으로, 10분간 반응시키는 것이 가장 바람직하다.The reaction time in the step (a) is the preferred reaction time confirmed through the experiment, it is most preferable to react for 10 minutes.
본 발명의 루테늄 분말 제조방법에 있어서, 상기 염화 루테늄과 수소화붕소나트륨의 몰 비(mole ratio)가 1 : 6 내지 1 : 20인 것이 바람직하다. 이는 실험을 통해 확인된 바람직한 몰 비이며, 1 : 15인 것이 가장 바람직하다.In the ruthenium powder production method of the present invention, it is preferable that the mole ratio of ruthenium chloride and sodium borohydride is 1: 6 to 1:20. This is a preferred molar ratio confirmed through experiments, most preferably 1:15.
본 발명의 루테늄 분말 제조방법에 있어서, 상기 염화 루테늄과 수소화붕소나트륨은 액상으로 혼합되며, 상기 염화 루테늄 수용액과 수소화붕소나트륨 수용액은 20 내지 100㎖/분의 속도로 각각 유입되는 것이 바람직하다. 이는 실험을 통해 확인된 바람직한 속도로 50㎖/분의 속도로 유입되는 것이 가장 바람직하다.In the ruthenium powder manufacturing method of the present invention, the ruthenium chloride and sodium borohydride are mixed in a liquid phase, it is preferable that the ruthenium chloride solution and the sodium borohydride aqueous solution is introduced at a rate of 20 to 100ml / min. This is most preferably introduced at a rate of 50 ml / min at the desired rate confirmed through the experiment.
본 발명의 루테늄 분말 제조방법에 있어서, 상기 염화 루테늄과 수소화붕소나트륨은 액상으로 혼합되며, 상기 염화 루테늄 수용액에 수소화붕소나트륨 수용액이 드롭와이즈 방법으로 20 내지 100㎖/분의 속도로 유입되는 것이 바람직하다. 이는 실험을 통해 확인된 바람직한 속도로 50㎖/분의 속도로 유입되는 것이 가장 바람직하다.In the ruthenium powder manufacturing method of the present invention, the ruthenium chloride and sodium borohydride are mixed in a liquid phase, it is preferable that the aqueous solution of sodium borohydride is introduced into the ruthenium chloride aqueous solution at a rate of 20 to 100ml / min by a dropwise method. Do. This is most preferably introduced at a rate of 50 ml / min at the desired rate confirmed through the experiment.
본 발명의 루테늄 분말 제조방법에 있어서, 상기 염화 루테늄과 수소화붕소나트륨은 액상으로 혼합되며, 상기 수소화붕소나트륨 수용액에 염화 루테늄 수용액이 드롭와이즈 방법으로 20 내지 100㎖/분의 속도로 유입되는 것이 바람직하다. 이는 실험을 통해 확인된 바람직한 속도로 50㎖/분의 속도로 유입되는 것이 가장 바람직하다.In the ruthenium powder manufacturing method of the present invention, the ruthenium chloride and sodium borohydride are mixed in a liquid phase, it is preferable that the ruthenium chloride aqueous solution is introduced into the aqueous solution of sodium borohydride at a rate of 20 to 100ml / min by a dropwise method. Do. This is most preferably introduced at a rate of 50 ml / min at the desired rate confirmed through the experiment.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 루테늄 분말을 제공한다.
According to another aspect of the present invention, the present invention provides a ruthenium powder prepared by the above method.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
본 발명은 환원제로 염화루테늄을 환원시켜 루테늄 분말을 수득하는 방법에 관한 것으로, 여러 가지 환원제를 사용하여 루테늄 분말제조를 시도한 결과 수소화붕소나트륨을 환원제로 사용할 경우 만족할 만한 결과를 달성할 수 있음을 확인하였고, 이에 따라 수소화붕소나트륨을 사용하여 염화루테늄으로부터 루테늄 분말을 수득하기 위한 가장 효과적인 조건을 개발하였다.The present invention relates to a method for obtaining ruthenium powder by reducing ruthenium chloride with a reducing agent. As a result of attempting to manufacture ruthenium powder using various reducing agents, satisfactory results can be obtained when sodium borohydride is used as a reducing agent. Thus, sodium borohydride was used to develop the most effective conditions for obtaining ruthenium powder from ruthenium chloride.
우선 여러 가지 환원제의 종류에 따른 분말의 형성을 조사하기 위하여, 각 환원제를 사용하여 루테늄 분말 제조를 시도하였고, 환원제의 종류별로 제조된 루테늄 분말을 X선 회절(XRD) 분석기로 분석하였다.First, in order to investigate the formation of powders according to various kinds of reducing agents, ruthenium powders were prepared using each reducing agent, and ruthenium powders prepared by types of reducing agents were analyzed by X-ray diffraction (XRD) analyzer.
이들 중에서 하이드라진(hydrazine)을 환원제로 사용한 경우, 도 2에 나타난 바와 같이 염화루테늄을 루테늄으로 환원할 수 있으나 환원되는 것이 일부분에 불과하고, 산화루테늄(RuO2)으로 변하거나 염화루테늄이 반응하지 않고 남아있는 것으로 나타났다. 이는 삼염화루테늄 삼수화물을 물에 용해하게 되면 pH가 약 2.7이 되는데 하이드라진의 경우 산성에서는 환원능력이 떨어져 이와 같은 결과가 나온 것이라 할 수 있다.Among them, when hydrazine is used as a reducing agent, ruthenium chloride is used as shown in FIG. 2. It can be reduced to ruthenium, but only a part of the reduction is shown to change to ruthenium oxide (RuO 2 ) or ruthenium chloride remains unreacted. This is because when the ruthenium trichloride trihydrate is dissolved in water, the pH becomes about 2.7. In the case of hydrazine, the reduction ability in acid can be said to be the result.
에틸렌글리콜(ethylene glycol)을 환원제로 사용한 경우, 도 4에 나타난 바와 같이 염화루테늄을 루테늄으로 환원할 수 있으나 제조된 루테늄이 결정상이 아닌 비정질의 루테늄인 것으로 나타났다.When ethylene glycol was used as the reducing agent, ruthenium chloride can be reduced to ruthenium as shown in FIG. 4, but the ruthenium prepared was found to be amorphous ruthenium rather than a crystalline phase.
이에 비해 수소화붕소나트륨을 환원제로 사용한 경우, 도 6에 나타난 바와 같이 염화루테늄을 효과적으로 루테늄으로 환원할 수 있고, 제조된 루테늄이 결정상을 갖는 것으로 나타났다.In contrast, when sodium borohydride was used as the reducing agent, ruthenium chloride could be effectively reduced to ruthenium as shown in FIG. 6, and the ruthenium prepared had a crystal phase.
이와 같은 환원제의 종류에 따른 실험의 결과로 하이드라진의 경우 삼염화루테늄 삼수화물을 물에 용해하게 되면 산성을 띠는 용액 때문에 하이드라진의 환원력이 약해지고, 에틸렌글리콜의 경우는 루테늄 분말로 환원이 가능하나 분말이 비정질의 형상을 갖고 있으며 반응시간 또한 하이드라진이나 수소화붕소나트륨에 비교하여 상당히 오랜 시간 반응하여야 함을 알 수 있다. 반면에 수소화붕소나트륨의 경우 산성에서 하이드라진에 비해 환원력이 좋으며, 에틸렌글리콜에 비해 비정질이 아닌 결정질의 분말을 형성함과 동시에 반응시간 또한 짧아 환원제로 수소화붕소나트륨을 선택하게 되었다.As a result of the experiment according to the type of reducing agent, when hydrazine dissolves ruthenium trichloride in water, the reducing power of hydrazine becomes weak due to the acidic solution, and in the case of ethylene glycol, it is possible to reduce to ruthenium powder. It has an amorphous shape and the reaction time also has to be reacted for quite a long time compared to hydrazine or sodium borohydride. On the other hand, sodium borohydride has better reducing power in acid than hydrazine, and forms a non-amorphous crystalline powder compared to ethylene glycol, and at the same time, the reaction time is short, thus selecting sodium borohydride as the reducing agent.
이에 따라 환원제로 수소화붕소나트륨을 사용할 경우, 루테늄 분말을 제조하기에 가장 효과적인 조건을 개발하기 위해 수소화붕소나트륨의 농도, 반응시간, 혼합속도(첨가속도)에 따른 영향을 조사하였다.Accordingly, when sodium borohydride was used as the reducing agent, the effects of sodium borohydride concentration, reaction time, and mixing speed (addition rate) were investigated to develop the most effective conditions for preparing ruthenium powder.
수소화붕소나트륨이 염화루테늄을 루테늄으로 환원시키는 반응식은 아래와 같다.The reaction formula for reducing sodium ruthenium chloride to ruthenium is as follows.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
4RuCl3 + 3NaBH4 → 4Ru + 3B3+ + 6H2 + 3Na+ + 12Cl- 4RuCl 3 + 3NaBH 4 → 4Ru +
반응식 1과 같이 삼염화루테늄(RuCl3)은 수소화붕소나트륨(NaBH4)과 반응하여 루테늄(Ru) 분말을 형성하게 된다. 이론상으로는 삼염화루테늄 : 수소화붕소나트륨 = 4 : 3의 비율이면 완전히 환원하여야 하나 실제로는 더 많은 양의 수소화붕소나트륨이 필요하다. 그러므로 수소화붕소나트륨의 농도변화에 따른 입자의 형상과 분산을 알아보고 분말의 결정상을 알아보았다.As shown in
수소화붕소나트륨의 농도를 각각 다르게 하여 루테늄 분말을 제조한 결과, 도 7에 나타난 바와 같이 삼염화루테늄 : 수소화붕소나트륨의 몰비가 1:8, 1:10, 1:12 및 1:20 일 경우에는 순수한 루테늄 분말을 얻을 수 있었고 1:6 및 1:15 일 경우에는 소량의 산화루테늄(RuO2)이 생성되었다. 도 8에 나타난 바와 같이 입자의 크기는 약 30 ~ 70㎚의 크기를 가지나 입자가 응집이 심하여 실제로는 더 큰 입자의 크기를 가지는 것을 알 수 있다. 수소화붕소나트륨의 농도가 높을수록 입자의 응집현상이 더 커지는 것을 알 수 있었으며 삼염화루테늄 : 수소화붕소나트륨의 몰비가 1:20의 조건에서 실제 루테늄 분말의 크기는 0.18㎛로 측정되었다.As a result, ruthenium powder was prepared by varying the concentration of sodium borohydride, and as shown in FIG. 7, when the molar ratio of ruthenium trichloride: sodium borohydride is 1: 8, 1:10, 1:12 and 1:20, Ruthenium powder was obtained and a small amount of ruthenium oxide (RuO 2 ) was produced at 1: 6 and 1:15. As shown in FIG. 8, the size of the particles has a size of about 30 to 70 nm, but it can be seen that the particles are agglomerated and have a larger particle size. It was found that the higher the concentration of sodium borohydride, the larger the agglomeration of the particles, and the actual size of the ruthenium powder was measured to be 0.18 ㎛ under the molar ratio of ruthenium trichloride: sodium borohydride 1:20.
또한, 루테늄 분말 제조 후 여과하여 걸러진 잔액을 살펴보면 도 9에 나타난 바와 같이 수소화붕소나트륨의 농도에 따라 루테늄 분말로 환원되지 않고 남아있는 것을 확인할 수 있는데, 수소화붕소나트륨의 농도가 높을수록 잔액이 투명하여 루테늄으로 온전히 환원된 것을 알 수 있다. 이 잔액을 하루정도 놓아두면 잔액의 검은 분말들이 가라않게 되는데, 이 가라앉은 분말을 제외한 투명한 액을 채취하여 ICP 분석을 한 결과, 이 투명한 잔액은 대부분 루테늄 염을 포함하고 있지 않은 것으로 분석되었다. 이 분석 결과로 가라앉은 분말이 잔액속의 수소화붕소나트륨과 염화루테늄이 반응하여 생성된 루테늄 분말인 것으로 예상하였으나, 이 분말을 건조하여 XRD 분석기로 분석한 결과, 루테늄 분말이 아닌 다른 물질인 것으로 나타났다. 아마도 비정질의 루테늄 혼합물이 가라않은 것으로 예상된다.In addition, looking at the filtered filtered filtered after the ruthenium powder production it can be seen that it is not reduced to ruthenium powder according to the concentration of sodium borohydride, as shown in Figure 9, the higher the concentration of sodium borohydride, the balance is transparent It can be seen that it was completely reduced to ruthenium. If the balance is left for about a day, the black powder of the balance will not disappear. The clear balance except for the submerged powder was analyzed by ICP analysis, and most of the clear balance contained no ruthenium salt. As a result of this analysis, the submerged powder was expected to be a ruthenium powder produced by the reaction of sodium borohydride and ruthenium chloride in the balance, but the powder was dried and analyzed by an XRD analyzer. Perhaps the amorphous ruthenium mixture is expected to be thin.
반응시간에 따른 영향을 조사하기 위하여, 삼염화루테늄 삼수화물은 0.0125M, 수소화붕소나트륨은 0.1875M로 동일하게 사용하고, 첨가속도 또한 분당 50㎖의 속도로 동일하게 한 다음, 반응시간을 각각 1분, 3분, 5분, 10분, 30분 및 60분으로 다르게 하여 루테늄 분말을 제조하였고, 제조된 루테늄 분말을 주사전자현미경(SEM)과 XRD 분석기를 이용하여 분석하였다.In order to investigate the effects of the reaction time, ruthenium trichloride trihydrate was used in the same manner as 0.0125M, sodium borohydride 0.1875M, the addition rate was also the same at a rate of 50ml per minute, and then the reaction time was 1 minute each. Ruthenium powders were prepared by differentiating 3 minutes, 5 minutes, 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes, and the prepared ruthenium powders were analyzed using a scanning electron microscope (SEM) and an XRD analyzer.
도 10에 나타난 바와 같이 반응시간 1분에서는 에틸렌글리콜을 사용하여 루테늄 분말을 제조하였을 경우와 유사하게 비정질의 루테늄이 생성되었으며, 도 11에 나타난 바와 같이 입자의 크기가 50㎚이하인 미세한 분말이 심하게 응집되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 반응시간 3분과 5분에서는 루테늄 분말이 제조되었으나 산화루테늄(RuO2) 분말 또한 생성된 것으로 나타났고, 입자의 크기는 약 50 ~ 100nm인 것으로 나타났으며, 이러한 분말들이 응집되어 있는 것으로 나타났다. 산화루테늄의 생성원인을 예상하여보면, 미세한 루테늄 분말들은 반응성이 크기 때문에 이러한 분말들이 대기 중의 산소와 반응하여 산화루테늄으로 산화된 것이라 예상된다. 반응시간 10분에서의 루테늄 분말은 순수한 루테늄 분말인 것으로 확인되었으며, 입자의 크기가 약 60㎚이고 응집되어 있는 것으로 나타났다. 입도분석(PSA)결과로 실제 입자의 크기는 약 0.18㎛인 것으로 확인되었다. 반응시간 30분 및 60분에서는 루테늄 분말이 생성되었으나 산화루테늄(RuO2) 또한 생성된 것을 확인 할 수 있었고, 반응시간 30분에서는 반응시간 10분과 유사한 형상과 응집을 확인 할 수 있었으나, 반응시간 60분에서는 입자의 응집이 가장 심한 것으로 나타났다. 산화루테늄은 산성의 용액에서 오랜 시간 반응을 하였기 때문에 표면이 산화되어 생성된 것으로 예상된다.As shown in FIG. 10, in one minute of reaction time, amorphous ruthenium was produced in the same manner as in the case of preparing ruthenium powder using ethylene glycol, and as shown in FIG. 11, the fine powder having a particle size of 50 nm or less was severely aggregated. I could confirm that it was. Ruthenium powder was prepared at the reaction time of 3 minutes and 5 minutes, but ruthenium oxide (RuO 2 ) powder was also produced, and the particle size was about 50-100 nm, and these powders were aggregated. In anticipation of the cause of ruthenium oxide, it is expected that these powders were oxidized to ruthenium oxide by reacting with oxygen in the atmosphere because the fine ruthenium powders are highly reactive. The ruthenium powder at 10 minutes reaction time was found to be pure ruthenium powder, and the particles were about 60 nm in size and were agglomerated. Particle size analysis (PSA) showed that the actual particle size was about 0.18 μm. Ruthenium powder was produced at the reaction time of 30 minutes and 60 minutes, but ruthenium oxide (RuO 2 ) was also produced. At 30 minutes of reaction time, the shape and aggregation were similar to those of the reaction time of 10 minutes. The particles showed the most agglomeration of the particles. Ruthenium oxide is expected to be produced by oxidizing the surface because it has been reacted for a long time in an acidic solution.
염화루테늄과 수소화붕소나트륨의 혼합속도에 따른 영향을 조사하기 위하여, 삼염화루테늄 삼수화물은 0.0125M, 수소화붕소나트륨은 0.1875M로 동일하게 사용하고, 반응시간 또한 10분으로 동일하게 하되, 수소화붕소나트륨 용액에 삼염화루테늄 삼수화물 용액의 첨가속도를 각각 분당 1㎖, 5㎖, 10㎖, 50㎖ 및 한꺼번에 첨가하는 것으로 다르게 하여 루테늄 분말을 제조하였고, 제조된 루테늄 분말을 XRD 및 PSA로 분석하였다.To investigate the effects of ruthenium chloride and sodium borohydride on the mixing rate, ruthenium trichloride was used equally to 0.0125M and sodium borohydride to 0.1875M, and the reaction time was also the same as 10 minutes. The ruthenium powder was prepared by varying the addition rate of the ruthenium trichloride solution to the solution by adding 1 ml, 5 ml, 10 ml, 50 ml, and all at once, and the ruthenium powder was analyzed by XRD and PSA.
도 12에 나타난 바와 같이, 첨가속도가 분당 1㎖ ~ 10㎖일 경우에는 비정질의 루테늄 분말이 형성되었고, 분당 50㎖ 및 한꺼번에 첨가한 조건에서는 결정상의 루테늄 분말을 얻을 수 있었다.As shown in FIG. 12, when the addition rate was 1 ml to 10 ml per minute, amorphous ruthenium powder was formed, and crystalline ruthenium powder could be obtained under the conditions of 50 ml per minute and at the same time.
또한, 도 13에 나타난 바와 같이, 모든 루테늄 분말이 하나의 주 피크(peak)를 나타내지 않고 2개의 피크를 나타내는 것으로 확인되었다. 분당 5㎖, 10㎖ 및 50㎖의 속도로 첨가되어 제조된 루테늄 분말은 평균 0.209㎛, 0.179㎛ 및 0.186㎛이며, 한꺼번에 첨가되어 제조된 루테늄 분말은 평균 6.32㎛로 확인되었다. 한꺼번에 첨가된 경우 루테늄의 환원반응이 급격히 일어나 입자간의 응집이 강해져 넓은 분포의 크기를 가진 루테늄 분말을 얻을 수 있었다.
In addition, as shown in FIG. 13, it was confirmed that all ruthenium powders showed two peaks instead of one main peak. The ruthenium powders prepared by adding at a rate of 5 ml, 10 ml and 50 ml per minute were 0.209 mu m, 0.179 mu m and 0.186 mu m on average, and the ruthenium powders added at once were found to be 6.32 mu m on average. When added all at once, the reduction reaction of ruthenium occurred rapidly, resulting in a strong agglomeration between particles, thereby obtaining a ruthenium powder having a wide distribution size.
상기와 같은 결과들을 바탕으로 하였을 때, 본 발명에서와 같이 수소화붕소나트륨을 이용하여 염화루테늄으로부터 루테늄 분말을 제조하는 경우, 염화루테늄 0.0125M, 수소화붕소나트륨 0.1875M 즉, 염화루테늄과 수소화붕소나트륨의 몰비가 1:15인 것이 가장 바람직하며, 이들의 반응시간은 10분인 것이 가장 바람직하고, 혼합속도는 분당 50㎖의 속도인 것이 가장 바람직한 것으로 판단된다.
Based on the above results, when preparing ruthenium powder from ruthenium chloride using sodium borohydride as in the present invention, ruthenium chloride 0.0125M, sodium borohydride 0.1875M, that is, ruthenium chloride and sodium borohydride It is most preferable that molar ratio is 1:15, and it is most preferable that their reaction time is 10 minutes, and the mixing speed is the most preferable rate of 50 ml per minute.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면 루테늄이 포함되어 있는 재료로부터 루테늄을 회수하는데 있어, 비교적 간단한 방법으로 단시간에 루테늄 분말을 제조할 수 있다.
As described above, according to the present invention, ruthenium powder can be produced in a short time by a relatively simple method in recovering ruthenium from a material containing ruthenium.
도 1은 하이드라진을 환원제로 이용한 실험과정의 흐름도이다.
도 2는 하이드라진을 환원제로 이용하여 제조한 루테늄 분말의 X선 회절(XRD) 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 3은 에틸렌글리콜을 환원제로 이용한 실험과정의 흐름도이다.
도 4는 에틸렌글리콜을 환원제로 이용하여 제조한 루테늄 분말의 X선 회절 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 5는 수소화붕소나트륨을 환원제로 이용한 실험과정의 흐름도이다.
도 6은 수소화붕소나트륨을 환원제로 이용하여 제조한 루테늄 분말의 X선 회절 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 7은 다양한 농도로 수소화붕소나트륨을 적용하여 제조한 루테늄 분말의 X선 회절 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 8은 다양한 농도로 수소화붕소나트륨을 적용하여 제조한 루테늄 분말을 주사전자현미경(SEM)으로 촬영한 사진이다.
도 9는 다양한 농도로 수소화붕소나트륨을 적용하여 루테늄 분말을 제조한 다음 여과된 잔액과 이를 하루 동안 정치한 것을 촬영한 사진 및 상층액의 ICP 분석결과를 나타낸 것이다. (a)는 루테늄 분말 제조 후 생성된 잔액, (b)는 잔액을 하루 동안 정치시킨 것, (c)는 (b)에서 맑은 상층액을 수득하여 ICP 분석한 분석치를 나타낸다.
도 10은 다양한 반응시간을 적용하여 제조한 루테늄 분말의 X선 회절 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 11은 다양한 반응시간을 적용하여 제조한 루테늄 분말을 주사전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 12는 염화루테늄과 수소화붕소나트륨의 혼합속도를 다양하게 적용하여 제조한 루테늄 분말의 X선 회절 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 13은 염화루테늄과 수소화붕소나트륨의 혼합속도를 다양하게 적용하여 제조한 루테늄 분말의 입도분석(PSA)결과를 나타낸 그래프이다.1 is a flowchart of an experimental procedure using hydrazine as a reducing agent.
2 is a graph showing the results of X-ray diffraction (XRD) analysis of ruthenium powder prepared using hydrazine as a reducing agent.
3 is a flowchart of an experimental procedure using ethylene glycol as a reducing agent.
4 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis of ruthenium powder prepared using ethylene glycol as a reducing agent.
5 is a flowchart of an experimental procedure using sodium borohydride as a reducing agent.
6 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis of ruthenium powder prepared using sodium borohydride as a reducing agent.
7 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis of ruthenium powder prepared by applying sodium borohydride at various concentrations.
8 is a photograph taken with a scanning electron microscope (SEM) of the ruthenium powder prepared by applying sodium borohydride at various concentrations.
Figure 9 shows the results of ICP analysis of the supernatant and the photograph taken to prepare a ruthenium powder by applying sodium borohydride at various concentrations, and the filtered residue and standing for a day. (a) shows the balance produced after ruthenium powder production, (b) shows the balance left for one day, (c) shows the analysis value obtained by ICP analysis by obtaining a clear supernatant in (b).
10 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis of ruthenium powder prepared by applying a variety of reaction time.
11 is a photograph taken with a scanning electron microscope of ruthenium powder prepared by applying a variety of reaction time.
12 is a graph showing the results of X-ray diffraction analysis of ruthenium powder prepared by applying various mixing rates of ruthenium chloride and sodium borohydride.
FIG. 13 is a graph showing particle size analysis (PSA) results of ruthenium powders prepared by applying various mixing rates of ruthenium chloride and sodium borohydride.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not to be construed as being limited by these examples.
비교예 1. 하이드라진(hydrazine)을 이용한 루테늄 분말 제조Comparative Example 1. Preparation of ruthenium powder using hydrazine
염화루테늄으로는 삼염화루테늄 삼수화물(RuCl3?3H2O)(노블메탈 사)을 사용하였고, 환원제로는 하이드라진 수화물(N2H4?H2O, E.P. grade)(DC캐미컬 사)을 사용하였다.Ruthenium chloride was used as ruthenium trichloride trihydrate (RuCl 3 -3H 2 O) (Noble Metal Co., Ltd.), and as reducing agent, hydrazine hydrate (N 2 H 4 -H 2 O, EP grade) (DC Chemical Co., Ltd.) was used. Used.
0.0125M의 삼염화루테늄 삼수화물 용액 및 0.075M의 하이드라진 수화물 용액을 제조하였다.A 0.0125 M ruthenium trichloride trihydrate solution and a 0.075 M hydrazine hydrate solution were prepared.
상기 삼염화루테늄 삼수화물 용액 100㎖에 상기 하이드라진 수화물 용액 2.4㎖를 첨가한 다음 60℃에서 120분간 교반하였고, 생성된 분말을 여과하여 수득한 후, 증류수와 알코올로 수차례 세척하고 오븐에서 60℃로 8시간 이상 건조시켰다(도 1 참조).2.4 ml of the hydrazine hydrate solution was added to 100 ml of the ruthenium trichloride trihydrate solution and then stirred at 60 ° C. for 120 minutes. The resulting powder was filtered off, washed several times with distilled water and alcohol, and washed at 60 ° C. in an oven. It was dried for at least 8 hours (see FIG. 1).
생성된 분말을 XRD(Philips MPD)를 사용하여 결정성을 분석하였고, 이의 결과를 도 2에 나타내었다.
The resulting powder was analyzed for crystallinity using XRD (Philips MPD), and the results are shown in FIG. 2.
비교예 2. 에틸렌글리콜(ethylene glycol)을 이용한 루테늄 분말 제조Comparative Example 2. Preparation of Ruthenium Powder Using Ethylene Glycol
염화루테늄으로는 삼염화루테늄 삼수화물(RuCl3?3H2O)(노블메탈 사)을 사용하였고, 환원제로는 에틸렌글리콜(HOCH2CH2OH, E.P. grade)(JUNSEI 캐미컬 사)을 사용하였다.Was as ruthenium chloride is used trichloride ruthenium trihydrate (RuCl 3? 3H 2 O) ( Noble Metal Co.), the reducing agent was used ethylene glycol (HOCH 2 CH 2 OH, EP grade) (JUNSEI Cami curl, Inc.).
상기 에틸렌글리콜에 삼염화루테늄 삼수화물을 0.0125M의 농도로 용해시켜 용액을 제조하였다.A solution was prepared by dissolving ruthenium trichloride trihydrate in ethylene glycol at a concentration of 0.0125M.
상기 용액 100㎖을 삼구플라스크에 담고 밀봉한 다음 가열맨틀(heating mantel)로 190℃까지 가열하여 4시간 동안 반응시켰다. 온도 상승 중에는 스크류로 용액을 교반시켰다. 생성된 분말을 여과하여 수득한 후, 증류수와 알코올로 수차례 세척하고 오븐에서 60℃로 8시간 이상 건조시켰다(도 3 참조).100 ml of the solution was placed in a three-necked flask, sealed, and heated to 190 ° C. with a heating mantel for 4 hours. During the temperature rise, the solution was stirred with a screw. The resulting powder was obtained by filtration, washed several times with distilled water and alcohol and dried in an oven at 60 ° C. for 8 hours or more (see FIG. 3).
생성된 분말을 XRD(Philips MPD)를 사용하여 결정성을 분석하였고, 이의 결과를 도 4에 나타내었다.
The resulting powder was analyzed for crystallinity using XRD (Philips MPD), and the results are shown in FIG. 4.
실시예 1. 수소화붕소나트륨(sodium borohydride)을 이용한 루테늄 분말 제조Example 1 Preparation of Ruthenium Powder Using Sodium Borohydride
염화루테늄으로는 삼염화루테늄 삼수화물(RuCl3?3H2O)(노블메탈 사)을 사용하였고, 환원제로는 수소화붕소나트륨(NaBH4, C.P. grade)(대정 사)을 사용하였다.The ruthenium chloride was used as the ruthenium trichloride trihydrate (RuCl 3? 3H 2 O) ( Noble Metal Co.), the reducing agent was used and sodium borohydride (NaBH 4, CP grade) (Taisho Co.).
0.0125M의 삼염화루테늄 삼수화물 용액 및 0.1875M의 수소화붕소나트륨 용액을 제조하였다.A 0.0125 M ruthenium trichloride solution and 0.1875 M sodium borohydride solution were prepared.
상기 수소화붕소나트륨 용액 50㎖에 상기 삼염화루테늄 삼수화물 용액 50㎖를 드롭와이즈(dropwise) 방법을 이용하여 분당 50㎖의 속도로 첨가하고, 상온에서 10분간 교반하여 반응시켰고, 생성된 분말을 여과하여 수득한 후, 증류수와 알코올로 수차례 세척하고 오븐에서 60℃로 8시간 이상 건조시켰다(도 5 참조).50 ml of the ruthenium trichloride solution was added to 50 ml of the sodium borohydride solution at a rate of 50 ml per minute using a dropwise method, and stirred at room temperature for 10 minutes to react, and the resulting powder was filtered After obtaining, the mixture was washed several times with distilled water and alcohol and dried in an oven at 60 ° C. for 8 hours or more (see FIG. 5).
생성된 분말을 XRD(Philips MPD)를 사용하여 결정성을 분석하였고, 이의 결과를 도 6에 나타내었다.
The resulting powder was analyzed for crystallinity using XRD (Philips MPD), and the results are shown in FIG. 6.
실시예 2. 수소화붕소나트륨(sodium borohydride)을 이용한 루테늄 분말 제조 시 수소화붕소나트륨의 농도에 따른 영향 조사Example 2 Investigation of the Effect of Concentration of Sodium Borohydride on the Preparation of Ruthenium Powder Using Sodium Borohydride
수소화붕소나트륨의 농도변화에 따른 루테늄 분말 입자의 형상과 분산을 알아보고 분말의 결정상을 조사하였다.The shape and dispersion of ruthenium powder particles with varying concentrations of sodium borohydride were investigated and the crystal phases of the powder were investigated.
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되 수소화붕소나트륨 용액의 농도가 0.05625M, 0.075M, 0.09375M, 0.1125M, 0.140625M 및 0.1875M가 되도록 각각 제조하여 사용하였다. 즉 염화루테늄과 수소화붕소나트륨의 몰비가 1:6, 1:8, 1:10, 1:12, 1:15 및 1:20이 되도록 하여 각각 루테늄 분말을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, but was used to prepare so that the concentration of sodium borohydride solution is 0.05625M, 0.075M, 0.09375M, 0.1125M, 0.140625M and 0.1875M, respectively. That is, ruthenium powders were prepared in such a manner that the molar ratio of ruthenium chloride and sodium borohydride was 1: 6, 1: 8, 1:10, 1:12, 1:15, and 1:20.
각각 생성된 분말의 형상과 크기를 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하였으며, 결정상은 XRD 분석기(Philips MPD)를 사용하여 분석하였다. 이의 결과를 도 7 및 도 8에 나타내었다.The shape and size of each powder was observed by scanning electron microscopy (SEM), and the crystal phases were analyzed using an XRD analyzer (Philips MPD). The results are shown in FIGS. 7 and 8.
또한, 루테늄 분말 제조 후 여과되어 걸러진 잔액을 하루 동안 정치하였고, 이때 가라앉은 분말들을 제외한 투명한 상층액을 수득하여 ICP 분석을 실시하였다. 이의 결과를 도 9에 나타내었다.
In addition, after the ruthenium powder was produced, the filtered and filtered residue was allowed to stand for one day. At this time, a transparent supernatant except for the submerged powders was obtained and subjected to ICP analysis. The results are shown in FIG. 9.
실시예 3. 수소화붕소나트륨(sodium borohydride)을 이용한 루테늄 분말 제조 시 반응 시간에 따른 영향 조사Example 3 Investigation of the Effect of Reaction Time in the Preparation of Ruthenium Powder Using Sodium Borohydride
반응 시간에 따른 루테늄 분말 입자의 형상과 분산을 알아보고 분말의 결정상을 조사하였다.The shape and dispersion of the ruthenium powder particles with respect to the reaction time were investigated, and the crystal phase of the powder was investigated.
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되 반응 시간을 각각 1분, 3분, 5분, 10분, 30분 및 60분으로 하여 루테늄 분말을 제조하였다.The ruthenium powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that the reaction time was 1 minute, 3 minutes, 5 minutes, 10 minutes, 30 minutes, and 60 minutes, respectively.
각각 생성된 분말의 형상과 크기를 주사전자현미경으로 관찰하였으며, 결정상은 XRD 분석기(Philips MPD)를 사용하여 분석하였다. 이의 결과를 도 10 및 도 11에 나타내었다.
The shape and size of each produced powder were observed by scanning electron microscopy, and the crystal phases were analyzed using an XRD analyzer (Philips MPD). The results are shown in FIGS. 10 and 11.
실시예 4. 수소화붕소나트륨(sodium borohydride)을 이용한 루테늄 분말 제조 시 염화루테늄의 첨가 속도에 따른 영향 조사Example 4 Investigation of the Effect of Addition Rate of Ruthenium Chloride on the Preparation of Ruthenium Powder Using Sodium Borohydride
수소화붕소나트륨 용액에 염화루테늄 용액을 첨가할 때 첨가하는 속도에 따른 루테늄 분말의 결정상 및 입도분포를 조사하였다.When the ruthenium chloride solution was added to the sodium borohydride solution, the crystal phase and the particle size distribution of the ruthenium powder were investigated.
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되 삼염화루테늄 삼수화물 용액의 첨가 속도를 각각 분당 1㎖, 5㎖, 10㎖, 50㎖ 및 한번에 첨가하는 것으로 변화를 주어 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was performed except that the addition rate of the ruthenium trichloride trihydrate solution was changed to 1 ml, 5 ml, 10 ml, 50 ml and one at a time, respectively.
각각 생성된 분말의 결정상을 XRD 분석기(Philips MPD)로 분석하였고, 입도분포는 입도분석기(Mastersizer2000)를 사용하여 분석하였다. 이의 결과를 도 12 및 도 13에 나타내었다.The crystal phases of each powder were analyzed using an XRD analyzer (Philips MPD), and the particle size distribution was analyzed using a particle size analyzer (Mastersizer2000). The results are shown in FIGS. 12 and 13.
Claims (7)
(b) 상기 생성된 루테늄 금속을 여과를 통하여 수득하는 단계; 및
(c) 상기 수득된 루테늄 금속을 물 또는 알코올로 세척한 다음 건조시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 루테늄 분말 제조방법.(a) reacting ruthenium chloride with sodium borohydride for 6 to 29 minutes to produce ruthenium metal;
(b) obtaining the resulting ruthenium metal through filtration; And
(c) a ruthenium powder production method comprising the step of washing the obtained ruthenium metal with water or alcohol and then drying.
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| KR1020100095265A KR101204341B1 (en) | 2010-09-30 | 2010-09-30 | Methods of Synthesis of ruthenium metal powder using reductants in liquid phase |
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|---|---|
| KR (1) | KR101204341B1 (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101362476B1 (en) * | 2012-02-02 | 2014-02-12 | 성일하이텍(주) | METHOD OF MANUFACTURING HIGH PURITY ruthenium POWDERS USING WET CHEMICAL REDUCTION METHOD |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101300778B1 (en) * | 2011-06-09 | 2013-08-29 | 성일하이텍(주) | Method for manufacturing ruthenium powder using hydrogen reduction method |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS59120249A (en) | 1982-12-27 | 1984-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | Preparation of noble metal catalyst |
| JP2003201526A (en) | 2002-01-07 | 2003-07-18 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Method of refining ruthenium |
-
2010
- 2010-09-30 KR KR1020100095265A patent/KR101204341B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59120249A (en) | 1982-12-27 | 1984-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | Preparation of noble metal catalyst |
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| KR20120033639A (en) | 2012-04-09 |
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