KR101135736B1 - Flame retardant thermoplastic resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (a) 폴리올레핀과 에틸렌-아크릴레이트 공중합체로 이루어진 기본수지, 및 (b) 난연제를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic flame-retardant resin composition, and more particularly, to a thermoplastic flame-retardant resin composition comprising (a) a basic resin consisting of a polyolefin and an ethylene-acrylate copolymer, and (b) a flame retardant. will be.

본 발명에 따른 열가소성 난연수지 조성물은 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 및 난연제를 포함함으로써, 기계적 물성, 난연성이 우수하면서도 산소 차단성을 나타내어 필름, 시트 및 사출물 등에 적용할 수 있다. The thermoplastic flame retardant resin composition according to the present invention includes an ethylene-acrylate copolymer and a flame retardant, and thus may be applied to films, sheets, and injection moldings by exhibiting excellent oxygen barrier properties while having excellent mechanical properties and flame retardancy.

열가소성 수지, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 폴리올레핀, 산소차단성, 난연성, 수산화물 Thermoplastics, Ethylene-Acrylate Copolymers, Polyolefins, Oxygen Barrier, Flame Retardant, Hydroxide

Description

열가소성 난연수지 조성물{FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}Thermoplastic flame retardant composition {FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}

본 발명은 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 에틸렌 10 내지 50 몰%, 및 아크릴레이트 50 내지 90 몰%로 이루어진 에틸렌-아크릴레이트 공중합체를 포함하여 이루어진 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic flame retardant resin composition, and more particularly to a thermoplastic flame retardant resin composition comprising an ethylene-acrylate copolymer composed of 10 to 50 mol% ethylene, and 50 to 90 mol% acrylate.

일반적으로, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀계 수지는 성형성, 기계적 물성 및 습기에 대한 차단성능 등에서 뛰어나 여러 가지 용도에 사용되고 있다. 그러나, 폴리올레핀계 수지는 난연성이 떨어지는 문제점이 있다. In general, polyolefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP) are used in various applications because of their excellent moldability, mechanical properties and moisture barrier properties. However, polyolefin resins have a problem of poor flame retardancy.

이러한 폴리올레핀계 수지의 난연성을 극복하기 위하여 대한민국공개특허공보 제2003-0043291호(2003.06.02 공개), 제2002-0000934호(2002.01.09 공개)에는 수산화 알루미늄, 훈타이트, 하이드로 마그네시아트, 또는 적인 등의 난연제를 첨가하여 난연성 수지 조성물을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 상기 종래기술들에 의해 제조된 난연수지 조성물은 난연성과 산소 차단성이 동시에 요구되어지는 시트와 필름 등의 용도에는 사용이 제한되었다. In order to overcome the flame retardancy of such polyolefin resins, Korean Patent Publication Nos. 2003-0043291 (published Jun. 02, 2003) and 2002-0000934 (published Jan. 9, 2002) include aluminum hydroxide, huntite, hydromagnesite, or A method of producing a flame retardant resin composition by adding a flame retardant such as the like is disclosed. However, the flame-retardant resin composition prepared by the prior art is limited in the use of the sheet and film, such as the flame retardancy and oxygen barrier properties are required at the same time.

따라서, 폴리올레핀계 수지에 난연성과 산소 차단성을 부여하는 것이 주요한 기술적 과제이다. Therefore, it is a main technical subject to provide flame retardancy and oxygen barrier property to polyolefin resin.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 폴리올레핀과 에틸렌-아크릴레이트 공중합체로 이루어진 기본수지, 및 난연제를 포함하여, 기계적 물성, 난연성이 우수하면서도 산소 차단성을 나타내는 열가소성 난연수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention comprises a thermoplastic resin composition comprising a basic resin consisting of a polyolefin and an ethylene-acrylate copolymer, and a flame retardant, excellent mechanical properties, flame retardancy, yet exhibits oxygen barrier properties. It aims to provide.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 폴리올레핀 수지와, 새로운 성분 조성을 갖는 에틸렌-아크릴레이트 공중합체로 이루어진 기본수지, 및 난연제를 포함하여 이루어진 열가소성 난연수지 조성물의 제조에 성공하여, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors have intensively studied to achieve the above object, and have succeeded in producing a thermoplastic flame retardant resin composition comprising a polyolefin resin, a basic resin composed of an ethylene-acrylate copolymer having a new component composition, and a flame retardant. Thus, the present invention was completed based on this.

본 발명은 (a) 폴리올레핀 및 에틸렌-아크릴레이트 공중합체로 이루어진 기본수지, 및 (b) 난연제로 수산화물을 포함하여 이루어진 열가소성 난연수지 조성물을 제공한다. The present invention provides a thermoplastic flame retardant resin composition comprising (a) a base resin consisting of a polyolefin and an ethylene-acrylate copolymer, and (b) a hydroxide as a flame retardant.

상기 열가소성 난연수지 조성물은 (a) (ⅰ) 폴리올레핀 50 내지 90 중량부 및 (ⅱ) 에틸렌 10 내지 50 몰% 및 아크릴레이트 50 내지 90 몰%로 이루어진 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 10 내지 50 중량부로 이루어진 기본수지 100 중량부, 및 (b) 난연제 10 내지 300 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. The thermoplastic flame-retardant resin composition comprises (a) 50 to 90 parts by weight of (i) polyolefin and (ii) 10 to 50 parts by weight of ethylene-acrylate copolymer composed of 10 to 50 mol% of ethylene and 50 to 90 mol% of acrylate. It is characterized in that it comprises 100 parts by weight of the base resin, and (b) 10 to 300 parts by weight of the flame retardant.

본 명세서에서 사용된 용어 중, "공중합체"는 2 이상의 공단량체로 제조된 중합체를 의미하며, "공단량체"는 공중합체를 이루는 단량체를 의미한다. 또한, 본 명세서에서 "에틸렌-아크릴레이트 공중합체" 내의 "아크릴레이트"는 아크릴산 에스테르 및 아크릴산 염 등을 포함하는 아크릴산 화합물을 포괄적으로 의미한다. As used herein, "copolymer" refers to a polymer made of two or more comonomers, and "comonomer" refers to monomers that make up the copolymer. In addition, in this specification, "acrylate" in "ethylene-acrylate copolymer" means an acrylic acid compound including an acrylic acid ester, an acrylic acid salt, and the like.

상기한 바와 같이, 종래기술에서는 폴리올레핀계 수지에 난연제를 첨가하여 난연성을 향상시키는 기술이 제안되었으나, 이러한 경우 난연성 및 산소 차단성이 동시에 요구되어지는 시트와 필름 등의 용도에는 사용이 제한되는 기술적 한계가 있었다. 그러나, 본 발명에 따른 열가소성 난연수지 조성물의 구성성분으로 사용된 에틸렌-아크릴레이트 공중합체는, 에틸렌과 극성 단량체의 랜덤 공중합체이면서, 극성기의 함유량이 높고, 상기 극성기의 함량을 자유로이 조절하여 제조할 수 있으며, 폴리올레핀 수지와 혼합하여 사용할 경우, 산소 차단성이 우수하기 때문에, 산소 차단성과 난연성이 동시에 요구되어지는 시트와 필름에 사용될 수 있다. As described above, in the prior art, a technique for improving flame retardancy by adding a flame retardant to a polyolefin-based resin has been proposed, but in this case, the technical limitation that the use of the sheet and the film is required to limit flame retardancy and oxygen barrier property at the same time. There was. However, the ethylene-acrylate copolymer used as a constituent of the thermoplastic flame retardant resin composition according to the present invention is a random copolymer of ethylene and a polar monomer, and has a high content of polar groups and can be prepared by freely adjusting the content of the polar groups. When used in combination with a polyolefin resin, because it is excellent in oxygen barrier properties, it can be used in sheets and films that require both oxygen barrier properties and flame retardancy.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 열가소성 난연수지 조성물의 구성성분인 (a) 기본수지는 (ⅰ) 폴리올레핀 50 내지 90 중량부와 (ⅱ) 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 10 내지 50 중량부를 포함하는 수지이다. (A) Basic resin which is a component of the thermoplastic flame-retardant resin composition which concerns on this invention is resin containing (i) 50-90 weight part of polyolefins, and (ii) 10-50 weight part of ethylene-acrylate copolymers.

폴리올레핀(ⅰ)은 기본수지 100 중량부에 50 내지 90 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 50 중량부 미만인 경우에는 폴리올레핀 수지와 유사한 정도의 성형성, 기계적 물성을 구현하기 어려운 문제점이 있으며, 90 중량부를 초과하는 경우에는 차단성 및 난연성을 구현하기 어려운 문제점이 있다.The polyolefin is preferably contained in 50 parts by weight to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the base resin. If the content is less than 50 parts by weight, there is a problem that it is difficult to implement the moldability, mechanical properties similar to the polyolefin resin, and if it exceeds 90 parts by weight, it is difficult to implement the barrier properties and flame retardancy.

상기 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 및 폴리에틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하다. The polyolefin is preferably one or more selected from the group consisting of polypropylene and polyethylene.

에틸렌-아크릴레이트 공중합체(ⅱ)는 기본수지 100 중량부에 10 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량부 미만인 경우에는 최종 수지 조성물에 산소 차단성을 부여하기 어려운 문제점이 있으며, 50 중량부를 초과하는 경우에는 폴리올레핀 수지와 유사한 정도의 성형성 및 기계적 물성을 구현하기 어려운 문제점이 있다.The ethylene-acrylate copolymer (ii) is preferably contained in 10 to 50 parts by weight of 100 parts by weight of the base resin. If the content is less than 10 parts by weight, it is difficult to impart oxygen barrier properties to the final resin composition. If the content is more than 50 parts by weight, it is difficult to realize moldability and mechanical properties similar to those of polyolefin resin.

상기 에틸렌-아크릴레이트 공중합체는, 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 아크릴레이트 공단량체와 에틸렌의 공중합체이다.The ethylene-acrylate copolymer is a copolymer of ethylene and at least one acrylate comonomer selected from the group consisting of alkyl acrylates and alkyl methacrylates.

상기 아크릴레이트 공단량체로는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 12인 알코올의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 8인 알코올의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 등이 있다. 구체적인 예로는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, n-헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트와 탄소수 5 내지 12인 알코올의 네오-이성체의 아크릴산 에스테르 등이 있으며, n-알킬 메타크릴레이트가 특히 바람직하다. Examples of the acrylate comonomer include acrylic acid and methacrylic esters of alcohols having 1 to 12 carbon atoms in straight or branched chain, preferably acrylic acid and methacrylic esters of alcohols having 1 to 8 carbon atoms in straight or branched chain. . Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth ) Acrylates, 2-ethylbutyl (meth) acrylates, and acrylic acid esters of 2-ethylhexyl (meth) acrylates and neo-isomers of alcohols having 5 to 12 carbon atoms, and especially n-alkyl methacrylates. desirable.

상기 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트 단량체는 단독 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 또한, 에틸렌과, 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트 이외에 제3의 단량체로 비닐 아세테이트 등의 비닐 에스테르와, 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산의 부분 에스테르, 및 일산화탄소 등의 단량체를 더 포함할 수도 있다. The alkyl acrylate or alkyl methacrylate monomers may be used alone or in admixture. Further, in addition to ethylene and alkyl acrylate or alkyl methacrylate, a third monomer may further include vinyl esters such as vinyl acetate, partial esters of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid, and monomers such as carbon monoxide. .

상기 에틸렌-아크릴레이트 공중합체는 에틸렌 10 내지 50 몰% 및 아크릴레이트 50 내지 90 몰%로 이루어진 것이 바람직하며, 에틸렌 10 내지 30 몰% 및 아크릴레이트 70 내지 90 몰%로 이루어진 것이 보다 바람직하다. 에틸렌-아크릴레이트계 공중합체 내의 에틸렌 함량은 유연성 및 연신성 등의 기계적 물성을 향상시키는데 중요한 요인이며, 아크릴레이트 함량은 필름의 산소 차단성 및 투명성 여부를 결정하는 중요한 요인이다. 따라서, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 내의 단량체 간의 함량을 적절히 조절함으로써, 투명성, 기계적 물성 및 산소 차단 효과를 동시에 갖도록 할 수 있다. 에틸렌 함량이 10 몰% 미만인 경우에는 유연성 및 연신성 측면에서 불리하여 필름 등의 용도로 적용시 적합하지 않게 되며, 50 몰%를 초과하는 경우에는 기계적 강도는 우수하나, 필름 등의 용도로 적용시 투명성이 저하되고, 에틸렌 반응성이 아크릴레이트 반응성보다 현저하게 떨어지므로 중합 관점에서도 기술적 구현이 불가능하다.The ethylene-acrylate copolymer is preferably composed of 10 to 50 mol% ethylene and 50 to 90 mol% acrylate, and more preferably 10 to 30 mol% ethylene and 70 to 90 mol% acrylate. The ethylene content in the ethylene-acrylate copolymer is an important factor in improving mechanical properties such as flexibility and stretchability, and the acrylate content is an important factor in determining the oxygen barrier property and transparency of the film. Therefore, by appropriately adjusting the content between the monomers in the ethylene-acrylate copolymer, it is possible to have a transparency, mechanical properties and oxygen barrier effect at the same time. If the content of ethylene is less than 10 mol%, it is disadvantageous in terms of flexibility and stretchability, so it is not suitable for applications such as films. If the content of ethylene exceeds 50 mol%, the mechanical strength is excellent. Since the transparency is lowered and the ethylene reactivity is significantly lower than the acrylate reactivity, technical implementation is impossible from the viewpoint of polymerization.

상기 에틸렌-아크릴레이트 공중합체는 질량평균분자량이 10,000 g/몰 이상인 것이 바람직하며, 30,000 g/몰인 것이 보다 바람직하다. 질량평균분자량이 10,000 g/몰 미만인 경우에는 열가소성 난연수지 조성물, 이로부터 제조된 성형품, 시트, 및 필름 등의 기계적 강도가 저하된다. 반면, 질량평균분자량이 50,000 g/몰 이상인 경우에는 인장강도 등의 기계적 강도가 더욱 개선된다. 질량평균분자량이 높을수록 바람직하므로, 그 상한값을 제한할 필요는 없다.The ethylene-acrylate copolymer preferably has a mass average molecular weight of 10,000 g / mol or more, more preferably 30,000 g / mol. When the mass average molecular weight is less than 10,000 g / mol, the mechanical strength of the thermoplastic flame retardant resin composition, molded articles, sheets, and films produced therefrom is lowered. On the other hand, when the mass average molecular weight is 50,000 g / mol or more, mechanical strength such as tensile strength is further improved. The higher the mass average molecular weight is, the more preferable it is, therefore, there is no need to limit the upper limit thereof.

본 발명에 따른 열가소성 난연수지 조성물의 구성성분인 (b) 난연제는 수산화물 난연제이다. The flame retardant (b) which is a component of the thermoplastic flame retardant resin composition according to the present invention is a hydroxide flame retardant.

난연제는 기본수지 100 중량부에 대하여 10 내지 300 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 10 중량부 미만인 경우에는 난연 효과가 미미한 문제점이 있으며, 300 중량부를 초과하는 경우에는 기계적 강도가 저하되는 문제점이 있다. The flame retardant is preferably included in 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content is less than 10 parts by weight, there is a problem that the flame retardant effect is insignificant, if it exceeds 300 parts by weight there is a problem that the mechanical strength is lowered.

상기 난연제로는 수산화물인 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘 및 훈타이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하며, 보다 바람직하게는 수산화 알루미늄 20 내지 100 중량부 및 수산화 마그네슘 40 내지 130 중량부를 혼합하여 사용하는 것이다. The flame retardant is preferably at least one member selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and hun titan, which are hydroxides, and more preferably 20 to 100 parts by weight of aluminum hydroxide and 40 to 130 parts by weight of magnesium hydroxide. will be.

상기와 같은 성분으로 이루어지는 열가소성 난연수지 조성물은 난연보조제 및 보강제 0.1 내지 10 중량부, 산화방지제 0.5 내지 5 중량부를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic flame-retardant resin composition composed of the above components may further comprise 0.1 to 10 parts by weight of flame retardant and reinforcing agent, 0.5 to 5 parts by weight of antioxidant.

본 발명의 열가소성 난연수지 조성물은 상기와 같은 성분들을 건조혼합(Dry Blending) 또는 용융혼합(Melt Blending)한 후, 압출기로 혼입하여 성형물로 제조될 수 있다. 이때, 건조혼합의 경우에는 텀블러 믹서(Tumbler mixer)와 같은 장비를 사용하여 실시할 수 있으며, 용융혼합의 경우에는 브라벤더(Brabender), 하케(Haake) 믹서, 일축 압출기(Single-srew extruder) 또는 이축 압출기(Twin-srew extruder) 등의 장비를 사용하여 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 블로운(Blown), 캐스트(Cast) 압출성형 등의 가공기기를 사용하여 가공할 수 있다. The thermoplastic flame retardant resin composition of the present invention may be prepared by molding the above components by dry blending or melt blending, and then mixing them with an extruder. At this time, in the case of dry mixing, it can be carried out using equipment such as a tumbler mixer, and in the case of melt mixing, a brabender, a hake mixer, a single-srew extruder or It can be manufactured using equipment such as twin-srew extruder. In addition, the composition of the present invention can be processed using a processing machine such as blow, cast extrusion molding.

본 발명의 열가소성 난연수지 조성물은 상기와 같은 방법으로 가공되어, 단독 또는 다양한 구조를 갖는 다층 필름, 시트 또는 성형품 등의 물품으로 제조될 수 있다.The thermoplastic flame-retardant resin composition of the present invention may be processed in the same manner as described above, and may be produced as an article such as a multilayer film, a sheet or a molded article having a single or various structures.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

실시예 1Example 1

밀도가 0.923 g/㎤이며, 유동지수(MI)가 3.5인 저밀도 폴리에틸렌 70 g과, 에틸렌 함량이 20 몰%인 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 30 g으로 이루어진 기본수지에 수산화 알루미늄 20 g, 수산화 마그네슘 50 g, 기타 보조제(산화방지제, 난연보조제) 5 g을 혼합한 후, 이축압출기에서 용융혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 20 g of aluminum hydroxide and 50 mg of magnesium hydroxide in a base resin composed of 70 g of low density polyethylene having a density of 0.923 g / cm 3 and a flow index (MI) of 3.5 and 30 g of an ethylene-acrylate copolymer having an ethylene content of 20 mol%. g and 5 g of other auxiliary agents (antioxidants and flame retardant aids) were mixed and melt mixed in a twin screw extruder to prepare a resin composition.

실시예 2Example 2

밀도가 0.923 g/㎤이며, 유동지수(MI)가 3.5인 저밀도 폴리에틸렌 50 g과 에틸렌 함량이 20 몰%인 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 50 g으로 이루어진 기본수지에 수산화 알루미늄 20 g, 수산화 마그네슘 50 g, 기타 보조제(산화방지제, 난연보조제) 5 g을 혼합한 후, 이축압출기에서 용융혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 20 g of aluminum hydroxide and 50 g of magnesium hydroxide in a base resin consisting of 50 g of low density polyethylene having a density of 0.923 g / cm 3 and a flow index (MI) of 3.5 and an ethylene-acrylate copolymer of 20 mol% of 20 mol% 5 g of other auxiliary agents (antioxidants and flame retardant aids) were mixed and melt mixed in a twin screw extruder to prepare a resin composition.

비교예 1Comparative Example 1

밀도가 0.923 g/㎤이며, 유동지수(MI)가 3.5인 저밀도 폴리에틸렌 70 g과 에틸렌 함량이 20 몰%인 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 30 g으로 이루어진 기본수지에 난연제를 사용하지 않고, 기타 보조제(산화방지제, 난연보조제) 5 g을 혼합한 후, 이축압출기에서 용융혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. Without the use of flame retardants in the base resin consisting of 70 g of low density polyethylene with a density of 0.923 g / cm 3 and a flow index (MI) of 3.5 and an ethylene-acrylate copolymer of 20 mol% of ethylene content, 5 g of an antioxidant and a flame retardant adjuvant were mixed and melt-mixed in a twin screw extruder to prepare a resin composition.

비교예 2Comparative Example 2

밀도가 0.923 g/㎤이며, 유동지수(MI)가 3.5인 저밀도 폴리에틸렌 70 g과 에틸렌 함량이 5 몰%인 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 30 g으로 이루어진 기본수지에 수산화 알루미늄 20 g, 수산화 마그네슘 50 g, 기타 보조제(산화방지제, 난연보조제) 5 g을 혼합한 후, 이축압출기에서 용융혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 20 g of aluminum hydroxide and 50 g of magnesium hydroxide in a base resin consisting of 70 g of low density polyethylene with a density of 0.923 g / cm 3 and a flow index (MI) of 3.5 and an ethylene-acrylate copolymer of 5 mol% of 30 mol 5 g of other auxiliary agents (antioxidants and flame retardant aids) were mixed and melt mixed in a twin screw extruder to prepare a resin composition.

비교예 3Comparative Example 3

밀도가 0.923 g/㎤이며, 유동지수(MI)가 3.5인 저밀도 폴리에틸렌 30 g과 에틸렌 함량이 20 몰%인 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 70 g으로 이루어진 기본수지에 수산화 알루미늄 20 g, 수산화 마그네슘 50 g, 기타 보조제(산화방지제, 난연보조제) 5 g을 혼합한 후, 이축압출기에서 용융혼합하여 수지 조성물을 제조하였다. 20 g of aluminum hydroxide and 50 g of magnesium hydroxide in a base resin composed of 30 g of low density polyethylene having a density of 0.923 g / cm 3 and a flow index (MI) of 3.5 and an ethylene-acrylate copolymer of 70 mol% of ethylene. 5 g of other auxiliary agents (antioxidants and flame retardant aids) were mixed and melt mixed in a twin screw extruder to prepare a resin composition.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 수지 조성물의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The physical properties of the resin compositions prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

* 인장강도(㎏/㎠) - ASTM D638에 의거하여 측정하였다. * Tensile strength (㎏ / ㎠)-Measured according to ASTM D638.

* 신율(%) - ASTM D638에 의거하여 측정하였다. * Elongation (%)-measured according to ASTM D638.

* 난연도 - 1/12" 두께의 시편으로 UL 94 VB 규격에 의거하여 측정하였다. * Flame retardancy-The specimen was 1/12 "thick and measured according to UL 94 VB standard.

* 산소 투과도(cc?20㎛/㎡?day?atm) - 제조된 조성물을 각각 가로 및 세로 10 ㎝ 규격으로 시편으로 제작하여 상대습도 0 %의 조건에서 가스투과율 측정기(Mocon Oxtran)로 산소 투과도를 측정하여 나타내었다. 이때, 공급 산소는 99.9 % 산소이고, 산소 공급 압력은 0.5 bar이며, 최소 12시간 이상 지속하여 산소 투과율을 측정하였다.* Oxygen permeability (cc? 20㎛ / ㎡? Day? Atm)-The prepared composition is made into specimens of 10 cm in width and length, respectively, and the oxygen permeability is measured using a gas permeability meter (Mocon Oxtran) under the condition of 0% relative humidity. Measured and shown. At this time, the supply oxygen is 99.9% oxygen, the oxygen supply pressure is 0.5 bar, the oxygen transmission rate was measured by continuing for at least 12 hours.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1 Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 수지
조성물
(g)
Suzy
Composition
(g)
저밀도 폴리에틸렌Low density polyethylene 7070 5050 7070 7070 3030
에틸렌-
아크릴레이트 공중합체
Ethylene
Acrylate copolymer
에틸렌 함량(20몰%)Ethylene Content (20 mol%) 3030 5050 3030 -- 7070
에틸렌 함량
(5몰%)
Ethylene content
(5 mol%)
-- -- -- 3030 --
수산화 알루미늄Aluminum hydroxide 2020 2020 -- 2020 2020 수산화 마그네슘Magnesium hydroxide 5050 5050 -- 5050 5050 기타 보조제Other supplements 55 55 55 55 55 파단점 인장강도(㎏/㎠)Tensile Strength at Break (㎏ / ㎠) 230230 450450 250250 170170 540540 파단점 신장율(%)Break Elongation (%) 495495 410410 510510 6565 3030 산소 투과도
(cc?20㎛/㎡?day?atm)
Oxygen permeability
(cc? 20㎛ / ㎡? day? atm)
7.57.5 3.53.5 6.56.5 370370 2.52.5
난연도(1/12")Flame Retardant (1/12 ") V-0V-0 V-0V-0 failfail V-0V-0 V-0V-0

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물은 기계적 물성과 난연성이 우수하면서도, 산소 차단성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 1, it was confirmed that the resin composition according to the present invention is excellent in mechanical properties and flame retardancy, but also excellent in oxygen barrier properties.

반면, 난연제를 포함하지 않는 비교예 1의 수지 조성물은 난연성이 크게 저하되었고, 에틸렌의 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 에틸렌-아크릴레이트 공중합체를 포함하는 비교예 2의 수지 조성물은 산소 차단성이 크게 저하되었으며, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체의 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 3의 수지 조성물은 파단점 신율이 크게 저하된 것을 확인할 수 있었다. On the other hand, the resin composition of Comparative Example 1, which does not contain a flame retardant, was greatly reduced in flame retardancy, and the resin composition of Comparative Example 2, which contained an ethylene-acrylate copolymer having an ethylene content outside the scope of the present invention, had an oxygen barrier property. It was greatly reduced, and it was confirmed that the elongation at break of the resin composition of Comparative Example 3 in which the content of the ethylene-acrylate copolymer was out of the range of the present invention was greatly reduced.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 (a) 폴리올레핀 및 (ⅱ) 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 10 내지 50 중량부로 이루어진 기본수지, 및 (b) 난연제로 수산화물을 포함함으로써, 기계적 물성, 난연성이 우수하면서도 산소 차단성을 나타내어 필름, 시트 및 사출물 등에 적용할 수 있는 열가소성 난연수지 조성물을 제공하는 효과가 있다. As described above, according to the present invention, (a) a polyolefin and (ii) a base resin consisting of 10 to 50 parts by weight of the ethylene-acrylate copolymer, and (b) a hydroxide as a flame retardant, thereby providing excellent mechanical properties and flame retardancy. Yet exhibiting an oxygen barrier property has the effect of providing a thermoplastic flame-retardant resin composition that can be applied to films, sheets and injection molding.

Claims (9)

(a) (ⅰ) 폴리올레핀 50 내지 90 중량부 및 (ⅱ) 에틸렌 10 내지 50 몰% 및 아크릴레이트 50 내지 90 몰%로 이루어진 에틸렌-아크릴레이트 공중합체 10 내지 50 중량부로 이루어진 기본수지 100 중량부, 및 100 parts by weight of a basic resin comprising (a) 50 to 90 parts by weight of polyolefin and (ii) 10 to 50 parts by weight of ethylene-acrylate copolymer composed of 10 to 50 mol% of ethylene and 50 to 90 mol% of acrylate, And (b) 난연제 10 내지 300 중량부를 포함하되, 상기 아크릴레이트 공단량체는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, n-헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 및 탄소수 5 내지 12인 알코올의 네오-이성체의 아크릴산 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 (b) 10 to 300 parts by weight of a flame retardant, wherein the acrylate comonomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate , t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and neo-isomers of alcohols having 5 to 12 carbon atoms It is at least 1 type selected from the group which consists of acrylic acid ester of 열가소성 난연수지 조성물.Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 폴리올레핀은, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 The polyolefin is at least one member selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene. 열가소성 난연수지 조성물.Thermoplastic flame retardant resin composition. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 에틸렌-아크릴레이트 공중합체는, 에틸렌 10 내지 30 몰% 및 아크릴레이트 70 내지 90 몰%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 The ethylene-acrylate copolymer is composed of 10 to 30 mol% of ethylene and 70 to 90 mol% of acrylate 열가소성 난연수지 조성물. Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 에틸렌-아크릴레이트 공중합체의 질량평균분자량은, 10,000 g/몰 이상인 것을 특징으로 하는 The mass average molecular weight of the ethylene-acrylate copolymer is 10,000 g / mol or more 열가소성 난연수지 조성물.Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 난연제는, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘 및 훈타이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 The flame retardant is at least one member selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and hun titan 열가소성 난연수지 조성물.Thermoplastic flame retardant resin composition. 제 8항에 있어서, The method of claim 8, 상기 난연제는, 수산화 알루미늄 20 내지 100 중량부 및 수산화 마그네슘 40 내지 130 중량부의 혼합물인 것을 특징으로 하는The flame retardant is a mixture of 20 to 100 parts by weight of aluminum hydroxide and 40 to 130 parts by weight of magnesium hydroxide, characterized in that 열가소성 난연수지 조성물.Thermoplastic flame retardant resin composition.
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