KR101160041B1 - 라디칼 개시 반응에 의하여 가교 개질된 피이티지 수지 조성물과 이를 사용한 필름 및 시트의 제조방법 - Google Patents

라디칼 개시 반응에 의하여 가교 개질된 피이티지 수지 조성물과 이를 사용한 필름 및 시트의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 Polyester수지의 일종인 Glycol modified Polyester (이하 PETG)수지를 사용한 수지조성물을 제조하여 이를 이용한 필름과 시트를 제조하는 것에 관한 것으로 보다 상세하게는 PETG를 열개시제를 사용하여 모노머(monomer)와 더불어 Cross linking 시켜 개질하여 가소제를 사용한 가공이 가능한 수지조성물을 제조하는 방법과 이 수지조성물을 사용하여 사용물성이 유연한 특징을 가지는 필름 및 시트와 이들 필름 및 시트를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

라디칼 개시 반응에 의하여 가교 개질된 피이티지 수지 조성물과 이를 사용한 필름 및 시트의 제조방법{PETG COMPOSITIONS PREPARED FROM RADICAL INITIATED CROSS LINKING MODIFICATION AND THE MANUFACTURING METHOD OF FILM AND SHEET USING THIS PETG COMPOSITIONS}
본 발명은 폴리에스테르(Polyester) 수지의 일종인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(Polyethylene Terephthalate Glycol; 이하 PETG) 수지를 사용한 수지조성물을 제조한 후, 이를 이용한 필름과 시트를 제조하기 위한 것으로서, PETG를 열개시제를 이용하여 모노머(monomer)와 더불어 크로스 링킹(Cross Linking)에 의해 개질한 후 가소제를 사용한 가공이 가능하도록 하는 수지조성물을 제조하는 방법과, 상기 방법에 의해 제조되는 수지조성물을 사용하여 사용 물성이 유연한 특징을 갖도록 하는 필름 및 시트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리에스테르(Polyester, 이하 PET) 수지는 광범위한 적용성과 대량 생산이 가능하여 일반적으로 사용하는 소비재에서부터 산업용 필름에 이르기까지 폭넓은 분야에서 사용되고 있음은 주지된 바와 같다.
그러나 PET 수지의 특성상 성형가공성과 타소재 수지와의 접착성에 의한 가공특성이 제한되는 문제점이 있어, 이에 대한 보완 물성을 갖는 PETG 수지가 소개되어 현재에서는 PET 필름으로 가공하기 어려운 분야에 적용되어 널리 사용되고 있는 실정이다.
상기한 PETG 수지는 전술한 바와 같이, PET 수지의 가공 특성상 받게 되는 제약을 해결하기 위해 사용되고 있으나, PET 수지로 만든 대부분의 필름과 마찬가지로 압출기를 이용하는 용융가공 과정을 통하여 시트 또는 필름으로 제조되어 사용되고 있어 가소제의 적용에 많은 한계를 갖고 있다.
따라서 이와 같이 제조된 PETG 필름은 가소제를 적용한 PVC 필름과 비교할 때 사용상에 있어서 자체의 유연성 확보가 어려워 사용 용도가 매우 제한적일 수 밖에 없다.
한편, 이러한 문제점을 해결하기 위해 PETG 수지의 압출기 용융 가공시 가소제를 적용하거나 카렌다링(Calendering) 가공을 통하여 필름 및 시트를 제조하기 위해 상기한 가소제를 적용하는 시도가 있었으나, PETG 수지의 열적 점탄성(Viscoelasticity) 특성상 가공설비에 달라 붙거나 고온 가공시 점탄성이 부족하여 필름이나 시트를 형성하는데 어려운 문제점 등이 있어왔다.
따라서 본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, PETG 수지를 사용하여 필름 및 시트를 제조하는데 있어서, PETG 수지를 열개시 가교반응(Heat initiated cross linking)을 통하여 개질하므로서, 개질시키지 않은 기존의 PETG와 대비하여 필름 및 시트 제조시 가공 온도 영역의 점탄성에서 저장 모듈러스(Storage moduls)를 증가시켜 고온 가공성이 현저하게 개선되도록 하여 가소제를 사용한 고온 가공이 가능하도록 하는데 그 목적이 있다.
또한 본 발명에 의해 제조되어지는 필름 및 시트는 가소제가 적용되지 않은 기존의 PETG 필름 및 시트에 비하여 상당히 향상된 유연성과 기계적 물성이 제공되도록 하는데 다른 목적이 있다.
본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여, 하나 이상의 원재료로 구성되는 수지조성물에서 수지는 PETG이며 가소제, 열개시제, 가교 모노머를 포함하고 열개시 가교반응을 통하여 개질되도록 하는 것을 특징으로 하는 PETG 수지 조성물을 제공하고, 상기 PETG 수지 조성물을 이용하여 얻게 되는 필름 및 시트를 제공한다.
본 발명에 의하면, PETG 수지를 포함하는 수지조성물이 열개시 가교반응을 통하여 개질되도록 하므로서, 분자 사슬간 가교화가 이루어지도록 하여 용융강도가 증가함은 물론, 열가공이 용이하고 가공 후 제품에 있어서의 인장강도, 신율 등 물리적 성질이 향상되는 효과를 기대할 수 있다.
아울러 본 발명은 열개시 가교반응을 통한 PETG 수지의 고온에서의 저장 모듈러스(Storage moduls)가 증가하여 고온 가공에 적합한 점탄성을 확보할 수 있어, 기존 PETG 수지조성물에의 적용이 어려웠던 가소제의 적용이 가능하여, 가소제가 없는 기존의 PETG 필름 및 시트류에 대비하여 향상된 유연성을 확보할 수 있어 다양한 소비재의 원단 및 용도로 사용할 수 있는 효과를 기대할 수 있다.
본 발명에 적용하는 수지조성물을 구성할 수 있는 폴리에스테르계(Polyester)계 수지인 PETG는 테레프탈산을 주성분으로 포함하는 다이카르복실산 성분과, 주성분으로서 에틸렌 글리콜 60~80(몰 비율)과, 1,4 - 사이클로헥세인다이메탄올(CHDM)을 20~40(몰 비율)을 포함하는 글리콜 성분이 중축합하여 이루어진 폴리에스터계 수지이다.
상기 PETG는 다이카르복실산 성분으로서 테레프탈산을 주성분으로 포함하면 바람직하나, 테레프탈산 이외의 다이카르복실산 성분을 포함하여도 가능하다.
한편 상기 CHDM의 비율은 40 몰% 이하인 PETG를 사용하는 것이 바람직하며 보다 바람직한 PETG의 CHDM 비율은 25~40 몰%이며, 특히 30~34 몰%인 것이 더 바람직하다.
본 발명에 의한 PETG 수지조성물은 열에 의한 가교 반응이 일어나도록 하기 위하여 열개시제를 포함한다.
이러한 열개시제는 압출가공, Banbury 혼련가공, 합판가공 등 가공과정에서 발생하는 열에 의하여 분해되어 라디칼(radical)을 형성하는 라디칼형성을 위한 개시제인 것이 바람직할 것이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 열개시제는, 퍼옥사이드(peroxide)계 화합물 또는 아조(azo)계 화합물이 바람직할 것이다.
구체적으로, 아조계 화합물을 예로 들면, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 들 수 있고,
퍼옥사이드계 화합물의 예로는 테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트 (ex. Perocta ND. NOF사(제)), 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(ex. Peroyl TCP, NOF사 (제)), 디(2-에틸헥실)퍼옥시 카보네이트, 부틸퍼옥시 네오데카노에이트(ex. Perbutyl ND, NOF사(제)), 디프로필 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl NPP, NOF사(제)), 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl IPP, NOF사 (제)), 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl EEP, NOF사(제)), 디에톡시헥실퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl OEP, NOF사(제)), 헥실 퍼옥시 디카보네이트(ex. Perhexyl ND, NOF사(제)), 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl MBP, NOF사(제)), 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸) 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl SOP, NOF사(제)), 디부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디세틸(dicetyl)퍼옥시 디카보네이트, 디미리스틸(dimyristyl) 퍼옥시 디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트(peroxypivalate), 헥실 퍼옥시 피발레이트(ex. Perhexyl PV, NOF사(제)), 부틸 퍼옥시 피발레이트( ex. Perbutyl, NOF사(제)), 트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드(ex. Peroyl 355. NOF사(제)), 디메틸 히드록시 부틸 퍼옥시 네오 데카노에이트(ex. Luperox 610M75, Atofina(제)), 아밀 퍼옥시 네오 데카노에이트(ex. Luperox 546M75, Atofina( 제)), 부틸 퍼옥시 네오 데카노에이트 (ex. Luperox 10M75, Atofina(제)), t-부틸퍼옥시네오헵타노에이트, 아밀퍼옥시 피발레이트(pivalate) , t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트,라우릴 퍼옥사이드, 디라우로일(dilauroyl) 퍼옥사이드, 디데카노일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 또는 디벤조일 퍼옥사이드 등을 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 열개시제의 함량은 PETG수지 100중량부에 대하여 0.1 ~ 10 중량부인것이 바람직하다. 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 충분한 라디칼 개시반응이 일어나기 힘들며, 10중량부 초과인 경우 미반응 개시제에 의하여 PETG수지의 열화가 발생하여 물성이 저하될 수 있다.
본 발명의 PETG 수지 조성물은 열개시 가교반응에 의하여 PETG 수지의 분자사슬간에 형성되는 가교 역할을 하는 모노머를 포함한다.
이와 같은 모노머는, 고분자와의 가교시 용융강도, 투명성, UV 안정성, 내수성 및 내용제성 등 요구되는 물성이 우수한 특성을 갖고 있으며, 열에 의하여 쉽게 가교 반응이 이루어지는 것이 바람직하다.
더욱 구체적으로는 단관능 또는 다관능기를 갖는 아크릴레이트계 모노머, 메타크릴레이트계 모노머, 이소시아누레이트(isocyanurate)계 모노머 중 선택되는 1종 이상인 것이 바람직할 것이다.
상기한 모노머의 함량은 PETG 수지 100 중량부 대비 0.1 ~ 10 중량부인 것이 바람직하다.
특히 모노머의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 용융강도 등 물성향상 효과가 불충분하게 되는 문제가 있고, 10 중량부를 초과할 경우에는 과도한 가교화가 진행되어 PETG 수지 본래의 물성특성을 상실하게 되는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명의 PETG수지조성물은 필름이나 시트형태로 제조하여야 하는데, 시트나 필름 형태의 가공을 위하여 압출공법 또는 카렌더링을 이용한다. 이를 위해서 본 발명의 PETG수지조성물은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 가소제는 친환경적인 가소제로서 비프탈레이트(non phthalate)계인것이 바람직하다.
이러한 비프탈레이트계 가소제는 ctric acid유도체(citric acid derivatives) , furmaric acid유도체(furmaric acid derivatives), glycerol유도체(glycerol derivatives), isophthalic acid유도체(isophthalic acid derivatives), lauric acid유도체(lauric acid derivatives), linoleic acid유도체(linoleic acid derivatives), maleic acid유도체(maleic acid derivatives), benzoic acid유도체(benzoic acid derivatives), phoshoric acid유도체(phosphoric acid dirivatives), sebacic acid유도체(sebacid acid derivatives), stearic acid유도체(stearic acid derivatives), succinic acid유도체(succinic acid derivatives), sulfonic acid유도체(sulfonic acid derivatives) 중 선택된 1종 이상을 사용함이 바람직하다.
상기 비프탈레이트계 가소제의 함량은 PETG수지 100중량부에 대하여 5~100중량부인 것이 바람직하다. 가소제의 함량이 5중량부 미만인 경우, PETG 수지조성물의 경도가 높아져 가공성이 저하될 수 있고, 100중량부를 초과하는 경우, 가소성 및 유연성은 높아지나 과다한 가소제 사용으로 고온 가공 중 눌러붙거나 점탄성을 상실하여 가공이 어렵고, 가공후 필름이나 시트 표면에서 가조제가 유출되는 블리딩(bleeding)현상이 발생할 수 있다.
또한 본 발명의 PETG 수지 조성물은 활제, 보강용 무리계 필러인 탄산칼슘(CaCO3), 심미성을 부여할 목적으로 채택되는 백색안료로서 이산화티타늄(TiO2)등이 더 포함될 수 있다.
상기 활제(lubricant)는 PETG 수지조성물을 압출가공, 카렌더링 가공등을 통하여 필름이나 시트를 제조하는 과정에서 수지조성물이 압출기내의 흐름성이 원활하지 못한 체류부분에서 눌러 붙거나 탄화되는 현상을 방지하거나 카렌다롤에 달라붙는것을 방지하기 위하여 첨가한다.
이러한 활제는 다양한 종류가 있으나, 본 발명에서는 탄소수가 18개 이상의 친환경적인 고급 지방산 또는 고급 지방산의 염(salt) 중에서 선택된 1종 이상을 사용함이 바람직하다.
상기 활제는 PETG수지 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 10 중량부로 사용하는것이 바람직하다. 활제의 사용량이 0.1 중량부 미만이면 활제 사용 효과를 얻을 수 없으며, 활제의 사용량이 10중량부를 초과하면 PETG 수지조성물의 내충격성,내열성,투명성,광택도 등을 열화시킬 수 있다.
상기 탄산칼슘의 경우 PETG 수지 100 중량부 대비 5~1,000 중량부 사용하는것이 바람직하다.
또한 이산화티타늄의 경우 PETG 수지 100 중량부에 대하여 0.5~50 중량부 사용하는 것이 바람직하다.
탄산칼슘이나 이산화티타늄이 상기 범위를 초과하여 사용 될 경우 타 성분들의 결합력이 저하되어 가공성이 저하될 수 있다.
본 발명의 PETG수지조성물을 사용한 필름 또는 시트를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어 PETG 수지를 포함한 각 원료들을 혼합 및 혼련한 후 카렌더링(calendering) 성형하는 과정을 통하거나 압출기(extruder)를 이용한 용융압출(melt extruding) 또는 압출캐스팅(cast extruding)가공을 통하여 원하는 필름 또는 시트를 제조할 수 있다.
이때, 각 원료들을 혼련하는 과정에서 가공열을 활용하여 본 발명의 PETG 수지조성물에 포함된 열개시제가 라디칼로 분해되어 PETG 수지와 모노머간의 가교반응을 개시하게 된다.
상기에서 원료의 혼합 및 혼련 공정은, 예를 들면, 액상 또는 분말상의 원료를 슈퍼믹서, 압출기, 혼련기(kneader), 2본 또는 3본 롤 등을 사용하여 수행할 수 있다. 또한 원료의 혼합 및 혼련 공정에서는 보다 효율적인 혼합을 위하여 배합된 원료를 반바리 믹서(banbury mixer)등을 사용하여 120 ~ 200℃ 정도의 온도에서 혼련하고 , 혼련된 원료를 120 ~ 200℃ 정도의 온도에서 2본 롤 등을 사용하여, 1차 및 2차 믹싱하는 방식과 같이, 상기 혼합 및 혼련 공정을 다단계로 반복 수행할 수 있다.
한편 상기와 같이 혼합된 원료를 카렌더링 공법에 적용하여 필름 또는 시트를 제조하는 방법 역시 특별히 제한되지 않으며 예를 들어 역 L형 4본롤 카렌더 등의 통상의 카렌더링 설비를 사용하여 제조할 수 있다.
또한 상기에서의 카렌더링 가공 조건은 사용되는 수지조성물의 조성 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있으며 대략 120 ~ 200℃정도의 가공 온도의 범위내에서 카렌다링 가공을 실시할 수 있다.
한편 상기와 같은 카렌더링 가공 이외에도 PETG 필름 또는 시트의 일반적인 제조방법인 압출기 가공방법 역시 특별히 제한되지 않으며 그 가공조건 또한 사용되어진 수지 조성물의 조성 등을 고려하여 120 ~ 280℃ 정도의 가공 온도의 범위 내에서 압출가공을 실시 할 수 있다.
실시예 및 비교예에 의한 필름의 제조
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 의한 필름의 제조예 및 비교예에 의한 제조예를 제시한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며, 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예 1
PETG수지 100 중량부(본 실시예에서의 PETG 수지는 SK Chemical KN 100 을 채택하였다), ATBC(Acetyl Tributyl Citrate) 15 중량부, 아크릴레이트계 모노머 2중량부, 디알킬퍼옥사이드 1 중량부, 칼슘스테아레이트 1 중량부를 반바리 믹서(banbury mixer)에서 150℃의 온도로 혼련하여 열개시에 의한 가교반응이 충분히 이루어지도록 하였다.
반바리 믹서에서 혼련 된 원료를 110℃의 2본롤을 이용하여 1차 및 2차 믹싱하였다.
믹싱된 원료를 140℃에서 카렌다링 가공하여 두께 0.2 mm의 필름시트 샘플을 제조하고, 상기 필름시트샘플들을 적층가공하였다.
이때 , 적층 가공은 가열된 스팀열원을 이용한 히팅드럼과 엠보싱 설비로 수행하는데, 통상적으로 PVC시트의 적층가공과 마찬가지로 120 ~ 150℃의 표면온도를 갖는 히팅드럼 조건에서 열합판을 실시함으로써 적층구조를 완성하였다.
비교예 1
아크릴레이트계 모노머와 디알킬퍼옥사이드를 첨가하지 않았다는 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 조건으로 시트샘플을 제조하고, 상기 시트샘플을 적층 가공하였다.
실시예 1 및 비교예 1에 의한 평가 1
상기 실시예1과 비교예1의 적층가공성 및 물성(인장강도)에 대한 평가 결과는 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.
비교항목 실시예 1 비교예 1 비고


적층가공성		 120~150℃의 표면온도를 갖는 히팅드럼조건하에서 적층이 용이하게 실시되었음 히팅드럼의 표면에 달라붙어서 적층가공성이 매우 떨어졌음 스팀 열원을 사용하는 히팅드럼에서 적층가공 조건
인장강도 92.3 Kgf/㎠ 72.1 Kgf/㎠ KS M3802
상기 평가결과와 같이, 본 발명에 의한 필름시트는 열개시 가교 반응을 통하여 개질된 PETG 수지조성물을 사용함으로써 비교적 고온의 적층열합 공정에서도 가공성이 용이하였고, 가공후의 강도도 우수함을 알 수 있었다.
실시예 2
PETG수지 100중량부(본 발명 실시예 2에서의 PETG 수지는 SK KN 100 의 제품을 채택하였다), ATBC (Acetyl Tributyl Citrate) 10중량부, 아크릴레이트계 모노머 2중량부, 디알킬퍼옥사이드 1중량부,칼슘스테아레이트 0.3중량부를 혼련기(kneader)에서 충분히 혼련시킨후 200℃의 가공온도를 가진 압출기에 투입하여 열개시에 의한 가교반응이 충분히 이루어지도록 한 후 티다이와 쿨링롤을 통과시켜 두께 0.4㎜의 필름시트를 제조하였다.
이때 압출기와 티다이의 금형내에서 용융된 PETG수지조성물이 체류되어 탄화되거나 정체되는 작업성을 관찰하였으며 완제품인 필름시트의 표면 스크래치 경도 테스트를 실시하였다.
비교예 2
아크릴레이트계 모노머와 디알킬퍼옥사이드를 첨가하지 않았다는 점을 제외하고, 실시예2와 동일한 조건으로 필름을 제조하였다.
실시예 2 및 비교예 2 에 의한 평가 2
상기 실시예2와 비교예2의 압출기 작업성과 표면 스크래치경도 테스트결과는 하기 표 2와 같다.
비교항목 실시예 2 비교예 2 비고
압출기작업성 220℃의 온도조건을가진 압출기와 티다이금형내에서 정체 체류되어 탄화되는 현상없이 작업이 진행되었음 압출기와 금형내의 굴곡 부분과 특정부위에서 지체 체류되어 탄화되는 현상이 관찰됨 PETG의 압출기 작업온도는 통상150~280℃에서 진행되고 있음
스크래치성비교 3N 1N KS M3126
표2의 테스트 항목중 스크래치성은 클레멘스형 스크래치 경도 시험기를 사용하여 하중당(N) 표면이 긁히는 정도를 KS M3126의 규격에 의하여 측정한것이다. 상기와 같은 스크래치에 대한 우수한 결과는 종래의 PETG필름과 달리 가소제를 적용하였기 때문에 필름의 특성이 유연하고 탄성복원력이 부여되었기 때문이다.
실시예 3
PETG 수지 100 중량부(본 발명의 실시예 3에서의 PETG 수지는 SK Chemical KN 100 의 제품으로 채택 실시하였다), ATBC(Acetyl Tributyl Citrate) 20 중량부, 아크릴레이트계 모노머 2 중량부, 디알킬퍼옥사이드 1 중량부, 칼슘스테아레이트 1.5 중량부를 혼련기인 니더(Kneader) 믹서에서 충분히 혼련시킨 후 압출기에 투입하여 티다이 금형을 통한 필름 제조를 하였다.
이때 압출기 배럴의 온도는 200 ℃, 티다이의 온도는 190 ℃ 로 설정하여 열개시반응에 의한 가교반응(cross-linking) 이 충분히 이루어지도록 하여 두께 0.5 mm 의 투명필름을 얻었다.
비교예 3
아크릴레이트계 모노머와 디알킬퍼옥사이드를 첨가하지 않았다는 점을 제외하고, 실시예 3과 동일한 조건으로 필름을 제조하였다.
실시예 3 및 비교예 3에 의한 평가 3
상기 실시예 3과 비교예 3에 의하여 제조된 필름들을 아래 [표 3]과 같이 인장강도, 인장하중, 신율, 모듈러스 등을 테스트하였다.
비교항목 실시예 3 비교예 3 비고
인장하중 18.6 10.5 Kgf
인장강도 340.1 247.0 Kgf/㎠
신율 164.3 48.2 %
modulus 3.1 3.4 Kgf/㎠
[표 3]과 같이 열개시를 통한 가교반응이 단순히 가소화 시킨 PETG 필름보다 인장하중, 인장강도 등의 기계적 물성에서 우수한 것을 볼 수 있고, 특히 탄성체와 같은 성질을 보이는 특성인 신율에 있어서 실시예 3이 비교예 3보다 약 3배 우수한 것을 알 수 있다.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허 청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.

Claims (6)

  1. 하나 이상의 원재료로 구성되는 수지조성물에서 수지는 PETG 이며 가소제; 열개시제; 가교 모노머를 포함하고 열개시 가교반응을 통하여 개질된 것을 특징으로 하는 PETG수지조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 열개시제는 아조(azo)계 또는 퍼옥사이드(peroxide)계 화합물 중 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 PETG수지조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 가교 모노머는 아크릴레이트계 모노머, 메타크릴레이트계 모노머, 이소시아누레이트(isocyanurate)계 모노머 중 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 PETG수지조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 가소제는ctric acid유도체(citric acid derivatives) , furmaric acid유도체(furmaric acid derivatives), glycerol유도체(glycerol derivatives), isophthalic acid유도체(isophthalic acid derivatives), lauric acid유도체(lauric acid derivatives), linoleic acid유도체(linoleic acid derivatives), maleic acid유도체(maleic acid derivatives), benzoic acid유도체(benzoic acid derivatives), phoshoric acid유도체(phosphoric acid dirivatives), sebacic acid유도체(sebacid acid derivatives), stearic acid유도체(stearic acid derivatives), succinic acid유도체(succinic acid derivatives), sulfonic acid유도체(sulfonic acid derivatives) 중 선택된 1종 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 PETG수지조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 의한 PETG 수지와, 가소제, 열개시제, 가교 모노머를 혼합하여 혼련하고, 혼련 된 원료를 재혼합 및 혼련을 다단 반복 수행한 후, 압출가공(extrusion) 또는 카렌더링(calendering) 중 선택되는 어느 하나의 가공방법에 의해 필름 시트가 제조되도록 하는 것을 포함하는 PETG수지조성물을 이용한 필름 및 시트 제조방법.
  6. 제 5 항에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 PETG수지조성물을 이용한 필름 및 시트.
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