KR101182048B1 - Ultraviolet shielding polyamide compositions with excellent dyeability and fibers produced therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명은 우수한 염색성을 가지는 자외선 차단성 폴리아마이드 수지조성물 및 이로부터 제조된 섬유에 관한 것으로, 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 폴리에틸렌계 아이오노머 0.01 내지 5 중량부, C8 내지 C20의 알킬기 및 C2 내지 C6 히드록시알킬기를 동시에 가지는 4급암모늄염 0.1 내지 5중량부 및 평균입경 50 nm 내지 900 nm이며 굴절율 1.8 이상의 무기입자 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 폴리아마이드 수지조성물 및 이로부터 제조된 섬유를 제공하는 것이다. 또한 본 발명은 상기와 같은 특정의 4급암모늄염과 특정의 폴리에틸렌계 아이오노머 및 특정의 무기입자를 결합함에 따라, 섬유는 사절이 극도로 억제된 방사작업성을 가지면서 세탁을 하여도 자외선 차단성의 손상이 없이 영구적으로 자외선 차단성을 발휘하면서 동시에 선명하고 균일한 염색성이 발현된다.The present invention relates to a sunscreen polyamide resin composition having excellent dyeing property and a fiber prepared therefrom, wherein an alkyl group of 0.01 to 5 parts by weight of polyethylene ionomer and C 8 to C 20 is used based on 100 parts by weight of polyamide resin. And polyamide resin composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of a quaternary ammonium salt having C 2 to C 6 hydroxyalkyl groups and 0.01 to 5 parts by weight of inorganic particles having an average particle diameter of at least 50 nm and 900 nm and a refractive index of 1.8 or more, and prepared therefrom. It is to provide a fiber. In addition, the present invention, by combining the specific quaternary ammonium salt and specific polyethylene ionomer and certain inorganic particles as described above, the fiber has a UV-protective properties even when washing, while having a highly inhibited spinning workability of trimming It provides UV protection permanently without damage and at the same time gives clear and uniform dyeing.
Description
본 발명은 사절이 극도로 억제된 방사작업성을 가지면서 세탁을 하여도 자외선 차단성의 손상이 없이 영구적으로 우수한 자외선 차단성을 발휘하면서 동시에 선명한 염색성능 및 균일한 염색이 발현되는 폴리아마이드 수지조성물 및 이로부터 제조된 섬유에 관한 것이다.
The present invention has a polyamide resin composition exhibiting excellent UV blocking properties permanently without damaging the UV blocking properties even when washing with trimming extremely radioactive workability of trimming, and at the same time vivid dyeing performance and uniform dyeing and It relates to a fiber produced therefrom.
최근 대기 중의 오존층의 파괴로 인해 자외선의 피해 가능성이 높아지면서 자외선으로부터 인체를 보호하기 위한 기능의 자외선 차단 섬유의 제조 기술이 많이 개발되고 있다.
Recently, due to the destruction of the ozone layer in the air, the possibility of damage of ultraviolet rays increases, and a lot of technologies for manufacturing ultraviolet ray blocking fibers for protecting the human body from ultraviolet rays have been developed.
특히 레저스포츠의 활성화로 자외선에 많이 노출되는 야외에서 활동하는 시간이 많아지면서 우수한 자외선 차단성을 가진 레저스포츠 의류용 섬유의 필요성이 고조되고 있다. 이러한 의류를 제조하는 대표적인 방법으로서는 직물 등에 유기계 자외선 차단제를 코팅 또는 라미네이팅을 하는 후가공 방법이 있는데 이 방법은 제조비용이 비싸고 용매사용에 의한 환경문제가 발생할 우려가 크고 특히 사용중이나 세탁에 의해 자외선 차단 효과가 급격히 저하되는 단점이 있다.
In particular, as the activation of leisure sports increases the amount of time spent in the outdoors exposed to a lot of ultraviolet rays, the necessity of a fiber for leisure sports clothing with excellent UV protection. Representative methods for manufacturing such garments include post-processing methods for coating or laminating organic sunscreens on fabrics, etc. This method is expensive in manufacturing and may cause environmental problems due to the use of solvents. There is a disadvantage that is sharply lowered.
이러한 단점을 개선한 방법으로서는 종래에는 이산화티탄, 산화아연 등 무기입자계 자외선 차단제를 수중량% 이상 중합중에 혼합분산시켜 얻어진 폴리아마이드 등 합성수지를 용융방사하여 섬유를 제조하고 이로부터 의류를 얻는 방법이 있다. 이 방법은 여러번 세탁을 하여도 자외선 차단성의 손상이 없이 영구적으로 우수한 자외선 차단성이 발현되는 큰 장점이 있지만 방사공정 중 사절의 빈도가 극도로 높아지는 문제가 심각하고, 또한 섬유의 촉감이 나쁘고 불투명성에 의해 선명한 염색이 곤란하고 또한 균일한 염색이 잘 되지 않는 문제가 있다. 특히 자외선 차단이 필수적인 레저스포츠 의류 경우 원색적이고 선명한 염색성 의류를 선호하기 때문에 특히 선명한 염색성과 더불어 보다 균일한 염색효과를 가지는 섬유 및 의류의 등장이 기대되고 있다.
As a method of improving the above disadvantages, conventionally, a method of manufacturing fibers by melting and spinning synthetic resins such as polyamide obtained by mixing and dispersing inorganic particle sunscreens such as titanium dioxide and zinc oxide during the polymerization by several percent by weight or more can be obtained. have. This method has the great advantage of permanently excellent UV protection without damaging UV protection even after several washings, but the problem of extremely high frequency of trimming during the spinning process is serious, and the texture of the fabric is poor and opaque. There is a problem in that it is difficult to make clear dyeing and uniform dyeing difficult. In particular, leisure sports clothing, which is essential for UV protection, prefers primary and clear dyeing clothes, and thus, the appearance of fibers and clothes having a more uniform dyeing effect in addition to bright dyeing is expected.
영구 자외선 차단성 및 균일하고 선명한 염색성을 동시에 확보하기 위한 새로운 수단으로 나노무기입자를 도입하였지만, 이것 만으로는 원하는 만큼 투명성 개선이 되지 않고, 미분산물에 의해서 방사공정중 사절의 빈도가 극도로 높아지는 심각한 문제에 봉착하였다. 또한 염색시 선명성이 떨어질 뿐만 아니라 염색의 균일성도 떨어지는 문제점이 있기 때문에 이를 보완하는 방안이 필요하다.
Introduced nano-inorganic particles as a new means to secure permanent UV protection and uniform and clear dyeing at the same time, but this alone does not improve the transparency as desired, serious problem that the frequency of trimming during the spinning process is extremely high due to undispersed products Was sealed. In addition, there is a problem in that it is inferior to the sharpness when dyeing, as well as the uniformity of the dyeing, so a method of complementing it is necessary.
이에, 본 발명자들은 폴리아마이드 수지조성물을 개발함으로써, 표면으로의 전이나 용출의 우려가 전혀 없는 고분자량을 가지면서도 친수성 나노무기입자 표면과 강한 2차 결합력에 의해 고도의 분산력을 발휘하면서 동시에 매트릭스 수지인 폴리아마이드 수지와 상용성이 극도로 우수하고, 이를 통하여 섬유의 현저히 선명한 염색 및 균일한 염색이 가능함을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the present inventors have developed a polyamide resin composition, which has a high molecular weight with no fear of dissolution or elution to the surface, and exhibits a high dispersibility by the surface of the hydrophilic nano-inorganic particles and a strong secondary bonding force, and at the same time the matrix resin. The compatibility with the phosphorus polyamide resin is extremely excellent, through which the remarkably clear and uniform dyeing of the fiber is possible to complete the present invention.
본 발명은 영구 자외선 차단성 뿐만 아니라 선명한 염색성, 균일한 염색성이 동시에 발휘되는 새로운 폴리아마이드 수지조성물 및 이로부터 제조되는 섬유를 제공하기 위한 것이다.
The present invention is to provide a novel polyamide resin composition and a fiber produced therefrom that exhibits not only permanent UV protection but also vivid dyeing and uniform dyeing.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하나의 양태로서, 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 폴리에틸렌계 아이오노머 0.01 내지 5 중량부, C8 내지 C20의 알킬기 및 C2 내지 C6 히드록시알킬기를 동시에 가지는 4급암모늄염 0.01 내지 5중량부 및 평균입경 10 nm 내지 900 nm이며 굴절율 1.8 이상의 무기입자 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 자외선 차단성 폴리아마이드 수지조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides, as one embodiment, 0.01 to 5 parts by weight of polyethylene-based ionomer, C 8 to C 20 alkyl group and C 2 to C 6 hydroxyalkyl group based on 100 parts by weight of polyamide resin. Provided is a sunscreen polyamide resin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight of a quaternary ammonium salt and 0.01 to 5 parts by weight of inorganic particles having an average particle diameter of 10 nm to 900 nm and a refractive index of 1.8 or more.
본 발명에 따른 상기 폴리아마이드 수지조성물을 이용하여 섬유를 제조하는 경우 균일한 염색성을 가짐과 동시에 선명한 염색 및 영구적인 자외선 효과를 가지며, 또한 방사 단계에서 나노입자의 분산이 현저하게 되어 절사가 일어나지 않는 폴리아마이드 수지조성물을 제공할 수 있다.
When the fiber is manufactured using the polyamide resin composition according to the present invention, it has a uniform dyeing property, has a clear dyeing and a permanent UV effect, and the dispersion of the nanoparticles in the spinning step is remarkable so that cutting does not occur. Polyamide resin compositions can be provided.
본 발명에서 상기 폴리아마이드 수지로는 폴리아마이드 3, 폴리아마이드 4, 폴리아마이드 6, 폴리아마이드 7, 폴리아마이드 8, 폴리아마이드 9, 폴리아마이드 11, 폴리아마이드 12, 폴리아마이드 6,6 및 폴리아마이드 6,10 등과 같은 결정성 지방족 폴리아마이드, 테레프탈산 및 이소프탈산과 헥사메틸렌디아민과의 공중합체 등과 같은 무정형 코폴리아마이드(예, Grivory-ems사 Grivory G21) 및 폴리메타자일렌아디프아마이드 등과 같은 방향족 폴리아마이드(예, Mitsubishi Gas Chemical사 Nylon-MXD6) 등을 들 수 있으나, 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.
In the present invention, the polyamide resin is polyamide 3, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 7, polyamide 8, polyamide 9, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6,6 and polyamide 6 Crystalline aliphatic polyamides such as, 10, etc., amorphous copolyamides such as terephthalic acid and copolymers of isophthalic acid and hexamethylenediamine (e.g. Grivory-ems Grivory G21) and aromatic polyamides such as polymethyyleneadipamide (Eg, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Nylon-MXD6), but is not necessarily limited thereto.
본 발명에서 상기 폴리에틸렌계 아이오노머는 금속 이온으로 중화된 카르복실산기 함유 폴리에틸렌계 공중합체로, 구체적으로는 카르복실산기 함유 폴리에틸렌계 공중합체의 카르복실산 함량의 10 내지 80 중량%가 금속 이온으로 중화된 것으로, 중화도가 10 중량% 미만일 경우 무기입자에 대한 분산성이 떨어질 우려가 있고 80 중량%를 초과할 경우 폴리아마이드 수지에 대한 상용성이 떨어질 우려가 있다. In the present invention, the polyethylene ionomer is a carboxylic acid group-containing polyethylene copolymer neutralized with metal ions, specifically 10 to 80% by weight of the carboxylic acid content of the carboxylic acid group-containing polyethylene copolymer is converted into metal ions. If the neutralization degree is less than 10% by weight, there is a fear that the dispersibility for the inorganic particles may be lowered, and when the degree of neutralization exceeds 80% by weight, the compatibility with the polyamide resin may be reduced.
상기 카르복실산기 함유 폴리에틸렌계 공중합체는 카르복실산 함량이 3 내지 50 중량%인 폴리에틸렌계 공중합체로, 카르복실산 함량이 3 중량% 미만일 경우 무기입자에 대한 분산성이 떨어질 우려가 있고 50 중량%를 초과할 경우 수지 자체의 강성이 취약해져 폴리아마이드 수지조성물의 기계적 물성저하를 초래할 우려가 있다.
The carboxylic acid group-containing polyethylene-based copolymer is a polyethylene-based copolymer having a carboxylic acid content of 3 to 50% by weight. When the carboxylic acid content is less than 3% by weight, the dispersibility to inorganic particles may be deteriorated and 50% by weight. When the percentage is exceeded, the rigidity of the resin itself is weak, which may cause a decrease in the mechanical properties of the polyamide resin composition.
상기 카르복실산기 함유 폴리에틸렌계 공중합체는 구체적으로 메타크릴산 또는 아크릴산 함유 폴리에틸렌계 공중합체로, 예를 들어 메타크릴산-에틸렌 공중합체, 아크릴산-에틸렌 공중합체, 메타크릴산-메틸메타크릴레이트-에틸렌 공중합체 및 아크릴산-메틸아크릴레이트-에틸렌 공중합체 등을 들 수 있고 보다 구체적인 예로서, 메타크릴산-에틸렌 공중합체인 미국 DuPont사 Nucrel 0403, 아크릴산-에틸렌 공중합체인 미국 ExxonMobil사 Escor 6000 및 아크릴산-메틸아크릴레이트-에틸렌 공중합체인 미국 ExxonMobil사 Escor AT310 등을 들 수 있다.
The carboxylic acid group-containing polyethylene copolymer is specifically methacrylic acid or acrylic acid-containing polyethylene copolymer, for example, methacrylic acid-ethylene copolymer, acrylic acid-ethylene copolymer, methacrylic acid-methyl methacrylate- Ethylene copolymers and acrylic acid-methylacrylate-ethylene copolymers; and more specific examples thereof include Nucrel 0403 from DuPont, USA, a methacrylic acid-ethylene copolymer, Escor 6000, USA, ExxonMobil, USA, and acrylic acid-methyl. Escor AT310 by ExxonMobil, Inc. which is an acrylate-ethylene copolymer, etc. are mentioned.
상기 금속 이온의 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘 등 알카리 금속, 마그네슘, 칼슘, 바륨 등 알카리토금속, 철, 구리, 아연 등 전이금속으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이며, 바람직하게는 이중 리튬, 나트륨, 및 아연을 들 수 있다.
The metal of the metal ion is any one or two or more selected from the group consisting of alkali metals such as lithium, sodium, potassium, cesium, alkali metals such as magnesium, calcium, barium, iron, copper, zinc and transition metals, preferably Double lithium, sodium, and zinc.
상기 폴리에틸렌계 아이오노머의 보다 구체적인 예로서, 금속이온으로 중화된 메타크릴산과 에틸렌과의 공중합체 구조를 가진 아이오노머인 듀퐁(DuPont)사의 서린(Surlyn), 금속이온으로 중화된 아크릴산과 에틸렌과의 공중합체 구조를 가진 아이오노머인 엑슨모빌(ExxonMobil)사의 아이오텍(Iotek) 등을 들 수 있다.
As a specific example of the polyethylene-based ionomer, DuPont's Surlyn, which is an ionomer having a copolymer structure of methacrylic acid neutralized with metal ions and ethylene, and acrylic acid neutralized with metal ions and ethylene And Iotek of ExxonMobil, an ionomer having a copolymer structure.
본 발명의 폴리에틸렌계 아이오노머는 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대해 0.01 내지 5 중량부를 첨가하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부를 첨가한다. 상기 폴리에틸렌계 아이오노머의 첨가량이 0.01 중량부 미만일 경우 원하는 나노무기입자에 대한 고도의 분산성 및 폴리아마이드 수지와의 우수한 상용성 발현이 곤란하게 되고, 5 중량부를 초과할 경우 강성이 떨어지고 폴리에틸렌계 아이오노머가 고가인 관계로 경제성이 열악해질 우려가 있다.
The polyethylene ionomer of the present invention is preferably added 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of polyamide resin. When the amount of the polyethylene ionomer is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to express high dispersibility and excellent compatibility with polyamide resin for the desired nano-inorganic particles. Due to the high cost of ionomers, there is a concern that the economy may be poor.
본 발명에서 C8 내지 C20의 알킬기 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬기를 동시에 가지는 특정의 4급암모늄염은 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부를 사용하는 것이 좋다. 0.01 중량부보다 낮은 양으로 사용하면, 염색성의 균일성이 열세이고 5 중량부 이상 사용하는 경우에는 폴리에틸렌계 아이오노머와의 결합에 의해 오히려 응집이 발생하여 국부적으로 염색성의 열세현상을 나타내어 좋지 않다.
In the present invention, a specific quaternary ammonium salt having a C 8 to C 20 alkyl group and a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group at the same time is preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide resin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the uniformity of dyeability is inferior, and when it is used at 5 parts by weight or more, aggregation is rather caused by bonding with polyethylene ionomer, and thus it is not good to show locally dyeing phenomenon.
또한 상기 4급암모늄염은 긴 사슬의 알킬기를 함유하고 있어서, 폴리에틸렌계 아이오노머와 2차 결합 등에 의해 폴리아마이드 매질내에서 이행에 의해 외부로 용출되지 않아 염색성의 균일성을 담보하면서, 장기 사용에 의해서도 표면의 오염현상이 현저히 줄어드는 장점을 가진다.
In addition, the quaternary ammonium salt contains a long-chain alkyl group, and does not elute to the outside by migration in a polyamide medium due to secondary bonding with polyethylene ionomer, thereby ensuring uniformity of dyeing, and also for long-term use. The contamination of the surface is significantly reduced.
본 발명에 따른 C8 내지 C20의 알킬기 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬기를 동시에 가지는 4급암모늄염으로는 히드록시프로필올레일디페닐암모늄클로라이드 등의 염 외에 설페이트, 포스페이트 또는 아세테이트 등의 카운터 이온을 가지는 4급암모늄염을 포함하며, 이에 한정되는 것은 아니다.
Examples of quaternary ammonium salts having a C 8 to C 20 alkyl group and a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group according to the present invention include counter ions such as sulfate, phosphate or acetate in addition to salts such as hydroxypropyloleyldiphenylammonium chloride. It includes a quaternary ammonium salt having, but is not limited thereto.
본 발명에서 무기입자로서는 이산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 이산화지르코늄, 삼산화크롬, 산화구리, 삼산화철 및 산화니켈 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 산화티탄, 산화아연 및 산화세륨 등을 들 수 있으나, 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.
Examples of the inorganic particles in the present invention include titanium dioxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium dioxide, chromium trioxide, copper oxide, iron trioxide, nickel oxide, and the like, and preferably titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and the like. However, it is not necessarily limited thereto.
또한 상기 무기입자의 굴절율은 1.8 이상인 것이 바람직하다. 상기 무기입자의 굴절율이 1.8 미만일 경우 표면반사 또는 산란에 의한 자외선차단 효과 발현이 용이하지 않고 원하는 자외선차단 효과를 얻으려면 폴리아마이드 수지에 무기입자를 과량 첨가해야하는데 이 경우 투명성이 크게 손상되어 선명한 염색성 확보가 곤란하다.
In addition, the refractive index of the inorganic particles is preferably 1.8 or more. When the refractive index of the inorganic particles is less than 1.8, it is not easy to express the sunscreen effect due to surface reflection or scattering, and in order to obtain a desired sunscreen effect, an excessive amount of inorganic particles should be added to the polyamide resin. Difficult to secure
상기 무기입자의 형태는 구형, 침상형, 판형 등 어느 것도 무방하나 구형이 바람직하고, 평균입경은 10 nm 내지 900 nm인 것이 좋고, 100 nm 내지 600 nm인 것이 더욱 바람직하다. 평균입경이 10 nm 미만일 경우 너무 입자크기가 작아 표면반사 또는 산란이 거의 일어나지 않아 자외선차단 효과가 떨어질 우려가 있고 900 nm를 초과할 경우 투명성이 손상되어 원하는 선명한 염색성을 확보하기가 어렵다.
The inorganic particles may be in the form of spherical, acicular, or plate-shaped, but are preferably spherical. The average particle diameter is preferably 10 nm to 900 nm, and more preferably 100 nm to 600 nm. If the average particle size is less than 10 nm, the particle size is too small so that surface reflection or scattering hardly occurs, there is a fear that the sunscreen effect is lowered, if it exceeds 900 nm transparency is difficult to secure the desired clear staining.
본 발명에 따른 무기입자는 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대해 0.01 내지 5 중량부를 첨가하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부를 첨가한다. 상기 무기입자의 첨가량이 0.01 중량부 미만일 경우 원하는 자외선차단성 확보가 곤란하게 되고 5 중량부를 초과할 경우 투명성 손상에 의한 선명한 염색성 확보가 어려워질 우려가 있다.
Inorganic particles according to the present invention is preferably added to 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of polyamide resin. When the added amount of the inorganic particles is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to secure the desired UV blocking properties, and when it exceeds 5 parts by weight, it may be difficult to secure vivid dyeability due to transparency damage.
본 발명에서 제조되는 폴리아마이드 수지조성물은 통상의 첨가제 예를 들어 산화방지제, 열안정제, 안료, 형광증백제, 항균제, 탈취제, 난연제 및 대전방지제 등을 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 더 첨가하여 배합할 수 있다.
The polyamide resin composition prepared in the present invention may further include conventional additives such as antioxidants, heat stabilizers, pigments, optical brighteners, antibacterial agents, deodorants, flame retardants and antistatic agents within a range that does not impair the object of the present invention. It can mix | blend it.
다른 하나의 양태로서, 본 발명은 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 폴리에틸렌계 아이오노머 0.01 내지 5 중량부, C8 내지 C20의 알킬기 및 C2 내지 C6 히드록시알킬기를 동시에 가지는 4급암모늄염을 0.01 내지 5중량부 및 평균입경 10 nm 내지 900 nm이며 굴절율 1.8 이상의 무기입자 0.01 내지 5 중량부를 혼합하여 혼련기의 호퍼에 투입하고 용융혼련하여 펠렛 형태로 얻어지는 자외선 차단성 폴리아마이드 수지조성물의 제조방법을 제공한다.
In another embodiment, the present invention is a quaternary ammonium salt having 0.01 to 5 parts by weight of polyethylene ionomer, an alkyl group of C 8 to C 20 and a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group simultaneously with respect to 100 parts by weight of polyamide resin. To prepare a UV-blocking polyamide resin composition obtained in the form of pellets by mixing 0.01 to 5 parts by weight of inorganic particles with an average particle diameter of 10 nm to 900 nm and a refractive index of 1.8 or more and added to a hopper of a kneader and melt kneading. Provide a method.
본 발명에서 상기 폴리아마이드 수지조성물은 폴리아마이드 수지 100 중량부에 대하여, 폴리에틸렌계 아이오노머 0.01 내지 5 중량부, 굴절율 1.8 이상의 무기입자 0.01 내지 5 중량부를 적절한 비율로 혼합하여 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 믹싱롤, 밤바리믹서 및 니더 등 혼련기의 호퍼에 투입하고 용융 혼련 분산시켜 컴파운드 펠렛 형태로 제조하여 얻을 수 있다.
In the present invention, the polyamide resin composition may be mixed with 0.01 to 5 parts by weight of polyethylene-based ionomer and 0.01 to 5 parts by weight of inorganic particles having a refractive index of 1.8 or more with respect to 100 parts by weight of polyamide resin in a suitable ratio. It can be prepared by adding into a hopper of a kneader such as an extruder, a mixing roll, a balm mixer, and a kneader, melt kneading and dispersing to produce a compound pellet.
상기 폴리아마이드 수지조성물은 먼저 폴리에틸렌계 아이오노머 30 내지 70 중량%, 굴절율 1.8 이상의 무기입자 30 내지 70 중량% 조성의 혼합물을 혼합하여 혼련기의 호퍼에 투입하고 용융혼련 분산시켜 펠렛 형태의 무기입자 마스터뱃치(A)를 제조하는 단계를 거쳐 폴리아마이드 수지, C8 내지 C20의 알킬기 및 C2 내지 C6 히드록시알킬기를 가지는 4급암모늄염, 상기 마스터뱃치(A)를 드라이브랜딩에 의해 혼합하거나 또는 혼합물을 혼련기의 호퍼에 투입하고 용융혼련시켜 펠렛 형태로 제조하여 얻을 수 있다.
The polyamide resin composition is a mixture of 30 to 70% by weight of polyethylene ionomer and 30 to 70% by weight of inorganic particles having a refractive index of 1.8 or more, mixed into a hopper of a kneader, and melt-kneaded to disperse and form a pellet-type inorganic particle master. Preparing a batch (A), a quaternary ammonium salt having a polyamide resin, a C 8 to C 20 alkyl group and a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group, the master batch (A) is mixed by drive landing or The mixture may be prepared by pouring into a hopper of a kneader and melt kneading to prepare a pellet.
본 발명은 상기 폴리아마이드 수지조성물을 통상의 용융방사에 의한 섬유 제조방법에 의해 얻어지는 자외선 차단성 폴리아마이드 섬유를 제공한다. 상기 자외선 차단성 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 매트릭스 폴리아마이드 수지의 특성을 고려해 적당하게 건조하여 압출기의 호퍼에 투입하고 용융 압출시킨 후 일정한 형상의 구금을 통해 방사하고, 냉각시킨 후 열고정, 연신 및 후가공 공정을 거쳐 자외선 차단성 폴리아마이드 섬유를 제조할 수 있다.
The present invention provides a sunscreen polyamide fiber obtained by the fiber manufacturing method by a conventional melt spinning the polyamide resin composition. The UV-protective polyamide resin composition pellets are appropriately dried in consideration of the characteristics of the matrix polyamide resin, injected into the hopper of the extruder, melt-extruded, spun through a mold of a predetermined shape, cooled, and heat-set, stretched and post-processed. Through the process, the sunscreen polyamide fibers can be produced.
본 발명에 따른 폴리아마이드 수지조성물은 특정의 4급암모늄염과 특정의 폴리에틸렌계 아이오노머 및 특정의 무기입자를 결합함에 따라, 사절이 극도로 억제된 방사작업성을 가지며, 세탁을 하여도 자외선 차단성의 손상이 없이 영구적으로 자외선 차단성을 발휘하면서 동시에 선명하고 균일한 염색성이 발현되는 것을 확인하였다.
The polyamide resin composition according to the present invention combines certain quaternary ammonium salts with certain polyethylene ionomers and certain inorganic particles, which has extremely suppressed spinning action, and prevents UV rays even when washed. While permanently exerting UV-protective properties without damage, it was confirmed that clear and uniform dyeing was expressed.
본 발명에 따른 폴리아마이드 수지조성물 및 이로부터 제조된 섬유는 사절이 극도로 억제된 방사작업성을 가지면서도 염색시 균일한 염색과 더불어 선명한 염색이 가능하며, 세탁을 하여도 자외선 차단성의 손상이 없이 영구적으로 자외선 차단성을 발휘하는 실로 획기적인 것으로 의류, 특히 레저스포츠 의류에 매우 유용하게 사용될 수 있다.
The polyamide resin composition and the fiber prepared therefrom according to the present invention can have a sharp dyeing with uniform dyeing at the time of dyeing, even though the trimming has extremely suppressed spinning workability, and there is no damage to the sunscreen even after washing. It is a breakthrough that permanently exhibits UV protection and can be very useful for clothing, especially leisure sports clothing.
이하，본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명의 구성 및 효과를 더욱 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐，실시예에 의하여 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be presented to assist in understanding the present invention. However, the following examples are merely provided to more easily understand the configuration and effects of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the examples.
본 발명의 자외선 차단성 폴리아마이드 수지조성물 및 섬유에 대한 자외선 차단성, 흐림도, 염균성(염색균일성) 및 방사작업성을 아래 시험 방법으로 평가하였다.
UV protection, cloudiness, bactericidal (dye uniformity) and spinning workability of the sunscreen polyamide resin composition and fibers of the present invention were evaluated by the following test methods.
1. 자외선 차단성1. UV protection
섬유(필라멘트) 자체로 자외선 차단성 평가가 어렵다는 점을 감안하여 시료 수지를 사용하여 두께 20 μm(3 denier 섬유 직경수준)의 필름으로 제작하고 UV-VIS Spectrometer를 이용하여 상기 시료 필름에 대한 자외선 영역에서의 투과되지 않는 양 백분율로서 자외선 차단성(%)을 평가하였다.
In consideration of the fact that it is difficult to evaluate UV ray protection by the fiber (filament) itself, it is manufactured into a film having a thickness of 20 μm (3 denier fiber diameter level) using a sample resin, and the UV region for the sample film using a UV-VIS Spectrometer. UV protection (%) was assessed as the percentage of impermeable amount in.
2. 흐림도(Haze)2. Haze
선명한 염색성의 척도가 될 수 있는 투명성을 흐림도로 평가하였다. 상기 자외선 차단성 평가시 사용된 두께 20 μm(3 denier 섬유 직경수준)의 필름 시료에 대해 ASTM D1004에 준하여 헤이즈메터(hazemeter)를 이용하여 흐림도(%)를 측정하였다.
Transparency, which can be a measure of vivid dyeability, was evaluated as blurring. The hazemeter (%) was measured using a hazemeter according to ASTM D1004 for a film sample having a thickness of 20 μm (3 denier fiber diameter level) used in the evaluation of the UV protection property.
3. 염균성 3. Antibacterial
상기 자외선 차단성 평가시 사용된 두께 20 μm(3 denier 섬유 직경수준)의 필름 시료를 Malachite-Green(간또오 화학제조) 5 wt%, 초산 0.5 ml/l, 초산 소오다 0.2 g/l로부터 이루어진 욕비 1:100의 120 ℃의 열수용액 중에서 60분간 염색을 행한 다음 상대적 염색의 균일성을 관찰하였다.(++ = 탁월한 균일; + = 양호한 균일; 0 = 비교적 불균일; - = 매우 불균일)
A film sample having a thickness of 20 μm (3 denier fiber diameters) used for the evaluation of UV protection was made from 5 wt% of Malachite-Green (manufactured by Kanto Chemical), 0.5 ml / l of acetic acid, and 0.2 g / l of soda acetate. Staining was performed for 60 minutes in a 120 ° C. hot water solution at a bath ratio of 1: 100, and then observed relative dyeing uniformity (++ = excellent uniformity; + = good uniformity; 0 = relatively nonuniform;-= very nonuniform)
4. 방사작업성4. Radio workability
방사시 사절이 발생하는 빈도로서 방사작업성을 평가하였다. 측정결과에서 ◎(우수)는 1회 미만/일인 경우를 나타내고, ○(양호)는 1회/일인 경우를 나타내고, △(보통)는 23회/일인 경우를 나타내고, X(불량)는 4회/일 이상인 경우를 나타낸다.
The radioworkability was evaluated as the frequency of trimming during spinning. In the measurement results, ◎ (excellent) indicates the case of less than one time / day, ○ (good) indicates the case of one time / day, △ (normal) indicates the case of 23 times / day, and X (defect) four times. It represents the case of / day or more.
실시예Example 1 : One : 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(1) Textile Manufacturing (1)
폴리아마이드 수지로서 굴절율이 1.55이고 상대점도가 2.5인 폴리아마이드 6 (PA-A)을 준비하였고 폴리에틸렌계 아이오노머로서 용융점도가 0.9 g/10분이고, 나트륨이온으로 중화된(중화도 60 %) 메타크릴산(15 중량%)과 에틸렌과(85 중량%)의 공중합체인 아이오노머인 DuPont사 Surlyn 8920(PEI-A)을 준비하였으며, 2-히드록시에틸디메틸도데실암모늄설페이트(4급암모늄염-A)를 준비하였으며, 무기입자로서 굴절율 2.76, 평균입경 300 nm의 루타일(rutile)형 이산화티탄(TiO2-A)를 준비하였다. 상기 준비한 원료를 PA-A 100 중량부, PEI-A 0.1 중량부, TiO2-A 1.0 중량부, 4급암모늄염-A 0.2 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 L/D 42, 90 Φ 이축스크류압출기에서 실린더온도 260 ℃의 조건하에서 혼련 분산시켜 펠렛 형태로 폴리아마이드 수지조성물을 얻었다.
Polyamide 6 (PA-A) having a refractive index of 1.55 and a relative viscosity of 2.5 was prepared as a polyamide resin, and a polyethylene ionomer having a melt viscosity of 0.9 g / 10 minutes and neutralized with sodium ions (neutralization 60%) DuPont, Inc. Surlyn 8920 (PEI-A), an ionomer, a copolymer of acrylic acid (15 wt%) and ethylene (85 wt%) was prepared, and 2-hydroxyethyldimethyldodecyl ammonium sulfate (quaternary ammonium salt-A ), And rutile titanium dioxide (TiO 2 -A) having a refractive index of 2.76 and an average particle diameter of 300 nm was prepared as inorganic particles. L / D 42, 90 Φ screw screw extruder was mixed with a mixture of the prepared raw materials in a blending ratio of 100 parts by weight of PA-A, 0.1 parts by weight of PEI-A, 1.0 parts by weight of TiO 2 -A, 0.2 parts by weight of quaternary ammonium salt-A The mixture was kneaded and dispersed under the condition of a cylinder temperature of 260 ° C. to obtain a polyamide resin composition in pellet form.
상기 얻어진 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 건조하여 수분율 0.05 중량%이하로 하여 압출기 호퍼에 투입하고 용융압출하여 방사용액을 제조하였다. 제조된 방사용액을 원형 단면구조의 방사구금을 통해 방사온도 260 ℃, 방사속도 4,000 m/분 조건하에서 방사하고 20 ℃의 냉각공기를 풍속 0.5 m/분으로 불어주면서 냉각시키고 열 고정 및 연신 공정을 거쳐 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다.
The obtained polyamide resin composition pellets were dried to a moisture content of 0.05% by weight or less and introduced into an extruder hopper and melt-extruded to prepare a spinning solution. The spinning solution is spun through a spinneret with a circular cross-section structure at a spinning temperature of 260 ° C and a spinning speed of 4,000 m / min, cooled by blowing 20 ° C of cooling air at a wind speed of 0.5 m / min, and performing a heat fixation and stretching process. After that, 3 denier polyamide fibers were obtained.
상기 얻어진 폴리아마이드 수지조성물을 가열프레스를 이용하여 두께 20 μm(3 denier 섬유 직경 수준)의 필름을 제조하여 자외선 차단성, 흐림도 및 산염료에 의한 염균성을 평가하였고 폴리아마이드 수지조성물을 사용 방사하여 폴리아마이드 섬유를 얻는 동안 방사시 사절이 발생하는 빈도로서 방사작업성을 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The obtained polyamide resin composition was prepared using a heating press to produce a film having a thickness of 20 μm (3 denier fiber diameter level) to evaluate UV protection, cloudiness, and antimicrobial activity due to acid salts, and the polyamide resin composition was used for spinning. The radioworkability was evaluated as the frequency of trimming during spinning while obtaining polyamide fibers. The results are shown in Table 1.
실시예Example 2 : 2 : 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(2) Textile Manufacturing (2)
상기 실시예 1에서 준비한 원료를 PA-A 100 중량부, PEI-A 0.5 중량부, TiO2-A 1.0 중량부, 4급암모늄염-A 0.7 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Except for using the mixture of the raw material prepared in Example 1 in a blending ratio of 100 parts by weight of PA-A, 0.5 parts by weight of PEI-A, 1.0 parts by weight of TiO 2 -A, 0.7 parts by weight of quaternary ammonium salt -A was used. The polyamide resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 1, and were then used in the same manner as in Example 1 to obtain 3 denier polyamide fibers. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
실시예Example 3 : 3: 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(3) Textile Manufacturing (3)
상기 실시예 1에서 준비한 원료를 PA-A 100 중량부, PEI-A 1.0 중량부, TiO2-A 1.0 중량부 및 2-히드록시에틸디메틸도데실암모늄클로라이드(4급암모늄염-B) 1.2 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The raw material prepared in Example 1 was 100 parts by weight of PA-A, 1.0 parts by weight of PEI-A, 1.0 parts by weight of TiO 2 -A and 1.2 parts by weight of 2-hydroxyethyldimethyldodecylammonium chloride (quaternary ammonium salt-B) A polyamide resin composition pellet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixture mixed in a blending ratio was used. In addition, polyamide fibers having 3 denier were obtained by the same method as in Example 1 above. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
실시예Example 4 : 4 : 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(4) Textile Manufacturing (4)
상기 실시예 1에서 준비한 원료를 PA-A 100 중량부, PEI-A 1.5 중량부, TiO2-A 4.0 중량부, 2-히드록시에틸메틸에틸헥사데실암모늄설페이트(4급암모늄염-C)를 0.5 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The raw material prepared in Example 1 is 100 parts by weight of PA-A, 1.5 parts by weight of PEI-A, 4.0 parts by weight of TiO 2 -A, 2-hydroxyethylmethylethylhexadecylammonium sulfate (quaternary ammonium salt-C) 0.5 A polyamide resin composition pellet was obtained by carrying out the same method as in Example 1, except that the mixture was mixed in the blending ratio in parts by weight, and was used in the same manner as in Example 1 to obtain 3 denier polyamide fibers. Got it. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
실시예Example 5 : 5: 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(5) Textile Manufacturing (5)
상기 실시예 1에서 준비한 원료를 PA-A 100 중량부, PEI-A 1.5 중량부, TiO2-A 4.0 중량부, 디(3-히드록시프로필)디메틸헥사데실암모늄설페이트(4급암모늄염-D)를 0.5 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The raw material prepared in Example 1 was 100 parts by weight of PA-A, 1.5 parts by weight of PEI-A, 4.0 parts by weight of TiO 2 -A, di (3-hydroxypropyl) dimethylhexadecylammonium sulfate (quaternary ammonium salt-D) Was carried out in the same manner as in Example 1, except that the mixture was mixed at a blending ratio of 0.5 parts by weight to obtain a polyamide resin composition pellet, and was also carried out in the same manner as in Example 1 using 3 denier polyamide. The fiber was obtained. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
비교예Comparative example 1 : One : 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(1) Textile Manufacturing (1)
무기입자로서 굴절율 2.76, 평균입경 2,500 nm의 루타일(rutile)형 이산화티탄(TiO2-B)을 준비하였다. PA-A 100 중량부, TiO2-B 3.0 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
As inorganic particles, rutile titanium dioxide (TiO 2 -B) having a refractive index of 2.76 and an average particle diameter of 2,500 nm was prepared. Except for using a mixture of 100 parts by weight of PA-A, 3.0 parts by weight of TiO 2 -B mixture was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide resin composition pellets, and was also used in Example 1 The same procedure was followed to obtain 3 denier polyamide fibers. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
비교예Comparative example 2 : 2 : 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(2) Textile Manufacturing (2)
실시예 1에서 얻어진 원료에서 PA-A 100 중량부, TiO2-A 1.0 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
A polyamide resin composition pellet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixture obtained by mixing the raw material obtained in Example 1 with 100 parts by weight of PA-A and 1.0 parts by weight of TiO 2 -A was used. 3 denier polyamide fibers were obtained in the same manner as in Example 1 above. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid salts were evaluated, and the results are shown in Table 1.
비교예Comparative example 3 : 3: 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(3) Textile Manufacturing (3)
무기입자로서 굴절율 1.58, 평균입경 40 nm의 탄산칼슘(CaCO3-A)를 준비하였다. PA-A 100 중량부, CaCO3-A 1.0 중량부의 배합비로 혼합한 혼합물을 사용한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드 수지조성물 펠렛을 얻었고, 또한 이를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Calcium carbonate (CaCO 3 -A) having a refractive index of 1.58 and an average particle diameter of 40 nm was prepared as inorganic particles. A polyamide resin composition pellet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by weight of PA-A and 1.0 parts by weight of CaCO 3 -A were used in the blending ratio to obtain a polyamide resin composition pellet. The same procedure was followed to obtain 3 denier polyamide fibers. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
비교예Comparative example 4 : 4 : 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(4) Textile Manufacturing (4)
상기 실시예 1에서 2-히드록시에틸디메틸도데실암모늄설페이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Except that 2-hydroxyethyldimethyldodecylammonium sulfate was not used in Example 1, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain 3 denier polyamide fibers. In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
비교예Comparative example 5 : 5: 폴리아마이드Polyamide 섬유 제조(5) Textile Manufacturing (5)
상기 실시예 1에서 2-히드록시에틸디메틸도데실암모늄설페이트 대신에 트리메틸벤질암모늄클로라이드(4급암모늄염-E)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 3 denier의 폴리아마이드 섬유를 얻었다. 상기 실시예 1과 같은 방법으로 자외선 차단성, 흐림도 및 산 염료에 의한 염균성을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Except for using 2-hydroxyethyl dimethyl dodecyl ammonium sulfate in Example 1 in the same manner as in Example 1 except that trimethylbenzylammonium chloride (quaternary ammonium salt-E) was used to obtain a polyamide fiber of 3 denier . In the same manner as in Example 1, UV protection, cloudiness and bactericidal activity by acid dyes were evaluated, and the results are shown in Table 1.
작업성radiation
Workability
아이오노머PE system
Ionomer
입자weapon
particle
(%)UV protection
(%)
(%)Cloudy road
(%)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 상기 실시예 1 내지 5는 자외선 차단성, 투명성(낮은 흐림도), 염균성(염색균일성) 및 방사작업성이 전체적으로 모두 우수함을 확인할 수 있었다. 그러나 본 발명의 조성 성분을 그대로 함유하지 않은 비교예 1 내지 5의 경우에는 각각의 경우에 물성에서 차이가 있지만, 대체적으로, 요구하는 물성에서 열세를 보이고 있고, 특히 실시예 1과 본 발명에 의한 4급암모늄염을 전혀 사용하지 않은 비교예 4와 비교해 보면 비교예 4의 것은 염색의 균일성이 매우 열세임을 확인하였다.
As shown in Table 1, Examples 1 to 5 it was confirmed that the UV protection, transparency (low haze), chlorine (dye uniformity) and radiation workability is excellent as a whole. However, in the case of Comparative Examples 1 to 5, which do not contain the composition component of the present invention as it is, there is a difference in physical properties in each case, but generally shows inferior properties in the required physical properties, in particular according to Example 1 and the present invention Comparing with Comparative Example 4 in which no quaternary ammonium salt was used, Comparative Example 4 confirmed that the uniformity of dyeing was very poor.
또한, 상기 비교예 5와 같이 본 발명의 4급암모늄염과는 상이한 4급암모늄염을 사용하는 경우, 염색균일성이 열세일 뿐만 아니라 투명도에서도 열세를 보여 실제 제품에 활용하기 어려울 것임을 확인할 수 있었다. In addition, in the case of using a quaternary ammonium salt different from the quaternary ammonium salt of the present invention as in Comparative Example 5, it was confirmed that the dyeing uniformity is not only inferior in color but also inferior in transparency to be difficult to use in actual products.
Claims (10)
0.01 to 5 parts by weight of polyethylene ionomer, 0.01 to 5 parts by weight of a quaternary ammonium salt having a C 8 to C 20 alkyl group and a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group, and an average particle diameter of 10 parts by weight of polyamide resin UV-blocking polyamide resin composition comprising from 0.01 to 5 parts by weight of inorganic particles having a refractive index of 1.8 nm to 900 nm.
The sunscreen polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyamide resin is at least one selected from the group consisting of crystalline aliphatic polyamide, amorphous copolyamide, and aromatic polyamide.
The method of claim 2, wherein the crystalline aliphatic polyamide resin is polyamide 3, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 7, polyamide 8, polyamide 9, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6, A sunscreen polyamide resin composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of 6 and polyamide 6,10.
The sunscreen polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyethylene ionomer is a carboxylic acid group-containing polyethylene copolymer neutralized with metal ions.
The UV-blocking polyamide resin composition according to claim 4, wherein the polyethylene ionomer has a carboxylic acid content of 10 to 80 wt% of the carboxylic acid group-containing polyethylene copolymer neutralized with metal ions.
The UV blocking polyamide resin composition according to claim 1, wherein the inorganic particles have an average particle diameter of 50 nm to 900 nm.
7. The UV blocking polyamide resin composition according to claim 6, wherein the inorganic particles have a refractive index of 1.8 or more.
8. The sunscreen polyamide resin composition according to claim 7, wherein the inorganic particles are any one or more selected from the group consisting of titanium dioxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium dioxide, chromium trioxide, copper oxide, iron trioxide, and nickel oxide. .
0.1 to 5 parts by weight of a quaternary ammonium salt having 0.01 to 5 parts by weight of a polyethylene ionomer, an alkyl group of C 8 to C 20 and a C 2 to C 6 hydroxyalkyl group, and an average particle diameter, based on 100 parts by weight of polyamide resin Method for producing a UV-blocking polyamide resin composition, characterized in that 50 to 900 nm and 0.01 to 5 parts by weight of inorganic particles having a refractive index of 1.8 or more are mixed, introduced into a hopper of a kneader, and melt-kneaded to obtain pellets.
A sunscreen polyamide fiber, wherein the resin composition of any one of claims 1 to 8 is obtained by melt spinning.
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