KR102402086B1 - Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 높은 발광효율, 낮은 구동전압 및 고내열성을 가지는 유기전기소자를 제공할 수 있고, 유기전기소자의 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있다.The present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device including the organic electric device. It is possible to improve the color purity and lifespan of the organic electric device.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 {COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING THE SAME, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}Compound for organic electric device, organic electric device using same, and electronic device thereof

본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween. Here, the organic layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.A material used as an organic layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transport material, such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, according to their function. In addition, the light emitting material can be classified into a high molecular type and a low molecular type according to the molecular weight, and can be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of an electron and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of an electron according to the light emission mechanism. have. In addition, the light emitting material may be divided into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials necessary for realizing a better natural color according to the emission color.

한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.On the other hand, when only one material is used as a light emitting material, the maximum emission wavelength shifts to a longer wavelength due to intermolecular interaction, and there is a problem in that the color purity is lowered or the efficiency of the device is decreased due to the emission attenuation effect. A host/dopant system may be used as a light emitting material in order to increase the luminous efficiency through the The principle is that when a small amount of a dopant having a smaller energy band gap than that of the host forming the emission layer is mixed in the emission layer, excitons generated in the emission layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength band of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.

현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력 보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 중요한 요소이다.Currently, the portable display market is a large-area display, and the size thereof is increasing, so that power consumption greater than the power consumption required by the existing portable display is required. Therefore, power consumption has become an important factor for a portable display having a limited power supply such as a battery, and efficiency and lifespan problems are also important factors that must be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성 할 수 있기 때문이다.Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and when the efficiency is increased, the driving voltage is relatively decreased. It shows a tendency to increase the lifespan. However, the efficiency cannot be maximized by simply improving the organic material layer. This is because, when the energy level and T1 value between each organic material layer, and the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of materials are optimally combined, long lifespan and high efficiency can be achieved at the same time.

또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결 하기 위해 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층을 사용하는 방법이 연구되고 있으며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따라 원하는 물질적 특성이 상이하여, 각각의 발광층에 따른 발광보조층의 개발이 필요한 시점이다.In addition, recently, in order to solve the problem of light emission in the hole transport layer in organic electroluminescent devices, a method of using a light emitting auxiliary layer between the hole transport layer and the light emitting layer is being studied. Since the material properties are different, it is necessary to develop a light emitting auxiliary layer according to each light emitting layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)가 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다.In general, electrons are transferred from the electron transport layer to the emission layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the emission layer, and excitons are generated by recombination.

하지만, 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층 계면 또는 정공수송층 쪽으로 넘어가게 되어 결과적으로 정공수송층 계면에서의 발광 또는 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.However, since the material used for the hole transport layer has to have a low HOMO value, most have a low T1 value. As a result, the exciton generated in the light emitting layer is passed to the hole transport layer interface or the hole transport layer. As a result, the hole transport layer interface It causes light emission or charge unbalance in the light emitting layer to emit light at the hole transport layer interface.

정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서, 정공수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO 에너지 준위 사이의 HOMO 준위를 갖는 물질이어야 하며, 높은 T1 값을 가지고, 적당한 구동전압 범위 내(full device의 blue 소자 구동전압 범위 내) 정공 이동도(hole mobility)를 갖는 발광보조층의 개발이 절실히 요구된다.When light is emitted at the hole transport layer interface, the color purity and efficiency of the organic electric device are lowered and the lifespan is shortened. Therefore, it should be a material having a HOMO level between the HOMO energy level of the hole transport layer and the HOMO energy level of the light emitting layer, have a high T1 value, and within an appropriate driving voltage range (within the blue device driving voltage range of the full device) hole mobility (hole The development of a light emitting auxiliary layer having mobility) is urgently required.

하지만, 이는 단순히 발광보조층 물질의 코어에 대한 구조적 특성으로 이루어 질 수 없으며, 발광보조층 물질의 코어 및 sub-치환기의 특성 그리고 발광보조층과 정공수송층, 발광보조층과 발광층 간의 알맞은 조합이 이루어졌을 때 고효율 및 고수명의 소자가 구현될 수 있는 것이다.However, this cannot be achieved simply with the structural characteristics of the core of the light-emitting auxiliary layer material, and the characteristics of the core and sub-substituents of the light-emitting auxiliary layer material, and an appropriate combination between the light-emitting auxiliary layer and the hole transport layer, and the light-emitting auxiliary layer and the light-emitting layer are achieved. It is possible to realize high-efficiency and long-lived devices.

한편, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이온도를 갖는 발광층 및 발광보조층 재료에 대한 개발 역시 필요한 상태이다. 발광층 및 발광보조층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시 박막 표면의 균일도를 저하시키고, 소자 구동 시 발생하는 열로 인하여 물질이 변형될 수 있으며 이는 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다.Meanwhile, development of materials for the light emitting layer and the light emitting auxiliary layer having stable characteristics against Joule heating generated during device driving, that is, a high glass transition temperature, is also required. The low glass transition temperature of the light emitting layer and the light emitting auxiliary layer material lowers the uniformity of the thin film surface during device driving, and the material may be deformed due to heat generated during device driving, which is reported to have a significant impact on device lifespan.

따라서, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요하며, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨데 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하는데, 특히 발광보조층 및 발광층 등에 사용되는 재료에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.Therefore, it is necessary to develop a material that can withstand a long time during deposition, that is, a material with strong heat resistance, and in order to fully exhibit the excellent characteristics of an organic electric device, a material constituting an organic layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, and light emission Materials, electron transport materials, electron injection materials, light emitting auxiliary layer materials, etc. should be supported by stable and efficient materials in advance. In particular, development of materials used for light emitting auxiliary layers and light emitting layers is urgently required.

본 발명은 고내열성을 갖고, 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a compound having high heat resistance, lowering the driving voltage of the device, and improving the luminous efficiency, color purity and lifespan of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device including the organic electric device do it with

일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a compound represented by the following formula.

<화학식 1> <Formula 1>

Figure 112019105323918-pat00001
Figure 112019105323918-pat00001

다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electric device and an electronic device using the compound represented by the above formula.

본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.By using the compound according to the present invention, it is possible to achieve high luminous efficiency, low driving voltage, and high heat resistance of the device, and there is an effect of improving the color purity and lifespan of the device.

도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 유기전기소자를 개략적으로 도시한 것이다.
도 4는 본 발명의 일 측면에 따른 화학식을 나타낸다.1 to 3 schematically show an organic electric device according to embodiments of the present invention.
4 shows a chemical formula according to an aspect of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

본 실시예들을 설명하기 위해, 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다. 아래에서 참조되는 도면들에서는 축적비가 적용되지 않는다.In order to describe the present embodiments, it should be noted that, in adding reference numerals to components of each drawing, the same components are given the same reference numerals as much as possible even though they are indicated in different drawings. In addition, in describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted. In the drawings referenced below, no scale ratio applies.

본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. In describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), (b), etc. may be used. These terms are only for distinguishing the elements from other elements, and the essence, order, or order of the elements are not limited by the terms.

어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.When it is described that a component is “connected”, “coupled” or “connected” to another component, the component may be directly connected or connected to the other component, but another component is between each component. It should be understood that elements may also be “connected,” “coupled,” or “connected.”

또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.Further, when a component, such as a layer, membrane, region, plate, etc., is said to be “on” or “on” another component, this means not only when it is “directly above” another component, but also when another component is in between. It should be understood that cases may be included. Conversely, when it is said that an element is "on top of" another part, it should be understood to mean that there is no other part in the middle.

본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 용어는, 본 발명의 사상을 일탈하지 않는 범위내에서, 달리 언급하지 않는 한 하기와 같다.Terms used in this specification and the appended claims are as follows, unless otherwise stated, without departing from the spirit of the present invention.

본 출원에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br), 및 요오드(I)를 포함한다.As used herein, the term "halo" or "halogen" includes fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I), unless otherwise specified.

본 출원에서 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 단일결합으로 연결된 1 내지 60의 탄소를 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.The term "alkyl" or "alkyl group" as used in this application, unless otherwise specified, has 1 to 60 carbons linked by a single bond, straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted means a radical of saturated aliphatic functional groups including cycloalkyl groups and cycloalkyl-substituted alkyl groups.

본 출원에서 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐이 치환된 알킬기를 의미한다.As used herein, the term “haloalkyl group” or “halogenalkyl group” refers to an alkyl group substituted with halogen unless otherwise specified.

본 출원에서 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다.The term "alkenyl" or "alkynyl" as used in this application, unless otherwise specified, has a double bond or a triple bond, respectively, includes a straight or branched chain group, and has 2 to 60 carbon atoms, but is limited thereto it is not going to be

본 출원에서 사용된 용어 "사이클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 한정되는 것은 아니다.As used herein, the term "cycloalkyl" refers to an alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, unless otherwise specified, and is not limited thereto.

본 출원에서 사용된 용어 "알콕시기" 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 결합된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, the term “alkoxy group” or “alkyloxy group” refers to an alkyl group to which an oxygen radical is bonded, and has 1 to 60 carbon atoms unless otherwise specified, but is not limited thereto.

본 출원에서 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, the terms "alkenoxyl group", "alkenoxy group", "alkenyloxyl group", or "alkenyloxy group" refer to an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, 2 to 60 It has a carbon number of, but is not limited thereto.

본 출원에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 출원에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리형, 고리 집합체, 접합된 여러 고리계 화합물 등을 포함한다. 예를 들면, 상기 아릴기는 페닐기, 바이페닐의 1가 작용기, 나프탈렌의 1가 작용기, 플루오렌일기, 치환된 플루오렌일기를 포함할 수 있고, 아릴렌기는 플루오렌일렌기, 치환된 플루오렌일렌기를 포함할 수 있다.The terms "aryl group" and "arylene group" used in the present application have 6 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, but are not limited thereto. In the present application, the aryl group or the arylene group includes a single ring type, a ring aggregate, a fused multiple ring-based compound, and the like. For example, the aryl group may include a phenyl group, a monovalent functional group of biphenyl, a monovalent functional group of naphthalene, a fluorenyl group, and a substituted fluorenyl group, and the arylene group may include a fluorenylene group, a substituted fluorenylene group. may include a group.

본 출원에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있고, 이와 같은 고리 사이의 직접 연결의 수가 그 화합물에 들어 있는 고리계의 총 수보다 1개가 적은 것을 의미한다. 고리 집합체는 동일 또는 상이한 고리계가 단일결합이나 이중결합을 통해 서로 직접 연결될 수 있다.As used herein, the term "ring assemblies" refers to two or more ring systems (single or fused ring systems) directly connected to each other through a single bond or a double bond, and between such rings It means that the number of direct links is one less than the total number of ring systems in the compound. In a ring aggregate, the same or different ring systems may be directly linked to each other through single or double bonds.

본 출원에서 아릴기는 고리 집합체를 포함하므로, 아릴기는 단일 방향족고리인 벤젠고리가 단일결합에 의해 연결된 바이페닐, 터페닐을 포함한다. 또한, 아릴기는 방향족 단일 고리와 접합된 방향족 고리계가 단일결합에 의해 연결된 화합물도 포함하므로, 예를 들면, 방향족 단일 고리인 벤젠 고리와 접합된 방향족 고리계인 플루오렌이 단일결합에 의해 연결된 화합물도 포함한다.Since the aryl group in the present application includes a ring aggregate, the aryl group includes biphenyl and terphenyl in which a single aromatic benzene ring is connected by a single bond. In addition, since the aryl group includes compounds in which an aromatic single ring and a fused aromatic ring system are connected by a single bond, for example, a compound in which a benzene ring, which is an aromatic single ring, and a fluorene, a fused aromatic ring system, are connected by a single bond are also included. do.

본 출원에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두 개의 원자를 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다. 예를 들어 아릴기의 경우, 나프탈렌일기, 페난트렌일기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.As used herein, the term "fused multiple ring system" refers to a fused ring type that shares at least two atoms, and includes a fused ring system of two or more hydrocarbons and at least one heteroatom. and a form in which at least one heterocyclic system is fused. The fused multiple ring system may be an aromatic ring, a heteroaromatic ring, an aliphatic ring, or a combination of these rings. For example, in the case of an aryl group, it may be a naphthalenyl group, a phenanthrenyl group, a fluorenyl group, etc., but is not limited thereto.

본 출원에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결 (spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.The term "spiro compound" as used in the present application has a 'spiro union', and the spiro linkage means a connection formed by sharing only one atom in two rings. At this time, the atoms shared by the two rings are called 'spiro atoms', and they are respectively 'monospiro-', 'dispiro-', 'trispiro-', depending on the number of spiro atoms in a compound. ' It's called a compound.

본 출원에서 사용된 용어 "플루오렌일기", "플루오렌일렌기", "플루오렌트리일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R', R" 및 R'"이 모두 수소인 1가, 2가 또는 3가의 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기", "치환된 플루오렌일렌기" 또는 "치환된 플루오렌트리일기"는 치환기 R, R', R", R'"중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다. 본 명세서에서는 1가, 2가, 3가 등과 같은 가수와 상관없이 플루오렌일기, 플루오렌일렌기, 플루오렌트리일기를 모두 플루오렌기라고 명명할 수도 있다.As used herein, the terms "fluorenyl group", "fluorenylene group", and "fluorentriyl group" are, unless otherwise specified, in the following structures, R, R', R" and R'" are all hydrogen. It refers to a monovalent, divalent or trivalent functional group, and “substituted fluorenyl group”, “substituted fluorenylene group” or “substituted fluorentriyl group” is a substituent R, R', R", R' "means that at least one of " is a substituent other than hydrogen, and includes cases in which R and R' are bonded to each other to form a spiro compound together with the carbon to which they are bonded. In the present specification, the fluorenyl group, the fluorenylene group, and the fluorentriyl group may all be referred to as fluorene groups regardless of valences such as monovalent, divalent, trivalent, and the like.

Figure 112019105323918-pat00002
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또한, 상기 R, R', R" 및 R'"은 각각 독립적으로, 1 내지 20의 탄소수를 가지는 알킬기, 1 내지 20의 탄소수를 가지는 알케닐기, 6 내지 30의 탄소수를 가지는 아릴기, 3 내지 30의 탄소수를 가지는 헤테로고리기일 수 있고, 예를 들면, 상기 아릴기는 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 안트라센 또는 페난트렌일 수 있으며, 상기 헤테로고리기는 피롤, 푸란, 티오펜, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 피라진, 트리아진, 인돌, 벤조퓨란, 퀴나졸린 또는 퀴녹살린일 수 있다. 예를 들면, 상기 치환된 플루오렌일기 및 플루오렌일렌기는 각각 9,9-디메틸플루오렌, 9,9-디페닐플루오렌 및 9,9'-스파이로바이[9H-플루오렌]의 1가 작용기 또는 2가 작용기일 수 있다.In addition, the R, R', R" and R'" are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, 3 to It may be a heterocyclic group having 30 carbon atoms, for example, the aryl group may be phenyl, biphenyl, naphthalene, anthracene or phenanthrene, and the heterocyclic group may be pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, imidazole, triazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, indole, benzofuran, quinazoline or quinoxaline. For example, the substituted fluorenyl group and the fluorenylene group are monovalent to 9,9-dimethylfluorene, 9,9-diphenylfluorene and 9,9'-spirobi[9H-fluorene], respectively. It may be a functional group or a divalent functional group.

본 출원에서 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 한정되는 것은 아니다. 본 출원에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.The term "heterocyclic group" used in this application includes not only aromatic rings such as "heteroaryl group" or "heteroarylene group" but also non-aromatic rings, and unless otherwise specified, each carbon number including at least one heteroatom It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto. As used herein, the term "heteroatom" refers to N, O, S, P or Si unless otherwise specified, and the heterocyclic group is a monocyclic group including a heteroatom, a ring aggregate, a fused multiple ring system, a spy means a compound or the like.

예를 들어, “헤테로고리기”는 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함할 수 있다.For example, the “heterocyclic group” may include a compound including a heteroatom group such as SO 2 , P=O, etc., such as the following compounds instead of carbon forming a ring.

Figure 112019105323918-pat00003
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본 출원에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함한다.As used herein, the term "ring" includes monocyclic and polycyclic rings, and includes hydrocarbon rings as well as heterocycles including at least one heteroatom, and includes aromatic and non-aromatic rings.

본 출원에서 사용된 용어 "다환"은 바이페닐, 터페닐 등과 같은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함한다.As used herein, the term "polycyclic" includes ring assemblies such as biphenyl, terphenyl, etc., fused multiple ring systems and spiro compounds, and includes aromatic as well as non-aromatic, hydrocarbon Rings include, of course, heterocycles containing at least one heteroatom.

본 출원에서 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를 의미하며, 단일고리형, 고리집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를 의미하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족 고리에 해당한다.The term "aliphatic ring group" used in the present application refers to a cyclic hydrocarbon other than an aromatic hydrocarbon, and includes a monocyclic type, a ring aggregate, a fused multiple ring system, a spiro compound, etc., and unless otherwise specified, the number of carbon atoms It means a ring of 3 to 60, but is not limited thereto. For example, even when benzene, which is an aromatic ring, and cyclohexane, which is a non-aromatic ring, are fused, it corresponds to an aliphatic ring.

또한, 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.Also, when prefixes are named consecutively, it is meant that the substituents are listed in the order listed first. For example, an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group, an alkoxycarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxy group, and an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group, where The arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 출원에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬아민기, C1-C20의 알킬티오펜기, C6-C20의 아릴티오펜기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C3-C20의 사이클로알킬기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, C8-C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 한정되는 것은 아니다.In addition, unless otherwise explicitly stated, in the term "substituted or unsubstituted" used in this application, "substitution" means deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 -C 20 alkyl group, C 1 -C 20 Alkoxy group, C 1 -C 20 Alkylamine group, C 1 -C 20 Alkylthiophene group, C 6 -C 20 Arylthiophene group, C 2 -C 20 Alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium, C 8 -C 20 arylalkenyl group, silane group, boron group, germanium group, and O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom selected from the group consisting of C 2 -C 20 heterocyclic group means substituted with one or more substituents selected from the group consisting of and is not limited to these substituents.

본 출원에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '작용기 명칭'은 '가수를 반영한 작용기의 명칭'을 기재할 수도 있지만, '모체 화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴 기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴(기)'로, 2가의 기는 '페난트릴렌(기)' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. In the present application, the 'functional group name' corresponding to the aryl group, arylene group, heterocyclic group, etc. exemplified as examples of each symbol and its substituents may be described as 'the name of the functional group reflecting the valence', but it is described as 'the name of the parent compound' You may. For example, in the case of 'phenanthrene', which is a type of aryl group, the monovalent 'group' is 'phenanthryl (group)', and the divalent group is 'phenanthrylene (group)', etc. It can be described, but it can also be described as 'phenanthrene', which is the name of the parent compound, regardless of the valence.

유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일(기)로, 2가의 경우에는 피리미딘일렌(기) 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다. 따라서, 본 출원에서 치환기의 종류를 모체 화합물 명칭으로 기재할 경우, 모체 화합물의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자와 결합하고 있는 수소 원자가 탈리되어 형성되는 n가의 '기'를 의미할 수 있다.Similarly, in the case of pyrimidine, regardless of the valence, it is described as 'pyrimidine', or if it is monovalent, it is pyrimidinyl (group), and if it is divalent, the 'group of the valence, such as pyrimidinylene (group), etc. It can also be written in the name of '. Therefore, in the present application, when the type of the substituent is described as the name of the parent compound, it may mean an n-valent 'group' formed by the detachment of a hydrogen atom bonding to a carbon atom and/or a hetero atom of the parent compound.

또한, 본 명세서에서는 화합물 명칭이나 치환기 명칭을 기재함에 있어 위치를 표시하는 숫자나 알파벳 등은 생략할 수도 있다. 예컨대, 피리도[4,3-d]피리미딘을 피리도피리미딘으로, 벤조퓨로[2,3-d]피리미딘을 벤조퓨로피리미딘으로, 9,9-다이메틸-9H-플루오렌을 다이메틸플루오렌 등과 같이 기재할 수 있다. 따라서, 벤조[g]퀴녹살린이나 벤조[f]퀴녹살린을 모두 벤조퀴녹살린이라고 기재할 수 있다.In addition, in the present specification, in describing the compound name or the substituent name, numbers or alphabets indicating positions may be omitted. For example, pyrido[4,3-d]pyrimidine to pyridopyrimidine, benzofuro[2,3-d]pyrimidine to benzofuropyrimidine, 9,9-dimethyl-9H-flu Orene can be described as dimethylfluorene and the like. Therefore, both benzo[g]quinoxaline and benzo[f]quinoxaline can be described as benzoquinoxaline.

또한 명시적인 설명이 없는 한,　본 출원에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에　의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.In addition, unless there is an explicit explanation, the formula used in the present application is the same as the definition of the substituent by the exponent definition of the following formula.

Figure 112019105323918-pat00004
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여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을 의미하는데, 즉 a가 0인 경우는 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을 의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 예컨대 아래와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우에도 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.Here, when a is an integer of 0, the substituent R 1 means that it does not exist, that is, when a is 0, it means that all hydrogens are bonded to the carbons forming the benzene ring, and in this case, the display of hydrogen bonded to carbon It can be omitted and the chemical formula or compound can be described. In addition, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one carbon of the carbons forming the benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3, it may be bonded as follows, for example, a is 4 to 6 Even if it is an integer of , it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, and when a is an integer of 2 or more, R 1 may be the same as or different from each other.

Figure 112019105323918-pat00005
Figure 112019105323918-pat00005

본 출원에서 다른 설명이 없는 한, 고리를 형성한다는 것은, 인접한 기가 서로 결합하여 단일고리 또는 접합된 여러고리를 형성하는 것을 의미하고, 단일고리 및 형성된 접합된 여러 고리는 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함할 수 있다.Unless otherwise stated in the present application, forming a ring means that adjacent groups combine with each other to form a single ring or fused multiple rings, and the single ring and the formed fused multiple rings are at least one hydrocarbon ring as well as a hydrocarbon ring. It includes heterocycles containing heteroatoms, and may include aromatic and non-aromatic rings.

또한, 본 명세서에서 다른 설명이 없는 한, 축합환을 표시할 때 '숫자-축합환'에서 숫자는 축합되는 고리의 개수를 나타낸다. 예컨데, 안트라센, 페난트렌, 벤조퀴나졸린 등과 같이 3개의 고리가 서로 축합한 형태는 3-축합환으로 표기할 수 있다.In addition, unless otherwise specified in the present specification, when representing a condensed ring, the number in 'number-condensed ring' indicates the number of rings to be condensed. For example, a form in which three rings are condensed with each other, such as anthracene, phenanthrene, benzoquinazoline, etc., may be expressed as a 3-condensed ring.

한편, 본 출원에서 사용된 용어 "다리걸친 고리 화합물(bridged bicyclic compound)"은 다른 설명이 없는 한, 2개의 고리가 3개 이상의 원자를 공유하여 고리를 형성한 화합물을 말한다. 이때 공유하는 원자는 탄소 또는 헤테로원자를 포함할 수 있다.Meanwhile, the term "bridged bicyclic compound" as used in the present application refers to a compound in which two rings share three or more atoms to form a ring, unless otherwise specified. In this case, the shared atom may include carbon or a hetero atom.

이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층 구조에 대하여 도 1 내지 도 3을 참조하여 설명한다.Hereinafter, the laminated structure of the organic electric device containing the compound of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 3 .

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(미도시) 상에 형성된 제1 전극(110), 제2 전극(170) 및 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 포함한다.Referring to FIG. 1 , an organic electric device 100 according to an embodiment of the present invention includes a first electrode 110 , a second electrode 170 , and a first electrode 110 formed on a substrate (not shown); An organic material layer including the compound according to the present invention is included between the second electrodes 170 .

상기 제1 전극(110)은 애노드(양극)이고, 제2 전극(170)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제1 전극이 캐소드이고 제2 전극이 애노드일 수 있다.The first electrode 110 may be an anode (anode), the second electrode 170 may be a cathode (cathode), and in the case of an inverted type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

상기 유기물층은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제1 전극(110) 상에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)이 순차적으로 형성될 수 있다.The organic material layer may include a hole injection layer 120 , a hole transport layer 130 , a light emitting layer 140 , an electron transport layer 150 , and an electron injection layer 160 . Specifically, the hole injection layer 120 , the hole transport layer 130 , the light emitting layer 140 , the electron transport layer 150 , and the electron injection layer 160 may be sequentially formed on the first electrode 110 .

바람직하게는, 상기 제1 전극(110) 또는 제2 전극(170)의 양면 중에서 유기물층과 접하지 않는 일면에 캡핑층(180)이 형성될 수 있으며, 캡핑층(180)이 형성될 경우 유기전기소자의 광효율이 향상될 수 있다.Preferably, the capping layer 180 may be formed on one side of both surfaces of the first electrode 110 or the second electrode 170 that is not in contact with the organic material layer. The light efficiency of the device may be improved.

예를 들면, 제2 전극(170) 상에 캡핑층(180)이 형성될 수 있는데, 전면발광(top emission) 유기발광소자의 경우, 캡핑층(180)이 형성됨으로써 제2 전극(170)에서의 SPPs (surface plasmon polaritons)에 의한 광학에너지 손실을 줄일 수 있고, 배면발광(bottom emission) 유기발광소자의 경우, 캡핑층(180)이 제2 전극(170)에 대한 완충 역할을 수행할 수 있다.For example, a capping layer 180 may be formed on the second electrode 170 . In the case of a top emission organic light emitting device, the capping layer 180 is formed on the second electrode 170 . It is possible to reduce optical energy loss due to surface plasmon polaritons (SPPs) of SPPs, and in the case of a bottom emission organic light emitting device, the capping layer 180 may serve as a buffer for the second electrode 170 . .

한편, 정공수송층(130)과 발광층(140) 사이에 버퍼층(210)이나 발광보조층(220)이 더 형성될 수 있는데 이에 대해 도 2를 참조하여 설명한다.Meanwhile, a buffer layer 210 or a light emitting auxiliary layer 220 may be further formed between the hole transport layer 130 and the light emitting layer 140 , which will be described with reference to FIG. 2 .

도 2를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기소자(200)는 제1 전극(110) 상에 순차적으로 형성된 정공주입층(120), 정공수송층(130), 버퍼층(210), 발광보조층(220), 발광층(140), 전자수송층(150), 전자주입층(160), 제2 전극(170)을 포함할 수 있고, 제2 전극 상에 캡핑층(180)이 형성될 수 있다.Referring to FIG. 2 , the organic electric device 200 according to another embodiment of the present invention includes a hole injection layer 120 , a hole transport layer 130 , a buffer layer 210 sequentially formed on the first electrode 110 , It may include a light emitting auxiliary layer 220 , a light emitting layer 140 , an electron transport layer 150 , an electron injection layer 160 , and a second electrode 170 , and a capping layer 180 is formed on the second electrode. can

도 2에 도시되지는 않았으나, 발광층(140)과 전자수송층(150) 사이에 전자수송보조층이 더 형성될 수도 있다.Although not shown in FIG. 2 , an electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 140 and the electron transport layer 150 .

또한, 본 발명의 다른 실시예에 따르면 유기물층은 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택이 복수 개가 형성된 형태일 수도 있다. 이에 대해 도 3을 참조하여 설명한다.In addition, according to another embodiment of the present invention, the organic material layer may have a form in which a plurality of stacks including a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are formed. This will be described with reference to FIG. 3 .

도 3을 참조하면, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기전기소자(300)는 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 다층으로 이루어진 유기물층의 스택(ST1, ST2)이 두 세트 이상 형성될 수 있고 유기물층의 스택 사이에 전하생성층(CGL)이 형성될 수도 있다.Referring to FIG. 3 , the organic electric device 300 according to another embodiment of the present invention includes two stacks ST1 and ST2 of an organic material layer formed of a multilayer between the first electrode 110 and the second electrode 170 . More than one set may be formed, and a charge generating layer (CGL) may be formed between stacks of organic material layers.

구체적으로, 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자는 제1 전극(110), 제1 스택(ST1), 전하생성층(CGL: Charge Generation Layer), 제2 스택(ST2), 제2 전극(170) 및 캡핑층(180)을 포함할 수 있다.Specifically, in the organic electric device according to an embodiment of the present invention, a first electrode 110 , a first stack ST1 , a charge generation layer (CGL), a second stack ST2 , and a second electrode 170 and a capping layer 180 may be included.

상기 제1 스택(ST1)은 제1 전극(110) 상에 형성된 유기물층으로, 이는 제1 정공주입층(320), 제1 정공수송층(330), 제1 발광층(340) 및 제1 전자수송층(350)을 포함할 수 있다. The first stack ST1 is an organic material layer formed on the first electrode 110, which is a first hole injection layer 320, a first hole transport layer 330, a first emission layer 340, and a first electron transport layer ( 350) may be included.

상기 제2 스택(ST2)은 제2 정공주입층(420), 제2 정공수송층(430), 제2 발광층(440) 및 제2 전자수송층(450)을 포함할 수 있다. The second stack ST2 may include a second hole injection layer 420 , a second hole transport layer 430 , a second emission layer 440 , and a second electron transport layer 450 .

이와 같이 제1 스택과 제2 스택은 동일한 적층 구조를 갖는 유기물층일 수도 있지만 서로 다른 적층 구조의 유기물층일 수도 있다.As described above, the first stack and the second stack may be organic material layers having the same stacked structure or organic material layers having different stacked structures.

상기 제1 스택(ST1)과 제2 스택(ST2) 사이에는 전하 생성층(CGL)이 형성 될 수 있다. 전하 생성층(CGL)은 제1 전하 생성층(360)과 제2 전하생성층(361)을 포함할 수 있다. 이러한 전하생성층(CGL)은 제1 발광층(340)과 제2 발광층(440) 사이에 형성되어 각각의 발광층에서 발생하는 전류 효율을 증가시키고, 전하를 원활하게 분배하는 역할을 한다.A charge generation layer CGL may be formed between the first stack ST1 and the second stack ST2 . The charge generation layer CGL may include a first charge generation layer 360 and a second charge generation layer 361 . The charge generating layer (CGL) is formed between the first light emitting layer 340 and the second light emitting layer 440 to increase the current efficiency generated in each light emitting layer, and to smoothly distribute charges.

상기 제1 발광층(340)에는 청색 호스트에 청색 형광 도펀트를 포함하는 발광 재료가 포함될 수 있고, 제2 발광층(440)에는 녹색 호스트에 그리니쉬 옐로우(greenish yellow) 도펀트와 적색 도펀트가 함께 도핑된 재료가 포함될 수 있으나, 본 발명의 실시예에 따른 제1 발광층(340) 및 제2 발광층(440)의 재료가 이에 한정되는 것은 아니다.The first light emitting layer 340 may include a light emitting material including a blue fluorescent dopant in a blue host, and in the second light emitting layer 440 a green host is doped with a greenish yellow dopant and a red dopant. may be included, but the material of the first light emitting layer 340 and the second light emitting layer 440 according to an embodiment of the present invention is not limited thereto.

이때, 제2 정공수송층(430)은 에너지 준위를 제2 발광층(440)의 삼중항(triplet) 여기상태 에너지 준위보다 높게 설정한 제2 스택(ST2)을 포함하여 이루어진다.In this case, the second hole transport layer 430 includes the second stack ST2 in which the energy level is set higher than the triplet excited state energy level of the second light emitting layer 440 .

상기 제2 발광층(440)보다 제2 정공수송층(430)의 에너지 준위가 높기 때문에, 제2 발광층(440)의 삼중항 여기자(triplet exciton)가 제2 정공수송층(430)으로 넘어가 발광 효율이 떨어지는 것을 방지할 수 있다. 즉, 제2 정공수송층(430)은 고유의 제2 발광층(440)으로부터의 정공의 수송 기능을 함과 동시에 삼중항 여기자가 넘어오는 것을 방지하는 여기자 저지층(exciton blocking layer)로 기능할 수 있다.Since the energy level of the second hole transport layer 430 is higher than that of the second light emitting layer 440 , triplet excitons of the second light emitting layer 440 pass to the second hole transport layer 430 and the luminous efficiency is lowered. it can be prevented That is, the second hole transport layer 430 functions as an exciton blocking layer for preventing triplet excitons from crossing while performing a function of transporting holes from the inherent second light emitting layer 440. .

또한, 여기자 저지층의 기능을 위해 제1 정공수송층(330) 또한, 제1 발광층(340)의 삼중항 여기 에너지 준위보다 높은 에너지 준위로 설정될 수 있다. 그리고, 제1 전자수송층(350)도 제1 발광층(340)의 삼중항 여기 상태의 에너지 준위보다 높은 에너지 준위로 설정하며, 제2 전자수송층(450)도 제2 발광층(440)의 삼중항 여기 상태의 에너지 준위보다 높은 에너지 준위로 설정되는 것이 바람직하다.In addition, for the function of the exciton blocking layer, the first hole transport layer 330 may also be set to an energy level higher than the triplet excitation energy level of the first light emitting layer 340 . In addition, the first electron transport layer 350 is also set to an energy level higher than the energy level of the triplet excited state of the first light emitting layer 340 , and the second electron transport layer 450 is also triplet excited by the second light emitting layer 440 . It is preferably set to an energy level higher than the energy level of the state.

도 3에서, n은 1~5의 정수일 수 있는데, n이 2인 경우, 제2 스택(ST2) 상에 전하생성층(CGL)과 제3 스택이 추가적으로 더 적층될 수 있다.In FIG. 3 , n may be an integer of 1 to 5. When n is 2, the charge generation layer CGL and the third stack may be additionally stacked on the second stack ST2 .

도 3과 같이 다층의 스택 구조 방식에 의해 발광층이 복수개 형성될 경우, 각각의 발광층에서 발광된 광의 혼합 효과에 의해 백색 광이 발광되는 유기전기발광소자를 제조할 수 있을 뿐만 아니라 다양한 색상의 광을 발광하는 유기전기발광소자를 제조할 수도 있다.When a plurality of light emitting layers are formed by the multilayer stack structure method as shown in FIG. 3, an organic electroluminescent device that emits white light by the mixing effect of light emitted from each light emitting layer can be manufactured as well as light of various colors. It is also possible to manufacture an organic electroluminescent device that emits light.

본 발명의 화학식 1에 의해 표시되는 화합물은 정공주입층(120, 320, 420), 정공수송층(130, 330, 430), 버퍼층(210), 발광보조층(220), 전자수송층(150, 350, 450), 전자주입층(160), 발광층(140, 340, 440) 또는 캡핑층(180)의 재료로 사용될 수 있으나, 바람직하게는 정공수송층(130, 330, 430), 발광보조층(220), 발광층(140, 340, 440) 및/또는 캡핑층(180)의 재료로 사용될 수 있다.The compound represented by Formula 1 of the present invention is a hole injection layer (120, 320, 420), a hole transport layer (130, 330, 430), a buffer layer 210, a light emitting auxiliary layer 220, an electron transport layer (150, 350) , 450), the electron injection layer 160, the light emitting layer 140, 340, 440, or may be used as a material of the capping layer 180, preferably the hole transport layer (130, 330, 430), the light emission auxiliary layer 220 ), the light emitting layers 140 , 340 , 440 , and/or the capping layer 180 may be used as a material.

도 1 내지 도 3에 따른 유기전기소자는, 보호층(미도시) 및 봉지층(미도시)을 추가로 포함할 수 있다. 보호층은 캐핑층 상에 위치할 수 있고, 봉지층은 캐핑층 상에 위치하며, 상기 제1 전극, 제2 전극 및 유기물층을 보호하기 위하여 상기 제1 전극, 제2 전극 및 유기물층 중 하나 이상의 측면부를 덮도록 형성될 수 있다.The organic electric device according to FIGS. 1 to 3 may further include a protective layer (not shown) and an encapsulation layer (not shown). The protective layer may be disposed on the capping layer, and the encapsulation layer is disposed on the capping layer, and a side portion of at least one of the first electrode, the second electrode, and the organic material layer to protect the first electrode, the second electrode, and the organic material layer may be formed to cover the

보호층은 봉지층이 균일하게 형성될 수 있도록 평탄화된 표면을 제공할 수 있으며, 봉지층의 제조과정에서 제1전극, 제2전극 및 유기물층을 보호하는 역할을 수행할 수 있다.The protective layer may provide a planarized surface so that the encapsulation layer is uniformly formed, and may serve to protect the first electrode, the second electrode, and the organic material layer during the manufacturing process of the encapsulation layer.

봉지층은 유기전기소자 내부로 외부의 산소 및 수분이 침투를 막아 주는 역할을 수행할 수 있다.The encapsulation layer may serve to prevent the penetration of external oxygen and moisture into the organic electric device.

한편, 동일 유사한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, even with the same and similar core, the band gap, electrical properties, interface properties, etc. may vary depending on which position the substituent is bonded to, so the selection of the core and the combination of the sub-substituents coupled thereto In particular, when the energy level and T1 value between each organic material layer, and the intrinsic properties of the material (mobility, interfacial properties, etc.) are optimally combined, a long lifespan and high efficiency can be achieved at the same time.

따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광보조층(220), 발광층(140, 340, 440) 및/또는 캡핑층(180)의 재료로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있었다.Therefore, in the present invention, by using the compound represented by Chemical Formula 1 as a material of the light-emitting auxiliary layer 220, the light-emitting layer 140, 340, 440, and/or the capping layer 180, the energy level and T1 value between each organic material layer, By optimizing the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the material, the lifetime and efficiency of the organic electric device could be improved at the same time.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기 발광소자는 다양한 증착법 (deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(110)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120, 320, 420), 정공수송층(130, 330, 430), 발광층(140, 340, 440), 전자수송층(150, 350, 450) 및 전자주입층(160)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(170)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(130, 330, 430)과 발광층(140, 340, 440) 사이에 발광보조층(220)을, 발광층(140)과 전자수송층(150) 사이에 전자수송보조층(미도시)을 더 형성할 수도 있고 상술한 바와 같이 스택 구조로 형성할 수도 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using various deposition methods. It may be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD, for example, by depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate to form the anode 110, and the hole injection layer 120, 320, 420), the hole transport layers 130, 330, 430, the light emitting layers 140, 340, 440, the electron transport layers 150, 350, 450 and the electron injection layer 160 after forming the organic material layer including the It may be manufactured by depositing a material that can be used as the cathode 170 thereon. In addition, a light-emitting auxiliary layer 220 between the hole transport layers 130 , 330 , 430 and the light emitting layers 140 , 340 , 440 , and an electron transport auxiliary layer between the light emitting layer 140 and the electron transport layer 150 (not shown) may be further formed or may be formed in a stack structure as described above.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.In addition, the organic layer is a solution process or a solvent process rather than a deposition method using various polymer materials, such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll-to-roll process, Dr. Blay It can be manufactured with a smaller number of layers by a method such as a printing process, a screen printing process, or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the formation method.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electric device according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a back emission type, or a double-sided emission type depending on a material used.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자 등을 포함할 수 있다.The organic electric device according to an embodiment of the present invention may include an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, a device for monochromatic lighting, a device for a quantum dot display, and the like.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric device of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device. In this case, the electronic device may be a current or future wired/wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation system, a game machine, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, the compound according to one aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.The compound according to one aspect of the present invention is represented by the following formula (1).

<화학식 1> <화학식 1-1><Formula 1> <Formula 1-1>

Figure 112019105323918-pat00006
Figure 112019105323918-pat00006

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

1) X1 및 X2는 서로 독립적으로 CR'R“, NR, O 또는 S 중에서 선택되고, 1) X 1 and X 2 are each independently selected from CR′R“, NR, O or S,

2) Y는 CRcRd, O 또는 S 중에서 선택되고,2) Y is selected from CR c R d , O or S,

3) R, R', R", Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C3~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C60의 알케닐기; 또는 C6~C60의 아릴옥시기이거나, R'과 R"이 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,3) R, R', R", R c and R d are each independently hydrogen; C 6 -C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom containing C 3 ~ C 60 heterocyclic group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 60 alkenyl group; or C 6 ~ C 60 aryloxy group, or R' and R" are bonded to each other Spy can form rings,

4) R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb); 및 화학식 1-1로 이루어진 군에서 선택되고,4) R 1 and R 2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ); And selected from the group consisting of Formula 1-1,

5) R1 및 R2는 중 적어도 하나는 상기 화학식 1-1이고,5) At least one of R 1 and R 2 is Formula 1-1,

6) a 및 b는 서로 독립적으로 0~4의 정수이고; 단, a 및 b 중 적어도 하나는 1 이상이고; 상기 a 및 b 가 2 이상인 경우, R1 및 R2가 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 복수의 R1끼리 또는 복수의 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,6) a and b are each independently an integer of 0-4; provided that at least one of a and b is 1 or more; When a and b are 2 or more, R 1 and R 2 are the same as or different from each other as a plurality, respectively, and a plurality of R 1 may be bonded to each other or a plurality of R 2 may be bonded to each other to form a ring,

7) 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,7) L' is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 An aliphatic group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; And selected from the group consisting of combinations thereof,

8) 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고,8) The R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 An aliphatic group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; And selected from the group consisting of combinations thereof,

9) L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 2가의 지방족 탄화수소기; 또는 이들의 조합이고,9) L 1 is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; a divalent aliphatic hydrocarbon group; or a combination thereof,

10) Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 또는 이들의 조합; 또는 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,10) Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 60 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; or a combination thereof; Or adjacent groups may combine with each other to form a ring,

11) R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1, Ar2, L1, L' 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C6-C20의 아릴싸이오기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.11) R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 , Ar 2 , L 1 , L' and neighboring groups formed by bonding with each other each ring is deuterium; halogen; a silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 Alkylthio group; C 1 -C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 Arylalkoxy group; C6-C20 aryloxy group; C6-C20 arylthio group; C 1 -C 20 Alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group; C 2 -C 20 alkynyl group; C 6 -C 20 Aryl group; a C 6 -C 20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium; fluorenyl group; C 2 -C 20 A heterocyclic group comprising at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; C 3 -C 20 An aliphatic ring group; C 7 -C 20 Arylalkyl group; C 8 -C 20 arylalkenyl group; And it may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of combinations thereof.

상기에서, R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1 및 Ar2가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.In the above, when R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 and Ar 2 are aryl groups, preferably C 6 to C 30 aryl. group, more preferably a C 6 -C 18 aryl group, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, and the like.

상기 R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1 및 Ar2가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 나프토벤조싸이오펜, 나프토벤조퓨란 등일 수 있다.When R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 and Ar 2 are heterocyclic groups, Preferably a C 2 ~ C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 ~ C 18 heterocyclic group, such as dibenzofuran, dibenzothiophene, naphthobenzothiophene, naphthobenzofuran, etc. .

상기 R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1 및 Ar2가 플루오렌일기인 경우, 바람직하게는 9,9-다이메틸-9H-플루오렌, 9,9-다이페닐-9H-플루오렌일기, 9,9'-스파이로바이플루오렌 등일 수 있다.When R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 and Ar 2 are fluorenyl groups, preferably 9,9-dimethyl- 9H-fluorene, 9,9-diphenyl-9H-fluorenyl group, 9,9'-spirobifluorene, or the like.

상기 L1 및 L'이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴렌기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 터페닐 등일 수 있다.When L 1 and L' are an arylene group, it may be preferably a C 6 ~ C 30 arylene group, more preferably a C 6 ~ C 18 arylene group, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, terphenyl, etc. have.

상기 R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1 및 Ar2가 알킬기인 경우, 바람직하게는 C1~C10의 알킬기일 수 있고, 예컨대 메틸, t-부틸 등일 수 있다.When R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 and Ar 2 are an alkyl group, it may be preferably a C 1 to C 10 alkyl group. and may be, for example, methyl, t-butyl, or the like.

상기 Ar1~Ar2 및 R1~R2이 알콕실기인 경우, 바람직하게는 C1~C20의 알콕실기, 더욱 바람직하게는 C1~C10의 알콕실기, 예컨대 메톡시, t-부톡시 등일 수 있다.When Ar 1 to Ar 2 and R 1 to R 2 are alkoxyl groups, preferably a C 1 to C 20 alkoxyl group, more preferably a C 1 to C 10 alkoxyl group, such as methoxy, t-part Toxic, etc. may be used.

상기 R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1, Ar2, L1 및 L'의 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 또는 C3~C60의 지방족고리기일 수 있으며, 예컨대, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 방향족고리를 형성할 경우, 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C14의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등을 형성할 수 있다.The ring formed by bonding adjacent groups of R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 , Ar 2 , L 1 and L' to each other is C 6 ~ C 60 An aromatic ring group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; Or it may be a C 3 ~ C 60 aliphatic ring group, for example, when adjacent groups are bonded to each other to form an aromatic ring, preferably a C 6 ~ C 20 aromatic ring, more preferably C 6 ~ C 14 of aromatic rings, such as benzene, naphthalene, phenanthrene, and the like.

바람직하게는, 상기 화학식 1이 하기 화학식 2 내지 화학식 6 중 어느 하나로 표시되는 될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.Preferably, Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 6, but is not limited thereto.

<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4><Formula 2> <Formula 3> <Formula 4>

Figure 112019105323918-pat00007
Figure 112019105323918-pat00007

<화학식 5> <화학식 6><Formula 5> <Formula 6>

Figure 112019105323918-pat00008
Figure 112019105323918-pat00008

상기 화학식 2 내지 화학식 6에서, In Formulas 2 to 6,

상기 X1, X2, Y, R1, R2, L1, Ar1, Ar2, a 및 b는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같고,Wherein X 1 , X 2 , Y, R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , a and b are the same as defined in Formula 1 above,

상기 c 및 d는 0~3의 정수이고, e는 0~2의 정수이고,Wherein c and d are integers from 0 to 3, e is an integer from 0 to 2,

상기 L2는 상기 화학식 1에서의 L1의 정의와 동일하고,Wherein L 2 is the same as the definition of L 1 in Formula 1,

상기 Ar3 및 Ar4는 상기 화학식 1에서의 Ar1의 정의와 동일하다.Ar 3 and Ar 4 are the same as defined for Ar 1 in Formula 1 above.

보다 바람직하게는, 상기 화학식 1이 하기 화학식 7 내지 화학식 12 중 어느 하나로 표시되는 될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.More preferably, Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 7 to 12, but is not limited thereto.

<화학식 7> <화학식 8><Formula 7> <Formula 8>

Figure 112019105323918-pat00009
Figure 112019105323918-pat00009

<화학식 9> <화학식 10><Formula 9> <Formula 10>

Figure 112019105323918-pat00010
Figure 112019105323918-pat00010

<화학식 11> <화학식 12><Formula 11> <Formula 12>

Figure 112019105323918-pat00011
Figure 112019105323918-pat00011

상기 화학식 7 내지 화학식 12에서, In Formulas 7 to 12,

상기 X1, X2, Y, R1, R2, L1, Ar1, Ar2, a 및 b는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 같고,Wherein X 1 , X 2 , Y, R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , a and b are the same as defined in Formula 1 above,

상기 L2, Ar3, Ar4, c, d 및 e는 상기 화학식 2 내지 화학식 6에서 정의된 것과 같고,Wherein L 2 , Ar 3 , Ar 4 , c, d and e are the same as defined in Formulas 2 to 6,

상기 R3 및 R4는 상기 화학식 1의 R1의 정의와 같고,R 3 and R 4 are the same as the definition of R 1 in Formula 1,

상기 Z는 CR5R6, NR7, O 또는 S 중에서 선택되고, Wherein Z is selected from CR 5 R 6 , NR 7 , O or S,

상기 R5 내지 R7은 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C60의 알케닐기; 또는 C6~C60의 아릴옥시기이거나; R5와 R6은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,Wherein R 5 To R 7 They are each independently hydrogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 A heterocyclic group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 60 Alkenyl group; Or C 6 ~ C 60 An aryloxy group; R 5 and R 6 may combine with each other to form a spy ring,

상기 f는 0~3의 정수이고, g는 0~4의 정수이다.Wherein f is an integer of 0-3, g is an integer of 0-4.

한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 P-1 내지 P-144 중 하나일 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.Meanwhile, the compound represented by Formula 1 may be one of the following P-1 to P-144, but is not limited thereto.

Figure 112019105323918-pat00012
Figure 112019105323918-pat00012

Figure 112019105323918-pat00013
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Figure 112019105323918-pat00022
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Figure 112019105323918-pat00026
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Figure 112019105323918-pat00029
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본 발명의 다른 구체예로서, 본 발명은 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전자소자를 제공하는 것이며, 상기 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 단독 또는 혼합하여 포함한다.In another embodiment of the present invention, the present invention provides a first electrode; a second electrode; and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes the compound represented by Formula 1 alone or in combination.

본 발명의 또 다른 구체예로서, 본 발명은 제1 전극; 제2 전극; 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 형성된 유기물층; 및 캡핑층을 포함하는 유기전기소자를 제공하는 것이며, 상기 캡핑층은 상기 제1 전극 및 제2 전극의 양면 중에서 상기 유기물층과 접하지 않는 일면에 형성되며, 상기 유기물층 또는 캡핑층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 단독 또는 혼합하여 포함한다.As another embodiment of the present invention, the present invention provides a first electrode; a second electrode; an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode; and a capping layer, wherein the capping layer is formed on one side of both surfaces of the first electrode and the second electrode that is not in contact with the organic material layer, and the organic material layer or the capping layer is represented by Formula 1 The compounds used alone or in combination are included.

상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함한다. 즉, 상기 유기물층에 포함된 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 또는 전자주입층 중 적어도 하나의 층이 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The organic material layer includes at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. That is, at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, or an electron injection layer included in the organic material layer may include a compound represented by Formula (1). .

바람직하게는, 상기 유기물층은 상기 정공수송층, 발광보조층 및 발광층 중 적어도 하나를 포함한다. 즉, 상기 화합물은 상기 정공수송층, 발광보조층 및 발광층 중 적어도 하나에 포함될 수 있다.Preferably, the organic material layer includes at least one of the hole transport layer, the light emitting auxiliary layer and the light emitting layer. That is, the compound may be included in at least one of the hole transport layer, the light emitting auxiliary layer, and the light emitting layer.

상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함한다.The organic material layer includes two or more stacks including a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer sequentially formed on the anode.

바람직하게는, 상기 유기물층은 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함한다.Preferably, the organic material layer further includes a charge generating layer formed between the two or more stacks.

본 발명의 또 다른 구체예로서, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 전자장치를 제공하는 것이다.Another aspect of the present invention is to provide an electronic device including a display device including an organic electric device including the compound represented by Chemical Formula 1 and a controller for driving the display device.

본 발명의 구체예에서, 상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 포함되거나, 상기 화합물이 서로 다른 2종 이상의 조합으로 포함되거나, 상기 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 포함될 수 있다.In an embodiment of the present invention, the compound of Formula 1 may be included alone, the compound may be included in a combination of two or more different types, or the compound may be included in a combination of two or more other compounds.

이하에서는 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples of the synthesis of the compound represented by Formula 1 and the preparation of the organic electric device according to the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

<< 합성예Synthesis example >>

본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 최종화합물(final product)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1a 또는 Sub 1b가 Sub 2와 반응하여 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.The final product represented by Formula 1 according to the present invention may be synthesized by reacting Sub 1a or Sub 1b with Sub 2 as shown in Scheme 1 below, but is not limited thereto.

<반응식 1><Scheme 1>

Figure 112019105323918-pat00030
Figure 112019105323918-pat00030

Ⅰ. Sub I. Sub 1합성1 Synthesis 예시 example

1. Sub 1-1. Sub 1- 1 의1 of 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00031
Figure 112019105323918-pat00031

아르곤가스 분위기에서 Ni[P(Op-Tolyl)3]4 (5.18g, 3.52mmol), Xantphos (4.07g, 3.52mmol), Potassium t-butoxide (15.8g, 141mmol) 및 활성화된 아연 (4.60g, 35.2mmol)을 140ml의 무수 톨루엔에 녹인 후, Benzene-1,2-dithiol (10.0g, 70.3mmol) 및 5-Chloro-2,3-diiodobenzo[b]thiophene (29.6g, 70.3mmol)을 첨가하고 110℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면, 에틸아세테이트로 추출한 후, 유기층을 농축한 후, 실리카겔 컬럼하여 생성물 15.3 g (수율: 62 %)를 얻었다.Ni[P(Op-Tolyl) 3 ] 4 (5.18 g, 3.52 mmol), Xantphos (4.07 g, 3.52 mmol), Potassium t-butoxide (15.8 g, 141 mmol) and activated zinc (4.60 g, 35.2mmol) was dissolved in 140ml of anhydrous toluene, Benzene-1,2-dithiol (10.0g, 70.3mmol) and 5-Chloro-2,3-diiodobenzo[b]thiophene (29.6g, 70.3mmol) were added and Stirred at 110°C. When the reaction was completed, after extraction with ethyl acetate, the organic layer was concentrated, and silica gel column was performed to obtain 15.3 g (yield: 62%) of the product.

2. Sub 1-8의 2. Sub 1-8 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00032
Figure 112019105323918-pat00032

(1) Sub 1-I-8 합성(1) Sub 1-I-8 synthesis

2-(Methylthio)phenol (30.0 g, 214 mmol), 6-Chloro-3-fluorobenzo[b]thiophene (39.9g, 152 mmol) 및 K2CO3 (59.1 g, 428 mmol)를 N-Methyl-2-pyrrolidone 430 mL에 녹여 140℃에서 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 상온으로 냉각하여 물 2L에 천천히 투입해 CH2Cl2으로 추출하였다. 추출한 유기층을 실리카겔 컬럼하여 생성물 53.1g (수율: 81%)를 얻었다.N-Methyl-2 with 2-(Methylthio)phenol (30.0 g, 214 mmol), 6-Chloro-3-fluorobenzo[b]thiophene (39.9 g, 152 mmol) and K 2 CO 3 (59.1 g, 428 mmol) -Dissolved in 430 mL of pyrrolidone and stirred at 140 °C. After confirming the completion of the reaction, it was cooled to room temperature, slowly added to 2L of water, and extracted with CH 2 Cl 2 . The extracted organic layer was subjected to silica gel column to obtain 53.1 g of a product (yield: 81%).

(2) Sub 1-II-8 합성(2) Sub 1-II-8 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-8 (30g, 97.8 mmol)을 아세트산 330 mL에 녹여 교반하였다. 교반 중인 용액에 H2O2 (11.6ml, 103 mmol)를 적가한 후, 상온에서 밤새 반응시켰다. 반응 종결 확인 후, 용액을 1M NaOH 수용액으로 중화시키고, 에틸아세테이트로 추출하여 농축한 뒤, 에탄올로 재결정하여 필터 및 건조하였다. 이 합성법으로 생성물 30.0g (수율: 95%)를 얻었다.Sub 1-I-8 (30 g, 97.8 mmol) obtained in the above synthesis was dissolved in 330 mL of acetic acid and stirred. H 2 O 2 (11.6ml, 103 mmol) was added dropwise to the stirred solution, followed by reaction at room temperature overnight. After confirming the completion of the reaction, the solution was neutralized with 1M aqueous NaOH solution, extracted with ethyl acetate, concentrated, recrystallized from ethanol, filtered and dried. 30.0 g (yield: 95%) of the product was obtained by this synthesis method.

(3) Sub 1-8 합성 ( 3) Sub 1-8 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-8 (30.0g 92.9 mmol)을 50℃로 가열중인 황산 (150g)에 소량씩 첨가하여 반응시켰다. 반응 종결 확인 후, 1M NaOH 수용액으로 중화시키고, 형성된 고체를 필터하여 톨루엔에 녹인 후. 실리카겔 컬럼 및 재결정하였다. 이 합성법으로 생성물 14.5g (수율: 54%)를 얻었다.Sub 1-II-8 (30.0 g 92.9 mmol) obtained in the above synthesis was added in small portions to sulfuric acid (150 g) heated to 50° C. and reacted. After confirming the completion of the reaction, it was neutralized with 1M aqueous NaOH solution, and the formed solid was filtered and dissolved in toluene. Silica gel column and recrystallization. 14.5 g (yield: 54%) of the product was obtained by this synthesis method.

3. Sub 1-29의 3. Sub 1-29 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00033
Figure 112019105323918-pat00033

(1) Sub 1-I-29 합성(1) Synthesis of Sub 1-I-29

(2-Bromophenyl)diphenylmethanol (30.0g 88.4 mmol), Bis(pinacolato)diboron (40.4g, 159 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.94g, 2.65 mmol) 및 Potassium acetate (17.4g, 176.87 mmol)을 톨루엔 300ml에 녹여 환류 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 물 100ml 2차례 투입하여 세척하였다. 유기층을 분리하여, 실리카겔 컬럼 및 재결정하였다. 이 합성법으로 생성물 23.9g (수율: 70%)을 얻었다.(2-Bromophenyl)diphenylmethanol (30.0 g 88.4 mmol), Bis(pinacolato)diboron (40.4 g, 159 mmol), Pd(dppf)Cl 2 (1.94 g, 2.65 mmol) and Potassium acetate (17.4 g, 176.87 mmol) It was dissolved in 300 ml of toluene and stirred under reflux. After confirming the completion of the reaction, 100 ml of water was added twice and washed. The organic layer was separated, and recrystallized using silica gel column. 23.9 g (yield: 70%) of the product was obtained by this synthesis method.

(2) Sub 1-II-29 합성(2) Synthesis of Sub 1-II-29

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-29 (23.9g, 61.9 mmol), 3-Bromo-4-chlorobenzofuran (14.3g, 61.9 mmol), Pd(PPh3)4 (2.14g, 1.86 mmol) 및 NaOH (4.95g, 124 mmol)을 THF 200ml 및 H2O 50ml의 용액에 녹여 환류 교반 실시하였다. 반응 종결 확인 후, 유기층을 분리하여 물 50ml 2차례 투입하여 세척하였다. 분리한 유기층을 실리카겔 컬럼하여 생성물 19.1g (수율: 75%)을 얻었다.Sub 1-I-29 (23.9 g, 61.9 mmol), 3-Bromo-4-chlorobenzofuran (14.3 g, 61.9 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (2.14 g, 1.86 mmol) and NaOH (4.95) obtained in the above synthesis g, 124 mmol) was dissolved in a solution of 200 ml of THF and 50 ml of H 2 O and stirred under reflux. After confirming the completion of the reaction, the organic layer was separated and washed by adding 50 ml of water twice. The separated organic layer was subjected to silica gel column to obtain 19.1 g (yield: 75%) of the product.

(3) Sub 1-29의 합성(3) Synthesis of Sub 1-29

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-29 (19.1g 46.4 mmol)을 Trifluoromethanesulfonic acid 150ml에 소량씩 첨가하여 반응시켰다. 반응 종결 확인 후, 용액을 피리딘으로 중화시킨 후, 물 300ml에 투입하여 형성된 고체를 필터하였다. 필터하여 얻은 고체를 톨루엔에 녹인 후, 실리카겔 컬럼 및 재결정 하여 생성물 11.8g (수율: 62%)을 얻었다.Sub 1-II-29 (19.1 g 46.4 mmol) obtained in the above synthesis was added little by little to 150 ml of trifluoromethanesulfonic acid and reacted. After confirming the completion of the reaction, the solution was neutralized with pyridine, added to 300 ml of water, and the formed solid was filtered. The filtered solid was dissolved in toluene, followed by silica gel column and recrystallization to obtain 11.8 g (yield: 62%) of the product.

4. Sub 1-50의 4. Sub 1-50 of 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00034
Figure 112019105323918-pat00034

4-Chlorobenzene-1,2-diol (20g, 138 mmol), 2,3-Difluorobenzo[b]thiophene (23.6g, 138 mmol) 및 K2CO3(57.4 g, 415 mmol)을 N-Methyl-2-pyrrolidone 460 mL에 녹여 110℃에서 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 상온으로 냉각하여 물 2L에 천천히 투입해 고체를 형성시켜 필터하였다. 필터하여 얻은 고체를 톨루엔에 녹인 후, 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 생성물 26.6g (수율: 70%)을 얻었다.4-Chlorobenzene-1,2-diol (20 g, 138 mmol), 2,3-Difluorobenzo[b]thiophene (23.6 g, 138 mmol) and K 2 CO 3 (57.4 g, 415 mmol) were mixed with N-Methyl-2 -Dissolved in 460 mL of pyrrolidone and stirred at 110 °C. After confirming the completion of the reaction, it was cooled to room temperature and slowly added to 2L of water to form a solid and filtered. The filtered solid was dissolved in toluene, followed by silica gel column and recrystallization to obtain 26.6 g (yield: 70%) of the product.

5. Sub 1-108의 5. Sub 1-108 of 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00035
Figure 112019105323918-pat00035

(1) Sub 1-I-108 합성(1) Sub 1-I-108 synthesis

3-Bromo-7-chlorobenzo[b]thiophen-2-ol (40 g, 152 mmol), 아닐린 (21.2 g, 228 mmol), Pd2(dba)3 (4.17 g, 4.55 mmol) 및 t-BuONa (29.2 g, 304 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (500 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (3.69 mL, 9.11 mmol)을 첨가하고, 50℃에서 2시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 CH2Cl2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼으로 처리하였다. 이 합성법으로 생성물 34.7g (수율: 83%)을 얻었다.3-Bromo-7-chlorobenzo[b]thiophen-2-ol (40 g, 152 mmol), aniline (21.2 g, 228 mmol), Pd 2 (dba) 3 (4.17 g, 4.55 mmol) and t-BuONa ( 29.2 g, 304 mmol) was placed in a round-bottom flask and dissolved in anhydrous toluene (500 mL), P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (3.69 mL, 9.11 mmol) was added, and 2 at 50°C It was heated and stirred for about an hour. After confirming the completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The separated organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was treated with a silica gel column. This synthesis method gave 34.7 g (yield: 83%) of the product.

(2) Sub 1-II-108 합성(2) Sub 1-II-108 synthesis

Sub 1-I-108 (34.7 g, 126 mmol), 4-Bromo-2-fluoro-1-iodobenzene (49.2 g, 164 mmol), Pd2(dba)3 (3.46 g, 3.78 mmol) 및 t-BuONa (24.2 g, 252 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (420 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (3.06 mL, 7.55 mmol)을 첨가하고, 50℃에서 1시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 CH2Cl2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼으로 처리하였다. 이 합성법으로 생성물 48.0g (수율: 85%)을 얻었다.Sub 1-I-108 (34.7 g, 126 mmol), 4-Bromo-2-fluoro-1-iodobenzene (49.2 g, 164 mmol), Pd 2 (dba) 3 (3.46 g, 3.78 mmol) and t-BuONa (24.2 g, 252 mmol) was placed in a round-bottom flask and dissolved in anhydrous toluene (420 mL), P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (3.06 mL, 7.55 mmol) was added, and at 50°C It was heated and stirred for about 1 hour. After confirming the completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The separated organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was treated with a silica gel column. This synthesis method gave 48.0 g (yield: 85%) of the product.

(3) Sub 1-III-108 합성(3) Synthesis of Sub 1-III-108

Sub 1-II-108 (48.0g, 107 mmol) 및 K2CO3 (29.6 g, 214 mmol)을 N-Methyl-2-pyrrolidone 360 mL에 녹여 140℃에서 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 상온으로 냉각하여 물 2L에 천천히 투입해 고체를 형성시켜 필터하였다. 필터하여 얻은 고체를 톨루엔에 녹인 후, 실리카겔 컬럼 및 재결정하여 생성물 27.5g (수율: 60%)을 얻었다.Sub 1-II-108 (48.0 g, 107 mmol) and K 2 CO 3 (29.6 g, 214 mmol) were dissolved in 360 mL of N-Methyl-2-pyrrolidone and stirred at 140°C. After confirming the completion of the reaction, it was cooled to room temperature and slowly added to 2L of water to form a solid and filtered. The filtered solid was dissolved in toluene, followed by silica gel column and recrystallization to obtain 27.5 g (yield: 60%) of the product.

(4) Sub 1-108 합성(4) Sub 1-108 synthesis

Sub 1-III-108 (27.5g, 64.1 mmol), N-phenyldibenzo[b,d]furan-2-amine (16.6 g, 64.1 mmol), Pd2(dba)3 (1.76 g, 1.92 mmol) 및 t-BuONa (12.3 g, 128 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (210 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (1.56 mL, 3.85 mmol)을 첨가하고, 50℃에서 3시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 CH2Cl2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼으로 처리하였다. 이 합성법으로 생성물 31.2g (수율: 80%)을 얻었다.Sub 1-III-108 (27.5 g, 64.1 mmol), N-phenyldibenzo[b,d]furan-2-amine (16.6 g, 64.1 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.76 g, 1.92 mmol) and t -BuONa (12.3 g, 128 mmol) was placed in a round-bottom flask and dissolved in anhydrous toluene (210 mL), and then P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (1.56 mL, 3.85 mmol) was added, 50 It was heated and stirred at ℃ for about 3 hours. After confirming the completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The separated organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was treated with a silica gel column. 31.2 g (yield: 80%) of the product was obtained by this synthesis method.

Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound belonging to Sub 1 may be a compound as follows, but is not limited thereto.

Figure 112019105323918-pat00036
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Figure 112019105323918-pat00037
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Figure 112019105323918-pat00038
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Figure 112019105323918-pat00039
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Figure 112019105323918-pat00040
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Figure 112019105323918-pat00041
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Figure 112019105323918-pat00042
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Figure 112019105323918-pat00043
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Figure 112019105323918-pat00044
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Figure 112019105323918-pat00045
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Figure 112019105323918-pat00046
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Figure 112019105323918-pat00047
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Figure 112019105323918-pat00048
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Figure 112019105323918-pat00049
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Figure 112019105323918-pat00050
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Figure 112019105323918-pat00051
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Figure 112019105323918-pat00052
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Figure 112019105323918-pat00053
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아래 표 1은 Sub 1에 속하는 일부 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Table 1 below shows the FD-MS values of some compounds belonging to Sub 1.

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS Sub 1-1Sub 1-1 m/z=305.94 (C14H7ClS3=306.84)m/z=305.94 (C 14 H 7 ClS 3 =306.84) Sub 1-2Sub 1-2 m/z=273.99 (C14H7ClO2S--=274.72)m/z=273.99 (C 14 H 7 ClO 2 S -- =274.72) Sub 1-3Sub 1-3 m/z=326.09 (C20H19ClS=326.88)m/z=326.09 (C 20 H 19 ClS=326.88) Sub 1-4Sub 1-4 m/z=424.08 (C26H17ClN2S=424.95)m/z=424.08 (C 26 H 17 ClN 2 S=424.95) Sub 1-5Sub 1-5 m/z=289.96 (C14H7ClOS2=290.78)m/z=289.96 (C 14 H 7 ClOS 2 =290.78) Sub 1-6Sub 1-6 m/z=316.01 (C17H13ClS2=316.86)m/z=316.01 (C 17 H 13 ClS 2 =316.86) Sub 1-7Sub 1-7 m/z=365.01 (C20H12ClNS2=365.89)m/z=365.01 (C 20 H 12 ClNS 2 =365.89) Sub 1-8Sub 1-8 m/z=289.96 (C14H7ClOS2=290.78)m/z=289.96 (C 14 H 7 ClOS 2 =290.78) Sub 1-9Sub 1-9 m/z=316.01 (C17H13ClS2=316.86)m/z=316.01 (C 17 H 13 ClS 2 =316.86) Sub 1-10Sub 1-10 m/z=441.04 (C26H16ClNS2=441.99)m/z=441.04 (C 26 H 16 ClNS 2 =441.99) Sub 1-11Sub 1-11 m/z=422.05 (C27H15ClOS=422.93)m/z=422.05 (C 27 H 15 ClOS=422.93) Sub 1-12Sub 1-12 m/z=349.03 (C20H12ClNOS=349.83)m/z=349.03 (C 20 H 12 ClNOS=349.83) Sub 1-13Sub 1-13 m/z=424.07 (C27H17ClOS=424.94)m/z=424.07 (C 27 H 17 ClOS=424.94) Sub 1-14Sub 1-14 m/z=349.03 (C20H12ClNOS=349.83)m/z=349.03 (C 20 H 12 ClNOS=349.83) Sub 1-15Sub 1-15 m/z=451.12 (C29H22ClNS=452.01)m/z=451.12 (C 29 H 22 ClNS=452.01) Sub 1-16Sub 1-16 m/z=501.13 (C33H24ClNS=502.07)m/z=501.13 (C 33 H 24 ClNS=502.07) Sub 1-17Sub 1-17 m/z=289.96 (C14H7ClOS2=290.78)m/z=289.96 (C 14 H 7 ClOS 2 =290.78) Sub 1-18Sub 1-18 m/z=258.01 (C14H7ClO3=258.66)m/z=258.01 (C 14 H 7 ClO 3 =258.66) Sub 1-19Sub 1-19 m/z=310.11 (C20H19ClO=310.82)m/z=310.11 (C 20 H 19 ClO=310.82) Sub 1-20Sub 1-20 m/z=408.10 (C26H17ClN2O=408.89)m/z=408.10 (C 26 H 17 ClN 2 O=408.89) Sub 1-21Sub 1-21 m/z=273.99 (C14H7ClO2S--=274.72)m/z=273.99 (C 14 H 7 ClO 2 S -- =274.72) Sub 1-22Sub 1-22 m/z=300.04 (C17H13ClOS=300.80)m/z=300.04 (C 17 H 13 ClOS=300.80) Sub 1-23Sub 1-23 m/z=349.03 (C20H12ClNOS=349.83)m/z=349.03 (C 20 H 12 ClNOS=349.83) Sub 1-24Sub 1-24 m/z=324.00 (C18H9ClO2S=324.78)m/z=324.00 (C 18 H 9 ClO 2 S=324.78) Sub 1-25Sub 1-25 m/z=300.04 (C17H13ClOS=300.80)m/z=300.04 (C 17 H 13 ClOS=300.80) Sub 1-26Sub 1-26 m/z=425.06 (C26H16ClNOS=425.93)m/z=425.06 (C 26 H 16 ClNOS=425.93) Sub 1-27Sub 1-27 m/z=406.08 (C27H15ClO2=406.87)m/z=406.08 (C 27 H 15 ClO 2 =406.87) Sub 1-28Sub 1-28 m/z=333.06 (C20H12ClNO2=333.77)m/z=333.06 (C 20 H 12 ClNO 2 =333.77) Sub 1-29Sub 1-29 m/z=408.09 (C27H17ClO2=408.88)m/z=408.09 (C 27 H 17 ClO 2 =408.88) Sub 1-30Sub 1-30 m/z=333.06 (C20H12ClNO2=333.77)m/z=333.06 (C 20 H 12 ClNO 2 =333.77) Sub 1-31Sub 1-31 m/z=435.14 (C29H22ClNO=435.95)m/z=435.14 (C 29 H 22 ClNO=435.95) Sub 1-32Sub 1-32 m/z=486.15 (C32H23ClN2O=487.00)m/z=486.15 (C 32 H 23 ClN 2 O=487.00) Sub 1-33Sub 1-33 m/z=316.01 (C17H13ClS2=316.86)m/z=316.01 (C 17 H 13 ClS 2 =316.86) Sub 1-34Sub 1-34 m/z=284.06 (C17H13ClO2=284.74)m/z=284.06 (C 17 H 13 ClO 2 =284.74) Sub 1-35Sub 1-35 m/z=336.16 (C23H25Cl=336.90)m/z=336.16 (C 23 H 25 Cl=336.90) Sub 1-36Sub 1-36 m/z=460.17 (C31H25ClN2=461.01)m/z=460.17 (C 31 H 25 ClN 2 =461.01) Sub 1-37Sub 1-37 m/z=422.05 (C27H15ClOS=422.93)m/z=422.05 (C 27 H 15 ClOS=422.93) Sub 1-38Sub 1-38 m/z=450.12 (C30H23ClS=451.02)m/z=450.12 (C 30 H 23 ClS=451.02) Sub 1-39Sub 1-39 m/z=375.08 (C23H18ClNS=375.91)m/z=375.08 (C 23 H 18 ClNS=375.91) Sub 1-40Sub 1-40 m/z=300.04 (C17H13ClOS=300.80)m/z=300.04 (C 17 H 13 ClOS=300.80) Sub 1-41Sub 1-41 m/z=326.09 (C20H19ClS=326.88)m/z=326.09 (C 20 H 19 ClS=326.88) Sub 1-42Sub 1-42 m/z=513.13 (C34H24ClNS=514.08)m/z=513.13 (C 34 H 24 ClNS=514.08) Sub 1-43Sub 1-43 m/z=432.13 (C30H21ClO=432.95)m/z=432.13 (C 30 H 21 ClO=432.95) Sub 1-44Sub 1-44 m/z=359.11 (C23H18ClNO=359.85)m/z=359.11 (C 23 H 18 ClNO=359.85) Sub 1-45Sub 1-45 m/z=434.14 (C30H23ClO=434.96)m/z=434.14 (C 30 H 23 ClO=434.96) Sub 1-46Sub 1-46 m/z=331.08 (C21H14ClNO=331.80)m/z=331.08 (C 21 H 14 ClNO=331.80) Sub 1-47Sub 1-47 m/z=523.17 (C36H26ClNO=524.06)m/z=523.17 (C 36 H 26 ClNO=524.06) Sub 1-48Sub 1-48 m/z=483.18 (C34H26ClN=484.04)m/z=483.18 (C 34 H 26 ClN=484.04) Sub 1-49Sub 1-49 m/z=305.94 (C14H7ClS3=306.84)m/z=305.94 (C 14 H 7 ClS 3 =306.84) Sub 1-50Sub 1-50 m/z=273.99 (C14H7ClO2S--=274.72)m/z=273.99 (C 14 H 7 ClO 2 S -- =274.72) Sub 1-51Sub 1-51 m/z=326.09 (C20H19ClS=326.88)m/z=326.09 (C 20 H 19 ClS=326.88) Sub 1-52Sub 1-52 m/z=428.11 (C26H13D4ClN2S=428.97)m/z=428.11 (C 26 H 13 D 4 ClN 2 S=428.97) Sub 1-53Sub 1-53 m/z=381.99 (C20H11ClO2S2=382.88)m/z=381.99 (C 20 H 11 ClO 2 S 2 =382.88) Sub 1-54Sub 1-54 m/z=316.01 (C17H13ClS2=316.86)m/z=316.01 (C 17 H 13 ClS 2 =316.86) Sub 1-55Sub 1-55 m/z=365.01 (C20H12ClNS2=365.89)m/z=365.01 (C 20 H 12 ClNS 2 =365.89) Sub 1-56Sub 1-56 m/z=289.96 (C14H7ClOS2=290.78)m/z=289.96 (C 14 H 7 ClOS 2 =290.78) Sub 1-57Sub 1-57 m/z=316.01 (C17H13ClS2=316.86)m/z=316.01 (C 17 H 13 ClS 2 =316.86) Sub 1-58Sub 1-58 m/z=415.03 (C24H14ClNS2=415.95)m/z=415.03 (C 24 H 14 ClNS 2 =415.95) Sub 1-59Sub 1-59 m/z=422.05 (C27H15ClOS=422.93)m/z=422.05 (C 27 H 15 ClOS=422.93) Sub 1-60Sub 1-60 m/z=349.03 (C20H12ClNOS=349.83)m/z=349.03 (C 20 H 12 ClNOS=349.83) Sub 1-61Sub 1-61 m/z=424.07 (C27H17ClOS=424.94)m/z=424.07 (C 27 H 17 ClOS=424.94) Sub 1-62Sub 1-62 m/z=425.06 (C26H16ClNOS=425.93)m/z=425.06 (C 26 H 16 ClNOS=425.93) Sub 1-63Sub 1-63 m/z=541.13 (C35H24ClNOS=542.09)m/z=541.13 (C 35 H 24 ClNOS=542.09) Sub 1-64Sub 1-64 m/z=557.10 (C35H24ClNS2=558.15)m/z=557.10 (C 35 H 24 ClNS 2 =558.15) Sub 1-65Sub 1-65 m/z=289.96 (C14H7ClOS2=290.78)m/z=289.96 (C 14 H 7 ClOS 2 =290.78) Sub 1-66Sub 1-66 m/z=258.01 (C14H7ClO3=258.66)m/z=258.01 (C 14 H 7 ClO 3 =258.66) Sub 1-67Sub 1-67 m/z=310.11 (C20H19ClO=310.82)m/z=310.11 (C 20 H 19 ClO=310.82) Sub 1-68Sub 1-68 m/z=408.10 (C26H17ClN2O=408.89)m/z=408.10 (C 26 H 17 ClN 2 O=408.89) Sub 1-69Sub 1-69 m/z=273.99 (C14H7ClO2S=274.72)m/z=273.99 (C 14 H 7 ClO 2 S=274.72) Sub 1-70Sub 1-70 m/z=300.04 (C17H13ClOS=300.80)m/z=300.04 (C 17 H 13 ClOS=300.80) Sub 1-71Sub 1-71 m/z=349.03 (C20H12ClNOS=349.83)m/z=349.03 (C 20 H 12 ClNOS=349.83) Sub 1-72Sub 1-72 m/z=273.99 (C14H7ClO2S=274.72)m/z=273.99 (C 14 H 7 ClO 2 S=274.72) Sub 1-73Sub 1-73 m/z=300.04 (C17H13ClOS=300.80)m/z=300.04 (C 17 H 13 ClOS=300.80) Sub 1-74Sub 1-74 m/z=349.03 (C20H12ClNOS=349.83)m/z=349.03 (C 20 H 12 ClNOS=349.83) Sub 1-75Sub 1-75 m/z=406.08 (C27H15ClO2=406.87)m/z=406.08 (C 27 H 15 ClO 2 =406.87) Sub 1-76Sub 1-76 m/z=333.06 (C20H12ClNO2=333.77)m/z=333.06 (C 20 H 12 ClNO 2 =333.77) Sub 1-77Sub 1-77 m/z=408.09 (C27H17ClO2=408.88)m/z=408.09 (C 27 H 17 ClO 2 =408.88) Sub 1-78Sub 1-78 m/z=409.09 (C26H16ClNO2=409.87)m/z=409.09 (C 26 H 16 ClNO 2 =409.87) Sub 1-79Sub 1-79 m/z=525.15 (C35H24ClNO2=526.03)m/z=525.15 (C 35 H 24 ClNO 2 =526.03) Sub 1-80Sub 1-80 m/z=541.13 (C35H24ClNOS=542.09)m/z=541.13 (C 35 H 24 ClNOS=542.09) Sub 1-81Sub 1-81 m/z=316.01 (C17H13ClS2=316.86)m/z=316.01 (C 17 H 13 ClS 2 =316.86) Sub 1-82Sub 1-82 m/z=406.08 (C27H15ClO2=406.87)m/z=406.08 (C 27 H 15 ClO 2 =406.87) Sub 1-83Sub 1-83 m/z=336.16 (C23H25Cl=336.90)m/z=336.16 (C 23 H 25 Cl=336.90) Sub 1-84Sub 1-84 m/z=434.15 (C29H23ClN2=434.97)m/z=434.15 (C 29 H 23 ClN 2 =434.97) Sub 1-85Sub 1-85 m/z=424.07 (C27H17ClOS=424.94)m/z=424.07 (C 27 H1 7 ClOS=424.94) Sub 1-86Sub 1-86 m/z=420.07 (C28H17ClS=420.95)m/z=420.07 (C 28 H1 7 ClS=420.95) Sub 1-87Sub 1-87 m/z=375.08 (C23H18ClNS=375.91)m/z=375.08 (C 23 H 18 ClNS=375.91) Sub 1-88Sub 1-88 m/z=482.06 (C29H19ClOS2=483.04)m/z=482.06 (C 29 H 19 ClOS 2 =483.04) Sub 1-89Sub 1-89 m/z=326.09 (C20H19ClS=326.88)m/z=326.09 (C 20 H 19 ClS=326.88) Sub 1-90Sub 1-90 m/z=437.10 (C28H20ClNS=437.99)m/z=437.10 (C 28 H 20 ClNS=437.99) Sub 1-91Sub 1-91 m/z=432.13 (C30H21ClO=432.95)m/z=432.13 (C 30 H 21 ClO=432.95) Sub 1-92Sub 1-92 m/z=359.11 (C23H18ClNO=359.85)m/z=359.11 (C 23 H 18 ClNO=359.85) Sub 1-93Sub 1-93 m/z=406.11 (C28H19ClO=406.91)m/z=406.11 (C 28 H 19 ClO=406.91) Sub 1-94Sub 1-94 m/z=407.11 (C27H18ClNO=407.90)m/z=407.11 (C 27 H 18 ClNO=407.90) Sub 1-95Sub 1-95 m/z=599.20 (C42H30ClNO=600.16)m/z=599.20 (C 42 H 30 ClNO=600.16) Sub 1-96Sub 1-96 m/z=567.18 (C38H30ClNS=568.18)m/z=567.18 (C 38 H 30 ClNS=568.18) Sub 1-97Sub 1-97 m/z=473.01 (C26H16ClNS3=474.05)m/z=473.01 (C 26 H 16 ClNS 3 =474.05) Sub 1-98Sub 1-98 m/z=441.06 (C26H16ClNO2S=441.93)m/z=441.06 (C 26 H 16 ClNO 2 S=441.93) Sub 1-99Sub 1-99 m/z=493.16 (C32H28ClNS=494.09)m/z=493.16 (C 32 H 28 ClNS=494.09) Sub 1-100Sub 1-100 m/z=591.15 (C38H26ClN3S=592.16)m/z=591.15 (C 38 H 26 ClN 3 S=592.16) Sub 1-101Sub 1-101 m/z=457.04 (C26H16ClNOS2=457.99)m/z=457.04 (C 26 H 16 ClNOS 2 =457.99) Sub 1-102Sub 1-102 m/z=589.08 (C35H24ClNS3=590.21)m/z=589.08 (C 35 H 24 ClNS 3 =590.21) Sub 1-103Sub 1-103 m/z=532.08 (C32H21ClN2S2=533.10)m/z=532.08 (C 32 H 21 ClN 2 S 2 =533.10) Sub 1-104Sub 1-104 m/z=533.07 (C32H20ClNOS2=534.09)m/z=533.07 (C 32 H 20 ClNOS 2 =534.09) Sub 1-105Sub 1-105 m/z=575.11 (C35H26ClNOS2=576.17)m/z=575.11 (C 35 H 26 ClNOS 2 =576.17) Sub 1-106Sub 1-106 m/z=532.08 (C32H21ClN2S2=533.10)m/z=532.08 (C 32 H 21 ClN 2 S 2 =533.10) Sub 1-107Sub 1-107 m/z=589.13 (C39H24ClNOS=590.14)m/z=589.13 (C 39 H 24 ClNOS=590.14) Sub 1-108Sub 1-108 m/z=606.12 (C38H23ClN2O2S=306.84)m/z=606.12 (C 38 H 23 ClN 2 O 2 S=306.84) Sub 1-109Sub 1-109 m/z=667.17 (C45H30CNOS=668.25)m/z=667.17 (C 45 H 30 CNOS=668.25) Sub 1-110Sub 1-110 m/z=566.12 (C36H23ClN2OS=306.84)m/z=566.12 (C 36 H 23 ClN 2 OS=306.84) Sub 1-111Sub 1-111 m/z=708.20 (C47H33ClN2OS=306.84)m/z=708.20 (C 47 H 33 ClN 2 OS=306.84) Sub 1-112Sub 1-112 m/z=798.21 (C53H35ClN2O2S=799.39)m/z=798.21 (C 53 H 35 ClN 2 O 2 S=799.39) Sub 1-113Sub 1-113 m/z=478.04 (C26H11D5ClNS3=479.08)m/z=478.04 (C 26 H 11 D 5 ClNS 3 =479.08) Sub 1-114Sub 1-114 m/z=441.06 (C26H16ClNO2S=441.93)m/z=441.06 (C 26 H 16 ClNO 2 S=441.93) Sub 1-115Sub 1-115 m/z=493.16 (C32H28ClNS=494.09)m/z=493.16 (C 32 H 28 ClNS=494.09) Sub 1-116Sub 1-116 m/z=591.15 (C38H26ClN3S=592.16)m/z=591.15 (C 38 H 26 ClN 3 S=592.16) Sub 1-117Sub 1-117 m/z=457.04 (C26H16ClNOS2=457.99)m/z=457.04 (C 26 H 16 ClNOS 2 =457.99) Sub 1-118Sub 1-118 m/z=579.04 (C33H19ClFNS3=580.15)m/z=579.04 (C 33 H 19 ClFNS 3 =580.15) Sub 1-119Sub 1-119 m/z=532.08 (C32H21ClN2S2=533.10)m/z=532.08 (C 32 H 21 ClN 2 S 2 =533.10) Sub 1-120Sub 1-120 m/z=533.07 (C32H20ClNOS2=534.09)m/z=533.07 (C 32 H 20 ClNOS 2 =534.09) Sub 1-121Sub 1-121 m/z=501.08 (C29H21ClFNS2=502.06)m/z=501.08 (C 29 H 21 ClFNS 2 =502.06) Sub 1-122Sub 1-122 m/z=532.08 (C32H21ClN2S2=533.10)m/z=532.08 (C 32 H 21 ClN 2 S 2 =533.10) Sub 1-123Sub 1-123 m/z=589.13 (C39H24ClNOS=590.14)m/z=589.13 (C 39 H 24 ClNOS=590.14) Sub 1-124Sub 1-124 m/z=516.11 (C32H21ClN2OS=517.04)m/z=516.11 (C 32 H 21 ClN 2 OS=517.04) Sub 1-125Sub 1-125 m/z=667.17 (C45H30ClNOS=668.25)m/z=667.17 (C 45 H 30 ClNOS=668.25) Sub 1-126Sub 1-126 m/z=566.12 (C36H23ClN2OS=567.10)m/z=566.12 (C 36 H 23 ClN 2 OS=567.10) Sub 1-127Sub 1-127 m/z=606.19 (C40H31ClN2S=607.21)m/z=606.19 (C 40 H 31 ClN 2 S=607.21) Sub 1-128Sub 1-128 m/z=708.20 (C47H33ClN2OS=709.30)m/z=708.20 (C 47 H 33 ClN 2 OS=709.30) Sub 1-129Sub 1-129 m/z=324.00 (C18H9ClO2S=324.78)m/z=324.00 (C 18 H 9 ClO 2 S=324.78) Sub 1-130Sub 1-130 m/z=683.17 (C45H30ClNO2S=683.25)m/z=683.17 (C 45 H 30 ClNO 2 S=683.25) Sub 1-131Sub 1-131 m/z=426.06 (C25H15ClN2OS=426.92)m/z=426.06 (C 25 H 15 ClN 2 OS=426.92) Sub 1-132Sub 1-132 m/z=506.02 (C30H15ClO2S2=507.02)m/z=506.02 (C 30 H 15 ClO 2 S 2 =507.02) Sub 1-133Sub 1-133 m/z=366.01 (C19H11ClN2S2=366.88)m/z=366.01 (C 19 H 11 ClN 2 S 2 =366.88) Sub 1-134Sub 1-134 m/z=399.05 (C24H14ClNOS=399.89)m/z=399.05 (C 24 H 14 ClNOS=399.89) Sub 1-135Sub 1-135 m/z=465.10 (C29H20ClNOS=466.00)m/z=465.10 (C 29 H 20 ClNOS=466.00) Sub 1-136Sub 1-136 m/z=591.15 (C38H26ClN3S=592.16)m/z=591.15 (C 38 H 26 ClN 3 S=592.16)

II. Sub 2의 합성 예시II. Synthesis example of Sub 2

상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2 below, but is not limited thereto.

<반응식 2><Scheme 2>

Figure 112019105323918-pat00054
Figure 112019105323918-pat00054

1. Sub 2-2의 1. Sub 2-2 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00055
Figure 112019105323918-pat00055

Dibenzo[b,d]thiophen-2-amine (20 g, 100 mmol), 4-Bromo-1,1'-biphenyl (16.4 g, 70.3 mmol), Pd2(dba)3 (2.76 g, 3.01 mmol) 및 t-BuONa (19.3 g, 201 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (335 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (2.44 mL, 6.02 mmol)을 첨가하고, 50℃에서 2시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 CH2Cl2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼 (Hexane : CH2Cl2 = 3:1) 및 재결정(톨루엔)하여 생성물 20.2 g (수율: 82 %)을 얻었다.Dibenzo[b,d]thiophen-2-amine (20 g, 100 mmol), 4-Bromo-1,1'-biphenyl (16.4 g, 70.3 mmol), Pd 2 (dba) 3 (2.76 g, 3.01 mmol) And t-BuONa (19.3 g, 201 mmol) was placed in a round-bottom flask and dissolved in anhydrous toluene (335 mL), and then P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (2.44 mL, 6.02 mmol) was added and , heated and stirred at 50 °C for about 2 hours. After confirming the completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The separated organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was subjected to silica gel column (Hexane: CH 2 Cl 2 = 3:1) and recrystallization (toluene) to obtain 20.2 g (yield: 82%) of the product.

2. Sub 2-18의 2. Sub 2-18 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00056
Figure 112019105323918-pat00056

(1) Sub 2-I-18 합성(1) Sub 2-I-18 synthesis

4-Bromo-1-chlorodibenzo[b,d]furan (25 g, 88.8 mmol), Phenylboronic acid (8.7 g, 71.0 mmol) 및 NaOH (7.1 g, 178 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF (296 mL)와 물 (74mL)로 녹인 후에, Pd(PPh3)4 (3.1 g, 2.66 mmol)을 첨가하고, 가열하여 6시간 가량 환류 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 에틸아세테이트와 물로 추출한 후, 유기층을 분리하여 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼 (Hexane : CH2Cl2 = 10:1)하여 1-Chloro-4-phenyldibenzo-[b,d]furan을 15.2 g (수율: 77 %)을 얻었다.4-Bromo-1-chlorodibenzo[b,d]furan (25 g, 88.8 mmol), Phenylboronic acid (8.7 g, 71.0 mmol) and NaOH (7.1 g, 178 mmol) were placed in a round-bottom flask and THF (296 mL) and water (74 mL), Pd(PPh 3 ) 4 (3.1 g, 2.66 mmol) was added, heated to reflux and stirred for about 6 hours. After confirming the completion of the reaction, the reaction was cooled to room temperature, extracted with ethyl acetate and water, the organic layer was separated, dried over MgSO 4 , and concentrated, and the resulting compound was subjected to silica gel column (Hexane: CH 2 Cl 2 = 10:1) to 1-Chloro. 15.2 g (yield: 77%) of -4-phenyldibenzo-[b,d]furan was obtained.

(2) Sub 2-18 합성(2) Sub 2-18 synthesis

1-Chloro-4-phenyldibenzo[b,d]furan (15.2 g, 54.5 mmol), [1,1'-Biphenyl]-4-amine (12.0 g, 70.9 mmol), Pd2(dba)3 (1.50 g, 1.64 mmol) 및 t-BuONa (10.5 g, 109 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (182 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (1.32 mL, 3.27 mmol)을 첨가하고, 110℃에서 2시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 CH2Cl2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼 (Hexane : CH2Cl2 = 3:1) 및 재결정(톨루엔)하여 생성물 15.3 g (수율: 68 %)을 얻었다.1-Chloro-4-phenyldibenzo[b,d]furan (15.2 g, 54.5 mmol), [1,1'-Biphenyl]-4-amine (12.0 g, 70.9 mmol), Pd2(dba)3 (1.50 g, 1.64 mmol) and t-BuONa (10.5 g, 109 mmol) were placed in a round-bottom flask, dissolved in anhydrous toluene (182 mL), and then P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (1.32 mL, 3.27 mmol) was added, and heated and stirred at 110° C. for about 2 hours. After confirming the completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The separated organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was subjected to silica gel column (Hexane: CH 2 Cl 2 = 3:1) and recrystallization (toluene) to obtain 15.3 g (yield: 68%) of the product.

3. Sub 2-38의 3. Sub 2-38 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00057
Figure 112019105323918-pat00057

3-Bromobenzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene (20 g, 63.9 mmol), 아닐린 (8.9 g, 95.8 mmol), Pd2(dba)3 (1.75 g, 1.92 mmol) 및 t-BuONa (12.3 g, 127 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (213 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (1.55 mL, 3.83 mmol)을 첨가하고, 70℃에서 2시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 중 고체 형성이 확인되나 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 고체를 필터 한다. 분리한 고체를 o-Dichlorobenzene에 가열하여 녹인 후, 용액을 목탄(charcoal)을 포함한 실리카겔 컬럼 및 재결정하였다. Sub 2-38 19.1 g (수율: 92 %)를 얻었다.3-Bromobenzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene (20 g, 63.9 mmol), aniline (8.9 g, 95.8 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.75 g, 1.92 mmol) and t-BuONa ( 12.3 g, 127 mmol) was placed in a round-bottom flask and dissolved in anhydrous toluene (213 mL), P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (1.55 mL, 3.83 mmol) was added, and 2 at 70°C It was heated and stirred for about an hour. Solid formation is confirmed during the reaction, but after confirming the completion of the reaction, the solid is filtered by cooling to room temperature. The separated solid was dissolved by heating in o-Dichlorobenzene, and the solution was recrystallized using a silica gel column containing charcoal. Sub 2-38 19.1 g (yield: 92%) was obtained.

Sub 2에 속하는 화합물의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of compounds belonging to Sub 2 are as follows, but are not limited thereto.

Figure 112019105323918-pat00058
Figure 112019105323918-pat00058

Figure 112019105323918-pat00059
Figure 112019105323918-pat00059

Figure 112019105323918-pat00060
Figure 112019105323918-pat00060

Figure 112019105323918-pat00061
Figure 112019105323918-pat00061

Figure 112019105323918-pat00062
Figure 112019105323918-pat00062

아래 표 2는 Sub 2에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.Table 2 below shows FD-MS values of compounds belonging to Sub 2.

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS Sub 2-1Sub 2-1 m/z=275.08 (C18H13NS=275.37)m/z=275.08 (C 18 H 13 NS=275.37) Sub 2-2Sub 2-2 m/z=351.11 (C24H17NS=351.47)m/z=351.11 (C 24 H 17 NS=351.47) Sub 2-3Sub 2-3 m/z=335.13 (C24H17NO=335.41)m/z=335.13 (C 24 H 17 NO=335.41) Sub 2-4Sub 2-4 m/z=361.18 (C27H23N=361.49)m/z=361.18 (C 27 H 23 N=361.49) Sub 2-5Sub 2-5 m/z=325.09 (C22H15NS=325.43)m/z=325.09 (C 22 H 15 NS=325.43) Sub 2-6Sub 2-6 m/z=385.15 (C28H19NO=385.47)m/z=385.15 (C 28 H 19 NO=385.47) Sub 2-7Sub 2-7 m/z=385.15 (C28H19NO=385.47)m/z=385.15 (C 28 H 19 NO=385.47) Sub 2-8Sub 2-8 m/z=483.20 (C37H25N=483.61)m/z=483.20 (C 37 H 25 N=483.61) Sub 2-9Sub 2-9 m/z=351.11 (C24H17NS=351.47)m/z=351.11 (C 24 H 17 NS=351.47) Sub 2-10Sub 2-10 m/z=259.10 (C18H13NO=259.31)m/z=259.10 (C 18 H 13 NO=259.31) Sub 2-11Sub 2-11 m/z=325.09 (C22H15NS=325.43)m/z=325.09 (C 22 H 15 NS=325.43) Sub 2-12Sub 2-12 m/z=401.12 (C28H19NS=401.53)m/z=401.12 (C 28 H 19 NS=401.53) Sub 2-13Sub 2-13 m/z=361.18 (C27H23N=361.49)m/z=361.18 (C 27 H 23 N=361.49) Sub 2-14Sub 2-14 m/z=401.12 (C28H19NS=401.53)m/z=401.12 (C 28 H 19 NS=401.53) Sub 2-15Sub 2-15 m/z=259.10 (C18H13NO=259.31)m/z=259.10 (C 18 H 13 NO=259.31) Sub 2-16Sub 2-16 m/z=410.18 (C30H22N2=410.52)m/z=410.18 (C 30 H 22 N 2 =410.52) Sub 2-17Sub 2-17 m/z=427.14 (C30H21NS=427.57)m/z=427.14 (C 30 H 21 NS=427.57) Sub 2-18Sub 2-18 m/z=411.16 (C30H21NO=411.50)m/z=411.16 (C 30 H 21 NO=411.50) Sub 2-19Sub 2-19 m/z=401.12 (C28H19NS=401.53)m/z=401.12 (C 28 H 19 NS=401.53) Sub 2-20Sub 2-20 m/z=485.21 (C37H27N=485.63)m/z=485.21 (C 37 H 27 N=485.63) Sub 2-21Sub 2-21 m/z=351.11 (C24H17NS=351.47)m/z=351.11 (C 24 H 17 NS=351.47) Sub 2-22Sub 2-22 m/z=335.13 (C24H17NO=335.41)m/z=335.13 (C 24 H 17 NO=335.41) Sub 2-23Sub 2-23 m/z=361.18 (C27H23N=361.49)m/z=361.18 (C 27 H 23 N=361.49) Sub 2-24Sub 2-24 m/z=259.10 (C18H13NO=259.31)m/z=259.10 (C 18 H 13 NO=259.31) Sub 2-25Sub 2-25 m/z=427.14 (C30H21NS=427.57)m/z=427.14 (C 30 H 21 NS=427.57) Sub 2-26Sub 2-26 m/z=349.15 (C25H19NO=349.43)m/z=349.15 (C 25 H 19 NO=349.43) Sub 2-27Sub 2-27 m/z=375.20 (C28H25N=375.52)m/z=375.20 (C 28 H 25 N=375.52) Sub 2-28Sub 2-28 m/z=351.11 (C24H17NS=351.47)m/z=351.11 (C 24 H 17 NS=351.47) Sub 2-29Sub 2-29 m/z=351.11 (C24H17NS=351.47)m/z=351.11 (C 24 H 17 NS=351.47) Sub 2-30Sub 2-30 m/z=391.14 (C27H21NS=391.53)m/z=391.14 (C 27 H 21 NS=391.53) Sub 2-31Sub 2-31 m/z=325.09 (C22H15NS=325.43)m/z=325.09 (C 22 H 15 NS=325.43) Sub 2-32Sub 2-32 m/z=259.10 (C18H13NO=259.31)m/z=259.10 (C 18 H 13 NO=259.31) Sub 2-33Sub 2-33 m/z=410.18 (C30H22N2=410.52)m/z=410.18 (C 30 H 22 N 2 =410.52) Sub 2-34Sub 2-34 m/z=349.11 (C24H15NO2=349.39)m/z=349.11 (C 24 H 15 NO 2 =349.39) Sub 2-35Sub 2-35 m/z=351.11 (C24H17NS=351.47)m/z=351.11 (C 24 H 17 NS=351.47) Sub 2-36Sub 2-36 m/z=407.17 (C31H21N=407.52)m/z=407.17 (C 31 H 21 N=407.52) Sub 2-37Sub 2-37 m/z=285.15 (C21H19N=285.39)m/z=285.15 (C 21 H 19 N=285.39) Sub 2-38Sub 2-38 m/z=325.09 (C22H15NS=325.43)m/z=325.09 (C 22 H 15 NS=325.43) Sub 2-39Sub 2-39 m/z=285.15 (C21H19N=285.39)m/z=285.15 (C 21 H 19 N=285.39) Sub 2-40Sub 2-40 m/z=474.17 (C34H22N2O=474.56)m/z=474.17 (C 34 H 22 N 2 O=474.56) Sub 2-41Sub 2-41 m/z=407.17 (C31H21N=407.52)m/z=407.17 (C 31 H 21 N=407.52) Sub 2-42Sub 2-42 m/z=335.13 (C24H17NO=335.41)m/z=335.13 (C 24 H 17 NO=335.41) Sub 2-43Sub 2-43 m/z=319.14 (C24H17N=319.41)m/z=319.14 (C 24 H 17 N=319.41) Sub 2-44Sub 2-44 m/z=219.10 (C16H13N=219.29)m/z=219.10 (C 16 H 13 N=219.29) Sub 2-45Sub 2-45 m/z=245.12 (C18H15N=245.33)m/z=245.12 (C 18 H 15 N=245.33) Sub 2-46Sub 2-46 m/z=513.17 (C37H23NO2=513.60)m/z=513.17 (C 37 H 23 NO 2 =513.60) Sub 2-47Sub 2-47 m/z=407.13 (C27H21NOS=407.53)m/z=407.13 (C 27 H 21 NOS=407.53) Sub 2-48Sub 2-48 m/z=352.10 (C23H16N2S=352.46)m/z=352.10 (C 23 H 16 N 2 S=352.46) Sub 2-49Sub 2-49 m/z=210.08 (C13H10N2O=210.24)m/z=210.08 (C 13 H 10 N 2 O=210.24) Sub 2-50Sub 2-50 m/z=334.15 (C24H18N2=334.42)m/z=334.15 (C 24 H 18 N 2 =334.42)

III. 최종화합물(Final products)의 합성 예시III. Synthesis example of final products

1. P-2의 1. of the P-2 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00063
Figure 112019105323918-pat00063

Sub 1-2 (10 g, 36.4 mmol), Sub 2-2 (12.8 g, 36.4 mmol), Pd2(dba)3 (1.00 g, 1.09 mmol) 및 t-BuONa (7.00 g, 72.8 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 무수 톨루엔 (121 mL)에 녹인 후, P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (0.88 mL, 2.18 mmol)을 첨가하고, 110℃에서 4시간 가량 가열 및 교반하였다. 반응 종결 확인 후, 실온 냉각하여 CH2Cl2와 물로 추출한다. 분리한 유기층은 MgSO4로 건조하고 농축한 후, 생성된 화합물을 실리카겔 컬럼 (Hexane : CH2Cl2 = 4:1) 및 재결정하여 P-2를 15.2 g (수율: 72 %) 얻었다.Round Sub 1-2 (10 g, 36.4 mmol), Sub 2-2 (12.8 g, 36.4 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.00 g, 1.09 mmol) and t-BuONa (7.00 g, 72.8 mmol) It was put in a bottom flask, dissolved in anhydrous toluene (121 mL), P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (0.88 mL, 2.18 mmol) was added, and the mixture was heated and stirred at 110° C. for about 4 hours. After confirming the completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The separated organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated, and the resulting compound was recrystallized using silica gel column (Hexane: CH 2 Cl 2 = 4:1) to obtain 15.2 g (yield: 72%) of P-2.

2. P-16의 2. P-16's 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00064
Figure 112019105323918-pat00064

Sub 1-16 (7.0 g, 13.9 mmol)과 Sub 2-2 (4.9g, 13.9 mmol), Pd2(dba)3 (0.38 g, 0.42 mmol), t-BuONa (2.68 g, 27.9 mmol), 무수 톨루엔 (46 mL) 및 P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (0.34 mL, 0.84 mmol)을 상기 P-1의 방법에 따라 합성하여 P-16을 7.5 g (수율: 66 %) 얻었다.Sub 1-16 (7.0 g, 13.9 mmol) and Sub 2-2 (4.9 g, 13.9 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.38 g, 0.42 mmol), t-BuONa (2.68 g, 27.9 mmol), anhydrous Toluene (46 mL) and P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (0.34 mL, 0.84 mmol) were synthesized according to the method of P-1 above to obtain 7.5 g (yield: 66%) of P-16. .

3. P-79의 3. P-79's 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00065
Figure 112019105323918-pat00065

Sub 1-79 (5.0 g, 9.51 mmol)과 Sub 2-31 (3.1g, 9.51 mmol), Pd2(dba)3 (0.26 g, 0.29 mmol), t-BuONa (1.83 g, 19.0 mmol), 무수 톨루엔 (32 mL) 및 P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (0.23 mL, 0.57 mmol)을 상기 P-1의 방법에 따라 합성하여 P-79를 4.4 g (수율: 57 %) 얻었다.Sub 1-79 (5.0 g, 9.51 mmol) and Sub 2-31 (3.1 g, 9.51 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.26 g, 0.29 mmol), t-BuONa (1.83 g, 19.0 mmol), anhydrous Toluene (32 mL) and P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (0.23 mL, 0.57 mmol) were synthesized according to the method of P-1 above to obtain 4.4 g (yield: 57 %) of P-79. .

4. P-104의 4. P-104's 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00066
Figure 112019105323918-pat00066

Sub 1-104 (10.0 g, 18.7 mmol)과 Sub 2-36 (7.63g, 18.7 mmol), Pd2(dba)3 (0.51 g, 0.56 mmol), t-BuONa (3.60 g, 37.5 mmol), 무수 톨루엔 (62 mL) 및 P(t-Bu)3 (50wt% Sol.) (0.45 mL, 1.12 mmol)을 상기 P-1의 방법에 따라 합성하여 P-104를 12.5 g (수율: 74 %) 얻었다.Sub 1-104 (10.0 g, 18.7 mmol) and Sub 2-36 (7.63 g, 18.7 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.51 g, 0.56 mmol), t-BuONa (3.60 g, 37.5 mmol), anhydrous Toluene (62 mL) and P(t-Bu) 3 (50wt% Sol.) (0.45 mL, 1.12 mmol) were synthesized according to the method of P-1 above to obtain 12.5 g (yield: 74%) of P-104. .

4. P-125의 4. P-125 합성예Synthesis example

Figure 112019105323918-pat00067
Figure 112019105323918-pat00067

한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-144의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.Meanwhile, FD-MS values of compounds P-1 to P-144 of the present invention prepared according to the above synthesis examples are shown in Table 3 below.

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS P-1P-1 m/z=605.09 (C38H23NOS3=605.79)m/z=605.09 (C 38 H 23 NOS 3 =605.79) P-2P-2 m/z=589.12 (C38H23NO2S2=589.73)m/z=589.12 (C 38 H 23 NO 2 S 2 =589.73) P-3P-3 m/z=625.24 (C44H35NOS=625.83)m/z=625.24 (C 44 H 35 NOS=625.83) P-4P-4 m/z=749.29 (C53H39N3S=749.98)m/z=749.29 (C 53 H 39 N 3 S=749.98) P-5P-5 m/z=579.08 (C36H21NOS3=579.75)m/z=579.08 (C 36 H 21 NOS 3 =579.75) P-6P-6 m/z=665.18 (C45H31NOS2=665.87)m/z=665.18 (C 45 H 31 NOS 2 =665.87) P-7P-7 m/z=714.18 (C48H30N2OS2=714.90)m/z=714.18 (C 48 H 30 N 2 OS 2 =714.90) P-8P-8 m/z=737.18 (C51H31NOS2=737.94)m/z=737.18 (C 51 H 31 NOS 2 =737.94) P-9P-9 m/z=631.15 (C41H29NS3=631.87)m/z=631.15 (C 41 H 29 NS 3 =631.87) P-10P-10 m/z=664.16 (C44H28N2OS2=664.84)m/z=664.16 (C 44 H 28 N 2 OS 2 =664.84) P-11P-11 m/z=711.17 (C49H29NOS2=711.90)m/z=711.17 (C 49 H 29 NOS 2 =711.90) P-12P-12 m/z=714.18 (C48H30N2OS2=714.90)m/z=714.18 (C 48 H 30 N 2 OS 2 =714.90) P-13P-13 m/z=749.28 (C54H39NOS=749.97)m/z=749.28 (C 54 H 39 NOS=749.97) P-14P-14 m/z=714.18 (C48H30N2OS2=714.90)m/z=714.18 (C 48 H 30 N 2 OS 2 =714.90) P-15P-15 m/z=674.24 (C47H34N2OS=674.86)m/z=674.24 (C 47 H 34 N 2 OS=674.86) P-16P-16 m/z=816.26 (C57H40N2S2=817.08)m/z=816.26 (C 57 H 40 N 2 S 2 =817.08) P-17P-17 m/z=529.06 (C32H19NOS3=529.69)m/z=529.06 (C 32 H 19 NOS 3 =529.69) P-18P-18 m/z=573.14 (C38H23NO3S=573.67)m/z=573.14 (C 38 H 23 NO 3 S=573.67) P-19P-19 m/z=609.27 (C44H35NO2=609.77)m/z=609.27 (C 44 H 35 NO 2 =609.77) P-20P-20 m/z=733.31 (C53H39N3O=733.92)m/z=733.31 (C 53 H 39 N 3 O=733.92) P-21P-21 m/z=563.10 (C36H21NO2S2=563.69)m/z=563.10 (C 36 H 21 NO 2 S 2 =563.69) P-22P-22 m/z=649.21 (C45H31NO2S=649.81)m/z=649.21 (C 45 H 31 NO 2 S=649.81) P-23P-23 m/z=698.20 (C48H30N2O2S=698.84)m/z=698.20 (C 48 H 30 N 2 O 2 S=698.84) P-24P-24 m/z=771.22 (C55H33NO2S=771.93)m/z=771.22 (C 55 H 33 NO 2 S=771.93) P-25P-25 m/z=615.17 (C41H29NOS2=615.81)m/z=615.17 (C 41 H 29 NOS 2 =615.81) P-26P-26 m/z=648.19 (C44H28N2O2S=648.78)m/z=648.19 (C 44 H 28 N 2 O 2 S=648.78) P-27P-27 m/z=695.19 (C49H29NO2S=695.84)m/z=695.19 (C 49 H 29 NO 2 S=695.84) P-28P-28 m/z=698.20 (C48H30N2O2S=698.84)m/z=698.20 (C 48 H 30 N 2 O 2 S=698.84) P-29P-29 m/z=733.30 (C54H39NO2=733.91)m/z=733.30 (C 54 H 39 NO 2 =733.91) P-30P-30 m/z=698.20 (C48H30N2O2S=698.84)m/z=698.20 (C 48 H 30 N 2 O 2 S=698.84) P-31P-31 m/z=658.26 (C47H34N2O2=658.80)m/z=658.26 (C 47 H 34 N 2 O 2 =658.80) P-32P-32 m/z=801.28 (C56H39N3OS=802.01)m/z=801.28 (C 56 H 39 N 3 OS=802.01) P-33P-33 m/z=555.11 (C35H25NS3=555.77)m/z=555.11 (C 35 H 25 NS 3 =555.77) P-34P-34 m/z=599.19 (C41H29NO2S=599.75)m/z=599.19 (C 41 H 29 NO 2 S=599.75) P-35P-35 m/z=635.32 (C47H41NO=635.85)m/z=635.32 (C 47 H 41 NO=635.85) P-36P-36 m/z=785.38 (C58H37N3=786.04)m/z=785.38 (C 58 H 37 N 3 =786.04) P-37P-37 m/z=711.17 (C49H29NOS2=711.90)m/z=711.17 (C 49 H 29 NOS 2 =711.90) P-38P-38 m/z=799.29 (C58H41NOS=800.03)m/z=799.29 (C 58 H 41 NOS=800.03) P-39P-39 m/z=724.25 (C51H36N2OS=724.92)m/z=724.25 (C 51 H 36 N 2 OS=724.92) P-40P-40 m/z=747.26 (C54H37NOS=747.96)m/z=747.26 (C 54 H 37 NOS=747.96) P-41P-41 m/z=641.22 (C44H35NS2=641.89)m/z=641.22 (C 44 H 35 NS 2 =641.89) P-42P-42 m/z=887.33 (C64H45N3S=888.15)m/z=887.33 (C 64 H 45 N 3 S=888.15) P-43P-43 m/z=721.24 (C52H35NOS=721.92)m/z=721.24 (C 52 H 35 NOS=721.92) P-44P-44 m/z=724.25 (C51H36N2OS=724.92)m/z=724.25 (C 51 H 36 N 2 OS=724.92) P-45P-45 m/z=759.35 (C57H45NO=759.99)m/z=759.35 (C 57 H 45 NO=759.99) P-46P-46 m/z=696.22 (C49H32N2OS=696.87)m/z=696.22 (C 49 H 32 N 2 OS=696.87) P-47P-47 m/z=746.29 (C54H38N2O2=746.91)m/z=746.29 (C 54 H 38 N 2 O 2 =746.91) P-48P-48 m/z=798.31 (C58H42N2S=799.05)m/z=798.31 (C 58 H 42 N 2 S=799.05) P-49P-49 m/z=697.10 (C44H27NS4=697.95)m/z=697.10 (C 44 H 27 NS 4 =697.95) P-50P-50 m/z=649.17 (C44H27NO3S=649.76)m/z=649.17 (C 44 H 27 NO 3 S=649.76) P-51P-51 m/z=691.24 (C48H37NS2=691.95)m/z=691.24 (C 48 H 37 NS 2 =691.95) P-52P-52 m/z=877.34 (C63H39D4N3S=878.14)m/z=877.34 (C 63 H 39 D 4 N 3 S=878.14) P-53P-53 m/z=697.12 (C44H27NO2S3=697.89)m/z=697.12 (C 44 H 27 NO 2 S 3 =697.89) P-54P-54 m/z=615.17 (C41H29NOS2=615.81)m/z=615.17 (C 41 H 29 NOS 2 =615.81) P-55P-55 m/z=690.22 (C47H34N2S2=690.92)m/z=690.22 (C 47 H 34 N 2 S 2 =690.92) P-56P-56 m/z=695.10 (C44H25NO2S3=695.87)m/z=695.10 (C 44 H 25 NO 2 S 3 =695.87) P-57P-57 m/z=707.18 (C47H33NS3=707.97)m/z=707.18 (C 47 H 33 NS 3 =707.97) P-58P-58 m/z=728.20 (C49H32N2OS2=728.93)m/z=728.20 (C 49 H 32 N 2 OS 2 =728.93) P-59P-59 m/z=761.28 (C55H39NOS=761.98)m/z=761.28 (C 55 H 39 NOS=761.98) P-60P-60 m/z=664.16 (C44H28N2OS2=664.84)m/z=664.16 (C 44 H 28 N 2 OS 2 =664.84) P-61P-61 m/z=739.20 (C51H33NOS2=739.95)m/z=739.20 (C 51 H 33 NOS 2 =739.95) P-62P-62 m/z=780.23 (C53H36N2OS2=781.00)m/z=780.23 (C 53 H 36 N 2 OS 2 =781.00) P-63P-63 m/z=830.24 (C57H38N2OS2=831.06)m/z=830.24 (C 57 H 38 N 2 OS 2 =831.06) P-64P-64 m/z=780.23 (C53H36N2OS2=781.00)m/z=780.23 (C 53 H 36 N 2 OS 2 =781.00) P-65P-65 m/z=681.13 (C44H27NOS3=681.89)m/z=681.13 (C 44 H 27 NOS 3 =681.89) P-66P-66 m/z=633.19 (C44H27NO4=633.70)m/z=633.19 (C 44 H 27 NO 4 =633.70) P-67P-67 m/z=675.26 (C48H37NOS=675.89)m/z=675.26 (C 48 H 37 NOS=675.89) P-68P-68 m/z=857.34 (C63H43N3O=858.06)m/z=857.34 (C 63 H 43 N 3 O=858.06) P-69P-69 m/z=589.12 (C38H23NO2S2=589.73)m/z=589.12 (C 38 H 23 NO 2 S 2 =589.73) P-70P-70 m/z=599.19 (C41H29NO2S=599.75)m/z=599.19 (C 41 H 29 NO 2 S=599.75) P-71P-71 m/z=674.24 (C47H34N2OS=674.86)m/z=674.24 (C 47 H 34 N 2 OS=674.86) P-72P-72 m/z=679.13 (C44H25NO3S2=679.81)m/z=679.13 (C 44 H 25 NO 3 S 2 =679.81) P-73P-73 m/z=691.20 (C47H33NOS2=691.91)m/z=691.20 (C 47 H 33 NOS 2 =691.91) P-74P-74 m/z=662.20 (C45H30N2O2S=662.81)m/z=662.20 (C 45 H 30 N 2 O 2 S=662.81) P-75P-75 m/z=745.30 (C55H39NO2=745.92)m/z=745.30 (C 55 H 39 NO 2 =745.92) P-76P-76 m/z=648.19 (C44H28N2O2S=648.78)m/z=648.19 (C 44 H 28 N 2 O 2 S=648.78) P-77P-77 m/z=723.22 (C51H33NO2S=723.89)m/z=723.22 (C 51 H 33 NO 2 S=723.89) P-78P-78 m/z=764.25 (C53H36N2O2S=764.94)m/z=764.25 (C 53 H 36 N 2 O 2 S=764.94) P-79P-79 m/z=814.27 (C57H38N2O2S=815.00)m/z=814.27 (C 57 H 38 N 2 O 2 S=815.00) P-80P-80 m/z=764.25 (C53H36N2O2S=764.94)m/z=764.25 (C 53 H 36 N 2 O 2 S=764.94) P-81P-81 m/z=707.18 (C47H33NS3=707.97)m/z=707.18 (C 47 H 33 NS 3 =707.97) P-82P-82 m/z=781.26 (C57H35NO3=781.91)m/z=781.26 (C 57 H 35 NO 3 =781.91) P-83P-83 m/z=701.31 (C51H43NS=701.97)m/z=701.31 (C 51 H 43 NS=701.97) P-84P-84 m/z=883.39 (C66H49N3=884.14)m/z=883.39 (C 66 H 49 N 3 =884.14) P-85P-85 m/z=739.20 (C51H33NOS2=739.95)m/z=739.20 (C 51 H 33 NOS 2 =739.95) P-86P-86 m/z=719.23 (C52H33NOS=719.90)m/z=719.23 (C 52 H 33 NOS=719.90) P-87P-87 m/z=700.29 (C50H40N2S=700.94)m/z=700.29 (C 50 H 40 N 2 S=700.94) P-88P-88 m/z=705.18 (C47H13NO2S2=705.89)m/z=705.18 (C 47 H 13 NO 2 S 2 =705.89) P-89P-89 m/z=717.25 (C50H39NS2=717.99)m/z=717.25 (C 50 H 39 NS 2 =717.99) P-90P-90 m/z=750.27 (C53H38N2OS=750.96)m/z=750.27 (C 53 H 38 N 2 OS=750.96) P-91P-91 m/z=771.35 (C58H45NO=772.00)m/z=771.35 (C 58 H 45 NO=772.00) P-92P-92 m/z=674.24 (C47H34N2OS=674.86)m/z=674.24 (C 47 H 34 N 2 OS=674.86) P-93P-93 m/z=721.24 (C52H35NOS=721.91)m/z=721.24 (C 52 H 35 NOS=721.91) P-94P-94 m/z=762.27 (C54H38N2OS=762.97)m/z=762.27 (C 54 H 38 N 2 OS=762.97) P-95P-95 m/z=888.32 (C64H44N2OS=889.13)m/z=888.32 (C 64 H 44 N 2 OS=889.13) P-96P-96 m/z=790.30 (C56H42N2OS=791.03)m/z=790.30 (C 56 H 42 N 2 OS=791.03) P-97P-97 m/z=712.11 (C44H28N2S4=712.96)m/z=712.11 (C 44 H 28 N 2 S 4 =712.96) P-98P-98 m/z=664.18 (C44H28N2O3S=664.78)m/z=664.18 (C 44 H 28 N 2 O 3 S=664.78) P-99P-99 m/z=867.36 (C62H49N3S=868.16)m/z=867.36 (C 62 H 49 N 3 S=868.16) P-100P-100 m/z=814.28 (C56H38N4OS=815.01)m/z=814.28 (C 56 H 38 N 4 OS=815.01) P-101P-101 m/z=770.17 (C50H30N2O3S2=770.92)m/z=770.17 (C 50 H 30 N 2 O 3 S 2 =770.92) P-102P-102 m/z=812.20 (C53H36N2OS3=813.06)m/z=812.20 (C 53 H 36 N 2 OS 3 =813.06) P-103P-103 m/z=847.21 (C56H37N3S3=848.11)m/z=847.21 (C 56 H 37 N 3 S 3 =848.11) P-104P-104 m/z=904.26 (C63H40N2OS2=905.15)m/z=904.26 (C 63 H 40 N 2 OS 2 =905.15) P-105P-105 m/z=814.21 (C53H38N2OS3=815.08)m/z=814.21 (C 53 H 38 N 2 OS 3 =815.08) P-106P-106 m/z=755.21 (C50H33N3OS2=755.95)m/z=755.21 (C 50 H 33 N 3 OS 2 =755.95) P-107P-107 m/z=838.30 (C60H42N2OS=839.07)m/z=838.30 (C 60 H 42 N 2 OS=839.07) P-108P-108 m/z=739.23 (C50H33N3O2S=739.89)m/z=739.23 (C 50 H 33 N 3 O 2 S=739.89) P-109P-109 m/z=890.30 (C63H42N2O2S=891.10)m/z=890.30 (C 63 H 42 N 2 O 2 S=891.10) P-110P-110 m/z=855.24 (C58H37N3OS2=856.07)m/z=855.24 (C 58 H 37 N 3 OS 2 =856.07) P-111P-111 m/z=841.31 (C59H43N3OS=842.07)m/z=841.31 (C 59 H 43 N 3 OS=842.07) P-112P-112 m/z=931.32 (C65H45N3O2S=932.15)m/z=931.32 (C 65 H 45 N 3 O 2 S=932.15) P-113P-113 m/z=717.14 (C44H23D5N2S4=856.07)m/z=717.14 (C 44 H 23 D 5 N 2 S 4 =856.07) P-114P-114 m/z=664.18 (C44H28N2O3S=664.78)m/z=664.18 (C 44 H 28 N 2 O 3 S=664.78) P-115P-115 m/z=742.34 (C53H46N2S=743.03)m/z=742.34 (C 53 H 46 N 2 S=743.03) P-116P-116 m/z=814.28 (C56H38N4OS=815.01)m/z=814.28 (C 56 H 38 N 4 OS=815.01) P-117P-117 m/z=895.23 (C60H37N2O2S2=896.10)m/z=895.23 (C 60 H 37 N 2 O 2 S 2 =896.10) P-118P-118 m/z=830.19 (C53H35FN2OS3=831.05)m/z=830.19 (C 53 H 35 FN 2 OS 3 =831.05) P-119P-119 m/z=847.21 (C56H37N3S3=848.11)m/z=847.21 (C 56 H 37 N 3 S 3 =848.11) P-120P-120 m/z=904.26 (C63H40N2OS2=905.15)m/z=904.26 (C 63 H 40 N 2 OS 2 =905.15) P-121P-121 m/z=740.18 (C47H33FN2S3=740.97)m/z=740.18 (C 47 H 33 FN 2 S 3 =740.97) P-122P-122 m/z=755.21 (C50H33N3OS3=755.95)m/z=755.21 (C 50 H 33 N 3 OS 3 =755.95) P-123P-123 m/z=838.30 (C60H42N2OS=839.07)m/z=838.30 (C 60 H 42 N 2 OS=839.07) P-124P-124 m/z=739.23 (C50H33N3O2S=739.89)m/z=739.23 (C 50 H 33 N 3 O 2 S=739.89) P-125P-125 m/z=890.30 (C63H42N2O2S=891.10)m/z=890.30 (C 63 H 42 N 2 O 2 S=891.10) P-126P-126 m/z=855.24 (C58H37N3OS2=856.07)m/z=855.24 (C 58 H 37 N 3 OS 2 =856.07) P-127P-127 m/z=905.34 (C64H47N3OS=906.16)m/z=905.34 (C 64 H 47 N 3 OS=906.16) P-128P-128 m/z=931.32 (C65H45N3O2S=932.15)m/z=931.32 (C 65 H 45 N 3 O 2 S=932.15) P-129P-129 m/z=573.12 (C38H23NOS2=573.73)m/z=573.12 (C 38 H 23 NOS 2 =573.73) P-130P-130 m/z=742.25 (C51H38N2S2=743.00)m/z=742.25 (C 51 H 38 N 2 S 2 =743.00) P-131P-131 m/z=842.21 (C57H34N2O2S2=843.03)m/z=842.21 (C 57 H 34 N 2 O 2 S 2 =843.03) P-132P-132 m/z=661.12 (C41H27NO2S3=661.85)m/z=661.12 (C 41 H 27 NO 2 S 3 =661.85) P-133P-133 m/z=640.13 (C41H24N2O2S2=640.78)m/z=640.13 (C 41 H 24 N 2 O 2 S 2 =640.78) P-134P-134 m/z=857.27 (C58H39N3O3S=858.03)m/z=857.27 (C 58 H 39 N 3 O 3 S=858.03) P-135P-135 m/z=724.23 (C49H32N4OS=724.88)m/z=724.23 (C 49 H 32 N 4 OS=724.88) P-136P-136 m/z=805.17 (C54H31NO3S2=805.97)m/z=805.17 (C 54 H 31 NO 3 S 2 =805.97) P-137P-137 m/z=800.29 (C57H40N2OS=801.02)m/z=800.29 (C 57 H 40 N 2 OS=801.02) P-138P-138 m/z=801.28 (C56H39N3OS=802.01)m/z=801.28 (C 56 H 39 N 3 OS=802.01) P-139P-139 m/z=591.11 (C38H25NS3=591.81)m/z=591.11 (C 38 H 25 NS 3 =591.81) P-140P-140 m/z=529.06 (C32H19NOS3=529.69)m/z=529.06 (C 32 H 19 NOS 3 =529.69) P-141P-141 m/z=665.16 (C43H27N3OS2=665.83)m/z=665.16 (C 43 H 27 N 3 OS 2 =665.83) P-142P-142 m/z=714.18 (C48H30N2OS2=714.90)m/z=714.18 (C 48 H 30 N 2 OS 2 =714.90) P-143P-143 m/z=764.25 (C53H36N2O2S=764.94)m/z=764.25 (C 53 H 36 N 2 O 2 S=764.94) P-144P-144 m/z=916.36 (C65H48N4S=917.19)m/z=916.36 (C 65 H 48 N 4 S=917.19)

유기전기소자의 제조평가Manufacturing evaluation of organic electric devices

(( 실시예Example 1) 적색 유기전기발광소자 ( 1) Red organic electroluminescent device ( 발광보조층light emitting layer ))

본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as a light emitting auxiliary layer material.

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하, 2-TNATA)를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 상기 정공주입층 위에 정공수송 화합물로서 N,N'-bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하, NPB)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. First, 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (hereinafter, 2-TNATA) was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to inject holes. After forming the layer, N,N'-bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'- as a hole transport compound on the hole injection layer Diamine (hereinafter, NPB) was vacuum-deposited to a thickness of 60 nm to form a hole transport layer.

이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 P-1을 20nm 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (이하, CBP)를 호스트 물질로 사용하고, bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate (이하, (piq)2Ir(acac))을 도판트 물질로 사용하여, 95:5 중량비로 도핑함으로써 상기 발광 보조층 위에 30nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. Next, after vacuum deposition of the compound P-1 of the present invention to a thickness of 20 nm on the hole transport layer to form a light emitting auxiliary layer, 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (hereinafter , CBP) as a host material, and bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate (hereinafter, (piq) 2 Ir(acac)) as a dopant material, by doping at a 95:5 weight ratio. A light emitting layer was formed by vacuum deposition to a thickness of 30 nm on the light emitting auxiliary layer.

이어서, 상기 발광층 상에 (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (이하, BAlq)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 tris-(8-hydroxyquinoline)aluminum (이하 "Alq3"로 약기함)을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. Subsequently, (1,1'-biphenyl-4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (hereinafter, BAlq) was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm on the light emitting layer to form a hole blocking layer, Tris-(8-hydroxyquinoline)aluminum (hereinafter abbreviated as "Alq 3 ") was vacuum-deposited on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer.

이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.Then, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing an alkali metal halide LiF to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then depositing Al to a thickness of 150 nm to form a cathode.

(( 실시예Example 2) 내지 ( 2) to ( 실시예Example 17) 17)

상기 실시예 1의 발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전계발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention described in Table 4 was used instead of the compound P-1 of the present invention as the light emitting auxiliary layer material of Example 1 .

(( 비교예comparative example 1) One)

상기 실시예 1 의 발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 P-1 대신 하기 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 1 below was used instead of Compound P-1 of the present invention as the light emitting auxiliary layer material of Example 1.

<비교화합물 1><Comparative compound 1>

Figure 112019105323918-pat00068
Figure 112019105323918-pat00068

상기 실시예 1~17 및 비교예 1에 따라 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 4는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.By applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured according to Examples 1 to 17 and Comparative Example 1, electroluminescence (EL) characteristics were measured with a PR-650 manufactured by photoresearch, and the result of the measurement was 2500cd /m 2 The lifetime of T95 was measured using a lifetime measuring device manufactured by McScience at standard luminance. Table 4 below shows the device fabrication and evaluation results.

화합물compound Voltage
(V)Voltage
(V) Current
Density
(mA/cm2)Current
Density
(mA/cm 2 ) Brightness
(cd/m2)Brightness
(cd/m 2 ) Efficiency
(cd/A)Efficiency
(cd/A) Lifetime
T(95)Lifetime
T(95) CIECIE xx yy 비교예 (1)Comparative Example (1) 비교화합물 1Comparative compound 1 6.16.1 19.819.8 2500.02500.0 12.612.6 80.780.7 0.630.63 0.330.33 실시예(1)Example (1) P-1P-1 4.94.9 11.811.8 2500.02500.0 21.5 21.5 113.9 113.9 0.620.62 0.320.32 실시예(2)Example (2) P-3P-3 4.94.9 12.812.8 2500.02500.0 18.6 18.6 113.5 113.5 0.640.64 0.320.32 실시예(3)Example (3) P-8P-8 5.25.2 12.612.6 2500.02500.0 17.5 17.5 114.2 114.2 0.600.60 0.310.31 실시예(4)Example (4) P-12P-12 5.15.1 14.614.6 2500.02500.0 17.4 17.4 106.2 106.2 0.620.62 0.330.33 실시예(5)Example (5) P-20P-20 5.05.0 13.713.7 2500.02500.0 20.7 20.7 107.4 107.4 0.630.63 0.340.34 실시예(6)Example (6) P-22P-22 5.05.0 13.113.1 2500.02500.0 18.7 18.7 112.1 112.1 0.630.63 0.330.33 실시예(7)Example (7) P-29P-29 5.15.1 12.012.0 2500.02500.0 18.3 18.3 113.6 113.6 0.630.63 0.340.34 실시예(8)Example (8) P-31P-31 5.25.2 14.114.1 2500.02500.0 18.1 18.1 106.9 106.9 0.620.62 0.310.31 실시예(9)Example (9) P-56P-56 4.94.9 14.514.5 2500.02500.0 17.6 17.6 103.2 103.2 0.600.60 0.340.34 실시예(10)Example (10) P-66P-66 5.15.1 12.412.4 2500.02500.0 17.5 17.5 113.9 113.9 0.610.61 0.340.34 실시예(11)Example (11) P-97P-97 5.15.1 15.415.4 2500.02500.0 18.0 18.0 111.8 111.8 0.620.62 0.310.31 실시예(12)Example (12) P-102P-102 5.35.3 15.315.3 2500.02500.0 16.9 16.9 108.1 108.1 0.600.60 0.320.32 실시예(13)Example (13) P-107P-107 5.25.2 13.913.9 2500.02500.0 16.0 16.0 112.1 112.1 0.600.60 0.320.32 실시예(14)Example (14) P-117P-117 5.25.2 14.814.8 2500.02500.0 16.7 16.7 107.4 107.4 0.630.63 0.320.32 실시예(15)Example (15) P-136P-136 5.45.4 14.614.6 2500.02500.0 16.6 16.6 111.2 111.2 0.640.64 0.320.32 실시예(16)Example (16) P-137P-137 5.35.3 15.615.6 2500.02500.0 17.9 17.9 109.2 109.2 0.630.63 0.330.33 실시예(17)Example (17) P-139P-139 5.35.3 13.913.9 2500.02500.0 17.0 17.0 109.8 109.8 0.650.65 0.330.33

상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 발광보조층 재료로 사용하여 적색유기발광소자를 제작한 경우, 비교화합물 1을 사용한 비교예보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있음을 알 수 있다.As can be seen from the results of Table 4, when a red organic light emitting device was manufactured using the material for an organic light emitting device of the present invention as a light emitting auxiliary layer material, the driving of the organic light emitting device compared to the comparative example using Comparative Compound 1 It can be seen that not only the voltage can be lowered, but also the luminous efficiency and lifespan can be significantly improved.

비교화합물과 본 발명의 화합물을 비교해보면, 4환의 코어 골격이 유사하지만 코어의 한쪽 또는 양쪽 벤젠 고리에 1개 이상의 아민 그룹이 결합되는 것이 특징인 본 발명 화합물로 제작된 실시예 1 내지 실시예 17의 소자가 구동전압, 효율 그리고 수명 면에서 현저히 우수한 결과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다Comparing the comparative compound and the compound of the present invention, although the four-ring core skeleton is similar, at least one amine group is bonded to one or both benzene rings of the core. Examples 1 to 17 prepared with the compound of the present invention It was confirmed that the device of

이러한 결과는 코어가 유사한 화합물일지라도 원소 및 치환기에 따라서 정공(hole) 특성, 광효율 특성, 에너지 레벨 (LUMO, HOMO레벨, T1레벨), 정공 주입 및 이동(hole injection & mobility) 특성, 전자 차페(Electron blocking) 특성과 같은 화합물의 물성이 달라지게 되고, 이로 인해 전혀 다른 소자 결과가 도출될 수 있음을 시사하고 있다.These results show that even if the core is a similar compound, hole characteristics, light efficiency characteristics, energy levels (LUMO, HOMO level, T1 level), hole injection & mobility characteristics, electron shielding characteristics, This suggests that the physical properties of the compound, such as blocking), may be changed, and this may lead to completely different device results.

발광보조층의 경우에는 정공수송층과 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야 하는바, 유사한 코어를 사용하더라도 본 발명의 화합물이 사용된 발광보조층에서 나타내는 특징을 유추하는 것은 통상의 기술자라 하더라도 매우 어려울 것이다.In the case of the light-emitting auxiliary layer, it is necessary to understand the correlation between the hole transport layer and the light-emitting layer (host). It will be very difficult.

아울러, 전술한 소자 제작의 평가 결과에서는 본 발명의 화합물을 발광보조층에만 적용한 소자 특성을 설명하였으나, 본 발명의 화합물을 정공수송층에 적용하거나 정공수송층과 발광보조층 모두 적용하여 사용될 수 있다.In addition, in the evaluation results of the above-described device fabrication, the device characteristics in which the compound of the present invention is applied only to the light-emitting auxiliary layer has been described, but the compound of the present invention may be applied to the hole transport layer or both the hole transport layer and the light emission auxiliary layer may be applied.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다른 화합물을 포함하여 성능을 개선시키는 방법 등 다양한 변형이 가능할 것이다. The above description is merely illustrative of the present invention, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains may include other compounds within a range that does not depart from the essential characteristics of the present invention, such as a method for improving performance, etc. transformation will be possible.

따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.Accordingly, the embodiments disclosed in the present specification are intended to illustrate, not to limit the present invention, and the scope of the spirit of the present invention is not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be construed by the following claims, and all technologies within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.

100, 200, 300: 유기전기소자 110: 제1 전극
120: 정공주입층 130: 정공수송층
140: 발광층 150: 전자수송층
160: 전자주입층 170: 제2 전극
180: 캡핑층 210: 버퍼층
220: 발광보조층 320: 제1 정공주입층
330: 제1 정공수송층 340: 제1 발광층
350: 제1 전자수송층 360: 제1 전하생성층
361: 제2 전하생성층 420: 제2 정공주입층
430: 제2 정공수송층 440: 제2 발광층
450: 제2 전자수송층 CGL: 전하생성층
ST1: 제1 스택 ST2: 제2 스택100, 200, 300: organic electric device 110: first electrode
120: hole injection layer 130: hole transport layer
140: light emitting layer 150: electron transport layer
160: electron injection layer 170: second electrode
180: capping layer 210: buffer layer
220: light emitting auxiliary layer 320: first hole injection layer
330: first hole transport layer 340: first light emitting layer
350: first electron transport layer 360: first charge generation layer
361: second charge generation layer 420: second hole injection layer
430: second hole transport layer 440: second light emitting layer
450: second electron transport layer CGL: charge generation layer
ST1: first stack ST2: second stack

Claims (12)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
<화학식 1> <화학식 1-1>
Figure 112021133513418-pat00069

상기 화학식 1에서,
1) X1 및 X2는 서로 독립적으로 CR'R", NR, O 또는 S 중에서 선택되고; 단, X1 또는 X2이 NR이고 다른 하나가 CR'R"인 경우는 제외되며,
2) Y는 CRcRd, O 또는 S 중에서 선택되고,
3) R, R', R", Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C3~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C60의 알케닐기; 또는 C6~C60의 아릴옥시기이거나, R'과 R"이 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
4) R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb); 및 화학식 1-1로 이루어진 군에서 선택되고,
5) R1 및 R2는 중 적어도 하나는 상기 화학식 1-1이고,
6) a 및 b는 서로 독립적으로 0~4의 정수이고; 단, a 및 b 중 적어도 하나는 1 이상이고; 상기 a 및 b 가 2 이상인 경우, R1 및 R2가 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 복수의 R1끼리 또는 복수의 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
7) 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
8) 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고,
9) L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 2가의 지방족 탄화수소기; 또는 이들의 조합이고,
10) Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 또는 이들의 조합; 또는 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
11) R, R', R'', R1, R2, Ra, Rb, Rc, Rd, Ar1, Ar2, L1, L' 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C6-C20의 아릴싸이오기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.A compound represented by the following formula (1):
<Formula 1><Formula1-1>
Figure 112021133513418-pat00069

In Formula 1,
1) X 1 and X 2 are each independently selected from CR'R", NR, O or S; with the proviso that X 1 or X 2 is NR and the other is CR'R",
2) Y is selected from CR c R d , O or S,
3) R, R', R", R c and R d are each independently hydrogen; C 6 -C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom containing C 3 ~ C 60 heterocyclic group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 60 alkenyl group; or C 6 ~ C 60 aryloxy group, or R' and R" are bonded to each other Spy can form rings,
4) R 1 and R 2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ); And selected from the group consisting of Formula 1-1,
5) At least one of R 1 and R 2 is Formula 1-1,
6) a and b are each independently an integer of 0-4; provided that at least one of a and b is 1 or more; When a and b are 2 or more, R 1 and R 2 are the same as or different from each other as a plurality, respectively, and a plurality of R 1 may be bonded to each other or a plurality of R 2 may be bonded to each other to form a ring,
7) L' is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 An aliphatic group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; And selected from the group consisting of combinations thereof,
8) The R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 An aliphatic group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; And selected from the group consisting of combinations thereof,
9) L 1 is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; a divalent aliphatic hydrocarbon group; or a combination thereof,
10) Ar 1 and Ar 2 are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 60 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; or a combination thereof; Or adjacent groups may combine with each other to form a ring,
11) R, R', R'', R 1 , R 2 , R a , R b , R c , R d , Ar 1 , Ar 2 , L 1 , L' and neighboring groups are bonded to each other to form each ring is deuterium; halogen; a silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 Alkylthio group; C 1 -C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 Arylalkoxy group; C6-C20 aryloxy group; C6-C20 arylthio group; C 1 -C 20 Alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group; C 2 -C 20 alkynyl group; C 6 -C 20 Aryl group; a C 6 -C 20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium; fluorenyl group; C 2 -C 20 A heterocyclic group comprising at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; C 3 -C 20 An aliphatic ring group; C 7 -C 20 Arylalkyl group; C 8 -C 20 arylalkenyl group; And it may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of combinations thereof. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1이 하기 화학식 2 내지 화학식 6 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
Figure 112019105323918-pat00070

<화학식 5> <화학식 6>
Figure 112019105323918-pat00071

상기 화학식 2 내지 화학식 6에서,
상기 X1, X2, Y, R1, R2, L1, Ar1, Ar2, a 및 b는 상기 제1항에서 정의된 것과 같고,
상기 c 및 d는 0~3의 정수이고, e는 0~2의 정수이고,
상기 L2는 상기 제1항에서의 L1의 정의와 동일하고,
상기 Ar3 및 Ar4는 상기 제1항에서의 Ar1의 정의와 동일하다.The compound according to claim 1, wherein Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 6:
<Formula 2><Formula3><Formula4>
Figure 112019105323918-pat00070

<Formula 5><Formula6>
Figure 112019105323918-pat00071

In Formulas 2 to 6,
wherein X 1 , X 2 , Y, R 1 , R 2 , L 1 , Ar 1 , Ar 2 , a and b are the same as defined in claim 1 above,
Wherein c and d are integers from 0 to 3, e is an integer from 0 to 2,
Wherein L 2 is the same as the definition of L 1 in claim 1,
Ar 3 and Ar 4 are the same as defined for Ar 1 in claim 1 above. 하기 화학식 7 내지 화학식 12 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
<화학식 7> <화학식 8>
Figure 112021133513418-pat00072

<화학식 9> <화학식 10>
Figure 112021133513418-pat00073

<화학식 11> <화학식 12>
Figure 112021133513418-pat00074

상기 화학식 7 내지 화학식 12에서,
1) X1 및 X2는 서로 독립적으로 CR'R", NR, O 또는 S 중에서 선택되고,
2) Y는 CRcRd, O 또는 S 중에서 선택되고,
3) R, R', R", Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C3~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C60의 알케닐기; 또는 C6~C60의 아릴옥시기이거나, R'과 R"이 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
4) R1~R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고,
5) 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,
6) 상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고,
7) a 및 b는 서로 독립적으로 0~4의 정수이고; 단, a 및 b 중 적어도 하나는 1 이상이고; 상기 a 및 b 가 2 이상인 경우, R1 및 R2가 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며, 복수의 R1끼리 또는 복수의 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
8) 상기 c 및 d는 서로 독립적으로 0~3의 정수이고; e는 0~2의 정수이고; 상기 f는 0~3의 정수이고; g는 0~4의 정수이며,
9) L1 및 L2는 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 2가의 지방족 탄화수소기; 또는 이들의 조합이고,
10) Ar1~Ar4는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C60의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 또는 이들의 조합; 또는 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
11) 상기 Z는 CR5R6, NR7, O 또는 S 중에서 선택되고; 단, 화학식 8에서, X1 및 X2 중 하나가 NR이고 다른 하나가 CR'R"인 경우,　Z는 O 또는 S이며,
12) 상기 R5 내지 R7은 서로 독립적으로 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C60의 알케닐기; 또는 C6~C60의 아릴옥시기이거나; R5와 R6은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
13) R, R', R'', R1~R7, Ra~Rd, Ar1~Ar4, L1, L' 및 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕시기; C6-C20의 아릴알콕시기; C6-C20의 아릴옥시기; C6-C20의 아릴싸이오기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 지방족고리기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.A compound represented by any one of the following formulas 7 to 12:
<Formula 7><Formula8>
Figure 112021133513418-pat00072

<Formula 9><Formula10>
Figure 112021133513418-pat00073

<Formula 11><Formula12>
Figure 112021133513418-pat00074

In Formulas 7 to 12,
1) X 1 and X 2 are each independently selected from CR'R", NR, O or S,
2) Y is selected from CR c R d , O or S,
3) R, R', R", R c and R d are each independently hydrogen; C 6 -C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P at least one heteroatom containing C 3 ~ C 60 heterocyclic group; C 1 ~ C 50 alkyl group; C 2 ~ C 60 alkenyl group; or C 6 ~ C 60 aryloxy group, or R' and R" are bonded to each other Spy can form rings,
4) R 1 to R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; and -L′-N(R a )(R b ),
5) L' is a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; C 3 ~ C 60 An aliphatic group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; And selected from the group consisting of combinations thereof,
6) The R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 An aliphatic group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; And selected from the group consisting of combinations thereof,
7) a and b are each independently an integer of 0-4; provided that at least one of a and b is 1 or more; When a and b are 2 or more, R 1 and R 2 are the same as or different from each other as a plurality, respectively, and a plurality of R 1 may be bonded to each other or a plurality of R 2 may be bonded to each other to form a ring,
8) wherein c and d are each independently an integer of 0 to 3; e is an integer from 0 to 2; wherein f is an integer from 0 to 3; g is an integer from 0 to 4,
9) L 1 and L 2 are each independently a single bond; C 6 ~ C 60 Arylene group; fluorenylene group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; a divalent aliphatic hydrocarbon group; or a combination thereof,
10) Ar 1 to Ar 4 are each independently a C 6 to C 60 aryl group; fluorenyl group; O, N, S, Si and P containing at least one heteroatom C 2 ~ C 60 A heterocyclic group; C 3 ~ C 60 A fused ring group of an aliphatic ring and a C 6 ~ C 60 aromatic ring; C 1 ~ C 60 Alkyl group; C 2 ~ C 20 Alkenyl group; C 2 ~ C 20 Alkynyl group; C 1 ~ C 30 An alkoxyl group; C 6 ~ C 30 Aryloxy group; or a combination thereof; Or adjacent groups may combine with each other to form a ring,
11) Z is selected from CR 5 R 6 , NR 7 , O or S; However, in Formula 8, when one of X 1 and X 2 is NR and the other is CR'R", Z is O or S,
12) wherein R 5 to R 7 are each independently hydrogen; C 6 ~ C 60 Aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 A heterocyclic group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; C 2 ~ C 60 Alkenyl group; Or C 6 ~ C 60 An aryloxy group; R 5 and R 6 may combine with each other to form a spy ring,
13) R, R', R'', R 1 to R 7 , R a to R d , Ar 1 to Ar 4 , L 1 , L' and a ring formed by bonding adjacent groups to each other are deuterium; halogen; a silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 Alkylthio group; C 1 -C 20 Alkoxy group; C 6 -C 20 Arylalkoxy group; C6-C20 aryloxy group; C6-C20 arylthio group; C 1 -C 20 Alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group; C 2 -C 20 alkynyl group; C 6 -C 20 Aryl group; a C 6 -C 20 aryl group unsubstituted or substituted with deuterium; fluorenyl group; C 2 -C 20 A heterocyclic group comprising at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; C 3 -C 20 An aliphatic ring group; C 7 -C 20 Arylalkyl group; C 8 -C 20 arylalkenyl group; And it may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of combinations thereof. 하기 P-1 내지 P-144 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
Figure 112022014919721-pat00075

Figure 112022014919721-pat00076

Figure 112022014919721-pat00077

Figure 112022014919721-pat00078

Figure 112022014919721-pat00079

Figure 112022014919721-pat00080

Figure 112022014919721-pat00081

Figure 112022014919721-pat00082

Figure 112022014919721-pat00083

Figure 112022014919721-pat00084

Figure 112022014919721-pat00085

Figure 112022014919721-pat00086

Figure 112022014919721-pat00087

Figure 112022014919721-pat00088

Figure 112022014919721-pat00089

Figure 112022014919721-pat00090

Figure 112022014919721-pat00091

Figure 112022014919721-pat00092
A compound represented by any one of the following P-1 to P-144:
Figure 112022014919721-pat00075

Figure 112022014919721-pat00076

Figure 112022014919721-pat00077

Figure 112022014919721-pat00078

Figure 112022014919721-pat00079

Figure 112022014919721-pat00080

Figure 112022014919721-pat00081

Figure 112022014919721-pat00082

Figure 112022014919721-pat00083

Figure 112022014919721-pat00084

Figure 112022014919721-pat00085

Figure 112022014919721-pat00086

Figure 112022014919721-pat00087

Figure 112022014919721-pat00088

Figure 112022014919721-pat00089

Figure 112022014919721-pat00090

Figure 112022014919721-pat00091

Figure 112022014919721-pat00092
 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하고,
상기 유기물층은 제1항 또는 제3항의 화학식으로 표시되는 화합물을 단독 또는 혼합하여 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.a first electrode; a second electrode; and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode,
The organic material layer is an organic electric device, characterized in that it contains the compound represented by the formula of claim 1 or 3 alone or in combination. 제 5 항에 있어서,
상기 유기전기소자는 제1항 또는 제3항의 화학식으로 표시되는 화합물을 단독 또는 혼합하여 포함하는 캡핑층을 더 포함하며,
상기 캡핑층은 상기 제 1전극 또는 제 2전극의 양면 중에서 상기 유기물층과 접하지 않는 일면에 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.6. The method of claim 5,
The organic electric device further comprises a capping layer comprising the compound represented by the formula of claim 1 or 3, alone or in combination,
The capping layer is an organic electric device, characterized in that formed on one side of both surfaces of the first electrode or the second electrode is not in contact with the organic material layer. 제 5 항에 있어서,
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.6. The method of claim 5,
The organic material layer is an organic electric device comprising at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer and an electron injection layer. 제 7 항에 있어서,
상기 유기물층은 상기 정공수송층, 발광보조층 및 발광층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.8. The method of claim 7,
The organic material layer comprises at least one of the hole transport layer, the light emitting auxiliary layer and the light emitting layer. 제 5 항에 있어서,
상기 유기물층은 상기 양극 상에 순차적으로 형성된 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 스택을 둘 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.6. The method of claim 5,
The organic material layer is an organic electric device comprising two or more stacks including a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer sequentially formed on the anode. 제 9 항에 있어서,
상기 유기물층은 상기 둘 이상의 스택 사이에 형성된 전하생성층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.10. The method of claim 9,
The organic material layer is an organic electric device, characterized in that it further comprises a charge generation layer formed between the two or more stacks. 제 5 항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device comprising the organic electric device of claim 5; and a controller for driving the display device. 제 11 항에 있어서,
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.12. The method of claim 11,
The organic electric device is an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoreceptor, an organic transistor, an electronic device, characterized in that selected from the group consisting of a single color lighting device and a quantum dot display device.
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