KR101111406B1 - Organic electronic element, a new compound and a composition for organic electronic element - Google Patents

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이선희
이범성
최대혁
김동하
박정환
박정철
김기원
주진욱
박용욱
박정근
지희선
김혜령
소기호
강문성
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Abstract

PURPOSE: An organic electronic device is provided to improve low driving voltage, high luminous efficiency and the lifetime of device by using a material which has excellent driving properties and lifetime properties. CONSTITUTION: An organic electronic device comprises a first electrode, an organic material layer comprising of one or more layers comprising a compound containing deuterium in chemical formula 1, and a second electrode. In the chemical formula 1, Ar1-Ar3 is respectively a substituted or non-substituted C6-60 aryl group, a substituted or non-substituted C5-60 heteroaryl group, a substituted or non-substituted C1-30 alkoxy group, a substituted or non-substituted C6-30 arloxy group, a substituted or non-substituted C6-60 arylamine group, or a substituted or non-substituted C1-50 alkyl group, and at least one of Ar1-Ar3 comprises one or more deuterium.

Description

유기전기소자, 유기전기소자용 신규 화합물 및 조성물{ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, A NEW COMPOUND AND A COMPOSITION FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT}ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, A NEW COMPOUND AND A COMPOSITION FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT

본 발명은 신규 화합물을 정공 주입층 재료 또는 정공 수송층 재료로 포함하는 유기전기소자에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 구동특성이 우수한 재료 및 수명이 우수한 재료를 혼합하여 사용하는 유기전기소자에 관한 것이다. The present invention relates to an organic electric device comprising a novel compound as a hole injection layer material or a hole transport layer material, and more particularly, to an organic electric device using a mixture of a material having excellent driving characteristics and a material having excellent lifespan.

평판 표시소자는 최근 들어 급성장세를 보이고 있는 인터넷을 중심으로 고도의 영상 정보화 사회를 지탱하는 매우 중요한 역할을 수행하고 있다. 특히, 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기전기발광소자(유기EL소자)는, 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(liquid crystal display, LCD)에 비해 시야각 및 명암비 등이 우수하고, 백라이트가 불필요하여 경량 및 박형이 가능하며, 소비전력 측면에서도 유리한 장점을 가진다. 또한, 응답속도가 빠르며, 색 재현 범위가 넓어 차세대 표시소자로서 주목을 받고 있다. 일반적으로, 유기EL소자는 투명전극으로 이루어진 양극(anode), 발광영역을 포함하는 유기박막 및 금속전극(cathode)의 순으로 유리기판 위에 형성된다. 이때, 유기박막은 발광층(emitting layer, EML) 외에 정공 주입층(hole injection layer,HIL), 정공 수송층(hole transport layer, HTL), 전자 수송층(electron transport layer, ETL) 또는 전자 주입층(electroninjection layer, EIL)을 포함할 수 있으며, 발광층의 발광특성상 전자 차단층(electron blocking layer, EBL) 또는 정공차단층(hole blocking layer, HBL)을 추가로 포함할 수 있다.The flat panel display plays a very important role in supporting a highly visual information society, centered on the internet which is rapidly growing in recent years. In particular, organic electroluminescent devices (organic EL devices) capable of low voltage driving with self-luminous type have superior viewing angles and contrast ratios compared to liquid crystal displays (LCDs), which are mainstream flat panel displays, and require no backlight. Light weight and thinness are possible, and it has an advantage in terms of power consumption. In addition, the fast response speed and wide color reproduction range have attracted attention as a next generation display device. In general, an organic EL device is formed on a glass substrate in order of an anode made of a transparent electrode, an organic thin film including a light emitting region, and a metal electrode. In this case, the organic thin film may include a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), an electron transport layer (ETL), or an electron injection layer in addition to the emitting layer (EML). , EIL), and may further include an electron blocking layer (EBL) or a hole blocking layer (HBL) due to light emission characteristics of the light emitting layer.

이러한 구조의 유기EL소자에 전기장이 가해지면 양극으로부터 정공이 주입되고 음극으로부터 전자가 주입되며, 주입된 정공과 전자는 각각 정공 수송층과 전자 수송층을 거쳐 발광층에서 재조합(recombination)하여 발광 여기자(exitons)를 형성한다. 형성된 발광여기자는 바닥상태(ground states)로 전이하면서 빛을 방출하는데, 이때, 발광 상태의 효율과 안정성을 증가시키기 위해 발광 색소(게스트)를 발광층(호스트)에 도핑하기도 한다.  When an electric field is applied to the organic EL device having such a structure, holes are injected from the anode and electrons are injected from the cathode, and the injected holes and electrons are recombined in the emission layer through the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, to emit light excitons. To form. The light emitting excitation emits light as it transitions to ground states, in which a light emitting layer (guest) is doped into the light emitting layer (host) to increase the efficiency and stability of the light emitting state.

이러한 유기전기소자를 다양한 디스플레이 매체에 활용하기 위해서는 무엇보다 소자의 수명이 중요하며, 현재 유기전기소자의 수명을 증가시키기 위한 여러 연구들이 진행되고 있다. In order to utilize the organic electronic device in various display media, the life of the device is important, and various studies are being conducted to increase the life of the organic electronic device.

본 발명은 유기전기소자의 요구특성인 저전압 구동과 고수명 소자를 구현하기 위하여, 수명이 우수한 카바졸을 포함하는 아민계 화합물을 중수소로 치환하거나, 중수소로 치환된 화합물의 혼합을 통해 저전압 구동 및 고 수명 소자를 완성하는 것을 발명의 목적으로 한다. According to the present invention, in order to implement a low voltage driving and a long life device, which are required characteristics of an organic electric device, an amine compound including carbazole having excellent lifespan is replaced with deuterium, or a low voltage driving method is performed by mixing a compound substituted with deuterium. It is an object of the invention to complete a high life element.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a compound represented by the following formula (1).

Figure 112011047470435-pat00001
Figure 112011047470435-pat00001

[화학식 1][Formula 1]

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물들 중 서로 다른 2종 이상의 화합물이 혼합된 혼합물을 함유하는 유기전기소자용 조성물을 제공하며, 여기서 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물 중 적어도 하나는 중수소를 포함하는 화합물이다. 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물은 어느 하나의 화합물이 조성물 전체 중량의 90중량%를 초과하지 않는 범위에서 혼합될 수 있다.In another aspect, the present invention provides a composition for an organic electric device containing a mixture of two or more different compounds of the compound represented by Formula 1, wherein at least one of the two or more different compounds Is a compound containing deuterium. The two or more different compounds may be mixed in a range in which one compound does not exceed 90% by weight of the total weight of the composition.

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용하는 유기전기소자를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electric device using the compound represented by the formula (1).

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물들 중 서로 다른 2종 이상의 화합물이 혼합된 혼합물을 함유하는 조성물을 이용하는 유기전기소자를 제공하며, 여기서 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물 중 적어도 하나는 중수소로 치환된 화합물이다. 여기서 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물은 어느 하나의 화합물이 조성물 전체 중량의 90중량%를 초과하지 않는 범위에서 혼합될 수 있다.In another aspect, the present invention provides an organic electric device using a composition containing a mixture of two or more different compounds of the compounds represented by the formula (1), wherein at least of the two or more different compounds One is a compound substituted with deuterium. Wherein the two or more different compounds may be mixed in a range of any one compound does not exceed 90% by weight of the total weight of the composition.

본 발명은 본 발명에 제시된 신규한 화합물 및 이를 포함하는 조성물을 정공 주입층 재료 및 정공 수송층 재료로 사용하는 유기전기소자를 제공하는데, 구동특성이 우수한 재료 및 수명이 우수한 재료을 혼합하여 사용함으로써 유기전기소자의 저전압 구동, 높은 발광효율 및 소자수명을 향상시킬 수 있는 효과를 나타낸다.The present invention provides an organic electric device using the novel compound and the composition comprising the same as the hole injection layer material and the hole transport layer material, which is used in the present invention. It has the effect of improving the low voltage driving, high luminous efficiency and device life of the device.

도 1 내지 도 6은 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전기발광소자의 예를 도시한 것이다.1 to 6 show examples of the organic electroluminescent device to which the compound of the present invention can be applied.

이하에서 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다.Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail through exemplary drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.In adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same reference numerals are assigned to the same components as much as possible even though they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In addition, in describing the component of this invention, terms, such as 1st, 2nd, A, B, (a), (b), can be used. These terms are only for distinguishing the components from other components, and the nature, order or order of the components are not limited by the terms. If a component is described as being "connected", "coupled" or "connected" to another component, that component may be directly connected to or connected to that other component, but there may be another configuration between each component. It is to be understood that the elements may be "connected", "coupled" or "connected".

유기전기발광소자의 우수한 수명 특성을 위해 정공 수송층 또는 완충층(buffer layer)으로 삽입되는 유기물질에 관해 여러 연구가 진행되고 있으며(S. A. Van Slyke 등, Appl. Phys. Lett., 69, 2160, 1996), 이를 위해 양극으로부터 유기층으로의 높은 정공 이동 특성을 부여하면서 증착 후 박막 형성시 균일도가 높고 결정화도가 낮은 정공 주입층 재료가 요구되고 있다(Youngkyoo Kim 등, Appl. Phys. Lett., 82, 2200, 2003). Various studies have been conducted on organic materials inserted into a hole transport layer or a buffer layer for excellent lifetime characteristics of organic electroluminescent devices (SA Van Slyke et al., Appl. Phys. Lett., 69, 2160, 1996). For this purpose, a hole injection layer material having high uniformity and low crystallinity is required in forming a thin film after deposition while providing high hole transfer characteristics from an anode to an organic layer (Youngkyoo Kim et al., Appl. Phys. Lett., 82, 2200, 2003).

유기전기발광소자의 수명단축의 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투 확산되는 것을 지연시키며(C. O. Poon 등, Appl. Phys. Lett., 82, 155, 2003), 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해 서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다 (Shizuo Tokito, Appl. Phys.Lett., 70(15), 1929, 1997). 또한 정공 수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시에 박막 표면의 균일도가 무너지는 특성에 따라 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다 (C.-H. Chen et al. / Synthetic Metals 143 (2004) 215-220). 또한, OLED 소자의 형성에 있어서 증착방법이 주류를 이루고 있으며, 이러한 증착방법에 오랫동안 견딜 수 있는 재료 즉 내열성 특성이 강한 재료가 필요한 실정이다. Delays penetration of metal oxide into the organic layer from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electroluminescent device (CO Poon et al., Appl. Phys. Lett., 82, 155, 2003) There is also a need for the development of a hole injection layer material having stable properties, namely high glass transition temperature, against Joule heating generated during the process (Shizuo Tokito, Appl. Phys. Lett., 70 (15), 1929, 1997). In addition, the low glass transition temperature of the hole transport layer material has been reported to have a significant effect on the device life, depending on the characteristics of the uniformity of the surface of the thin film when the device is driven (C.-H. Chen et al. / Synthetic Metals 143 (2004) 215-220). In addition, the deposition method is the mainstream in the formation of the OLED device, a situation that requires a material that can withstand a long time, that is, a material having a strong heat resistance characteristics.

특히, 현재 유기발광소자의 주요 극복과제는 모바일용 휴대폰이이나 테블릿 PC 등의 패널 사이즈가 대형화되면서, 소비전력 및 수명에 대한 문제 극복이 시급한 실정이다.In particular, the current major challenge of the organic light emitting device is the urgent need to overcome the problems of power consumption and lifespan as the size of the panel of a mobile phone or a tablet PC is increased.

그러나, 정공수송층 물질로서 구동전압과 수명을 동시에 극복하기는 어려움이 있다. 그러한 이유는 구동전압을 낮추기 위해 정공 수송능력이 뛰어난, 즉 정공이동도가 높은 재료들은 대부분은 전자가 풍부한 평면구조를 갖는 경우가 대부분이다. 예를 들면, 나프틸, 플루오렌 및 펜안쓰렌 들이다. 그러나 정공수송물질에 위와 같은 구조의 화합물을 치환기로 도입하였을 때, 일정 개수까지는 정공이동도가 높아지며, 수명에도 좋은 영향을 주지만, 현재 산업에서 요구되는 저전압 구동 목표에 도달하기 위해서 분자에 도입개수를 늘리면, 구동전압을 내려가면서 저전압 구동이 가능하지만 수명이 급격히 안 좋아지는 결과들을 보인다. 이러한 이유는 전자가 풍부한 평면구조들이 과도하게 도입된 분자의 경우 소자 수명 평가시에 일정한 전류를 계속해서 공급할 때, 판상구조들의 사이에 홀이 트랩되어 안정화되며, 이는 정공이동도를 낮추게 되며, 따라서 일정 전류를 가하기 위해 구동전압이 상승하게 됨에 따라, 소자 수명이 급격히 안 좋아지는 결과를 보인다. 이는 하기식으로 표현된다.However, it is difficult to simultaneously overcome the driving voltage and the lifetime as the hole transport layer material. The reason for this is that the materials having excellent hole transporting ability, that is, having high hole mobility, in order to lower the driving voltage are most likely to have a planar structure rich in electrons. Examples are naphthyl, fluorene and phenanthrene. However, when the compound of the above structure is introduced into the hole transport material as a substituent, the hole mobility increases to a certain number and has a good effect on the lifetime, but the number of introduction into the molecule is required in order to reach the low voltage driving target required by the current industry. Increasing the driving voltage lowers the driving voltage, but results in a drastic reduction in life. This is because in the case of a molecule in which electron-rich planar structures are excessively introduced, when a constant current is continuously supplied during device life evaluation, holes are trapped and stabilized between the plate structures, which lowers the hole mobility. As the driving voltage increases in order to apply a constant current, the device life is drastically deteriorated. This is represented by the following formula.

Figure 112011047470435-pat00002
Figure 112011047470435-pat00002

J = Space Charge limited currentJ = Space Charge limited current

ε = Permittibilityε = Permittibility

μ = Mobility Coefficient μ = Mobility Coefficient

θ = Charge Trap Coefficient (Free Carrier/total Carrier)θ = Charge Trap Coefficient (Free Carrier / total Carrier)

V = VoltageV = Voltage

d = Thicknessd = Thickness

트랩(Trap) 현상으로 자유 전하(Free Carrier)의 숫자가 적어지면, θ 값이 적어지며 따라서 일정한 전류(current)가 필요한 전류구동방식의 유기전기 발광소자에서는 구동전압이 상승하며 이는 수명에 매우 치명적인 결과를 가져올 수 있다. 따라서 전술한 바와 같이 정공 이동도를 높일 수 있는 전자가 풍부한 판상구조의 일정 이상의 도입은 수명에 악영향을 줌으로써 이를 이용해서 구동전압을 낮출 수 있는 가능성은 크지 않다.When the number of free carriers is reduced due to the trap phenomenon, the value of θ decreases. Therefore, the driving voltage increases in the organic electroluminescent device of the current driving method requiring a constant current, which is very fatal for life. You can get results. Therefore, as described above, the introduction of a certain number of electron-rich plate structures capable of increasing hole mobility adversely affects the lifespan, so the possibility of using the same to lower the driving voltage is not great.

따라서 본 발명에서는 이러한 부분을 해결하기 위하여, 수명이 좋은 재료를 이용하여, 수명에 악영향을 주는 판상구조의 분자구조를 도입하지 않고, 구동전압을 낮출수 있는 방법으로, 중수소를 적절한 비율로 치환하는 방법과, 중수로로 치환된 유사구조의 화합물을 혼합하여 사용함으로써, 구동전압을 낮추는 방법을 제시한다. Therefore, in the present invention, in order to solve such a part, deuterium is substituted in an appropriate ratio by using a material having a good life, in a manner that can lower the driving voltage without introducing a plate-like molecular structure that adversely affects the life. The present invention proposes a method of lowering the driving voltage by using a mixture of a compound having a similar structure substituted with heavy water.

본 발명자들의 연구결과에 따르면 중수소로 치환된 화합물은 비치환된 화합물과 비교하여 많은 열역학적 거동을 보이는 것을 확인하였다. 이러한 열적학적 특성 중, 이리듐 화합물이 중수소로 치환될 경우, 탄소, 수소 및 탄소, 중수소 결합길이의 차이에 따라서, 결합길이가 더욱 짧은 탄소, 중수소로 이루어진 화합물이 결합길이가 짧음에 따라 발생하는 분자간 반데르발스 힘의 약화로 인해 더 높은 발광효율을 가질 수 있음을 확인하였다. According to the results of the present inventors, it was confirmed that the compound substituted with deuterium shows much thermodynamic behavior compared with the unsubstituted compound. Among these thermal properties, when the iridium compound is substituted with deuterium, the intermolecular molecules generated by the shorter bond length of the compound consisting of carbon and deuterium having a shorter bond length according to the difference in carbon, hydrogen, carbon, and deuterium bond lengths It was confirmed that due to the weakening of van der Waals force can have a higher luminous efficiency.

또한 중수소로 치환된 경우에는 제로포인트 에너지(Zero Point Energy) 즉 바닥상태의 에너지가 낮아지며, 중수소, 탄소의 결합길이가 짧아짐에 따라, 분자 중심 부피(Molecular hardcore volume)가 줄어들고, 이에 따라 전기적 극성화도(Electroical polarizability)를 줄일 수 있으며, 분자간 상호작용(Intermolecular interaction)을 약하게 함으로써, 박막 부피를 증가시킬 수 있음을 확인하였다(참고: Buckingham, A.D.; Hentschel, H. G. E. J. Polym. Sci. 1980, 18, 853.). 이러한 특성은 박막의 결정화도를 낮추는 효과 즉, 비결정질(Amorphous) 상태를 만들 수 있으며, 일반적으로 OLED 수명 및 구동특성을 높이기 위하여, 반드시 필요한 비결정질 상태를 구현하는데 매우 효과적일 것이라고 판단하였다(참고: Chem. Rev. 2007, 107, 953-1010 953).In addition, when deuterium is substituted, zero point energy (ie, bottom energy) is reduced, and as the bond length of deuterium and carbon is shortened, the molecular hardcore volume is reduced, and thus the electrical polarization is also reduced. (Electropolar polarizability) can be reduced, and the thin film volume can be increased by weakening the intermolecular interaction (Buckingham, AD; Hentschel, HGEJ Polym. Sci. 1980, 18, 853. ). These characteristics can make the effect of lowering the crystallinity of the thin film, that is, the amorphous (Amorphous) state, and in general, in order to increase the OLED lifetime and driving characteristics, it was determined that it will be very effective to implement the necessary amorphous state (Chem: Chem. Rev. 2007, 107, 953-1010 953 ).

그러나, 중수소로 치환하여 구동전압을 낮추는, 즉 정공 수송물질의 정공수송도(Mobility)를 높이는 방법은 현재 많은 연구가 진행되어 있지 않으며, 본 연구에서는 그러한 특성을 확인하기 위하여 다양한 종류의 화합물을 이용하여, 많은 실험을 진행하였다. 또한 중수소로 치환된 유사구조의 화합물을 혼합하여 박막을 형성하였을 때, 박막의 정공 이동도에 많은 영향을 줄 수 있는 비정질 유리상태(Amorphous glass)를 만들기 때문에, 매우 유리할 수 있으며, 이러한 비정질 유리상태는 등방성(Isotropic)과 균등질(Homogeneous) 특성을 통해서 결정립의 경계(Grain boundary)를 줄임으로써, 전하의 흐름 즉 정공 이동도를 빠르게 할 수 있다는 것을 확인하였다(참고: Chemical Review, 2007, Vol. 107, No4, 953).However, there have not been many studies on the method of lowering the driving voltage by increasing the deuterium, that is, increasing the mobility of the hole transport material, and in this study, various kinds of compounds are used to confirm such characteristics. Thus, many experiments were conducted. In addition, when a thin film is formed by mixing a compound having a similar structure substituted with deuterium, it can be very advantageous because it creates an amorphous glass state that can greatly affect the hole mobility of the thin film, and this amorphous glass state By reducing the grain boundary through isotropic and homogeneous properties, it is confirmed that the flow of charge, ie, hole mobility, can be accelerated (Chemical Review, 2007, Vol. 107, No 4, 953).

본 발명을 좀더 상세히 설명하면, 수명의 우수한 재료로서 카바졸을 포함하는 아민화합물을 이용하였다. 특히 주목할 것은 카바졸계 아민 화합물은 본 연구에 따르면 수명 특성이 우수하나, 구동전압이 상승하는 단점이 있다. 그러나 종래 기술에서는 이러한 부분에 대한 개선의 효과를 입증한 바는 없으며, 특히 특정 위치에 중수소 치환을 통해 구동특성을 개선한 종래 기술은 아직 보고된 바가 없다. In more detail, the present invention used an amine compound including carbazole as an excellent material for life. In particular, the carbazole-based amine compound has excellent life characteristics according to the present study, but has a disadvantage in that driving voltage is increased. However, the prior art has not proved the effect of the improvement on this part, and in particular, the prior art which improves the driving characteristics through deuterium substitution at a specific position has not been reported yet.

이러한 발명자들의 연구개발의 결과로 전술한 유기전기발광소자의 유기물층들의 뛰어난 특성을 유지하면서도 유기재료의 요구특성에 부합하도록 본 발명은 중수소로 치환된 카바졸을 포함하는 아민계 화합물을 제공한다.
As a result of the research and development of these inventors, the present invention provides an amine compound including carbazole substituted with deuterium so as to meet the requirements of organic materials while maintaining the excellent properties of the organic material layers of the organic electroluminescent device described above.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound represented by the following formula (1).

Figure 112011047470435-pat00003
Figure 112011047470435-pat00003

여기서,here,

1) 상기 Ar 1 내지 Ar 3 은 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C 5 ~ C 60 의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 30 의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 30 아릴옥시기; 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴 아민기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이다. 여기서 Ar1~Ar3 중 적어도 하나는 중수소를 1개 이상 포함하고 있어야 하며, Ar2가 치환 또는 비치환된 플루오렌기일 경우 Ar3는 중수소를 1개 이상 포함하고 있어야 한다.1) Ar 1 To Ar 3 are each independently the same or different in and, hydrogen, deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 in the alkyl an amine group, C 1 ~ alkyl group of C 20 thiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C cycloalkyl of 2 ~ C 20 alkynyl group, C 3 ~ C 20 of Alkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 hetero aryl groups substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a ring C 6 ~ C 60; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group with one or more substituents from the group being unsubstituted or substituted with O, heteroaryl of N, C 5 ~ C 60 with at least one of the S group; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryloxy group ; Halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 3 ~ C 30 cycloalkyl group, C 2 ~ C heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 3 ~ C of the arylamine group with one or more substituents selected from the group consisting of 60 heteroaryl group is substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 of 30; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C of 8 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 of the hetero ring group, nitrile group and acetylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 Alkyl group . Here, at least one of Ar 1 to Ar 3 should contain at least one deuterium, and when Ar 2 is a substituted or unsubstituted fluorene group, Ar 3 should contain at least one deuterium.

2) 상기 R 1 및 R 2 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소원자; 중수소; 할로겐; 니트로기 ; 니트릴기 ; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C 5 ~ C 60 의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 30 의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 30 아릴옥시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이다. 여기서, R1~R2는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있다. 2) R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and a hydrogen atom ; heavy hydrogen; halogen; Nitro group ; Nitrile group ; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group an aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group with one or more substituents from the group being unsubstituted or substituted with O, heteroaryl of N, C 5 ~ C 60 with at least one of the S group; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryloxy group ; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C of 8 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 of the hetero ring group, nitrile group and acetylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 Alkyl group . Here, R 1 to R 2 may be bonded to a group adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring.

3) 상기 L은 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴렌기; 또는 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 5 ~ C 60 의 헤테로아릴렌기를 나타낸다. 3) wherein L is nitro, nitrile, halogen, alkyl group, alkoxy group and substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an amino group or unsubstituted arylene group, a C 6 ~ C 60; Or it represents a nitro, nitrile, halogen, alkyl group, alkoxy group and substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an amino group or unsubstituted heteroaryl group of C 5 ~ C 60.

4) a는 0~4의 정수, b는 0~3의 정수, 및 c는 0~2의 정수이다.
4) a is an integer of 0-4, b is an integer of 0-3, and c is an integer of 0-2.

또 다른 측면에서, 본 발명은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 제공한다. In another aspect, the present invention provides a compound represented by the following formula (2).

Figure 112011047470435-pat00004
Figure 112011047470435-pat00004

여기서,here,

1) Ar1, Ar3, R1, R2, L, a, b, c는 상기 화학식 1의 화합물에서 정의한 것과 동일하다. 여기서, Ar3은 중수소를 1개 이상 포함한다.1) Ar 1 , Ar 3 , R 1 , R 2 , L, a, b, c are the same as defined in the compound of Formula 1. Here, Ar 3 contains one or more deuterium.

2) R 3 및 R 4 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소원자 ; 할로겐; 니트로기 ; 니트릴기 ; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C 5 ~ C 60 의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 30 의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로 부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 30 아릴옥 시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이다. 여기서, R3~R4는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있다.2) R 3 And Each R 4 is independently the same or different and is a hydrogen atom ; halogen; Nitro group ; Nitrile group ; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group an aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group with one or more substituents from the group being unsubstituted or substituted with O, heteroaryl of N, C 5 ~ C 60 with at least one of the S group; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a deuterium-substituted C 6 to C 20 aryl group, and a C 3 to C 60 heteroaryl group substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group as; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C of 8 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 of the hetero ring group, nitrile group and acetylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 Alkyl group . Herein, R 3 to R 4 may be bonded to groups adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring.

3) R' , R"는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이다. 여기서, R' , R"는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리, 헤테로고리, 또는 스피로화합물을 형성할 수 있다. 3) R ' and R " are the same as or different from each other independently, hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ Alkylamine group of C 20 , C 1 ~ C 20 Alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 60 1 selected from the group consisting of an aryl group, a C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group, a C 5 ~ C 20 heterocyclic group C 6 ~ C 60 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C of 8 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 of the hetero ring group, nitrile group and acetylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 Alkyl group . Herein, R ′ and R ″ may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring, heterocycle, or spiro compound.

4) e는 1~4의 정수, d는 1~3의 정수이다.
4) e is an integer of 1-4, d is an integer of 1-3.

본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 포함한다. The term "halo" or "halogen" as used herein includes fluorine, chlorine, bromine, and iodine.

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term "alkyl" or "alkyl group" has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.As used herein, the term "alkenyl" or "alkynyl" has a double bond or a triple bond having 2 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "cycloalkyl" as used herein, unless otherwise stated, refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕시기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkoxy group" used in the present invention has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise stated, it is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the terms "aryl group" and "arylene group" have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 또는 그 이상의 헤테로원자를 갖는 알킬을 의미한다.As used herein, the term “heteroalkyl” means an alkyl having one or more heteroatoms unless otherwise indicated.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 또는 그 이상의 헤테로원자를 갖는 탄소수 3 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다. As used herein, the term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" means an aryl group or arylene group having 3 to 60 carbon atoms each having one or more heteroatoms unless otherwise specified, and is not limited thereto. It is not.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로시클로알킬", "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 또는 그 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 갖는다.As used herein, the terms "heterocycloalkyl" and "heterocyclic group" include one or more heteroatoms and, unless stated otherwise, have from 2 to 60 carbon atoms.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 N, O, S, P 및 Si를 나타낸다. The term "heteroatom" as used herein refers to N, O, S, P and Si.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다. Unless otherwise stated, the term "aliphatic" as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms, and the "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
Other heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.

더욱 구체적으로, 상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나, 또는 상기 화학식 2의 Ar1 및 Ar3 중에서 적어도 하나는 독립적으로 화학식 3으로 구성된 군으로부터 선택되는 것 중 어느 하나일 수 있으며, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 여기서 전술한 바와 같이, Ar1, Ar2, 및 Ar3 중 적어도 하나는 중수소를 포함하고 있어야 하며, 즉 하기 화학식 3에서 a 내지 v 중 적어도 하나는 0이 아니며, Ar2가 치환 또는 비치환 플루오렌기일 경우 Ar3은 중수소를 1개 이상 포함한다.More specifically, at least one of Ar 1 to Ar 3 of Formula 1, or Ar 1 of Formula 2 And Ar 3 At least one of may be independently any one selected from the group consisting of formula (3), they may be the same or different from each other. As previously described herein, Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 At least one of should be deuterium, that is, at least one of a to v in the formula (3) is not 0, when Ar 2 is a substituted or unsubstituted fluorene group Ar 3 includes at least one deuterium.

Figure 112011047470435-pat00005
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상기 화학식 3에서, In Chemical Formula 3,

a는 0 ~ 5의 정수이고, b는 0 ~ 7의 정수이고, c는 0 ~ 4의 정수이고, d는 0 ~ 5의 정수이고, e는 0 ~ 6의 정수이고, f는 0 ~ 5의 정수이고, g는 0 ~ 4의 정수이고, h는 0 ~ 7의 정수이고, i는 o ~ 4의 정수이고, j는 0 ~ 4의 정수이고, k는 0 ~ 5의 정수이다. 또한 l은 0 ~ 2의 정수, m은 0 ~ 5의 정수, n은 0 ~4의 정수, o, p, 및 r은 0 ~ 3의 정수, s 및 t는 0 ~ 5의 정수, u 및 v는 0~4의 정수이다.a is an integer from 0 to 5, b is an integer from 0 to 7, c is an integer from 0 to 4, d is an integer from 0 to 5, e is an integer from 0 to 6, f is 0 to 5 It is an integer of, g is an integer of 0-4, h is an integer of 0-7, i is an integer of o-4, j is an integer of 0-4, k is an integer of 0-5. L is an integer from 0 to 2, m is an integer from 0 to 5, n is an integer from 0 to 4, o, p, and r are integers from 0 to 3, s and t are integers from 0 to 5, u and v is an integer of 0-4.

상기 화학식 3에 제시된 구조식에서, 예를 들어,

Figure 112011047470435-pat00007
는 a가 0 내지 5인 경우 각각에 대하여 다음 구조식에 대응한다:In the structural formula shown in Formula 3, for example,
Figure 112011047470435-pat00007
Corresponds to the following structural formula for each when a is from 0 to 5:

Figure 112011047470435-pat00008
Figure 112011047470435-pat00008

나머지 구조식에 대하여도 동일하게 적용된다.
The same applies to the remaining structural formulas.

더욱 구체적으로, 화학식 1의 Ar1~Ar3 에서 중수소로 치환된 Ar1~Ar3은 하기와 같이 나타내어지며 그 종류가 이에 한정되는 것은 아니다.More specifically, Ar 1 to Ar 3 substituted with deuterium in Ar 1 to Ar 3 of Formula 1 are represented as follows, but the kind thereof is not limited thereto.

Figure 112011047470435-pat00009
Figure 112011047470435-pat00009

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더욱 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아래 화합물 (P-1) 내지 (P-132) 중 어느 하나일 수 있다.More specifically, the compound represented by Formula 1 may be any one of the following Compounds (P-1) to (P-132).

Figure 112011047470435-pat00015
Figure 112011047470435-pat00015

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상기 화학식 1로 표시되는 화합물들은 상기 화학식 4에 제시된 화합물들 중 하나일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 이때 화학식 1로 표시되는 화합물들의 각 치환기들은 광범위한 관계로 모든 화합물들을 예시하는 것은 현실적으로 어려우므로 대표적인 화합물들을 예시적으로 설명한 것이나, 상기 화학식 4에 제시되지 않은 화학식 1로 표시되는 화합물들도 본 명세서의 일부를 구성할 수 있다.
The compounds represented by Formula 1 may be one of the compounds shown in Formula 4, but is not limited thereto. In this case, since the substituents of the compounds represented by the general formula (1) are practically difficult to illustrate all the compounds in a broad relationship, the exemplary compounds are exemplarily described, but the compounds represented by the general formula (1) not shown in the above general formula 4 are also Some can be configured.

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물들 중 서로 다른 2종 이상의 화합물이 혼합된 혼합물을 함유하는 유기전기소자용 조성물을 제공하며, 여기서 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물 중 적어도 하나는 중수소를 포함하는 화합물이다.In another aspect, the present invention provides a composition for an organic electric device containing a mixture of two or more different compounds of the compound represented by Formula 1, wherein at least one of the two or more different compounds Is a compound containing deuterium.

상기 서로 다른 2종 이상의 화합물은 어느 하나의 화합물이 조성물 전체 중량의 90중량%를 초과하지 않는 범위에서 혼합될 수 있다.
The two or more different compounds may be mixed in a range in which one compound does not exceed 90% by weight of the total weight of the composition.

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용하는 유기전기소자를 제공한다.
In another aspect, the present invention provides an organic electric device using the compound represented by the formula (1).

또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물들 중 서로 다른 2종 이상의 화합물이 혼합된 혼합물을 함유하는 조성물을 이용하는 유기전기소자를 제공하며, 여기서 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물 중 적어도 하나는 중수소를 포함하는 화합물이다. 여기서 상기 서로 다른 2종 이상의 화합물은 어느 하나의 화합물이 조성물 전체 중량의 90중량%를 초과하지 않는 범위에서 혼합될 수 있다.
In another aspect, the present invention provides an organic electric device using a composition containing a mixture of two or more different compounds of the compounds represented by the formula (1), wherein at least of the two or more different compounds One is a compound containing deuterium. Wherein the two or more different compounds may be mixed in a range of any one compound does not exceed 90% by weight of the total weight of the composition.

한편 상기 구조식을 가지는 화합물 또는 이들의 혼합물을 함유하는 조성물은 용액 공정(soluble process)에 사용될 수 있다. 다시 말해 상기 화합물 또는 이들의 혼합물을 함유하는 조성물은 용액 공정(soluble process)에 의해 후술할 유기전기소자의 유기물층을 형성할 수 있다. 즉 상기 화합물 또는 조성물을 유기물층으로 사용할 때 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다.Meanwhile, a composition containing the compound having the above structural formula or a mixture thereof may be used in a soluble process. In other words, the composition containing the compound or a mixture thereof may form an organic material layer of the organic electric element to be described later by a solution process (soluble process). In other words, when the compound or composition is used as an organic material layer, the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials, rather than a solution process or a solvent process such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer. It can be produced in fewer layers by methods such as law.

전술한 바와 같이 본 발명자들의 연구결과에 따라 본 발명은 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물, 그리고 이들의 혼합물을 함유하는 조성물을 제공한다. 본 발명의 화합물 또는 조성물은 후술하는 바와 같이 유기전기소자의 유기물층의 특성을 최대한 살리면서 박막 형성시 균일도가 높고 결정화가 낮은 정공 주입층 재료의 요구, 수명단축의 원인 중 하나인 양극전극으로부터 금속산화물이 유기층에 침투 확산되는 것을 지연시키면서 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료의 요구, 유기전기발광소자의 형성에 있어서 증착 방법에 오랫동안 견딜 수 있는 재료 즉 내열성 특성이 강한 재료의 요구를 만족할 수 있다. As described above, according to the results of the present inventors, the present invention provides a composition containing a compound represented by Formula 1 or Formula 2, and a mixture thereof. The compound or composition of the present invention is a metal oxide from the anode electrode, which is one of the causes of the hole injection layer material having high uniformity and low crystallization when forming a thin film while minimizing the characteristics of the organic material layer of the organic electronic device, and shortening the lifespan, as much as possible. In the deposition method in the formation of an organic electroluminescent device, the demand for a hole injection layer material having a stable property, that is, a high glass transition temperature, for Joule heating generated while driving the device while delaying penetration diffusion into the organic layer. It can satisfy the requirements of materials that can withstand a long time, that is, materials with strong heat resistance characteristics.

전술한 바와 같이 본 발명자들은 중수소로 치환된 본 발명의 화합물을 중수소로 치환되지 않은 화합물과 비교하여 많은 열역학적 거동을 확인하고, 탄소, 수소 및 탄소, 중수소 결합길이의 차이에 따라서, 결합길이가 보다 작은 탄소, 중수소로 이루어진 화합물이 결합길이가 작음에 따라 발생하는 분자간 반데르발스 힘의 약화로 인해 더 높은 발광효율을 가짐을 확인하고 중수소로 치환된 경우에는 제로포인트 에너지(Zero Point Energy) 즉 바닥상태의 에너지가 낮아지며, 중수소, 탄소의 결합길이가 짧아짐에 따라, 분자 중심 부피(Molecular hardcore volume)가 줄어들고, 이에 따라 전기적 극성화도(Electroical polarizability)를 줄일 수 있으며, 분자간 상호작용(Intermolecular interaction)을 약하게 함으로써, 박막 부피를 증가시킬 수 있음을 확인하였다. As described above, the present inventors have confirmed a large number of thermodynamic behaviors of the compound of the present invention substituted with deuterium, compared with the compound not substituted with deuterium, and the bond length is higher depending on the difference in carbon, hydrogen, carbon, and deuterium bond lengths. It is confirmed that the compound composed of small carbon and deuterium has higher luminous efficiency due to the weakening of the intermolecular van der Waals force generated by the small bond length, and when it is substituted with deuterium, it is zero point energy (ie, bottom). As the energy of the state is lowered and the bond length of deuterium and carbon is shortened, the molecular hardcore volume is reduced, thereby reducing the electrical polarizability and the intermolecular interaction. It was found that by weakening, the thin film volume could be increased.

이러한 중수소로 치환된 본 발명의 화합물의 특성은 박막의 결정화도를 낮추는 효과 즉, 비결정질(Amorphous) 상태를 만들 수 있으며, 일반적으로 유기전기발광소자의 수명 및 구동특성을 높이기 위하여, 반드시 필요한 비결정질 상태를 구현하는데 매우 효과적일 것이라고 판단하였다.The properties of the compound of the present invention substituted with deuterium may create an effect of lowering the crystallinity of the thin film, that is, an amorphous state, and in general, in order to increase the lifespan and driving characteristics of the organic electroluminescent device, We decided it would be very effective to implement.

결과적으로 중수소로 치환된 본 발명의 화합물의 특성 중에 낮은 탄소, 수소 결합물질 보다 낮은 가시광선 흡수율 특성을 가지며, 이는 유기전기발광소자와 같은 발광소자에서 효율을 높일 수 있는 장점이 될 수 있다고 판단하였다. 또한 중수소로 치환된 본 발명의 화합물은 내열성도 많은 증가가 있을 것으로 판단하였다.
As a result, among the properties of the compound of the present invention substituted with deuterium, it has a lower visible light absorption characteristic than the low carbon and hydrogen bonding material, which can be an advantage to increase the efficiency in light emitting devices such as organic electroluminescent devices . In addition, it was determined that the compound of the present invention substituted with deuterium has a great increase in heat resistance.

실시예Example

이하에서 제조예 및 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 제조예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Preparation Examples and Experimental Examples. However, the following Production Examples and Experimental Examples are for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예Manufacturing example

이하에서 상기 화학식 1에 속하는 화합물들에 대한 제조예 또는 합성예를 설명한다. 다만, 화학식 1에 속하는 화합물들의 수가 많기 때문에 화학식 1에 속하는 화합물들 중 일부를 예시적으로 설명한다. 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자, 즉 당업자라면 하기에서 설명한 제조예들을 통해, 예시하지 않은 본 발명에 속하는 화합물을 제조할 수 있다.
Hereinafter, preparation or synthesis examples of the compounds belonging to Chemical Formula 1 will be described. However, some of the compounds belonging to Formula 1 will be exemplarily described since the number of compounds belonging to Formula 1 is large. Those skilled in the art to which the present invention pertains, that is, those skilled in the art can prepare the compounds belonging to the present invention which are not illustrated through the preparation examples described below.

일반적 합성 방법General Synthetic Method

본 발명의 화합물의 일반적인 합성 방법은 다음과 같다.General synthetic methods of the compounds of the present invention are as follows.

Figure 112011047470435-pat00054

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실시예Example 1)  One) SubSub 1의 합성 : ( Synthesis of 1: ( ArAr 1One , L=, L = PhenylenePhenylene ))

SubSub 1-1 합성 : 9- 1-1 Synthesis: 9- phenylphenyl -9H--9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00055
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카바졸(50.2 g, 300 mmol)과 브로모벤젠(56.5 g, 360 mmol)을 톨루엔 2800mL에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (8.24 g, 9 mmol), PPh3 (7.87 g, 30 mmol), NaOt-Bu (86.5 g, 900mmol)를 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시켰다. 에테르(ether)와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물 52.5 g (75%) 얻었다.
Carbazole (50.2 g, 300 mmol) and bromobenzene (56.5 g, 360 mmol) were mixed in 2800 mL of toluene, followed by Pd 2 (dba) 3 (8.24 g, 9 mmol), PPh 3 (7.87 g, 30 mmol), NaO t -Bu (86.5 g, 900 mmol) was added respectively, followed by stirring under reflux for 24 hours at 100 ° C. After extraction with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic was purified and recrystallized by a silica gel column to give 52.5 g (75%) of the product.

SubSub 1-2 합성 : 3- 1-2 Synthesis: 3- bromobromo -9--9- phenylphenyl -9H--9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00056
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상기 합성에서 얻어진 Sub 1-1(48.66 g, 200 mmol)을 메틸렌 클로라이드 600 mL에 녹인 후, NBS(N-bromosuccimide)(59.4 g, 210 mmol)를 서서히 첨가한 뒤, 상온에서 24시간 교반시켰다. 반응이 종료되면 5% 농도의 HCl 300 mL를 첨가한 뒤, 물 300 mL를 첨가하여, 잔존 NBS를 제거하고, 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물을 47.7g (74%) 얻었다.
Sub 1-1 (48.66 g, 200 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in 600 mL of methylene chloride, NBS (N-bromosuccimide) (59.4 g, 210 mmol) was added slowly, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After the reaction was completed, 300 mL of 5% HCl was added, 300 mL of water was added to remove residual NBS, extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic substance was silica-kel. Purification and recrystallization by column gave 47.7 g (74%) of product.

SubSub 1-3 합성 : 9- 1-3 Synthesis: 9- phenylphenyl -3-(4,4,5,5--3- (4,4,5,5- tetramethyltetramethyl -1,3,2--1,3,2- dioxaborolandioxaborolan -2--2- ylyl )-9H-) -9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00057
Figure 112011047470435-pat00057

상기 합성에서 얻어진 Sub-1-2(45.1 g, 140 mmol)를 DMF 980mL에 녹인 후에, 비스피나콜보레이트(39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)를 순서대로 첨가한 후 24 시간 교반하여 보레이트 화합물을 합성한 후, 얻어진 화합물을 실리카겔 칼럼으로 정제 및 재결정을 걸쳐서 분리한 후 보레이트 화합물을 35.2 g (68 %) 얻었다.
Sub-1-2 (45.1 g, 140 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in 980 mL of DMF, followed by bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc After adding (41.3 g, 420 mmol) in order and stirring for 24 hours to synthesize a borate compound, the obtained compound was isolate | separated through the silica gel column purification and recrystallization, and 35.2 g (68%) was obtained.

SubSub 1 합성 : 3-(4- 1 synthesis: 3- (4- bromophenylbromophenyl )-9-) -9- phenylphenyl -9H--9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00058
Figure 112011047470435-pat00058

상기 합성에서 얻어진 Sub-1-3(29.5 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후, 1-브로모-4-아이오도 벤젠 (23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가한 후, 교반 환류시켰다. 반응이 완료되면 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물을 22.9 g (72 %) 얻었다.
Sub-1-3 (29.5 g, 80 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in 360 mL of THF, and then 1-bromo-4-iodo benzene (23.8 g, 84 mmol) and Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) and 180 mL of water were added, followed by stirring under reflux. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic was purified and recrystallized by a silica gel column to obtain 22.9 g (72%) of the product.

실시예Example 2)  2) RR 1One 치환 합성법 예시 : ( Example of Substitution Synthesis: ( ArAr 1One , , RR 1One , L=, L = PhenylenePhenylene ))

SubSub 1-1-1 합성 : 3,9- 1-1-1 Synthesis: 3,9- diphenyl피덴 -9H--9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00059
Figure 112011047470435-pat00059

상기 실시예 1에서 얻어진 Sub 1-2 (25.8 g, 80 mmol)를 THF 360 mL 에 녹인 후, Phenyl boronic acid (10.7 g, 88mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 실시예 sub 1 합성법을 사용하여 18.9 g (74 %) 의 생성물을 얻었으며, scale-up 반응 시 동일한 실험방법으로 진행하여 동일한 수득률을 나타냈다.
Sub 1-2 (25.8 g, 80 mmol) obtained in Example 1 was dissolved in THF 360 mL, and then Phenyl boronic acid (10.7 g, 88 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) and 180 mL of water were used to obtain 18.9 g (74%) of the product using the synthesis method of Example sub 1, and the same yield was obtained when the scale-up reaction proceeded to the same experimental method.

SubSub 1-2 합성 : 3- 1-2 Synthesis: 3- bromobromo -6,9--6,9- diphenyl피덴 -9H--9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00060
Figure 112011047470435-pat00060

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-1-1 (63.88 g, 200 mmol) 에 메틸렌 클로라이드 600 mL, NBS(N-bromosuccimide) (59.4 g, 210 mmol)을 상기 실시예 1의 sub 1-2 합성법을 사용하여 55.8 g (70%)의 생성물을 얻었다.
Sub 1-1-1 (63.88 g, 200 mmol) obtained in the above synthesis was added with 600 mL of methylene chloride and NBS (N-bromosuccimide) (59.4 g, 210 mmol) using the method of sub 1-2 synthesis of Example 1. 55.8 g (70%) of the product were obtained.

SubSub 1-3 합성 : 3,9- 1-3 Synthesis: 3,9- diphenyl피덴 -6-(4,4,5,5--6- (4,4,5,5- tetramethyltetramethyl -1,3,2--1,3,2- dioxaborolandioxaborolan -2--2- ylyl )-9H-) -9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00061
Figure 112011047470435-pat00061

상기 합성에서 얻어진 Sub-1-2 (55.8 g, 140 mmol), DMF 980mL, 비스피나콜보레이트를 (39.1 g, 154 mmol), PdCl2(dppf) 촉매 (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3 g, 420 mmol)을 상기 실시예 1의 sub 1-3의 합성법을 사용하여 40.5 g (65 %)의 생성물을 얻었다.
Sub-1-2 obtained in the above synthesis (55.8 g, 140 mmol), DMF 980 mL, bispinacolborate (39.1 g, 154 mmol), PdCl 2 (dppf) catalyst (3.43 g, 4.2 mmol), KOAc (41.3) g, 420 mmol) was obtained using the synthesis method of sub 1-3 of Example 1 to obtain 40.5 g (65%) of the product.

SubSub 1 합성 : 3-(4- 1 synthesis: 3- (4- bromophenylbromophenyl )-6,9-) -6,9- diphenyl피덴 -9H--9H- carbazolecarbazole

Figure 112011047470435-pat00062
Figure 112011047470435-pat00062

상기 합성에서 얻어진 Sub-1-3(35.6 g, 80 mmol)을 THF 360 mL에 녹인 후, 1-브로모-4-아이오도 벤젠(23.8 g, 84 mmol), Pd(PPh3)4 (2.8 g, 2.4mmol), NaOH (9.6 g, 240mmol), 물 180 mL 을 첨가한 후, 교반 환류시켰다. 반응이 완료되면 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물을 27.7 g (73 %) 얻었다.
Sub-1-3 (35.6 g, 80 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in 360 mL of THF, and then 1-bromo-4-iodo benzene (23.8 g, 84 mmol) and Pd (PPh 3 ) 4 (2.8 g, 2.4 mmol), NaOH (9.6 g, 240 mmol) and 180 mL of water were added, followed by stirring under reflux. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting organic was purified and recrystallized by a silica gel column to obtain a product 27.7 g (73%).

실시예Example 3)  3) DibenzothiopheneDibenzothiophene 을 포함하는 출발물질의 합성Synthesis of Starting Material Containing

Figure 112011047470435-pat00063

Figure 112011047470435-pat00063

중간체 A의 합성Synthesis of Intermediate A

2-Bromothioanisole을 빙초산(glacial acetic acid) 용매에 녹인 후, 반응물의 온도를 0℃로 낮춘 후에 과산화수소(Hydrogen peroxide)를 천천히 적가시켰다. 적가가 완료되면 반응물의 온도를 상온으로 올린 후 12시간 동안 교반하면서 반응을 진행시켰다. 반응이 종료되면 감압장치를 이용하여 용매를 제거한 후 CH2Cl2로 추출하고, NaHCO3 수용액으로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 중간체 A를 43 g (98%)의 수율로 얻었다.
After 2-Bromothioanisole was dissolved in a glacial acetic acid solvent, the reaction temperature was lowered to 0 ° C., and then hydrogen peroxide was slowly added dropwise. When the dropping was completed, the reaction was heated to room temperature and then stirred for 12 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed using a reduced pressure apparatus, extracted with CH 2 Cl 2 , and washed with NaHCO 3 aqueous solution. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated and the resulting product was separated using column chromatography to give the desired intermediate A in a yield of 43 g (98%).

중간체 B의 합성Synthesis of Intermediate B

중간체 A와 2-Bromocarbazole, Pd(PPh3)4, Na2CO3를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아 주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 중간체 B를 30.6 g (51%) 얻었다.
Intermediates A, 2-Bromocarbazole, Pd (PPh 3 ) 4 and Na 2 CO 3 were dissolved in anhydrous THF and a small amount of water and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 , and washed with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated and the resulting product was separated using column chromatography to obtain 30.6 g (51%) of the desired intermediate B.

중간체 C의 합성Synthesis of Intermediate C

상기 합성에서 얻어진 중간체 B (30.5 g, 100 mmol) 에 메틸렌 클로라이드 300 mL, NBS(N-bromosuccimide) (29.7 g, 105 mmol)을 상기 실시예 1의 sub 1-2 합성법을 사용하여 28.058 g (73%)의 생성물을 얻었다.
To Intermediate B (30.5 g, 100 mmol) obtained in the above synthesis, 300 mL of methylene chloride, N-bromosuccimide (NBS) (29.7 g, 105 mmol) was prepared using 28.058 g (73), using the sub 1-2 synthesis of Example 1. %) Product.

중간체 D의 합성Synthesis of Intermediate D

중간체 C를 트리플루오로메탄술폰산(trifluoromethanesulfonic acid) 용매에 녹인 후 상온에서 48시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응물을 물과 피리딘(pyridine) 혼합용매를 붓고, 20분 동안 환류시켰다. 반응물의 온도를 상온으로 식히고 CH2Cl2로 추출하고 물을 닦아주었다, 소량의 물을 MgSO4로 제거하고 감압 여과후 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 중간체 D를 21.1 g (82%)얻었다.
Intermediate C was dissolved in a solvent of trifluoromethanesulfonic acid and stirred at room temperature for 48 hours. After the reaction was completed, the reaction was poured into a mixture of water and pyridine solvent and refluxed for 20 minutes. The reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 and washed with water. A small amount of water was removed with MgSO 4, filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated. The resulting product was separated using column chromatography to obtain the desired intermediate D. 21.1 g (82%) was obtained.

출발물질 합성Starting material synthesis

중간체 D (21.1g, 60 mmol), 아이오도벤젠(Iodobenzene) (18.4 g, 90 mmol), DMF 300mL, K2CO3 (12.4 g, 90 mmol), Cu 분말 (4.2 g, 66 mmol), 18-크라운-6 (1.6 g, 6 mmol)에 둥근바닥플라스크에 넣은 후에 170℃에서 24시간 환류시켰다. 반응이 완료되면 물과 CH2Cl2로 추출하고 5% HCl 수용액으로 닦아준다. 마지막으로 염수(brine)으로 닦아준다. 얻어진 유기층을 MgSO4로 수분제거 후 감압여과하여 농축하고 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 출발물질을 19 g (74%) 얻었다.Intermediate D (21.1 g, 60 mmol), Iodobenzene (18.4 g, 90 mmol), DMF 300 mL, K 2 CO 3 (12.4 g, 90 mmol), Cu powder (4.2 g, 66 mmol), 18 -Crown-6 (1.6 g, 6 mmol) was placed in a round bottom flask and refluxed at 170 ° C for 24 hours. After the reaction is completed, the mixture is extracted with water and CH 2 Cl 2 and washed with 5% aqueous HCl solution. Finally clean with brine. The obtained organic layer was dried with MgSO 4 , filtered under reduced pressure, concentrated and the resulting product was separated using column chromatography to obtain 19 g (74%) of the desired starting material.

실시예Example 4) 3- 4) 3- CyanoCyano -9--9- phenylcarbazolephenylcarbazole 의 합성Synthesis of

Figure 112011047470435-pat00064

Figure 112011047470435-pat00064

중간체 A의 합성Synthesis of Intermediate A

DMF (43.4 mL)를 둥근바닥플라스크에 넣은 후에 질소대상태를 만들고 반응온도를 0℃로 조절한다. 그런 다음 phosphoryl chloride (32 g, 200 mmol)을 천천히 적가하고 상온으로 온도를 높인 후에 1시간 동안 교반시켰다. 반응온도를 다시 0℃로 조절하고 9-phenyl carbazole(2.92 g, 120 mmol)을 1,2-dichloroethane (52 mL)에 녹인 용액을 1시간 동안 적가한다. 반응온도를 90℃로 8시간 동안 교반시킨 후에 반응이 완료되면 얼음물과 CH2Cl2로 추출하고 얻어진 유기층을 MgSO4로 수분제거 및 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하고 ethanol 과 hexane으로 재결정하여 31.4g (75%)의 3-aldehyde-9-phenyl carbazole (중간체 A) 화합물을 얻었다.
After adding DMF (43.4 mL) to the round bottom flask, create a nitrogen zone and adjust the reaction temperature to 0 ° C. Then, phosphoryl chloride (32 g, 200 mmol) was slowly added dropwise and the temperature was raised to room temperature, followed by stirring for 1 hour. The reaction temperature was adjusted to 0 ° C. and a solution of 9-phenyl carbazole (2.92 g, 120 mmol) in 1,2-dichloroethane (52 mL) was added dropwise for 1 hour. After the reaction temperature was stirred at 90 ° C. for 8 hours and the reaction was completed, the mixture was extracted with ice water and CH 2 Cl 2 , and the obtained organic layer was separated using MgSO 4 with water removal and column chromatography, and recrystallized with ethanol and hexane, 31.4 g. (75%) of 3-aldehyde-9-phenyl carbazole (Intermediate A) compound was obtained.

중간체 B의 합성Synthesis of Intermediate B

상기에서 얻어진 3-aldehyde-9-phenyl carbazole (31.4 g, 116 mmol), hydroxylamine hydrochloride (10 g, 140.4 mmol), acetic acid (25.1 g, 418 mmol), pyridine (16.72 g, 209 mmol), DMF (83 mL)를 순서대로 반응플라스크에 넣은 후에 140℃에서 5시간동안 교반시켰다. 반응이 완료되면 물과 CH2Cl2 를 이용하여 추출하고 얻어진 유기층을 MgSO4로 수분제거 및 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하고 ethanol 과 hexane 으로 재결정하여 23 g (74%)의 3-cyano-9-phenylcarbazole(중간체 B) 화합물을 얻었다.
3-aldehyde-9-phenyl carbazole (31.4 g, 116 mmol) obtained above, hydroxylamine hydrochloride (10 g, 140.4 mmol), acetic acid (25.1 g, 418 mmol), pyridine (16.72 g, 209 mmol), DMF ( 83 mL) was sequentially added to the reaction flask and stirred at 140 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with water and CH 2 Cl 2 , and the obtained organic layer was separated with MgSO 4 by water removal and column chromatography, and recrystallized with ethanol and hexane to give 23 g (74%) of 3-cyano-9. -phenylcarbazole (intermediate B) compound was obtained.

중간체 C의 합성Synthesis of Intermediate C

상기 합성에서 얻어진 중간체 B (23 g, 85.72 mmol) 에 메틸렌 클로라이드 80 mL, NBS(N-bromosuccimide) (25.46 g, 90 mmol)을 상기 실시예 1의 sub 1-2 합성법을 사용하여 20.54 g (69%)의 생성물을 얻었다.
In intermediate B (23 g, 85.72 mmol) obtained in the above synthesis, 80 mL of methylene chloride, N-bromosuccimide (NBS) (25.46 g, 90 mmol) was added to 20.54 g (69) using the sub 1-2 synthesis method of Example 1. %) Product.

실시예Example 5)  5) SubSub 2의 합성 2, synthesis

Figure 112011047470435-pat00065
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Figure 112011047470435-pat00066
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Figure 112011047470435-pat00067
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Figure 112011047470435-pat00068
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Figure 112011047470435-pat00069
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Figure 112011047470435-pat00070

Figure 112011047470435-pat00070

SubSub 2-1의 합성 Synthesis of 2-1

Figure 112011047470435-pat00071
Figure 112011047470435-pat00071

아닐린-d5((Aniline-d5) (23.56 g, 240 mmol), bromobenzene-d5 (32.41 g, 200 mmol)을 플라스크에 혼합 후, Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 첨가한 뒤 24시간 교반 환류시켰다. 반응이 완료되면 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물을 26.17 g (73 %)얻었다.
Aniline-d5 ((Aniline-d5) (23.56 g, 240 mmol) and bromobenzene-d5 (32.41 g, 200 mmol ) were mixed into the flask, followed by Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 ( 5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were added and stirred under reflux for 24 hours.After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organics were then purified and recrystallized in a silica gel column to give 26.17 g (73%) of product.

SubSub 2-2의 합성 Synthesis of 2-2

Figure 112011047470435-pat00072
Figure 112011047470435-pat00072

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromo-4-fluorobenzene (35 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 26.14 g (68 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromo-4-fluorobenzene (35 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 26.14 g (68%) of the product.

SubSub 2-3의 합성 Compound of 2-3

Figure 112011047470435-pat00073
Figure 112011047470435-pat00073

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), bromobenzene (31.4 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 26.14 g (75 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), bromobenzene (31.4 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1, obtaining 26.14 g (75%) of a product.

SubSub 2-4의 합성 Synthesis of 2-4

Figure 112011047470435-pat00074
Figure 112011047470435-pat00074

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (54.6 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 41.24 g (71 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (54.6 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were obtained in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 41.24 g (71%) of the product.

SubSub 2-5의 합성 Synthesis of 2-5

Figure 112011047470435-pat00075
Figure 112011047470435-pat00075

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (79.5 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 57.2 g (69 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (79.5 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were obtained in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 57.2 g (69%) of the product.

SubSub 2-6의 합성 Synthesis of 2-6

Figure 112011047470435-pat00076
Figure 112011047470435-pat00076

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (79.5 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 57.2 g (69 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (79.5 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were obtained in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 57.2 g (69%) of the product.

SubSub 2-7의 합성 2-7 Synthesis

Figure 112011047470435-pat00077
Figure 112011047470435-pat00077

1-naphtylamine (34.37 g, 240 mmol), 4'-bromo-2,3,4,5,6-d5-biphenyl (47.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 44.5 g (74 %)얻었다.
1-naphtylamine (34.37 g, 240 mmol), 4'-bromo-2,3,4,5,6-d5-biphenyl (47.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol) , PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 44.5 g (74%) of the product. .

SubSub 2-8의 합성 2-8 Synthesis

Figure 112011047470435-pat00078
Figure 112011047470435-pat00078

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromonaphthalene (41.41 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 32.3 g (72 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromonaphthalene (41.41 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1, obtaining 32.3 g (72%) of a product.

SubSub 2-9의 합성 Synthesis of 2-9

Figure 112011047470435-pat00079
Figure 112011047470435-pat00079

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 4-bromobiphenyl (46.62 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 36.55 g (73 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 4-bromobiphenyl (46.62 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were obtained in the same manner as in the Experiments of Sub-2-1 to obtain 36.55 g (73%) of the product.

SubSub 2-10의 합성 2-10 Synthesis

Figure 112011047470435-pat00080
Figure 112011047470435-pat00080

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-(4-bromophenyl)naphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 41.46 g (69%)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1- (4-bromophenyl) naphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol) , NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 41.46 g (69%) of the product.

SubSub 2-11의 합성 2-11 Synthesis

Figure 112011047470435-pat00081
Figure 112011047470435-pat00081

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-(4-bromophenyl)naphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 40.86 g (68%)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2- (4-bromophenyl) naphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol) , NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 40.86 g (68%) of a product.

SubSub 2-12의 합성 Synthesis of 2-12

Figure 112011047470435-pat00082
Figure 112011047470435-pat00082

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromo-4-phenylnaphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 39.05 g (65 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromo-4-phenylnaphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were obtained in the same manner as in the Experiments of Sub-2-1 to obtain 39.05 g (65%) of the product.

SubSub 2-13의 합성 Synthesis of 2-13

Figure 112011047470435-pat00083
Figure 112011047470435-pat00083

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-6-phenylnaphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 39.05 g (65 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-6-phenylnaphthalene (56.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were obtained in the same manner as in the Experiments of Sub-2-1 to obtain 39.05 g (65%) of the product.

SubSub 2-14의 합성 Synthesis of 2-14

Figure 112011047470435-pat00084
Figure 112011047470435-pat00084

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 3,5-diphenyl bromobenzene (61.84 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 44.4 g (68 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 3,5-diphenyl bromobenzene (61.84 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t- Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 44.4 g (68%) of a product.

SubSub 2-15의 합성 2-15 Synthesis

Figure 112011047470435-pat00085
Figure 112011047470435-pat00085

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (64.84 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 45.76 g (67 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 4-bromo-N, N-diphenylaniline (64.84 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol ), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 45.76 g (67%) of the product.

SubSub 2-16의 합성 2-16 Synthesis

Figure 112011047470435-pat00086
Figure 112011047470435-pat00086

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-dibenzothiophene (52.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 39.82 g (71 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-dibenzothiophene (52.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 39.82 g (71%) of product.

SubSub 2-17의 합성 Synthesis of 2-17

Figure 112011047470435-pat00087
Figure 112011047470435-pat00087

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-dibenzofuran (49.42 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 37 g (70 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-dibenzofuran (49.42 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 37 g (70%) of the product.

SubSub 2-18의 합성 Synthesis of 2-18

Figure 112011047470435-pat00088
Figure 112011047470435-pat00088

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromonaphthalene-d7 (42.82 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 34.24 g (74 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromonaphthalene-d7 (42.82 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 34.24 g (74%) of the product.

SubSub 2-19의 합성 Synthesis of 2-19

Figure 112011047470435-pat00089
Figure 112011047470435-pat00089

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromonaphthalene-d7 (42.82 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 33.32 g (72 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromonaphthalene-d7 (42.82 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 33.32 g (72%) of the product.

SubSub 2-20의 합성 Synthesis of 2-20

Figure 112011047470435-pat00090
Figure 112011047470435-pat00090

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 4'-bromo-2,3,4,5,6-d5-biphenyl (47.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 36.77 g (72 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 4'-bromo-2,3,4,5,6-d5-biphenyl (47.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol) , PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 36.77 g (72%) of the product. .

SubSub 2-21의 합성 Synthesis of 2-21

Figure 112011047470435-pat00091
Figure 112011047470435-pat00091

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-(4-bromophenyl)-2,3,4,5,6,7,8-d7-naphthalene (58.04 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 43.04 g (70 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1- (4-bromophenyl) -2,3,4,5,6,7,8-d7-naphthalene (58.04 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1. 43.04 g (70%) was obtained.

SubSub 2- 2- 22 의22 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00092
Figure 112011047470435-pat00092

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-(4-bromo-2,3,5,6-d4-phenyl)naphthalene (57.44 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 43.23 g (71 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2- (4-bromo-2,3,5,6-d4-phenyl) naphthalene (57.44 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in Sub-2-1, and the product was 43.23 g (71%). )

SubSub 2- 2- 23 의23 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00093
Figure 112011047470435-pat00093

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromo-4-(2,3,4,5,6-d5-phenyl)naphthalene (57.64 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 42.15 g (69 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 1-bromo-4- (2,3,4,5,6-d5-phenyl) naphthalene (57.64 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g , 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol), toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in Sub-2-1, and the product was 42.15 g ( 69%).

SubSub 2-24의 합성 Synthesis of 2-24

Figure 112011047470435-pat00094
Figure 112011047470435-pat00094

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-6-(2,3,4,5,6-d5-phenyl)naphthalene (57.64 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 42.15 g (69 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 2-bromo-6- (2,3,4,5,6-d5-phenyl) naphthalene (57.64 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g , 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol), toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in Sub-2-1, and the product was 42.15 g ( 69%).

SubSub 2-25의 합성 Synthesis of 2-25

Figure 112011047470435-pat00095
Figure 112011047470435-pat00095

Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 3,6-Diphenyl-d10-bromobenzene (63.85 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 43.07 g (64 %)얻었다.
Aniline-d5 (23.56 g, 240 mmol), 3,6-Diphenyl-d10-bromobenzene (63.85 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g, 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol ), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol) and toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 43.07 g (64%) of the product.

SubSub 2-26의 합성 Synthesis of 2-26

Figure 112011047470435-pat00096
Figure 112011047470435-pat00096

4-Phenyl-d5-Aniline (41.82 g, 240 mmol), 4'-bromo-2,3,4,5,6-d5-biphenyl (47.63 g, 200 mmol), Pd2(dba)3 (5.5 g, 6 mmol), PPh3 (5.25 g, 20 mmol), NaOt-Bu (57.7 g, 600mmol), toluene (1930 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 45.08 g (68 %)얻었다.4-Phenyl-d5-Aniline (41.82 g, 240 mmol), 4'-bromo-2,3,4,5,6-d5-biphenyl (47.63 g, 200 mmol), Pd 2 (dba) 3 (5.5 g , 6 mmol), PPh 3 (5.25 g, 20 mmol), NaO t -Bu (57.7 g, 600 mmol), toluene (1930 mL) were prepared in the same manner as in Sub-2-1, and the product was 45.08 g ( 68%).

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS Sub 2-1Sub 2-1 m/z=179.15 (C12HD10N=179.28)m / z = 179.15 (C 12 HD 10 N = 179.28) Sub 2-2Sub 2-2 m/z=192.11 (C12H5D5FN=192.24)m / z = 192.11 (C 12 H 5 D 5 FN = 192.24) Sub 2-3Sub 2-3 m/z=174.12 (C12H6D5N=174.25)m / z = 174.12 (C 12 H 6 D 5 N = 174.25) Sub 2-4Sub 2-4 m/z=290.18 (C21H14D5N=290.41)m / z = 290.18 (C 21 H 14 D 5 N = 290.41) Sub 2-5Sub 2-5 m/z=414.21 (C31H18D5N=414.55)m / z = 414.21 (C 31 H 18 D 5 N = 414.55) Sub 2-6Sub 2-6 m/z=412.20 (C31H16D5N=412.54)m / z = 412.20 (C 31 H 16 D 5 N = 412.54) Sub 2-7Sub 2-7 m/z=300.17 (C22H12D5N=300.41)m / z = 300.17 (C 22 H 12 D 5 N = 300.41) Sub 2-8Sub 2-8 m/z=224.14 (C16H8D5N=224.31)m / z = 224.14 (C 16 H 8 D 5 N = 224.31) Sub 2-9Sub 2-9 m/z=250.15 (C18H10D5N=250.35)m / z = 250.15 (C 18 H 10 D 5 N = 250.35) Sub 2-10Sub 2-10 m/z=300.17 (C22H12D5N=300.41)m / z = 300.17 (C 22 H 12 D 5 N = 300.41) Sub 2-11Sub 2-11 m/z=300.17 (C22H12D5N=300.41)m / z = 300.17 (C 22 H 12 D 5 N = 300.41) Sub 2-12Sub 2-12 m/z=300.17 (C22H12D5N=300.41)m / z = 300.17 (C 22 H 12 D 5 N = 300.41) Sub 2-13Sub 2-13 m/z=300.17 (C22H12D5N=300.41)m / z = 300.17 (C 22 H 12 D 5 N = 300.41) Sub 2-14Sub 2-14 m/z=326.18 (C24H14D5N=326.45)m / z = 326.18 (C 24 H 14 D 5 N = 326.45) Sub 2-15Sub 2-15 m/z=341.19 (C24H15D5N2=341.46)m / z = 341.19 (C 24 H 15 D 5 N 2 = 341.46) Sub 2-16Sub 2-16 m/z=280.11 (C18H8D5NS=280.40)m / z = 280.11 (C 18 H 8 D 5 NS = 280.40) Sub 2-17Sub 2-17 m/z=264.13 (C18H5D5NO=264.33)m / z = 264.13 (C 18 H 5 D 5 NO = 264.33) Sub 2-18Sub 2-18 m/z=231.18 (C16HD12N=231.36)m / z = 231.18 (C 16 HD 12 N = 231.36) Sub 2-19Sub 2-19 m/z=231.18 (C16HD12N=231.36)m / z = 231.18 (C 16 HD 12 N = 231.36) Sub 2-20Sub 2-20 m/z=255.18 (C18H5D10N=255.38)m / z = 255.18 (C 18 H 5 D 10 N = 255.38) Sub 2-21Sub 2-21 m/z=307.21 (C22H5D12N=307.45)m / z = 307.21 (C 22 H 5 D 12 N = 307.45) Sub 2-22Sub 2-22 m/z=304.19 (C22H8D9N=304.43)m / z = 304.19 (C 22 H 8 D 9 N = 304.43) Sub 2-23Sub 2-23 m/z=305.20 (C22H7D10N=305.44)m / z = 305.20 (C 22 H 7 D 10 N = 305.44) Sub 2-24Sub 2-24 m/z=305.20 (C22H7D10N=305.44)m / z = 305.20 (C 22 H 7 D 10 N = 305.44) Sub 2-25Sub 2-25 m/z=336.25 (C24H4D15N=336.51)m / z = 336.25 (C 24 H 4 D 15 N = 336.51) Sub 2-26Sub 2-26 m/z=331.21 (C24H9D10N=331.48)m / z = 331.21 (C 24 H 9 D 10 N = 331.48)

실시예Example 6)  6) SubSub 3의 합성 3, composite

Figure 112011047470435-pat00097

Figure 112011047470435-pat00097

Figure 112011047470435-pat00098

Figure 112011047470435-pat00098

Figure 112011047470435-pat00099

Figure 112011047470435-pat00099

SubSub 3- 3- 1 의1 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00100
Figure 112011047470435-pat00100

Sub 2-7 (30.04 g, 100 mmol), 2,5-dibromothiophene (26.61 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 30.92 g (67 %)얻었다.
Sub 2-7 (30.04 g, 100 mmol), 2,5-dibromothiophene (26.61 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t- Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 30.92 g (67%) of a product.

SubSub 3- 3- 2 의2 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00101
Figure 112011047470435-pat00101

N-(2,3,5,6-d4-biphenyl-4-yl)naphthalen-1-amine (29.94 g, 100 mmol), 2-bromo-5-(4-iodophenyl)thiophene (40.15 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 33.80 g (63 %)얻었다.
N- (2,3,5,6-d4-biphenyl-4-yl) naphthalen-1-amine (29.94 g, 100 mmol), 2-bromo-5- (4-iodophenyl) thiophene (40.15 g, 110 mmol ), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t -Bu (28.9 g, 300 mmol), toluene (970 mL) of Sub-2-1 In the same manner as the experimental method, 33.80 g (63%) of a product were obtained.

SubSub 3- 3- 3 의3 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00102
Figure 112011047470435-pat00102

bis(2',3',4',5',6'-d5-biphenyl-4-yl)amine (33.15 g, 100 mmol), 2,6-dibromopyridine (26.06 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 31.68 g (65 %)얻었다.
bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-d5-biphenyl-4-yl) amine (33.15 g, 100 mmol), 2,6-dibromopyridine (26.06 g, 110 mmol), Pd 2 ( dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t -Bu (28.9 g, 300 mmol), toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1. To give 31.68 g (65%) of the product.

SubSub 3- 3- 4 의4 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00103
Figure 112011047470435-pat00103

N-phenyl-d5-naphthalen-1-amine (22.43 g, 100 mmol), 2,7-dibromo-9,9-dimethyl fluorene (38.73 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 34.19 g (69 %)얻었다.
N-phenyl-d5-naphthalen-1-amine (22.43 g, 100 mmol), 2,7-dibromo-9,9-dimethyl fluorene (38.73 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t -Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Sub-2-1 experiment to obtain 34.19 g (69%). )

SubSub 3- 3- 5 의5 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00104
Figure 112011047470435-pat00104

N-phenyl-d5-naphthalen-2-amine (22.43 g, 100 mmol), 2,7-dibromo-9,9-diphenyl fluorene (52.38 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 41.51 g (67 %)얻었다.
N-phenyl-d5-naphthalen-2-amine (22.43 g, 100 mmol), 2,7-dibromo-9,9-diphenyl fluorene (52.38 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t -Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Sub-2-1 experiment to obtain 41.51 g (67%). )

SubSub 3- 3- 6 의6 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00105
Figure 112011047470435-pat00105

Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 2,7-dibromo-9,9'-spirobi[fluorene] (52.16 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 38.02 g (67 %)얻었다.
Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 2,7-dibromo-9,9'-spirobi [fluorene] (52.16 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t -Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were obtained in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 38.02 g (67%) of the product.

SubSub 3- 3- 7 의7 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00106
Figure 112011047470435-pat00106

Sub 2-2 (19.22 g, 100 mmol), 2,7-dibromophenanthrene (36.96 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 29.53 g (66 %)얻었다.
Sub 2-2 (19.22 g, 100 mmol), 2,7-dibromophenanthrene (36.96 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t- Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 29.53 g (66%) of the product.

SubSub 3- 3- 8 의8 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00107
Figure 112011047470435-pat00107

Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 4,4'-dibromobiphenyl (34.32 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 27.97 g (69 %)얻었다.
Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 4,4'-dibromobiphenyl (34.32 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t -Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were obtained in the same manner as in the Experiments of Sub-2-1 to obtain 27.97 g (69%) of the product.

SubSub 3- 3- 9 의9 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00108
Figure 112011047470435-pat00108

Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 2,6-dibromonaphthalene (31.46 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 26.17 g (69 %)얻었다.
Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 2,6-dibromonaphthalene (31.46 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t- Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were obtained in the same manner as in the Experiments of Sub-2-1 to obtain 26.17 g (69%) of the product.

SubSub 3- 3- 10 의10 of 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00109
Figure 112011047470435-pat00109

Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 1,4-dibromonaphthalene (31.46 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 25.79 g (68 %)얻었다.
Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 1,4-dibromonaphthalene (31.46 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t- Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Experiment of Sub-2-1 to obtain 25.79 g (68%) of the product.

SubSub 3- 3- 11 의Of 11 합성 synthesis

Figure 112011047470435-pat00110
Figure 112011047470435-pat00110

Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 1,5-dibromonaphthalene (31.46 g, 110 mmol), Pd2(dba)3 (2.75 g, 3 mmol), PPh3 (2.63 g, 10 mmol), NaOt-Bu (28.9 g, 300mmol), toluene (970 mL)을 상기 Sub-2-1의 실험방법과 동일하게 하여 생성물을 25.41 g (67 %)얻었다.Sub 2-3 (17.43 g, 100 mmol), 1,5-dibromonaphthalene (31.46 g, 110 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.75 g, 3 mmol), PPh 3 (2.63 g, 10 mmol), NaO t- Bu (28.9 g, 300 mmol) and toluene (970 mL) were prepared in the same manner as in the Experiments of Sub-2-1 to obtain 25.41 g (67%) of the product.

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS Sub 3-1Sub 3-1 m/z=486.15 (C26H13D5BrNS=487.46)m / z = 486.15 (C 26 H 13 D 5 BrNS = 487.46) Sub 3-2Sub 3-2 m/z=535.09 C32H18D4BrNS=536.52)m / z = 535.09 C 32 H 18 D 4 BrNS = 536.52) Sub 3-3Sub 3-3 m/z=486.15 (C29H11D10BrN2=487.46)m / z = 486.15 (C 29 H 11 D 10 BrN 2 = 487.46) Sub 3-4Sub 3-4 m/z=494.14(C31H19D5BrN=495.46)m / z = 494.14 (C 31 H 19 D 5 BrN = 495.46) Sub 3-5Sub 3-5 m/z=618.17 (C41H23D5BrN=619.60)m / z = 618.17 (C 41 H 23 D 5 BrN = 619.60) Sub 3-6Sub 3-6 m/z=566.14 (C37H19D5BrN=567.53)m / z = 566.14 (C 37 H 19 D 5 BrN = 567.53) Sub 3-7Sub 3-7 m/z=446.08 (C26H12D5BrFN=447.35)m / z = 446.08 (C 26 H 12 D 5 BrFN = 447.35) Sub 3-8Sub 3-8 m/z=404.09 (C24H13D5BrN=405.34)m / z = 404.09 (C 24 H 13 D 5 BrN = 405.34) Sub 3-9Sub 3-9 m/z=378.08 (C22H11D5BrN=379.30)m / z = 378.08 (C 22 H 11 D 5 BrN = 379.30) Sub 3-10Sub 3-10 m/z=378.08 (C22H11D5BrN=379.30)m / z = 378.08 (C 22 H 11 D 5 BrN = 379.30) Sub 3-11Sub 3-11 m/z=378.08 (C22H11D5BrN=379.30)m / z = 378.08 (C 22 H 11 D 5 BrN = 379.30)

실시예Example 7) 최종 생성물( 7) the final product ( FinalFinal ProductProduct )의 합성) Synthesis

Figure 112011047470435-pat00111
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Figure 112011047470435-pat00112

Figure 112011047470435-pat00112

MethodMethod 1 합성법 1 Synthesis

둥근바닥플라스크에 Sub 1 (1 당량), Sub 2 (1 당량), Pd2(dba)3 (0.05 mol%), PPh3 (0.1 당량), NaOt-Bu (3 당량), toluene (10.5 mL / 1 mmol)을 넣은 후에 100 ℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 에테르와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물을 얻었다.
Sub 1 (1 equiv), Sub 2 (1 equiv), Pd 2 (dba) 3 (0.05 mol%), PPh 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equiv), toluene (10.5 mL) / 1 mmol) and then proceed with the reaction at 100 ° C. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether and water, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic was purified and recrystallized by a silica kel column to obtain a product.

MethodMethod 2 합성법 2 synthesis method

둥근바닥플라스크에 Sub 1-3 (1당량), Sub 3 (1.1당량), Pd(PPh3)4 (0.05 당량), NaOH (3당량), THF (3 mL / 1 mmol), 물 (1.5 mL / 1 mmol)을 넣는다.In a round bottom flask, Sub 1-3 (1 equiv), Sub 3 (1.1 equiv), Pd (PPh 3 ) 4 (0.05 equiv), NaOH (3 equiv), THF (3 mL / 1 mmol), water (1.5 mL / 1 mmol).

그런 후에 80℃~90℃ 상태에서 가열 환류시켰다. 반응이 완료되면 상온에서 증류수를 넣어 희석시켰다. 그런후에 메틸렌클로라이드와 물로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조하여 농축한 후 생성된 화합물을 실리카 켈 칼럼으로 정제 및 재결정하여 생성물을 얻었다.Then, the mixture was heated to reflux at 80 ° C to 90 ° C. After the reaction was completed, distilled water was diluted at room temperature. Thereafter, the mixture was extracted with methylene chloride and water, the organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was purified and recrystallized with a silica gel column to obtain a product.

최종적으로 합성된 화합물의 구조분석을 위해 아래와 같이 질량분석법 HRMS 를 측정하였으며, 순도를 확인하기 위하여 시마츠사에 제조된 HPLC(Model, SPB-20A) 를 이용해서 THF 를 Eluent 용매로 사용하여 순도를 측정하였다.Finally, mass spectrometry HRMS was measured for structural analysis of the synthesized compound, and purity was measured using THF as an eluent solvent using HPLC (Model, SPB-20A) manufactured by Shimadzu Corporation to confirm purity. It was.

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS P-1P-1 m/z=572.30 (C42H20D10N2=572.76)m / z = 572.30 (C 42 H 20 D 10 N 2 = 572.76) P-2P-2 m/z=622.32 (C46H22D10N2=622.82)m / z = 622.32 (C 46 H 22 D 10 N 2 = 622.82) P-1P-1 m/z=622.32 (C46H22D10N2=622.82)m / z = 622.32 (C 46 H 22 D 10 N 2 = 622.82) P-4P-4 m/z=602.26 (C42H18D10N2S=602.81)m / z = 602.26 (C 42 H 18 D 10 N 2 S = 602.81) P-5P-5 m/z=521.27 (C37H15D10N3=521.68)m / z = 521.27 (C 37 H 15 D 10 N 3 = 521.68) P-6P-6 m/z=623.24 (C44H25D5N2S=623.82)m / z = 623.24 (C 44 H 25 D 5 N 2 S = 623.82) P-7P-7 m/z=698.27 (C50H30D4N2S=698.91)m / z = 698.27 (C 50 H 30 D 4 N 2 S = 698.91) P-8P-8 m/z=649.33 (C47H23D10N3=649.85)m / z = 649.33 (C 47 H 23 D 10 N 3 = 649.85) P-9P-9 m/z=657.32 (C49H31D5N2=657.85)m / z = 657.32 (C 49 H 31 D 5 N 2 = 657.85) P-10P-10 m/z=781.35 (C59H35D5N2=781.99)m / z = 781.35 (C 59 H 35 D 5 N 2 = 781.99) P-11P-11 m/z=729.32 (C55H31D5N2=729.92)m / z = 729.32 (C 55 H 31 D 5 N 2 = 729.92) P-12P-12 m/z=609.26 (C44H24D5FN2=609.74)m / z = 609.26 (C 44 H 24 D 5 FN 2 = 609.74) P-13P-13 m/z=567.27 (C42H25D5N2=567.73)m / z = 567.27 (C 42 H 25 D 5 N 2 = 567.73) P-14P-14 m/z=541.26 (C40H23D5N2=541.69)m / z = 541.26 (C 40 H 23 D 5 N 2 = 541.69) P-15P-15 m/z=541.26 (C40H23D5N2=541.69)m / z = 541.26 (C 40 H 23 D 5 N 2 = 541.69) P-16P-16 m/z=541.26 (C40H23D5N2=541.69)m / z = 541.26 (C 40 H 23 D 5 N 2 = 541.69) P-17P-17 m/z=541.26 (C40H23D5N2=541.69)m / z = 541.26 (C 40 H 23 D 5 N 2 = 541.69) P-18P-18 m/z=591.27 (C44H25D5N2=591.75)m / z = 591.27 (C 44 H 25 D 5 N 2 = 591.75) P-19P-19 m/z=617.29 (C46H27D5N2=617.79)m / z = 617.29 (C 46 H 27 D 5 N 2 = 617.79) P-20P-20 m/z=649.26 (C46H27D5N2S=649.86)m / z = 649.26 (C 46 H 27 D 5 N 2 S = 649.86) P-21P-21 m/z=643.30 (C48H29D5N2=643.83)m / z = 643.30 (C 48 H 29 D 5 N 2 = 643.83) P-22P-22 m/z=607.30 (C45H29D5N2=607.80)m / z = 607.30 (C 45 H 29 D 5 N 2 = 607.80) P-23P-23 m/z=731.33 (C55H33D5N2=731.93)m / z = 731.33 (C 55 H 33 D 5 N 2 = 731.93) P-24P-24 m/z=729.32 (C55H31D5N2=729.92)m / z = 729.32 (C 55 H 31 D 5 N 2 = 729.92) P-25P-25 m/z=597.23 (C42H23D5N2S=597.78)m / z = 597.23 (C 42 H 23 D 5 N 2 S = 597.78) P-26P-26 m/z=581.25 (C42H23D5N2O=581.72)m / z = 581.25 (C 42 H 23 D 5 N 2 O = 581.72) P-27P-27 m/z=658.31 (C48H30D5N3=658.84)m / z = 658.31 (C 48 H 30 D 5 N 3 = 658.84) P-28P-28 m/z=546.29 (C40H18D10N2=546.73)m / z = 546.29 (C 40 H 18 D 10 N 2 = 546.73) P-29P-29 m/z=598.32 (C44H18D12N2=598.80)m / z = 598.32 (C 44 H 18 D 12 N 2 = 598.80) P-30P-30 m/z=624.33 (C46H20D12N2=624.83)m / z = 624.33 (C 46 H 20 D 12 N 2 = 624.83) P-31P-31 m/z=654.29 (C46H22D10N2S=654.89)m / z = 654.29 (C 46 H 22 D 10 N 2 S = 654.89) P-32P-32 m/z=624.33 (C46H20D12N2=624.83)m / z = 624.33 (C 46 H 20 D 12 N 2 = 624.83) P-33P-33 m/z=621.31 (C46H23D9N2=621.82)m / z = 621.31 (C 46 H 23 D 9 N 2 = 621.82) P-34P-34 m/z=622.32 (C46H22D10N2=622.82)m / z = 622.32 (C 46 H 22 D 10 N 2 = 622.82) P-35P-35 m/z=622.32 (C46H22D10N2=622.82)m / z = 622.32 (C 46 H 22 D 10 N 2 = 622.82) P-36P-36 m/z=653.37 (C48H19D15N2=653.89)m / z = 653.37 (C 48 H 19 D 15 N 2 = 653.89) P-37P-37 m/z=543.27 (C40H21D7N2=543.71)m / z = 543.27 (C 40 H 21 D 7 N 2 = 543.71) P-38P-38 m/z=593.28 (C44H23D7N2=593.77)m / z = 593.28 (C 44 H 23 D 7 N 2 = 593.77) P-39P-39 m/z=593.28 (C44H23D7N2=593.77)m / z = 593.28 (C 44 H 23 D 7 N 2 = 593.77) P-40P-40 m/z=619.30 (C46H25D7N2=619.80)m / z = 619.30 (C 46 H 25 D 7 N 2 = 619.80) P-41P-41 m/z=669.32 (C50H27D7N2=669.86)m / z = 669.32 (C 50 H 27 D 7 N 2 = 669.86) P-42P-42 m/z=669.32 (C50H27D7N2=669.86)m / z = 669.32 (C 50 H 27 D 7 N 2 = 669.86) P-43P-43 m/z=669.32 (C50H27D7N2=669.86)m / z = 669.32 (C 50 H 27 D 7 N 2 = 669.86) P-44P-44 m/z=669.32 (C50H27D7N2=669.86)m / z = 669.32 (C 50 H 27 D 7 N 2 = 669.86) P-45P-45 m/z=695.33 (C52H29D7N2=695.90)m / z = 695.33 (C 52 H 29 D 7 N 2 = 695.90) P-46P-46 m/z=659.33 (C49H29D7N2=659.87)m / z = 659.33 (C 49 H 29 D 7 N 2 = 659.87) P-47P-47 m/z=783.36 (C59H33D7N2=784.01)m / z = 783.36 (C 59 H 33 D 7 N 2 = 784.01) P-48P-48 m/z=781.35 (C59H31D7N2=781.99)m / z = 781.35 (C 59 H 31 D 7 N 2 = 781.99) P-49P-49 m/z=649.26 (C46H23D7N2S=649.85)m / z = 649.26 (C 46 H 23 D 7 N 2 S = 649.85) P-50P-50 m/z=633.28 (C46H23D7N2O=633.79)m / z = 633.28 (C 46 H 23 D 7 N 2 O = 633.79) P-51P-51 m/z=710.34 (C52H30D7N3=710.91)m / z = 710.34 (C 52 H 30 D 7 N 3 = 710.91) P-52P-52 m/z=548.30 (C40H16D12N2=548.74)m / z = 548.30 (C 40 H 16 D 12 N 2 = 548.74) P-53P-53 m/z=600.33 (C44H16D14N3=600.81)m / z = 600.33 (C 44 H 16 D 14 N 3 = 600.81) P-54P-54 m/z=600.33 (C44H16D14N2=600.81)m / z = 600.33 (C 44 H 16 D 14 N 2 = 600.81) P-55P-55 m/z=624.33 (C46H20D12N2=624.83)m / z = 624.33 (C 46 H 20 D 12 N 2 = 624.83) P-56P-56 m/z=676.36 (C50H20D14N2=676.90)m / z = 676.36 (C 50 H 20 D 14 N 2 = 676.90) P-57P-57 m/z=673.34 (C50H23D11N2=673.89)m / z = 673.34 (C 50 H 23 D 11 N 2 = 673.89) P-58P-58 m/z=673.34 (C50H23D11N2=673.89)m / z = 673.34 (C 50 H 23 D 11 N 2 = 673.89) P-59P-59 m/z=674.35 (C50H22D12N2=674.89)m / z = 674.35 (C 50 H 22 D 12 N 2 = 674.89) P-60P-60 m/z=705.39 (C52H19D17N2=705.96)m / z = 705.39 (C 52 H 19 D 17 N 2 = 705.96) P-61P-61 m/z=567.27 (C42H25D5N2=567.73)m / z = 567.27 (C 42 H 25 D 5 N 2 = 567.73) P-62P-62 m/z=617.29 (C46H27D5N2=617.79)m / z = 617.29 (C 46 H 27 D 5 N 2 = 617.79) P-63P-63 m/z=617.29 (C46H27D5N2=617.79)m / z = 617.29 (C 46 H 27 D 5 N 2 = 617.79) P-64P-64 m/z=643.30 (C48H29D5N2=643.83)m / z = 643.30 (C 48 H 29 D 5 N 2 = 643.83) P-65P-65 m/z=692.31 (C52H32D4N2=692.88)m / z = 692.31 (C 52 H 32 D 4 N 2 = 692.88) P-66P-66 m/z=692.31 (C52H32D4N2=692.88)m / z = 692.31 (C 52 H 32 D 4 N 2 = 692.88) P-67P-67 m/z=697.34 (C52H27D9N2=697.91)m / z = 697.34 (C 52 H 27 D 9 N 2 = 697.91) P-68P-68 m/z=697.34 (C52H27D9N2=697.91)m / z = 697.34 (C 52 H 27 D 9 N 2 = 697.91) P-69P-69 m/z=718.33 (C54H34D4N2=718.92)m / z = 718.33 (C 54 H 34 D 4 N 2 = 718.92) P-70P-70 m/z=683.33 (C51H33D5N2=683.89)m / z = 683.33 (C 51 H 33 D 5 N 2 = 683.89) P-71P-71 m/z=807.37 (C61H37D5N2=808.03)m / z = 807.37 (C 61 H 37 D 5 N 2 = 808.03) P-72P-72 m/z=805.35 (C61H35D5N2=806.01)m / z = 805.35 (C 61 H 35 D 5 N 2 = 806.01) P-73P-73 m/z=677.29 (C48H23D9N2S=677.90)m / z = 677.29 (C 48 H 23 D 9 N 2 S = 677.90) P-74P-74 m/z=661.31 (C48H23D9N2O=661.84)m / z = 661.31 (C 48 H 23 D 9 N 2 O = 661.84) P-75P-75 m/z=738.37 (C54H30D9N3=738.96)m / z = 738.37 (C 54 H 30 D 9 N 3 = 738.96) P-76P-76 m/z=572.30 (C42H20D10N2=572.76)m / z = 572.30 (C 42 H 20 D 10 N 2 = 572.76) P-77P-77 m/z=624.33 (C46H20D12N2=624.83)m / z = 624.33 (C 46 H 20 D 12 N 2 = 624.83) P-78P-78 m/z=624.33 (C46H20D12N2=624.83)m / z = 624.33 (C 46 H 20 D 12 N 2 = 624.83) P-79P-79 m/z=648.33 (C48H24D10N2=648.86)m / z = 648.33 (C 48 H 24 D 10 N 2 = 648.86) P-80P-80 m/z=699.36 (C52H25D11N2=699.92)m / z = 699.36 (C 52 H 25 D 11 N 2 = 699.92) P-81P-81 m/z=696.34 (C52H28D8N2=696.90)m / z = 696.34 (C 52 H 28 D 8 N 2 = 696.90) P-82P-82 m/z=702.38 (C52H22D14N2=702.94)m / z = 702.38 (C 52 H 22 D 14 N 2 = 702.94) P-83P-83 m/z=702.38 (C52H22D14N2=702.94)m / z = 702.38 (C 52 H 22 D 14 N 2 = 702.94) P-84P-84 m/z=728.39 (C54H24D14N2=728.98)m / z = 728.39 (C 54 H 24 D 14 N 2 = 728.98) P-85P-85 m/z=619.30 (C46H25D7N2=619.80)m / z = 619.30 (C 46 H 25 D 7 N 2 = 619.80) P-86P-86 m/z=669.32 (C50H27D7N2=669.86)m / z = 669.32 (C 50 H 27 D 7 N 2 = 669.86) P-87P-87 m/z=667.30 (C50H29D5N2=667.85)m / z = 667.30 (C 50 H 29 D 5 N 2 = 667.85) P-88P-88 m/z=694.33 (C52H30D6N2=694.89)m / z = 694.33 (C 52 H 30 D 6 N 2 = 694.89) P-89P-89 m/z=742.33 (C56H34D4N2=742.94)m / z = 742.33 (C 56 H 34 D 4 N 2 = 742.94) P-90P-90 m/z=742.33 (C56H34D4N2=742.94)m / z = 742.33 (C 56 H 34 D 4 N 2 = 742.94) P-91P-91 m/z=743.33 (C56H33D5N2=743.95)m / z = 743.33 (C 56 H 33 D 5 N 2 = 743.95) P-92P-92 m/z=743.33 (C56H33D5N2=743.95)m / z = 743.33 (C 56 H 33 D 5 N 2 = 743.95) P-93P-93 m/z=768.34 (C58H36D4N2=768.98)m / z = 768.34 (C 58 H 36 D 4 N 2 = 768.98) P-94P-94 m/z=732.34 (C55H36D4N2=732.94)m / z = 732.34 (C 55 H 36 D 4 N 2 = 732.94) P-95P-95 m/z=856.38 (C65H40D4N2=857.08)m / z = 856.38 (C 65 H 40 D 4 N 2 = 857.08) P-96P-96 m/z=855.37 (C65H37D5N2=856.07)m / z = 855.37 (C 65 H 37 D 5 N 2 = 856.07) P-97P-97 m/z=729.31 (C52H23D11N2S=729.97)m / z = 729.31 (C 52 H 23 D 11 N 2 S = 729.97) P-98P-98 m/z=713.34 (C52H23D11N2O=713.91)m / z = 713.34 (C 52 H 23 D 11 N 2 O = 713.91) P-99P-99 m/z=790.40 (C58H30D11N3=791.03)m / z = 790.40 (C 58 H 30 D 11 N 3 = 791.03) P-100P-100 m/z=624.33 (C46H20D12N2=624.83)m / z = 624.33 (C 46 H 20 D 12 N 2 = 624.83) P-101P-101 m/z=676.36 (C50H20D14N2=676.90)m / z = 676.36 (C 50 H 20 D 14 N 2 = 676.90) P-102P-102 m/z=674.35 (C50H22D12N2=674.89)m / z = 674.35 (C 50 H 22 D 12 N 2 = 674.89) P-103P-103 m/z=699.36 (C52H25D11N2=699.92)m / z = 699.36 (C 52 H 25 D 11 N 2 = 699.92) P-104P-104 m/z=749.37 (C56H27D11N2=749.98)m / z = 749.37 (C 56 H 27 D 11 N 2 = 749.98) P-105P-105 m/z=746.35 (C56H30D8N2=746.96)m / z = 746.35 (C 56 H 30 D 8 N 2 = 746.96) P-106P-106 m/z=748.37 (C56H28D10N2=748.98)m / z = 748.37 (C 56 H 28 D 10 N 2 = 748.98) P-107P-107 m/z=748.37 (C56H28D10N2=748.98)m / z = 748.37 (C 56 H 28 D 10 N 2 = 748.98) P-108P-108 m/z=778.41 (C58H26D14N2=779.04)m / z = 778.41 (C 58 H 26 D 14 N 2 = 779.04) P-109P-109 m/z=643.30 (C48H29D5N2=643.83)m / z = 643.30 (C 48 H 29 D 5 N 2 = 643.83) P-110P-110 m/z=693.32 (C52H31D5N2=693.89)m / z = 693.32 (C 52 H 31 D 5 N 2 = 693.89) P-111P-111 m/z=697.34 (C52H27D9N2=697.91)m / z = 697.34 (C 52 H 27 D 9 N 2 = 697.91) P-112P-112 m/z=723.36 (C54H29D9N2=723.95)m / z = 723.36 (C 54 H 29 D 9 N 2 = 723.95) P-113P-113 m/z=699.28 (C50H29D5N2S=699.91)m / z = 699.28 (C 50 H 29 D 5 N 2 S = 699.91) P-114P-114 m/z=775.31 (C56H33D5N2S=776.01)m / z = 775.31 (C 56 H 33 D 5 N 2 S = 776.01) P-115P-115 m/z=775.31 (C56H33D5N2S=776.01)m / z = 775.31 (C 56 H 33 D 5 N 2 S = 776.01) P-116P-116 m/z=779.33 (C56H29D9N2S=780.03)m / z = 779.33 (C 56 H 29 D 9 N 2 S = 780.03) P-117P-117 m/z=835.40 (C63H41D5N2=836.08)m / z = 835.40 (C 63 H 41 D 5 N 2 = 836.08) P-118P-118 m/z=923.43 (C70H45D5N2=924.19)m / z = 923.43 (C 70 H 45 D 5 N 2 = 924.19) P-119P-119 m/z=1045.44 (C80H47D5N2=1046.31)m / z = 1045.44 (C 80 H 47 D 5 N 2 = 1046.31) P-120P-120 m/z=1045.44 (C80H47D5N2=1046.31)m / z = 1045.44 (C 80 H 47 D 5 N 2 = 1046.31) P-121P-121 m/z=913.35 (C67H39D5N2S=914.18)m / z = 913.35 (C 67 H 39 D 5 N 2 S = 914.18) P-122P-122 m/z=897.38 (C67H39D5N2O=898.11)m / z = 897.38 (C 67 H 39 D 5 N 2 O = 898.11) P-123 P-123 m/z=972.42 (C73H44D5N3=973.22)m / z = 972.42 (C 73 H 44 D 5 N 3 = 973.22) P-124P-124 m/z=648.33 (C48H24D10N2=648.86)m / z = 648.33 (C 48 H 24 D 10 N 2 = 648.86) P-125P-125 m/z=700.36 (C52H24D12N2=700.93)m / z = 700.36 (C 52 H 24 D 12 N 2 = 700.93) P-126P-126 m/z=704.39 (C52H20D16N2=704.95)m / z = 704.39 (C 52 H 20 D 16 N 2 = 704.95) P-127P-127 m/z=728.39 (C54H24D14N2=728.98)m / z = 728.39 (C 54 H 24 D 14 N 2 = 728.98) P-128P-128 m/z=706.32 (C50H22D12N2S=706.96)m / z = 706.32 (C 50 H 22 D 12 N 2 S = 706.96) P-129P-129 m/z=779.33 (C56H29D9N2S=780.03)m / z = 779.33 (C 56 H 29 D 9 N 2 S = 780.03) P-130P-130 m/z=780.34 (C56H28D10N2S=781.04)m / z = 780.34 (C 56 H 28 D 10 N 2 S = 781.04) P-131P-131 m/z=784.36 (C56H24D14N2S=785.07)m / z = 784.36 (C 56 H 24 D 14 N 2 S = 785.07) P-132P-132 m/z=845.46 (C63H31D15N2=846.15)m / z = 845.46 (C 63 H 31 D 15 N 2 = 846.15)

한편, 화학식 1로 표시되는 화합물들의 각 치환기들은 광범위한 관계로, 대표적인 화합물들의 합성예를 예시적으로 설명하였으나, 합성예로 예시적으로 설명하지 않은 화학식 1로 표시되는 화합물들도 본 명세서의 일부를 구성할 수 있다.On the other hand, each of the substituents of the compounds represented by the formula (1) has a broad relationship, exemplarily described the synthesis examples of the representative compounds, the compounds represented by the formula (1) not illustrated by way of example as a synthesis example Can be configured.

또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기발광소자를 비롯한 유기전자소자의 제조시 사용되는 정공주입층 물질, 정공수송층 물질, 발광층 물질, 및 전자 수송층 물질에 사용되는 치환기를 상기 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 제조할 수 있다.Further, by introducing various substituents into the core structure having the above structure, it is possible to synthesize a compound having the intrinsic characteristics of the substituent introduced. For example, by introducing a substituent used in the hole injection layer material, the hole transport layer material, the light emitting layer material, and the electron transport layer material used in the manufacture of the organic electronic device, including the organic light emitting device to satisfy the conditions required for each organic material layer Materials can be prepared.

본 발명에 따른 화합물은 치환기의 종류 및 성질에 따라 유기전기발광소자에서 다양한 용도로 사용될 수 있다.The compound according to the present invention can be used for various purposes in the organic electroluminescent device according to the type and nature of the substituent.

본 발명의 화합물은 코어와 치환체에 의해 조절이 자유롭기 때문에 인광 또는 형광 발광층의 호스트 이외의 다양한 층으로 작용할 수 있다.The compounds of the present invention can act as various layers other than the host of the phosphorescent or fluorescent light emitting layer because they are freely controlled by the core and the substituents.

본 발명의 유기전자소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기전자소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.The organic electronic device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic electronic device, except that at least one organic material layer is formed using the above-described compounds.

본 발명의 화합물들을 유기전기발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 발광 보조층, 전자주입층, 전자수송층, 및 정공주입층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.When the compounds of the present invention are used in other organic material layers of the organic electroluminescent device, for example, a light emitting auxiliary layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole injection layer, it is obvious that the same effect can be obtained.

한편 본 발명의 화합물은 용액 공정(soluble process)에 사용될 수 있다. 다시 말해 상기 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 후술할 유기전자소자의 유기물층을 형성할 수 있다. 즉 상기 화합물을 유기물층으로 사용할 때 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다.Meanwhile, the compound of the present invention can be used in a soluble process. In other words, the compound may form an organic material layer of an organic electronic device, which will be described later, by a solution process. In other words, when the compound is used as an organic material layer, the organic material layer may be formed by using various polymer materials, rather than a solution process or a solvent process such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer. It can be produced in fewer layers by the method.

본 발명의 화합물들이 사용될 수 있는 유기전기소자는 예를 들어, 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기트랜지스트(유기 TFT) 등이 있다.Organic electroluminescent devices in which the compounds of the present invention may be used include, for example, organic electroluminescent devices (OLEDs), organic solar cells, organic photoconductor (OPC) drums, organic transistors (organic TFTs), and the like.

본 발명의 화합물들이 적용될 수 있는 유기전기소자 중 일예로 유기전기발광소자(OLED)에 대하여 설명하나, 본 발명은 이에 제한되지 않고 다양한 유기전기소자에 위에서 설명한 화합물들이 적용될 수 있다.As an example of the organic electroluminescent device to which the compounds of the present invention can be applied, an organic electroluminescent device (OLED) will be described. However, the present invention is not limited thereto, and the above-described compounds may be applied to various organic electroluminescent devices.

본 발명의 다른 실시예는 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 본 발명의 화합물들을 포함하는 유기전기발광소자를 제공한다.Another embodiment of the present invention is an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode and an organic material layer disposed between the electrodes, wherein at least one of the organic material layer comprises an organic electroluminescent device comprising the compounds of the present invention to provide.

도 1 내지 도 6은 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전기발광소자의 예를 도시한 것이다.1 to 6 show examples of the organic electroluminescent device to which the compound of the present invention can be applied.

본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자는, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 통상의 제조 방법 및 재료를 이용하여 당 기술 분야에 알려져 있는 구조로 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to another embodiment of the present invention, except that at least one layer of the organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer to include the compound of the present invention. Can be prepared with a structure known in the art using conventional manufacturing methods and materials in the art.

본 발명에 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자의 구조는 도 1 내지 6에 예시되어 있으나, 이들 구조에만 한정된 것은 아니다. 이때, 도면번호 101은 기판, 102는 양극, 103은 정공주입층(HIL), 104는 정공수송층(HTL), 105는 발광층(EML), 106은 전자주입층(EIL), 107은 전자수송층(ETL), 108은 음극을 나타낸다. The structure of the organic electroluminescent device according to another embodiment of the present invention is illustrated in Figures 1 to 6, but is not limited to these structures. In this case, reference numeral 101 denotes a substrate, 102 an anode, 103 a hole injection layer (HIL), 104 a hole transport layer (HTL), 105 a light emitting layer (EML), 106 an electron injection layer (EIL), 107 an electron transport layer ( ETL), 108 represents a negative electrode.

미도시하였지만, 이러한 유기전기발광소자는 정공의 이동을 저지하는 정공저지층(HBL), 전자의 이동을 저지하는 전자저지층(EBL), 발광을 돕거나 보조하는 발광보조층 및 보호층이 더 위치할 수도 있다. 보호층의 경우 최상위층에서 유기물층을 보호하거나 음극을 보호하도록 형성될 수 있다.Although not shown, the organic electroluminescent device further includes a hole blocking layer (HBL) that prevents the movement of holes, an electron blocking layer (EBL) that prevents the movement of electrons, a light emitting auxiliary layer that helps or assists light emission, and a protective layer. It may be located. The protective layer may be formed to protect the organic material layer or the cathode at the uppermost layer.

이때, 본 발명의 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층 중 하나 이상에 포함될 수 있다.In this case, the compound of the present invention may be included in one or more of an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer.

구체적으로, 본 발명의 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층 및 보호층 중 하나 이상을 대신하여 사용되거나 이들과 함께 층을 형성하여 사용될 수도 있다. 물론 유기물층 중 한층에만 사용되는 것이 아니라 두층 이상에 사용될 수 있다.Specifically, the compound of the present invention is used in place of or in combination with one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer and a protective layer It may be used to form. Of course, the organic layer may be used not only in one layer but also in two or more layers.

특히, 본 발명의 화합물에 따라서 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자주입 재료, 전자수송 재료, 발광 재료 및 패시베이션(케핑) 재료로 사용될 수 있고, 특히 단독으로 발광물질 및 호스트/도판트에서 호스트 또는 도판트로 사용될 수 있으며, 정공 주입, 정공수송층으로 사용될 수 있다.In particular, it can be used as a hole injection material, a hole transport material, an electron injection material, an electron transport material, a luminescent material and a passivation (kepping) material according to the compound of the present invention, in particular a host or in a luminescent material and host / dopant alone Can be used as a dopant, can be used as a hole injection, a hole transport layer.

예컨대, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.For example, the organic electroluminescent device according to another embodiment of the present invention is a metal having metal or conductivity on a substrate by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation. An oxide or an alloy thereof is deposited to form an anode, an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer is formed thereon, and then a material that can be used as a cathode is deposited thereon. Can be prepared.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전기소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. In addition to the above method, an organic electronic device may be fabricated by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate. The organic material layer may have a multilayer structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, but is not limited thereto and may have a single layer structure.

또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.In addition, the organic layer may be formed using a variety of polymer materials, but not by a deposition process or a solvent process, such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer. It can be made with a small number of layers.

본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자는 위에서 설명한 화합물을 스핀 코팅(spin coating)이나 잉크젯(ink jet) 공정과 같은 용액 공정(soluble process)에 사용될 수도 있다.The organic electroluminescent device according to another embodiment of the present invention may be used in a solution process such as spin coating or ink jet process.

기판은 유기전기발광소자의 지지체이며, 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.The substrate is a support of the organic electroluminescent device, and a silicon wafer, a quartz or glass plate, a metal plate, a plastic film or sheet, or the like can be used.

기판 위에는 양극이 위치된다. 이러한 양극은 그 위에 위치되는 정공주입층으로 정공을 주입한다. 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질일 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.An anode is positioned over the substrate. This anode injects holes into the hole injection layer located thereon. The positive electrode material may be a material having a large work function to facilitate hole injection into the organic material layer. Specific examples of the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2: Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.

양극 위에는 정공주입층이 위치된다. 이러한 정공주입층의 물질로 요구되는 조건은 양극으로부터의 정공주입 효율이 높으며, 주입된 정공을 효율적으로 수송할 수 있어야 한다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고 가시광선에 대한 투명성이 높으며, 정공에 대한 안정성이 우수해야 한다.The hole injection layer is located on the anode. The conditions required for the material of the hole injection layer are high hole injection efficiency from the anode, it should be able to transport the injected holes efficiently. This requires a small ionization potential, high transparency to visible light, and excellent hole stability.

정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이일 수 있다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The hole injection material is a material that can be injected well from the anode at a low voltage, the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material may be between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer. Specific examples of hole injection materials include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene, quinacridone-based organics, perylene-based organics, Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.

상기 정공주입층 위에는 정공수송층이 위치된다. 이러한 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 전달받아 그 위에 위치되는 유기발광층으로 수송하는 역할을 하며, 높은 정공 이동도와 정공에 대한 안정성 및 전자를 막아주는 역할를 한다. 이러한 일반적 요구 이외에 차체 표시용으로 응용할 경우 소자에 대한 내열성이 요구되며, 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상의 값을 갖는 재료일 수 있다.The hole transport layer is positioned on the hole injection layer. The hole transport layer receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the organic light emitting layer located thereon, and serves to prevent high hole mobility, hole stability, and electrons. In addition to these general requirements, applications for vehicle body display require heat resistance to the device, and may be a material having a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C. or higher.

이와 같은 조건을 만족하는 물질들로는 NPD(혹은 NPB라 함), 스피로-아릴아민계화합물, 페릴렌-아릴아민계화합물, 아자시클로헵타트리엔화합물, 비스(디페닐비닐페닐)안트라센, 실리콘게르마늄옥사이드화합물, 실리콘계아릴아민화합물 등이 될 수 있다.Materials satisfying these conditions include NPD (or NPB), spiro-arylamine compounds, perylene-arylamine compounds, azacycloheptatriene compounds, bis (diphenylvinylphenyl) anthracene, silicon germanium oxide Compound, a silicon-based arylamine compound, and the like.

정공수송층 위에는 유기발광층이 위치된다. 이러한 유기발광층는 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 재결합하여 발광을 하는 층이며, 양자효율이 높은 물질로 이루어져 있다. 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질일 수 있다.The organic light emitting layer is positioned on the hole transport layer. The organic light emitting layer is a layer for emitting light by recombination of holes and electrons injected from the anode and the cathode, respectively, and is made of a material having high quantum efficiency. The light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and may be a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence.

이와 같은 조건을 만족하는 물질 또는 화합물로는 녹색의 경우 Alq3가, 청색의 경우 Balq(8-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi(4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl) 계열, 스피로(Spiro) 물질, 스피로-DPVBi(Spiro-4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl), LiPBO(2-(2-benzoxazoyl)-phenollithium salt), 비스(디페닐비닐페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있으며, 청색 발광 효율을 높이기 위해 페릴렌, 및 BczVBi(3,3'[(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl]bis(9-ethyl)-9H-carbazole; DSA(distrylamine)류)를 소량 도핑하여 사용할 수 있다. 적색의 경우는 녹색 발광 물질에 DCJTB([2-(1,1-dimethylethyl)-6-[2-(2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H,5H-benzo(ij)quinolizin-9-yl)ethenyl]-4H-pyran-4-ylidene]-propanedinitrile)와 같은 물질을 소량 도핑하여 사용할 수 있다. Substances or compounds that satisfy these conditions include Alq3 for green, Balq (8-hydroxyquinoline beryllium salt) for blue, DPVBi (4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'- biphenyl) series, Spiro material, Spiro-DPVBi (Spiro-4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'-biphenyl), LiPBO (2- (2-benzoxazoyl) -phenollithium salt ), Bis (diphenylvinylphenylvinyl) benzene, aluminum-quinoline metal complex, metal complexes of imidazole, thiazole and oxazole, and the like, perylene, and BczVBi (3,3 '[ (1,1'-biphenyl) -4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl] bis (9-ethyl) -9H-carbazole; DSA (distrylamine) can be used by doping in small amounts. In the case of red, DCJTB ([2- (1,1-dimethylethyl) -6- [2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H Small amounts of doping such as -benzo (ij) quinolizin-9-yl) ethenyl] -4H-pyran-4-ylidene] -propanedinitrile) can be used.

잉크젯프린팅, 롤코팅, 스핀코팅 등의 공정을 사용하여 발광층을 형성할 경우에, 폴리페닐렌비닐렌(PPV) 계통의 고분자나 폴리 플루오렌(poly fluorene) 등의 고분자를 유기발광층에 사용할 수 있다.When forming a light emitting layer using a process such as inkjet printing, roll coating, or spin coating, a polymer of polyphenylene vinylene (PPV) -based polymer or poly fluorene may be used for the organic light emitting layer. .

유기발광층 위에는 전자수송층이 위치된다. 이러한 전자수송층은 그 위에 위치되는 음극으로부터 전자주입 효율이 높고 주입된 전자를 효율적으로 수송할 수 있는 물질이 필요하다. 이를 위해서는 전자 친화력과 전자 이동속도가 크고 전자에 대한 안정성이 우수한 물질로 이루어져야 한다. The electron transport layer is positioned on the organic light emitting layer. The electron transport layer needs a material having high electron injection efficiency from the cathode positioned thereon and capable of efficiently transporting the injected electrons. To this end, it must be made of a material having high electron affinity and electron transfer speed and excellent stability to electrons.

이와 같은 조건을 충족시키는 전자수송 물질로는 구체적인 예로 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Examples of the electron transport material that satisfies such conditions include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq3; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.

전자수송층 위에는 전자주입층이 적층된다. 전자주입층은 Balq, Alq3,Be(bq)2, Zn(BTZ)2, Zn(phq)2, PBD, spiro-PBD, TPBI, Tf-6P 등과 같은 금속착제화합물, imidazole ring 을 갖는 aromatic 화합물이나 boron화합물 등을 포함하는 저분자 물질을 이용하여 제작할 수 있다. 이때, 전자주입층은 100Å ~ 300Å의 두께 범위에서 형성될 수 있다.The electron injection layer is stacked on the electron transport layer. The electron injection layer is a metal complex compound such as Balq, Alq3, Be (bq) 2, Zn (BTZ) 2, Zn (phq) 2, PBD, spiro-PBD, TPBI, Tf-6P, aromatic compound with imidazole ring, It can be produced using a low molecular weight material containing boron compounds and the like. At this time, the electron injection layer may be formed in a thickness range of 100 ~ 300Å.

전자주입층 위에는 음극이 위치된다. 이러한 음극은 전자를 주입하는 역할을 한다. 음극으로 사용하는 재료는 양극에 사용된 재료를 이용하는 것이 가능하며, 효율적인 전자주입을 위해서는 일 함수가 낮은 금속일 수 있다. 특히 주석, 마그네슘, 인듐, 칼슘, 나트륨, 리튬, 알루미늄, 은 등의 적당한 금속, 또는 그들의 적절한 합금이 사용될 수 있다. 또한 100 ㎛ 이하 두께의 리튬플루오라이드와 알루미늄, 산화리튬과 알루미늄, 스트론튬산화물과 알루미늄 등의 2 층 구조의 전극도 사용될 수 있다.The cathode is positioned on the electron injection layer. This cathode serves to inject electrons. The material used as the cathode may use the material used for the anode, and may be a metal having a low work function for efficient electron injection. In particular, a suitable metal such as tin, magnesium, indium, calcium, sodium, lithium, aluminum, silver, or a suitable alloy thereof can be used. In addition, an electrode having a two-layer structure such as lithium fluoride and aluminum, lithium oxide and aluminum, strontium oxide and aluminum having a thickness of 100 μm or less may also be used.

전술하였듯이, 본 발명의 화합물에 따라서 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 형광과 인광소자에 적합한 정공주입 재료, 정공수송 재료, 발광 재료, 전자수송 재료 및 전자주입 재료로 사용할 수 있으며, 다양한 색의 호스트 또는 도판트 물질로 사용될 수 있다.As described above, according to the compound of the present invention, it can be used as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, and an electron injection material suitable for fluorescence and phosphorescent devices of all colors such as red, green, blue, and white, It can be used as a host or dopant material of various colors.

본 발명에 따른 유기전기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.

한편 본 발명은, 위에서 설명한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말을 포함한다. 이 단말은 현재 또는 장래의 유무선 통신단말을 의미한다. 이상에서 전술한 본 발명에 따른 단말은 휴대폰 등의 이동 통신 단말기일 수 있으며, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 단말을 포함한다.
Meanwhile, the present invention includes a display device including the organic electric element described above, and a terminal including a control unit for driving the display device. This terminal means a current or future wired or wireless communication terminal. The terminal according to the present invention described above may be a mobile communication terminal such as a mobile phone, and includes all terminals such as a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation device, a game machine, various TVs, various computers, and the like.

비교예Comparative example

유기전기소자의 제조 평가Manufacturing Evaluation of Organic Electrical Device

이하 위에서 설명한 합성법에 따라 화합물들을 합성하고 그 화합물들을 유기전기소자, 예를 들어 유기전기발광소자의 유기물층에 적용한 예를 일반적으로 사용하는 화합물들과 비교하였다.Hereinafter, the compounds were synthesized according to the synthesis method described above, and the examples in which the compounds were applied to an organic material layer of an organic electroluminescent device, for example, an organic electroluminescent device, were compared with those of commonly used compounds.

합성을 통해 얻은 여러 화합물을 각각 발광층의 발광 호스트 물질이나 정공 수송층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극)위에 우선 정공주입층으로서 2-TNATA 막을 진공증착하여 10nm 두께로 형성하였다. 이어서 상기 발명화합물 및 비교예를 정공 수송층을으로 20nm 두께로 진공 증착하였다. 진공 증착하여 비교 실험을 진행하였다. 이후, BD-052X(Idemitsu사)를 발광 도펀트로 사용하고 호스트 물질은 9,10-다이-(나프탈렌-2-안트라센)=AND]을 사용하였으며, 도핑 농도는 4%로 고정하여 비교 실험을 진행하였다. 이어서 전자주입층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄을 40 nm 의두께로 성막하였다. 이 후, 할로겐화 알킬리 금속인 LiF를 0.2 nm의 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 이 Al/LiF를 음극으로 사용함으로서 유기전기발광소자를 제조하였다. Various compounds obtained through synthesis were used as light emitting host materials or hole transport layers of the light emitting layer, respectively, to fabricate an organic electroluminescent device according to a conventional method. First, a 2-TNATA film was vacuum-deposited on the ITO layer (anode) formed on the organic substrate as a hole injection layer to form a thickness of 10 nm. Subsequently, the inventive compound and the comparative example were vacuum deposited with a hole transport layer to a thickness of 20 nm. Vacuum deposition was carried out for comparative experiments. Subsequently, BD-052X (Idemitsu Co., Ltd.) was used as a light emitting dopant and the host material was 9,10-di- (naphthalene-2-anthracene) = AND], and the doping concentration was fixed at 4% to conduct a comparative experiment. It was. Subsequently, tris (8-quinolinol) aluminum was formed into a film with a thickness of 40 nm with an electron injection layer. Thereafter, LiF, an alkyl halide metal, was deposited to a thickness of 0.2 nm, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm, thereby producing an organic electroluminescent device by using this Al / LiF as a cathode.

이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다.
The electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices prepared as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measured results were measured at 300 cd / m2 reference luminance. The T90 life was measured using a life measurement instrument manufactured by McScience.

i) 중수소로 치환된 화합물에 대한 평가i) Evaluation of compounds substituted with deuterium

하기 표4는 소자제작 및 평가의 결과를 나타낸다.Table 4 below shows the results of device fabrication and evaluation.

화합물compound VoltageVoltage Current DensityCurrent density Brightness
(cd/m2)Brightness
(cd / m2) EfficiencyEfficiency Lifetime
T(90)Lifetime
T (90) CIE
(x, y)CIE
(x, y) 비교예(1)Comparative Example (1) 비교예(1)Comparative Example (1) 6.0 6.0 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 57.4 57.4 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(1)Example (1) 화합물(P-1)Compound (P-1) 5.4 5.4 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 88.9 88.9 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(2)Example (2) 화합물(P-2)Compound (P-2) 5.1 5.1 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 85.1 85.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(3)Example (3) 화합물(P-3)Compound (P-3) 5.6 5.6 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 90.6 90.6 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(4)Example (4) 화합물(P-4)Compound (P-4) 5.3 5.3 6.6 6.6 300.0 300.0 4.5 4.5 95.0 95.0 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(5)Example (5) 화합물(P-5)Compound (P-5) 5.6 5.6 6.0 6.0 300.0 300.0 5.0 5.0 87.7 87.7 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(6)Example (6) 화합물(P-6)Compound (P-6) 5.3 5.3 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 86.6 86.6 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(7)Example (7) 화합물(P-7)Compound (P-7) 5.5 5.5 5.8 5.8 300.0 300.0 5.2 5.2 99.6 99.6 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(8)Example (8) 화합물(P-8)Compound (P-8) 5.5 5.5 7.6 7.6 300.0 300.0 3.9 3.9 89.8 89.8 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(9)Example (9) 화합물(P-9)Compound (P-9) 5.4 5.4 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 90.4 90.4 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(10)Example (10) 화합물(P-10)Compound (P-10) 5.6 5.6 6.5 6.5 300.0 300.0 4.6 4.6 96.9 96.9 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(11)Example (11) 화합물(P-11)Compound (P-11) 5.6 5.6 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 99.5 99.5 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(12)Example (12) 화합물(P-12)Compound (P-12) 5.2 5.2 6.6 6.6 300.0 300.0 4.5 4.5 93.5 93.5 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(13)Example (13) 화합물(P-13)Compound (P-13) 5.8 5.8 6.5 6.5 300.0 300.0 4.6 4.6 88.9 88.9 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(14)Example (14) 화합물(P-14)Compound (P-14) 5.6 5.6 6.6 6.6 300.0 300.0 4.6 4.6 95.1 95.1 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(15)Example (15) 화합물(P-15)Compound (P-15) 5.2 5.2 6.5 6.5 300.0 300.0 4.6 4.6 96.0 96.0 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(16)Example (16) 화합물(P-16)Compound (P-16) 5.9 5.9 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 86.7 86.7 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(17)Example (17) 화합물(P-17)Compound (P-17) 5.2 5.2 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 98.5 98.5 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(18)Example (18) 화합물(P-18)Compound (P-18) 5.6 5.6 6.0 6.0 300.0 300.0 5.0 5.0 85.9 85.9 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(19)Example (19) 화합물(P-19)Compound (P-19) 5.3 5.3 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 98.4 98.4 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(20)Example (20) 화합물(P-20)Compound (P-20) 5.5 5.5 7.1 7.1 300.0 300.0 4.2 4.2 98.9 98.9 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(21)Example (21) 화합물(P-21)Compound (P-21) 5.7 5.7 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 96.1 96.1 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(22)Example (22) 화합물(P-22)Compound (P-22) 5.0 5.0 6.2 6.2 300.0 300.0 4.8 4.8 87.1 87.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(23)Example (23) 화합물(P-23)Compound (P-23) 5.2 5.2 5.8 5.8 300.0 300.0 5.2 5.2 93.3 93.3 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(24)Example (24) 화합물(P-24)Compound (P-24) 5.1 5.1 7.0 7.0 300.0 300.0 4.3 4.3 93.1 93.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(25)Example (25) 화합물(P-25)Compound (P-25) 5.8 5.8 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 93.7 93.7 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(26)Example (26) 화합물(P-26)Compound (P-26) 5.1 5.1 6.3 6.3 300.0 300.0 4.8 4.8 86.1 86.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(27)Example (27) 화합물(P-27)Compound (P-27) 5.6 5.6 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 89.4 89.4 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(28)Example (28) 화합물(P-28)Compound (P-28) 5.0 5.0 7.6 7.6 300.0 300.0 4.0 4.0 95.6 95.6 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(29)Example (29) 화합물(P-29)Compound (P-29) 5.9 5.9 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 85.7 85.7 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(30)Example (30) 화합물(P-30)Compound (P-30) 5.3 5.3 7.0 7.0 300.0 300.0 4.3 4.3 85.0 85.0 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(31)Example (31) 화합물(P-31)Compound (P-31) 5.6 5.6 7.4 7.4 300.0 300.0 4.1 4.1 85.5 85.5 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(32)Example (32) 화합물(P-32)Compound (P-32) 5.7 5.7 5.8 5.8 300.0 300.0 5.2 5.2 92.3 92.3 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(33)Example (33) 화합물(P-33)Compound (P-33) 5.8 5.8 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 96.9 96.9 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(34)Example (34) 화합물(P-34)Compound (P-34) 5.3 5.3 5.8 5.8 300.0 300.0 5.2 5.2 87.9 87.9 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(35)Example (35) 화합물(P-35)Compound (P-35) 5.4 5.4 7.1 7.1 300.0 300.0 4.3 4.3 85.1 85.1 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(36)Example (36) 화합물(P-36)Compound (P-36) 5.7 5.7 6.1 6.1 300.0 300.0 5.0 5.0 85.5 85.5 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(37)Example (37) 화합물(P-37)Compound (P-37) 5.2 5.2 7.1 7.1 300.0 300.0 4.2 4.2 97.5 97.5 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(38)Example (38) 화합물(P-38)Compound (P-38) 5.7 5.7 6.3 6.3 300.0 300.0 4.7 4.7 89.4 89.4 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(39)Example (39) 화합물(P-39)Compound (P-39) 5.3 5.3 6.7 6.7 300.0 300.0 4.5 4.5 93.3 93.3 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(40)Example (40) 화합물(P-40)Compound (P-40) 5.1 5.1 7.3 7.3 300.0 300.0 4.1 4.1 96.3 96.3 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(41)Example (41) 화합물(P-41)Compound (P-41) 5.9 5.9 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 89.5 89.5 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(42)Example (42) 화합물(P-42)Compound (P-42) 5.8 5.8 6.7 6.7 300.0 300.0 4.5 4.5 91.6 91.6 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(43)Example (43) 화합물(P-43)Compound (P-43) 5.5 5.5 7.3 7.3 300.0 300.0 4.1 4.1 92.6 92.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(44)Example (44) 화합물(P-44)Compound (P-44) 5.1 5.1 5.7 5.7 300.0 300.0 5.2 5.2 90.6 90.6 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(45)Example (45) 화합물(P-45)Compound (P-45) 5.0 5.0 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 98.6 98.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(46)Example (46) 화합물(P-46)Compound (P-46) 5.3 5.3 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 85.1 85.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(47)Example (47) 화합물(P-47)Compound (P-47) 4.9 4.9 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 86.1 86.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(48)Example (48) 화합물(P-48)Compound (P-48) 5.2 5.2 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 89.3 89.3 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(49)Example (49) 화합물(P-49)Compound (P-49) 5.8 5.8 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 96.3 96.3 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(50)Example (50) 화합물(P-50)Compound (P-50) 5.3 5.3 7.7 7.7 300.0 300.0 3.9 3.9 92.8 92.8 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(51)Example (51) 화합물(P-51)Compound (P-51) 5.4 5.4 6.1 6.1 300.0 300.0 5.0 5.0 88.3 88.3 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(52)Example (52) 화합물(P-52)Compound (P-52) 5.2 5.2 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 97.7 97.7 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(53)Example (53) 화합물(P-53)Compound (P-53) 5.3 5.3 6.0 6.0 300.0 300.0 5.0 5.0 99.6 99.6 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(54)Example (54) 화합물(P-54)Compound (P-54) 5.4 5.4 6.3 6.3 300.0 300.0 4.8 4.8 93.6 93.6 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(55)Example (55) 화합물(P-55)Compound (P-55) 5.1 5.1 7.0 7.0 300.0 300.0 4.3 4.3 89.0 89.0 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(56)Example (56) 화합물(P-56)Compound (P-56) 5.3 5.3 7.4 7.4 300.0 300.0 4.0 4.0 96.6 96.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(57)Example (57) 화합물(P-57)Compound (P-57) 5.0 5.0 7.1 7.1 300.0 300.0 4.2 4.2 97.0 97.0 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(58)Example (58) 화합물(P-58)Compound (P-58) 5.2 5.2 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 89.0 89.0 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(59)Example (59) 화합물(P-59)Compound (P-59) 5.5 5.5 7.2 7.2 300.0 300.0 4.1 4.1 92.4 92.4 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(60)Example (60) 화합물(P-60)Compound (P-60) 5.3 5.3 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 85.2 85.2 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(61)Example (61) 화합물(P-61)Compound (P-61) 5.1 5.1 5.8 5.8 300.0 300.0 5.2 5.2 89.7 89.7 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(62)Example (62) 화합물(P-62)Compound (P-62) 5.2 5.2 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 97.9 97.9 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(63)Example (63) 화합물(P-63)Compound (P-63) 5.2 5.2 6.0 6.0 300.0 300.0 5.0 5.0 94.6 94.6 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(64)Example (64) 화합물(P-64)Compound (P-64) 5.1 5.1 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 90.1 90.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(65)Example (65) 화합물(P-65)Compound (P-65) 5.4 5.4 7.0 7.0 300.0 300.0 4.3 4.3 95.2 95.2 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(66)Example (66) 화합물(P-66)Compound (P-66) 5.7 5.7 6.2 6.2 300.0 300.0 4.9 4.9 86.5 86.5 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(67)Example (67) 화합물(P-67)Compound (P-67) 5.5 5.5 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 96.0 96.0 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(68)Example (68) 화합물(P-68)Compound (P-68) 5.7 5.7 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 93.8 93.8 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(69)Example (69) 화합물(P-69)Compound (P-69) 5.3 5.3 6.6 6.6 300.0 300.0 4.6 4.6 94.2 94.2 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(70)Example (70) 화합물(P-70)Compound (P-70) 4.6 4.6 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 102.2 102.2 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(71)Example (71) 화합물(P-71)Compound (P-71) 5.0 5.0 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 108.8 108.8 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(72)Example (72) 화합물(P-72)Compound (P-72) 4.9 4.9 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 105.9 105.9 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(73)Example (73) 화합물(P-73)Compound (P-73) 5.2 5.2 6.3 6.3 300.0 300.0 4.8 4.8 92.1 92.1 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(74)Example (74) 화합물(P-74)Compound (P-74) 5.8 5.8 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 88.9 88.9 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(75)Example (75) 화합물(P-75)Compound (P-75) 5.0 5.0 7.2 7.2 300.0 300.0 4.1 4.1 85.6 85.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(76)Example (76) 화합물(P-76)Compound (P-76) 5.2 5.2 7.4 7.4 300.0 300.0 4.0 4.0 86.4 86.4 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(77)Example (77) 화합물(P-77)Compound (P-77) 5.5 5.5 7.2 7.2 300.0 300.0 4.2 4.2 93.9 93.9 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(78)Example (78) 화합물(P-78)Compound (P-78) 5.2 5.2 6.7 6.7 300.0 300.0 4.5 4.5 94.2 94.2 (0.15, 0.15)(0.15, 0.15) 실시예(79)Example (79) 화합물(P-79)Compound (P-79) 4.9 4.9 6.3 6.3 300.0 300.0 4.8 4.8 94.2 94.2 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(80)Example (80) 화합물(P-80)Compound (P-80) 5.2 5.2 7.2 7.2 300.0 300.0 4.2 4.2 98.0 98.0 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(81)Example (81) 화합물(P-81)Compound (P-81) 5.2 5.2 7.3 7.3 300.0 300.0 4.1 4.1 90.9 90.9 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(82)Example (82) 화합물(P-82)Compound (P-82) 5.3 5.3 6.3 6.3 300.0 300.0 4.7 4.7 96.1 96.1 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(83)Example (83) 화합물(P-83)Compound (P-83) 5.2 5.2 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 93.4 93.4 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(84)Example (84) 화합물(P-84)Compound (P-84) 5.8 5.8 5.8 5.8 300.0 300.0 5.2 5.2 95.8 95.8 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(85)Example (85) 화합물(P-85)Compound (P-85) 5.5 5.5 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 90.5 90.5 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(86)Example (86) 화합물(P-86)Compound (P-86) 5.5 5.5 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 85.3 85.3 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(87)Example (87) 화합물(P-87)Compound (P-87) 5.1 5.1 6.7 6.7 300.0 300.0 4.5 4.5 91.8 91.8 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(88)Example (88) 화합물(P-88)Compound (P-88) 5.5 5.5 6.9 6.9 300.0 300.0 4.4 4.4 96.5 96.5 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(89)Example (89) 화합물(P-89)Compound (P-89) 5.1 5.1 6.7 6.7 300.0 300.0 4.4 4.4 88.5 88.5 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(90)Example (90) 화합물(P-90)Compound (P-90) 5.5 5.5 6.7 6.7 300.0 300.0 4.5 4.5 90.8 90.8 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(91)Example (91) 화합물(P-91)Compound (P-91) 5.0 5.0 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 92.0 92.0 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(92)Example (92) 화합물(P-92)Compound (P-92) 5.8 5.8 7.4 7.4 300.0 300.0 4.1 4.1 95.5 95.5 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(93)Example (93) 화합물(P-93)Compound (P-93) 5.5 5.5 6.4 6.4 300.0 300.0 4.7 4.7 85.1 85.1 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(94)Example (94) 화합물(P-94)Compound (P-94) 5.1 5.1 6.2 6.2 300.0 300.0 4.8 4.8 91.2 91.2 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(95)Example (95) 화합물(P-95)Compound (P-95) 5.0 5.0 5.6 5.6 300.0 300.0 5.3 5.3 93.0 93.0 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(96)Example (96) 화합물(P-96)Compound (P-96) 5.0 5.0 6.7 6.7 300.0 300.0 4.5 4.5 89.3 89.3 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(97)Example (97) 화합물(P-97)Compound (P-97) 5.5 5.5 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 93.5 93.5 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(98)Example (98) 화합물(P-98)Compound (P-98) 5.6 5.6 7.6 7.6 300.0 300.0 3.9 3.9 93.6 93.6 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(99)Example (99) 화합물(P-99)Compound (P-99) 5.6 5.6 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 91.0 91.0 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(100)Example (100) 화합물(P-100)Compound (P-100) 5.7 5.7 7.1 7.1 300.0 300.0 4.2 4.2 99.2 99.2 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(101)Example (101) 화합물(P-101)Compound (P-101) 5.1 5.1 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 98.6 98.6 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(102)Example (102) 화합물(P-102)Compound (P-102) 5.4 5.4 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 87.7 87.7 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(103)Example (103) 화합물(P-103)Compound (P-103) 5.4 5.4 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 88.3 88.3 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(104)Example (104) 화합물(P-104)Compound (P-104) 5.3 5.3 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 86.6 86.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(105)Example 105 화합물(P-105)Compound (P-105) 5.0 5.0 7.1 7.1 300.0 300.0 4.2 4.2 92.3 92.3 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(106)Example 106 화합물(P-106)Compound (P-106) 5.5 5.5 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 88.9 88.9 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(107)Example 107 화합물(P-107)Compound (P-107) 5.7 5.7 7.6 7.6 300.0 300.0 3.9 3.9 95.8 95.8 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(108)Example 108 화합물(P-108)Compound (P-108) 5.3 5.3 7.4 7.4 300.0 300.0 4.1 4.1 90.8 90.8 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(109)Example 109 화합물(P-109)Compound (P-109) 5.1 5.1 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 92.2 92.2 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(110)Example (110) 화합물(P-110)Compound (P-110) 5.3 5.3 7.2 7.2 300.0 300.0 4.2 4.2 89.8 89.8 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(111)Example (111) 화합물(P-111)Compound (P-111) 5.5 5.5 7.3 7.3 300.0 300.0 4.1 4.1 96.7 96.7 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(112)Example (112) 화합물(P-112)Compound (P-112) 5.3 5.3 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 96.4 96.4 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(113)Example (113) 화합물(P-113)Compound (P-113) 5.6 5.6 6.3 6.3 300.0 300.0 4.8 4.8 93.6 93.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(114)Example 114 화합물(P-114)Compound (P-114) 5.2 5.2 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 95.1 95.1 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(115)Example 115 화합물(P-115)Compound (P-115) 5.4 5.4 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 95.1 95.1 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(116)Example 116 화합물(P-116)Compound (P-116) 5.1 5.1 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 87.6 87.6 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(117)Example 117 화합물(P-117)Compound (P-117) 5.0 5.0 5.9 5.9 300.0 300.0 5.1 5.1 90.6 90.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(118)Example 118 화합물(P-118)Compound (P-118) 5.1 5.1 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 85.8 85.8 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(119)Example (119) 화합물(P-119)Compound (P-119) 5.0 5.0 6.5 6.5 300.0 300.0 4.6 4.6 91.4 91.4 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(120)Example 120 화합물(P-120)Compound (P-120) 5.2 5.2 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 92.6 92.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(121)Example (121) 화합물(P-121)Compound (P-121) 5.2 5.2 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 97.7 97.7 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(122))Example (122) 화합물(P-122)Compound (P-122) 5.1 5.1 6.9 6.9 300.0 300.0 4.4 4.4 89.9 89.9 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(123)Example (123) 화합물(P-123)Compound (P-123) 5.1 5.1 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 94.5 94.5 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(124)Example 124 화합물(P-124)Compound (P-124) 5.6 5.6 6.5 6.5 300.0 300.0 4.6 4.6 88.9 88.9 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(125)Example (125) 화합물(P-125)Compound (P-125) 5.8 5.8 7.7 7.7 300.0 300.0 3.9 3.9 95.0 95.0 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(126)Example 126 화합물(P-126)Compound (P-126) 5.2 5.2 6.9 6.9 300.0 300.0 4.4 4.4 95.2 95.2 (0.14, 0.14)(0.14, 0.14) 실시예(127)Example (127) 화합물(P-127)Compound (P-127) 5.8 5.8 6.2 6.2 300.0 300.0 4.8 4.8 97.2 97.2 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(128)Example 128 화합물(P-128)Compound (P-128) 5.7 5.7 7.4 7.4 300.0 300.0 4.1 4.1 91.6 91.6 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(129)Example (129) 화합물(P-129)Compound (P-129) 5.2 5.2 6.1 6.1 300.0 300.0 4.9 4.9 99.3 99.3 (0.15, 0.13)(0.15, 0.13) 실시예(130)Example 130 화합물(P-130)Compound (P-130) 5.6 5.6 7.7 7.7 300.0 300.0 3.9 3.9 91.8 91.8 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14) 실시예(131)Example 131 화합물(P-131)Compound (P-131) 5.8 5.8 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 88.0 88.0 (0.15, 0.16)(0.15, 0.16) 실시예(132)Example 132 화합물(P-132)Compound (P-132) 5.0 5.0 6.8 6.8 300.0 300.0 4.4 4.4 93.6 93.6 (0.15, 0.14)(0.15, 0.14)

비교예와 실시예의 결과를 비교하면 비교예인 NPB에 비해 중수소로 치환된 실시예 화합물들이 구동전압이 떨어지는 특성을 나타내며, 구동전압 하강뿐만 아니라 발광효율 및 수명에서도 우수한 결과를 나타내고 있다. Comparing the results of the comparative example and the example, the example compounds substituted with deuterium compared to the NPB of the comparative example exhibits a characteristic of lowering the driving voltage, and shows excellent results not only in the driving voltage drop but also in luminous efficiency and lifetime.

이는 중수소 치환 물질이 유기전기 발광소자의 구동전압 및 효율, 수명에 대해 매우 효과적인 특징을 나타내고 있다.
This shows that the deuterium-substituted material is very effective for driving voltage, efficiency, and lifetime of the organic electroluminescent device.

iiii ) 중수소로 치환된 물질의 혼합물에 대한 평가Evaluation of mixtures of substances substituted with deuterium

상기 결과를 토대로 낮은 구동전압과 높은 수명을 나타내고 있는 실시예 (70), 실시예 (71), 실시예 (72)와 나머지 다른 실시예 화합물들을 상기와 동일하게 소자를 만들어 측정하되 정공 수공층은 50 : 50으로 혼합한 것을 사용하여 하기와 같은 소자평가 결과를 얻었다. 이때 50 : 50의 혼합 방법은 두 화합물을 50 : 50 비율로 혼합한 후에 증착하는 방법과 각각 화합물을 동일한 속도로 증착하여 비율을 조절하는 방법 등이 있다. On the basis of the above results, the device of Example 70, Example 71, Example 72 and the rest of the other compounds showing low driving voltage and high lifetime were measured and manufactured in the same manner as above. The following device evaluation results were obtained using the mixture of 50:50. At this time, the mixing method of 50: 50 is a method of mixing the two compounds in a 50: 50 ratio and then depositing, and the method of controlling the ratio by depositing each compound at the same rate.

하기 표 5는 이러한 소자 평가 결과를 요약한 것이다.Table 5 below summarizes these device evaluation results.

　 화합물compound 구동전압Driving voltage 전류(mA/cm2)Current (mA / cm2) 휘도(cd/m2)Luminance (cd / m2) 효율(cd/A)Efficiency (cd / A) T(90)T (90) 비교예(1)Comparative Example (1) 비교예(1)Comparative Example (1) 6.0 6.0 7.5 7.5 300.0 300.0 4.0 4.0 57.4 57.4 비교예(2)Comparative Example (2) 화합물(P-70)Compound (P-70) 4.6 4.6 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 102.2 102.2 비교예(3)Comparative Example (3) 화합물(P-71)Compound (P-71) 5.0 5.0 5.7 5.7 300.0 300.0 5.3 5.3 108.8 108.8 비교예(4)Comparative Example (4) 화합물(P-72)Compound (P-72) 4.9 4.9 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 105.9 105.9 실시예(133)Example (133) 화합물(P-70+P-71)Compound (P-70 + P-71) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 126.3 126.3 실시예(134)Example 134 화합물(P-70+P-72)Compound (P-70 + P-72) 4.2 4.2 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 145.1 145.1 실시예(135)Example (135) 화합물(P-71+P-72)Compound (P-71 + P-72) 4.4 4.4 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 122.1 122.1 실시예(136)Example 136 화합물(P-70+P-2)Compound (P-70 + P-2) 4.3 4.3 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 123.0 123.0 실시예(137)Example (137) 화합물(P-70+P-12)Compound (P-70 + P-12) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 129.0 129.0 실시예(138)Example (138) 화합물(P-70+P-15)Compound (P-70 + P-15) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 149.1 149.1 실시예(139)Example (139) 화합물(P-70+P-17)Compound (P-70 + P-17) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 134.1 134.1 실시예(140)Example 140 화합물(P-70+P-22))Compound (P-70 + P-22)) 4.3 4.3 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 127.7 127.7 실시예(141)Example 141 화합물(P-70+P-23)Compound (P-70 + P-23) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 164.7 164.7 실시예(142)Example 142 화합물(P-70+P-24)Compound (P-70 + P-24) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 112.4 112.4 실시예(143)Example 143 화합물(P-70+P-26)Compound (P-70 + P-26) 4.3 4.3 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 141.3 141.3 실시예(144)Example 144 화합물(P-70+P-28)Compound (P-70 + P-28) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 134.3 134.3 실시예(145)Example 145 화합물(P-70+P-37)Compound (P-70 + P-37) 4.4 4.4 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 123.5 123.5 실시예(146)Example (146) 화합물(P-70+P-40)Compound (P-70 + P-40) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 137.1 137.1 실시예(147)Example (147) 화합물(P-70+P-44)Compound (P-70 + P-44) 4.3 4.3 5.4 5.4 300.0 300.0 5.5 5.5 168.0 168.0 실시예(148)Example (148) 화합물(P-70+P-45)Compound (P-70 + P-45) 4.5 4.5 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 141.6 141.6 실시예(149)Example 149 화합물(P-70+P-46)Compound (P-70 + P-46) 4.4 4.4 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 118.5 118.5 실시예(150)Example (150) 화합물(P-70+P-47)Compound (P-70 + P-47) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 111.7 111.7 실시예(151)Example 151 화합물(P-70+P-48)Compound (P-70 + P-48) 4.3 4.3 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 153.2 153.2 실시예(152)Example 152 화합물(P-70+P-52)Compound (P-70 + P-52) 4.3 4.3 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 168.3 168.3 실시예(153)Example 153 화합물(P-70+P-55)Compound (P-70 + P-55) 4.5 4.5 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 117.8 117.8 실시예(154)Example 154 화합물(P-70+P-57)Compound (P-70 + P-57) 4.4 4.4 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 161.3 161.3 실시예(155)Example (155) 화합물(P-70+P-58)Compound (P-70 + P-58) 4.4 4.4 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 109.9 109.9 실시예(156)Example 156 화합물(P-70+P-61)Compound (P-70 + P-61) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 146.6 146.6 실시예(157)Example (157) 화합물(P-70+P-62)Compound (P-70 + P-62) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 159.5 159.5 실시예(158)Example 158 화합물(P-70+P-63)Compound (P-70 + P-63) 4.5 4.5 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 157.4 157.4 실시예(159)Example 159 화합물(P-70+P-64)Compound (P-70 + P-64) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 157.2 157.2 실시예(160)Example 160 화합물(P-70+P-73)Compound (P-70 + P-73) 4.4 4.4 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 137.6 137.6 실시예(161)Example 161 화합물(P-70+P-75)Compound (P-70 + P-75) 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 163.0 163.0 실시예(162)Example 162 화합물(P-70+P-79)Compound (P-70 + P-79) 4.4 4.4 4.7 4.7 300.0 300.0 6.4 6.4 169.0 169.0 실시예(163)Example 163 화합물(P-70+P-94)Compound (P-70 + P-94) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 117.4 117.4 실시예(164)Example 164 화합물(P-70+P-95)Compound (P-70 + P-95) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 166.9 166.9 실시예(165)Example (165) 화합물(P-70+P-96)Compound (P-70 + P-96) 4.4 4.4 5.4 5.4 300.0 300.0 5.5 5.5 169.2 169.2 실시예(166)Example 166 화합물(P-70+P-101)Compound (P-70 + P-101) 4.3 4.3 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 110.4 110.4 실시예(167)Example 167 화합물(P-70+P-118Compound (P-70 + P-118 4.3 4.3 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 156.8 156.8 실시예(168)Example 168 화합물(P-70+P-119)Compound (P-70 + P-119) 4.4 4.4 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 164.3 164.3 실시예(169)Example (169) 화합물(P-70+P-120)Compound (P-70 + P-120) 4.4 4.4 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 166.2 166.2 실시예(170)Example 170 화합물(P-70+P-121)Compound (P-70 + P-121) 4.5 4.5 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 152.9 152.9 실시예(171)Example 171 화합물(P-70+P-122)Compound (P-70 + P-122) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 121.1 121.1 실시예(172)Example 172 화합물(P-70+P-123)Compound (P-70 + P-123) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 108.3 108.3 실시예(173)Example (173) 화합물(P-71+P-2)Compound (P-71 + P-2) 4.4 4.4 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 106.8 106.8 실시예(174)Example 174 화합물(P-71+P-12)Compound (P-71 + P-12) 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 169.0 169.0 실시예(175)Example (175) 화합물(P-71+P-15)Compound (P-71 + P-15) 4.5 4.5 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 109.7 109.7 실시예(176)Example (176) 화합물(P-71+P-17)Compound (P-71 + P-17) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 135.7 135.7 실시예(177)Example (177) 화합물(P-71+P-22))Compound (P-71 + P-22)) 4.5 4.5 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 126.5 126.5 실시예(178)Example (178) 화합물(P-71+P-23)Compound (P-71 + P-23) 4.3 4.3 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 166.1 166.1 실시예(179)Example (179) 화합물(P-71+P-24)Compound (P-71 + P-24) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 130.9 130.9 실시예(180)Example 180 화합물(P-71+P-26)Compound (P-71 + P-26) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 144.9 144.9 실시예(181)Example (181) 화합물(P-71+P-28)Compound (P-71 + P-28) 4.4 4.4 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 159.3 159.3 실시예(182)Example 182 화합물(P-71+P-37)Compound (P-71 + P-37) 4.3 4.3 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 138.0 138.0 실시예(183)Example (183) 화합물(P-71+P-40)Compound (P-71 + P-40) 4.5 4.5 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 111.8 111.8 실시예(184)Example 184 화합물(P-71+P-44)Compound (P-71 + P-44) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 164.8 164.8 실시예(185)Example (185) 화합물(P-71+P-45)Compound (P-71 + P-45) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 110.6 110.6 실시예(186)Example (186) 화합물(P-71+P-46)Compound (P-71 + P-46) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 107.1 107.1 실시예(187)Example (187) 화합물(P-71+P-47)Compound (P-71 + P-47) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 155.2 155.2 실시예(188)Example (188) 화합물(P-71+P-48)Compound (P-71 + P-48) 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 137.0 137.0 실시예(189)Example (189) 화합물(P-71+P-52)Compound (P-71 + P-52) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 113.2 113.2 실시예(190)Example 190 화합물(P-71+P-55)Compound (P-71 + P-55) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 146.9 146.9 실시예(191)Example (191) 화합물(P-71+P-57)Compound (P-71 + P-57) 4.5 4.5 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 129.1 129.1 실시예(192)Example (192) 화합물(P-71+P-58)Compound (P-71 + P-58) 4.5 4.5 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 164.7 164.7 실시예(193)Example (193) 화합물(P-71+P-61)Compound (P-71 + P-61) 4.5 4.5 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 127.9 127.9 실시예(194)Example 194 화합물(P-71+P-62)Compound (P-71 + P-62) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 109.8 109.8 실시예(195)Example (195) 화합물(P-71+P-63)Compound (P-71 + P-63) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 153.8 153.8 실시예(196)Example (196) 화합물(P-71+P-64)Compound (P-71 + P-64) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 166.2 166.2 실시예(197)Example (197) 화합물(P-71+P-73)Compound (P-71 + P-73) 4.3 4.3 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 135.1 135.1 실시예(198)Example (198) 화합물(P-71+P-75)Compound (P-71 + P-75) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 152.5 152.5 실시예(199)Example (199) 화합물(P-71+P-79)Compound (P-71 + P-79) 4.1 4.1 4.7 4.7 300.0 300.0 6.4 6.4 108.6 108.6 실시예(200)Example (200) 화합물(P-71+P-94)Compound (P-71 + P-94) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 106.3 106.3 실시예(201)Example 201 화합물(P-71+P-95)Compound (P-71 + P-95) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 130.5 130.5 실시예(202)Example 202 화합물(P-71+P-96)Compound (P-71 + P-96) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 128.8 128.8 실시예(203)Example (203) 화합물(P-71+P-101)Compound (P-71 + P-101) 4.3 4.3 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 143.3 143.3 실시예(204)Example 204 화합물(P-71+P-118Compound (P-71 + P-118 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 157.6 157.6 실시예(205)Example (205) 화합물(P-71+P-119)Compound (P-71 + P-119) 4.5 4.5 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 106.8 106.8 실시예(206)Example 206 화합물(P-71+P-120)Compound (P-71 + P-120) 4.5 4.5 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 133.2 133.2 실시예(207)Example (207) 화합물(P-71+P-121)Compound (P-71 + P-121) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 136.4 136.4 실시예(208)Example 208 화합물(P-71+P-122)Compound (P-71 + P-122) 4.3 4.3 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 123.3 123.3 실시예(209)Example (209) 화합물(P-71+P-123)Compound (P-71 + P-123) 4.5 4.5 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 118.7 118.7 실시예(210)Example 210 화합물(P-72+P-2)Compound (P-72 + P-2) 4.4 4.4 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 142.0 142.0 실시예(211)Example 211 화합물(P-72+P-12)Compound (P-72 + P-12) 4.4 4.4 5.0 5.0 300.0 300.0 5.9 5.9 159.1 159.1 실시예(212)Example 212 화합물(P-72+P-15)Compound (P-72 + P-15) 4.3 4.3 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 121.0 121.0 실시예(213)Example (213) 화합물(P-72+P-17)Compound (P-72 + P-17) 4.5 4.5 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 163.4 163.4 실시예(214)Example 214 화합물(P-72+P-22))Compound (P-72 + P-22)) 4.3 4.3 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 114.4 114.4 실시예(215)Example 215 화합물(P-72+P-23)Compound (P-72 + P-23) 4.4 4.4 5.4 5.4 300.0 300.0 5.5 5.5 149.0 149.0 실시예(216)Example 216 화합물(P-72+P-24)Compound (P-72 + P-24) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 133.9 133.9 실시예(217)Example 217 화합물(P-72+P-26)Compound (P-72 + P-26) 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 148.7 148.7 실시예(218)Example 218 화합물(P-72+P-28)Compound (P-72 + P-28) 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 127.6 127.6 실시예(219)Example 219 화합물(P-72+P-37)Compound (P-72 + P-37) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 127.1 127.1 실시예(220)Example 220 화합물(P-72+P-40)Compound (P-72 + P-40) 4.3 4.3 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 154.5 154.5 실시예(221)Example 221 화합물(P-72+P-44)Compound (P-72 + P-44) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 152.7 152.7 실시예(222)Example 222 화합물(P-72+P-45)Compound (P-72 + P-45) 4.4 4.4 5.1 5.1 300.0 300.0 5.8 5.8 136.0 136.0 실시예(223)Example 223 화합물(P-72+P-46)Compound (P-72 + P-46) 4.5 4.5 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 118.3 118.3 실시예(224)Example 224 화합물(P-72+P-47)Compound (P-72 + P-47) 4.5 4.5 5.5 5.5 300.0 300.0 5.4 5.4 111.1 111.1 실시예(225)Example (225) 화합물(P-72+P-48)Compound (P-72 + P-48) 4.3 4.3 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 139.1 139.1 실시예(226)Example (226) 화합물(P-72+P-52)Compound (P-72 + P-52) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 126.0 126.0 실시예(227)Example (227) 화합물(P-72+P-55)Compound (P-72 + P-55) 4.3 4.3 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 109.0 109.0 실시예(228)Example (228) 화합물(P-72+P-57)Compound (P-72 + P-57) 4.5 4.5 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 135.7 135.7 실시예(229)Example (229) 화합물(P-72+P-58)Compound (P-72 + P-58) 4.3 4.3 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 133.9 133.9 실시예(230)Example 230 화합물(P-72+P-61)Compound (P-72 + P-61) 4.5 4.5 5.6 5.6 300.0 300.0 5.4 5.4 110.5 110.5 실시예(231)Example 231 화합물(P-72+P-62)Compound (P-72 + P-62) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 169.5 169.5 실시예(232)Example 232 화합물(P-72+P-63)Compound (P-72 + P-63) 4.5 4.5 5.4 5.4 300.0 300.0 5.5 5.5 124.0 124.0 실시예(233)Example (233) 화합물(P-72+P-64)Compound (P-72 + P-64) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 120.0 120.0 실시예(234)Example 234 화합물(P-72+P-73)Compound (P-72 + P-73) 4.3 4.3 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 140.5 140.5 실시예(235)Example (235) 화합물(P-72+P-75)Compound (P-72 + P-75) 4.4 4.4 5.3 5.3 300.0 300.0 5.7 5.7 133.5 133.5 실시예(236)Example 236 화합물(P-72+P-79)Compound (P-72 + P-79) 4.5 4.5 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 141.0 141.0 실시예(237)Example (237) 화합물(P-72+P-94)Compound (P-72 + P-94) 4.4 4.4 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 115.6 115.6 실시예(238)Example (238) 화합물(P-72+P-95)Compound (P-72 + P-95) 4.5 4.5 5.4 5.4 300.0 300.0 5.6 5.6 161.5 161.5 실시예(239)Example (239) 화합물(P-72+P-96)Compound (P-72 + P-96) 4.3 4.3 5.1 5.1 300.0 300.0 5.9 5.9 127.0 127.0 실시예(240)Example (240) 화합물(P-72+P-101)Compound (P-72 + P-101) 4.3 4.3 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 108.0 108.0 실시예(241)Example 241 화합물(P-72+P-118Compound (P-72 + P-118 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 142.3 142.3 실시예(242)Example 242 화합물(P-72+P-119)Compound (P-72 + P-119) 4.5 4.5 5.3 5.3 300.0 300.0 5.6 5.6 150.9 150.9 실시예(243)Example (243) 화합물(P-72+P-120)Compound (P-72 + P-120) 4.4 4.4 5.5 5.5 300.0 300.0 5.5 5.5 163.4 163.4 실시예(244)Example (244) 화합물(P-72+P-121)Compound (P-72 + P-121) 4.4 4.4 5.0 5.0 300.0 300.0 6.0 6.0 116.0 116.0 실시예(245)Example (245) 화합물(P-72+P-122)Compound (P-72 + P-122) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.7 5.7 127.9 127.9 실시예(246)Example 246 화합물(P-72+P-123)Compound (P-72 + P-123) 4.4 4.4 5.2 5.2 300.0 300.0 5.8 5.8 146.3 146.3

상기 [표 4]에서 비교예 화합물(1)인 NPB와 가장 좋은 결과를 나타내었던 실시예 70, 실시예 71, 실시예 72를 표-2에서 비교예로 정하고 P-70, P-71, P-72와 다른 화합물들을 50:50으로 혼합한 혼합물을 정공수송층으로 사용하여 비교 소자평가를 측정한 결과 단일화합물을 정공수송층으로 사용했을 때보다 낮은 구동전압과 높은 효율, 수명이 월등하게 좋아지는 것을 확인할 수 있었다. Example 70, Example 71, and Example 72, which showed the best results with NPB of Comparative Example Compound (1) in [Table 4], were designated as Comparative Examples in Table-2, and P-70, P-71, and P were shown in Table 2. Comparative device evaluation using a mixture of -72 and other compounds at 50:50 as a hole transport layer showed that the lower driving voltage, higher efficiency, and service life were significantly improved than when a single compound was used as the hole transport layer. Could.

이는 중수소 치환된 화합물을 혼합하였을 경우 단일 화합물을 사용했을 때보다 좋은 모폴로지(morphology)를 나타내며, 이는 계면간에 밀접한 계면 접착성을 가지고 하고, 이로인해 층 간의 에너지 전이(energy transfer)가 증가되어 높은 구동전압을 낮추게 된다. This results in better morphology when mixed with deuterium-substituted compounds than in the case of using a single compound, which has a close interfacial adhesion between the interfaces, thereby increasing energy transfer between layers and thus driving high. Will lower the voltage.

따라서 구동전압이 낮아지면서 높은 효율과 장수명을 가지게 되는 것으로 판단되며, 최근 OLED 소자에서 문제시되는 높은 구동전압으로 인한 단수명의 문제점을 해결할 것으로 본다. Therefore, as the driving voltage decreases, it is judged to have high efficiency and long life, and it is expected to solve the short life problem due to the high driving voltage which is a problem in the OLED device.

본 발명의 화합물들을 유기전기발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 발광 보조층, 전자주입층, 전자수송층, 및 정공주입층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.When the compounds of the present invention are used in other organic material layers of the organic electroluminescent device, for example, a light emitting auxiliary layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole injection layer, it is obvious that the same effect can be obtained.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 상기의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다
The above description is merely illustrative of the present invention, and those skilled in the art to which the present invention pertains may various modifications without departing from the essential characteristics of the present invention. Accordingly, the embodiments disclosed herein are not intended to limit the present invention but to describe the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be interpreted by the above claims, and all descriptions within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (18)

제 1 전극, 하기 화학식으로 표시되는 중수소를 함유하는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층, 및 제 2 전극을 순차적으로 적층된 형태로 포함하는 유기전기소자:
Figure 112011094404074-pat00113

여기서,
1) 상기 Ar1 내지 Ar3 은 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C5~C60의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30아릴옥시기; 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기이며, 여기서 Ar1~Ar3 중 적어도 하나는 중수소를 1개 이상 포함하며,
2) 상기 R1 및 R2 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소; 중수소; 할로겐; 니트로기; 니트릴기; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C5~C60의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30아릴옥시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기이며, 여기서, R1~R2는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있으며,
3) 상기 L은 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기; 또는 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C5~C60의 헤테로아릴렌기를 나타내며,
4) a는 0~4의 정수, b는 0~3의 정수, 및 c는 0~2의 정수이다. An organic electric device comprising a first electrode, at least one organic material layer comprising a compound containing deuterium represented by the following formula, and a second electrode in a sequentially stacked form:
Figure 112011094404074-pat00113

here,
1) Ar 1 to Ar 3 are the same as or different from each other independently, hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 C 20 -C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 - a cycloalkyl group of C 20, C 6 ~ C 60 aryl group, a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, a C 8 - arylalkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group of C 20, C 5 C 6 -C 60 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of -C 20 heterocyclic group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group A C 5 to C 60 heteroaryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents in the group and has at least one of O, N, and S; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group ; Halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 3 ~ C 30 cycloalkyl group, C 2 ~ C heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 3 ~ C of the arylamine group with one or more substituents selected from the group consisting of 60 heteroaryl group is substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 of 30; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C C 1 ~ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of 8 to C 20 arylalkyl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkyl group , wherein at least one of Ar 1 to Ar 3 includes one or more deuterium,
2) R 1 and R 2 are each independently the same or different and are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Nitro group; Nitrile group; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group Substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 An aryl group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group A C 5 to C 60 heteroaryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents in the group and has at least one of O, N, and S; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group ; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C C 1 ~ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of 8 to C 20 arylalkyl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkyl group , wherein R 1 to R 2 may be bonded to a group adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring,
3) L is a C 6 ~ C 60 arylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of nitro, nitrile, halogen, alkyl, alkoxy and amino groups ; Or a C 5 to C 60 heteroarylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of nitro, nitrile, halogen, alkyl, alkoxy and amino groups ,
4) a is an integer of 0-4, b is an integer of 0-3, and c is an integer of 0-2. 제 1 전극, 하기 화학식으로 표시되는 화합물들 중 서로 다른 2종 이상의 화합물이 혼합된 혼합물을 함유하는 조성물을 포함하는 1층 이상의 유기물층, 및 제 2 전극을 순차적으로 적층된 형태로 포함하는 유기전기소자:
Figure 112011094404074-pat00114

여기서,
1) 상기 Ar1 내지 Ar3 은 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C5~C60의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30아릴옥시기; 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기이며, 여기서 Ar1~Ar3 중 적어도 하나는 중수소를 1개 이상 포함하며,
2) 상기 R1 및 R2 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소; 중수소; 할로겐; 니트로기; 니트릴기; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C5~C60의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30아릴옥시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기이며, 여기서, R1~R2는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있으며,
3) 상기 L은 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기; 또는 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C5~C60의 헤테로아릴렌기를 나타내며,
4) a는 0~4의 정수, b는 0~3의 정수, 및 c는 0~2의 정수이다. An organic electric device comprising a first electrode, at least one organic material layer comprising a composition containing a mixture of two or more different compounds among the compounds represented by the following formulae, and a second electrode in a sequentially stacked form :
Figure 112011094404074-pat00114

here,
1) Ar 1 to Ar 3 are the same as or different from each other independently, hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 C 20 -C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 - a cycloalkyl group of C 20, C 6 ~ C 60 aryl group, a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, a C 8 - arylalkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group of C 20, C 5 C 6 -C 60 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of -C 20 heterocyclic group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group A C 5 to C 60 heteroaryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents in the group and has at least one of O, N, and S; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group ; Halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 3 ~ C 30 cycloalkyl group, C 2 ~ C heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 3 ~ C of the arylamine group with one or more substituents selected from the group consisting of 60 heteroaryl group is substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 of 30; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C C 1 ~ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of 8 to C 20 arylalkyl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkyl group , wherein at least one of Ar 1 to Ar 3 includes one or more deuterium,
2) R 1 and R 2 are each independently the same or different and are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Nitro group; Nitrile group; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group Substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 An aryl group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group A C 5 to C 60 heteroaryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents in the group and has at least one of O, N, and S; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group ; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C C 1 ~ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of 8 to C 20 arylalkyl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkyl group , wherein R 1 to R 2 may be bonded to a group adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring,
3) L is a C 6 ~ C 60 arylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of nitro, nitrile, halogen, alkyl, alkoxy and amino groups ; Or a C 5 to C 60 heteroarylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of nitro, nitrile, halogen, alkyl, alkoxy and amino groups ,
4) a is an integer of 0-4, b is an integer of 0-3, and c is an integer of 0-2. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 Ar2는 다음과 같이 표시되는 그룹임을 특징으로 하는, 유기전기소자:
Figure 112011047470435-pat00115

여기서
i) R 3 및 R 4 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 할로겐; 니트로기 ; 니트릴기 ; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C 5 ~ C 60 의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 30 의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로 부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 30 아릴옥 시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이며, 여기서, R3~R4는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있으며,
ii) R' , R"는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~C 60 의 아릴기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이며, 여기서, R' , R"는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리, 헤테로고리, 또는 스피로화합물을 형성할 수 있으며,
iii) e는 1~4의 정수, d는 1~3의 정수이며,
여기서, Ar3은 중수소를 1개 이상 포함함.3. The method according to claim 1 or 2,
The Ar 2 is an organic electric element, characterized in that a group represented as follows:
Figure 112011047470435-pat00115

here
i) R 3 And Each R 4 is independently the same or different and is halogen; Nitro group ; Nitrile group ; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group an aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group with one or more substituents from the group being unsubstituted or substituted with O, heteroaryl of N, C 5 ~ C 60 with at least one of the S group; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a deuterium-substituted C 6 to C 20 aryl group, and a C 3 to C 60 heteroaryl group substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group as; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C of 8 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 of the hetero ring group, nitrile group and acetylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 An alkyl group , wherein R 3 to R 4 may be bonded to groups adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring,
ii) R ' and R " are each independently the same or different, hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3- C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 aryl group a C 6 ~ C 60 substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the heteroaryl group consisting of cyclic groups of; or an alkyl group of C 1 ~ C 20, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 - an alkoxy group of C 20, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 - C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C 8 - arylalkenyl group of C 20 arylalkyl groups, C 8 ~ C 20 of, C 5 A group consisting of C 20 heterocyclic, nitrile and acetylene groups Is a C 1 ~ C 50 alkyl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from, wherein R ' , R " may be combined with each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring, heterocycle, or spiro compound,
iii) e is an integer of 1 to 4, d is an integer of 1 to 3,
Here, Ar 3 contains one or more deuterium. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 Ar1, Ar2, 및 Ar3 중 적어도 하나는 독립적으로 다음으로 구성된 군으로부터 선택되는 것 중 어느 하나이며, 여기서 a 내지 v 중 적어도 하나는 0이 아님을 특징으로 하는, 유기전기소자:
Figure 112011047470435-pat00116

Figure 112011047470435-pat00117

여기서,
a는 0 ~ 5의 정수이고, b는 0 ~ 7의 정수이고, c는 0 ~ 4의 정수이고, d는 0 ~ 5의 정수이고, e는 0 ~ 6의 정수이고, f는 0 ~ 5의 정수이고, g는 0 ~ 4의 정수이고, h는 0 ~ 7의 정수이고, i는 o ~ 4의 정수이고, j는 0 ~ 4의 정수이고, k는 0 ~ 5의 정수이다. 또한 l은 0 ~ 2의 정수, m은 0 ~ 5의 정수, n은 0 ~4의 정수, o, p, 및 r은 0 ~ 3의 정수, s 및 t는 0 ~ 5의 정수, u 및 v는 0~4의 정수이다.3. The method according to claim 1 or 2,
Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 Wherein at least one of is independently selected from the group consisting of: wherein at least one of a to v is non-zero.
Figure 112011047470435-pat00116

Figure 112011047470435-pat00117

here,
a is an integer from 0 to 5, b is an integer from 0 to 7, c is an integer from 0 to 4, d is an integer from 0 to 5, e is an integer from 0 to 6, f is 0 to 5 It is an integer of, g is an integer of 0-4, h is an integer of 0-7, i is an integer of o-4, j is an integer of 0-4, k is an integer of 0-5. L is an integer from 0 to 2, m is an integer from 0 to 5, n is an integer from 0 to 4, o, p, and r are integers from 0 to 3, s and t are integers from 0 to 5, u and v is an integer of 0-4. 제 1항 또는 제 2에 있어서,
상기 Ar1, Ar2, 및 Ar3 중 적어도 하나는 독립적으로 다음으로 구성된 군으로부터 선택되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는, 유기전기소자:
Figure 112011047470435-pat00118


Figure 112011047470435-pat00119


Figure 112011047470435-pat00120


Figure 112011047470435-pat00121


Figure 112011047470435-pat00122


Figure 112011047470435-pat00123
.The method according to claim 1 or 2,
At least one of Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 may be independently any one selected from the group consisting of:
Figure 112011047470435-pat00118


Figure 112011047470435-pat00119


Figure 112011047470435-pat00120


Figure 112011047470435-pat00121


Figure 112011047470435-pat00122


Figure 112011047470435-pat00123
. 제 1항 또는 제 2에 있어서,
상기 화합물은 다음으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 유기전기소자:
Figure 112011047470435-pat00124

Figure 112011047470435-pat00125

Figure 112011047470435-pat00126

Figure 112011047470435-pat00127

Figure 112011047470435-pat00128

Figure 112011047470435-pat00129

Figure 112011047470435-pat00130

Figure 112011047470435-pat00131

Figure 112011047470435-pat00132

Figure 112011047470435-pat00133

Figure 112011047470435-pat00134

Figure 112011047470435-pat00135

Figure 112011047470435-pat00136

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Figure 112011047470435-pat00139

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Figure 112011047470435-pat00141

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Figure 112011047470435-pat00143

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Figure 112011047470435-pat00145

Figure 112011047470435-pat00146

Figure 112011047470435-pat00147

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Figure 112011047470435-pat00151

Figure 112011047470435-pat00152

Figure 112011047470435-pat00153

Figure 112011047470435-pat00154

Figure 112011047470435-pat00155

Figure 112011047470435-pat00156

Figure 112011047470435-pat00157

Figure 112011047470435-pat00158

Figure 112011047470435-pat00159

Figure 112011047470435-pat00160

Figure 112011047470435-pat00161

Figure 112011047470435-pat00162
.The method according to claim 1 or 2,
An organic electric device, characterized in that the compound is selected from the group consisting of:
Figure 112011047470435-pat00124

Figure 112011047470435-pat00125

Figure 112011047470435-pat00126

Figure 112011047470435-pat00127

Figure 112011047470435-pat00128

Figure 112011047470435-pat00129

Figure 112011047470435-pat00130

Figure 112011047470435-pat00131

Figure 112011047470435-pat00132

Figure 112011047470435-pat00133

Figure 112011047470435-pat00134

Figure 112011047470435-pat00135

Figure 112011047470435-pat00136

Figure 112011047470435-pat00137

Figure 112011047470435-pat00138

Figure 112011047470435-pat00139

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Figure 112011047470435-pat00141

Figure 112011047470435-pat00142

Figure 112011047470435-pat00143

Figure 112011047470435-pat00144

Figure 112011047470435-pat00145

Figure 112011047470435-pat00146

Figure 112011047470435-pat00147

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Figure 112011047470435-pat00151

Figure 112011047470435-pat00152

Figure 112011047470435-pat00153

Figure 112011047470435-pat00154

Figure 112011047470435-pat00155

Figure 112011047470435-pat00156

Figure 112011047470435-pat00157

Figure 112011047470435-pat00158

Figure 112011047470435-pat00159

Figure 112011047470435-pat00160

Figure 112011047470435-pat00161

Figure 112011047470435-pat00162
. 제 1항에 있어서,
상기 화합물을 용액공정(soluble process)에 의해 상기 유기물층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 유기전기소자. The method of claim 1,
The organic electroluminescent device, characterized in that to form the organic material layer by a solution process (soluble process). 제 2항에 있어서,
상기 조성물을 용액공정(soluble process)에 의해 상기 유기물층을 형성하는 것을 특징으로 하는, 유기전기소자. The method of claim 2,
The composition of the organic material, characterized in that to form the organic layer by a solution process (soluble process). 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 유기물층은 발광층, 정공 주입층, 또는 정공 수송층으로 사용하는 것을 특징으로 하는, 유기전기소자.3. The method according to claim 1 or 2,
The organic material layer, characterized in that used as a light emitting layer, a hole injection layer, or a hole transport layer. 제 9항의 유기전기소자를 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT) 중 어느 하나인 것으로 포함함을 특징으로 하는 전자장치. 10. The electronic device of claim 9, wherein the organic electric element comprises any one of an organic electroluminescent element (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), and an organic transistor (organic TFT). 하기 화학식으로 표시되는 중수소를 함유하는 화합물:
Figure 112011094404074-pat00163

여기서,
1) 상기 Ar1 내지 Ar3 은 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C5~C60의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30아릴옥시기; 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기이며, 여기서 Ar1~Ar3 중 적어도 하나는 중수소를 1개 이상 포함하며,
2) 상기 R1 및 R2 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소; 중수소; 할로겐; 니트로기; 니트릴기; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C5~C60의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30아릴옥시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기이며, 여기서, R1~R2는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있으며,
3) 상기 L은 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기; 또는 니트로, 니트릴, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C5~C60의 헤테로아릴렌기를 나타내며,
4) a는 0~4의 정수, b는 0~3의 정수, 및 c는 0~2의 정수이다. Compound containing deuterium represented by the following formula:
Figure 112011094404074-pat00163

here,
1) Ar 1 to Ar 3 are the same as or different from each other independently, hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 C 20 -C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 - a cycloalkyl group of C 20, C 6 ~ C 60 aryl group, a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, a C 8 - arylalkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group of C 20, C 5 C 6 -C 60 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of -C 20 heterocyclic group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group A C 5 to C 60 heteroaryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents in the group and has at least one of O, N, and S; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group ; Halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 3 ~ C 30 cycloalkyl group, C 2 ~ C heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 3 ~ C of the arylamine group with one or more substituents selected from the group consisting of 60 heteroaryl group is substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 of 30; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C C 1 ~ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of 8 to C 20 arylalkyl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkyl group , wherein at least one of Ar 1 to Ar 3 includes one or more deuterium,
2) R 1 and R 2 are each independently the same or different and are hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Nitro group; Nitrile group; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group Substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60 An aryl group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group A C 5 to C 60 heteroaryl group which is unsubstituted or substituted with one or more substituents in the group and has at least one of O, N, and S; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group ; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C C 1 ~ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of 8 to C 20 arylalkyl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkyl group , wherein R 1 to R 2 may be bonded to a group adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring,
3) L is a C 6 ~ C 60 arylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of nitro, nitrile, halogen, alkyl, alkoxy and amino groups ; Or a C 5 to C 60 heteroarylene group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of nitro, nitrile, halogen, alkyl, alkoxy and amino groups ,
4) a is an integer of 0-4, b is an integer of 0-3, and c is an integer of 0-2. 제 11항에 있어서,
상기 Ar2는 다음과 같이 표시되는 그룹임을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112011047470435-pat00164

여기서
i) R 3 및 R 4 는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 할로겐; 니트로기 ; 니트릴기 ; 아미노기; 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 60 의 아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기,C8~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환 되고 O, N, S 중 적어도 하나를 갖는 C 5 ~ C 60 의 헤테로아릴기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20 의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 30 의 알콕시기; 수소, 중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C2~C30의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C3~C60의 헤테로아릴기로 구성된 군으로 부터 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~ C 30 아릴옥 시기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이며, 여기서, R3~R4는 서로 인접한 기와 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리 또는 헤테로고리를 형성할 수 있으며,
ii) R' , R"는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20 의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, C5~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C 6 ~C 60 의 아릴기; 또는 C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C5~C20의 헤테로고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C 1 ~ C 50 의 알킬기이며, 여기서, R' , R"는 서로 결합하여 포화 또는 불포화 지방족고리, 헤테로고리, 또는 스피로화합물을 형성할 수 있으며,
iii) e는 1~4의 정수, d는 1~3의 정수이며,
여기서, Ar3은 중수소를 1개 이상 포함함.12. The method of claim 11,
Ar 2 is a compound characterized in that the group represented by:
Figure 112011047470435-pat00164

here
i) R 3 And Each R 4 is independently the same or different and is halogen; Nitro group ; Nitrile group ; Amino group; Hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 ~ C 20 alkylthiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, a C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C of 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, a heavy hydrogen of the One or more substituents selected from the group consisting of C 6 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 heterocyclic group an aryl group, a substituted or unsubstituted C 6 ~ C 60; Hydrogen, deuterium, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 8 ~ C 20 arylamine group, C 6 ~ C 60 aryl A C 6 to C 20 aryl group, a C 8 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 5 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group with one or more substituents from the group being unsubstituted or substituted with O, heteroaryl of N, C 5 ~ C 60 with at least one of the S group; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, and a C 3 to C 60 heteroaryl group A substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkoxy group ; Hydrogen, deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 3 -C 30 cycloalkyl group, At least one substituent selected from the group consisting of a C 2 to C 30 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a deuterium-substituted C 6 to C 20 aryl group, and a C 3 to C 60 heteroaryl group substituted or unsubstituted C 6 ~ C 30 aryloxy group as; Or C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 ~ C 20 of the alkoxy group, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C of 8 ~ C 20 aryl group, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, C 5 ~ C 20 of the hetero ring group, nitrile group and acetylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 An alkyl group , wherein R 3 to R 4 may be bonded to groups adjacent to each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring or hetero ring,
ii) R ' and R " are each independently the same or different, hydrogen, deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3- C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 6 ~ C 20 aryl group substituted with deuterium, C 8 ~ C 20 aryl alkenyl group, silane group, boron group, germanium group, C 5 ~ C 20 aryl group a C 6 ~ C 60 substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the heteroaryl group consisting of cyclic groups of; or an alkyl group of C 1 ~ C 20, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 1 - an alkoxy group of C 20, C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 - C 20 substituted with a heavy hydrogen aryl, C 8 - arylalkenyl group of C 20 arylalkyl groups, C 8 ~ C 20 of, C 5 A group consisting of C 20 heterocyclic, nitrile and acetylene groups Is a C 1 ~ C 50 alkyl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from, wherein R ' , R " may be combined with each other to form a saturated or unsaturated aliphatic ring, heterocycle, or spiro compound,
iii) e is an integer of 1 to 4, d is an integer of 1 to 3,
Here, Ar 3 contains one or more deuterium. 제 11항에 있어서,
상기 Ar1, Ar2, 및 Ar3 중 적어도 하나는 독립적으로 다음으로 구성된 군으로부터 선택되는 것 중 어느 하나이며, 여기서 a 내지 v 중 적어도 하나는 0이 아님을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112011047470435-pat00165

Figure 112011047470435-pat00166

여기서,
a는 0 ~ 5의 정수이고, b는 0 ~ 7의 정수이고, c는 0 ~ 4의 정수이고, d는 0 ~ 5의 정수이고, e는 0 ~ 6의 정수이고, f는 0 ~ 5의 정수이고, g는 0 ~ 4의 정수이고, h는 0 ~ 7의 정수이고, i는 o ~ 4의 정수이고, j는 0 ~ 4의 정수이고, k는 0 ~ 5의 정수이다. 또한 l은 0 ~ 2의 정수, m은 0 ~ 5의 정수, n은 0 ~4의 정수, o, p, 및 r은 0 ~ 3의 정수, s 및 t는 0 ~ 5의 정수, u 및 v는 0~4의 정수이다.12. The method of claim 11,
Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 Wherein at least one of is independently selected from the group consisting of: wherein at least one of a to v is non-zero:
Figure 112011047470435-pat00165

Figure 112011047470435-pat00166

here,
a is an integer from 0 to 5, b is an integer from 0 to 7, c is an integer from 0 to 4, d is an integer from 0 to 5, e is an integer from 0 to 6, f is 0 to 5 It is an integer of, g is an integer of 0-4, h is an integer of 0-7, i is an integer of o-4, j is an integer of 0-4, k is an integer of 0-5. L is an integer from 0 to 2, m is an integer from 0 to 5, n is an integer from 0 to 4, o, p, and r are integers from 0 to 3, s and t are integers from 0 to 5, u and v is an integer of 0-4. 제 11항에 있어서,
상기 Ar1, Ar2, 및 Ar3 중 적어도 하나는 독립적으로 다음으로 구성된 군으로부터 선택되는 것 중 어느 하나임을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112011047470435-pat00167


Figure 112011047470435-pat00168


Figure 112011047470435-pat00169


Figure 112011047470435-pat00170


Figure 112011047470435-pat00171


Figure 112011047470435-pat00172
.12. The method of claim 11,
Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 Wherein at least one is independently any one selected from the group consisting of:
Figure 112011047470435-pat00167


Figure 112011047470435-pat00168


Figure 112011047470435-pat00169


Figure 112011047470435-pat00170


Figure 112011047470435-pat00171


Figure 112011047470435-pat00172
. 제 11항에 있어서,
상기 화합물은 다음으로 구성된 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는 화합물:
Figure 112011047470435-pat00173

Figure 112011047470435-pat00174

Figure 112011047470435-pat00175

Figure 112011047470435-pat00176

Figure 112011047470435-pat00177

Figure 112011047470435-pat00178

Figure 112011047470435-pat00179

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Figure 112011047470435-pat00181

Figure 112011047470435-pat00182

Figure 112011047470435-pat00183

Figure 112011047470435-pat00184

Figure 112011047470435-pat00185

Figure 112011047470435-pat00186

Figure 112011047470435-pat00187

Figure 112011047470435-pat00188

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Figure 112011047470435-pat00192

Figure 112011047470435-pat00193

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Figure 112011047470435-pat00195

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Figure 112011047470435-pat00198

Figure 112011047470435-pat00199

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Figure 112011047470435-pat00201

Figure 112011047470435-pat00202

Figure 112011047470435-pat00203

Figure 112011047470435-pat00204

Figure 112011047470435-pat00205

Figure 112011047470435-pat00206

Figure 112011047470435-pat00207

Figure 112011047470435-pat00208

Figure 112011047470435-pat00209

Figure 112011047470435-pat00210

Figure 112011047470435-pat00211
.12. The method of claim 11,
Wherein said compound is selected from the group consisting of:
Figure 112011047470435-pat00173

Figure 112011047470435-pat00174

Figure 112011047470435-pat00175

Figure 112011047470435-pat00176

Figure 112011047470435-pat00177

Figure 112011047470435-pat00178

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Figure 112011047470435-pat00182

Figure 112011047470435-pat00183

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Figure 112011047470435-pat00210

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. 제 11항 내지 제 15항 중 어느 한 항의 화합물들 중 서로 다른 2종 이상의 화합물이 혼합된 혼합물을 함유하는 유기전기소자용 조성물.An organic electroluminescent device composition comprising a mixture of two or more different compounds of any one of claims 11 to 15. 제 2항에 있어서,
상기 서로 다른 2종 이상의 화합물은 하나의 화합물이 조성물 전체 중량의 90중량%를 초과하지 않는 범위에서 혼합됨을 특징으로 하는, 유기전기소자.The method of claim 2,
The two or more different compounds are characterized in that one compound is mixed in a range not exceeding 90% by weight of the total weight of the composition, the organic electric device. 제 16항에 있어서,
상기 서로 다른 2종 이상의 화합물은 하나의 화합물이 조성물 전체 중량의 90중량%를 초과하지 않는 범위에서 혼합됨을 특징으로 하는, 유기전기소자용 조성물.17. The method of claim 16,
The two or more different compounds are mixed, characterized in that one compound is mixed in a range not exceeding 90% by weight of the total weight of the composition.
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