KR101189563B1 - Polymer/hybridized conductive filler composite for automotive with high electromagnetic interference shielding efficiency and fabrication method for thereof - Google Patents

Abstract

본 발명은 전자파 차폐용 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 자동차에 탑재되는 각종 전장부품이 전자파로 인하여 손상되는 것을 방지할 수 있도록 전장부품의 하우징 등에 적용할 수 있는 전자파 차폐효율이 우수한 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
즉, 본 발명은 자동차 부품중 전장부품의 수요 증가에 따른 전자파 피해를 방지하는 동시에 부품 경량화를 실현할 수 있도록 폴리프로필렌에 니켈 코팅-탄소 섬유, 탄소나노튜브, 니켈코팅-그라파이트, 카본블랙 및 이산화티타늄 등을 첨가하여, 두 종류 이상의 전도성 필러 첨가에 의한 시너지 효과를 통하여 우수한 전기전도성 및 전자파 차폐 효율을 갖는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법을 제공하고자 한 것이다.The present invention relates to a hybrid filler composite for electromagnetic shielding and a manufacturing method thereof, and more particularly, to shield various electrical components mounted on an automobile from being damaged by electromagnetic waves. The present invention relates to a polymer / conductive hybrid filler composite having excellent efficiency and a method of manufacturing the same.
In other words, the present invention is to prevent the damage caused by the increase in the demand of the electronic components of the automotive parts and at the same time to reduce the weight of the parts to polypropylene nickel coating-carbon fiber, carbon nanotubes, nickel coating-graphite, carbon black and titanium dioxide The present invention is intended to provide a polymer / conductive hybrid filler composite for automobiles having excellent electrical conductivity and electromagnetic shielding efficiency through synergistic effect by the addition of two or more kinds of conductive fillers, and a method of manufacturing the same.

Description

자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법{Polymer/hybridized conductive filler composite for automotive with high electromagnetic interference shielding efficiency and fabrication method for thereof}Polymer / hybridized conductive filler composite for automotive with high electromagnetic interference shielding efficiency and fabrication method for

본 발명은 전자파 차폐용 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 자동차에 탑재되는 각종 전장부품이 전자파로 인하여 손상되는 것을 방지할 수 있도록 전장부품의 하우징 등에 적용할 수 있는 전자파 차폐효율이 우수한 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a hybrid filler composite for electromagnetic shielding and a manufacturing method thereof, and more particularly, to shield various electrical components mounted on an automobile from being damaged by electromagnetic waves. The present invention relates to a polymer / conductive hybrid filler composite having excellent efficiency and a method of manufacturing the same.

전기 전자 기술의 발달과 더불어 각종 산업 분야의 전자화가 이루어지는 추세에 있으며, 자동차 분야에 있어서도 사용자의 욕구를 충족시키고자 성능, 안정성, 편리성 향상을 위한 시스템 전자화가 진행되고 있다.With the development of electric and electronic technology, the electronics of various industrial fields are in progress, and in the automotive field, system electronics for improving performance, stability, and convenience are being progressed in order to satisfy user's needs.

최근에는 전자기기로부터 발생하는 전자파가 다른 기기 또는 인체에 대해서 악영향을 미친다는 결과가 발표되면서 전자파 차폐 재료 개발에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.Recently, as the results of the electromagnetic wave generated from electronic devices adversely affect other devices or the human body, the research on the development of the electromagnetic wave shielding material is being actively conducted.

전도성 소재로 대표되는 금속재료의 경우에는 중량이 많이 나가는 동시에 가격이 비싼 단점이 있음을 감안하여, 최근에는 전자기기 및 자동차 부품의 경량화, 가격, 디자인 등의 면에서 유리한 플라스틱이 하우징 등과 같은 특정 부분에 많이 이용되고 있다.In the case of the metal material represented by the conductive material, the weight is high and the price is expensive, and in recent years, plastics, which are advantageous in terms of weight reduction, price, and design of electronic devices and automobile parts, are particularly suitable for certain parts such as housings. It is used a lot in.

그러나, 플라스틱은 대부분의 전자파에 대하여 투과하는 특성을 가지고 있기 때문에 전도성 충전재를 첨가하여 사용하는 것이 효과적이다. However, since plastics have a property of transmitting to most electromagnetic waves, it is effective to add conductive fillers.

전도성 충전재의 하나로서, 탄소섬유는 금속에 비해 밀도는 낮고, 인장강도와 인장탄성이 높으며, 또한 마모특성, 윤활성이 뛰어나고, 전기적 특성이 우수하여 전자파 방지에 매우 효과적인 물질로 알려져 있다.As one of the conductive fillers, carbon fiber is known to be very effective in preventing electromagnetic waves due to its low density, high tensile strength and tensile elasticity, excellent wear and lubricity, and excellent electrical properties.

이에, 위와 같은 특성을 지닌 탄소섬유에 니켈 금속을 코팅하여 보다 우수한 전기적 특성 및 전자파 차폐 효과를 얻을 수 있기 때문에 탄소섬유의 양산이 이루어지고 있다.Thus, by coating a nickel metal on the carbon fiber having the above characteristics, it is possible to obtain more excellent electrical properties and electromagnetic shielding effect, so that mass production of carbon fiber is made.

하지만, 니켈 코팅공정 비용이 비싸다는 단점이 있고, 또한 어느 기준함량 이상에서는 필러 사이의 마찰에 의하여 물성이 감소하는 특성이 나타날 수 있다.However, there is a disadvantage in that the nickel coating process cost is high, and also above certain reference content, the physical properties may be reduced by friction between the fillers.

대개, 효과적인 전자파 차폐를 위해서는 40 dB 이상의 전자파 차폐 효율을 필요로 하는 점을 감안할 때, 금속을 사용할 경우에는 필요로 하는 전자파 차폐 효과를 얻을 수 있지만, 상기와 같이 금속은 중량이 많이 나가는 동시에 가격이 비싼 문제점이 있으므로, 단일 전도성 필러의 첨가로는 필요로 하는 수준의 전자파 차폐 효율을 달성하기 힘들다.In general, the effective electromagnetic shielding requires an electromagnetic shielding efficiency of 40 dB or more. Therefore, when using a metal, the electromagnetic shielding effect required can be obtained. Since there is an expensive problem, it is difficult to achieve the required level of electromagnetic shielding efficiency with the addition of a single conductive filler.

한편, 자동차용 재료 개발의 중요 요소인 가격 및 부품 요구사항에 부합하여 가장 많이 사용되는 플라스틱 재료는 범용재료인 폴리프로필렌(PP, polypropylene) 과 엔지니어링 플라스틱 재료인 폴리아미드(PA, polyamide) 재료이며, 현재 폴리아미드는 알루미늄 등의 비철금속 부품 대체 재료로 유리섬유 강화 복합재료의 형태로서 그 사용량이 증가하고 있는 추세에 있다.On the other hand, the most widely used plastic materials to meet the price and component requirements, which are important factors for automotive materials development, are polypropylene (PP, polypropylene), a general-purpose material, and polyamide (PA, polyamide), an engineering plastic material. Currently, polyamide is used as a substitute for non-ferrous metal parts such as aluminum, and in the form of glass fiber reinforced composite materials.

이에, 자동차 시스템의 전자화로 인하여 전자파 차폐용 재료 개발의 필요성이 증가하고 있는 점을 감안할 때, 부품의 경량화를 동시에 달성할 수 있는 전자파 차폐물질이 요구되고 있다.
Accordingly, in view of the increasing necessity of developing electromagnetic wave shielding materials due to the electronicization of automobile systems, there is a need for an electromagnetic wave shielding material capable of simultaneously achieving a lighter weight of parts.

본 발명은 상기와 같은 점을 감안하여 안출한 것으로서, 자동차 부품중 전장부품의 수요 증가에 따른 전자파 피해를 방지하는 동시에 부품 경량화를 실현할 수 있도록 폴리프로필렌에 니켈 코팅-탄소 섬유, 탄소나노튜브, 니켈코팅-그라파이트, 카본블랙 및 이산화티타늄 등을 첨가하여, 두 종류 이상의 전도성 필러 첨가에 의한 시너지 효과를 통하여 우수한 전기전도성 및 전자파 차폐 효율을 갖는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 및 이의 제조 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
The present invention has been made in view of the above, it is nickel coating on the polypropylene-carbon fiber, carbon nanotubes, nickel to prevent the damage to the electromagnetic wave caused by the increased demand of electrical components among automotive parts, and to realize the weight of the parts To provide a polymer / conductive hybrid filler composite for automobiles having excellent electrical conductivity and electromagnetic shielding efficiency through synergistic effect of the addition of two or more conductive fillers by adding coating-graphite, carbon black, titanium dioxide, and the like, and a manufacturing method thereof The purpose is.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 구현예는 폴리프로필렌과 니켈 코팅-탄소섬유가 혼합된 고분자/전도성 필러 복합체에 니켈 코팅-그라파이트, 카본블랙, 이산화티타늄, 탄소나노튜브중 1종 또는 2종 이상이 포함되는 것을 특징으로 하는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체를 제공한다.One embodiment of the present invention for achieving the above object is one or two of nickel-coated graphite, carbon black, titanium dioxide, carbon nanotubes in a polymer / conductive filler composite in which polypropylene and nickel coating-carbon fiber is mixed It provides a polymer / conductive hybrid filler composite for automobiles, characterized in that more than one species are included.

본 발명의 일 구현예에서, 상기 니켈코팅-탄소섬유는 고분자/전도성 필러 복합체 대비 15 내지 30중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the nickel-coated carbon fiber is characterized in that it comprises 15 to 30% by weight relative to the polymer / conductive filler composite.

본 발명의 일 구현예에서, 상기 니켈코팅-그라파이트는 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the nickel coating-graphite is characterized in that it comprises 1 to 5% by weight relative to the polymer / conductive filler composite.

본 발명의 일 구현예에서, 상기 카본블랙은 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the carbon black is characterized in that it comprises 1 to 5% by weight relative to the polymer / conductive filler composite.

본 발명의 일 구현예에서, 상기 이산화 티타늄은 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the titanium dioxide is characterized in that it comprises 1 to 5% by weight relative to the polymer / conductive filler composite.

본 발명의 일 구현예에서, 상기 탄소나노튜브는 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the invention, the carbon nanotubes are characterized in that it comprises 1 to 5% by weight relative to the polymer / conductive filler composite.

바람직하게는, 상기 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브 또는 단일벽 탄소나노튜브로 채택된 것을 특징으로 한다.Preferably, the carbon nanotubes are adopted as multi-walled carbon nanotubes or single-walled carbon nanotubes.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 구현예는 폴리프로필렌과 탄소나노튜브를 이축 압출기에 공급하여 용융 압출을 통해 폴리프로필렌/탄소나노튜브 마스터배치를 제조하는 단계와; 펄트루젼 공정을 이용하여 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치를 제조하는 단계와; 폴리프로필렌/탄소나노섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치를 카본블랙 및 이산화티타늄과 함께 사출기로 공급하여 원하는 형상으로 사출하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 제조 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention for achieving the above object is to supply a polypropylene and carbon nanotubes to a twin screw extruder to produce a polypropylene / carbon nanotube masterbatch through melt extrusion; Preparing a polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatch and a polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatch using a perturbation process; Supplying a polypropylene / carbon nanofiber masterbatch, a polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatch, and a polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatch together with carbon black and titanium dioxide to an injector into a desired shape; It provides a method for producing a polymer / conductive hybrid filler composite for automobiles comprising a.

본 발명의 다른 구현예에서, 상기 이축 압출기의 입구인 호퍼와 출구인 노즐까지의 거리가 8개의 구간으로 나누어지고, 각 구간의 온도는 호퍼에서 노즐방향으로 호퍼가 180~200℃로 설정되고, 노즐까지의 나머지 구간은 모두 200~210℃ 로 설정된 것을 특징으로 한다.In another embodiment of the present invention, the distance between the inlet hopper and the outlet nozzle of the twin-screw extruder is divided into eight sections, the temperature of each section is set to 180 ~ 200 ℃ hopper in the direction of the nozzle from the hopper, The remaining sections to the nozzles are characterized in that all set to 200 ~ 210 ℃.

또한, 상기 이축 압출기가 내경이 32㎜이고, 120pm으로 작동되는 동방향 이축 압출기로 채택된 것을 특징으로 한다.In addition, the twin screw extruder is characterized in that the inner diameter is 32mm, adopted as a coaxial twin screw extruder operated at 120pm.

또한, 상기 펄트루젼 공정과 사출 단계는 모두 210℃의 온도에서 진행되는 것을 특징으로 한다.
In addition, the pulverization process and the injection step is characterized in that both proceed at a temperature of 210 ℃.

상기한 과제 해결 수단을 통하여, 본 발명은 다음과 같은 효과를 제공한다.Through the above-mentioned means for solving the problems, the present invention provides the following effects.

본 발명에 따른 고분자/전도성 필러 복합체는 폴리프로필렌에 니켈 코팅-탄소섬유가 기본 필러로 포함되고, 여기에 다른 전도성 필러로서 니켈 코팅-그라파이트, 카본블랙, 이산화티타늄, 탄소나노튜브중 1종 또는 2종 이상이 포함되도록 함으로써, 전도성 필러의 하이브리드화를 통해서 기계적 강도가 뛰어나고, 전기전도도 및 전자파 차폐효과와 같은 전기적 특성이 우수하여, 자동차의 각종 전장부품의 케이싱 내지 하우징으로 적용할 수 있다.The polymer / conductive filler composite according to the present invention includes polypropylene with a nickel coating-carbon fiber as a basic filler, and as another conductive filler, nickel coating-graphite, carbon black, titanium dioxide, one or two of carbon nanotubes. By including more than one species, excellent mechanical strength through hybridization of the conductive filler, excellent electrical properties such as electrical conductivity and electromagnetic shielding effect, can be applied to the casing or housing of various electrical components of the vehicle.

또한, 본 발명의 고분자/전도성 필러 복합체는 단일 금속에 비하여 전자파 차폐 효과가 우수할 뿐만 아니라, 부품의 경량화를 동시에 실현할 수 있다.
In addition, the polymer / conductive filler composite of the present invention not only has an excellent electromagnetic shielding effect compared to a single metal, but can also realize the weight reduction of the component at the same time.

도 1은 니켈코팅-탄소섬유(NCCF)가 15 중량% 포함된 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유(PP/NCCF) 복합체에 니켈코팅-그라파이트(NCG) 또는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)를 3 중량% 첨가하였을 경우의 전자파 차폐효율 그래프,
도 2는 니켈코팅-탄소섬유(NCCF)가 17 중량% 포함된 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유(PP/NCCF) 복합체에 니켈코팅-그라파이트(NCG) 또는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)를 3 중량% 첨가하였을 경우의 전자파 차폐효율 그래프,
도 3은 니켈코팅-탄소섬유(NCCF)가 20 중량% 포함된 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유(PP/NCCF) 복합체에 니켈코팅-그라파이트(NCG) 또는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)를 3 중량% 첨가하였을 경우의 전자파 차폐효율 그래프,
도 4는 니켈코팅-탄소섬유(NCCF)가 15 중량% 포함된 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유(PP/NCCF) 복합체에 니켈코팅-그라파이트(NCG) 또는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)를 3 중량% 첨가하였을 경우의 전자파 차폐효율과, 카본블랙(CB) 또는 이산화 티타늄(TiO₂)를 3 중량% 첨가하였을 경우의 전자파 차폐효율 그래프.FIG. 1 shows 3 parts of nickel-coated graphite (NCG) or multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) in a polypropylene / nickel-coated carbon fiber (PP / NCCF) composite containing 15% by weight of nickel-coated carbon fiber (NCCF). Electromagnetic shielding efficiency graph when added by weight%
Figure 2 is a nickel-coated graphite (NCG) or multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) in a polypropylene / nickel coating-carbon fiber (PP / NCCF) composite containing 17% by weight of nickel-coated carbon fiber (NCCF) 3 Electromagnetic shielding efficiency graph when added by weight%
FIG. 3 shows nickel coated-graphite (NCG) or multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) in a polypropylene / nickel coated-carbon fiber (PP / NCCF) composite containing 20% by weight of nickel-coated carbon fiber (NCCF). Electromagnetic shielding efficiency graph when added by weight%
Figure 4 is a 3% nickel-coated graphite (NCG) or multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) in a polypropylene / nickel coating-carbon fiber (PP / NCCF) composite containing 15% by weight of nickel-coated carbon fiber (NCCF) Graph showing electromagnetic shielding efficiency when added by weight% and electromagnetic shielding efficiency when 3 wt% of carbon black (CB) or titanium dioxide (TiO ₂ ) is added.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

전술한 바와 같이, 단일 금속은 중량 및 비용이 많이 드는 단점이 있고, 단일 전도성 필러는 효과적인 전자파 차폐를 위한 40 dB 이상의 전자파 차폐 효율을 나타내지 못하는 점이 있으며, 이러한 점을 감안하여 본 발명은 고분자에 두 가지 이상의 전도성 필러를 포함시켜 하이브리드 형태의 고분자/전도성 필러 복합체를 제공하고자 한 것이다.As described above, a single metal has a disadvantage of weight and cost, and a single conductive filler does not exhibit an electromagnetic shielding efficiency of 40 dB or more for effective electromagnetic shielding. It is to provide a hybrid polymer / conductive filler composite by including more than two kinds of conductive fillers.

이를 위해, 본 발명은 폴리프로필렌과 니켈 코팅-탄소섬유가 혼합된 고분자/전도성 필러 복합체에 니켈 코팅-그라파이트, 카본블랙, 이산화티타늄, 탄소나노튜브 중 1종 또는 2종 이상이 포함되는 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체를 제공한다.To this end, the present invention is a polymer / conductive comprising one or two or more of nickel-coated graphite, carbon black, titanium dioxide, and carbon nanotubes in a polymer / conductive filler composite in which polypropylene and nickel-coated carbon fibers are mixed. It provides a hybrid filler composite.

본 발명의 고분자/전도성 필러 복합체에서 사용되는 고분자는 기존에 자동차용 재료로 많이 적용되는 폴리프로필렌을 사용하고, 그 밖에 나일론, 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 공중합체 등을 사용할 수 있다.As the polymer used in the polymer / conductive filler composite of the present invention, polypropylene, which is widely applied as a vehicle material, may be used. In addition, a nylon, a poly (acrylonitrile-butadiene-styrene) copolymer, or the like may be used.

상기 니켈코팅-탄소섬유는 본 발명의 고분자/전도성 필러 복합체의 기본적인 전도성 필러로서, 전체 고분자/전도성 복합체 대비 15 내지 30 중량%가 포함되게 하는 것이 바람직하고, 그 이유는 30 중량% 이상의 너무 많은 함량의 니켈코팅-탄소섬유를 첨가할 경우 오히려 필러 사이의 마찰 증가로 인하여 전기적 물성이 떨어질 수 있고, 전체 비중이 증가되는 단점이 있고, 15 중량% 이하이면 전도성이 떨어지는 동시에 기계적 강도가 떨어지기 때문이다.The nickel-coated carbon fiber is a basic conductive filler of the polymer / conductive filler composite of the present invention, it is preferable to include 15 to 30% by weight relative to the entire polymer / conductive composite, because the content is too much more than 30% by weight When the nickel-coated carbon fiber is added, the electrical properties may be deteriorated due to increased friction between the fillers, and the overall specific gravity may be increased. When the nickel coating is less than 15% by weight, the conductivity is decreased and the mechanical strength is decreased. .

상기 탄소나노튜브는 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되며, 1 내지 5중량% 범위의 함량으로도 높은 전기 전도성, 열적 안정성 및 기계적 강도를 가지고 있기 때문에 높은 전기적 물성을 얻을 수 있고, 탄소나노튜브는 탄소섬유에 비에 작은 반경을 가지고 있지만 길이가 길어 두 필러를 함께 첨가할 경우 보다 우수한 전자파 차폐 효율을 얻을 수 있다.The carbon nanotubes are included in an amount of 1 to 5% by weight compared to the polymer / conductive filler composite, and may have high electrical properties because they have high electrical conductivity, thermal stability, and mechanical strength even in a range of 1 to 5% by weight. In addition, carbon nanotubes have a small radius to the ratio of carbon fiber, but the length is long, and when the two fillers are added together, superior electromagnetic shielding efficiency can be obtained.

바람직하게는, 상기 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브 또는 단일벽 탄소나노튜브로 채택되며, 경제적인 측면에서 다중벽 탄소나노튜브가 사용되는 것이 더 바람직하다.Preferably, the carbon nanotubes are adopted as multi-walled carbon nanotubes or single-walled carbon nanotubes, and in terms of economics, multi-walled carbon nanotubes are more preferably used.

상기 니켈코팅-그라파이트 및 카본블랙도 전기전도성, 열적 안정성 및 기계적 강도에서 우수한 특성을 나타내므로, 각각 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되도록 한다.The nickel-coated graphite and carbon black also exhibit excellent properties in electrical conductivity, thermal stability and mechanical strength, so that the nickel-coated graphite and carbon black are included in an amount of 1 to 5% by weight relative to the polymer / conductive filler composite.

또한, 상기 이산화 티타늄의 경우에도 금속촉매로 사용되어지고 있지만 복합체 표면의 전자 이동의 활성을 통하여 전기전도성의 증가를 이룰 수 있기 때문에 고분자/전도성 필러 복합체 대비 1 내지 5중량%로 포함되도록 한다.In addition, the titanium dioxide is also used as a metal catalyst, but may be included in an amount of 1 to 5% by weight relative to the polymer / conductive filler composite because the electrical conductivity may be increased through the activity of electron transfer on the surface of the composite.

이렇게 탄소나노튜브 이외의 전도성 필러로서, 카본블랙이나 이산화 티타늄을 포함시켜 전도성 필러의 복합화를 통하여 전자파 차폐효율의 향상을 도모할 수 있다.Thus, as the conductive filler other than carbon nanotubes, carbon black or titanium dioxide may be included to improve the electromagnetic shielding efficiency through the composite of the conductive filler.

상기와 같이, 니켈코팅-탄소섬유, 니켈코팅-그라파이트, 탄소나노튜브, 카본블랙 및 이산화 티타늄은 전도성 필러로서 복합체 전체가 전도성을 가지도록 하고, 기계적 강도를 향상시키는 역할을 하며, 전도성이 부여된 복합체는 전자파 차폐 성질을 가지고 가공도 용이하므로 자동차의 전장품을 비롯하여 내외장재 등과 같은 다양한 제품에 응용이 가능하다.As described above, nickel-coated carbon fiber, nickel-coated graphite, carbon nanotubes, carbon black and titanium dioxide as a conductive filler to make the entire composite conductive, improve mechanical strength, and impart conductivity Composites have electromagnetic wave shielding properties and are easy to process, so they can be applied to various products such as automotive electronics and interior and exterior materials.

여기서, 본 발명에 따른 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 제조 방법을 설명하면 다음과 같다.Here, the polymer / conductive hybrid filler composite manufacturing method according to the present invention will be described.

먼저, 폴리프로필렌과 탄소나노튜브를 이축 압출기에 공급하여 용융 압출을 통해 폴리프로필렌/탄소나노튜브 마스터배치(일종의 펠릿)를 제조한다.First, polypropylene and carbon nanotubes are supplied to a twin screw extruder to prepare a polypropylene / carbon nanotube master batch (type of pellet) through melt extrusion.

또한, 별도의 펄트루젼 공정을 이용하여 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치를 제조한다.In addition, polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatches and polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatches are prepared using separate pulverization processes.

이어서, 위와 같이 제조된 폴리프로필렌/탄소나노섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치를 카본블랙 및 이산화티타늄과 함께 사출기로 공급하여 원하는 형상의 제품으로 사출 성형하게 된다.Subsequently, the polypropylene / carbon nanofiber masterbatch prepared as described above, the polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatch, and the polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatch were supplied together with the carbon black and titanium dioxide into the injection molding machine. Injection molding into shaped products.

이렇게 이축 압출기에 의한 용융 블렌드를 거쳐 제조된 폴리프로필렌/탄소나노튜브 마스터배치를 펄트루젼 공정을 통하여 제조된 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치 및 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치, 그리고 카본블랙 및 이산화 티타늄과 함께 사출기에 바로 공급하여 원하는 형상의 제품을 사출 성형하되, 압출과정을 다시 반복하지 않고 바로 사출 성형공정을 진행하기 때문에 첨가된 각 전도성 필러가 마찰에 의하여 손상되는 것을 방지할 수 있고, 결과적으로 보다 우수한 기계적 강도 및 전기적 물성을 가지고, 우수한 전자파 차폐효율을 갖는 제품을 얻을 수 있다.Polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatch and polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatch produced through the pulverization process It is supplied directly to the injection machine together with carbon black and titanium dioxide to injection molding the product of the desired shape, but the injection molding process is performed immediately without repeating the extrusion process, thereby preventing each added conductive filler from being damaged by friction. As a result, a product having better mechanical strength and electrical properties and excellent electromagnetic shielding efficiency can be obtained.

한편, 상기 이축 압출기는 원료가 공급되는 호퍼와, 공급된 원료를 용융혼합하고 이동시키는 스크류와, 용융 혼합된 원료를 일정 형상으로 배출시키는 노즐을 포함하여 구성된다.Meanwhile, the twin screw extruder includes a hopper to which raw materials are supplied, a screw for melt mixing and moving the supplied raw materials, and a nozzle for discharging the melt mixed raw materials in a predetermined shape.

특히, 상기 이축 압출기의 호퍼에서 노즐까지의 거리가 소정의 구간으로 분류되며, 각 구간의 온도는 180℃ 내지 220℃로 설정되는 것이 바람직하며, 이러한 온도 범위는 블렌드되는 고분자들의 용융 온도를 고려하여 설정된 것이고, 또한 본 발명에 사용되는 이축 압출기는 산처리되지 않은 탄소나노튜브가 고분자 내에 균일하게 분산될 수 있는 조건에서 가동되어야 한다.In particular, the distance from the hopper to the nozzle of the twin-screw extruder is classified into predetermined sections, the temperature of each section is preferably set to 180 ℃ to 220 ℃, this temperature range in consideration of the melting temperature of the polymer to be blended In addition, the twin screw extruder used in the present invention should be operated under conditions in which the acid-treated carbon nanotubes can be uniformly dispersed in the polymer.

바람직하게, 본 발명에 사용되는 이축 압출기는 호퍼에서 노즐까지의 거리가 8개의 구간으로 구분되고, 각 구간의 온도는 호퍼에서 노즐 방향으로 호퍼가 180~200℃로 설정되고, 나머지 7개의 구간 모두는 200~210℃로 설정되는 것이 바람직하며, 그 이유는 탄소나노튜브가 포함된 고분자 재료 즉, 폴리프로필렌이 공급되는 초기 구간에서는 온도를 서서히 높이게 되고, 노즐 쪽에 가까운 7개의 구간은 모든 고분자가 용융되고 일정한 점도를 가지는 온도인 200~220℃로 유지하여 용융액 속에 탄소나노튜브가 분산될 충분한 시간적 여유를 줄 수 있기 때문이다.Preferably, the twin-screw extruder used in the present invention is the distance from the hopper to the nozzle is divided into eight sections, the temperature of each section is set to 180 ~ 200 ℃ hopper in the direction of the nozzle from the hopper, all remaining seven sections The temperature is preferably set to 200 ~ 210 ℃, the reason is that the polymer material containing carbon nanotubes, that is, the temperature is gradually increased in the initial section of the polypropylene is supplied, all seven polymers close to the nozzle side is melted This is because it is possible to give sufficient time to disperse the carbon nanotubes in the melt by maintaining the temperature at a constant viscosity of 200 ~ 220 ℃.

또한, 본 발명의 이축 압출기는 탄소나노튜브가 고분자내에 효과적인 혼합과 분산이 이루어질 수 있도록 동방향 이축 압출기를 사용하고, 더욱 바람직하게는 탄소나노튜브의 균일한 분산을 위하여 이축 압출기의 기하학적 설계면에서 이축 압출기의 내경을 32㎜로 적용하고, 이송을 위한 스크류는 120rpm으로 작동되도록 한다.In addition, the twin screw extruder of the present invention uses a coaxial twin screw extruder so that the carbon nanotubes can be effectively mixed and dispersed in the polymer, and more preferably in terms of the geometric design of the twin screw extruder for uniform dispersion of the carbon nanotubes. The inner diameter of the twin screw extruder is applied to 32 mm, and the screw for feeding is operated at 120 rpm.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부도면을 참조로 더욱 상세하게 설명하겠으며, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

80℃의 진공 오븐에서 폴리프로필렌(grade: BI700, Samsung Total. Co., 이하에서 ‘PP’라 한다), 니켈코팅-탄소섬유(장섬유, ANCI Co., 이하에서 'NCCF' 라 한다), 니켈코팅-그라파이트 (이하에서 ‘NCG’라 한다), 다중벽 탄소나노튜브(길이 10~15nm, 지름 10~20nm, 순도 97중량% 이상급, JEIO Co., 이하에서 ‘MWCNT’라 한다), 카본블랙 (이하에서 'CB'라 한다) 및 이산화 티타늄(이하에서 ‘TiO₂’라 한다)을 각각 24시간 동안 건조하였다.Polypropylene (grade: BI700, Samsung Total. Co., hereinafter referred to as 'PP'), nickel-coated carbon fiber (long fiber, ANCI Co., hereinafter referred to as 'NCCF') in a vacuum oven at 80 ° C, Nickel coated-graphite (hereinafter referred to as 'NCG'), multi-walled carbon nanotubes (length 10-15nm, diameter 10-20nm, purity more than 97% by weight, JEIO Co., hereinafter referred to as 'MWCNT'), carbon Black (hereinafter referred to as 'CB') and titanium dioxide (hereinafter referred to as 'TiO ₂ ') were each dried for 24 hours.

건조된 MWCNT의 경우 압출공정을 통하여 10 중량%가 포함된 PP/MWCNT 마스터배치를 제조하였고, 펄트루젼 공정을 통하여 NCCF 30 중량%가 포함된 PP/NCCF 마스터 배치 및 NCG 9 중량%가 포함된 PP/NCG 마스터 배치를 제조하였다.In case of dried MWCNT, a PP / MWCNT masterbatch containing 10% by weight was prepared through an extrusion process, and a PP / NCCF masterbatch containing 30% by weight of NCCF and 9% by weight of NCG were included through a pulverization process. PP / NCG master batches were prepared.

이때, 동방향 이축 압출기는 내경 32mm 호퍼로부터 노즐방향으로 8개의 구간을 구분하여, 호퍼의 온도는 190℃, 나머지 노즐까지의 7개 구간은 모두 210℃로 설정하였다.At this time, the coaxial twin screw extruder was divided into eight sections in the nozzle direction from the inner diameter 32mm hopper, the temperature of the hopper was set to 190 ℃, all seven sections to the remaining nozzles were set to 210 ℃.

건조된 PP, CB와 펄트루젼 공정을 통하여 제조된 PP/NCCF 마스터 배치를 사출기에 바로 주입하여 NCCF의 함량이 15 중량%, CB의 함량이 3 중량% 인 PP/NCCF/CB 복합체를 제조하였다.PP / NCCF master batch prepared through the dried PP, CB and pulverization process was directly injected into the injection machine to prepare a PP / NCCF / CB composite having 15% by weight of NCCF and 3% by weight of CB. .

실시예 2Example 2

CB를 첨가하지 않고, 건조된 TiO₂ 3 중량% 첨가된 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/TiO₂ 복합체를 제조하였다.PP / NCCF / TiO ₂ composites were prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of dried TiO ₂ was added without adding CB.

실시예 3Example 3

CB 와 TiO₂ 모두를 각각 3 중량% 첨가하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/CB/TiO₂ 복합체를 제조하였다.3 wt% of both CB and TiO ₂ were added to prepare a PP / NCCF / CB / TiO ₂ composite in the same manner as in Example 1.

실시예 4Example 4

CB가 포함되지 않고 NCG가 3 중량% 첨가된 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/NCG 복합체를 제조하였다.A PP / NCCF / NCG composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% of NCG was not included in CB.

실시예 5Example 5

CB가 포함되지 않고 MWCNT가 3 중량% 첨가된 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/MWCNT 복합체를 제조하였다.A PP / NCCF / MWCNT composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that CB was not included and 3 wt% of MWCNT was added.

실시예 6Example 6

CB가 포함되지 않고 MWCNT가 3 중량%, NCG가 3 중량% 첨가된 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/NCG/MWCNT 복합체를 제조하였다.A PP / NCCF / NCG / MWCNT composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 wt% MWCNT and 3 wt% NCG were not included.

실시예 7Example 7

NCCF 가 20 중량% 첨가되고 CB 가 포함되지 않으며　NCG 가 3 중량% 첨가되는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/NCG 고분자 복합체를 제조하였다. A PP / NCCF / NCG polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20% by weight of NCCF and 3% by weight of CB were not added.

실시예 8Example 8

NCCF가 20 중량% 첨가되고 CB 가 포함되지 않으며　MWCNT가 3 중량% 첨가되는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/MWCNT 고분자 복합체를 제조하였다.A PP / NCCF / MWCNT polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20% by weight of NCCF and 3% by weight of MWCNT were added.

실시예 9Example 9

NCCF가 20 중량% 첨가되고 CB가 포함되지 않으며　MWCNT가 3 중량%, NCG가 3 중량% 첨가되는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF/NCG/MWCNT 고분자 복합체를 제조하였다.PP / NCCF / NCG / MWCNT polymer composites were prepared in the same manner as in Example 1, except that 20% by weight of NCCF and 3% by weight of MWCNT and 3% by weight of NCG were added.

비교예 1Comparative Example 1

CB가 포함되지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF 고분자 복합체를 제조하였다.A PP / NCCF polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1 except that CB was not included.

비교예 2Comparative Example 2

NCCF가 17 중량% 첨가되고, CB가 포함되지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF 고분자 복합체를 제조하였다.A PP / NCCF polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 17 wt% NCCF was added and CB was not included.

비교예 3Comparative Example 3

NCCF 20 중량% 첨가되고 CB 가 포함되지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 PP/NCCF 고분자 복합체를 제조하였다.
A PP / NCCF polymer composite was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 wt% NCCF was added and CB was not included.

시험예 1 : 전자파 차폐효율 측정Test Example 1 Measurement of Electromagnetic Shielding Efficiency

상기한 각 실시예 및 비교예에 따른 고분자/전도성 필러 복합체 각각을 80℃에서 12시간 동안 건조한 후, 210℃에서 열간 압착(hot press)을 하여 필름 상태의 시편을 제작한 후, 각 시편을 2-포트 플랜지 동축선 홀더(2-ports flanged coaxial line holder)에 장착시키고 주파수 0.05~1.5GHz 범위 내에서, 벡터 네트워크 분석방법(HP 8719E vector network analyzer; VNA)에 의하여 고분자/탄소나노튜브 복합체가 갖는 전자파 차폐효과를 측정하고, 그 결과를 도 1 및 도 4, 그리고 하기의 표 1에 나타내었다.After drying the polymer / conductive filler composites according to each of the above examples and comparative examples for 12 hours at 80 ° C., hot pressing at 210 ° C. to produce a film specimen, and then, each specimen It is mounted on a 2-ports flanged coaxial line holder, and has a polymer / carbon nanotube composite by the HP 8719E vector network analyzer (VNA) within a frequency range of 0.05 to 1.5 GHz. The electromagnetic shielding effect was measured, and the results are shown in FIGS. 1 and 4 and Table 1 below.

도 1은 NCCF 의 함량이 15 wt% 인 PP/NCCF 복합체와 NCCF 이외에 MWCNT 또는 NCG 를 포함하는 실시예 4 및 실시예 5에 따른 고분자/전도성 필러 복합체의 전자파 차폐효율 결과를 나타낸 그래프로서, 그 측정 결과 NCCF 이외에 추가 전도성 필러로 NCG 와 MWCNT 를 첨가하였지만 전자파 차폐효율의 증가에는 기여하지 못한 것을 알 수 있었다.1 is a graph showing the results of electromagnetic wave shielding efficiency of the polymer / conductive filler composite according to Examples 4 and 5 including MWCNT or NCG in addition to the PP / NCCF composite and NCCF content of 15 wt% NCCF, the measurement As a result, NCG and MWCNT were added as additional conductive fillers in addition to NCCF, but it did not contribute to the increase of electromagnetic shielding efficiency.

도 2 및 도 3은 도 1과 유사하게, NCCF 의 함량이 17, 20 wt% 인 PP/NCCF 복합체에 MWCNT 와 NCG를 추가 전도성 필러로 첨가하여 전자파 차폐효율을 측정한 그래프로서, 마찬가기로 MWCNT 와 NCG는 전자파 차폐효율의 증가에 큰 기여를 하지 못한다는 것을 알 수 있었다.2 and 3 are graphs of electromagnetic wave shielding efficiency measured by adding MWCNT and NCG as additional conductive fillers to a PP / NCCF composite having an NCCF content of 17 and 20 wt%, similarly to FIG. 1. Similarly, MWCNT And NCG do not contribute significantly to the increase of electromagnetic shielding efficiency.

즉, 비교예 1과, 실시예 4,5,6에 따른 고분자/전도성 필러 복합체는 하기의 표 1에서 보듯이, 모두 전자파 차폐효율이 40dB 미만으로 나타나 차폐 효율이 미미함을 알 수 있었다.That is, the polymer / conductive filler composite according to Comparative Example 1 and Examples 4, 5, 6, as shown in Table 1 below, all showed that the shielding efficiency is insignificant because the electromagnetic shielding efficiency is less than 40dB.

도 4는 NCCF의 함량이 15 wt% 인 PP/NCCF 복합체에 대하여 MWCNT 와 NCG를 대신하여, CB 와 TiO₂를 추가 전도성 필러로 첨가한 복합체의 전자파 차폐효율 측정 그래프로서, 그 실험 결과 MWCNT 와 NCG는 전자파 차폐효율의 증가에 기여를 하지 못하는 반면, CB 와 TiO₂의 경우에는 전자파 차폐효율이 약 7dB 정도 증가되는 것을 알 수 있었다.FIG. 4 is a graph showing the measurement of electromagnetic shielding efficiency of a composite in which CB and TiO ₂ were added as an additional conductive filler in place of MWCNT and NCG for a PP / NCCF composite having 15 wt% NCCF. The experimental results show that MWCNT and NCG Does not contribute to the increase of the electromagnetic shielding efficiency, while in the case of CB and TiO ₂ it can be seen that the electromagnetic shielding efficiency is increased by about 7dB.

즉, 실시예 1 내지 3에 따른 고분자/전도성 필러 복합체는 하기의 표 2에 기재된 바와 같이, 모두 전자파 차폐효율이 40dB 이상으로 나타나 차폐 효율이 우수함을 알 수 있었다.That is, as shown in Table 2 below, the polymer / conductive filler composites according to Examples 1 to 3 showed that electromagnetic shielding efficiency was 40 dB or more, indicating that the shielding efficiency was excellent.

시험예 2 : 전기전도도 측정Test Example 2: Electrical Conductivity Measurement

상기한 각 실시예 및 비교예에 따른 고분자/전도성 필러 복합체 각각을 80℃에서 12시간 동안 건조한 후, 210℃에서 열간 압착(hot press)하여 필름상태의 시편을 제작한 후, 상기 시편의 표면에 도전성 그라파이트 페인트(graphite paint)로 4개의 박형 금편(thin gold wires; 99% 순도이며 0.05mm두께)을 붙여, 4-프로브 방법(4-probe method)에 의해 전기전도도를 측정하고, 그 결과를 아래의 표 2에 나타내었다.After drying the polymer / conductive filler composite according to each of the above Examples and Comparative Examples for 12 hours at 80 ℃, hot pressing at 210 ℃ to produce a film state of the specimen, the surface of the specimen Four thin gold wires (99% pure and 0.05 mm thick) were coated with conductive graphite paint, and the electrical conductivity was measured by the 4-probe method. It is shown in Table 2.

위의 표 1에서 보듯이, 비교예 1 내지 3에 따른 PP/NCCF 복합체의 전기전도도와, NCCF 20 중량%에 대하여 NCG를 첨가한 실시예 7의 전기전도도와, MWCNT를 첨가한 실시예 8의 전기전도도, 그리고 NCG 및 MWCNT 모두를 첨가한 실시예 9의 전기전도도를 보면, NCG 는 전기전도도의 향상에 기여하지 못하고 오히려 전기전도도를 감소시키는 결과가 나타남을 확인하였는 바, 이는 NCG 가 NCCF 사이에서 연결고리는 형성시키는 역할을 하지 못하고 오히려 전체 저항을 증가시키는 역할을 했기 때문이다.As shown in Table 1 above, the electrical conductivity of the PP / NCCF composite according to Comparative Examples 1 to 3, the electrical conductivity of Example 7 added NCG to 20% by weight of NCCF, of Example 8 added MWCNT The electrical conductivity, and the electrical conductivity of Example 9 with both NCG and MWCNT added, confirmed that NCG did not contribute to the improvement of electrical conductivity, but rather resulted in the reduction of electrical conductivity. This is because the link did not play a role in forming, but rather increased the overall resistance.

하지만, MWCNT 의 경우에는 전기전도도가 향상되는 것을 알 수 있는데, 이는 MWCN 가 NCCF 사이의 연결고리 역할을 하기 때문으로 판단된다.However, in the case of MWCNT it can be seen that the electrical conductivity is improved, because it is determined that MWCN serves as a link between the NCCF.

Claims (11)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 폴리프로필렌과 탄소나노튜브를 이축 압출기에 공급하여 용융 압출을 통해 폴리프로필렌/탄소나노튜브 마스터배치를 제조하는 단계와;
펄트루젼 공정을 이용하여 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치를 제조하는 단계와;
폴리프로필렌/탄소나노섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-탄소섬유 마스터배치와, 폴리프로필렌/니켈코팅-그라파이트 마스터배치를 카본블랙 및 이산화티타늄과 함께 사출기로 공급하여 원하는 형상으로 사출하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 제조 방법.
Supplying polypropylene and carbon nanotubes to a twin screw extruder to produce a polypropylene / carbon nanotube masterbatch through melt extrusion;
Preparing a polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatch and a polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatch using a perturbation process;
Supplying a polypropylene / carbon nanofiber masterbatch, a polypropylene / nickel-coated-carbon fiber masterbatch, and a polypropylene / nickel-coated-graphite masterbatch together with carbon black and titanium dioxide to an injector into a desired shape;
Method for producing a polymer / conductive hybrid filler composite for automobiles comprising a.
청구항 8에 있어서,
상기 이축 압출기의 입구인 호퍼와 출구인 노즐까지의 거리가 8개의 구간으로 나누어지고, 각 구간의 온도는 호퍼에서 노즐방향으로 호퍼가 180~200℃로 설정되고, 노즐까지의 나머지 구간은 모두 200~210℃ 로 설정된 것을 특징으로 하는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 제조 방법.
The method according to claim 8,
The distance between the inlet hopper and the outlet nozzle of the twin-screw extruder is divided into eight sections, the temperature of each section is set to 180 ~ 200 ℃ hopper in the direction of the nozzle from the hopper, all the remaining sections to the nozzle 200 Method for producing a polymer / conductive hybrid filler composite for automobiles, characterized in that set to ~ 210 ℃.
청구항 8에 있어서,
상기 이축 압출기가 내경이 32㎜이고, 120pm으로 작동되는 동방향 이축 압출기로 채택된 것을 특징으로 하는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 제조 방법.
The method according to claim 8,
Wherein said twin screw extruder has an inner diameter of 32 mm and is adopted as a coaxial twin screw extruder operated at 120 pm.
청구항 8에 있어서,
상기 펄트루젼 공정과 사출 단계는 모두 210℃의 온도에서 진행되는 것을 특징으로 하는 자동차용 고분자/전도성 하이브리드 필러 복합체 제조 방법.The method according to claim 8,
The pulverization process and the injection step are all performed at a temperature of 210 ℃ automotive polymer / conductive hybrid filler composite manufacturing method.

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