KR101131081B1 - A thermoplastic for a vapor-deposition of aluminum and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 알루미늄의 증착이 용이한 열가소성 수지 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 서로 다른 입경을 갖는 디엔계 고무질 중합체로 이루어진 고무 라텍스 혼합물에 메타크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 알킬아릴 설포네이트염의 유화제와 분산제를 첨가하고 교반시켜 제조된 그라프트 공중합체와 폴리메틸 메타 아크릴레이트, 그리고 내열성을 부과하는 AMS 또는 PMI계열 및 이들이 혼용된 내열 SAN 및 일반 SAN을 사용하여 알루미늄 증착을 위한 프라이머 도장액의 친화력을 높여, 프라이머의 코팅이 용이하면서 우수한 내열성을 가지고 있어, 자동차용 램프 하우징, 리플렉터, 조명기구의 하우징 등의 금속증착 외장용 재료에 사용이 가능한 열가소성 수지 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin that is easy to deposit aluminum and a method for manufacturing the same, and more particularly to a methacrylic acid alkyl ester, an aromatic vinyl compound, and an unsaturated nitrile in a rubber latex mixture made of a diene rubber polymer having different particle diameters. Graft copolymer and polymethyl methacrylate prepared by adding and stirring the monomer mixture comprising the monomers and the emulsifier and dispersant of the alkylaryl sulfonate salt, and the AMS or PMI series imparting heat resistance and the heat-resistant SAN mixed with them By using general SAN, it improves the affinity of primer coating liquid for aluminum deposition, and it is easy to coat primer and has excellent heat resistance, so it can be used for metal deposition exterior materials such as automobile lamp housing, reflector, housing of lighting fixtures, etc. Thermoplastic resins and their It relates to crude methods.
AMS, PMI AMS, PMI
Description
본 발명 알루미늄 증착이 용이한 열가소성 수지 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 본 발명은 프라이머 코팅과의 친화력을 높여, 연속 분사 시에도 코팅력이 우수하고, 높은 내열성을 가지고 있어, 자동차용 램프 하우징, 리플렉터, 조명기구의 하우징 등의 금속증착 외장용 재료로 유용한 ABS 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin which is easy to deposit aluminum, and a method of manufacturing the same, and more particularly, to the present invention increases the affinity with a primer coating, has excellent coating power even in continuous spraying, and has high heat resistance. The present invention relates to an ABS resin composition useful as a metal deposition exterior material such as a lamp housing, a reflector, and a housing of a luminaire.
종래의 자동차용 램프 베젤, 리플렉터, 조명기구 등과 같은 금속증착 반사체의 형성과정은 표면의 평활성을 높이기 위해서 표면에 프라이머 처리 후 금속을 증착하였다.In the conventional process of forming a metal deposition reflector such as a vehicle lamp bezel, a reflector, a lighting fixture, etc., the metal is deposited after the primer treatment on the surface to increase the smoothness of the surface.
하지만 기존 방법은 프라이머를 사람이 직접 분사하는 방식의 수동분사가 주를 이루었으나, 낮은 생산성 및 높은 인건비로 인한 원가 상승으로 자동 분사 방식으로 프라이머 코팅을 하는 업체가 늘어나고 있다.However, in the conventional method, manual spraying of primers is mainly performed by humans, but a lot of companies are applying primer coatings by automatic spraying due to low productivity and high labor costs.
자동 분사방식이 가능하기 위해서는 프라이머에 사용되는 신너와 수지의 친화력이 높아, 균일한 코팅이 이루어져야 하지만, 현재 상용화되고 있는 소재로는 자동분사 후 프라이머의 코팅이 이루어 지지 않은 부분을 다시 수동으로 재차 코팅하고 있거나, 자동분사가 가능하게 하기 위해서 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 과다 첨가하고 있는 실정이다. 수동 분사과정을 거칠 시, 인건비등으로 인한 제조원가가 상승되며, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 과다 첨가 시, 내 충격성 및 내열성이 모두 낮아지는 결과를 보인다.In order to enable the automatic injection method, the thinner used in the primer and the resin have high affinity, so that uniform coating should be made.However, commercially available materials are manually re-coated again where the primer is not coated after automatic spraying. Or polymethyl methacrylate is excessively added in order to enable automatic injection. After the manual injection process, the manufacturing cost is increased due to labor costs, and when the polymethyl methacrylate is added excessively, both impact resistance and heat resistance are lowered.
이에 따라 본 발명자들은 상기의 문제를 해결하기 위해, 프라이머에 사용되는 신너의 친화력을 높이면서, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 적정량 사용하여, 내열성과 내 충격성이 우수한 ABS수지를 개발하기에 이른 것이다.Accordingly, the present inventors have developed an ABS resin having excellent heat resistance and impact resistance by using an appropriate amount of polymethyl methacrylate while increasing the affinity of the thinner used for the primer to solve the above problem.
본 발명의 목적은 새로운 알루미늄 증착용 수지 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a new resin composition for aluminum deposition.
본 발명의 목적은 프라이머와의 친화력이 높아 알루미늄 증착이 용이한 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition having high affinity with a primer and easy aluminum deposition.
본 발명은 프라이머와의 친화력이 높은 새로운 열가소성 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌 수지 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다. The present invention provides a method for producing a new thermoplastic acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition having high affinity with a primer.
본 발명의 다른 목적은 내열성이 우수하여 금속 증착 자동차 외장용 재료로 유용한 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide an acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition having excellent heat resistance and useful as a material for metal deposition automotive exterior.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail below.
상기의 목적을 달성하기 위한 열가소성 수지는 디엔계 고무를 메타아크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 화합물로 그라프트한 그라프트 공중합체 10-50 중량%, 내열 SAN 10-50 중량%, SAN 20-60 중량%, 및 폴리메틸메타아크릴레이트 1-20 중량%로 이루어진다.Thermoplastic resin for achieving the above object is 10-50% by weight graft copolymer grafted diene rubber with alkyl methacrylate, aromatic vinyl compound and unsaturated nitrile-based compound, heat resistant SAN 10-50% by weight, SAN 20-60 wt%, and 1-20 wt% polymethylmethacrylate.
본 발명에 있어서, 그라프트 공중합체는 내충격성 유지하면서, 또한 폴리메틸메타아크릴레이트와 함께 사용할 경우 프라이머와 높은 친화성을 가지도록 부타디엔계 고무에 메타아크릴산알킬에스테르 또는 알킬메타아크릴산 에스테르, 방향족 비닐화합물, 및 불포화니트릴계 화합물이 그라프트 중합된 그라프트 공중합체 수지이다. In the present invention, the graft copolymer is a methacrylic acid alkyl ester or an alkylmethacrylic acid ester or an aromatic vinyl compound in a butadiene rubber so as to maintain impact resistance and to have high affinity with a primer when used with polymethylmethacrylate. , And unsaturated nitrile-based compounds are graft copolymer resins graft polymerized.
본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체에 사용되는 디엔계 고무는 부타디엔 또는 부타디엔과 공중합 가능한 소량의 불포화 단량체, 예를 들어 스티렌, 아클리로니트릴이 공중합된 고무이다. 상기 부타디엔의 함량은 내충격을 유지할 수 있도록, 70 중량% 이상, 좋게는 90 중량% 이상이 바람직하다. In the present invention, the diene rubber used in the graft copolymer is a rubber in which a small amount of unsaturated monomer copolymerizable with butadiene or butadiene, for example, styrene and acrylonitrile is copolymerized. The content of the butadiene is preferably 70% by weight or more, preferably 90% by weight or more, so that the impact resistance can be maintained.
본 발명에 있어서, 상기 부타디엔 고무에 그라프트되는 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르이며, 바람직하게는 메틸메타아크릴레이트이다. In the present invention, the methacrylic acid alkyl ester compound or acrylic acid alkyl ester compound grafted to the butadiene rubber is (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid propyl ester, (meth) acrylic acid 2 -Ethylhexyl ester, (meth) acrylic acid decyl ester, and (meth) acrylic acid lauryl ester, Preferably it is methyl methacrylate.
본 발명에 있어서, 상기 방향족비닐화합물은 스티렌계 단량체이며, 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 이들 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 스티렌이다.In the present invention, the aromatic vinyl compound is a styrene monomer, styrene, alpha-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl toluene, a mixture of two or more thereof may be used, and preferably styrene.
본 발명에 있어서 상기 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.In the present invention, the unsaturated nitrile monomer may be acrylonitrile, methacrylonitrile, a mixture thereof, or the like, preferably acrylonitrile.
본 발명에서, 상기 부타디엔계 고무는 최종 제품이 고광택성과 내충격성을 동시에 만족시킬 수 있도록, 소입경과 대입경으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이는 표면의 평활도를 높여서, 프라이머에 포함된 시너의 균일한 침투가 가능하도록 하기 위함이다.In the present invention, the butadiene-based rubber is preferably made of a small particle size and a large particle size so that the final product can satisfy high gloss and impact resistance at the same time. This is to increase the smoothness of the surface, to enable uniform penetration of the thinner contained in the primer.
본 발명의 실시에 있어서, 상기 소입경 고무는 직경 700-1500 Å 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 800-1200 Å이다. 또한, 상기 대입경 고무는 직경 2000-4000 Å 범위가 바람직하며, 2500-3500 Å이 더욱 바람직하다. 소입경 고무의 크기가 너무 커지게 되면, 광택성이 낮아지게 되며, 적어질 경우에는 충격강도가 낮아지게 된다. 또한 대입경 고무의 경우 크기가 너무 커지거나 적어지게 되면, 오히려 충격강도가 낮아지는 문제가 있다.In the practice of the present invention, the small particle size rubber preferably has a diameter of 700-1500 mm 3, and more preferably 800-1200 mm 3. In addition, the large-diameter rubber is preferably in the range of 2000-4000 mm in diameter, more preferably 2500-3500 mm in diameter. If the size of the small-size rubber is too large, the gloss is lowered, and if less, the impact strength is lowered. In addition, in the case of large particle size rubber, if the size becomes too large or small, there is a problem in that the impact strength is lowered.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 최종 제품이 고광택, 고충격 특성을 유지할 수 있도록 평균 입경이 700~1500 Å인 부타디엔 고무 5-25 중량부; 평균 입경이 2000-4000 Å인 부타디엔고무 20-50 중량부; 메틸메타아크릴레이트 20-40 중량부; 스티렌 10-20 중량부; 아크릴로니트릴 1-10 중량부로 이루어질 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the graft copolymer is 5-25 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 700 ~ 1500 kPa so that the final product can maintain high gloss, high impact characteristics; 20-50 parts by weight of butadiene rubber having an average particle diameter of 2000-4000 mm 3; 20-40 parts by weight of methyl methacrylate; 10-20 parts by weight of styrene; It may consist of 1-10 parts by weight of acrylonitrile.
본 발명에 있어서, 상기 그라프트 공중합체는 수지는 높은 고무함량을 가지는 서로 다른 입경을 갖는 디엔계 고무질 중합체(R1,R2)로 이루어진 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬아스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물 및 알킬 아릴 설포네이트염의 유화제와 분산제를 첨가하고 교반시켜 그라프트 중합하여 이루어진다. 상기 방법으로 제조된 공중합체 수지는 평균 입경이 700~1500 Å인 디엔계 고무질 중합체 (R1) 5-25중량부와 평균 입경이 2000-4000Å인 디엔계 고무질 중합체 (R2) 20-50 중량부를 포함하는 높은 고 형분 함량의 고무 라텍스 혼합물(R)에 메타크릴산 알킬아스테르 화합물 20-40 중량부 방향족 비닐 화합물 10-20 중량부 불포화 니트릴계 화합물 1-10 중량부를 그라프트 공중합하여 제조된다.In the present invention, the graft copolymer is a methacrylic acid alkyl ester in a rubber latex mixture (R) made of a diene rubber polymer (R 1 , R 2 ) having a different particle diameter having a high rubber content, A monomer mixture comprising an aromatic vinyl compound and an unsaturated nitrile monomer and an emulsifier and a dispersant of an alkyl aryl sulfonate salt are added and stirred to perform graft polymerization. Copolymer resin prepared by the above method is 5-25 parts by weight of a diene rubber polymer (R 1 ) having an average particle diameter of 700-1500 mm 3 and 20-50 weight of diene rubber polymer (R 2 ) having an average particle diameter of 2000-4000 mm 3 20-40 parts by weight of an alkyl methacrylate compound 10-20 parts by weight of an aromatic nitrile-based compound 1-10 parts by weight of a high solids-containing rubber latex mixture (R) is prepared by graft copolymerization. .
본 발명에 있어서, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체는 10-50 중량부, 보다 바람직하게는 15-30 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 그라프트 공중합체의 양이 10중량%미만이면, 내충격성이 낮아지고, 50 중량% 이상이면 내충격성이 변하지 않으면서, 내열성이 낮아지게 된다.In the present invention, the methyl methacrylate-butadiene copolymer is preferably used 10-50 parts by weight, more preferably 15-30 parts by weight, impact resistance if the amount of graft copolymer is less than 10% by weight Is lowered, and if it is 50% by weight or more, the heat resistance is lowered without impact resistance being changed.
본 발명에 있어서, 상기 SAN은 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지이며, 본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지는 스티렌계 단량체와 비닐시안계 단량체의 혼합물, 또는 이들과 공중합 가능한 소량의 비닐 단량체를 포함하는 혼합물, 일예로 15중량% 미만을 포함하는 혼합물을 공중합해 제조되는 수지이다. 다양한 제조업체에서 상업적으로 구입하여 이용할 수 있다. In the present invention, the SAN is a styrene-vinyl cyan-based copolymer resin, in the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer resin is a copolymer of a styrene monomer and a vinyl cyan monomer, or copolymerized with these Resins prepared by copolymerizing mixtures containing as small amounts of vinyl monomer as possible, for example mixtures comprising less than 15% by weight. It is commercially available and available from various manufacturers.
본 발명에 있어서 스티렌계 단량체는 방향족 비닐단량체로서 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 이들 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 스티렌이다.In the present invention, the styrene monomer may be styrene, alpha-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, a mixture of two or more thereof, and the like as the aromatic vinyl monomer, and preferably styrene.
본 발명에 있어서 상기 비닐시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.In the present invention, the vinyl cyan monomer may be acrylonitrile, methacrylonitrile, a mixture thereof, or the like, preferably acrylonitrile.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 단량체는 스티렌-아르릴로니트릴 공중합체이다. In a preferred embodiment of the present invention, the styrene-vinyl cyan monomer is a styrene-arrylonitrile copolymer.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 20-60 중량%를 사 용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 30-50중량%이며, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체가 20 중량% 미만시에는 내열 SAN의 함량이 높아, 프라이머의 균일한 도장이 어려워지는 문제가 있으며, 60 중량%를 초과할 경우에는 내열SAN의 함량이 작아 수지의 내열성이 낮아지게 된다.In the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer is preferably used 20-60% by weight, more preferably 30-50% by weight, the styrene-vinyl cyan-based copolymer is 20 If the content is less than% by weight, the content of the heat resistant SAN is high, so that uniform coating of the primer becomes difficult. When the content is more than 60% by weight, the content of the heat SAN is small and the heat resistance of the resin is low.
본 발명의 실시에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 스티렌계와 비닐시안계의 조성비율이 각각 70-90 중량% 및 10-30 중량%인 것이 더욱 바람직하다.In the practice of the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer is more preferably a composition ratio of styrene- and vinyl cyan-based 70-90% by weight and 10-30% by weight, respectively.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체의 제조방법은 상기의 분자량과 분자량 분포를 충족할 수 있는 한 특별한 제한은 없으며 통상의 유화중합, 괴상 중합 또는 현탁 중합을 이용하여 제조할 수 있으며, 상업적으로 구입해서 이용할 수 있다. 본 발명의 실시에 있어서 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 외관특성을 위해 괴상중합을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the method for producing the styrene-vinyl cyan-based copolymer is not particularly limited as long as it can satisfy the above molecular weight and molecular weight distribution, and can be prepared using conventional emulsion polymerization, block polymerization or suspension polymerization. It can be purchased and used commercially. In the practice of the present invention, it is preferable that the acrylonitrile-styrene copolymer uses bulk polymerization for appearance characteristics.
본 발명에 있어서, 상기 내열 SAN은 제조되는 수지가 자동차 용품에서 요구하는 내열성을 구비할 수 있도록 사용되며, 스티렌과 아크릴로니트릴단량체를 내열성 단량체와 혼합해서 중합한 것이며, 상기 내열성 단량체의 함량이 40 중량%, 바람직하게는 50 중량% 이상인 공중합체이다. 본 발명에 있어서, 상기 내열성 단량체는 알파메틸스티렌, 페닐말레이미드, 또는 이들의 혼합물이다. In the present invention, the heat-resistant SAN is used so that the resin to be produced can have the heat resistance required for automotive products, is a mixture of styrene and acrylonitrile monomer mixed with a heat resistant monomer, the content of the heat resistant monomer is 40 Wt%, preferably at least 50 wt% copolymer. In the present invention, the heat resistant monomer is alphamethylstyrene, phenylmaleimide, or a mixture thereof.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 내열 SAN은 알파메틸스티렌와 페닐말레이미드가 스티렌계 및 비닐시안계 단량체와 함께 공중합된 4원 공중합체이다. 상기 알파메틸스티렌의 함량은 40~50중량%이며, 페닐말레이미드의 함량은 15~25 중 량%이며, 상기 스티렌계 단량체이 함량은 5~10 중량%이며, 상기 비닐시안계 단량체는 15~25 중량%이다.In a preferred embodiment of the present invention, the heat resistant SAN is a quaternary copolymer in which alpha methyl styrene and phenylmaleimide are copolymerized with styrene and vinyl cyan monomers. The content of the alpha methyl styrene is 40 to 50% by weight, the content of phenylmaleimide is 15 to 25% by weight, the content of the styrene monomer is 5 to 10% by weight, the vinyl cyan monomer is 15 to 25 Weight percent.
본 발명에 있어서, 상기 내열 SAN의 함량은 10-50 중량%, 바람직하게는 15-40 중량% 이며, 내열 SAN이 10중량% 미만이면, 수지의 내 충격성은 좋아지나, 내열성이 낮아지고, 반대로 50중량%이상이면 수지의 내열성은 좋아지나, 내 충격성이 지나치게 낮아지게 된다. In the present invention, the content of the heat-resistant SAN is 10-50% by weight, preferably 15-40% by weight, when the heat-resistant SAN is less than 10% by weight, the impact resistance of the resin is improved, but the heat resistance is lowered, conversely If it is 50 weight% or more, the heat resistance of resin will improve but impact resistance will become low too much.
본 발명에 있어서, 상기 PMMA는 메틸메타아크릴레이트 단량체를 주성분으로 하고, 선택적으로 소량의 공중합 가능한 단량체들이 포함된 투명성 고분자이며, 바람직하게는 상기 메틸메타아크릴레이트의 함량이 80 중량%, 보다 바람직하게는 90 중량%, 가장 바람직하게는 99 중량% 이상인 폴리머로서, 상기 그라프트 공중합체와 함께 사용되어, 최종 수지가 프라이머층에 대한 친화성을 가지도록 사용된다. In the present invention, the PMMA is a transparent polymer having a methyl methacrylate monomer as a main component and optionally containing a small amount of copolymerizable monomers, preferably the content of the methyl methacrylate is 80% by weight, more preferably Is 90% by weight, most preferably 99% by weight or more, used together with the graft copolymer, so that the final resin has affinity for the primer layer.
본 발명에 따른 열가소성 수지에 있어서, 상기 PMMA의 함량은 1-20 중량%의 범위로 사용되며, 보다 바람직하게는 5-15 중량%의 범위로 사용된다. 폴리메틸메타아크릴레이트의 함량이 1중량% 이하가 되면 내 충격성, 내열성은 좋아지나 프라이머와의 친화력이 낮아져서 균일한 코팅이 어려우며, 20중량%이상이 되면 프라이머와의 친화력은 극대화가 되지만, 내 충격성과 내열성이 모두 낮아진다.In the thermoplastic resin according to the present invention, the content of the PMMA is used in the range of 1-20% by weight, more preferably in the range of 5-15% by weight. When the content of polymethyl methacrylate is less than 1% by weight, the impact resistance and heat resistance are improved, but the affinity with the primer is lowered, so that uniform coating is difficult. When the content is more than 20% by weight, the affinity with the primer is maximized, but the impact resistance is maximized. And heat resistance are both lowered.
본 발명의 실시에 있어서, 상기 PMMA는 상업적으로 구입하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 LG MMA사의 IF-870S, IH-830들이다.In the practice of the present invention, the PMMA is commercially available and can be used, preferably, LG MMA's IF-870S, IH-830.
본 발명은 일 측면에 있어서, 금속 증착용 프라이머와 상용성이 좋은 열가소성 수지 조성물의 제조 방법으로서, 폴리부타디엔 고무 라텍스를 제조하는 단계; 상기 폴리부타디엔 고무에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물, 불포화 니트릴 화합물을 그라프트 중합하는 단계; 제조된 그라프트 공중합체를 SAN, 내열SAN, 및 PMMA로 이루어진 매트릭스 수지와 혼합하여 압출하는 단계로 이루어진다. 상기 과정은 하기와 같다. In one aspect, the present invention provides a method for producing a thermoplastic resin composition compatible with a primer for metal deposition, comprising: preparing a polybutadiene rubber latex; Graft polymerizing the methacrylic acid alkyl ester compound, the aromatic vinyl compound, and the unsaturated nitrile compound to the polybutadiene rubber; The prepared graft copolymer is mixed with a matrix resin consisting of SAN, heat resistant SAN, and PMMA to extrude. The process is as follows.
a) 폴리부타디엔 고무 라텍스 제조공정a) Polybutadiene Rubber Latex Manufacturing Process
단량체, 이온교환수, 1차 유화제, 개시제, 분자량조절제, 가교제를 넣어 내부 온도 30℃~60℃로 승온하여 유화중합을 개시한 후 6~8시간 경과 후 반응전환율이 25~30%가 되면 2차 유화제를 투입하여 중합을 계속 진행한다. 14시간 동안 중합을 하면 반응 전환율이 98%이상이며 라텍스가 안정된 700~1500Å 크기의 고무입자를 갖는 고무 라텍스(R1)의 제조가 가능하다. 이때 얻어진 고무 라텍스의 겔함량은 80~90 wt%가 되도록 한다. After the monomer, ion-exchanged water, primary emulsifier, initiator, molecular weight regulator, and crosslinking agent were added, the temperature was raised to an internal temperature of 30 ° C. to 60 ° C. to initiate emulsion polymerization. The secondary emulsifier is added to continue the polymerization. When the polymerization is carried out for 14 hours, the reaction conversion rate is 98% or more, and it is possible to prepare a rubber latex (R 1 ) having a rubber particle having a size of 700-1500Å with stable latex. The gel content of the rubber latex obtained at this time is to be 80 ~ 90 wt%.
또한, 평균 입경이 2000~4000Å인 고무 라텍스(R2)를 제조하기 위해서는, 상기 고무라텍스(R1)에 고분자공중합체를 사용하여 입자비대화한다. 고분자공중합체는 수용성인 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴아마이드, 메틸아크릴아미드등 1종 혹은 2종이상의 혼합물 1~30 중량부와 고무계 단량체인 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 1,3-부타디엔등의 1종 혹은 2종이상 혼합물 70~99 중량부로 제조 가능하며, 라텍스의 pH는 2~4이며 점도는 30cps 이하인 것을 특징으로 한다.In addition, in order to produce rubber latex (R 2 ) having an average particle diameter of 2000 to 4000 mm 3 , the polymer latex is used for the rubber latex (R 1 ) to increase the particle size. The polymer copolymer may include 1 to 30 parts by weight of one or two or more kinds of a mixture of water-soluble acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methyl acrylamide and butyl acrylate, ethyl acrylate, 1,3-butadiene, etc. It can be produced in one or two or more mixtures 70 ~ 99 parts by weight, the pH of the latex is characterized in that the viscosity is less than 30cps 2-4.
입자비대화 방법은 700~1500Å 크기의 고무입자를 갖는 고무라텍스(R1) 100 중량부에 알킬벤젠소다계로 도데실벤젠설포네이트, 아우릴벤젠설포네이트, 리니어 알킬설포네이트 등의 1종 이상 혼합물의 0.05~0.5 중량부를 이온교환수에 고형분이 10~20%로 희석하여 제조된 유화용액을 첨가한 후 입자비대화제인 공중합체라텍스를 0.8~2.5 중량부를 서서히 첨가하여 입자비대화된 고무의 크기가 90wt% 이상인 2000~4000Å 범위 안에 있는 고무질중합체를 얻으면 수산화 칼륨, 수상화나트륨등의 알칼리 0.5~1.0 중량부를 이온교환수로 희석된 고형분이 5~20%인 알칼리수용액을 첨가하여 재차 안정화를 시켜 제조하는 것으로 한다.The particle enlargement method is based on alkylbenzene soda based on 100 parts by weight of rubber latex (R 1 ) having a rubber particle of 700 to 1500 의 size of one or more mixtures of dodecylbenzenesulfonate, aurylbenzenesulfonate, linear alkylsulfonate and the like. After adding 0.05 ~ 0.5 parts by weight of an emulsion solution prepared by diluting the solid content to 10 ~ 20% in ion-exchanged water, gradually adding 0.8 ~ 2.5 parts by weight of copolymer latex, a particle thickening agent, to increase the size of the rubber with 90% by weight. When the rubbery polymer within the range of 2000 ~ 4000Å is obtained, 0.5 ~ 1.0 parts by weight of alkali such as potassium hydroxide and sodium carbonate are added to the alkaline aqueous solution of 5-20% of the solid content diluted with ion-exchanged water, and then stabilized again. do.
b) 그라프트 공중합체 제조공정b) graft copolymer manufacturing process
상기 방법으로 제조된 고무라텍스 혼합물(R1, R2) 25~60 중량부에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 20~40 중량부, 방향족 비닐 화합물 10~20 중량부, 불포화 니트릴계 화합물 1~10 중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 유화제, 분산제, 중합개시제등을 포함하는 혼합물을 사용하여 그라프트 공중합시킨다. 20 to 40 parts by weight of the alkyl methacrylate compound, 10 to 20 parts by weight of the aromatic vinyl compound, and 1 to 10 parts of the unsaturated nitrile compound in 25 to 60 parts by weight of the rubber latex mixture (R 1 , R 2 ) prepared by the above method The monomer mixture containing parts is graft copolymerized using a mixture containing an emulsifier, a dispersant, a polymerization initiator and the like.
통상 유화중합에 사용되는 유화제로는 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염, 설포네이트화된 알킬에스테르, 및 알킬아릴 설포네이트염등이 있으며 상기 그라프트 중합에서는 알킬아릴 설포네이트염 0.2~0.5 중량부를 사용한다. 분산제로는 KCl, KOH, KHCO3, Na2CO3, NaHSO3, Na3PO4, Na4P2O7, NaCl 등을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 0.01~0.5 중량부 사용한다. 중합 개시제로는 유용성 개시제인 큐멘하이드로퍼옥사이드, 다이부틸하이드로퍼옥사이드 또는 벤조일퍼옥사이드와 같은 하이드로퍼옥사이드계를 사용하였으며 0.06~0.1 중량부를 이용한다. 상기에서 제조한 그라프트 공중합체 라텍스의 고형 응고분(%)을 측정하여 안정성 여부를 확인한다.Emulsifiers commonly used in emulsion polymerization include soaps of fatty acids, alkali salts of rosin acids, sulfonated alkyl esters, and alkylaryl sulfonate salts. In the graft polymerization, 0.2 to 0.5 parts by weight of alkylaryl sulfonate salts are used. use. As a dispersant, 0.01 to 0.5 parts by weight of KCl, KOH, KHCO 3 , Na 2 CO 3 , NaHSO 3 , Na 3 PO 4 , Na 4 P 2 O 7 , NaCl, and the like, alone or in a mixture of two or more thereof, are used. As a polymerization initiator, a hydroperoxide type such as cumene hydroperoxide, dibutyl hydroperoxide, or benzoyl peroxide, which is an oil-soluble initiator, was used, and 0.06 to 0.1 parts by weight is used. The solidified solids (%) of the graft copolymer latex prepared above is measured to check the stability.
c) 매트릭스와 혼합 및 압출 공정 c) mixing and extrusion process with matrix
상기에서 제조된 메타크릴산 알킬에스테르가 함유된 그라프트 공중합체 10~50 중량%와 내열성을 부가하기 위한 AMS, PMI계열의 내열 SAN 10~50중량% 및 일반SAN을 20~60 중량% 그리고 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 1~20중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다. 본 발명에서 상기 활제는 ethylene bis-stearamide나 폴리에틸렌 왁스계열 또는 기타 왁스류를 사용할 수 있으며, 상기 산화방지제로는 페놀계, 아민계, 유황계, 인계가 함유된 물질의 산화방지제를 상업적으로 구입해서 사용할 수 있다. 10 to 50% by weight of the graft copolymer containing the methacrylic acid alkyl ester prepared above and 10 to 50% by weight of heat-resistant SAN of the AMS, PMI series and 20 to 60% by weight of general SAN and poly to add heat resistance 1-20% by weight of methyl methacrylate was mixed, and a lubricant and an antioxidant were mixed thereto to prepare a 240 ° C twin extruder. In the present invention, the lubricant may be ethylene bis-stearamide or polyethylene wax-based or other waxes, and the antioxidant may be commercially purchased as an antioxidant of a phenol-based, amine-based, sulfur-based, or phosphorus-based material. Can be used.
본 발명은 또한 다른 일측면에 있어서, 디엔계 고무를 메타아크릴산 알킬에스테르, 방향족 비닐 화합물 및 불포화 니트릴계 화합물로 그라프트한 그라프트 공중합체 10-50 중량%, 내열 SAN 10-50 중량%, SAN 20-60 중량%, 및 폴리메틸메타아크릴레이트 1-20 중량%로 이루어진 성형품;In another aspect, the present invention, 10-50% by weight graft copolymer grafted diene rubber with alkyl methacrylate, aromatic vinyl compound and unsaturated nitrile-based compound, heat resistant SAN 10-50% by weight, SAN Molded articles composed of 20-60% by weight, and 1-20% by weight of polymethylmethacrylate;
상기 성형품에 코팅되는 프라이머층; 및A primer layer coated on the molded article; And
상기 프라이머 층에 형성되는 금속 증착층A metal deposition layer formed on the primer layer
으로 이루어진 금속 도장된 플라스틱으로 이루어진다. Made of metal-coated plastic.
본 발명에 있어서, 상기 프라이머층은 신너와 같은 유기 용제에 접착성 수지를 용해시켜 분사시켜 코팅되며, 접착성 수지는 업계에서 사용되는 통상의 접착성 수지, 일예로 폴리우레탄, 폴리비닐알콜, 아크릴 수지 등을 사용할 수 있으며, 특별한 제한은 없다.In the present invention, the primer layer is coated by dissolving and spraying an adhesive resin in an organic solvent such as thinner, the adhesive resin is a conventional adhesive resin used in the industry, for example polyurethane, polyvinyl alcohol, acrylic Resins may be used, and there is no particular limitation.
본 발명은 메타크릴산 알킬에스테르가 함유된 그라프트 공중합체와 폴리메틸 메타 아크릴레이트 및 AMS 또는 PMI계열의 내열SAN을 동시에 사용함에 따라, 우수한 내 충격성과 내열성 그리고 프라이머와의 친화력을 가진 열가소성 수지를 제공함으로써, 알루미늄 연속 증착이 용이한 열가소성 수지 및 그의 제조방법을 제공하는 효과를 가진다.The present invention uses a graft copolymer containing a methacrylic acid alkyl ester and polymethyl methacrylate and heat resistant SAN of AMS or PMI series simultaneously, thereby providing a thermoplastic resin having excellent impact resistance, heat resistance and affinity with a primer. By providing it, it has the effect of providing the thermoplastic resin which is easy to continuously deposit aluminum, and its manufacturing method.
이하, 실시예를 통해서 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 어떤 경우로도 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것으로 해석되지 않음을 유의하여야 한다. Hereinafter, it demonstrates in detail through an Example. It is to be noted that the following examples are intended to illustrate the invention and are in no way to be construed as limiting the scope of the invention.
실시예 1.Example 1.
입경 800-1200 Å을 갖는 소입경고무와 입경 2500-3500 Å을 갖는 대입경 고무가 혼합된 고무라텍스25~60 중량%에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 20~40 중량%, 방향족 비닐 화합물 10~20 중량%, 불포화 니트릴계 화합물 1~10 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 유화제, 분산제, 중합개시제등을 포함하는 혼합물을 사용하여 그라프트 공중합시킨다. 상기 그라프트 중합에서는 알킬아릴 설포네이트염 0.2~0.5 중량%부를 사용한다. 분산제로는 KCl, KOH, KHCO3, Na2CO3, NaHSO3, Na3PO4, Na4P2O7, NaCl 등을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 0.01~0.5 중량% 사용한다. 중합 개시제로는 유용성 개시제인 큐멘하이드로퍼옥사이드, 다이부틸하이드로퍼옥사이드 또는 벤조일퍼옥사이드와 같은 하이드로퍼옥사이드계를 사용하였으며 0.06~0.1 중량%를 이용한다. 상기에서 제조한 그라프트 공중합체 라텍스의 고형 응고분(%)을 측정하여 안정성 여부를 확인한다. 25 to 60% by weight of rubber latex mixed with a small particle rubber having a particle size of 800-1200 mm and a large particle rubber having a particle size of 2500-3500 mm, 20 to 40% by weight of an alkyl ester compound of methacrylic acid and 10 to 20% by weight of an aromatic vinyl compound %, A monomer mixture containing 1 to 10% by weight of an unsaturated nitrile compound is graft copolymerized using a mixture containing an emulsifier, a dispersant, a polymerization initiator and the like. In the graft polymerization, 0.2 to 0.5% by weight of an alkylaryl sulfonate salt is used. As a dispersant, 0.01 to 0.5% by weight of KCl, KOH, KHCO 3 , Na 2 CO 3 , NaHSO 3 , Na 3 PO 4 , Na 4 P 2 O 7, NaCl, and the like, alone or in a mixture of two or more thereof, are used. As the polymerization initiator, a hydroperoxide type such as cumene hydroperoxide, dibutyl hydroperoxide, or benzoyl peroxide, which is an oil-soluble initiator, was used, and 0.06 to 0.1 wt% is used. The solidified solids (%) of the graft copolymer latex prepared above is measured to check the stability.
내열 SAN은 수 평균 분자량이 10~12만이며, 알파메틸스티렌와 페닐말레이미드가 스티렌계 및 비닐시안계 단량체와 함께 공중합된 4원 공중합체이고, 상기 알파메틸스티렌의 함량은 40~50중량%이며, 페닐말레이미드의 함량은 15~25 중량%이며, 상기 스티렌계 단량체이 함량은 5~10 중량%이며, 상기 비닐시안계 단량체는 15~25 중량%인 금호석유화학의 제품을 사용하였다.The heat-resistant SAN has a number average molecular weight of 10 to 120,000, and is a quaternary copolymer in which alpha methyl styrene and phenylmaleimide are copolymerized with styrene and vinyl cyan monomers, and the content of alpha methyl styrene is 40 to 50 wt%. The content of phenylmaleimide is 15 to 25% by weight, the content of the styrene monomer is 5 to 10% by weight, and the vinyl cyan monomer is 15 to 25% by weight of the product of Kumho Petrochemical.
폴리메틸 메타 아크릴레이트는 LG MMA사의 IF-870S를 사용하였다. As polymethyl methacrylate, LG MMA's IF-870S was used.
일반SAN은 스티렌계 단량체이 함량은 75~85 중량%, 비닐시안계 단량체는 15~25 중량%이며, 수 평균 분자량이 8~12만을 가지는 금호석유화학의 제품을 사용하였다.In general SAN, the content of styrene monomer is 75 to 85% by weight, and the vinyl cyan monomer is 15 to 25% by weight, and Kumho Petrochemical has a number average molecular weight of 8 to 120,000.
상기의 그라프트 공중합체가 10중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 40중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제(ethylene bis-stearamide)와 산화방지제(송원산업 SN 147BF)를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer is a mixture of 10% by weight, heat-resistant SAN 45% by weight, general SAN 40% by weight, polymethyl methacrylate 5% by weight, ethylene bis-stearamide and antioxidant (Songwon Industrial SN 147BF) was mixed and prepared in a 240 ° C twin extruder.
실시예 2Example 2
실시예1의 그라프트 공중합체가 30중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 20중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 is mixed with 30% by weight, heat-resistant SAN 45% by weight, general SAN 20% by weight, polymethyl methacrylate 5% by weight, mixed with a lubricant and antioxidant, 240 ℃ twin extruder Prepared in.
실시예 3Example 3
실시예1의 그라프트 공중합체가 50중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 10중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed with 50% by weight, heat-resistant SAN 45% by weight, general SAN 10% by weight, polymethyl methacrylate 5% by weight, mixed with a lubricant and an antioxidant to 240 ℃ twin extruder Prepared in.
실시예 4Example 4
실시예1의 그라프트 공중합체가 30중량%, 내열 SAN 15중량%, 일반SAN 50중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed with 30% by weight, heat resistant SAN 15% by weight, general SAN 50% by weight, polymethyl methacrylate 5% by weight, mixed with a lubricant and an antioxidant to 240 ℃ twin extruder Prepared in.
실시예 5Example 5
실시예1의 그라프트 공중합체가 30중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 15중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 10중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed with 30% by weight, heat-resistant SAN 45% by weight, general SAN 15% by weight, polymethyl methacrylate 10% by weight, mixed with a lubricant and an antioxidant to 240 ℃ twin extruder Prepared in.
비교예 1Comparative Example 1
상기의 그라프트 공중합체와 소입경, 대입경의 비율이 같은 ABS그라프트 공중합체 30중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 40중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.30% by weight ABS graft copolymer, 45% by weight of heat-resistant SAN, 40% by weight of SAN, and 5% by weight of polymethyl methacrylate are mixed by mixing the above graft copolymer with the small particle size and the large particle size. A lubricant and an antioxidant were added to the mixture to prepare a 240 ° C twin extruder.
비교예 2Comparative Example 2
실시예1의 그라프트 공중합체가 30중량%, 일반SAN 65중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed with 30% by weight, 65% by weight of general SAN, 5% by weight of polymethyl methacrylate, and a lubricant and an antioxidant were mixed thereto, and prepared in a 240 ° C twin extruder.
비교예 3Comparative Example 3
실시예1의 그라프트 공중합체가 30중량%, 내열SAN 65중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 5중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed with 30% by weight, 65% by weight of heat-resistant SAN, 5% by weight of polymethyl methacrylate, and mixed with a lubricant and an antioxidant to prepare a 240 ° C twin extruder.
비교예 4Comparative Example 4
실시예1의 그라프트 공중합체가 30중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 25중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed with 30% by weight, heat-resistant SAN 45% by weight, general SAN 25% by weight, and mixed with a lubricant and an antioxidant to prepare a 240 ℃ twin extruder.
비교예 5Comparative Example 5
실시예1의 그라프트 공중합체가 5중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 25중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.The graft copolymer of Example 1 was mixed by 5% by weight, heat-resistant SAN 45% by weight, general SAN 25% by weight, and mixed with a lubricant and an antioxidant to prepare a 240 ℃ twin extruder.
비교예 6Comparative Example 6
상기의 비교예 1의 방법으로 그라프트 공중합체를 준비하고, 이 같은 ABS그라프트 공중합체 30중량%, 내열 SAN 45중량%, 일반SAN 10중량%, 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 20중량%를 혼합하고, 여기에 활제와 산화방지제를 섞어 240℃ 트윈압출기에서 제조하였다.A graft copolymer was prepared by the method of Comparative Example 1, and 30 wt% of such an ABS graft copolymer, 45 wt% of heat resistant SAN, 10 wt% of general SAN, and 20 wt% of polymethyl methacrylate were mixed. And it was prepared in a 240 ℃ twin extruder mixed with a lubricant and antioxidant.
물성 평가 방법Property evaluation method
(1) 충격강도: ASTM D256에 의거하여 측정하였다.(1) Impact strength: measured according to ASTM D256.
(2) 인장강도: ASTM D638에 의거하여 측정하였다.(2) Tensile strength: measured according to ASTM D638.
(3) 내열성(HDT): ASTM D648에 의거 측정하였다.(3) Heat resistance (HDT): Measured according to ASTM D648.
(4) 프라이머와의 친화력 : 밀폐된 용기에 시편과 프라이머(신너)를 넣고, 50℃에 10분간 체류 후, 시편 무게의 증가로 측정하였다. 값의 표기는 증가된 무게의 비율로 표기한다.(4) Affinity with the primer: The specimen and the primer (thinner) were put in a closed container, and after 10 minutes at 50 ℃, it was measured by the increase in the weight of the specimen. The notation of the value is expressed as a percentage of the increased weight.
(5) 알루미늄 증착성: 프라이머는 스프레이로 분사하는 식으로 코팅하였고, 알루미늄 증착기를 이용, 진공증착을 실시한 후에 10 ×10 mm 의 사각판에 1 mm 간격으로 100칸을 만든 후 테이프를 이용 스크래치 시험법을 이용하여 벗겨진 정도를 측정하였다.(5) Aluminum depositability: The primer was coated by spraying, and after vacuum deposition using an aluminum vapor deposition machine, 100 squares were formed at intervals of 1 mm on a 10 × 10 mm square plate and then scratched using a tape. The peeling degree was measured using the method.
상기의 실시예 1~5, 비교예 1~6에서 얻어진 시편을 사출 성형하여, 충격강도, 인장강도, 내열성, 프라이머와의 친화력, 알루미늄의 증착성을 측정하였고, 결과를 아래의 표 1에 작성하였다. 평가 방법은 상기에 표기된 규격으로 실험을 진행하였다.The specimens obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 were injection molded to measure impact strength, tensile strength, heat resistance, affinity with a primer, and deposition ability of aluminum, and the results are shown in Table 1 below. It was. Evaluation method was carried out experiment to the standards indicated above.
(㎏/㎠)The tensile strength
(Kg / cm2)
상기 표 1의 실시예와 비교예를 비교 분석한 결과, 메타크릴산 알킬에스테르가 함유된 그라프트 공중합체와 폴리메틸 메타 아크릴레이트를 동시 사용 시에 높은 내 충격성과 우수한 프라이머 친화력을 보이며, 이에 따라 우수한 알루미늄 증착성을 보이고 있다.As a result of comparative analysis of the Examples and Comparative Examples of Table 1, when the graft copolymer and the polymethyl methacrylate containing the methacrylic acid alkyl ester is used simultaneously, it shows high impact resistance and excellent primer affinity. It shows excellent aluminum deposition.
AMS와 PMI계열의 내열 SAN을 15~50중량%로 사용 시 우수한 내 충격성과 내열성을 보이고 있어, 본 발명이 합당하다는 결론을 얻을 수 있다.When using a heat resistant SAN of 15 to 50% by weight of AMS and PMI series shows excellent impact resistance and heat resistance, it can be concluded that the present invention is reasonable.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080125623A KR101131081B1 (en) | 2008-12-11 | 2008-12-11 | A thermoplastic for a vapor-deposition of aluminum and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
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