KR101180305B1 - Manufacturing Method of Toner Particle using Swelling Process - Google Patents

Abstract

PURPOSE: A method for manufacturing toner particles based on a swelling process is provided to improve the monodispersed degrees and the printing quality of toner particles by easily penetrating additives into the particles. CONSTITUTION: A method for manufacturing toner particles based on a swelling process includes the following: monodispersed polymer particles are dispersed in a swelling-imparting solvent to swell the monodispersed polymer particles; additives are penetrated into the swollen polymer particles; and the swollen polymer particles are shrank based on a washing process using a washing solution. The monodispersed polymer particles are obtained by dissolving radically polymerizable monomer, a polymerization initiator, and a dispersion stabilizer and implementing a dispersing polymerization process or an emulsifying polymerization process.

Description

팽윤 공정을 통한 토너 입자의 제조 방법{Manufacturing Method of Toner Particle using Swelling Process} Manufacturing Method of Toner Particle Using Swelling Process

본 발명은 팽윤 공정을 통한 단분산 고분자 입자로부터 토너 입자의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing toner particles from monodisperse polymer particles through a swelling process.

토너는 전자 사진 현상 및 정전기적 프린터, 복사기 등에 사용되는 것으로서, 최근 컴퓨터를 이용한 문서작성 등이 일반화됨에 따라 프린터의 수요가 급격히 증가하고 있으며, 이에 따른 토너 사용량도 증가되고 있는 실정이다. 토너를 제조하는 방법으로는 분쇄 또는 중합에 의해 제조하는 방법이 알려져 있다. 가장 널리 알려진 일반적인 방법인 분쇄 공정에 의한 토너의 제조는 수지와 안료를 함께 넣고 용융-혼합 또는 압출한 후 분쇄하고 분급하여 토너 입자를 제조하는 방법이다. 그러나, 이 공정에 의해 제조된 토너 입자는 입자의 크기 분포가 넓고, 입자의 모양이 구형이 아닌 매우 불규칙한 형상을 가지기 때문에 인쇄 속도, 토너의 과다 사용 및 하전성이나 흐름성이 좋지 않은 문제점이 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 중합법에 의한 구형의 토너입자를 제조하는 방법이 제안되었다.Toner is used in electrophotographic development, electrostatic printers, copiers, and the like. Recently, as the use of computers for document writing is becoming more common, the demand for printers is rapidly increasing, and thus the toner usage is also increasing. As a method for producing the toner, a method of producing by pulverization or polymerization is known. The production of toner by a pulverization process, which is the most widely known general method, is a method of preparing toner particles by putting together resin and pigment together, melt-mixing or extruding, pulverizing and classifying. However, the toner particles produced by this process have a problem that the size distribution of the particles is wide and the shape of the particles has a very irregular shape rather than a spherical shape. . In order to solve this problem, a method of producing spherical toner particles by a polymerization method has been proposed.

상기 중합법에 의한 방법으로는 현탁 중합법과 유화 중합법이 알려져 있는데, 현탁 중합법에 의한 토너 제조 방법은 미국특허 제6,337,169호와 미국공개특허 제2005-0042535호 그리고 국제특허공개 WO2004/020505와 대한민국 공개특허 제2005-0098662호에 개시되어 있다. 이때 현탁중합에 의해 고분자 입자를 제조하는 방법은 단량체를 기계적 교반에 의하여 분산시킨 후, 지용성 개시제를 사용하여 단량체 방울을 중합하는 것으로, 다분산도를 가지며 평균직경이 100 마이크로미터 이상인 고분자 입자가 제조된다[미국특허 제4,017,670호, 제4,071,670호, 제4,085,169호, 및 제4,129,706호]. 그러나 이 방법으로는 고분자 입자가 균일한 직경을 갖게 하는데 어려움이 있다.As the polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method are known, and toner production method by suspension polymerization method is US Patent No. 6,337,169 and US Patent Publication No. 2005-0042535 and WO 2004/020505 and Korea It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-0098662. At this time, the method for producing the polymer particles by suspension polymerization is to disperse the monomer by mechanical stirring, and then to polymerize the monomer droplets using a fat-soluble initiator, a polymer particle having a polydispersity and an average diameter of 100 micrometers or more is prepared (US Pat. Nos. 4,017,670, 4,071,670, 4,085,169, and 4,129,706). However, this method is difficult to have a uniform diameter of the polymer particles.

상기 현탁중합의 한계를 극복하기 위한 방법으로 다양한 크기의 고분자 입자를 제조한 후, 분급장치를 이용하여 입자를 크기에 따라 분리하는 방법이 제시되었다[일본특허공개 제1990-261728호]. 그러나 이러한 분리방법을 사용할 경우 공정이 복잡하고 분급장치에 대한 비용이 과다 소요될 뿐 아니라 생산성도 매우 낮은 문제점이 있다. 또한 현탁중합과 분급법에 의한 토너제조는,제조된 입자들 안에서 일정한 크기의 입자를 골라내어야 하므로 공정이 길어 시간과 전력 소모가 커지는 문제점이 있다.As a method for overcoming the limitation of the suspension polymerization, a method of preparing polymer particles of various sizes and then separating the particles according to size using a classification apparatus has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 1990-261728). However, when the separation method is used, the process is complicated, the cost of the classifier is excessive, and the productivity is very low. In addition, the toner production by suspension polymerization and classification method has a problem of increasing the time and power consumption due to the long process because it is necessary to select particles of a certain size from the manufactured particles.

상기 문제점을 해결하기 위해 유화중합을 통해 서브마이크론 크기의 고분자 입자를 제조한 후 이를 응집 공정을 통해 응집 합일 시키는 방법이 제시 되었다[대한민국 공개특허 제2006-0129900호, 제2006-0129934]. 그러나 이 또한 응집 공정 조건이 까다롭기 때문에, 각종 중합 조건의 변화에 의해 최종 제조 되는 토너 입자의 크기가 변할 수 있다는 점과 입자의 입자의 입경 단분산도면에서 기존의 현탁중합 공정에 비해 크게 개선되지 못하였으며, 구형도는 현탁중합보다 떨어지는 문제점이 있다.In order to solve the above problems, a method of preparing submicron-sized polymer particles through emulsion polymerization and then coagulating them through a coagulation process has been proposed (Korea Patent Publication No. 2006-0129900, 2006-0129934). However, since the coagulation process conditions are difficult, the size of the final toner particles may be changed by various polymerization conditions and the particle size monodispersity of the particles may not be significantly improved compared to the conventional suspension polymerization process. And, the sphericity has a problem inferior to suspension polymerization.

최근에 요구되는 고품질 이미지 측면에서, 안정한 고분자 입자로 제조된 토너가 요구된다. 특히, 유화/응집 공정에서 입자 크기 분포가 좁으며, 바람직한 입자크기를 갖는 토너 입자를 얻을 수 있다. 유화/응집 공정에 적합한 고분자 입자는 질량 평균 분자량이 약 35,000 ~ 100,000 (g/mol)이며, 유리 전이 온도는 약 54 ~ 65 ℃이고, 입자의 크기가 약 50 ~ 500 나노미터인 서브 마이크론의 비가교결합 고분자 입자를 사용한다. 이러한 고분자 입자는 유화중합 및 분산중합에 의하여 얻어지는데, 특히 유화중합은 마이크론 크기의 입자크기 분포도가 매우 좁은 입자를 제조하는데 유용한 방법으로 널리 사용되고 있으며, 분산중합법 또한 유기 용매의 사용 및 반응 조건의 변화를 통해 높은 단분산도를 갖는 마이크론 크기의 고분자 입자를 제조할 수 있다. 하지만 이 두가지 중합 방법으로 제조된 고분자 입자는 그 자체적으로 첨가제의 도입이 어렵기 때문에 중합 시에 첨가제를 도입하는 방법을 사용하기도 하기만 다량의 첨가제는 반응조건의 변화를 가져오기 때문에 단분산도와 입자의 크기를 조절하기 어려워져 중합 토너 제조가 어렵다는 단점이 있다.
In view of the high quality image that is required recently, a toner made of stable polymer particles is desired. In particular, toner particles having a narrow particle size distribution in the emulsification / aggregation process can be obtained. Polymer particles suitable for the emulsification / aggregation process have a mass average molecular weight of about 35,000 to 100,000 (g / mol), a glass transition temperature of about 54 to 65 ° C., and a ratio of submicron particles having a particle size of about 50 to 500 nanometers. Crosslinked polymer particles are used. Such polymer particles are obtained by emulsion polymerization and dispersion polymerization. In particular, emulsion polymerization is widely used as a useful method for preparing particles having a very narrow micron size particle size distribution. Through the change, it is possible to prepare micron-sized polymer particles having high monodispersity. However, polymer particles produced by these two polymerization methods are difficult to introduce additives on their own, but a method of introducing additives during polymerization is often used. However, since a large amount of additives causes changes in reaction conditions, monodispersity and particles It is difficult to control the size of the polymer toner has a disadvantage in that it is difficult to manufacture.

본 발명은 보다 간편한 방법을 통하여 효과적으로 토너용 첨가제를 고분자 입자에 도입함으로써 토너 입자를 제조하는 새로운 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide a novel manufacturing method for producing toner particles by introducing an additive for toner into the polymer particles effectively through a simpler method.

상기 목적을 해결하기 위하여 본 발명에서는 고분자의 팽윤(swelling)에 의한 특성을 사용하여 입자 내에 첨가제를 부여함으로써 토너 입자를 제조하는 방법을 제공한다. 더욱 상세하게는 단분산 고분자 입자를 착색제, 대전제어제, 왁스 및 각종 첨가제가 용해 및 분산되어 있는 상용성 용매상에서 팽윤시켜 입자 내부에 용매와 함께 상기 첨가제를 침투 시킨 뒤, 다시 수축과정을 통해 입자 내부에 존재하던 용매만을 제거하고 첨가제는 입자 내에 가둠으로써 만들어 지는 토너 입자의 제조 방법을 제공한다.
In order to solve the above object, the present invention provides a method for producing toner particles by imparting an additive in the particles by using the properties by swelling of the polymer. More specifically, the monodisperse polymer particles are swollen in a compatible solvent in which colorants, charge control agents, waxes, and various additives are dissolved and dispersed to infiltrate the additives with the solvent in the particles, and then shrink again. It provides a process for producing toner particles, which is made by removing only the solvent that was present in and trapping the additives in the particles.

본 발명에서 제시하는 팽윤 공정을 통한 토너 입자의 제조 방법은 기존의 응집 공정 방법보다 방법이 단순하고, 높은 단분산도를 가지며, 손쉽게 첨가제를 입자 내에 도입할 수 있어 토너 입자의 제조에 있어서 효과적이며, 제조된 토너 입자는 높은 인쇄 품질을 갖게 되는 장점이 있다.
The method for producing toner particles through the swelling process proposed in the present invention is simpler than the conventional agglomeration process method, has a high monodispersity, and can easily introduce additives into the particles. Toner particles produced have the advantage of having high print quality.

도 1은 실시예 1에서 제조한 토너 입자의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 2는 실시예 1에서 제조한 토너 입자의 광학현미경 사진이다.
도 3은 실시예 1과 비교예 1에서 얻어진 단분산 토너 입자의 입자의 토너용 첨가제 함량을 비교한 열중량 분석(TGA) 그래프이다.1 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the toner particles prepared in Example 1. FIG.
2 is an optical micrograph of the toner particles prepared in Example 1. FIG.
3 is a thermogravimetric analysis (TGA) graph comparing the content of the additives for toner of the particles of the monodisperse toner particles obtained in Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

본 발명은 (a) 단분산 고분자 입자를 팽윤 부여 용매에 분산시켜 단분산 고분자 입자를 팽윤시키는 단계; (b) 상기 팽윤된 고분자 입자에 첨가제를 침투 시키는 단계; 및 (c) 세정액을 통한 세정 과정을 거쳐 상기 팽윤된 입자를 수축시키는 단계를 포함하는 토너 입자의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention comprises the steps of (a) dispersing monodisperse polymer particles in the swelling imparting solvent to swell monodisperse polymer particles; (b) infiltrating an additive into the swollen polymer particles; And (c) shrinking the swollen particles through a cleaning process through a cleaning liquid.

단분산 고분자 입자를 팽윤 부여 용매에 팽윤시켜 고분자 입자 내의 고분자 사슬을 풀어, 활성 입자로 변화시킨 후, 팽윤되어 넓혀진 사슬의 틈 사이로 각종 첨가제를 투입하고 입자의 수축과정을 통해 토너용 첨가제가 입자 내부에 존재하는 토너 입자를 효율적으로 제조할 수 있다.The monodisperse polymer particles are swollen in a swelling solvent to release the polymer chains in the polymer particles, and then change into active particles. Then, various additives are introduced into the gaps of the swollen and widened chains. Toner particles present in can be efficiently produced.

상기 (a) 단계는 단분산 고분자 입자를 팽윤시키는 단계이다.Step (a) is a step of swelling the monodisperse polymer particles.

상기 단분산 고분자 입자는 중량 평균분자량이 10,000 ~ 1000,000 (g/mol)이며 분산도가 1.05(PID:poly dispersity index) 미만인 것이 바람직하다.The monodisperse polymer particles have a weight average molecular weight of 10,000 to 1000,000 (g / mol) and a dispersion degree of less than 1.05 (PID: poly dispersity index).

상기 단분산 고분자 입자는 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제를 용매에 용해시킨 후 유화 중합 또는 분산 중합 등을 이용하여 제조할 수 있다.The monodisperse polymer particles may be prepared by dissolving a radical polymerizable monomer, a polymerization initiator, a dispersion stabilizer in a solvent, and then using emulsion polymerization or dispersion polymerization.

상기 라디칼 중합성 단량체는 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 스티렌설포닉에시드, p-t-부톡시스티렌, m-t-부톡시스티렌, 플로로스티렌, 알파메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로스티렌, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 플루오르에틸아크릴레이트, 트리플루오르에틸메타크릴레이트, 펜타플루오르프로필메타크릴레이트, 플로로에틸메타크릴레이트, 헥사플루오르부틸(메타)아크릴레이트, 헥사플루오르이소프로필메타크릴레이트, 퍼플루오르알킬아크릴레이트, 옥타플루오르페닐메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부틸레이트, 비닐에테르, 알릴부틸에테르, 알릴글리시딜에테르, (메타)아크릴산, 말레산, 알킬(메타)아크릴아미드 및 (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다.The radically polymerizable monomers include styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, Styrene sulfonate, pt-butoxy styrene, mt-butoxy styrene, fluorostyrene, alpha methyl styrene, vinyl toluene, chloro styrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acryl Latex, octyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, fluoroethyl acrylate, trifluoroethyl methacrylate, pentafluoropropylmethacryl Rate, fluoroethyl methacrylate, hexafluorobutyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl methacrylate, perfluoroalkyl acrylate, octafluorophenyl methacrylate , Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid, maleic acid, alkyl (meth) acrylamide and (meth) acrylonitrile One or two or more compounds selected from can be used.

상기 중합 개시제로서는 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등의 퍼옥사이드계; 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스2-메틸이소부티로니트릴 등의 아조계 개시제 등과 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다. 상기 중합 개시제의 사용량은 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제 및 용매 합계 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 5 중량부 사용할 수 있다.Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and t-hexyl peroxy- Peroxides such as 2-ethylhexanoate and 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate; Azo initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis2,4-dimethylvaleronitrile, and 2,2'-azobis2-methylisobutyronitrile; Mixtures and the like can be used. The amount of the polymerization initiator used may be 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the radical polymerizable monomer, the polymerization initiator, the dispersion stabilizer and the solvent in total.

상기 분산안정제로는 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스 등의 셀룰로스 유도체, 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리아크릴산, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈과 비닐아세테이트의 공중합체 등을 사용할 수 있다. 분산안정제의 사용량은 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제 및 용매 합계 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 15 중량부, 바람직하게는 1 ~ 6 중량부이다.Examples of the dispersion stabilizer include cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid, polyvinylacetate, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone and vinyl acetate. Copolymers and the like can be used. The amount of the dispersion stabilizer to be used is 0.5 to 15 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the radical polymerizable monomer, the polymerization initiator, the dispersion stabilizer and the solvent in total.

라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제가 용해되는 용매는 상기 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제를 용해시킬 수 있는 용매이면 특별히 한정하지 아니하나, 물, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 옥틸알코올, 벤질알코올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 디에틸렌글리콜, 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 부틸셀로솔브, 이소프로필셀로솔브, 에틸렌글리콜, 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 과산화수소,메타크레졸 ,아세토나이트릴, 메틸렌클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
The solvent in which the radical polymerizable monomer, the polymerization initiator, and the dispersion stabilizer are dissolved is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving the radical polymerizable monomer, the polymerization initiator, and the dispersion stabilizer, but water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butyl Alcohol, octyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerol, diethylene glycol, methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, isopropyl cellosolve, ethylene glycol, monomethyl ether, ethylene glycol mono One or more selected from the group consisting of ethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, hydrogen peroxide, methacresol, acetonitrile and methylene chloride Can be used.

상기 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제 외에 가교제가 추가로 포함될 수 있으며, 상기 가교제는 디비닐벤젠, 1,4-디비닐옥시부탄, 디비닐술폰, 디알릴프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴(이소)시아누레이트, 트리알릴트리멜리테이트 , 헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸렌프로판트리메타크릴레이트, 1,3-부탄디올메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 펜타에릴트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판, 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 및 알릴(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 상기 가교제는 팽윤 공정을 거칠 때 고분자 입자가 팽윤된 형태를 유지하지 못하고 상용성 용매 내에서 완전 용해되는 것을 방지하기 위해 첨가되며 라디칼 중합성 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 5 중량부, 바람직하게는 1 ~ 2 중량부 사용할 수 있으며, 가교제의 사용여부 및 양에 따라 (a) 단계에서의 팽윤 공정 시 팽윤 정도 및 속도가 조절되며, 사용되는 팽윤 부여 용매의 선택에 따라 투입여부 및 양을 변경할 수 있다.
In addition to the radically polymerizable monomer, the polymerization initiator, and the dispersion stabilizer, a crosslinking agent may be further included, and the crosslinking agent may be divinylbenzene, 1,4-divinyloxybutane, divinylsulphone, diallylphthalate, diallyl acrylamide, tri Allyl (iso) cyanurate, triallyl trimellitate, hexanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylene propane trimethacrylate, 1,3-butanediol methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, pentaaryl tritol tetra (meth) acrylate, pentaaryl tritol tri (meth) acrylate, pentaaryl tritol di ( Meth) acrylate, trimethylolpropane, tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerol Lee (meth) acrylate may be used, and allyl (meth) one or more compounds selected from the group consisting of acrylate. The crosslinking agent is added to prevent the polymer particles from being swelled and completely dissolved in the compatible solvent during the swelling process, and is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the radical polymerizable monomer. 1 to 2 parts by weight can be used, the degree and speed of swelling is controlled during the swelling process in step (a) according to the use and amount of crosslinking agent, and the input and amount can be changed according to the selection of the swelling solvent used. have.

상기 팽윤 시 원활한 팽윤을 위하여 40 ~ 85℃의 온도에서, 100 ~ 500 rpm으로 교반할 수 있다. 단, 상기 단분산 고분자 입자를 가교제를 추가로 첨가하여 제조할 시 20 ~ 85℃의 온도에서 100 ~ 500 rpm으로 교반할 수 있다. 가교제를 첨가하지 아니하고 제조된 단분산 고분자 입자를 사용할 경우, 팽윤 용매 내에서 구형의 입자 형태를 유지하지 못하고 고분자 사슬 형태로 풀어져 용해될 수 있으나, 0.1 중량부 이상의 가교제를 첨가할 시에는 고분자에 대해 높은 용해성을 가진 용매 내에서도 구형의 형태를 유지하면서 팽윤이 가능하다. 하지만 투입 단량체 대비 5 중량부를 초과하여 가교제를 투입하면 반대로 고분자 입자내의 가교 밀도가 상승해 원활한 팽윤이 이루어지기 어렵다. 팽윤 부여 용매의 종류 및 온도 조절에 따른 용해도 변화를 통해 고분자 입자의 팽윤 상태 및 크기의 조절이 가능하며, 고분자 입자의 크기 및 밀도 조건에 따라 팽윤 시간과 팽윤 크기가 제어 될 수 있다.When the swelling may be stirred at a temperature of 40 ~ 85 ℃, 100 ~ 500 rpm for smooth swelling. However, when the monodisperse polymer particles are prepared by further adding a crosslinking agent, the monodisperse polymer particles may be stirred at a temperature of 20 to 85 ° C. at 100 to 500 rpm. When the monodisperse polymer particles prepared without the addition of a crosslinking agent are used, spherical particles may not be maintained in the swelling solvent and may be dissolved in a polymer chain to be dissolved therein. Swelling is possible while maintaining a spherical form even in a solvent having high solubility. However, when the crosslinking agent is added in excess of 5 parts by weight relative to the input monomer, on the contrary, the crosslinking density in the polymer particles is increased, thereby making it difficult to achieve a smooth swelling. The swelling state and size of the polymer particles can be controlled by changing the solubility according to the type and temperature of the swelling solvent, and the swelling time and the swelling size can be controlled according to the size and density conditions of the polymer particles.

팽윤 단계를 통하여 고분자 입자의 표면적을 증가시키고, 고분자 입자의 표면을 액체와 고체의 중간인 겔 상태의 특성을 갖도록 활성화시켜 첨가제가 고분자 입자의 표면 및 내부로의 융합이 보다 잘 이루어질 수 있는 조건을 형성한다. Through the swelling step, the surface area of the polymer particles is increased, and the surface of the polymer particles is activated to have a gel state that is intermediate between a liquid and a solid, so that the additives can be better fused to the surface and the inside of the polymer particles. Form.

상기 팽윤 부여 용매는 구체적으로 톨루엔, 벤젠, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란(THF), 메틸에틸케톤, 자일렌, 사이클로헥사놀, 아세톤 및 C₁ ~ C₆의 알콜을 포함하는 용매를 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하기로는 THF 또는 에탄올을 포함하는 용매를 사용할 수 있다. 상기 팽윤 부여 용매는 단분산 고분자 입자 100 중량부에 대하여 100 ~ 10000 중량부, 바람직하게는 300 ~ 1000 중량부 사용할 수 있다.
Specifically, the swelling solvent may include toluene, benzene, ethyl acetate, butyl acetate, chloroform, dichloromethane, tetrahydrofuran (THF), methyl ethyl ketone, xylene, cyclohexanol, acetone, and C ₁ to C ₆ alcohols. A solvent containing may be used, but is not limited thereto. Preferably, a solvent containing THF or ethanol can be used. The swelling imparting solvent may be 100 to 10000 parts by weight, preferably 300 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of monodisperse polymer particles.

상기 (b) 단계는 팽윤되어 활성화된 고분자 입자 내부에 첨가제를 투입시키는 단계이다.Step (b) is a step of adding an additive into the swollen and activated polymer particles.

상기 첨가제는 고분자 입자에서 토너 입자를 제조하는데 사용되는 일반적인 첨가제가 될 수 있으며, 구체적으로, 착색제, 왁스, 대전 제어제로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 될 수 있다. 첨가제는 단분산 고분자 입자 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 30 중량부로 사용될 수 있다.The additive may be a general additive used to prepare toner particles from polymer particles, and specifically, may be one or two or more selected from the group consisting of colorants, waxes, and charge control agents. The additive may be used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the monodisperse polymer particles.

상기 착색제로는 흑백 토너의 경우에는 카본블랙 또는 아닐린 블랙을 사용할 수 있으며, 칼라는 축합 질소 화합물, 이소인돌리논 화합물, 아트라킨 화합물, 아조 금속 착제, 알릴 이미드 화합물의 옐로우 착색제, 축합 질소 화합물, 안트라킨 퀴나크리돈 화합물, 염기 염료 레이트 화합물, 나프톨 화합물, 벤조 이미다졸 화합물, 티오딘고 화합물, 또는 페릴렌 화합물의 마젠타 착색제, 동 프탈로시아닌 화합물 및 그 유도체 안트라킨 화합물, 또는 염기 염료 레이트 화합물의 시안화 블루 착색제가 사용되며 이러한 착색제는 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 혼합하여 사용될 수 있으며 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 착색제는 색상, 명도 채도, 내후성, 내열성, 분산성 등을 고려하여 선택된다. As the colorant, carbon black or aniline black may be used in the case of a black and white toner, and the color may be a condensed nitrogen compound, an isoindolinone compound, an atrakin compound, an azo metal complex, a yellow colorant of an allyl imide compound, or a condensed nitrogen compound. Of magenta colorants, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinine quinacridone compounds, base dye rate compounds, naphthol compounds, benzo imidazole compounds, thiodinego compounds, or perylene compounds Cyanated blue colorants are used and such colorants may be used alone or in admixture of two or more thereof, but are not limited thereto. The colorant is selected in consideration of color, brightness, saturation, weather resistance, heat resistance, dispersibility, and the like.

상기 왁스로는 실리콘 왁스,폴리프포필렌계 왁스, 파라핀계 왁스, 에스테르계 왁스, 폴레에틸렌계 왁스, 카르바우나 왁스 및 메탈로센 왁스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있으며 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 왁스는 50 ~ 150℃의 융점을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.The wax may be used one or two or more selected from the group consisting of silicone wax, polypropylene propylene wax, paraffin wax, ester wax, polyethylene wax, carbauna wax and metallocene wax. It is not limited to this. It is preferable to use the said wax which has a melting point of 50-150 degreeC.

상기 대전제어제는 수상에서 용해되지 않는 성질을 갖는 것이 바람직하며, 아연 알루미늄과 같은 금속 함유 실리실산 화합물, 디카르복실산,나프토산, 디알킬살리실산과 같은 방향족 카르복실산 금속 화합물, 비스 디페닐글리콜산의 붕소 제 규소 화합물, 칼릭사렌 등을 사용하는 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.The charge control agent preferably has a property that does not dissolve in the water phase, and metal-containing silicic acid compound such as zinc aluminum, dicarboxylic acid, naphthoic acid, aromatic carboxylic acid metal compound such as dialkyl salicylic acid, bis diphenyl glycol It is preferable to use an acidic boron silicon compound, kalixarene, and the like, but is not limited thereto.

고분자 입자 내에 첨가제를 침투시키는 것은 교반을 통해 할 수 있으며, 상기 교반의 교반 속도는 20 ~ 500 rpm에서 수행할 수 있다.
Penetrating the additive into the polymer particles may be through stirring, the stirring speed of the stirring may be carried out at 20 ~ 500 rpm.

상기 (c) 단계는 세정 과정으로써 세정액을 통하여 침투되지 못한 첨가제와 팽윤 부여 용매를 제거하고, 팽윤 입자를 수축하는 단계이다.Step (c) is a step of removing the additive and the swelling imparting solvent that did not penetrate through the cleaning liquid as a washing process, and shrinks the swelling particles.

세정액으로는 증류수, 메탄올, 에틸렌글리콜, 아세토나이트릴, 세틸알콜, 글리세롤 및 과산화수소로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상용성 용매로 인해 첨가제와 함께 팽윤된 고분자 입자는 세정과정에서 비상용성 세정액에 분산 시키게 되는데, 이때 팽윤 입자가 분산된 분산매의 용해도가 급격히 떨어져 입자 내부에 존재하던 팽윤 용매가 외부로 방출되어 팽윤된 고분자 입자의 급격한 수축이 발생하게 된다. 이때 액체 상태인 팽윤 용매는 수축과정에서 입자 외부로 방출되지만 고체인 첨가제는 입자 외부로 방출되지 못하고 수축과 함께 입자 내부에 갇히게 된다. 세정에 의한 수축 과정이 끝나면 원심분리를 통해 팽윤 부여 용매와 세정액을 토너 입자에게서 분리하고, 건조과정을 통해 제거될 수 있다.
As the cleaning liquid, one or two or more selected from the group consisting of distilled water, methanol, ethylene glycol, acetonitrile, cetyl alcohol, glycerol and hydrogen peroxide can be used. The polymer particles swollen together with the additive due to the compatible solvent are dispersed in the incompatible cleaning liquid during the cleaning process. At this time, the swelling solvent existing in the particles is released to the outside due to a sharp drop in solubility of the dispersion medium in which the swollen particles are dispersed. Rapid shrinkage of the polymer particles occurs. In this case, the liquid swelling solvent is released to the outside of the particle during the shrinkage process, but the solid additive is not released to the outside of the particle and trapped inside the particle with the shrinkage. After the shrinkage process by washing, the swelling imparting solvent and the cleaning liquid may be separated from the toner particles by centrifugation, and then removed by drying.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 하나, 하기한 실시예는 본 발명을 예증하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 제한하는 것은 아님을 이해하여만 할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the following examples are merely to illustrate the present invention, but it should be understood that the present invention is not limited thereto.

제조예Manufacturing example 1 :  One : 단분산Monodispersion 고분자 입자의 제조 Preparation of Polymer Particles

교반기, 온도계, 환류 콘덴서 및 질소 투입관이 부착된 300ml 3구 분리형 반응기에서 라디칼 중합성 단량체로서 스티렌 10g 및 부틸메타크릴레이트 5g과 가교제로 알릴 메타아크릴레이트 0.15g, 중합 개시제로 2,2′-아조비스이소부틸로니트릴(AIBN) 0.15g, 분산안정제로 폴리비닐피롤리돈 K-90 2g을 메탄올 82.75g에 용해시킨 후, 질소 분위기 하 60℃의 온도에서 분산 중합하여 평균입경 7.0㎛ 크기의 단분산 고분자 입자를 제조하였다. 중합된 단분산 고분자 입자의 입도 분포를 입도 분석기(Particle size analyzer, Accusizer 780A)를 이용하여 확인하였다. 중량평균분자량은 약 140,000 g/mol, 분산도(PDI)는 약 1.03 이었다.
10 g of styrene and 5 g of butyl methacrylate, 0.15 g of allyl methacrylate as a crosslinking agent, 2,2'- as polymerization initiator in a 300 ml three-necked separate reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen inlet tube 0.15 g of azobisisobutylonitrile (AIBN) and 2 g of polyvinylpyrrolidone K-90 were dissolved in 82.75 g of methanol as a dispersion stabilizer, and then dispersed and polymerized at a temperature of 60 DEG C under a nitrogen atmosphere to have an average particle diameter of 7.0 mu m. Monodisperse polymer particles were prepared. The particle size distribution of the polymerized monodisperse polymer particles was confirmed using a particle size analyzer (Accuizer 780A). The weight average molecular weight was about 140,000 g / mol and the dispersion degree (PDI) was about 1.03.

제조예Manufacturing example 2  2

교반기, 온도계, 환류 콘덴서 및 질소 투입관이 부착된 300ml 3구 분리형 반응기에서 라디칼 중합성 단량체로서 스티렌 5g 부틸메타크릴레이트 2.5g과 가교제 알릴메타크릴레이트 0.1g, 중합 개시제로 2,2′-아조비스이소부틸로니트릴(AIBN) 0.08g, 분산안정제인 폴리비닐피롤리돈 K-90 4g을 메탄올 87.9g에 용해시킨 후, 질소 분위기 하 60℃의 온도에서 분산 중합하여 제조된 평균입경 3㎛ 크기의 단분산 고분자입자를 제조하였다. 중량평균분자량은 약 180,000 g/mol, 분산도(PDI)는 약 1.02 이었다.
In a 300 ml three-necked split reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen inlet tube, 2.5 g of styrene 5g butyl methacrylate as radical polymerizable monomer, 0.1 g of crosslinking agent allyl methacrylate, and 2,2'-azo as polymerization initiator 0.08 g of bisisobutylonitrile (AIBN) and 4 g of polyvinylpyrrolidone K-90 as a dispersion stabilizer were dissolved in 87.9 g of methanol, and then dispersed and polymerized at a temperature of 60 ° C. under a nitrogen atmosphere to have an average particle size of 3 μm. Monodisperse polymer particles were prepared. The weight average molecular weight was about 180,000 g / mol and the dispersion degree (PDI) was about 1.02.

제조예Manufacturing example 3 3

상기 제조예 1에서 라디칼 중합성 단량체를 메틸메타크릴레이트 10g과 부틸메타크릴레이트 5g을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하게 제조하였다. 중량평균분자량은 약 85,000 g/mol, 분산도(PDI)는 약 1.04 이었다.
A radically polymerizable monomer was prepared in Preparation Example 1, except that 10 g of methyl methacrylate and 5 g of butyl methacrylate were used. The weight average molecular weight was about 85,000 g / mol, and the dispersion degree (PDI) was about 1.04.

실시예Example 1 One

(a) 고분자 입자의 팽윤(a) Swelling of Polymer Particles

교반기, 온도계, 환류 콘덴서 및 질소 투입관이 부착된 300ml 3구 분리형 반응기에서 에탄올 100g을 투입 한 뒤에, 상기 제조예 1에서 제조된 단분산 고분자 입자 10g을 투입하여 상온에서 5분 간 교반을 실시하여 입자를 에탄올 용매에 완전 분산 시켰다. 그리고 반응기의 온도를 약 60℃로 높이고 200rpm으로 1 시간 교반시켜 투입한 고분자 입자에 대한 팽윤을 실시하였다.
In a 300 ml three-necked separate reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 100 g of ethanol was added, followed by 10 g of monodisperse polymer particles prepared in Preparation Example 1, followed by stirring at room temperature for 5 minutes. The particles were completely dispersed in ethanol solvent. Then, the temperature of the reactor was increased to about 60 ° C. and stirred at 200 rpm for 1 hour to swell the injected polymer particles.

(b) 첨가제 투입(b) Additive Additive

착색제로 카본블랙(carbon balck) 1.5g, 대전제어제로 디알칼리 실리실산0.5g, 왁스로 파라핀왁스 0.3g을 팽윤된 고분자 입자가 분산된 반응기에 투입하여 완전 분산 시킨 후 약 3 시간 동안 300rpm 속도로 교반하였다.
1.5 g of carbon black as a colorant, 0.5 g of dialkali silicic acid as a charge control agent, and 0.3 g of paraffin wax into wax were added to the reactor in which the swollen polymer particles were dispersed and completely dispersed at 300 rpm for about 3 hours. Stirred.

(c) 팽윤 입자의 수축 및 세정 (c) Shrinkage and Cleaning of Swelled Particles

반응기의 온도를 상온으로 떨어뜨려 반응기의 에탄올 용매의 용해도를 감소 시켜 팽윤 입자를 수축 시킨 후, 이를 원심 분리를 실시하여 팽윤 용매인 에탄올을 제거하고 물을 세정액으로 하여 2 번에 걸쳐 원심분리를 실시하여 잔여 에탄올 용매와 입자에 침투 하지 못한 첨가제를 제거하고 오븐에 50℃에서 3시간 건조하여 분말화된 중합 토너 입자를 얻었다. 도 1, 2에서 제조된 토너 입자를 SEM과 광학현미경으로 분석하였다. 구형의 동일한 크기를 가진 입자가 제조됨을 확인할 수 있었다.
After reducing the temperature of the reactor to room temperature to reduce the solubility of the ethanol solvent in the reactor to shrink the swelling particles, centrifuged to remove the swelling solvent ethanol and centrifuged twice with water as a washing liquid The residual ethanol solvent and additives that did not penetrate the particles were removed and dried in an oven at 50 ° C. for 3 hours to obtain powdered polymerized toner particles. The toner particles prepared in FIGS. 1 and 2 were analyzed by SEM and an optical microscope. It was confirmed that particles having the same size as the spherical shape were prepared.

실시예Example 2  2

(a) 단계 고분자 입자의 팽윤 단계에서 팽윤 부여 용매로서 빈용매인 에탄올 대신 THF를 사용하고 팽윤온도를 25 ℃로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다. (a) In the swelling step of the polymer particles, the same procedure as in Example 1 was carried out except that THF was used instead of the poor solvent ethanol as the swelling imparting solvent and the swelling temperature was 25 ° C.

실시예Example 3  3

(a) 단계 고분자 입자의 팽윤 단계에서 팽윤 부여 용매로서 에탄올 대신 아세톤과 물 혼합 용매를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
Step (a) The same procedure as in Example 1 was carried out except that acetone and water mixed solvents were used instead of ethanol as the swelling solvent in the swelling step of the polymer particles.

실시예 4 Example 4

상기 제조예 2에서 제조한 단분산 고분자를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same process as in Example 1 was carried out except that the monodisperse polymer prepared in Preparation Example 2 was used.

실시예Example 5 5

(b) 단계에서 사용되는 착색제가 카본블랙 대신 아닐린 블랙을 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The colorant used in step (b) was carried out in the same manner as in Example 1 except for using aniline black instead of carbon black.

실시예Example 6  6

상기 제조예 3에서 제조한 단분산 고분자를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the monodisperse polymer prepared in Preparation Example 3 was used.

비교예Comparative example 1 One

(b) 단계 팽윤 공정에서 사용되는 팽윤 부여용매를 사용하지 않고 일반 증류수를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 진행하였다.
(b) It proceeded in the same manner as in Example 1 except for using general distilled water without using the swelling imparting solvent used in the step swelling step.

실험예Experimental Example :  : PSAPSA 에 따른 토너 입자의 크기 및 Toner particle size and 단분산도Monodispersity 측정 Measure

제조된 토너 입자는 PSA의 측정을 통하여 제조된 토너 입자의 크기와 단분산도를 측정 하였다. PSA를 측정하기 위해 완전히 세척된 토너 입자 각 1mg을 증류수 50g에 분산 시켜 분석하였다. 상기 분석은 25℃ 상온에서 1분간 측정하는 조건으로 이루어졌으며 상기 실험 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The prepared toner particles measured the size and monodispersity of the manufactured toner particles by measuring PSA. To measure the PSA, 1 mg of each of the thoroughly washed toner particles was dispersed in 50 g of distilled water and analyzed. The analysis was made under the conditions of 1 minute measurement at 25 ℃ room temperature and the experimental results are shown in Table 1 below.

고분자
입자 크기(㎛) Polymer
Particle Size (μm) 사용 단량체Used monomer 가교제Cross-linking agent 팽윤 부여 용매Swelling solvent 팽윤온도(℃)Swelling temperature (℃) 착색제coloring agent 첨가제 함량
(중량%)Additive content
(weight%) 실시예 1Example 1 77 스티렌/
부틸메타크릴레이트Styrene /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate 에탄올ethanol 7070 카본 블랙Carbon black 1919 실시예 2Example 2 77 스티렌/
부틸메타크릴레이트Styrene /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate THFTHF 2525 카본 블랙Carbon black 2828 실시예 3Example 3 77 스티렌/
부틸메타크릴레이트Styrene /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate 물/ 아세톤Water / acetone 7070 카본 블랙Carbon black 2121 실시예 4Example 4 33 스티렌/
부틸메타크릴레이트Styrene /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate 에탄올ethanol 7070 카본 블랙Carbon black 20.520.5 실시예 5Example 5 77 스티렌/
부틸메타크릴레이트Styrene /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate 에탄올ethanol 7070 아닐린블랙Aniline black 1717 실시예 6Example 6 77 메틸메타크릴레이트/
부틸메타크릴레이트Methyl methacrylate /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate 에탄올ethanol 7070 카본 블랙Carbon black 2323 비교예 1Comparative Example 1 77 스티렌/
부틸메타크릴레이트Styrene /
Butyl methacrylate 알릴메타크릴레이트Allyl methacrylate 증류수Distilled water 7070 카본 블랙Carbon black 1.31.3

상기 표 1의 결과로부터, 본원 발명에 팽윤 공정을 토너 입자 제조에 이용하는 경우, 팽윤 과정에 따른 입자 표면적의 증가와 고분자 입자 자체의 점도가 떨어져, 첨가제가 입자 내부와 표면에 효과적으로 침투가 가능하게 함으로서 효과적으로 토너 입자를 제조할 수 있음이 확인할 수 있었다. 그러나 물과 같은 팽윤이 부여되지 않는 비상용성 용매를 사용한 경우(비교예 1) 무기물 함량이 상대적으로 매우 낮게 나타남을 확인할 수 있었으며, 이를 비교한 TGA 그래프를 도 3에 나타내었다. From the results of Table 1 above, when the swelling process is used to produce toner particles in the present invention, the particle surface area increases due to the swelling process and the viscosity of the polymer particles themselves decreases, so that the additive can effectively penetrate into the particles and the surface. It was confirmed that toner particles can be produced effectively. However, in the case of using an incompatible solvent that is not provided with swelling such as water (Comparative Example 1), it was confirmed that the inorganic content was relatively very low, and the TGA graph comparing the same was shown in FIG. 3.

따라서 본 발명의 제조방법에 의하여 중합 토너 입자가 효과적으로 제조됨을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the polymerized toner particles are effectively produced by the production method of the present invention.

Claims (10)

(a) 단분산 고분자 입자를 팽윤 부여 용매에 분산시켜 단분산 고분자 입자를 팽윤시키는 단계;
(b) 상기 팽윤된 고분자 입자에 첨가제를 침투시키는 단계; 및
(c) 세정액을 통한 세정 과정을 거쳐 상기 팽윤된 입자를 수축시키는 단계
를 포함하는 토너 입자의 제조 방법.
(a) dispersing the monodisperse polymer particles in a swelling solvent to swell the monodisperse polymer particles;
(b) infiltrating an additive into the swollen polymer particles; And
(c) shrinking the swollen particles through a cleaning process through a cleaning liquid
Method of producing toner particles comprising a.
제 1항에 있어서, 상기 단분산 고분자 입자는 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제를 용매에 용해시키고 분산 중합 또는 유화 중합을 통해 제조된 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the monodisperse polymer particles are prepared by dissolving a radically polymerizable monomer, a polymerization initiator, and a dispersion stabilizer in a solvent and performing dispersion dispersion or emulsion polymerization.
제 2항에 있어서, 라디칼 중합성 단량체는 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 스티렌설포닉에시드, p-t-부톡시스티렌, m-t-부톡시스티렌, 플로로스티렌, 알파메틸스티렌, 비닐톨루엔, 클로로스티렌, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 플루오르에틸아크릴레이트, 트리플루오르에틸메타크릴레이트, 펜타플루오르프로필메타크릴레이트, 플로로에틸메타크릴레이트, 헥사플루오르부틸(메타)아크릴레이트, 헥사플루오르이소프로필메타크릴레이트, 퍼플루오르알킬아크릴레이트, 옥타플루오르페닐메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부틸레이트, 비닐에테르, 알릴부틸에테르, 알릴글리시딜에테르, (메타)아크릴산, 말레산, 알킬(메타)아크릴아미드 및 (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
3. The radically polymerizable monomer according to claim 2, wherein the radical polymerizable monomer is styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chloromethylstyrene, m Chloromethyl styrene, styrene sulfonic acid, pt-butoxy styrene, mt-butoxy styrene, phlorostyrene, alpha methyl styrene, vinyltoluene, chloro styrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, fluoroethyl acrylate, trifluoroethyl methacrylate, Pentafluoropropyl methacrylate, fluoroethyl methacrylate, hexafluorobutyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl methacrylate, perfluoroalkyl acrylate, octafluorophenylmeta With methacrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid, maleic acid, alkyl (meth) acrylamide and (meth) acrylonitrile A method for producing toner particles, characterized in that one or two or more compounds selected from the group consisting of.
제 2항에 있어서, 상기 단분산 고분자 입자는 라디칼 중합성 단량체, 중합 개시제, 분산안정제에 더하여 가교제를 추가로 용해시켜 분산 중합 또는 유화 중합을 통해 제조된 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 2, wherein the monodisperse polymer particles are prepared through dispersion polymerization or emulsion polymerization by further dissolving a crosslinking agent in addition to a radical polymerizable monomer, a polymerization initiator, and a dispersion stabilizer.
제 1 항에 있어서, 상기 팽윤 부여 용매는 톨루엔, 벤젠, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란(THF), 메틸에틸케톤, 자일렌, 사이클로헥사놀, 아세톤 또는 C₁ ~ C₆의 알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the swelling solvent is toluene, benzene, ethyl acetate, butyl acetate, chloroform, dichloromethane, tetrahydrofuran (THF), methyl ethyl ketone, xylene, cyclohexanol, acetone or C ₁ ~ C A process for producing toner particles, comprising alcohol of ₆ .
제 1항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 40 ~ 85℃의 온도에서, 100 ~ 500 rpm으로 교반하여 팽윤시키는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein in the step (a), at a temperature of 40 to 85 ° C., the mixture is stirred and swelled at 100 to 500 rpm.
제 4항에 있어서, 상기 사용되는 가교제는 라디칼 중합성 단량체 100중량부에 대해서 0.1 ~ 5중량부 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 4, wherein the crosslinking agent is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the radical polymerizable monomer.
제 1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 사용되는 첨가제는 착색제, 왁스 및 대전제어제로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the additive used in step (b) is one or two or more selected from the group consisting of colorants, waxes, and charge control agents.
제 1항에 있어서, 단분산 고분자 입자 100 중량부에 대하여 첨가제를 0.1 ~ 30 중량부 사용하는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the additive is used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the monodisperse polymer particles.
제 1항에 있어서, 상기 (c) 단계에서 사용되는 세정액은 증류수, 메탄올, 에틸렌글리콜, 아세토나이트릴, 세틸알콜, 글리세롤 및 과산화수소로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.The toner particles of claim 1, wherein the cleaning liquid used in the step (c) is at least one selected from the group consisting of distilled water, methanol, ethylene glycol, acetonitrile, cetyl alcohol, glycerol and hydrogen peroxide. Method of preparation.

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