KR101197937B1 - 광학 소자 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 굴절률 이방성층에 배향성을 부여하는 배향성 부여층과 굴절률 이방성층과의 사이의 밀착성을 높임과 동시에 각 층의 내구성을 향상시킬 수 있는 광학 소자를 제공한다.
본 발명의 광학 소자 (10)은 투명 기재 (11) 상에 적층된 배향성 부여층 (12), 및 배향성 부여층 (12) 상에 적층된 굴절률 이방성층 (13)을 구비하고 있다. 배향성 부여층 (12)는 굴절률 이방성층 (13)에 배향성을 부여하는 배향막이고, 광 배향법에 의해 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된다. 굴절률 이방성층 (13)은 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 경화(중합)시킴으로써 형성된 액정층으로 이루어져 있다. 굴절률 이방성층 (13)은, 해당 굴절률 이방성층 (13) 중 배향성 부여층 (12)에 가까운 측에 위치하는 부분의 경화도가 배향성 부여층 (12)로부터 먼 측에 위치하는 부분의 경화도에 비하여 커지도록, 해당 굴절률 이방성층 (13)의 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있다. 굴절률 이방성층 (13)의 평균 경화도는 90 ％ 이상인 것이 바람직하다.
광학 소자, 배향성 부여층, 굴절률 이방성층, 배향막

Description

광학 소자 및 그의 제조 방법 {OPTICAL ELEMENT AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
도 1은 본 발명의 한 실시양태에 관한 광학 소자를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 도 1에 나타낸 광학 소자의 굴절률 이방성층에서의 경화도의 층 내 분포를 나타내는 개략도이다.
도 3은 도 1 및 도 2에 나타낸 광학 소자의 한 변형례를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는 도 1 및 도 2에 나타낸 광학 소자의 다른 변형례를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
도 5는 도 1 및 도 2에 나타낸 광학 소자의 또 다른 변형례를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
도 6은 도 1 및 도 2에 나타낸 광학 소자의 또 다른 변형례를 개략적으로 나타내는 단면도이다.
도 7은 본 발명의 한 실시양태에 관한 광학 소자의 제조 방법을 설명하기 위한 공정도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
10: 광학 소자 11: 투명 기재
12: 배향성 부여층 12': 배향막용 조성물의 도막
13, 13A, 13B, 13C: 굴절률 이방성층
13', 13": 액정성 조성물의 도막
14: 배리어층(중간층)
L1: 자외선(배향막 형성용의 편광광)
L2: 자외선(액정층 경화용의 에너지선)
H: 열
[문헌 1] 일본 특허 공표 제2002-533742호 공보
[문헌 2] 일본 특허 공개 (평)5-215921호 공보
[문헌 3] 일본 특허 공개 (평)8-338913호 공보
[문헌 4] 일본 특허 공개 (평)9-152509호 공보
[문헌 5] 일본 특허 공개 (평)10-10320호 공보
[문헌 6] 일본 특허 공표 제2000-514202호 공보
본 발명은 위상차판이나 편광판, 디스플레이용 컬러 필터 등의 광학 소자에 관한 것이며, 특히 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 포함하는 액정층 을 굴절률 이방성층으로서 구비한 광학 소자 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 명세서에 있어서 「액정층」이라는 용어는, 광학적으로 액정의 성질을 갖는 층이라는 의미로 사용되며, 층의 상태로서는 액정상이 갖는 분자 배열을 유지하여 고화된 고상 상태를 취하는 것도 포함하기로 한다.
일반적으로 액정은 분자 배열의 가역적 운동성을 이용하여 TN(twisted nematic)형이나 STN(super twisted nematic)형으로 대표되는 디스플레이 소자 등의 표시 매체로서 사용되는 것 외에, 그 배향성과 굴절률 이방성을 이용하여 위상차판이나 편광판, 디스플레이용 컬러 필터 등의 광학 소자로서도 사용되고 있다.
여기서, 후자의 용도에 대해서는, 최근 중합성 액정 재료를 포함하는 액정층을 굴절률 이방성층으로서 구비한 광학 소자가 다수 제안되어 있다. 구체적으로는 예를 들면, 일본 특허 공표 제2002-533742호 공보에는 특수한 중합성 액정 화합물을 사용하여 제조되는, 파장 선택 반사성 및 편광 선택 반사성의 기능을 갖는 광학 소자가 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 (평)5-215921호 공보에는 막대 형상 구조를 갖는 중합성 액정 화합물을 사용하여 제조되는 복굴절판이 기재되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 (평)8-338913호 공보 및 일본 특허 공개 (평)9-152509호 공보에는 원반상 구조를 갖는 중합성 액정 화합물을 사용하여 제조되는 광학 보상 시트가 기재되어 있다.
그런데, 이러한 광학 소자로서는 플라스틱 필름 등을 지지체로 하고, 그 지지체 상에 배향막을 통해 중합성 액정 재료를 포함하는 액정층(굴절률 이방성층)이 적층된 것이 일반적으로 이용되고 있다.
여기서, 지지체와 굴절률 이방성층과의 사이에 설치되는 배향막은, 굴절률 이방성층 중의 액정 분자의 배향 방향을 규제하는 배향 규제력을 갖는 것이다. 이러한 배향막은, 예를 들면 배향성이 있는 폴리이미드나 폴리비닐알코올, 젤라틴 등의 중합체의 층을 지지체 상에 형성한 후, 해당 중합체의 층에 대하여 러빙 (rubbing) 처리 등의 배향 처리를 실시함으로써 형성할 수 있다. 또한, 배향 처리로서 러빙 처리를 행하는 경우에는 배향막 표면에 정전기나 먼지가 발생하기 때문에, 러빙 처리를 실시하지 않고 배향막에 배향 규제력을 발현시키는 방법도 연구되고 있다. 그 중 하나가 임의의 편광 상태를 갖는 광(편광광)을 조사함으로써 배향막 표면에 배향 규제력(이방성)을 생성하는 광 배향법이다. 또한, 이러한 광 배향법에는 분자의 형상만을 변화시켜 배향 상태를 가역적으로 변화시키는 「광 이성화」와, 분자 그 자체를 변화시키는 「광 반응형」이 있다. 또한, 후자의 「광 반응형」은 이량화, 분해형, 결합형 및 분해-결합형 등으로 더 분류된다.
이상에서 설명한 지지체, 배향막 및 굴절률 이방성층을 포함하는 광학 소자에 있어서는, 광학 소자의 각 층의 광학 특성이 양호한 것이 물론 중요하지만, 각 층간의 밀착성이나 각 층의 내구성이 양호한 것도 중요하다. 후자의 문제에 대해서는, 예를 들면 광학 소자를 구성하는 배향막과 굴절률 이방성층과의 사이의 밀착성이 불량하면, 굴절률 이방성층이 배향막으로부터 박리되기 쉬워진다는 문제가 있다. 또한, 광학 소자를 고온 고습하에서 사용하거나 보존하면, 굴절률 이방성층에 메쉬상 주름이 발생한다는 문제도 있다.
이러한 문제를 해소하기 위해, 종래에 있어서는 다음과 같은 방법이 제안되 어 있다.
즉, 일본 특허 공개 (평)9-152509호 공보에서는, 배향막의 재료로서 변성된 폴리비닐알코올을 사용하고, 배향막과 굴절률 이방성층과의 계면에서의 화학적인 결합에 의해, 이들 층간의 밀착성을 개선하는 방법이 제안되어 있다. 또한, 일본 특허 공개 (평)10-10320호 공보에서는 밀착성이 낮은 층간에 앵커 (anchor) 코팅층을 삽입함으로써, 이들 층간의 밀착성을 향상시키는 방법이 제안되어 있다. 또한, 일본 특허 공표 제2000-514202호 공보에서는 굴절률 이방성층의 재료 중에 단량체를 첨가함으로써, 굴절률 이방성층의 내구성을 개선하는 방법이 제안되어 있다. 구체적으로는 굴절률 이방성층의 재료로서, 반응성 메소겐 (mesogen) 화합물에 대하여 2개 또는 3개 이상의 중합성 관능기를 갖는 비메소겐 화합물을 20 ％ 이하의 양으로 함유시킴으로써, 유리 전이 온도나 열 안정성 및 기계적 안정성을 변화시키는 방법이 제안되어 있다.
그러나, 상술한 종래의 방법 중, 상기 일본 특허 공개 (평)9-152509호 공보에 기재된 방법에서는, 폴리비닐알코올의 변성 반응에 사용되는 용매의 비점이 높고, 이러한 용매를 포함한 상태로는 도포액으로서 이용할 수 없기 때문에, 폴리비닐알코올을 재침전시켜 정제하는 공정이 불가피해져 제조 비용이 상승하는 문제가 있었다. 또한, 상기 일본 특허 공개 (평)10-10320호 공보에 기재된 방법에서는, 굴절률 이방성층의 재료로서 액정 화합물이 사용되는 경우, 액정 분자가 앵커 코팅층 상에서 양호하게 배향되지 않는다는 문제가 있었다. 또한, 상기 일본 특허 공표 제2000-514202호 공보에 기재된 방법에서는, 배향 처리 후에 액정 분자의 배향 상태를 고정시켜 굴절률 이방성층을 형성하는 경우, 액정 분자가 배향될 때 첨가제가 불순물이 되어 액정 분자의 배향을 저해하기 때문에, 광학 특성이 저하(예를 들면, 표시 분균일이 발생함)된다는 문제가 있었다.
본 발명은 이러한 점을 고려하여 이루어진 것으로, 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 포함하는 액정층을 굴절률 이방성층으로서 사용하는 광학 소자이며, 굴절률 이방성층에 배향성을 부여하는 배향성 부여층과 굴절률 이방성층과의 사이의 밀착성을 높임과 동시에 각 층의 내구성을 향상시킬 수 있는 광학 소자 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 그 제1의 해결 수단으로서 투명 기재, 상기 투명 기재 상에 적층된 배향성 부여층, 및 상기 배향성 부여층 상에 적층되고, 상기 배향성 부여층의 배향 규제력에 의해 배향성이 부여된 굴절률 이방성층을 구비하며, 상기 배향성 부여층은 광 배향법에 의해 상기 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된 배향막을 포함하고, 상기 굴절률 이방성층은 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 경화시킴으로써 형성된 액정층을 포함하며, 상기 굴절률 이방성층 중 상기 배향성 부여층에 가까운 측에 위치하는 부분의 경화도가 상기 배향성 부여층으로부터 먼 측에 위치하는 부분의 경화도에 비하여 커지도록, 상기 굴절률 이방성층의 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있는 것을 특징으로 하는 광학 소자를 제공한다.
또한, 상술한 제1의 해결 수단에 있어서는, 상기 굴절률 이방성층의 평균 경화도가 90 ％ 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상술한 제1의 해결 수단에 있어서, 상기 굴절률 이방성층을 형성하기 위한 상기 액정성 조성물은, 상기 중합성 액정 재료로서 네마틱 액정 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상술한 제1의 해결 수단에 있어서, 상기 배향성 부여층을 형성하기 위한 상기 배향막용 조성물은 신나모일기를 갖는 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 배향막용 조성물은, 상기 중합체에 추가하여 하나 이상의 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 단량체 또는 올리고머는 중합성 액정 재료인 것이 바람직하다. 또한, 상기 배향성 부여층 중의 상기 중합성 액정 재료와, 상기 굴절률 이방성층 중의 상기 중합성 액정 재료는 동일한 종류의 재료인 것이 바람직하다.
본 발명은 그 제2의 해결 수단으로서, 광 배향법에 의해 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된 배향막이 배향성 부여층으로서 적층된 투명 기재를 준비하는 공정, 상기 투명 기재의 상기 배향성 부여층 상에 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 도포하는 공정, 및 상기 액정성 조성물 중 상기 배향성 부여층에 인접하지 않은 측의 표면 근방의 경화 속도를 상기 배향성 부여층에 인접하는 측의 표면 근방의 경화 속도에 비하여 지연시키면서, 해당 액정성 조성물을 경화시킴으로써 상기 투명 기재의 상기 배향성 부여층 상에 그 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있는 액정층을 포함하는 굴절률 이방성층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학 소자의 제조 방법을 제공한다.
또한, 상술한 제2의 해결 수단에 있어서는, 상기 굴절률 이방성층을 형성하는 공정에서 상기 액정성 조성물 중 상기 배향성 부여층에 인접하지 않은 측만을 공기 분위기에 노출시킨 상태로 해당 액정성 조성물에 방사선을 조사하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 방사선은 자외선이며, 상기 액정성 조성물은 상기 중합성 액정 재료와 함께 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 실시양태에 대하여 설명한다.
우선, 도 1 및 도 2에 의해, 본 발명의 한 실시양태에 관한 광학 소자의 구성에 대하여 설명한다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시양태에 관한 광학 소자 (10)은 투명 기재 (11), 투명 기재 (11) 상에 적층된 배향성 부여층 (12), 배향성 부여층 (12) 상에 적층된 굴절률 이방성층 (13)을 구비하고 있다.
이 중, 투명 기재 (11)은 배향성 부여층 (12) 및 굴절률 이방성층 (13)을 지지하는 지지체이며, 유리 또는 투명 수지 필름 등으로 형성되어 있다. 여기서, 투명 수지 필름으로서는 트리아세테이트 셀룰로오스(TAC)나 디아세틸 셀룰로오스, 아세테이트 부틸레이트 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)나 폴리에스테르 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에틸렌 등의 올레핀계 수지, 폴리아크릴계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에테르 술폰이나 폴리카르보네이트, 폴리술폰, 폴리에테르, 폴리메틸 펜텐, 폴리에테르 케톤, (메트)아크릴로니 트릴 등의 수지를 포함하는 필름을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 투명 수지 필름으로서는 복굴절성이 없는 트리아세테이트 셀룰로오스(TAC)를 포함하는 필름이 바람직하게 사용된다.
또한, 투명 기재 (11)은 그 두께가 25 ㎛ 내지 1000 ㎛ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 투명 기재 (11)은 일정한 길이를 갖는 연속된 장척 필름일 수도 있고, 보다 구체적으로는 공업적으로 일반적으로 사용되는 롤 권취된 형태로 공급되는 연속 필름일 수도 있다. 이러한 장척 필름의 길이는 임의적으로 취할 수 있지만, 롤 권취된 형태라면, 예를 들어 10000 m 정도의 장척으로 할 수도 있다.
배향성 부여층 (12)는 굴절률 이방성층 (13)에 배향성을 부여하는 배향 규제력을 갖는 배향막이며, 광 배향법에 의해 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성되어 있다. 또한, 배향성 부여층 (12)는 그 두께를 0.01 ㎛ 내지 0.5 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. 여기서, 광 배향법이란, 임의의 편광 상태를 갖는 광(편광광)을 배향막에 조사함으로써 배향막 표면에 배향 규제력(이방성)을 발현시키는 방법이다.
여기서, 배향성 부여층 (12)를 형성하기 위한 배향막용 조성물로서는 중합체나 커플링제 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 중합체의 예로서는 폴리메틸 메타크릴레이트, 아크릴산-메타크릴산 공중합체, 스티렌-말레이미드 공중합체, 폴리비닐 알코올, 변성 폴리비닐 알코올, 젤라틴, 스티렌-비닐 톨루엔 공중합체, 클로로술폰화 폴리에틸렌, 니트로셀룰로오스, 폴리염화비닐, 염화 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리이미드, 아세트산 비닐-염화비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공 중합체, 카르복시 메틸 셀룰로오스, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리카르보네이트 등의 중합체를 들 수 있다. 또한, 커플링제의 예로서는 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
또한, 이러한 배향막용 조성물로 형성되는 배향성 부여층 (12)에 배향 규제력을 발현시키는 광 배향법에는, 상술한 바와 같이 분자의 형상만을 변화시켜 배향 상태를 가역적으로 변화시키는 「광 이성화」와, 분자 그 자체를 변화시키는 「광 반응형」이 있다. 또한, 후자의 「광 반응형」은 이량화, 분해형, 결합형 및 분해-결합형 등으로 더 분류된다. 이 중, 광 배향법으로서 일반적으로 사용되는 「이량화」의 방법을 예시하면, 이 방법에서는 임의의 편광 상태를 갖는 광(편광광)을 조사함으로써, 배향막의 표면에서 그 편광 방향으로 이량화 반응 등의 화학 반응을 일으켜 배향 규제력을 발현시킨다. 또한, 이러한 「이량화」에 의해 배향 규제력이 발현되는 대표적인 중합체의 예로서는 폴리비닐 신나메이트(PVCi)를 들 수 있다. 이러한 폴리비닐 신나메이트(PVCi)에서는, 이량화 반응에 의해, 예를 들면 편광 자외선의 조사에 의해 편광광과 평행한 2개의 측쇄의 2중 결합 부분이 개방되어 서로 재결합한다. 이러한 「이량화」에 의해 배향 규제력이 발현되는 중합체로서는, 그 밖에도 신나모일기나 쿠마린 (coumarin)기, 칼콘 (carchon)기를 갖는 중합체를 바람직하게 사용할 수 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 (평)7-138380호 공보나 일본 특허 공개 (평) 10-324690호 공보 참조).
또한, 상술한 바와 같은 배향막용 조성물에는, 상술한 중합체에 추가하여 하나 이상의 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머가 첨가될 수도 있다. 이러한 단량 체 또는 올리고머로서는 아크릴레이트계나 신나모일계 등의 관능기를 갖는 일관능성 단량체(예를 들면, 반응성 에틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 헥실 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 메틸 스티렌, N-비닐 피롤리돈) 및 다관능성 단량체(예를 들면, 폴리메틸롤 프로판 트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올 (메트)아크릴레이트, 트리에틸렌(폴리프로필렌)글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 디아크릴레이트)나, 비스페놀 플루오렌 유도체(예를 들면, 비스페녹시 에탄올 플루오렌 디아크릴레이트, 비스페놀 플루오렌 디에폭시 아크릴레이트) 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 단량체 또는 올리고머를 배향막용 조성물에 첨가하면, 배향막용 조성물로 형성되는 배향성 부여층 (12)의 구조가 견고한 메쉬 구조가 되기 때문에 배향성 부여층 (12) 자체의 강도가 향상된다. 또한, 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)의 계면 근방에 있어서, 배향성 부여층 (12) 중의 단량체 또는 올리고머가 배향성 부여층 (12)에 인접하는 굴절률 이방성층 (13) 중의 분자와 가교하기 때문에, 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이의 밀착성도 향상된다.
여기서, 상술한 단량체 또는 올리고머의 첨가량은, 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이의 밀착성이 충분히 향상되면, 광학 소자 (10)의 광학 특성을 손상시키지 않는 범위에서 임의로 조정할 수 있다. 단, 일반적으로는 고형 분(중합체)의 중량에 대하여 0.01 중량％ 이상 3 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 이것은 0.01 중량％ 이하에서는 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이에서의 밀착성의 향상 효과가 충분히 발현되지 않기 때문이다. 반대로 3 중량％ 이상에서는 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이에서의 밀착성의 향상 효과는 충분하지만, 굴절률 이방성층 (13)에 충분한 배향성을 부여하지 못할 가능성이 있다. 즉, 굴절률 이방성층 (13)은, 후술하는 바와 같이 액정 분자의 배향 및 그 배향 상태의 고정 공정을 거쳐 얻을 수 있는데, 상술한 바와 같은 단량체 또는 올리고머는 액정 분자의 배향시 배향 저해 물질이 되기 때문에, 배향 불량에 기인한 헤이즈의 상승이나 불균일한 발현 등을 일으켜 광학 기능이 손상되어 버릴 가능성이 있기 때문이다.
또한, 상술한 단량체 또는 올리고머는 중합성 액정 재료인 것이 바람직하다. 특히, 이러한 중합성 액정 재료를 포함하는 단량체 또는 올리고머는, 굴절률 이방성층 (13) 중의 중합성 액정 재료와 동일한 종류의 재료인 것이 바람직하다. 이에 따라, 배향성 부여층 (12) 중의 단량체 또는 올리고머가 배향성 부여층 (12)에 인접하는 굴절률 이방성층 (13) 중의 분자와 보다 가교하기 쉬워지고, 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이의 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 상술한 단량체 또는 올리고머는 투명 기재 (11)이 장척 필름이고, 투명 기재 (11) 상에 배향성 부여층 (12)가 적층된 시점에서 롤 권취되는 경우에는, 그 종류 및 첨가량을 적절하게 조정하여 배향성 부여층 (12)가 상온에서 고체에 가까워지도록 하는 것이 바람직하다. 이 경우, 단량체 또는 올리고머의 종류로서는 고분자량인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 투명 기재 (11) 상에 배향성 부여층 (12)가 적층된 시점에서 롤 권취되는 경우라도, 투명 기재 (11)의 뒷면에 배향성 부여층 (12)가 부착됨으로써 발생하는 블록킹의 문제가 생기지 않는다.
굴절률 이방성층 (13)은 위상차판이나 편광판, 디스플레이용 컬러 필터 등으로서의 기능을 실현하는 광학 기능층이며, 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 경화(중합)시킴으로써 형성된 액정층을 포함하고 있다. 또한, 굴절률 이방성층 (13)은, 도 2에 나타낸 바와 같이 해당 굴절률 이방성층 (13) 중 배향성 부여층 (12)에 가까운 측에 위치하는 부분의 경화도가 배향성 부여층 (12)로부터 먼 측에 위치하는 부분의 경화도에 비하여 커지도록, 해당 굴절률 이방성층 (13)의 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있다. 여기서, 도 2 중의 「표면」은 굴절률 이방성층 (13)과 공기의 계면을 의미하고, 도 2 중의 「뒷면」은 굴절률 이방성층 (13)과 배향성 부여층 (12)의 계면을 의미한다. 또한, 굴절률 이방성층 (13)의 평균 경화도는 90 ％ 이상인 것이 바람직하다. 여기서, 「단조로운 변화」란, 경화도가 두께 방향으로 일정한 경향에 따라 증가 또는 감소하는 것을 말하며, 직선적인 변화로 한정되지 않고, 이차 곡선적인 변화나 지수 곡선적인 변화 등의 임의의 변화를 포함한다. 또한, 엄밀한 의미에서의 단조로운 변화(단조로운 증가 또는 단조로운 감소)로 한정되지 않고, 계단형 증가 또는 감소도 포함한다. 또한, 「평균 경화도」란, 굴절률 이방성층 (13)의 두께 방향 전체에서의 경화도의 평균치를 말한다.
또한, 굴절률 이방성층 (13)의 두께는 원하는 광학 특성에 의해 결정된다.
여기서, 굴절률 이방성층 (13)을 형성하기 위한 액정성 조성물은, 하기와 같은 중합성 액정 재료 외에 액정 재료의 배향이나 광학 특성에 영향을 미치지 않는 범위에서 임의의 첨가제(예를 들면, 중합 개시제나 가소제, 계면활성제, 실란 커플링제)를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 첨가제의 첨가량은, 액정성 조성물 중의 액정 재료 등에 따라 적절하게 조정되지만, 일반적으로는 고형분(중합성 액정 재료)의 중량에 대하여 0.001 중량％ 이상 10 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 이러한 액정성 조성물은 배향성 부여층 (12) 상에 그대로 도포할 수도 있지만, 점성을 도포 장치에 맞추거나, 양호한 배향 상태를 얻을 목적으로 유기 용제 등의 적당한 용매에 용해시킬 수도 있다.
한편, 이러한 액정성 조성물에 포함되는 중합성 액정 재료로서는, 네마틱 규칙성을 갖는 네마틱 액정 화합물이 바람직하게 사용된다. 구체적으로는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)7-258638호 공보나 일본 특허 공표 (평)10-508882호 공보, 일본 특허 공개 제2003-287623호 공보에 기재되어 있는 화합물을 적절하게 사용할 수 있고, 보다 구체적으로는 하기 화학식 1 내지 10에 나타낸 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
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단, 본 실시양태에서 사용되는 네마틱 액정 화합물로서는 네마틱 액정성을 갖고, 말단에 1개 이상의 관능기(예를 들면, 자외선 경화성의 중합기)를 갖는 액정 화합물이라면, 상술한 바와 같은 종류의 것으로 한정되지 않고, 적절하게 임의의 것을 사용할 수 있다. 또한, 상술한 바와 같은 종류의 네마틱 액정 화합물 중 적절하게 몇 종류의 재료를 혼합하여 사용할 수도 있다.
여기서, 이러한 네마틱 액정 화합물을 포함하는 액정성 조성물은, 후술하는 바와 같은 방법으로 배향성 부여층 (12) 상에 도포되며, 자외선 등의 조사에 의해 경화(중합)된다. 이와 같이 하여 최종적으로 형성되는 굴절률 이방성층 (13)은, 도 1에 나타낸 바와 같이 투명 기재 (11)에 대하여 네마틱 액정 분자가 평행하게 배향된 상태로 고정된 액정층으로 이루어지는 것 외에, 도 3에 나타낸 굴절률 이방성층 (13A)와 같이 투명 기재 (11)에 대하여 네마틱 액정 분자가 수직으로 배향된 상태로 고정된 액정층으로 이루어질 수도 있다. 또한, 도 1에 나타낸 굴절률 이방성층 (13)의 액정 구조는 호모지니어스 (homogeneous) 구조(평행 배향 구조)이며, 이 구조에 의해 A 플레이트라고 불리우는 광학 기능층이 얻어진다. 이에 대하여, 도 3에 나타낸 굴절률 이방성층 (13A)의 액정 구조는 호메오트로픽 (homeotropic) 구조(수직 배향 구조)이며, 이 구조에 의해 포지티브(+)C 플레이트라고 불리우는 광학 기능층이 얻어진다.
한편, 액정성 조성물에 포함되는 중합성 액정 재료로서는, 상술한 바와 같은 중합성 네마틱 액정 화합물과 키랄제를 혼합한 것을 사용할 수도 있다(일본 특허 공개 제2003-287623호 공보 참조). 또한, 키랄제는 네마틱 액정 화합물이 발현되는 네마틱 규칙성에 나선 구조를 유발시킬 목적으로 사용되는 것이며, 이 목적이 달성되는 한 네마틱 액정 화합물과의 사이에서 용액 상태 또는 용융 상태로 상용되며, 네마틱 액정 화합물의 액정성을 손상시키지 않고, 여기에 원하는 나선 구조를 유발할 수 있는 것이라면 임의의 종류의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는 예를 들면, 하기의 화학식 11, 12 또는 13으로 표시되는 분자 내에 축 부제를 갖는 저분자 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
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상기 화학식 11 또는 12에 있어서, R4는 수소 또는 메틸기를 나타낸다. Y는 상기에 나타낸 화학식 (i) 내지 (xxiv) 중 임의의 하나이지만, 그 중에서도 화학식 (i), (ii), (iii), (v) 및 (vii) 중 어느 하나인 것이 바람직하다. 또한, 알킬렌의 쇄 길이를 나타내는 c 및 d는 각각 별개로 2 내지 12의 범위에서 임의의 정수를 취할 수 있지만, 4 내지 10의 범위인 것이 바람직하고, 6 내지 9의 범위인 것이 더 욱 바람직하다. c 또는 d의 값이 0 또는 1인 상기 화학식 11 또는 12의 화합물은 안정성이 부족하여 가수분해되기 쉽고, 결정성도 높다. 한편, c 또는 d의 값이 13 이상인 화합물은 융점(Tm)이 낮다. 이들 화합물에서는 네마틱 규칙성을 나타내는 중합성 액정 재료와의 사이의 상용성이 저하되고, 농도에 따라서는 상 분리 등이 발생할 우려가 있다. 또한, 이러한 키랄제는, 특히 중합성을 가질 필요는 없다. 그러나, 키랄제가 중합성을 갖는 경우에는 네마틱 규칙성을 나타내는 중합성 액정 재료와 중합되어 콜레스테릭 (cholesteric) 규칙성이 안정적으로 고정화되기 때문에, 열 안정성 등의 면에서는 매우 바람직하다. 특히, 분자의 양쪽 말단에 중합성 관능기가 있는 것이 내열성이 양호한 굴절률 이방성층 (13)을 얻는 데 있어서 바람직하다.
이 경우, 배향성 부여층 (12) 상에 최종적으로 형성되는 굴절률 이방성층은, 도 4에 나타낸 굴절률 이방성층 (13B)와 같이 투명 기재 (11)에 대하여 네마틱 액정 분자가 평면 배향된 나선 구조의 상태(콜레스테릭 규칙성을 갖는 상태)로 고정된 액정층으로 이루어져 있다. 또한, 이 경우, 굴절률 이방성층 (13B)의 액정 구조는 콜레스테릭 구조가 되며, 이 구조에 의해 네가티브(-) C 플레이트라고 불리우는 광학 기능층이 얻어진다.
또한, 배향성 부여층 (12) 상에 최종적으로 형성되는 굴절률 이방성층은, 도 5에 나타낸 굴절률 이방성층 (13C)와 같이, 도 1에 나타낸 굴절률 이방성층 (13)과 도 4에 나타낸 굴절률 이방성층 (13B)를 서로 적층한 것일 수도 있다. 또한, 그 밖에도 도 1, 도 3 및 도 4에 나타낸 액정층 (13, 13A, 13B) 중의 동종 또는 이종 을 2층 이상 서로 적층한 것일 수 있다.
또한, 투명 기재 (11)과 배향성 부여층 (12)와의 사이에는, 도 6에 나타낸 바와 같이 투명 기재 (11)에 포함되는 가소제 등의 용출을 차단하는 배리어층(중간층) (14)를 설치할 수도 있다. 또한, 배리어층 (14)의 재료로서는, 예를 들면 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지, 자외선 경화형 폴리에스테르 아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 에폭시 아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 폴리올 아크릴레이트계 수지 또는 자외선 경화형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지는, 일반적으로 폴리에스테르 폴리올에 이소시아네이트 단량체나 예비중합체를 반응시켜 얻어진 생성물에, 추가로 2-히드록시 에틸 아크릴레이트나 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트(이하 아크릴레이트에는 메타크릴레이트를 포함하는 것으로서 아크릴레이트만을 표시함), 2-히드록시 프로필 아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 아크릴레이트계의 단량체를 반응시킴으로써 쉽게 얻을 수 있다. 자외선 경화형 폴리에스테르 아크릴레이트계 수지는, 일반적으로 폴리에스테르 폴리올에 2-히드록시 에틸 아크릴레이트나 2-히드록시 아크릴레이트계의 단량체를 반응시킴으로써 쉽게 얻을 수 있다. 자외선 경화형 에폭시 아크릴레이트계 수지의 구체예로서는 에폭시아크릴레이트를 올리고머로 하고, 여기에 반응성 희석제, 광 반응 개시제를 첨가하여 반응시킨 것을 들 수 있다. 이 광 반응 개시제로서는 벤조인 유도체나 옥심케톤 유도체, 벤조페논 유도체, 티오크산톤 유도체 등 중에서 1종 또는 2종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 자외선 경화형 폴리올아크릴레이트계 수지의 구체예로서는 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트, 디트리메틸롤 프로판 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 수지는 통상 공지된 광증감제와 함께 사용된다.
여기서, 배리어층 (14)와 배향성 부여층 (12)와의 사이의 밀착성을 향상시키는 것을 고려한다면, 상술한 바와 같이 하여 배향성 부여층 (12)를 형성하기 위한 배향막용 조성물에 하나 이상의 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머를 첨가함과 동시에, 배리어층 (14)의 재료로서도 배향막용 조성물에 첨가되는 단량체 또는 올리고머와 동일한 종류의 단량체 또는 올리고머를 첨가하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 상술한 경우(배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이의 밀착성을 향상시키는 경우)와 마찬가지로, 배리어층 (14) 중의 단량체 또는 올리고머가 배리어층 (14)에 인접하는 배향성 부여층 (12) 중의 분자와 가교함으로써, 배리어층 (14)와 배향성 부여층 (12)와의 사이의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
또한, 배리어층 (14) 대신에 투명 기재 (11)과 배향성 부여층 (12)와의 사이의 밀착성을 향상시키는 접착층 등의 중간층을 설치할 수도 있다.
이어서, 도 7에 의해 이러한 구성을 포함하는 광학 소자 (10)의 제조 방법에 대하여 설명한다.
우선, 투명 기재 (11)로서, 예를 들면 투명 수지 필름을 준비하고(도 7a), 이어서, 이 투명 기재 (11)의 한쪽 표면 상에 배리어층 (14)를 형성한다(도 7b).
또한, 투명 기재 (11) 상에 형성되는 배리어층 (14)의 재료로서, 예를 들면 자외선 경화 수지를 사용하는 경우라면 배리어층용 조성물을 도포한 후, 자외선 등의 조사에 의해 경화(중합)시킨다.
이어서, 투명 기재 (11) 상에 형성된 배리어층 (14) 상에 중합체 및 커플링제를 포함하는 배향막용 조성물을 도포하고, 배향막용 조성물의 도막 (12')를 형성한다(도 7c). 이 때, 배향막용 조성물은 유기 용제에 용해시킴으로써 얻어진 배향막용 조성물 용액의 형태로 도공된다. 또한, 도공 방법으로서는, 예를 들면 스핀 (spin) 코팅이나 바 (bar) 코팅, 압출 코팅, 다이렉트 그라비아 (direct gravure) 코팅, 리버스 그라비아 (reverse gravure) 코팅, 다이 (die) 코팅 등을 이용할 수 있지만, 이것으로 한정되는 것은 아니다.
그 후, 이와 같이 하여 배리어층 (14) 상에 형성된 배향막용 조성물의 도막 (12')에 대하여 열 (H)를 가하여 가열 건조 처리를 실시한 후, 임의의 편광 상태를 갖는 자외선 (L1)을 조사한다. 이에 따라, 배향막용 조성물의 도막 (12')의 표면에 배향 규제력이 발현되고, 배향막으로서의 배향성 부여층 (12)가 형성된다(도 7d).
이어서, 이와 같이 하여 배리어층 (14) 상에 형성된 배향성 부여층 (12) 상에 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 도포하여 액정성 조성물의 도막 (13')를 형성한다(도 7e). 이 때, 액정성 조성물은 유기 용제에 용해시킴으로써 얻어진 액정성 조성물 용액의 형태로 도공된다. 또한, 도공 방법으로서는, 예를 들면 스핀 코팅이나, 바 코팅, 압출 코팅, 다이렉트 그라비아 코팅, 리버스 그라비아 코팅, 다이 코팅 등을 이용할 수 있지만, 이것으로 한정되는 것은 아니다.
그 후, 이와 같이 하여 배향성 부여층 (12) 상에 형성된 액정성 조성물의 도막 (13')에 대하여 가열 건조 처리를 실시하고, 배향성 부여층 (12)의 표면에 발현된 배향 규제력에 의해 액정성 조성물의 도막 (13') 중의 액정 분자의 배향 방향을 규제함으로써, 배향성이 부여된 액정성 조성물의 도막 (13")를 형성한다(도 7f).
또한, 이와 같이 하여 배향성이 부여된 액정성 조성물의 도막 (13")에 대하여, 에너지선으로서 자외선(방사선) (L2)를 조사하여 액정성 조성물의 도막 (13")를 경화(중합)시켜 액정 분자의 배향 상태를 고정시킨다. 이 때, 액정성 조성물의 도막 (13") 중 배향성 부여층 (12)에 인접하지 않은 측만을 공기 분위기에 노출시킨 상태로 해당 액정성 조성물의 도막 (13")에 자외선 (L2)를 조사하고, 액정성 조성물의 도막 (13") 중 배향성 부여층 (12)에 인접하지 않은 측의 표면 근방의 경화 속도를 배향성 부여층 (12)에 인접하는 측의 표면 근방의 경화 속도에 비하여 지연시키면서, 해당 액정성 조성물의 도막 (13")를 경화시킨다. 즉, 액정성 조성물의 도막 (13")의 표면을 공기 분위기에 노출시킨 상태로 자외선 (L2)를 조사하여 경화시키면, 액정성 조성물의 도막 (13") 중 공기 계면측의 표면은 산소에 의해 (메트)아크릴로일기를 포함하는 라디칼 중합형 화합물 등이 경화 저해를 받게 되고, 액정성 조성물의 도막 (13")의 공기 계면측의 표면 근방이 경화되기 어려워진다. 따라서 액정성 조성물의 도막 (13")에 있어서, 배향성 부여층 (12)측의 부분으로부터 공기 계면측의 부분을 향하여 조금씩 천천히 경화되며, 배향성 부여층 (12)측의 부분으로부터 공기 계면측의 부분으로 근접함에 따라 미경화 성분이 많아지는 경화 구배 가 생긴다. 이에 따라, 배향성 부여층 (12) 상에 그 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있는 액정층을 포함하는 굴절률 이방성층 (13)이 형성된다(도 7g). 또한, 이와 같이 하여 형성되는 굴절률 이방성층 (13)의 경화도는 배향성 부여층 (12)측의 근방에서 99 ％ 정도, 공기 계면측의 근방에서 85 ％ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 최종적으로 형성되는 굴절률 이방성층 (13)의 평균 경화도는 90 ％ 이상인 것이 바람직하며, 이상과 같이 하여 경화 구배가 생기는 공정에서 굴절률 이방성층 (13)을 형성한 후, 다시 자외선을 조사하여 충분히 경화시킬 수도 있다.
또한, 이러한 굴절률 이방성층 (13)의 경화 상태는, 반응성기의 잔존량을 관측함으로써 구할 수 있다. 또한, 굴절률 이방성층 (13)의 경화도의 층내 분포를 관측하기 위해서는 해당 층의 단면을 제조할 필요가 있다. 따라서, 구체적인 측정 방법에 있어서는, 우선 굴절률 이방성층 (13)을 경사 절삭법에 의해 절단한다. 또한, 이와 같이 하여 굴절률 이방성층 (13)을 비스듬하게 절단하면, 거기서 얻어지는 단면은 통상의 단면과 달리 겉보기 두께가 커지기 때문에, 이후의 반응성기의 잔존량을 관측할 때 공간 분해능을 높일 수 있다. 이어서, 이와 같이 하여 굴절률 이방성층 (13)의 단면이 얻어진 후, 반응성기의 잔존량을 관측한다. 또한, 반응성기의 잔존량을 관측하는 대표적인 방법으로서는, 반응성기 유래의 분자 진동을 적외선 흡수로 관측하는 방법과, 반응성기의 구조에 귀속되는 질량을 측정하는 방법이 있다. 보다 구체적으로는, (1) 현미경 적외선 분광 광도계의 반사 측정법을 이용하여 반응성기로 귀속되는 탄소의 이중 결합(C=C)의 신축 진동의 강도 분포를 측 정하는 방법이나, (2) 시간 비행형 2차 이온 질량 분석법을 이용하여 반응성기에 기인한 질량수에서의 맵핑을 행하는 방법, (3) X선 광 전자 분광 장치를 이용하여 전체 탄소 중의 반응성기에 기인한 신호 강도를 측정하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 이러한 구조 해석 방법을 이용한 측정 방법으로 한정되지 않고, 미소 경도계나 나노인덴터 (nano indenter)를 이용하여 굴절률 이방성층 (13)의 단면의 표면 경도를 측정하는 방법에 의해서도 굴절률 이방성층 (13)의 경화 상태를 구할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는 상기 경화도를 ％로서 나타내지만, 상기 (1), (2) 및 (3)의 방법의 측정치(신호 강도)와 경화도 ％와의 관계는 다음과 같은 기준으로 구하기로 한다. 즉, 상기 굴절률 이방성층은, 상술한 바와 같이 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 도포함으로써 액정성 조성물의 도막을 형성하고, 여기에 자외선을 조사함으로써 형성되지만, 상기 자외선 조사를 행하기 전의 단계의 도막에 대하여 상기 (1), (2) 및 (3)의 측정을 행했을 때의 각 측정치(신호 강도)를 경화도 0 ％로 하고, 상기 (1), (2) 및 (3)에서의 신호 강도 0을 경화도 100 ％로 하였다.
또한, 액정성 조성물의 도막 (13") 중 배향성 부여층 (12)에 인접하지 않은 측을 노출시키는 분위기는 공기 분위기로 한정되지 않으며, 액정성 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물의 종류에 따라서는 물을 포함하는 분위기에 노출시킬 수도 있다. 즉, 에폭시기를 포함하는 양이온 중합형 화합물 등은 물에 의해 경화 저해를 야기하기 때문에, 이러한 액정 화합물을 포함하는 액정성 조성물이라면, 상술 한 공기 분위기의 경우와 마찬가지로 배향성 부여층 (12)측의 부분으로부터 분위기 계면측의 부분으로 근접함에 따라 미경화 성분이 많아지는 경화 구배가 생긴다.
또한, 액정성 조성물의 도막 (13")에 조사되는 자외선 (L2)는 고조도로 단시간만 조사하는 것이 바람직하며, 예를 들면 100 mW의 조도로 2 초만 조사하는 것이 바람직하다. 또한, 자외선 (L2)는 100 nm 내지 450 nm 범위의 파장을 포함한 광인 것이 바람직하며, 250 내지 400 nm 범위의 파장을 포함한 광이 보다 바람직하다. 이 범위의 파장의 광은 일반적인 광원에 의해 쉽게 얻을 수 있으며, 일반적으로 시판되고 있는 중합 개시제를 이용하면, 보다 쉽게 효율적으로 자외선 경화 등의 화학 반응이 일어나기 때문이다.
또한, 굴절률 이방성층 (13)을 형성하기 위해 액정성 조성물의 도막 (13")에 조사되는 방사선으로서 자외선 (L2)를 사용하고 있지만, 이러한 방사선으로서는 상술한 중합성 액정 재료를 경화시킬 수 있는 것이라면 임의의 것을 사용할 수 있고, 자외선 이외에도 전자선이나 가시광선, 적외선(열선) 등을 조건에 따라 적절하게 사용할 수 있다. 단, 공정의 용이성 등의 관점에서는 자외선인 것이 바람직하다.
이와 같이 본 실시양태에 따르면, 굴절률 이방성층 (13)에 배향성을 부여하는 배향성 부여층 (11)이 광 배향법에 의해 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된 배향막을 포함하고, 굴절률 이방성층 (13)이 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 경화시킴으로써 형성된 액정층을 포함하며, 굴절률 이방성층 (13) 중 배향성 부여층 (12)에 가까운 측에 위치하는 부분의 경화도가 배 향성 부여층 (12)로부터 먼 측에 위치하는 부분의 경화도에 비하여 커지도록, 굴절률 이방성층 (13)의 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있기 때문에, 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이의 밀착성이 우수하고, 각 층의 내구성이 우수해진다. 따라서, 굴절률 이방성층 (13)이 박리되는 문제를 효과적으로 해소할 수 있다.
특히, 본 실시양태에 따르면, 투명 기재 (11)의 배향성 부여층 (12) 상에 형성된, 배향성이 부여된 액정성 조성물의 도막 (13")에 대하여 액정성 조성물의 도막 (13") 중 배향성 부여층 (12)에 인접하지 않은 측만을 공기 분위기에 노출시킨 상태로 해당 액정성 조성물의 도막 (13")에 자외선 (L2)를 조사하고, 액정성 조성물의 도막 (13") 중 배향성 부여층 (12)에 인접하지 않은 측의 표면 근방의 경화 속도를 배향성 부여층 (12)에 인접하는 측의 표면 근방의 경화 속도에 비하여 지연시키면서, 해당 액정성 조성물의 도막 (13")을 경화시킨다. 이에 따라, 액정성 조성물의 도막 (13")에 있어서 배향성 부여층 (12)측의 부분으로부터 공기 계면측의 부분을 향하여 조금씩 천천히 경화되며, 배향성 부여층 (12)측의 부분으로부터 공기 계면측의 부분으로 근접함에 따라 미경화 성분이 많아지는 경화 구배가 생긴다. 따라서, 액정성 조성물의 도막 (13") 중의 중합성 액정 재료는 굴절률 이방성층 (13)을 형성하는 과정에서, 경화 수축이 최대한 억제된 상태로 경화되며, 액정성 조성물의 도막 (13")의 배향성 부여층 (12)에 대한 밀착성이 유지됨과 동시에, 액정성 조성물의 도막 (13") 내에서 생기는 내부 응력이 완화되게 된다. 이에 따라, 최종적으로 제조되는 광학 소자 (10)은 배향성 부여층 (12)와 굴절률 이방성층 (13)과의 사이의 밀착성이 우수하고, 각 층의 내구성이 우수해진다. 따라서, 굴절률 이방성층 (13)이 박리되는 문제를 효과적으로 해소할 수 있다.
또한, 본 실시양태에 따르면, 최종적으로 제조되는 광학 소자 (10)의 굴절률 이방성층 (13)의 평균 경화도가 90 ％ 이상이 되도록 하면, 배향성 부여층 (12)와의 사이의 밀착성이 보다 개선되고, 광학 소자 (10)이 롤 권취되는 경우라도 투명 기재 (11)의 뒷면에 굴절률 이방성층 (13)이 부착됨으로써 발생하는 블록킹의 문제가 생기지 않는다. 따라서, 굴절률 이방성층 (13)이 박리되거나, 배향 불량에 기인하여 헤이즈의 상승이나 불균일한 발현 등이 생기는 문제를 보다 효과적으로 해소할 수 있다.
<실시예>
이어서, 상술한 실시양태의 구체적인 실시예에 대하여 설명한다.
<실시예 1>
우선, 신나모일기를 갖는 중합체를 함유하는 배향막용 조성물(2.0 중량부)에 시클로헥사논(98 중량부)을 첨가하여 용해시켜 배향막용 조성물 용액을 얻었다. 또한, 이 용액을 투명 기재로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 80 ㎛) 상에 와이어 바 코팅기에 의해 도공한 후, 80 ℃ 온풍으로 2 분간 건조하여 두께 0.1 ㎛의 도막을 얻었다. 이 도막에 편광 자외선을 10 mJ/cm2로 조사하여 표면에 배향 규제력이 발현된 배향막을 형성하였다.
이어서, 상기 화학식 1로 표시되는 중합성 네마틱 액정 화합물을 포함하는 액정성 조성물을 톨루엔 용액에 20 질량％의 비율로 용해시키고, 추가로 중합 개시제(이르가큐어 907 (IRGACURE 907; 상품명), 시바 스페셜티 케미컬즈사 (Chiba Speciallty Chemicals) 제조)를 첨가하여 액정성 조성물 용액을 얻었다. 또한, 이 용액을 상기 공정에서 제조된 배향막 상에 와이어 바 코팅기에 의해 도공하고, 건조시켜 두께 1 ㎛의 도막을 얻었다. 이어서, 이 도막을 85 ℃에서 2 분간 가열하고, 배향막 표면에 발현된 배향 규제력에 의해 도막 중의 액정 분자를 배향시켰다. 그 후, 고압 수은등을 이용하여 공기 분위기하에서 300 mJ의 자외선을 조사하여 도막을 경화시켜 액정 분자의 배향 상태를 고정시켰다. 이에 따라, 배향막 상에 네마틱 액정층이 형성되어, 최종적으로 실시예 1에 관한 광학 소자가 제조되었다.
<실시예 2>
우선, 상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 투명 기재로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름 상에 배향막을 형성하였다.
이어서, 상기 화학식 1에 나타낸 중합성 네마틱 액정 화합물을 포함하는 액정성 조성물을 톨루엔 용액에 20 질량％의 비율로 용해시키고, 추가로 중합 개시제(이르가큐어 907(상품명), 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조)를 첨가하여 액정성 조성물 용액을 얻었다. 또한, 이 용액을 상기 공정에서 제조된 배향막 상에 와이어 바 코팅기에 의해 도공하고, 건조시켜 두께 1 ㎛의 도막을 얻었다. 이어서, 이 도막을 85 ℃에서 2 분간 가열하고, 배향막의 표면에 발현된 배향 규제력에 의해 도막 중의 액정 분자를 배향시켰다. 그 후, 고압 수은등을 이용하여 공기 분위기하 에서 100 mJ의 자외선을 조사하여 도막을 경화시켜 액정 분자의 배향 상태를 고정시켰다. 이에 따라, 배향막 상에 네마틱 액정층이 형성되어, 최종적으로 실시예 2에 관한 광학 소자가 제조되었다.
<비교예>
우선, 상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 투명 기재로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름 상에 배향막을 형성하였다.
이어서, 상기 화학식 1에 나타낸 중합성 네마틱 액정 화합물을 포함하는 액정성 조성물을 톨루엔 용액에 20 질량％의 비율로 용해시키고, 추가로 중합 개시제(이르가큐어 907(상품명), 시바 스페셜티 케미컬즈사 제조)를 첨가하여 액정성 조성물 용액을 얻었다. 또한, 이 용액을 상기 공정에서 제조된 배향막 상에 와이어 바 코팅기에 의해 도공하고, 건조시켜 두께 1 ㎛의 도막을 얻었다. 이어서, 이 도막을 85 ℃에서 2 분간 가열하고, 배향막 표면에 발현된 배향 규제력에 의해 도막 중의 액정 분자를 배향시켰다. 그 후, 고압 수은등을 이용하여 질소 분위기하에서 100 mJ의 자외선을 조사하여 도막을 경화시켜 액정 분자의 배향 상태를 고정시켰다. 이에 따라, 배향막 상에 네마틱 액정층이 형성되어, 최종적으로 비교예에 관한 광학 소자가 제조되었다.
(평가 결과)
실시예 1, 실시예 2 및 비교예에 관한 각 광학 소자에 대하여, 네마틱 액정층의 경화도를 측정하였다. 경화도는 네마틱 액정층을 경사 절삭법에 의해 절단하고, 얻어진 단면에 대하여 현미경 적외선 분광 광도계의 반사 측정법을 이용하여 반응성기에 귀속되는 탄소의 이중 결합(C=C)의 신축 진동의 강도 분포를 측정함으로써 구하였다. 이 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에 관한 광학 소자에서는 평균 경화도가 98 ％이고, 경화도에 구배가 있었다. 또한, 실시예 2에 관한 광학 소자에서는 경화도에 구배는 있었지만, 평균 경화도는 85 ％로 실시예 1보다 낮았다.
한편, 비교예에 관한 광학 소자에서는 평균 경화도가 98 ％이기는 했지만, 경화도에 구배가 없었다.
또한, 실시예 1, 실시예 2 및 비교예에 관한 각 광학 소자에 대하여, 육안에 의해 액정 분자의 배향성을 평가한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 하기 표 1로부터 명확한 바와 같이 실시예 1 및 비교예에 관한 광학 소자에서는 액정 분자의 배향 상태가 균일하였다. 또한, 비교예에 관한 광학 소자를 롤상으로 하여 방치했더니, 네마틱 액정층이 TAC 필름의 뒷면에 부착되어 블록킹이 발생하고, 액정 분자의 배향 상태도 흐트러졌다.
또한, 실시예 1, 실시예 2 및 비교예에 관한 각 광학 소자에 대하여 밀착성을 평가하기 위한 시험으로서, JIS5400에 준하여 바둑판 눈금 테이프 박리 시험을 행하였다. 구체적으로는 셀로판 테이프(CT24, 니찌반(주) (NICHIBAN CO., LTD.) 제조)를 이용하여 손가락으로 눌러 필름에 밀착시킨 후 박리하였다. 판정은 100 매스 중에서 박리되지 않은 매스 눈금의 수에 기초하여 행하고, 네마틱 액정층이 전혀 박리되지 않은 경우를 100/100, 완전히 박리되는 경우를 0/100으로 하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 하기 표 1에서 명확한 바와 같이, 비교예에 관한 광학 소자에서는 밀착성이 양호하지 않았다.
Figure 112005076573636-pat00016
본 발명의 제1의 해결 수단에 따르면, 굴절률 이방성층에 배향성을 부여하는 배향성 부여층이 광 배향법에 의해 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된 배향막을 포함하고, 굴절률 이방성층이 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 경화시킴으로써 형성된 액정층을 포함하며, 굴절률 이방성층 중 배향성 부여층에 가까운 측에 위치하는 부분의 경화도가 배향성 부여층으로부터 먼 측에 위치하는 부분의 경화도에 비하여 커지도록, 상기 굴절률 이방성층의 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있기 때문에, 배향성 부여층과 굴절률 이방성층과의 사이의 밀착성이 우수하고, 각 층의 내구성이 우수해진다. 따라서, 굴절률 이방성층이 박리되는 문제를 효과적으로 해소할 수 있다. 또한, 굴절률 이방성층의 평균 경화도가 90 ％ 이상이 되도록 하면 배향성 부여층과의 사이의 밀착성이 보다 개선되고, 광학 소자가 롤 권취되는 경우라도 투명 기재의 뒷면에 굴절률 이방성층이 부착됨으로써 발생하는 블록킹의 문제가 생기지 않는다. 따라서, 굴절률 이방성층이 박리되거나, 배향 불량에 기인하여 헤이즈의 상승이나 불균일한 발현 등이 생기는 문제를 보다 효과적으로 해소할 수 있다.
본 발명의 제2의 해결 수단에 따르면, 투명 기재의 배향성 부여층 상에 형성된 배향성이 부여된 액정성 조성물에 대하여, 액정성 조성물 중 배향성 부여층에 인접하지 않은 측만을 공기 분위기에 노출시킨 상태로 해당 액정성 조성물에 방사선을 조사함으로써, 액정성 조성물 중 배향성 부여층에 인접하지 않은 측의 표면 근방의 경화 속도를 배향성 부여층에 인접하는 측의 표면 근방의 경화 속도에 비하 여 지연시키면서, 해당 액정성 조성물을 경화시킨다. 이에 따라, 액정성 조성물에 있어서 배향성 부여층 측의 부분으로부터 공기 계면측의 부분을 향하여 조금씩 천천히 경화되어 배향성 부여층 측의 부분으로부터 공기 계면측의 부분으로 근접함에 따라 미경화 성분이 많아지는 경화 구배가 생긴다. 따라서, 액정성 조성물 중의 중합성 액정 재료는 굴절률 이방성층을 형성하는 과정에서 경화 수축이 최대한 억제된 상태로 경화되며, 액정성 조성물의 배향성 부여층에 대한 밀착성이 유지됨과 동시에 액정성 조성물 내에서 생기는 내부 응력이 완화된다. 이에 따라, 최종적으로 제조되는 광학 소자는 배향성 부여층과 굴절률 이방성층과의 사이의 밀착성이 우수하고, 각 층의 내구성이 우수해진다. 따라서, 굴절률 이방성층이 박리되거나, 배향 불량에 기인하여 헤이즈의 상승이나 불균일한 발현 등이 생기는 문제를 효과적으로 해소할 수 있다.

Claims (10)

  1. 투명 기재,
    상기 투명 기재 상에 적층된 배향성 부여층, 및
    상기 배향성 부여층 상에 적층되고, 상기 배향성 부여층의 배향 규제력에 의해 배향성이 부여된 굴절률 이방성층을 구비하며,
    상기 배향성 부여층은 광 배향법에 의해 상기 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된 배향막을 포함하고,
    상기 굴절률 이방성층은 중합성 액정 재료를 포함하는 액정성 조성물을 경화시킴으로써 형성된 액정층을 포함하며, 상기 굴절률 이방성층 중 상기 배향성 부여층에 가까운 측에 위치하는 부분의 경화도가 상기 배향성 부여층으로부터 먼 측에 위치하는 부분의 경화도에 비하여 커지도록, 상기 굴절률 이방성층의 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있는 것을 특징으로 하는 광학 소자.
  2. 제1항에 있어서, 상기 굴절률 이방성층의 평균 경화도가 90 ％ 이상 100 ％ 미만인 것을 특징으로 하는 광학 소자.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 굴절률 이방성층을 형성하기 위한 상기 액정성 조성물이 상기 중합성 액정 재료로서 네마틱 액정 화합물을 포함하는 것을 특 징으로 하는 광학 소자.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 배향성 부여층을 형성하기 위한 상기 배향막용 조성물이 신나모일기를 갖는 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 소자.
  5. 제4항에 있어서, 상기 배향막용 조성물이 상기 중합체에 추가하여, 하나 이상의 관능기를 갖는 단량체 또는 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 소자.
  6. 제5항에 있어서, 상기 단량체 또는 올리고머가 중합성 액정 재료인 것을 특징으로 하는 광학 소자.
  7. 제6항에 있어서, 상기 배향성 부여층 중의 상기 중합성 액정 재료와, 상기 굴절률 이방성층 중의 상기 중합성 액정 재료가 동일한 종류의 재료인 것을 특징으로 하는 광학 소자.
  8. 광 배향법에 의해 배향 규제력을 발현시킬 수 있는 배향막용 조성물로 형성된 배향막이 배향성 부여층으로서 적층된 투명 기재를 준비하는 공정,
    상기 투명 기재의 상기 배향성 부여층 상에 중합성 액정 재료를 포함하는 액 정성 조성물을 도포하는 공정, 및
    상기 액정성 조성물 중 상기 배향성 부여층에 인접하지 않은 측의 표면 근방의 경화 속도를 상기 배향성 부여층에 인접하는 측의 표면 근방의 경화 속도에 비하여 지연시키면서, 해당 액정성 조성물을 경화시킴으로써 상기 투명 기재의 상기 배향성 부여층 상에 그 경화도가 두께 방향에 대하여 소정의 구배를 갖고 단조롭게 변화하고 있는 액정층을 포함하는 굴절률 이방성층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학 소자의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 굴절률 이방성층을 형성하는 공정에서 상기 액정성 조성물 중 상기 배향성 부여층에 인접하지 않은 측만을 공기 분위기에 노출시킨 상태로 해당 액정성 조성물에 방사선을 조사하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 방사선이 자외선이고, 상기 액정성 조성물이 상기 중합성 액정 재료와 함께 중합 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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US8320133B1 (en) * 2006-12-05 2012-11-27 Raytheon Company Rigid/flexible circuit board
KR101167367B1 (ko) 2007-01-26 2012-07-19 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 상용화 코팅을 포함하는 광학 요소 및 이의 제조 방법
US7906214B2 (en) * 2007-01-26 2011-03-15 Transitions Optical, Inc. Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same
WO2010067809A1 (ja) * 2008-12-09 2010-06-17 積水化学工業株式会社 位相差素子
RU2502097C2 (ru) * 2008-12-22 2013-12-20 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Слоистый материал для многослойного стекла
KR101560216B1 (ko) 2012-12-27 2015-10-14 삼성전자 주식회사 다층형 광학 필름 및 표시 장치
WO2017069252A1 (ja) * 2015-10-23 2017-04-27 富士フイルム株式会社 光配向膜用組成物、光配向膜、光学積層体および画像表示装置
KR102568775B1 (ko) 2015-10-26 2023-08-22 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 디스플레이 장치
JP2019152835A (ja) * 2018-03-06 2019-09-12 シャープ株式会社 配向膜付き基板の製造方法
CN111868581B (zh) 2018-03-16 2022-04-05 富士胶片株式会社 光学膜、偏振片、图像显示装置

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05215921A (ja) 1991-12-13 1993-08-27 Optrex Corp 複屈折板及び液晶表示素子
US6160597A (en) * 1993-02-17 2000-12-12 Rolic Ag Optical component and method of manufacture
US5578351A (en) * 1995-01-20 1996-11-26 Geo-Centers, Inc. Liquid crystal composition and alignment layer
JP3907735B2 (ja) 1995-02-08 2007-04-18 富士フイルム株式会社 光学補償シート
JP3557290B2 (ja) 1995-04-11 2004-08-25 富士写真フイルム株式会社 光学補償シート、その製造方法及び液晶表示装置並びにカラー液晶表示装置
JPH1010320A (ja) 1996-06-26 1998-01-16 Sumitomo Chem Co Ltd 位相差フィルムおよびこれを用いた液晶表示装置
TW373100B (en) 1996-07-01 1999-11-01 Merck Patent Gmbh Compensation film and liquid crystal display device containing the same
DE59707681D1 (de) * 1996-10-28 2002-08-14 Rolic Ag Zug Vernetzbare, photoaktive Silanderivate
KR19980078124A (ko) * 1997-04-25 1998-11-16 손욱 광중합형 액정 배향재 및 이를 이용한 액정 배향막의 제조방법
CN1163765C (zh) * 1997-05-09 2004-08-25 罗利克有限公司 光学元件和包含它的防伪或防拷贝元器件
DE19859584A1 (de) 1998-12-22 2000-06-29 Basf Ag Verwendung polymerisierbarer flüssigkristalliner Substanzen zur Herstellung optischer Bauelemente
US6582776B2 (en) * 2000-11-24 2003-06-24 Hong Kong University Of Science And Technology Method of manufacturing photo-alignment layer
US6917399B2 (en) * 2001-02-22 2005-07-12 3M Innovative Properties Company Optical bodies containing cholesteric liquid crystal material and methods of manufacture
JP3513494B2 (ja) * 2001-03-28 2004-03-31 大日本印刷株式会社 円偏光制御光学素子の製造方法
US7118787B2 (en) * 2001-06-29 2006-10-10 University Of Hull Liquid crystal alignment layer

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