KR101053341B1 - 소수성 개질된 양이온성 아크릴레이트 공중합체/폴리실록산블렌드 및 티슈에서의 용도 - Google Patents

소수성 개질된 양이온성 아크릴레이트 공중합체/폴리실록산블렌드 및 티슈에서의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 부드러운 티슈 시트이다. 상기 티슈 시트는 제지 섬유 및 폴리실록산을 포함한다. 폴리실록산 조성물은 폴리실록산 및 유리 전이 온도가 약 100℃ 이하인 상용성 합성 수지 바인더를 포함한다.
소수성 개질된 양이온성 아크릴레이트 공중합체, 폴리실록산, 티슈 시트, 상용성 수지 바인더, 린트, 슬러프

Description

소수성 개질된 양이온성 아크릴레이트 공중합체/폴리실록산 블렌드 및 티슈에서의 용도{Hydrophobically Modified Cationic Acrylate Copolymer/Polysiloxane Blends and Use in Tissue}
티슈 제품, 예를 들어 안면 티슈, 목욕 티슈, 종이 타월, 냅킨 등의 제조에서, 티슈 제조 공정의 습부 (wet end)에 적용되는 화학 첨가제의 사용을 통해 최종 제품에 다양한 제품 성질이 부여된다. 습부 화학 첨가제의 사용을 통해 티슈 시트 및 티슈 제품에 부여되는 가장 중요한 특성들 중의 2가지는 강도 및 부드러움 (softness)이다. 특히 벌크 (bulk) 부드러움을 위해서는 화학 탈결합제가 보통 사용된다. 이러한 탈결합제는 통상적으로 장쇄 알킬기를 포함하는 4급 암모늄 화합물이다. 양이온성 4급 암모늄은 셀룰로스 섬유 상의 음이온기에 대한 이온 결합을 통해 셀룰로스 상에 탈결합제가 유지될 수 있도록 한다. 장쇄 알킬기는 티슈 시트에서 섬유-대-섬유 수소 결합을 깨뜨림으로써 티슈 시트에 부드러움을 제공한다.
이러한 탈결합제의 사용은 당 기술분야에 널리 알려져 있다. 이러한 섬유-대-섬유 결합의 깨짐은 티슈 시트의 부드러움을 증가시키는데 있어서 2가지의 목적을 제공한다. 첫째로, 수소 결합의 감소는 인장 강도의 감소를 일으키고 이에 의해 시트의 뻣뻣함(stiffness)을 감소시킨다. 두번째로, 탈결합된 섬유는 티슈 시트에 표면 보풀을 제공하고 이는 티슈 시트의 '보풀성(fuzziness)'을 증가시킨다. 이러한 티슈 시트 보풀성은 또한 크레이핑(creping)을 이용하여 생성될 수도 있고, 이 경우 티슈 시트의 외부 표면에서 충분한 섬유간 결합이 깨져서 티슈 시트의 표면 위에 과다한 자유 섬유 말단을 제공한다. 탈결합 및 크레이핑은 둘다 티슈 제품의 린트(lint) 및 슬러프(slough) 수준을 증가시킨다. 사실상, 부드러움이 증가되는 반면, 비처리 대조군에 비해 티슈 시트에서의 린트 및 슬러프가 증가되는 희생이 따른다. 또한, 블렌딩된 (비적층) 티슈 시트에서 린트 및 슬러프의 수준은 티슈 시트의 인장 강도에 반비례하는 것을 알 수 있다. 린트 및 슬러프는 일반적으로 티슈 시트의 섬유가 취급시에 티슈 시트로부터 문질러지는 성향으로 정의될 수 있다.
또한, 티슈 시트의 부드러움을 향상시키기 위해 다층 티슈 구조를 사용하는 것이 당 기술분야에 널리 공지되어 있다. 이러한 티슈 구조에서, 티슈 제품에 필요한 인장 강도를 제공하기 위해서는, 강한 연목 섬유의 얇은 층이 중심층에 사용된다. 이러한 티슈 구조의 외층은 더 짧은 경목 섬유로 이루어지고, 이것은 화학 탈결합제를 포함할 수도 있거나 그렇지 않을 수도 있다. 적층된 구조를 사용하는 단점은, 티슈 시트의 부드러움이 증가되는 반면, 이러한 증가 메카니즘이 탈결합된 단섬유의 표면 보풀 증가에 기인하는 것으로 생각되는 것이다. 그 결과, 이러한 티슈 구조는 향상된 부드러움을 나타내면서도 린트 및 슬러프의 수준이 증가되는 모순이 발생한다.
또한, 탈결합제의 부정적인 효과를 상쇄시키기 위해 습부에 화학 강화제를 동시에 첨가하는 것이 당 기술분야에 널리 알려져 있다. 블렌딩된 티슈 시트에서, 이러한 제제를 첨가하면 린트 및 슬러프 수준이 감소된다. 그러나, 이러한 감소는 표면 감촉 및 전체적 부드러움을 희생시키고 이는 시트 인장 강도의 일차적 함수가 된다. 적층된 티슈 구조에서, 화학 강화제를 일반적으로 중심층에 첨가한다. 이는 주어진 인장 강도에서 개선된 표면 감촉을 갖는 시트를 제공하는 것을 돕는 것으로 추측되지만, 외층에서의 탈결합제 수준이 린트 및 슬러프 증가에 직접적으로 비례하기 때문에, 상기 티슈 구조는 실제로 주어진 인장 강도에서 높은 슬러프 및 린트을 나타낸다. 동시 계류 중인 미국 특허 출원 09/736,924 (새논 (Shannon) 등, 2002년 8월 22일 공개)에는 합성 중합체 (소수성 잔기를 포함하는 아크릴아미드)로 제조된 저슬러프 티슈 제품이 개시되어 있다. 이들 합성중합체는 통상적인 탈결합제에 비해 슬러프의 양을 감소시키지만 인장 강도의 감소와 함께 슬러프의 증가를 계속 보일 수 있다.
티슈의 부드러움을 개선시키기 위한 다른 공지된 방법은 티슈 시트의 표면에 연화제 (softener)를 국소 적용하는 것이다. 매우 다양한 연화제가 당업계에 공지되어 있다. 특히 효과적인 국소 연화제는 폴리실록산이다. 예를 들어, 폴리실록산 처리 티슈 시트는 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 4,950,545 (1990년 8월 21일 등록, 월터 (Walter) 등); 5,227,242 (1993년 7월 13일 등록, 월터 등); 5,558,873 (1996년 9월 24일 등록, 펑크 (Funk) 등); 6,054,020 (2000년 4월 25일 등록, 고울렛 (Goulet) 등); 6,231,719 (2001년 5월 15일 등록, 가베이 (Garvey) 등); 및 6,432,270 (2002년 8월 13일 등록, 류 (Liu) 등)에 기재되어 있다. 매우 다양한 치환 및 비치환된 폴리실록산을 사용할 수 있다.
폴리실록산이 예외적으로 부드러움을 잘 개선시킬 수 있지만, 사용시에 일부 단점이 존재한다. 폴리실록산은 비교적 고가이다. 티슈 시트의 최외부 표면 상의 폴리실록산만이 부드러운 촉감에 기여하는 것으로 생각된다. z-방향에 존재하는 폴리실록산은 벌크 부드러움에만 기여한다. 즉, 그의 부드러움에 대한 영향은 섬유간 수소 결합을 저하시키는 능력에만 의존한다. 섬유간 수소 결합은 통상적인 4급 암모늄 탈결합제로 보다 효과적으로 조절될 수 있다.
폴리실록산은 또한 효과적인 탈결합제이다. 일반적으로, 폴리실록산은 임프리린팅 (imprinting) 또는 분무 공정에서 에멀젼으로서 티슈 시트에 적용된다. 일부 폴리실록산은 티슈 시트의 z-방향을 침투하여 특히 티슈 시트의 최상부 표면에서 티슈 시트의 비교적 결합된 영역을 감소시킨다. 이와 같이 상대적으로 결합된 영역의 감소는 일반적으로 인장 강도의 상실을 수반한다. 이러한 강도의 상실과 함께, 티슈 시트 또는 티슈 제품에서 린트 및 슬러프의 양의 증가가 발생한다.
폴리실록산의 적용과 관련된 인장력 상실 및 보다 높은 린트를 완화시키기 위해서 특정 바인더를 티슈 시트에 첨가하는 것은 공지되어 있다 (예를 들어 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 5,389,204 (1995년 2월 14일 등록, 암풀스키 (Ampulski); 5,385,643 (1995년 1월 13일 등록, 암풀스키) 및 5,573,637 (1996년 11월 12일 등록, 암풀스키). 상기 바인더는 일반적으로 당업계에 공지된 통상적인 지력 강화제로 제한되고, 구체적인 예는 일반적으로 건조 강도 전분으로 더욱 제한된다. 통상적인 지력 강화제를 폴리실록산과 조합함으로써, 통상적인 지력 강화제는 폴리실록산의 탈결합 작용과 관련된 일부의 장력 상실을 완 화시킬 수 있다. 그러나, 상기 조합은 매우 많은 수소 또는 공유 결합을 티슈 시트에 도입하여 티슈 시트의 뻣뻣함을 증가시키고 티슈 시트의 부드러움을 저하시킨다. 또한, 상기 물질 자체는 시트의 뻣뻣함을 더욱 증가시키는 높은 유리 전이 온도를 갖는다. 또한, 알데히드, 에폭시 및 아제티디늄 기능 강화제는 폴리실록산, 특히 아미노 관능성 폴리실록산 상의, 존재할 경우, 관능기와 조기 반응하여 티슈 시트의 적용을 저해할 수 있는 가교결합된 겔을 형성할 수 있다. 또한, 다른 통상적인 지력 강화 화학물질은 일반적으로 티슈 제조 공정에 사용되는 폴리디메틸실록산과 상용성이 아니다. 이러한 상용성 결여 때문에 2개의 별개의 상, 즉 폴리실록산 상 및 중합체 상으로 분리된다. 이들 상은 큰 규모로 불연속적이고, 폴리실록산의 티슈 시트로의 이동을 허용하여 티슈 시트 및 임의의 생성되는 티슈 제품의 부드러움을 저하시킨다.
일반적으로, 바인더는 2차 후처리로서 또는 티슈 제조 공정의 습부에서 별개의 단계로서 첨가되어야 한다. 폴리실록산의 동시 첨가는 당업계에 알려져 있지만, 바인더 및 폴리실록산의 비상용성 때문에 동시 적용이 티슈 제조 공정에 유해하기 때문에 상기와 같은 실시는 곤란하다.
라텍스 바인더, 구체적으로 스티렌-부타디엔 고무 타텍스는 강도 저하를 완화시키기 위해 폴리실록산과 함께 사용될 수 있다. 폴리실록산과 직접 조합된 라텍스 바인더의 적용은 선행 기술에서 교시된 바 없다. 통상 사용되는 티슈 제조용 라텍스 바인더는 폴리실록산 및 폴리실록산 에멀젼과 상용성이 아니고, 따라서 폴리실록산과 동시에 티슈 시트에 첨가될 수 없다. 따라서, 다시 별개의 2단계 공정 이 필요하고, 한 단계는 폴리실록산을 적용하는 단계이고 다른 한 단계는 라텍스 바인더를 적용하는 단계이다. 또한, 상기 라텍스 바인더는 보다 높은 수준의 계면활성제를 포함하는 에멀젼의 형태이다. 라텍스 바인더는 그 자체로는 수분산성이아니다. 에멀젼은 파단에 취약하여 처리 장치 상에서 라텍스 바인더 필름을 발생시킨다. 상기 라텍스 바인더 필름은 장치의 정지 및 청소가 필요한 지점까지 계속 장치에 침적된다. 라텍스 바인더는 수분산성이 아니기 때문에, 청소는 시간이 많이 소요되고 고비용이며 환경 친화적이 아닐 수 있다.
따라서, 티슈 시트의 부드러움 및 강도를 유지하면서 폴리실록산을 포함하는 부드러운 티슈 시트의 린트 및 슬러프를 저하시키는 수단에 대한 필요성이 존재한다. 또한, 폴리실록산을 적용함과 동시에 린트 및 슬러프를 저하시킬 필요성이 존재한다. 또한, 낮은 수준의 폴리실록산을 사용하여 티슈 시트의 부드러움을 개선시키기 위해서 티슈 시트에 적용할 때 폴리실록산의 z-방향 침투를 완화시킬 필요성이 존재한다.
본 발명의 목적은 처리된 티슈 시트의 부드러움을 유지하면서 린트 및 슬러프를 저하시키는 능력을 갖는 티슈 및 타월 제품 처리를 위한 폴리실록산 에멀젼을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 상용성 바인더를 포함하는 상기 폴리실록산 에멀젼의 적용을 통해 부드럽고 린트 및 슬러프가 작은 티슈 제품, 예를 들어 위생용 목욕 티슈, 안면 티슈, 종이 타월 등을 제조하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 단일 제제 패키지의 일부로서 폴리실록산과 함께 바인더를 동시에 적용하는 것이다. 추가로, 본 발명의 목적은 티슈 시트에서 폴리실록산의 z-방향 침투를 최 소화하는 방식으로 티슈 시트의 표면에 폴리실록산을 적용함으로써 티슈 시트의 부드러운 촉감을 개선시키는 것이다. 상기 방식에서, 티슈 시트의 동등한 부드러움은 폴리실록산의 보다 낮은 수준에서 얻어질 수 있다.
<발명의 개요>
본 발명자들은 특정 수분산액 또는 수용성 양이온성 합성 공중합체를 폴리실록산과 조합한 후, 형성된 티슈 시트에 국소 적용할 때 보다 낮은 수준의 폴리실록산에서 동등하게 부드러운 티슈 시트를 제조하면서 티슈 시트의 린트 및 슬러프 수준이 저하됨을 밝혀내었다. 특정 이론에 지지되기를 바라지 않지만, 본 발명의 양이온성 합성 공중합체는 폴리실록산과 상용성 블렌드를 형성하는 것으로 생각된다. 따라서, 폴리실록산은 바인더에 의해 섬유 표면에 유지되고, z-방향으로 이동할 가능성이 작아진다. 또한, 본 발명의 양이온성 합성 공중합체는 우수한 필름 형성제이고, 우수한 분자간 접착 특성을 갖는다. 따라서, 티슈 시트의 섬유는 양이온성 합성 공중합체에 의해 제자리에 유지되어 양이온성 합성 공중합체의 점착 특성 및 우수한 슬러프 저하가 발생한다. 따라서, 폴리실록산 및 상기 양이온성 합성 공중합체의 에멀젼 (폴리실록산 조성물)으로 처리된 섬유를 사용하면 양이온성 합성 공중합체로 제조된 바인더 없이 제조된 티슈 시트보다 소정의 인장 강도에서 린트 및 슬러프 수준이 보다 낮은 티슈 시트를 제조할 수 있다. 또한, 티슈 시트 또는 생성된 티슈 제품은 보다 높은 인장 강도 및 보다 낮은 폴리실록산 농도에서 동등한 부드러움을 갖는 것으로 밝혀졌다.
본원에서 사용된 용어 "수분산성"은 합성 공중합체가 수용성이거나 첨가된 유화제의 존재 없이도 안정한 콜로이드성의 자가유화가능 또는 다른 종류의 수분산액임을 의미한다. 첨가된 유화제는 합성 공중합체의 중합을 돕거나 합성 공중합체를 티슈 시트 또는 티슈 제조 공정에 사용되는 다른 화학제와 상용성으로 만드는 것을 돕기 위해 본 발명의 범위 내에서 사용될 수 있지만, 유화제는 양이온성 합성 공중합체의 안정한 수분산액 또는 수용액 형성에 필수적인 것은 아니다.
본원에서 사용된 용어 "상용성"은 건조될 때 폴리실록산 및 바인더 조성물이 큰 상분리 또는 응고를 보이지 않는 필름을 형성함을 의미한다. 폴리실록산 및 바인더는 혼화성일 수도 있고 아닐 수도 있다. 본원에서 사용된 용어 "혼화성"은 건조될 때 폴리실록산 및 바인더 조성물이 단일상인 필름을 형성하고, 폴리실록산 및 바인더가 분리된 상으로서 구분할 수 없음을 의미한다. 정의에 의해, 용어 혼화성은 또한 상용성을 의미하지만, 상용성은 혼화성을 의미하지 않는다.
한 특징에서, 본 발명은 폴리실록산 및 상용성 수분산성 또는 수용성 합성 수지 바인더를 포함하는, 부드러운 티슈 시트 및 티슈 제품 제조용 폴리실록산 조성물을 제공하고, 상기 합성 수지는 바람직하게는 하기 식으로 표시되는 양이온성 수분산성 합성 공중합체이다.
Figure 112005020704226-pct00001
상기 식에서, R1, R2, R3은 독립적으로 H, C1-4 알킬 라디칼 및 이들의 혼합물이다.
R4는 C1-8 알킬 라디칼 또는 이들의 혼합물이다.
Z1은 R4 관능기를 중합체 골격에 부착시키는 가교 라디칼이다. 그 예는 -O-, -COO-, -OOC-, -CONH-, -NHCO- 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
Q1은 양이온성 관능기이다. 상기 양이온성 관능기의 일례는 양이온성 4급 암모늄 라디칼을 포함하는 관능기이다.
Q2는 합성 공중합체의 친수성을 보다 크게 만들기 위해 합성 공중합체에 도입되는 임의의 비이온성 친수성 또는 수용성 단량체 (및 이들의 혼합물)이다. Q2는 셀룰로스 섬유에 대한 제한된 수소 또는 공유 결합 능력을 갖고, 상기 결합은 티슈 시트의 뻣뻣함을 증가시킨다. 본 발명의 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 단량체, 예를 들어 히드록시알킬 아크릴레이트 및 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예를 들어 히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA); 히드록시에틸 아크릴레이트; 폴리알콕실 아크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트; 및 폴리알콕실 메타크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 ("PEG-MA")를 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 본 발명의 이온 감수성 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 다른 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 디아세톤 아크릴아미드, N-비닐피롤리디논, N-비닐포름아미드 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
몰비 z 대 x는 구체적으로 약 0:1 내지 약 4:1, 보다 구체적으로 약 0:1 내지 약 1:1, 가장 구체적으로 약 0:1 내지 약 1:3이다. 몰비 (x+z):y는 약 0.98:0.02 내지 약 1:1, 가장 구체적으로 약 0.95:0.05 내지 약 0.70:0.30이다.
폴리실록산 조성물은 추가로 폴리실록산 성분을 포함한다. 폴리실록산의 특정 구조는 폴리실록산이 티슈 시트 또는 티슈 제품에 요구되는 잇점을 제공하는 한 본 발명에 크게 중요하지 않다. 관능성 및 비관능성 폴리실록산이 양이온성 합성 공중합체와 혼합하기에 적합하다. 폴리실록산은 매우 광범위한 종류의 화합물을 포함한다. 이들은 하기 골격 구조를 갖는다는 특징이 있다.
Figure 112005020704226-pct00002
상기 식에서, R' 및 R"는 매우 다양한 유기 및 비유기기일 수 있고, 상기 기의 혼합물을 포함할 수 있고, n은 2 이상의 정수이다. 상기 폴리실록산은 선형, 분지형 또는 시클릭일 수 있다. 이들은 관능기의 상이한 조성을 포함하는 매우 다양한 폴리실록산 공중합체를 포함하고, 따라서 R' 및 R"는 실제로 동일한 중합체 분자 내의 많은 상이한 종류의 기를 나타낼 수 있다. 유기 및 비유기기는 셀룰로스 섬유와 반응하여 셀룰로스 섬유에 대한 폴리실록산의 공유, 이온 또는 수소 결합을 생성시킬 수 있다. 상기 관능기는 또한 그 자체로 반응하여 셀룰로스 섬유와 가교결합된 매트릭스를 형성할 수도 있다. 본 발명의 범위는 폴리실록산 구조가 상기 부드러움 잇점을 최종 티슈 시트 또는 티슈 제품에 제공하고 바인더와의 유해 한 상호작용이 발생하지 않는 한 특정 폴리실록산 구조로 제한되지 않는 것으로 생각되어야 한다.
특정 이론에 의해 지지되기를 바라지 않지만, 폴리실록산이 셀룰로스 섬유 함유 티슈 시트 또는 티슈 제품에 제공하는 부드러움 잇점은 부분적으로 폴리실록산의 분자량에 관련되는 것으로 생각된다. 폴리실록산의 정확한 수평균 또는 중량 평균 분자량의 측정이 종종 곤란하기 때문에 점도가 폴리실록산의 분자량의 지표로서 종종 사용된다. 본 발명에 유용한 폴리실록산의 점도는 약 25 센티포이즈 이상, 보다 구체적으로 약 50 센티포이즈 이상, 가장 구체적으로 약 100 센티포이즈 이상일 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "점도"는 순수한 폴리실록산 자체의 점도를 의미하고, 그와 같이 제공될 경우 에멀젼의 점도를 의미하지 않는다. 또한, 본 발명의 폴리실록산은 희석제를 포함하는 용액으로 제공될 수 있음을 이해하여야 한다. 상기 희석제는 폴리실록산 용액의 점도를 상기 설정한 한계 미만으로 저하시킬 수 있지만, 폴리실록산의 효능부는 상기 점도 범위에 부합하여야 한다. 상기 희석제의 예는 올리고머 및 시클로-올리고머 폴리실록산, 예를 들어 옥타메틸시클로테트라실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 데카메틸테트라실록산 등 및 이들 화합물의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
폴리실록산은 수성 분산액, 에멀젼 미셀에 전하를 부여할 수 있는 적합한 계면활성제 시스템에 의해 안정화된 마이크로에멀젼을 포함하는 에멀젼으로서 제공될 수 있다. 비이온성, 양이온성 및 음이온성 폴리실록산 시스템은 에멀젼 안정화를 위해 사용되는 계면활성제의 전하가 용액으로부터 합성 공중합체의 상분리 및 침전 을 야기하지 않는 한 사용될 수 있다. 합성 공중합체는 양이온이기 때문에, 양이온성 및 비이온성 에멀젼이 바람직하다. 폴리실록산은 또한 순수한 유체로서 제공될 수 있다. 순수한 폴리실록산 유체를 양이온성 합성 공중합체 용액, 분산액 또는 에멀젼과 혼합한 후 셀룰로스 섬유의 표면에 적용할 수 있다. 실제로, 복수개의 합성 공중합체 용액이 폴리실록산 유화에 효과적이다.
다른 특징에서, 본 발명은 에멀젼으로서 제공될 경우 에멀젼의 점도가 아니라 순수한 폴리실록산의 점도가 약 25 센티포이즈 이상인 폴리실록산 및 하기 구조식의 양이온성 수분산성 합성 공중합체를 포함하는, 낮은 린트 및 슬러프의 부드러운 흡수성 티슈 시트를 제공한다.
Figure 112005020704226-pct00003
상기 식에서, R1, R2, R3은 독립적으로 H, C1-4 알킬 라디칼 및 이들의 혼합물이다.
R4는 C1-8 알킬 라디칼 또는 이들의 혼합물이다.
Z1은 R4 관능기를 중합체 골격에 부착시키는 가교 라디칼이다. 그 예는 -O-, -COO-, -OOC-, -CONH-, -NHCO- 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
Q1은 양이온성 관능기이다. 상기 양이온성 관능기의 일례는 양이온성 4급 암모늄 라디칼을 포함하는 관능기이다.
Q2는 합성 공중합체의 친수성을 보다 크게 만들기 위해 합성 공중합체에 도입되는 임의의 비이온성 친수성 또는 수용성 단량체 (및 이들의 혼합물)이다. Q2는 셀룰로스 섬유에 대한 제한된 수소 또는 공유 결합 능력을 갖고, 상기 결합은 티슈 시트의 뻣뻣함을 증가시킨다. 본 발명의 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 단량체, 예를 들어 히드록시알킬 아크릴레이트 및 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예를 들어 히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA); 히드록시에틸 아크릴레이트; 폴리알콕실 아크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트; 및 폴리알콕실 메타크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 ("PEG-MA")를 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 본 발명의 이온 감수성 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 다른 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 디아세톤 아크릴아미드, N-비닐피롤리디논, N-비닐포름아미드 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
몰비 z 대 x는 구체적으로 약 0:1 내지 약 4:1, 보다 구체적으로 약 0:1 내지 약 1:1, 가장 구체적으로 약 0:1 내지 약 1:3이다. 몰비 (x+z):y는 약 0.98:0.02 내지 약 1:1, 가장 구체적으로 약 0.95:0.05 내지 약 0.70:0.30이다.
다른 특징에서, 본 발명은 (a) 제지 섬유의 수성 현탁액을 형성하는 단계, (b) 제지 섬유의 수성 현탁액을 형성 직물 상에 침적시켜 습윤 티슈 시트를 형성하 는 단계, (c) 습윤 티슈 시트를 탈수 및 건조시켜 건조된 티슈 시트를 형성하고, 형성된 티슈 시트에 폴리실록산 및 하기 구조식의 양이온성 수분산성 합성 공중합체를 포함하는 폴리실록산 조성물을 국소 적용하는 단계를 포함하는, 낮은 린트의 부드러운 티슈 시트의 제조 방법을 제공한다.
Figure 112005020704226-pct00004
상기 식에서, R1, R2, R3은 독립적으로 H, C1-4 알킬 라디칼 및 이들의 혼합물이다.
R4는 C1-8 알킬 라디칼 또는 이들의 혼합물이다.
Z1은 R4 관능기를 중합체 골격에 부착시키는 가교 라디칼이다. 그 예는 -O-, -COO-, -OOC-, -CONH-, -NHCO- 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
Q1은 양이온성 관능기이다. 상기 양이온성 관능기의 일례는 양이온성 4급 암모늄 라디칼을 포함하는 관능기이다.
Q2는 합성 공중합체의 친수성을 보다 크게 만들기 위해 합성 공중합체에 도입되는 임의의 비이온성 친수성 또는 수용성 단량체 (및 이들의 혼합물)이다. Q2는 셀룰로스 섬유에 대한 제한된 수소 또는 공유 결합 능력을 갖고, 상기 결합은 티슈 시트의 뻣뻣함을 증가시킨다. 본 발명의 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 단량체, 예를 들어 히드록시알킬 아크릴레이트 및 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예를 들어 히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA); 히드록시에틸 아크릴레이트; 폴리알콕실 아크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트; 및 폴리알콕실 메타크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 ("PEG-MA")를 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 본 발명의 이온 감수성 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 다른 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 디아세톤 아크릴아미드, N-비닐피롤리디논, N-비닐포름아미드 및 이들의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
몰비 z 대 x는 구체적으로 약 0:1 내지 약 4:1, 보다 구체적으로 약 0:1 내지 약 1:1, 가장 구체적으로 약 0:1 내지 약 1:3이다. 몰비 (x+z):y는 약 0.98:0.02 내지 약 1:1, 가장 구체적으로 약 0.95:0.05 내지 약 0.70:0.30이다.
양이온성 합성 공중합체 대 폴리실록산의 비율은 티슈 시트 또는 티슈 제품에 요구되는 효과에 따라 크게 상이할 수 있다. 일반적으로, 양이온성 합성 공중합체의 양은 건조 고체 기준으로 폴리실록산의 약 2 내지 약 90 중량%일 수 있다. 보다 구체적으로, 양이온성 합성 공중합체의 양은 건조 고체 기준으로 폴리실록산의 약 5 내지 약 70 중량%일 수 있고, 보다 더 구체적으로 양이온성 합성 공중합체의 양은 건조 고체 기준으로 폴리실록산의 약 10 내지 약 50 중량%일 수 있다.
유사하게, 티슈 시트에 적용되는 폴리실록산 및 양이온성 수분산성 합성 공중합체를 포함하는 폴리실록산 조성물의 양은 티슈 시트 또는 티슈 제품에 요구되 는 효과에 따라 크게 상이할 수 있다. 일반적으로, 티슈 시트에 적용되는 폴리실록산 및 양이온성 수분산성 합성 공중합체를 포함하는 폴리실록산 조성물의 양은 활성 건조 고체 기준으로 건조 섬유의 약 0.05 내지 약 10 중량%, 보다 구체적으로 약 0.1 내지 약 6 중량%, 보다 더 구체적으로 약 0.2 내지 약 4 중량%일 수 있다. 본원에서 사용된 용어 "활성 건조 고체 기준"은 티슈 시트에 첨가되는 폴리실록산의 건조 중량 + 양이온성 합성 공중합체의 건조 중량을 의미한다. 용어 "활성 건조 고체 기준"은 구체적으로는 폴리실록산 및 바인더 조성물 내에 사용될 수 있는 임의의 유화제 및 계면활성제를 배제한다.
폴리실록산 조성물은 시트 형성 후 임의의 시점에서 티슈 시트에 적용될 수 있다. 예를 들어, 폴리실록산 조성물은 티슈 시트의 컨시스턴시(consistency)가 약 10% 내지 약 60%인 티슈 기계의 건조 섹션 전에 적용될 수 있다. 다른 실시태양에서, 폴리실록산 조성물은 티슈 시트의 컨시스턴시가 약 30% 내지 약 100%인 티슈 기계의 건조 섹션에 적용될 수 있다. 본 발명의 다른 실시태양에서, 폴리실록산 조성물은 티슈 시트의 컨시스턴시가 약 90% 내지 약 100%인 와인더 (winder) 전의 건조 섹션 다음에 티슈 기계 상의 티슈 시트에 적용될 수 있다. 또한, 폴리실록산 조성물은 티슈 시트의 컨시스턴시가 약 90% 내지 약 100%인 2차 후처리 공정을 통해 적용될 수도 있다. 폴리실록산 조성물이 티슈 시트에 적용되는 특정 방법은 본 발명에 크게 중요하지 않다. 물질을 형성된 티슈 시트에 국소 적용하기 위해 당업계에 공지된 임의의 방법이 본 발명의 수단에 적합하다.
도 1은 린트 및 슬러프 측정에 사용되는 시험 장치의 모식도이다.
본 발명을 임의의 티슈 시트에 적용가능하지만, 폴리실록산 조성물은 특히 티슈 및 타월 제품에 유용할 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "티슈 제품" 및 "타월 제품"은 그의 용적 (bulk) 측면에서 다른 종이 제품과 상이하다. 본 발명의 티슈 시트로 제조된 티슈 제품 및 타월 제품의 용적은 미크론 단위의 캘리퍼 (아래에서 정의됨)를 제곱 미터당 그램으로 표현되는 기초 중량으로 나눈 값의 몫으로서 계산된다. 생성 용적은 그램당 세제곱 센티미터로 표현된다. 필기용 종이, 신문용지 및 다른 종이는 소정의 기초 중량에 대한 훨씬 더 큰 캘리퍼를 갖는 경향이 있는 티슈 및 타월 제품에 비해 보다 높은 강도, 뻣뻣함 및 밀도 (저용적)을 갖는다. 본 발명의 티슈 및 타월 제품의 용적은 약 2 cm3/g 이상, 보다 구체적으로 약 2.5 cm3/g 이상, 보다 더 구체적으로 약 3 cm3/g 이상이다.
양이온성 합성 공중합체 조성물
본원에서 설명되는 양이온성 합성 공중합체는 수용성, 유기 가용성 또는 물과 수혼화성 유기 화합물의 혼합물에서 가용성일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 합성 공중합체는 수용성 또는 수분산성이지만, 반드시 그럴 필요는 없다.
소수성 지방족 탄화수소 관능기를 본 발명의 양이온성 합성 공중합체에 도입하기 적합한 소수성 단량체는 공지의 시판되는 물질인 알킬 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 티글레이트 및 크로토네이트, 예를 들어 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 1-에틸헥실티글레이트, t-부틸 아크릴레이트, 부틸 크로토네이트, 부틸티글레이트, sec-부틸 티글레이트, 헥실 티글레이트, 이소부틸티글레이트, 헥실 크로토네이트, 부틸 크로토네이트, n-부틸 아크릴아미드, t-부틸 아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(이소부톡시메틸)아크릴아미드 등 및 상기 단량체의 혼합물을 포함하고, 이로 제한되지 않는다. n-부틸 비닐 에테르, 2-에틸헥실 비닐 에테르를 포함하는 상이한 비닐 에테르 및 비닐 피발레이트, 비닐 부티레이트, 2-에틸헥사노에이트를 포함한 상응하는 에스테르, 및 상기 단량체들의 혼합물이 공지되어 있고, 이들 모두가 소수성 지방족 탄화수소 잔기의 도입에 적합하다.
중합체 내로 양이온 전하 관능기를 도입하기 위해 적합한 단량체는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 메토술페이트 (METAMS); 디메틸디알릴 암모늄 클로라이드(DMDAAC); 3-아크릴로아미도-3-메틸 부틸 트리메틸 암모늄 클로라이드 (AMBTAC); 트리메틸아미노 메타크릴레이트; 비닐 벤질 트리메틸 암모늄 클로라이드(VBTAC), 2-[(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 및 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드를 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 양이온 합성 공중합체를 위한 바람직한 양이온 단량체의 예는 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드; [2-(메타크릴로일옥시)에틸)]트리메틸 암모늄 메토술페이트 및 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 에토술페이트이다.
또한, 양이온 전하 관능기는 유리 2급 또는 3급 아민기 관능기를 갖는 단량체를 사용하여 합성 중합체 내에 도입될 수도 있다. 상기 단량체의 예는 N-(β-디메틸아미노)에틸 아크릴아미드, N-(β-디메틸아미노)에틸 아크릴아미드, 디에틸아미노헥실 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 비닐 에테르, 디메틸아미노에틸 비닐 에테르, 1-디메틸아미노-2-프로필 메타크릴레이트, 4-비닐피리딘 등을 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 양이온 전하는 메틸화제, 예를 들어 메틸 클로라이드, 디메틸 술페이트, 디에틸 술페이트 등을 사용한 4급화 반응을 통해 합성 공중합체 내로 도입될 수 있다. 임의로, 양이온성 전하는 단량체 또는 단량체 단위 포함 합성 공중합체의 간단한 산성화에 의해 발생시킬 수 있다. pH에 대한 잠재적인 감수성을 방지하기 위해서, 양이온성 전하는 4급 암모늄기인 것이 바람직하다.
본 발명의 양이온성 합성 공중합체에 적합한 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 N- 및 N,N-치환 아크릴아미드 및 메타크릴아미드계 단량체, 예를 들어 N,N-디메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, N-이소프로필 아크릴아미드 및 히드록시메틸 아크릴아미드; 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트계 단량체, 예를 들어 히드록시알킬 아크릴레이트; 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예를 들어 히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA); 히드록시에틸 아크릴레이트; 폴리알콕실 아크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트; 및 폴리알콕실 메타크릴레이트, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 ("PEG-MA")를 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 본 발명의 이온 감수성 양이온성 합성 공중합체에 사용하기 적합한 다른 친수성 단량체 또는 수용성 비이온성 단량체는 N-비닐피롤리디논 및 N-비닐포름아미드를 포함하고, 이로 제한되지 않는다.
본 발명의 양이온성 합성 공중합체에서, 소수성 단량체의 몰%는 총 단량체 조성물의 약 40 몰% 내지 약 98 몰%이고, 양이온성 단량체의 양은 총 단량체 조성물의 약 2 몰% 내지 약 50 몰%일 것이다. 임의의 친수성 단량체의 양은 총 단량체 조성물의 약 0 몰% 내지 약 58 몰%일 것이다. 보다 구체적으로, 소수성 단량체의 몰%는 총 단량체 조성물의 약 50 몰% 내지 약 95 몰%이고, 양이온성 단량체의 몰%는 가장 구체적으로 총 단량체 조성물의 약 5 몰% 내지 약 30 몰%이고, 임의의 친수성 단량체의 양은 가장 구체적으로 총 단량체 조성물의 약 0 몰% 내지 약 20 몰%이다.
본 발명의 합성 공중합체의 중량 평균 분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000일 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명의 합성 공중합체의 중량 평균 분자량은 약 20,000 내지 약 2,000,000, 보다 구체적으로 약 30,000 내지 약 1,000,000이다.
본 발명에서 개시된 합성 공중합체의 다른 잇점은 비교적 낮은 유리 전이 온도에 의해 뻣뻣함이 작은 티슈 시트를 제조할 수 있다는 것이다. 본 발명의 합성 공중합체의 유리 전이 온도는 크게 상이할 수 있지만, 바람직한 유리 전이 온도는 약 100℃ 이하, 보다 구체적으로 약 70℃ 이하, 가장 구체적으로 약 40℃ 이하이다. 본 발명의 합성 공중합체의 일부는 2개의 유리 전이 온도를 보일 수 있다. 이 경우에, 낮은 유리 전이 온도는 약 100℃ 이하, 보다 구체적으로 약 70℃ 이하, 가장 구체적으로 약 40℃ 이하이다.
합성 공중합체의 폴리실록산과의 상용성과 함께 낮은 유리 전이 온도에 의해 폴리실록산과 합성 공중합체의 블렌드를 사용하여 탄성계수가 매우 낮은 필름을 형성할 수 있다. 탄성계수는 특정량의 스트레인 (변형)을 생성시키기 위해 필요한 스트레스 (힘)의 양을 결정함으로써 필름의 변형 용이성을 측정한다. 탄성계수값이 작을수록 필름은 매우 작은 힘으로도 변형될 수 있기 때문에 보다 가요성이 된다. 여기서, 낮은 탄성계수는 티슈 시트의 뻣뻣함 증가를 방지하기 위해 바람직하다. 필름은 폴리실록산/합성 공중합체 조성물로부터 캐스팅되고, 탄성계수는 본원에서 설명되는 과정으로 시험된다. 필름의 탄성계수값은 구체적으로 약 5 MPa 이하, 보다 구체적으로 약 3 MPa 이하, 보다 더 구체적으로 약 1 MPa 이하, 가장 구체적으로 약 0.8 MPa 이하이다.
본 발명의 합성 공중합체는 다양한 중합 방법에 따라 제조할 수 있다. 한 실시태양에서, 합성 공중합체는 용액 중합 방법을 통해 제조된다. 중합 방법에 적합한 용매는 저급 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올 및 프로판올; 물과 상기한 하나 이상의 저급 알콜을 포함하는 혼합 용매 및 물과 하나 이상의 저급 케톤, 예를 들어 아세톤 또는 메틸 에틸 케톤을 포함하는 혼합 용매를 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 중합 반응이 완료된 후에, 용매는 합성 공중합체로부터 증류되고, 물이 도입되어 중합에 사용된 용매가 필수적으로 존재하지 않는 합성 공중합체의 수분산액, 현탁액 또는 용액을 생성시킨다.
별법으로, 합성 공중합체 제제는 에멀젼 형태로 제공될 수 있고, 이에 의해 수성 중합 공정은 계면활성제 또는 일련의 계면활성제와 함께 사용된다. 계면활성제는 양이온성 또는 비이온성, 보다 구체적으로 비이온성일 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 중합 방법에서, 임의의 유리 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있다. 특정 개시제의 선택은 중합 온도, 용매 및 사용된 단량체를 포함하고 이로 제한되지 않는 많은 요인에 의해 결정될 수 있다. 본 발명에 사용하기 적합한 중합 개시제는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 과황산칼륨, 과황산암모늄및 수성 과산화수소를 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 중합 개시제의 양은 존재하는 단량체의 총 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 5 중량%가 바람직할 수 있다.
중합 온도는 사용되는 중합 용매, 단량체, 계면활성제 및 중합 개시제에 따라 상이할 수 있지만, 일반적으로 약 20℃ 내지 약 90℃이다. 중합 시간은 일반적으로 약 2 내지 약 8시간이다.
티슈용으로 사용하기 적합한 효과적인 양이온성 합성 공중합체 또는 양이온성 합성 공중합체 제제를 제조하기 위해서, 양이온성 합성 공중합체 또는 양이온성 합성 공중합체 제제는 바람직하게는 (1) 수용성 또는 수분산성; (2) 안전 (비독성); 및 (3) 비교적 경제적이어야 한다. 상기 요인 이외에, 본 발명의 양이온성 합성 공중합체 또는 양이온성 합성 공중합체 제제는 티슈 시트, 예를 들어 안면, 목욕 또는 타월 제품용 바인더 조성물로서 사용될 때 (4) 상업적 기준으로 처리가능, 즉 예를 들어 분무에 의해 (이 때문에 바인더 조성물이 높은 고전단시에 비교적 낮은 점도를 갖는 것을 필요로 함) 대규모로 비교적 신속하게 적용될 수 있어야 하고, (5) 허용가능한 수준의 티슈 시트 습윤성을 제공하여야 한다. 본 발명의 양이온성 합성 공중합체 및 양이온성 합성 공중합체 제제 및 이로 제조된, 이하에서 제시된 특정 조성물을 포함하는 물품, 특히 안면 티슈, 목욕 티슈 및 타월은 상기 기준 중 많은 기준 또는 전부를 충족시킬 수 있다. 물론, 본 발명의 바람직한 실시태양의 모든 잇점이 본 발명의 범위 내에 존재할 필요는 없다.
폴리실록산:
본 발명의 폴리실록산 조성물은 폴리실록산 성분을 추가로 포함한다. 폴리실록산의 특정 구조는 폴리실록산이 요구되는 잇점을 티슈 시트 또는 티슈 제품에 제공하는 한 본 발명에서 그다지 중요하지 않다. 관능성 및 비관능성 폴리실록산은 양이온성 합성 공중합체와 혼합하기에 적합하다. 폴리실록산은 매우 광범위한 종류의 화합물을 포함한다. 이들은 하기 골격 구조를 갖는다는 특징을 갖는다.
Figure 112005020704226-pct00005
상기 식에서, R' 및 R"는 매우 다양한 유기 및 비유기기일 수 있고, 상기 기의 혼합물을 포함할 수 있고, n은 2 이상의 정수이다. 상기 폴리실록산은 선형, 분지형 또는 시클릭일 수 있다. 이들은 관능기의 상이한 조성을 포함하는 매우 다양한 폴리실록산 중합체를 포함하고, 따라서 R' 및 R"는 실제로 동일한 중합체 분자 내의 많은 상이한 종류의 기를 나타낼 수 있다. 유기 및 비유기기는 셀룰로스 섬유와 반응하여 셀룰로스 섬유에 대한 폴리실록산의 공유, 이온 또는 수소 결합을 생성시킬 수 있다. 상기 관능기는 또한 그 자체로 반응하여 셀룰로스 섬유와 가교결합된 매트릭스를 형성할 수도 있다. 본 발명의 범위는 폴리실록산 구조가 상기 부드러움 잇점을 최종 티슈 시트 또는 티슈 제품에 제공하고 바인더와의 유해한 상호작용이 발생하지 않는 한 특정 폴리실록산 구조로 제한되지 않는 것으로 생각되어야 한다.
본 발명에 사용하기 적합한 폴리실록산의 구체적인 종류는 하기 구조를 가질 수 있다.
Figure 112005020704226-pct00006
상기 식에서, R1-R8 잔기는 독립적으로 C1 이상의 알킬기, 에테르, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아민, 이민, 아미드를 포함하는 임의의 유기 관능기 또는 상기 기의 알킬 및 알케닐 유사체를 포함하는 다른 관능기일 수 있고, y는 1보다 큰 정수이다. 구체적으로, R1-R8 잔기는 독립적으로 임의의 C1 이상의 알킬기 및 상기 알킬기의 혼합물일 수 있다. 유체의 예는 다우 코닝, 인크. (Dow Coring, Inc.)에서 제조하여 시판하는 DC-200 유체 시리즈이다.
관능화된 폴리실록산 및 그의 수성 에멀젼은 공지된 시판되는 물질이다. 하기 구조를 갖는 폴리실록산이 본 발명의 목적에 매우 적합하고, 당업계에 공지되어 있으며, 입수가능하다.
Figure 112005020704226-pct00007
상기 식에서, x 및 y는 0보다 큰 정수이다. 몰비 x 대 (x+y)는 약 0.005% 내지 약 25%일 수 있다. R1-R9 잔기는 독립적으로 C1 이상의 알킬기, 에테르, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아민, 이민, 아미드를 포함하는 임의의 유기 관능기 또는 상기 기의 알킬 및 알케닐 유사체를 포함하는 다른 관능기일 수 있다. R10 잔기는 1급 아민, 2급 아민, 3급 아민, 4급 아민, 비치환 아미드 및 이들의 혼합물 (이로 제한되지 않음)을 포함하는 아미노 관능기이다. 예시적인 R10 잔기는 C1 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 사슬에 의해 분리된, 구성 성분당 하나의 아민기 또는 치환체당 2 이상의 아민기를 포함한다.
관능화된 폴리실록산의 다른 예시적인 종류는 폴리에테르 폴리실록산이다. 상기 폴리실록산도 공지되어 있으며 실리콘 처리된 티슈 시트 또는 티슈 제품의 친수성을 개선시키는 수단으로서 단독으로 또는 다른 관능성 폴리실록산과 함께 일반적으로 도입된다. 상기 폴리실록산은 일반적으로 하기 구조를 갖는다.
Figure 112005020704226-pct00008
상기 식에서, x 및 z는 0보다 큰 정수이고, y는 0 이상의 정수이다. 몰비 x 대 (x+y+z)는 약 0.05% 내지 약 95%일 수 있다. 몰비 y 대 (x+y+z)는 약 0% 내지 약 25%일 수 있다. R1-R9 잔기는 독립적으로 C1 이상의 알킬기, 에테르, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아민, 이민, 아미드를 포함하는 임의의 유기 관능기 또는 상기 기의 알킬 및 알케닐 유사체를 포함하는 다른 관능기일 수 있다. R10 잔기는 1급 아민, 2급 아민, 3급 아민, 4급 아민, 비치환 아미드 및 이들의 혼합물 (이로 제한되지 않음)을 포함하는 아미노 관능기이다. 예시적인 R10 잔기는 C1 이상의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 사슬에 의해 분리된, 구성 성분당 하나의 아민기 또는 치환체당 2 이상의 아민기를 포함한다. R11은 하기 일반식으로 표시되는 폴리에테르 관능기이다.
-R12-(R13-O)a-(R14-O)b-R15
상기 식에서, R12, R13 및 R14는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄 C1-4 알킬기이고; R15는 H 또는 C1-30 알킬기일 수 있고; "a" 및 "b"는 약 1 내지 약 100, 보다 구체적으로 약 5 내지 약 30의 정수이다. 예시적인 아미노 관능성 폴리실록산은 워커, 인크. (Wacker, Inc.)에서 제조하고 시판하는 Wetsoft CTW 패밀리이다. 다른 예시적인 폴리실록산은 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 6,432,270 (2002년 8월 13일 등록, 류 등)에 개시되어 있다.
폴리실록산/합성 공중합체 조성물의 티슈 시트에 대한 적용은 다음 방법을 포함하여 임의의 공지된 방법을 통해 수행할 수 있고, 이로 제한되지 않는다.
- 섬유상 티슈 시트에 대한 분무. 예를 들어, 분무 노즐을 이동 습윤 티슈 시트 상에 올려 습윤 티슈 시트에 합성 공중합체 또는 합성 공중합체 제제의 요구되는 양을 적용할 수 있다. 분무기를 사용하여 습윤 티슈 시트의 표면에 가벼운 미스트 (mist)를 적용할 수 있다.
- 비접촉식 인쇄 방법, 예를 들어 잉크젯 인쇄, 임의의 종류의 디지탈 인쇄 등.
- 습윤 티슈 시트의 한 표면 또는 두 표면 상에 대한 코팅, 예를 들어 블레이드 코팅, 에어 나이프 코팅, 단시간 체류 코팅, 캐스트 코팅 등.
- 다이 헤드, 예를 들어 미국 테네시주 헨더슨 소재의 ITW-Dynatec으로부터 입수가능한 UFD 분무 팁으로부터 용액, 분산액 또는 에멀젼 또는 점성 혼합물 형태의 폴리실록산 조성물의 압출.
- 습윤 티슈 시트의 용액 또는 슬러리 내 함침. 여기서, 폴리실록산 조성물은 습윤 티슈 시트 두께의 전체를 통해 완전히 침투하는 것을 포함하여 습윤 티슈 시트의 두께 내로 유의한 거리를, 예를 들어 습윤 티슈 시트 두께의 20%를 초과하여, 보다 구체적으로 습윤 티슈 시트 두께의 적어도 약 30%, 가장 구체적으로 적어도 약 70%를 침투한다. 습윤 티슈 시트 함침에 유용한 한 방법은 문헌 ["New Technology to Apply Starch and Other Additives, "Pulp and Paper Canada, 100 (2): T42-T44 (Feb. 1999)]에 기재된 바와 같이 미국 뉴욕주 워터타운 소재의 블랙 클로손 코포레이션 (Black Clawson Corp.)에서 제조한 Hydra-Sizer (등록상표) 시스템이다. 상기 시스템은 다이, 조정가능 지지 구조체, 포획 팬 및 첨가제 공급 시스템으로 이루어진다. 그 아래에서 이동하는 티슈 시트와 접촉하는 하강 액체 또는 슬러리의 얇은 커튼이 생성된다. 광범위한 적용량의 코팅 물질은 우수한 주행성(runnability)으로 수행가능한 것으로 언급된다. 상기 시스템은 또한 비교적 건조한 티슈 시트, 예를 들어 크레이핑 전 또는 후의 티슈 시트의 커튼 코팅을 위해 적용될 수 있다.
- 국소 적용 또는 압력 차이의 영향 하에서 화합물의 티슈 시트 내로의 함침 (예를 들어 진공 보조된 포움의 함침)을 위한 습윤 섬유상 티슈 시트에 대한 폴리실록산 조성물의 포움 적용 (예를 들어 포움 마감처리). 첨가제, 예를 들어 바인더의 포움 적용 원리는 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 4,297,860 (1981년 11월 3일 등록, 퍼시피시 (Pacifici) 등) 및 미국 특허 4,773,110 (1988년 9월 27일 등록, 홉킨스 (G. J. Hopkins))에 기재되어 있다.
- WO 01/49937 (2001년 6월 12일 공개, 에이치혼 (S. Eichhorn))에 개시된 바와 같이 화학물질을 티슈 시트에 적용하기 위해 티슈 시트와 접촉하는 이동 벨트 또는 직물에 대한 폴리실록산 조성물의 분무 또는 다른 수단에 의한 적용.
처리되는 셀룰로직 티슈 시트는 당업계에 공지된 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 티슈 시트는 웨트레이드 (wetlaid), 예를 들어 묽은 수성 섬유 슬러리를 이동 와이어 상에 배치하여 섬유를 여과하여 초기 티슈 시트를 형성하고 이를 흡입 박스, 습식 압축, 건조기 유닛 등을 포함하는 유닛의 조합에 의해 탈수시키는 공지의 제지 기술로 형성된 티슈 시트일 수 있다. 공지의 탈수 및 다른 처리의 예는 미국 특허 5,656,132 (1997년 8월 12일 등록, 파링톤 (Farrington) 등)에 기재되어 있다. 또한, 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 5,598,643 (1997년 2월 4일 등록, 추앙 (S. C. Chuang) 등) 및 4,556,450 (1985년 12월 3일 등록, 추앙 등)에 개시된 바와 같은 모세관 탈수를 사용하여 티슈 시트로부터 물을 제거할 수 있다.
건조 공정은 일반적으로 드럼 건조, 통기 건조, 스팀 건조, 예를 들어 초가열 스팀 건조, 변위 (displacement) 탈수, 양키 (Yankee) 건조, 적외 건조, 마이크로파 건조, 라디오파 건조 및 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 5,353,521 (1994년 10월 11일 등록, 올로프 (Orloff)) 및 미국 특허 5,598,642 (1997년 2월 4일 등록, 올로프 등)에 개시된 바와 같은 임펄스 건조를 포함할 수 있다. 다른 건조 기술, 예를 들어 공기압 차이를 이용하는 방법은 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 6,096,169 (2000년 8월 1일 등록, 허만스 (Hermans) 등) 및 미국 특허 6,143,135 (2000년 11월 7일 등록, 하다 (Hada) 등)에 개시된 공기의 압축의 사용을 포함한다. 또한, 미국 특허 5,230,776 (1993년 7월 27일 등록, 앤더슨 (I. A. Andersson) 등)에 개시된 제지기가 관련된다.
티슈 시트에서, 크레이핑 및 비크레이핑 제조 방법 모두를 사용할 수 있다. 비크레이핑된 티슈 제조는 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 5,772,845 (1998년 6월 30일 등록, 패링톤 주니어 (Farrington, Jr.) 등)에 개시되어 있고, 크레이핑된 티슈 제조는 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 5,637,194 (1997년 6월 10일 등록, 암풀스키 등), 미국 특허 4,529,480 (1985년 7월 16일 등록, 트로칸 (Trokhan)); 미국 특허 6,103,063 (2000년 8월 15일 등록, 오리아란 (Oriaran) 등) 및 미국 특허 4,440,597 (1984년 4월 3일 등록, 웰스 (Wells) 등)에 개시되어 있다. 또한, 패턴 치밀화 또는 임프린팅된 티슈 시트, 예를 들어 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 4,514,345 (1985년 4월 30일 등록, 존슨 (Johnson) 등); 4,528,239 (1985년 7월 9일 등록, 트로칸); 5,098,522 (1992년 3월 24일 등록); 5,260,171 (1993년 11월 9일 등록, 스무르코스키 (Smurkoski) 등); 5,275,700 (1994년 1월 4일 등록, 트로칸); 5,328,565 (1994년 7월 12일 등록, 라쉬 (Rasch) 등); 5,334,289 (1994년 8월 2일 등록, 트로칸 등); 5,431,786 (1995년 7월 11일 등록, 라쉬 등); 5,496,624 (1996년 3월 5일 등록, 스텔티에스 주니어 (Steltjes, Jr.) 등); 5,500,277 (1996년 3월 19일 등록, 트로칸 등); 5,514,523 (1996년 5월 7일 등록, 트로칸 등); 5,554,467 (1996년 9월 10일 등록, 트로칸 등); 5,566,724 (1996년 10월 22일 등록, 트로칸 등); 5,624,790 (1997년 4월 29일 등록, 트로칸 등); 및 5,628,876 (1997년 5월 13일 등록, 아이어스 (Ayers) 등) 중 어느 하나에 개시된 웹이 상기 합성 공중합체의 적용에 적합하다. 상기 임프린팅된 티슈 시트는 임프린팅 직물에 의해 드럼 건조기에 대해 임프린팅된 치밀화 영역 및 임프린팅 직물 내의 편향 도관에 대응하는 비교적 덜 치밀한 영역 (예를 들어 티슈 시트 내의 "돔")의 네트워크를 가질 수 있고, 여기서 편향 도관 상에 포개진 티슈 시트는 편향 도관을 가로지른 공기압 차이에 의해 편향되어 티슈 시트에 저밀도 베개 유사 영역을 형성하였다.
임의의 화학 첨가제
또한, 티슈 제품 및 티슈 제조 공정에 추가의 잇점을 제공하기 위해 임의의 화학 첨가제가 수성 제지 지료 또는 초기 티슈 시트에 첨가될 수 있고, 본 발명의 의도하는 잇점을 저해하지 않는다. 하기 물질이 본 발명의 폴리실록산 및 합성 공중합체와 함께 티슈 시트에 첨가될 수 있는 추가의 화학물질의 예로 포함된다. 화학물질은 예로서 포함되는 것으로서 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 상기 화학물질은 본 발명의 폴리실록산 조성물의 첨가 전, 후 또는 동시에 제지 공정의 임의의 지점에서 첨가될 수 있다. 이들은 또한 폴리실록산 조성물과 동시에 첨가될 수 있고, 여기서 화학 첨가제 또는 첨가제는 티슈 시트에 대한 국소 적용을 방해하는 방식으로 폴리실록산 조성물과 상호작용하지 않는 한 본 발명의 폴리실록산 조성물에 직접 블렌딩된다.
전하 조절제
전하 프로모터 및 조절제는 통상 제지 공정의 습부에서 제지 지료의 제타 전위를 조절하기 위해 제지 공정에 사용된다. 이들 물질종은 음이온 또는 양이온, 가장 일반적으로는 양이온일 수 있고, 천연 물질, 예를 들어 명반 또는 저분자량, 일반적으로 분자량이 약 500,000 이하인 고전하 밀도의 합성 중합체일 수 있다. 또한, 배수 및 유지 조제가 형성, 배수 및 미립자 유지의 개선을 위해 지료에 첨가될 수 있다. 고표면적의 미립자 시스템, 높은 음이온 전하 밀도 물질이 유지 및 배수 조제에 포함된다.
강화 첨가제
습윤 및 건조 강화제도 티슈 시트에 적용될 수 있다. 본원에서 사용되는 "습윤 강화제"는 습윤 상태에서 섬유 사이의 결합을 고정시키기 위해 사용되는 물질이다. 일반적으로, 티슈 시트 및 티슈 제품에서 섬유를 함께 유지하는 수단은 수소 결합 및 때로 수소 결합 및 공유 결합 및(또는) 이온 결합의 조합을 포함한다. 본 발명에서, 섬유 대 섬유 결합점을 고정시켜 이들을 습윤 상태에서의 붕괴에 저항하는 방식으로 섬유 결합을 가능하게 하는 물질을 제공하는 것이 유용할 수 있다. 이 경우에, 습윤 상태는 일반적으로 티슈 제품이 물 및 다른 수용액으로 크게 포화된 것을 의미하지만, 이는 또한 체액, 예를 들어 소변, 혈액, 점액, 생리혈, 설사액, 림프액 및 다른 신체 삼출액에 의한 유의한 포화를 의미한다.
티슈 시트에 첨가될 때 평균 습윤 기하 인장 강도:건조 기하 인장 강도 비율이 약 0.1을 초과하는 티슈 시트를 제공하는 임의의 물질은 본 발명의 목적을 위해 습윤 강화제로 언급할 것이다. 일반적으로, 상기 물질은 영구적 습윤 강화제 또는 "일시적" 습윤 강화제로 언급된다. 영구적 습윤 강화제를 일시적 습윤 강화제와 차별화하기 위해, 영구적 습윤 강화제는 티슈 시트 또는 티슈 제품에 도입될 때 물에 적어도 5분 동안 노출된 후에 그의 본래의 습윤 강도의 50%를 초과하는 상태로 유지하는 티슈 제품을 제공하는 수지로서 정의될 것이다. 일시적 습윤 강화제는 5분 동안 물로 포화된 후에 그의 본래의 습윤 강도의 50% 미만을 보이는 물질이다. 두 종류의 습윤 강화제는 본 발명에서 사용될 수 있다. 펄프 섬유에 첨가되는 습윤 강화제의 양은 섬유의 건조 중량을 기준으로 약 0.1 건조 중량% 이상, 보다 구체적으로 약 0.2 건조 중량% 이상, 보다 더 구체적으로 약 0.1 내지 약 3 건조 중량%일 수 있다.
영구적 습윤 강화제는 티슈 시트의 구조에 다소 장기간의 습윤 탄성을 제공할 것이다. 이와 대조적으로, 일시적 습윤 강화제는 일반적으로 저밀도 및 고탄성을 갖는 티슈 시트 구조를 제공할 것이지만, 물 또는 체액에 노출시에 장기간 저항성을 갖는 티슈 시트 구조를 제공하지 않을 것이다.
습윤 및 일시적 습윤 강화 첨가제
일시적 습윤 강화 첨가제는 양이온성, 비이온성 또는 음이온성일 수 있다. 예시적인 화합물은 미국 뉴저지주 웨스트 페터슨 소재의 시텍 인더스트리즈 (Cytec Industries)에서 입수가능한 양이온성 글리옥실화 폴리아크릴아미드인 PAREZ (등록상표) 631 NC 및 PAREZ (등록상표) 725 일시적 습윤 강도 수지를 포함한다. 이 수지 및 유사한 수지는 미국 특허 3,556,932 및 미국 특허 3,556,933 (1971년 1월 등록, 코시아 (Coscia) 등)에 기재되어 있다. 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 허큘레스, 인크. (Hercules, Inc.)에서 제조된 Hercobond 1366은 본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 시판되는 양이온성 글리옥실화 폴리아크릴아미드이다. 일시적 습윤 강화 첨가제의 다른 예는 디알데히드 전분, 예를 들어 내셔널 스타치 앤드 케미칼 컴퍼니 (National Starch and Chemical Company)의 Cobond 1000 (등록상표) 및 다른 알데히드 함유 중합체, 예를 들어 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 6,224,714 (2001년 5월 1일 등록, 슈뢰더 (Schroeder) 등); 미국 특허 6,274,667 (2001년 8월 14일 등록, 새논 (Shannon) 등); 미국 특허 6,287,418 (2001년 9월 11일 등록, 슈뢰더 등) 및 미국 특허 6,365,667 (2002년 4월 2일 등록, 새논 등)에 기재된 것을 포함한다.
양이온성 올리고머 또는 중합체 수지를 포함하는 영구적 습윤 강화제가 본 발명에 사용될 수 있다. 폴리아미드-폴리아민-에피클로로히드린 타입 수지, 예를 들어 허큘레스, 인크.에서 시판하는 KYMENE 557H가 가장 널리 사용되는 일시적 습윤 강화제이고, 본 발명에 사용하기 적합하다. 상기 물질은 미국 특허 3,700,623 (1972년 10월 24일 등록, 케임 (Keim)); 3,772,076 (1973년 11월 13일 등록, 케임); 3,855,158 (1974년 12월 17일 등록, 페트로비치 (Petrovich) 등); 3,899,388 (1975년 8월 12일 등록, 페트로비치 등); 4,129,528 (1978년 12월 12일 등록, 페트로비치 등); 4,147,586 (1979년 4월 3일 등록, 페트로비치 등) 및 4,222,921 (1980년 9월 16일 등록, 반 에남 (van Eenam)에 기재되어 있다. 다른 양이온성 수지는 포름알데히드와 멜라민 또는 우레아의 반응에 의해 얻어지는 폴리에틸렌이민 수지 및 아미노플라스트 수지를 포함한다. 티슈 제품의 제조에 영구적 및 일시적 습윤 강화 수지를 모두 사용하는 것이 종종 유리하고, 이러한 사용은 본 발명의 범위에 포함된다.
건조 강화 첨가제
또한, 건조 강화 수지가 본 발명의 개시된 폴리실록산 및 양이온성 합성 공중합체의 성능에 영향을 주지 않으면서 티슈 시트에 적용될 수 있다. 상기 물질은 당업계에 공지되어 있고, 개질 전분 및 다른 다당류, 예를 들어 양이온성, 양쪽성 및 음이온성 전분 및 구아 및 로커스트 빈 검, 개질 폴리아크릴아미드, 카르복시메틸셀룰로스, 당, 폴리비닐 알콜, 키토산 등을 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 상기 건조 강화 첨가제는 일반적으로 티슈 시트 형성 전에 또는 크레이핑 패키지의 일부로서 섬유 슬러리에 첨가된다. 그러나, 때로는 건조 강화 수지를 본 발명의 양이온성 합성 공중합체 및 폴리실록산과 블렌딩하여 화학물질을 티슈 시트에 동시에 적용하는 것이 유리할 수 있다.
추가의 부드러움 첨가제
때로, 추가의 탈결합제 또는 연화 화학제를 티슈 시트에 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 상기 탈결합제 및 연화 화학제의 예는 당업계에 널리 알려져 있다. 예시적인 화합물은 일반식 (R1')4-b-N+-(R1")bX- (여기서, R1'는 Cl-6 알킬기이고, R1"는 C14-C22 알킬기이고, b는 1 내지 3의 정수이고, X-는 임의의 적합한 반대이온임)의 단일 4급 암모늄염을 포함한다. 다른 유사한 화합물은 상기 단일 4급 암모늄염의 모노에스테르, 디에스테르, 모노아미드 및 디아미드 유도체를 포함한다. 상기 4급 암모늄 화합물에 대한 많은 변형이 공지되어 있고, 본 발명의 범위 내에 포함되는 것으로 간주하여야 한다. 추가의 연화 조성물은 양이온성 올레일 이미다졸린 물질, 예를 들어 미국 일리노이주 유니버시티 파크 소재의 맥킨터 리미티드 (McIntyre Ltd.)에서 Mackernium CD-183으로서 시판하는 메틸-1-올레일 아미도에틸-2-올레일 이미다졸리늄 메틸술페이트 및 허큘레스, 인크.에서 시판하는 Prosoft TQ-1003을 포함한다. 상기 연화제는 또한 습윤제 또는 가소화제, 예를 들어 저분자량 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 약 4,000 달톤 이하) 또는 폴리히드록시 화합물, 예를 들어 글리세린 또는 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다. 상기 연화제는 벌크 부드러움을 돕기 위해서 티슈 시트 형성 전에 슬러리에 존재하면서 섬유에 적용될 수 있다. 펄프 섬유 슬러리에 첨가하기 적합한 추가의 벌크 연화제는 양이온성 폴리실록산, 예를 들어 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된 미국 특허 5,591,306 (1997년 1월 7일 등록, 카운 (Kaun) 및 미국 특허 5,725,736 (1998년 3월 10일 등록, 슈뢰더)에 기재된 것 및 본 발명의 양이온성 합성 공중합체를 포함한다. 때로, 본 발명의 폴리실록산 조성물과 함께 상기 2차 연화제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 이 경우에, 연화 조성물 및 폴리실록산 조성물의 용액 또는 에멀젼은 직접 블렌딩된 후에 티슈 시트에 국소 적용된다.
기타 물질
티슈 시트에 첨가될 수 있는 추가의 화학물질 종류는 일반적으로 양이온성, 음이온성 또는 비이온성 계면활성제, 습윤제 및 가소화제 형태의 흡수 조제, 예를 들어 저분자량 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리히드록시 화합물, 예를 들어 글리세린 및 프로필렌 글리콜을 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 피부 건강상의 잇점을 제공하는 물질, 예를 들어 미네랄 오일, 알로에 추출물, 비타민 E 등도 티슈 시트에 포함될 수 있고, 본 발명의 폴리실록산 조성물과 동시에 적용되는 것이 바람직하다.
일반적으로, 본 발명의 폴리실록산 및 양이온성 합성 공중합체는 그의 의도하는 용도를 저해하지 않는 임의의 공지된 물질 및 화학물질과 함께 사용될 수 있다. 상기 물질의 예는 냄새 조절제, 예를 들어 냄새 흡수제, 활성탄 섬유 및 입자, 베이비 파우더, 베이킹 소다, 킬레이팅제, 제올라이트, 향료 또는 다른 냄새 차단제, 시클로덱스트린 화합물, 산화제 등을 포함하고, 이로 제한되지 않는다. 초흡수성 입자, 합성 섬유 또는 필름을 사용할 수도 있다. 추가의 물질은 양이온성 염료, 광학 표백제, 습윤제, 완화제 등을 포함한다. 티슈 제조 공정 분야에 공지된 매우 다양한 다른 물질 및 화학물질이 본 발명의 티슈 시트에 포함될 수 있다.
상기 물질 및 화학물질의 적용 시점은 본 발명에 크게 관련되지 않고, 상기 물질 및 화학물질은 티슈 제조 공정의 임의의 시점에서 적용될 수 있다. 이것은 펄프의 예비처리, 공정의 습부에서의 적용, 건조후 티슈 기계 상에서의 후처리 및 국소 후처리를 포함한다.
실험
기초 중량 결정 (티슈)
변형된 TAPPI T410 절차를 사용하여 티슈 시트 시편의 기초 중량 및 골격 (bone) 건조 기초 중량을 결정하였다. '현상대로의(As is)' 기초 중량 샘플을 23±1℃ 및 50±2％ 상대 습도에서 최소 4시간 동안 조건화시켰다. 조건화 후에, 다이 프레스 및 관련 다이를 사용하여 16개의 3"×3" 샘플 적층물을 절단하였다. 이것은 티슈 시트 샘플의 면적이 144 in2임을 나타낸다. 적합한 다이 프레스의 예는 미국 뉴욕주 아일란디아 소재의 테스팅 머신즈, 인크 (Testing Machines,Inc.)에서 제조한 TMI DGD 다이 프레스 또는 미국 매사추세츠주 윌밍톤 소재의 유에스엠 코포레이션 (USM Corporation)에서 제조한 Swing Beam 시험 기기이다. 다이 크기 허용성은 양 방향에서 ±0.008 인치이다. 이어서, 시편 적층물을 중량 분석 저울에서 최대 0.001 그램 정밀도까지 무게를 측정한다. 하기 식에 따라 기초 중량 (파운드/2880 ft2)을 계산한다.
기초 중량 = 적층물 중량 (g)/454 x 2880
샘플 캔 용기와 덮개를 최대 0.001 그램 정밀도까지 무게 (이 중량은 A이다)를 재서 골격 건조 기초 중량을 수득한다. 샘플 적층물을 샘플 캔 용기에 놓고 덮지 않은 채로 놓아둔다. 덮지 않은 샘플 캔 용기와 적층물을 샘플 캔 용기 덮개와 함께 105±2℃ 오븐에서 10그램 미만 중량의 샘플 적층물에 대해서는 1시간±5분 동안, 그리고 10그램 이상 중량의 샘플 적층물에 대해서는 8시간 이상 동안 놓아둔다. 지정된 오븐 시간 후에 샘플 캔 용기 덮개를 샘플 캔 용기 위에 덮고, 오븐에서 샘플 캔 용기를 꺼낸다. 샘플 캔 용기를 10분 이하 동안 대략 주위 온도까지 냉각시킨다. 이어서, 샘플 캔 용기, 샘플 캔 덮개 및 샘플 적층물을 최대 0.001 그램 정밀도까지 무게를 잰다 (이 중량은 C이다). 하기 식을 사용하여 골격 건조 기초 중량 (파운드/2880 ft2)을 계산한다.
골격 건조 기초중량 (BW) = (C-A)/454 x 2880
건조 인장 (티슈):
기하 평균 인장(GMT) 강도 시험 결과를 샘플 폭 3인치당 그램-힘으로서 산출한다. 23.0±1.0℃, 50.0±2.0％ 상대 습도의 실험실 조건하에서 티슈 시트를 4시간 이상의 기간 동안 시험 조건에 평형상태로 만든 후에 수득된 MD(기계 방향) 및 CD(횡-기계 방향) 인장 곡선의 최대 부하 값으로부터 GMT를 계산한다. 일정한 신장 속도를 유지하면서 인장 시험 기계 상에서 시험을 수행하고, 시험된 각각의 시편 폭은 3인치였다. '조 간격', 즉 조 사이의 거리 (때때로 게이지 길이라 일컬어짐)는 2.0인치 (50.8 mm)이다. 크로스헤드 속도는 1분당 10인치 (254 mm/분)이다. 모든 최대 부하 결과가 온눈금 부하의 10 내지 90퍼센트가 되도록 하중계 또는 온눈금 부하를 선택한다. 특히, 본원에 기재된 결과는, '486 등급' 퍼스널 컴퓨터 상에서 실행되는 IMAP 소프트웨어를 이용한 신테크 테이타 획득 및 조절 시스템에 연결된 인스트론(Instron) 1122 인장 프레임 위에서 생성되었다. 이 데이타 시스템은 1초당 20개 이상의 부하 및 신장 점을 기록한다. 샘플당 총 10개의 시편을 시험하고, 샘플 평균을 기록된 인장 값으로 사용한다. 기하 평균 인장을 하기 식으로부터 계산 한다.
GMT = (MD 인장 × CD 인장)1/2
기초 중량에서의 작은 변화율을 계산하기 위하여, 하기 식을 사용하여 18.5 파운드/2880 ft2 표적 기초 중량에 대해 GMT값을 보정하였다.
보정된 GMT = 측정된 GMT × (18.5/골격 건조 기초 중량)
린트 및 슬러프 측정
내마모성 또는 취급시에 티슈 시트로부터 섬유가 문질러지는 경향을 결정하기 위하여, 하기 방법에 따라 티슈 시편을 마모시킴으로써 각각의 샘플을 측정하였다. 이 시험은 재료를 수평으로 왕복 운동하는 표면 마모장치로 처리할 때 마모작용에 대한 재료의 저항성을 측정한다. 사용되는 장치 및 방법은 본원에 모순되지 않는 정도로 참고로 포함된, 스콧 페이퍼 컴퍼니 (Scott Paper Company)에게 양도된 미국 특허 4,326,000 (1982년 4월 20일 등록, 로버츠 주니어 (Roberts, Jr.))에 기재된 것과 유사하다. 모든 샘플을 23±1℃ 및 50±2％의 상대습도에서 최소 4시간 동안 조건화시켰다. 도 1은 시험장치의 모식도이다. 맨드릴 (mandrel) (5), 맨드릴의 운동을 나타내는 2개의 화살표(6), 활주 클램프(7), 슬러프 트레이(8), 고정 클램프(9), 순환 속도 조절기(10), 계수기(11) 및 출발/정지 조절기(12)를 나타낸다.
마모 스핀들 (5)은 직경 0.5"의 스테인레스 스틸 막대로 이루어지고, 막대의 전체 원주 둘레에서 4.25" 길이로 펼쳐진 0.005" 깊이의 다이아몬드 패턴 널(knurl)로 이루어지는 마모 부위를 갖는다. 마모 스핀들 (5)의 마모 부위가 장치 (3)의 표면으로부터 전체 범위에 이르도록 마모 스핀들 (5)를 장치 (3)의 표면에 수직으로 장착한다. 마모 스핀들 (5)의 각각의 면 위에, 마모 스핀들 (5) 주위를 중심으로 하여 4" 간격으로 떨어져 있는 하나의 이동 조 (7)와 하나의 고정 조 (9) 한쌍을 위치시킨다. 이동 조 (7) (약 102.7 그램)를 수직 방향으로 자유로이 활주시키고, 이동조 (7)의 중량은 마모 스핀들 (5) 표면 위에 티슈 시트 샘플의 일정한 장력을 미치게 하는 수단을 제공한다.
JDC-3 또는 이에 동등한 정밀 커터(미국 펜실바니아주 필라델피아 소재의 트윙-알버트 인스트루먼트 컴퍼니(Thwing-Albert Instrument Company) 제조)를 사용하여, 티슈 시트 샘플 시편을 3"±0.05" 폭 × 7" 길이 스트립으로 자른다 (시편이 조 A & B 사이에 삽입되는 거리에 걸쳐있는 한, 길이는 중요하지 않다). 티슈 시트 샘플에 있어서, MD 방향은 더욱 긴 치수에 상응한다. 각각의 티슈 시트 샘플을 최대 0.1 mg 정밀도까지 무게를 잰다. 티슈 시트 샘플의 한쪽 끝을 고정된 조 (9)에 고정시킨 다음, 샘플을 마모 스핀들 또는 만드릴 (5) 위에 느슨하게 걸쳐놓고, 이동 조 (7)에 죄어 고정시킨다. 티슈 시트 샘플의 전체 폭은 마모 스핀들 (5)와 접촉되어야 한다. 이어서, 마모 스핀들 (5)를 가로질러 일정한 장력이 제공되도록 미끄러지는 이동 조 (7)을 낙하시킨다.
1분당 170회 순환의 속도로 20회 순환 동안 (각각의 순환은 앞 뒤 움직임) 티슈 시트 샘플에 대해 수평 왕복 운동으로 중앙의 수직 중심선으로부터 대략 15도 각으로 마모 스핀들 (5)를 앞뒤로 이동시키며, 티슈 시트 샘플 표면으로부터 풀린 섬유를 제거한다. 추가로, 스핀들은 대략 5 rpm의 속도로 (장치의 앞에서 볼때) 시계반대 방향으로 회전한다. 이어서, 조 (7) 및 (9)로부터 티슈 시트 샘플을 제거하고, 티슈 시트 샘플을 서서히 진탕함으로써 티슈 시트 샘플 표면 위의 풀린 섬유를 제거한다. 이어서, 티슈 시트 샘플을 최대 0.1 mg 정밀도까지 무게를 재고, 중량 손실을 계산한다. 샘플 당 10개의 티슈 시트 시편을 시험하고, 평균 중량 손실값을 mg 단위로 기록한다. 각각의 티슈 시트 샘플의 결과를 화학물질을 포함하지 않은 대조 샘플과 비교하였다. 2층 티슈 시트 샘플을 측정하는 경우, 경목 부위가 마모 표면에 접하도록 샘플을 배치해야 한다.
캘리퍼:
본원에서 사용되는 용어 "캘리퍼"는 단일 티슈 시트의 두께이고, 단일 티슈 시트의 두께 또는 각 시트가 동일한 측면으로 배치된 10장의 티슈 시트 적층물의 두께를 10으로 나눈 값으로서 측정될 수 있다. 캘리퍼는 미크론으로 표현된다. 캘리퍼는 임의로 적층 티슈 시트에 대한 Note 3과 함께 TAPPI 시험 방법 T402 "Standard Conditioning and Testing Atmosphere For Paper, Board, Pulp Handsheets and Related Products" 및 T411 om-89 "Thickness (caliper) of Paper, Paperboard, and Combined Board"에 따라 측정하였다. T411 om-89 수행을 위해 사용되는 마이크로미터는 Bulk Micrometer (TMI Model 49-72-00, 미국 뉴욕주 아미티빌) 또는 앤빌 직경이 4 1/16 인치 (103.2 mm)이고 앤빌 압력이 220 g/제곱인치 (3.3 g kPascal)인 동등 장치이다.
필름 탄성계수
폴리실록산 에멀젼 또는 유체 및 바인더는 증류수를 사용하여 5% 활성 건조 고형물로 별개로 희석하였다. 폴리실록산 수성 에멀젼 또는 수용액을 이어서 적절한 양의 수지 바인더 수용액, 분산액 또는 에멀젼과 혼합하여 폴리실록산 및 바인더의 요구되는 건조 중량 비율을 제공하였다. 블렌드를 온건한 전단 조건 하에서 약 5분 동안 혼합하였다. 약 100 ml의 블렌딩된 폴리실록산/합성 공중합체 조성물을 이어서 130 mm X 130 mm의 상부 정사각형 외부 치수로부터 가늘어지는 직경 약 114 mm의 원형 기저부를 갖는 오목부를 갖는 큰 플라스틱 칭량 보트에 넣었다. 오목부의 높이는 25 mm이었다. 보트를 이어서 과량의 물이 증발되어 필름이 형성될 때까지 약 70℉ 내지 약 75℉에서 3일 동안 퓸 후드에 배치하였다.
인장 강도 및 필름 탄성계수는 미국 미네소타주 에덴 프레어리 소재의 MTS 시스템즈 코포레이션 (MTS Systems Corporation)에서 제조한 Sintech 장력계 모델 1/D 및 프로그램 TestWorks 5.0을 사용하여 측정하였다. 중합체 필름 샘플을 "개뼈 (dog bone)" 형태의 다이-절단을 사용하여 절단하였다. 개뼈의 총 길이는 2.5"이고, 가장 넓은 폭은 3/8"이고, 이로부터 중앙부의 1/8" 폭 X 0.5" 길이 섹션으로 가늘어졌다. 캘리퍼는 영국 햄프셔 앤도버 소재의 미투툐요 메져먼트 테크놀로지(Mitutoyo Measurement Technology)에서 제조한 전자 마이크로미터 모델 293-676을 사용하여 측정하였다. 두께는 3개의 상이한 점에서 측정하고 평균하였다. 이어서, 평균 두께를 컴퓨터 프로그램에 입력하였다. 인장은 파단력을 측정함으로써 결정하고, 탄성계수는 필름 두께 및 스트레스-스트레인 곡선의 기울기로부터 컴퓨터 프로그램으로 계산하였다.
하기 기계 파라미터를 사용하였다.
시편 입력:
가장 좁은 지점에서의 시편 폭(3.18 mm)
캘리퍼 (mil) (또는 장치 요구치당 적절한 단위)
계산 입력:
게이지 길이 1: 18 mm (임의)
시험 입력:
크로스헤드 속도: 5.00 In/min
로드 한계 Hi: 25 Lb
부드러움
패널 부드러움
티슈 시트 및(또는) 티슈 제품의 부드러움은 감각 심사 패널(sensory panel) 시험으로부터 부드러움을 결정한다. 형성된 티슈 시트 및(또는) 티슈 제품을 문지르는 훈련된 패널리스트에 의해 시험을 수행하고, 티슈 시트 및(또는) 티슈 제품의 부드러움 속성을 고 부드러움 및 저 부드러움 대조 표준물의 동일한 부드러움 속성과 비교한다. 이러한 특징들을 표준물과 비교한 후에, 패널리스트들이 각각의 티슈 시트 및(또는) 티슈 제품의 부드러움 속성에 대한 값을 매긴다. 이러한 값으로부터, 티슈 시트 및(또는) 티슈 제품의 전체 부드러움을 1 (최소 부드러움) 내지 16 (최대 부드러움)의 등급으로 결정한다. 수치가 클수록 티슈 시트 및(또는) 티슈 제품이 보다 부드럽다. 일반적으로, 패널 부드러움 값에서 0.5 미만의 차는 통계적으로 의미가 없다.
부드러운 촉감
부드러운 촉감은 티슈 시트의 손으로 느껴지는 부드러운 촉감의 평가이다. 패널은 소비자가 제공할 수 있는 것과 보다 근접한 평가를 제공하도록 훈련된다. 강도는 소비자 집단에 대해 일반화된 수준이다. 상기 부드러움 측정은 그 목적이 티슈 시트의 속성의 전체적인 개요를 얻고 티슈 시트의 차이를 사람이 지각할 수 있는지를 결정하기 위한 것일 때 사용된다.
다음은 목욕, 안면 및 타월 제품의 부드러운 촉감을 평가하면서 패널리스트가 이용하는 특정 부드러움 시험 과정이다. 티슈 시트 또는 티슈 제품의 샘플을 코드가 부착된 면을 위로 향하게 하면서 오른손잡이의 경우 왼손에 걸쳐 둔다. 오른손의 엄지, 검지 및 중지의 지문 부분을 샘플의 여러 영역에 걸쳐 가볍게 원형으로 문지른다. 티슈 시트 또는 티슈 제품의 샘플의 매끄러움, 비단 촉감 및 보풀 촉감을 평가하였다. 샘플의 양면을 동일한 방식으로 평가하였다. 이어서, 각각의 추가의 샘플에 대해 시험 과정을 반복한다. 이어서, 분석자가 최소 부드러움으로부터 최대 부드러움까지 샘플의 등급을 매긴다.
부드러운 촉감 데이타 결과는 등급에 의한 Freidman Two-Way Analysis of Variance (ANOVA)를 사용하여 분석한다. 이 분석은 등급 데이타에 대해 사용되는 비파라미터 시험이다. 그 목적은 상이한 시험 처리 사이에 차이가 존재하는지를 결정하는 것이다. 상이한 시험 처리 사이에 등급 차이가 존재하지 않을 경우, 한 처리에 대한 중간 반응이 다른 처리의 중간 반응보다 통계적으로 상이하지 않거나 어떠한 차이도 우연히 발생한 것으로 판단한다.
부드러운 촉감은 반복하지 않으면서 등급 순서 패러다임을 적용하여 10 내지 12명의 패널리스트에 의해 평가한다. 각각의 속성에 대해, 약 24-72 데이타 점이 생성된다. 최대 6개 코드의 등급을 한번에 매긴다. 보다 많은 코드는 코드가 다중 연구에 걸쳐 비교할 경우 통상의 대조치를 제공하는 대조 코드를 사용하여 다중 연구에서 평가할 수 있다.
부드러운 촉감은 부드러움의 전체적인 평가를 얻고 샘플 차이를 사람이 지각할 수 있는 지를 결정하는 것이 바람직할 때 사용된다. 상기 패널은 소비자가 제공할 수 있는 것과 보다 근접한 평가를 제공하기 위해 훈련된다. 부드러운 촉감은 샘플 변화를 사람이 알 수 있고(있거나) 샘플 변화가 부드러운 느낌에 영향을 주는지에 대한 수치를 얻고자 할 때 유용하다. 데이타는 등급 형식으로 제시된다. 따라서, 상기 데이타는 등급이 평가되는 샘플에 따라 샘플 등급이 결정되기 때문에 연구 내에서 상대적인 비교를 수행하기 위해 사용될 수 있다.
패널 슬러프
패널 슬러프는 모의 사용 조건에서 티슈 시트의 티슈 슬러프 성능을 결정한다. 일군의 잘 훈련된 패널리스트를 사용하여 티슈 시트, 예를 들어 목욕 및 안면 제품에 대한 슬러프 정보를 제공한다. 대부분의 티슈 입자 (롤, 시가)가 티슈 시트 상에 잔류하는 티슈 시트를 선택하기 위해 물체를 갖는 티슈 시트에 대해 특정 과정을 사용한다. 분석은 쌍 (pair) 비교 형태이다.
패널 슬러프 데이타는 쌍 비교 데이타를 위한 이항 (binomial) 분석을 사용하여 분석한다. 임의의 제시된 속성에 대한 보다 큰 빈도치는 보다 큰 식별능의 지표이다. 이것이 강도의 측정치를 제공하지 않지만, 비교되는 티슈 시트의 다른 코드보다 제시된 속성을 더 많이 갖는 것으로서 티슈 시트의 코드가 얼마나 자주 선택되는지의 빈도를 나타낸다. 10 내지 12명의 패널리스트가 제공된 티슈 시트 시험 코드의 숫자에 따라 2 내지 4회 반복하면서 쌍 비교 패러다임으로 티슈 시트를 평가한다. 누적된 빈도 데이타는 2항 분석 과정을 사용하여 분석한다. 각각의 속성에 대해 약 48-756 데이타점이 생성된다.
패널 슬러프 시험은 티슈 시트로 제조된 티슈 제품이 소비되는 측면에 대한 실정보를 제공한다. 패널 슬러프 시험에서 검출되지 않는 차이는 일반적으로 일반인에 의해 검출가능하지 않은 것으로 간주된다.
목욕 티슈 제품은 하기 과정에 따라 시험한다. 4개의 연속적인 목욕 티슈 시트를 시험 목욕 티슈 제품으로부터 제거한다. 티슈 시트를 상부가 외부에 존재하도록 천공부에서 반으로 접는다. 티슈 시트를 다시 반으로 접는다. 이 과정을 다른 티슈 시트 샘플에 대해 반복한다. 접은 티슈 시트를 접힌 면을 시험기 쪽으로 향하게 하면서 시험 표면 상에 위치시킨다. 티슈 시트의 가장자리를 한 손으로 아래 쪽으로 유지시킨다. 엄지손가락을 사용하여 티슈 시트의 중앙부를 원형으로 5회 문지른다. 이 과정을 티슈 시트의 제2 샘플에 대해 반복한다. 각각의 티슈 시트의 표면에 잔류하는 티슈 입자 (롤, 시가)의 양을 평가한다.
안면 티슈 제품은 하기 과정에 따라 시험한다. 각각의 시험 안면 티슈 제품의 1개의 티슈 시트를 제거한다. 티슈 시트를 티슈 시트의 한층만을 사용하여 오른손잡이의 경우 오른손의 검지 및 중지 주위에 감싼다. 티슈 시트를 크기의 1/4 영역을 덮어 왼쪽 팔뚝에 문지른다. 모서리를 3회 전후 이동으로 신체에 문지른다. 이 과정을 다른 티슈 시트 샘플을 사용하여 반복한다. 검은 배경을 배경막으로 사용하여 팔을 관찰하여 각각의 티슈 시트의 표면에 잔류하는 티슈 입자 (롤, 시가)의 양을 평가한다.
실시예:
최종 기초 중량이 22.7 파운드/2880 ft2이고 65% 경목 섬유 및 35% 연목 섬유로 이루어진 지료를 갖는 3겹 티슈 시트의 양면에 동시 로토그라비어 인쇄법을 통해 개질 폴리실록산 수성 에멀젼 (FTS-226, 미국 코네티컷주 그린위치 소재의 위트코 포레이션 (Witco Corporation) 제조)으로 인쇄하였다. 개질 폴리실록산 수성 에멀젼은 약 20 중량%의 아미노-개질 폴리실록산, 약 20 중량%의 폴리에테르-개질 폴리실록산, 약 57 중량%의 물, 약 2 중량%의 유화제, 약 0.75 중량%의 살생물제 패키지 및 최종 에멀젼의 pH를 약 6.5 내지 약 7.5로 조정하기 위한 소량의 완충제를 포함하였다. 아미노-개질 폴리실록산 대 폴리에테르-개질 폴리실록산의 비율은 50/50이었다. 그라비어 롤은 미국 캔터키주 루이스빌 소재의 서던 그래픽스 시스템즈 (Southern Graphics Systems)에서 공급하는 전기적으로 조각(engraving)된 크롬 도금된 구리 롤이었다. 롤은 직선 인치당 360개 셀의 선 스크린 및 롤 표면의 제곱 인치당 1.5 빌리언 큐빅 미크론 (BCM)의 부피를 가졌다. 상기 롤의 전형적인 셀 치수는 길이 65 미크론, 폭 110 미크론, 깊이 13 미크론이었다. 고무 배킹 오프셋 애플리케이터 롤은 미국 위스콘신주 유니온 그로브 소재의 아메리칸 롤러 컴퍼니 (American Roller Company)에서 공급하는 75 쇼어 (Shore) A 경도 캐스트 폴리우레탄이었다. 공정은 그라비어 롤과 고무 배킹 롤 사이에 0.375 인치 계면 및 대면 고무 배킹 롤 사이에 0.003 인치 간격을 갖는 조건으로 설정하였다. 동시 오프셋/오프셋 그라비어 인쇄기를 분당 2000 피트의 속도로 작동하였다. 이 공정은 3겹 티슈 시트의 중량 기준으로 총 1.0 중량% 추가량의 추가량 수준을 생성시켰다.
실시예 1-5
1겹의 3층 비크레이핑된 통건 (throughdried) 목욕 티슈 시트를 외층에 유칼립투스 섬유를, 내층에 연목 섬유를 사용하여 일반적으로 다음 과정에 따라 제조하였다. 펄프 형성 전에, 4급 암모늄올레일이미다졸린 연화제 (Prosoft TQ-1003, 허큘레스, 인크.)를 유칼립투스 지료에 섬유 1 미터톤당 4.1 kg (kg/Mton)의 활성 화학물질의 양으로 첨가하였다. 20분 동안 혼합한 후에, 벨트 프레스를 사용하여 지료를 약 32% 컨시스턴시로 탈수시켰다. 탈수 공정으로부터 여액을 배수시키거나 후속 섬유 배치를 위한 펄퍼 제조수로서 사용하고, 제지원료 제조 또는 티슈 제조 공정으로 바로 보내지 않았다. 탈결합제를 포함하는 농후화된 펄프 섬유를 물에 재분산시키고 티슈 제조 공정에 외층 지료로서 사용하였다. 연목 섬유를 4% 컨시스턴시에서 30분 동안 펄프화하고, 펄프화 후에 약 3.2%의 컨시스턴시로 희석하고, 탈결합된 유칼립투스 섬유를 약 2%의 컨시스턴시로 희석하였다. 적층 티슈 시트의 총 중량은 유칼립투스/정제 연목/유칼립투스 섬유층 중에 약 30%/약 40%/약 30%로 분할되었다. 중앙층은 표적 강도값을 달성하기 위해 필요한 수준으로 정제하고, 외부층은 표면 부드러움 및 벌크를 제공하였다.
3층 헤드박스를 사용하여 상기한 3층 티슈 제품을 위한 1개의 중앙층을 제조하기 위해 헤드박스의 2개의 중앙층에 정제된 노던 연목 크래프트 지료를 사용하여 습윤 티슈 시트를 형성하였다. 난류 형성 인서트는 슬라이스로부터 약 3인치 (75 mm) 오목하게 들어가고, 슬라이스 위로 약 1 인치 (25.4 mm) 신장하는 층 분리기를 사용하였다. 망상 슬라이스 개구부는 약 0.9 인치 (23 mm)이었고, 모든 4개의 헤드박스층 내의 물 유동은 대등하였다. 헤드박스에 공급되는 지료의 컨시스턴시는 약 0.09 중량%이었다. 생성된 3층 티슈 시트는 형성 직물, 예를 들어 각각 Lindsay 2164 및 Asten 867A 직물을 갖는 트윈 와이어 흡입 형성 롤 형성기 상에 형성되었다. 형성 직물의 속도는 초당 11.9 미터이었다. 새로 형성된 티슈 시트를 이어서 형성 직물 아래로부터 진공 흡입을 사용하여 약 20 내지 27%의 컨시스턴시로 탈수시킨 후, 약 9.1 m/초 (30% 러쉬 이송)으로 이동하는 이송 직물에 이송하였다. 이송 직물은 Appleton Wire T807-1이었다. 약 6-15 인치 (150-380 mm)의 수은 진공을 형성하는 진공 슈를 사용하여 티슈 시트를 이송 직물에 이송하였다. 이어서, 티슈 시트를 통건 직물 (Lindsay Wire T1205-1)에 이송하였다. 통건 직물은 약 9.1 m/초의 속도로 이동하였다. 티슈 시트를 약 350℉ (175℃)의 온도에서 작동되는 Honeycomb 통건기 상에 이송하고, 약 94-98% 컨시스턴시의 최종 건조도로 건조시켰다. 이어서, 생성된 비크레이핑된 티슈 시트를 모체 (parent) 롤에 권취하였다.
이어서, 모체 롤을 풀고 티슈 시트를 2회 칼렌더링시켰다. 제1 칼렌더링 스테이션에서, 티슈 시트를 스틸 롤과 4 P&J 경도를 갖는 고무 커버 롤 사이에서 칼렌더링시켰다. 칼렌더 로딩은 직선 인치당 90 파운드(pli)이었다. 제2 칼렌더링 스테이션에서, 티슈 시트를 스틸 롤과 40 P&J 경도를 갖는 고무 커버 롤 사이에서 칼렌더링시켰다. 칼렌더 로딩은 직선 인치당 140 pli이었다. 고무 커버의 두께는 약 0.725인치 (1.84 cm)이었다. 칼렌더링된 1겹 티슈 시트를 이어서 로토그라비어 코터의 고무-고무 닙에 공급하여 폴리실록산 조성물을 티슈 시트의 양면에 적용하였다. 그라비어 롤은 미국 켄터키주 루이스빌 소재의 스페셜티 시스템즈, 인크. (Specialty Systems, Inc.)에서 공급하는 전기적으로 조각된 크롬 도금된 구리 롤이었다. 롤은 직선 인치당 200개 셀의 선 스크린 및 롤 표면의 제곱 인치당 6.0 빌리언 큐빅 미크론 (BCM)의 부피를 가졌다. 상기 롤의 전형적인 셀 치수는 130도 조각 철필을 사용하는 폭 140 미크론, 깊이 33 미크론이었다. 고무 배킹 오프셋 애플리케이터 롤은 아메리칸 롤러 컴퍼니에서 공급하는 75 쇼어 A 경도 캐스트 폴리우레탄이었다. 공정은 그라비어 롤과 고무 배킹 롤 사이에 0.375 인치 계면 및 대면 고무 배킹 롤 사이에 0.003 인치 간격을 갖는 조건으로 설정하였다. 동시 오프셋/오프셋 그라비어 인쇄기는 요구되는 첨가 속도를 얻기 위해 폴리실록산 에멀젼을 계량하는 그라비어 롤 속도 조절 (차동)을 사용하여 분당 500 피트의 속도로 작동하였다. 본 실시예에서 사용된 그라비어 롤 속도차는 250 피트/분이었다. 이 공정은 티슈 중량 기준으로 총 2.5 중량% 추가량의 고형물 추가량 수준을 생성시켰다. 티슈를 목용 티슈 롤로 전환하였다.
필름 탄성계수의 결정:
합성 공중합체 및 합성 공중합체/폴리실록산 조성물의 복수개의 상이한 필름을 상기 설명한 방법에 따라 수용액으로부터 캐스팅하였다. 이어서, 상기한 방법을 사용하여 필름의 인장 강도 및 필름 탄성계수를 시험하였다. 본 발명에 유용한 2개의 상이한 아크릴레이트계 합성 공중합체를 표 1에 나타낸다.
합성 공중합체 성분
I 80 몰%의 n-부틸 아크릴레이트 및 20 몰%의 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드
II 40 몰%의 n-부틸 아크릴레이트, 40 몰%의 디아세톤 아크릴아미드 및 20 몰%의 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드
두 합성 공중합체는 용매 교환 중합 방법으로 제조하고, 추가의 계면활성제 첨가없이 약 25% 내지 약 30% 고체 함량의 수성 분산액으로서 제공하였다. 또한, 미국 뉴저지주 브리지워터 소재의 내셔널 스타치 (National Starch)로부터 상표명 Celquat L-200으로 시판하는, Tg가 더 높은 양이온성 셀룰로스 섬유를 대조군으로 사용하였다. 이 물질은 표 2에 III으로 표시하였다. 다양한 폴리실록산을 각각의 합성 공중합체와 블렌딩하였다. 사용된 폴리실록산은 미국 미시건주 미들랜드 소재의 다우 케미칼 컴퍼니 (Dow Chemical Company)에서 시판하는 가소화제로서 화장품용으로 사용되는 폴리실록산 글리콜 중합체인 Dow 193, 다우 케미칼 컴퍼니에서 시판하는 내수성 직물에 사용되는 수소 관능성 폴리실록산인 Dow 75 SF, 미국 사우쓰캐롤라이나주 던컨 소재의 켈마르 인더스트리즈 (Kelmar Industries)에서 시판하는 친수성 아민 관능성 폴리실록산인 Kelmar 1967E 및 미국 코네티컷주 그린위치 소재의 크롬프톤 케미칼 (Crompton Chemical)에서 시판하는 소수성 아민 관능성 폴리실록산인 Y-14344이었다. 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 폴리실록산/합성 공중합체 조성물로부터 캐스팅된 필름은 양이온성 셀룰로스 섬유로 캐스팅된 것보다 훨씬 낮은 탄성계수를 갖는 필름이다.
합성 공중합체 폴리실록산 아크릴레이트
(몰%)		 폴리실록산
(몰%)		 탄성계수
(MPa)
II - 100 0 0.34
II Dow 193 90 10 0.12
II Dow 193 75 25 0.05
II Dow 75 SF 75 25 0.20
II Dow 75 SF 90 10 0.23
II Kelmar 1967E 90 10 0.22
I - 100 0 0.11
I Dow 75 SF 50 50 0.05
I Dow 75 SF 90 10 0.10
I Dow 193 75 25 0.01
I Dow 193 90 10 0.03
I Kelmar 1967E 90 10 0.03
I Y-14344 90 10 0.07
III - 100 0 16.96
III Dow 193 50 50 7.39
III Dow 193 75 25 14.00
III Dow 193 90 10 21.85
III Dow 75 SF 50 50 11.52
III Dow 75 SF 75 25 22.29
III Dow 75 SF 90 10 25.77
III Kelmar 1967E 75 25 17.26
III Kelmar 1967E 90 10 20.62
III Y-14344 75 25 18.13
III Y-14344 90 10 18.51
실시예 1
실시예 1은 본 발명의 양이온성 합성 공중합체가 이용되지 않는 대조 실시예이다. 수성 폴리실록산은 25%의 친수성 개질 아미노 관능성 폴리디오르가노실록산 아미노 관능성 폴리디메틸실록산, 8.3% 계면활성제, 0.25% 소포제, 0.2% 아세트산, 0.1% 알로에, 0.1% 비타민 E, 0.05% 보존제 및 나머지량의 물을 포함하는, 켈마르, 인크.에서 상표명 1967E로 시판하는 폴리실록산 에멀젼이었다.
실시예 2
실시예 2는 실시예 1의 폴리실록산과 함께 본 발명의 양이온성 합성 공중합체의 용도를 입증한다. 2.5 갤론의 실시예 1의 폴리실록산 에멀젼을 80 몰% n-부틸 아크릴레이트 및 20 몰% [2-(메타크릴로일옥시)에틸] 트리메틸 암모늄 클로라이드를 포함하는 2.5 갤론의 양이온성 합성 공중합체의 수분산액과 블렌딩하였다. 합성 공중합체는 용매 중합/수성 교환 방법을 통해 제조하고, 25% 고체 함량의 수성 분산액으로서 제공하였다. 다른 용매 또는 계면활성제는 합성 공중합체 분산액에 존재하지 않았다. 폴리실록산 에멀젼 및 양이온성 합성 공중합체 블렌드 (폴리실록산 조성물)는 표준 기계적 혼합기를 사용하여 저전단 하에서 30분 동안 교반하고, 폴리실록산 조성물을 실시예 1에서와 같이 티슈 시트에 적용하였다.
실시예 3
실시예 3은 본 발명의 합성 공중합체와 함께 다른 친수성 폴리실록산 에멀젼의 용도를 입증한다. 소수성 아미노 관능성 폴리실록산 및 친수성 폴리에테르 폴리실록산의 블렌드를 포함하는 친수성 폴리실록산 에멀젼인 2.5 갤론의 DC 7135를 80 몰% n-부틸 아크릴레이트 및 20 몰% [2-(메타크릴로일옥시)에틸] 트리메틸 암모늄 클로라이드를 포함하는 2.5 갤론의 양이온성 합성 공중합체의 수분산액과 블렌딩하였다. 합성 공중합체는 용매 중합/수성 교환 방법을 통해 제조하고, 약 25% 고체 함량의 수성 분산액으로서 제공하였다. 다른 용매 또는 계면활성제는 합성 공중합체 분산액에 존재하지 않았다. 폴리실록산 에멀젼 및 양이온성 합성 공중합체 블렌드 (폴리실록산 조성물)는 표준 기계적 혼합기를 사용하여 저전단 하에서 30분 동안 교반하고, 폴리실록산 조성물을 실시예 1에서와 같이 티슈 시트에 적용하였다.
실시예 4
실시예 4는 실시예 1의 과정을 반복하였다.
실시예 5
실시예 5는 실시예 2의 과정을 반복하였다.
실시예 6
실시예 6은 본 발명의 보다 낮은 수준의 합성 공중합체의 용도를 입증한다. 실시예 1 및 4의 폴리실록산 에멀젼 3 갤론을 80 몰% n-부틸 아크릴레이트 및 20 몰% [2-(메타크릴로일옥시)에틸] 트리메틸 암모늄 클로라이드를 포함하는 1 갤론의 양이온성 합성 공중합체의 수분산액과 블렌딩하였다. 합성 공중합체는 용매 중합/수성 교환 방법을 통해 제조하고, 약 25% 고체 함량의 수성 분산액으로서 제공하였다. 다른 용매 또는 계면활성제는 합성 공중합체 분산액에 존재하지 않았다. 폴리실록산 에멀젼 및 양이온성 합성 공중합체 블렌드 (폴리실록산 조성물)는 표준 기계적 혼합기를 사용하여 저전단 하에서 30분 동안 교반하고, 폴리실록산 조성물을 실시예 1에서와 같이 티슈 시트에 적용하였다.
실시예 총 시트 내의
PDMS (%)		 PDMS 대 합성
공중합체 비율
(w/w)		 슬러프
(mg)		 슬러프
감소율 (%)		 부드러운 촉감 슬러프
촉감
1 1.9 1:0 9.9 0 n/a n/a
2 0.95 1:1 4.9 50.6 + ++
3 0.95 1:1 5.1 48.6 0 ++
4 1.9 1:0 12.3 0 n/a n/a
5 0.95 1:1 5.3 56.9 - ++
6 1.4 3:1 6.4 47.8 + ++
크레이핑된 습윤 프레스 실시예:
최종 기초 중량이 22.7 파운드/2880 ft2이고 65% 경목 섬유 및 35% 연목 섬유로 이루어진 지료를 갖는 3겹의 크레이핑된 습윤 프레스 티슈 시트의 양면에 동시 로토그라비어 인쇄법을 통해 개질 폴리실록산 수성 에멀젼 (위트코 포레이션에서 제조한 FTS-226)으로 인쇄하였다. 개질 폴리실록산 수성 에멀젼은 약 20 중량%의 아미노-개질 폴리실록산, 약 20 중량%의 폴리에테르-개질 폴리실록산, 약 57 중량%의 물, 약 2 중량%의 유화제, 약 0.75 중량%의 살생물제 패키지 및 최종 에멀젼의 pH를 약 6.5 내지 약 7.5로 조정하기 위한 소량의 완충제를 포함하였다. 아미노-개질 폴리실록산 대 폴리에테르-개질 폴리실록산의 비율은 50/50이었다. 그라비어 롤은 서던 그래픽스 시스템즈에서 공급하는 전기적으로 조각된 크롬 도금된 구리 롤이었다. 롤은 직선 인치당 360개 셀의 선 스크린 및 롤 표면의 제곱 인치당 1.5 빌리언 큐빅 미크론 (BCM)의 부피를 가졌다. 상기 롤의 전형적인 셀 치수는 길이 65 미크론, 폭 110 미크론, 깊이 13 미크론이었다. 고무 배킹 오프셋 애플리케이터 롤은 아메리칸 롤러 컴퍼니에서 공급하는 75 쇼어 A 경도 캐스트 폴리우레탄이었다. 공정은 그라비어 롤과 고무 배킹 롤 사이에 0.375 인치 계면 및 대면 고무 배킹 롤 사이에 0.003 인치 간격을 갖는 조건으로 설정하였다. 동시 오프셋/오프셋 그라비어 인쇄기를 분당 2000 피트의 속도로 작동하였다. 이 공정은 티슈 시트의 중량 기준으로 총 1.0 중량% 추가량의 추가량 수준을 생성시켰다.

Claims (111)

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  13. 삭제
  14. 삭제
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  18. 삭제
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  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 점도가 25 센티포이즈 이상인 폴리실록산 및 하기 구조식의 양이온성 합성 공중합체를 포함하는 폴리실록산 조성물 및 제지 섬유를 포함하는, 린트 및 슬러프가 저하된 부드러운 티슈 시트.
    Figure 112010077922024-pct00013
    상기 식에서,
    각각의 R1, R2, R3은 독립적으로 H, C1-4 알킬 라디칼 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    R4는 C1-8 알킬 라디칼 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    Z1은 R4 관능기를 중합체 골격에 부착시키는 가교 라디칼을 포함하고,
    Q1은 적어도 양이온성 4급 암모늄 라디칼을 포함하는 관능기를 포함하고,
    임의로 Q2는 비이온성 친수성 단량체; 수용성 단량체; 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    w, x 및 y는 1 이상이고, z는 0 이상이고, 몰비 z 대 x는 0:1 내지 4:1이다.
  24. 제23항에 있어서, 폴리실록산이 하기 구조를 갖는 것인 부드러운 티슈 시트.
    Figure 112005020704226-pct00014
    상기 식에서, 각각의 R1-R8 잔기는 독립적으로 유기 관능기 또는 이들의 혼합물을 포함하고, y는 1보다 큰 정수이다.
  25. 제24항에 있어서, 각각의 R1-R8이 독립적으로 C1 이상의 알킬기, 아릴기, 에테르, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아민, 이민, 아미드 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 부드러운 티슈 시트.
  26. 제23항에 있어서, 폴리실록산이 아미노 관능성 폴리실록산인 부드러운 티슈 시트.
  27. 제23항에 있어서, 폴리실록산이 하기 구조를 갖는 것인 부드러운 티슈 시트.
    Figure 112010077922024-pct00015
    상기 식에서,
    x 및 y는 0보다 큰 정수이고,
    몰비 x 대 (x+y)는 0.005% 내지 25%이고,
    각각의 R1-R9 잔기는 독립적으로 유기 관능기 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    R10은 아미노 관능기 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
  28. 제27항에 있어서, 각각의 R1-R9 잔기가 C1 이상의 알킬기, 아릴기, 에테르, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아미드 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 부드러운 티슈 시트.
  29. 제23항에 있어서, 폴리실록산이 하기 구조를 갖는 것인 부드러운 티슈 시트.
    Figure 112010077922024-pct00016
    상기 식에서,
    x 및 z는 0보다 큰 정수이고,
    y는 0 이상의 정수이고,
    몰비 x 대 (x+y+z)는 0.05% 내지 95%이고,
    몰비 y 대 (x+y+z)는 0% 내지 25%이고,
    각각의 R0-R9는 독립적으로 유기 관능기 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    R10은 아미노 관능기 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    R11은 친수성 관능기 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
  30. 제29항에 있어서, 각각의 R0-R9 잔기가 독립적으로 C1 이상의 알킬기, 아릴기, 에테르, 폴리에테르, 폴리에스테르, 아민, 이민, 아미드, 치환된 아미드 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 부드러운 티슈 시트.
  31. 제29항에 있어서, R10이 1급 아민, 2급 아민, 3급 아민, 4급 아민, 비치환된 아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 아미노 관능기를 포함하는 것인 부드러운 티슈 시트.
  32. 제29항에 있어서, R11이 하기 일반식으로 표시되는 폴리에테르 관능기를 포함하는 것인 부드러운 티슈 시트.
    -R12-(R13-O)a-(R14-O)b-R15
    상기 식에서,
    각각의 R12, R13 및 R14는 독립적으로 분지쇄 C1-4 알킬기, 직쇄 C1-4 알킬기 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    R15는 H, C1-30 알킬기 또는 이들의 혼합물을 포함하고,
    a 및 b는 1 내지 100의 정수이다.
  33. 제23항에 있어서, Z1이 -0-; -COO-; -OOC-; -CONH-; -NHCO- 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 부드러운 티슈 시트.
  34. 제23항에 있어서, Q2가 히드록시알킬 아크릴레이트; 히드록시알킬 메타크릴레이트; 히드록시에틸 아크릴레이트; 폴리알콕실 아크릴레이트; 폴리알콕실 메타크릴레이트; 디아세톤 아크릴아미드; N-비닐피롤리디논; N-비닐포름아미드; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군 중에서 선택되는 단량체로부터 유도된 것인 부드러운 티슈 시트.
  35. 제23항에 있어서, R1이 H이고, R2가 H이고, R3이 H, -CH3 또는 이들의 혼합물이고, R4가 메틸 라디칼; 에틸 라디칼; 프로필 라디칼; 부틸 라디칼 또는 이들의 혼합물인 부드러운 티슈 시트.
  36. 제23항에 있어서, Q1이 [2-(메타크릴로일옥시)에틸] 트리메틸 암모늄 메토술 페이트; [2-(메타크릴로일옥시)에틸] 트리메틸 암모늄 에토술페이트; 디메틸디알릴 암모늄 클로라이드; 3-아크릴로아미도-3-메틸 부틸 트리메틸 암모늄 클로라이드; 트리메틸아미노 메타크릴레이트; 비닐 벤질 트리메틸 암모늄 클로라이드; 2-[(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드; [2-(메타크릴로일옥시)에틸] 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군 중에서 선택되는 단량체로부터 유도된 것인 부드러운 티슈 시트.
  37. 제34항에 있어서, 폴리알콕실 아크릴레이트가 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트인 부드러운 티슈 시트.
  38. 제34항에 있어서, 폴리알콕실 메타크릴레이트가 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트인 부드러운 티슈 시트.
  39. 제23항에 있어서, 양이온성 합성 공중합체의 양이 건조 고체 기준으로 폴리실록산의 2 내지 90 중량%인 부드러운 티슈 시트.
  40. 제23항에 있어서, 양이온성 합성 공중합체의 양이 건조 고체 기준으로 폴리실록산의 5 내지 75 중량%인 부드러운 티슈 시트.
  41. 제23항에 있어서, 양이온성 합성 공중합체의 양이 건조 고체 기준으로 폴리실록산의 10 내지 50 중량%인 부드러운 티슈 시트.
  42. 제23항에 있어서, 폴리실록산 조성물의 양이 건조 제지 섬유 중량의 0.05 내지 10 중량%인 부드러운 티슈 시트.
  43. 제23항에 있어서, 부드러운 티슈 시트의 기초 중량이 5 내지 150 g/m2이고, 용적이 2 cm3/g 이상인 부드러운 티슈 시트.
  44. 제23항에 있어서, 양이온성 합성 공중합체가 수용성 또는 수분산성인 부드러운 티슈 시트.
  45. 제23항에 있어서, 양이온성 합성 공중합체가 용액 중합 공정으로부터 유도되고, 용액의 수분산액으로서 제공되는 것인 부드러운 티슈 시트.
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KR1020057006854A 2002-11-06 2003-10-22 소수성 개질된 양이온성 아크릴레이트 공중합체/폴리실록산블렌드 및 티슈에서의 용도 KR101053341B1 (ko)

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WO (1) WO2004044322A1 (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040084162A1 (en) * 2002-11-06 2004-05-06 Shannon Thomas Gerard Low slough tissue products and method for making same
US6964725B2 (en) * 2002-11-06 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue products containing selectively treated fibers
US6949168B2 (en) * 2002-11-27 2005-09-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft paper product including beneficial agents
CN1826391B (zh) 2003-06-23 2012-12-12 苏黎世大学 超疏水涂层
US7670459B2 (en) * 2004-12-29 2010-03-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft and durable tissue products containing a softening agent
US7879188B2 (en) 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Additive compositions for treating various base sheets
US8444811B2 (en) 2005-12-15 2013-05-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for increasing the basis weight of sheet materials
US7842163B2 (en) 2005-12-15 2010-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Embossed tissue products
US7879191B2 (en) 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wiping products having enhanced cleaning abilities
US7837831B2 (en) 2005-12-15 2010-11-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products containing a polymer dispersion
US7879189B2 (en) 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Additive compositions for treating various base sheets
WO2008156454A1 (en) 2007-06-21 2008-12-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wiping products having enhanced oil absorbency
US7820010B2 (en) 2005-12-15 2010-10-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Treated tissue products having increased strength
US7883604B2 (en) 2005-12-15 2011-02-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creping process and products made therefrom
US7807023B2 (en) 2005-12-15 2010-10-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for increasing the basis weight of sheet materials
US7744723B2 (en) * 2006-05-03 2010-06-29 The Procter & Gamble Company Fibrous structure product with high softness
US20080078517A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products treated with a softening composition containing a layered polysiloxane micelle
US7785443B2 (en) 2006-12-07 2010-08-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for producing tissue products
US8105463B2 (en) 2009-03-20 2012-01-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creped tissue sheets treated with an additive composition according to a pattern
US8268975B2 (en) * 2009-04-03 2012-09-18 Dow Agrosciences Llc Demulsification compositions, systems and methods for demulsifying and separating aqueous emulsions
US8852628B1 (en) * 2009-07-13 2014-10-07 Noven Pharmaceuticals, Inc. Transdermal drug delivery system for diclofenac
EP2463425B1 (en) 2010-12-08 2021-02-24 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Dispersible nonwoven wipe material
US9439549B2 (en) 2010-12-08 2016-09-13 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Dispersible nonwoven wipe material
US8461245B2 (en) 2011-02-15 2013-06-11 W.R. Grace & Co.-Conn. Copolymers for treating construction aggregates
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
GB201418288D0 (en) * 2014-10-15 2014-11-26 Nopco Paper Technology Gmbh A method for controlling the deposition of stickies in pulping and papermaking processes
EP3371368B1 (en) 2015-11-03 2021-03-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper tissue with high bulk and low lint
US10618992B2 (en) 2017-07-31 2020-04-14 Solenis Technologies, L.P. Hydrophobic vinylamine-containing polymer compositions and their use in papermaking applications
BR112020007694B1 (pt) 2017-11-29 2022-12-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Método para produzir um substrato multicamada formado por espuma
CA3101327A1 (en) * 2018-06-06 2019-12-12 Precision Fabrics Group, Inc. Icephobic compositions, fabrics, and composites
KR102299453B1 (ko) 2018-07-25 2021-09-08 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 3차원 폼-레이드 부직포 제조 공정
US11872301B2 (en) 2019-08-15 2024-01-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wetting composition including silicone polymer softening agent and wet wipes including the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5573637A (en) * 1994-12-19 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials
US20020112835A1 (en) * 2001-02-20 2002-08-22 Kou-Chang Liu Soft absorbent tissue

Family Cites Families (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3556932A (en) 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
US3556933A (en) 1969-04-02 1971-01-19 American Cyanamid Co Regeneration of aged-deteriorated wet strength resins
US3772076A (en) 1970-01-26 1973-11-13 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3591529A (en) 1970-02-02 1971-07-06 Nat Starch Chem Corp Phophorus-containing polyamines
US3695269A (en) 1970-02-12 1972-10-03 Johnson & Johnson Method of making absorbent products with highly absorbent cores and relatively dry facings
US3700623A (en) 1970-04-22 1972-10-24 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3838692A (en) 1972-11-27 1974-10-01 Johnson & Johnson Hydrophobic sheet with hydrophilic passages
US3855158A (en) 1972-12-27 1974-12-17 Monsanto Co Resinous reaction products
US3899387A (en) 1973-04-11 1975-08-12 Economics Lab Process of making paper using mono-isocyanate capped poly (oxyalkylene) diols as a re-wetting and defoaming agent
US4326000A (en) 1973-04-30 1982-04-20 Scott Paper Company Soft, absorbent, unitary, laminate-like fibrous web
US3879257A (en) 1973-04-30 1975-04-22 Scott Paper Co Absorbent unitary laminate-like fibrous webs and method for producing them
US4100324A (en) 1974-03-26 1978-07-11 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric and method of producing same
US4162190A (en) 1974-04-29 1979-07-24 Scapa-Porritt Limited Paper makers wet felts
US4147586A (en) 1974-09-14 1979-04-03 Monsanto Company Cellulosic paper containing the reaction product of a dihaloalkane alkylene diamine adduct and epihalohydrin
US4426418A (en) 1975-06-30 1984-01-17 Harry M. Weiss Lubricated tissue
US4406737A (en) 1976-05-07 1983-09-27 Rohm And Haas Company Creping paper using cationic water soluble addition polymer
US4129528A (en) 1976-05-11 1978-12-12 Monsanto Company Polyamine-epihalohydrin resinous reaction products
US4287251A (en) 1978-06-16 1981-09-01 King Mary K Disposable absorbent nonwoven structure
US4222921A (en) 1978-06-19 1980-09-16 Monsanto Company Polyamine/epihalohydrin reaction products
US4432833A (en) 1980-05-19 1984-02-21 Kimberly-Clark Corporation Pulp containing hydrophilic debonder and process for its application
US4297860A (en) 1980-07-23 1981-11-03 West Point Pepperell, Inc. Device for applying foam to textiles
JPS5756562A (en) 1980-09-20 1982-04-05 Uni Charm Corp Nonwoven fabric and production thereof
CH651581A5 (de) 1981-03-10 1985-09-30 Ciba Geigy Ag Waessrige zusammensetzungen enthaltend polymere auf acrylsaeurebasis, sowie verfahren zu deren herstellung.
US4425186A (en) 1981-03-24 1984-01-10 Buckman Laboratories, Inc. Dimethylamide and cationic surfactant debonding compositions and the use thereof in the production of fluff pulp
US4414268A (en) 1981-10-09 1983-11-08 Burlington Industries, Inc. Absorbent microbiocidal fabric and process for making same
US4425372A (en) 1981-10-09 1984-01-10 Burlington Industries, Inc. Process for making absorbent bioactive wettable medical fabric
US4408996A (en) 1981-10-09 1983-10-11 Burlington Industries, Inc. Process for dyeing absorbent microbiocidal fabric and product so produced
US4440597A (en) 1982-03-15 1984-04-03 The Procter & Gamble Company Wet-microcontracted paper and concomitant process
US4551199A (en) 1982-07-01 1985-11-05 Crown Zellerbach Corporation Apparatus and process for treating web material
US4773110A (en) 1982-09-13 1988-09-27 Dexter Chemical Corporation Foam finishing apparatus and method
US4556450A (en) 1982-12-30 1985-12-03 The Procter & Gamble Company Method of and apparatus for removing liquid for webs of porous material
JPS59145138A (ja) 1983-02-08 1984-08-20 東洋紡績株式会社 三層構造素材
US4588457A (en) 1983-03-11 1986-05-13 The Procter & Gamble Company Two-ply nonwoven fabric laminate
US4610915A (en) 1983-03-11 1986-09-09 The Procter & Gamble Company Two-ply nonwoven fabric laminate
US4528239A (en) 1983-08-23 1985-07-09 The Procter & Gamble Company Deflection member
US4514345A (en) 1983-08-23 1985-04-30 The Procter & Gamble Company Method of making a foraminous member
US4529480A (en) 1983-08-23 1985-07-16 The Procter & Gamble Company Tissue paper
US4605702A (en) 1984-06-27 1986-08-12 American Cyanamid Company Temporary wet strength resin
US4886632A (en) 1985-09-09 1989-12-12 Kimberly-Clark Corporation Method of perforating a nonwoven web and use of the web as a cover for a feminine pad
US4816320A (en) 1986-06-16 1989-03-28 St Cyr Napoleon Toilet tissue and facial tissue
US4925528A (en) 1987-04-06 1990-05-15 James River Corporation Of Virginia Manufacture of wetlaid nonwoven webs
US4919877A (en) 1987-12-03 1990-04-24 Kimberly-Clark Corporation Process for softening webs
US4905545A (en) 1988-04-29 1990-03-06 Chrysler Motors Corporation Method of controlling the speed change of a kickdown shift for an electronic automatic transmission system
US5059282A (en) 1988-06-14 1991-10-22 The Procter & Gamble Company Soft tissue paper
US4894054A (en) 1988-06-20 1990-01-16 Miskinyar Shir A Preloaded automatic disposable syringe
US5230776A (en) 1988-10-25 1993-07-27 Valmet Paper Machinery, Inc. Paper machine for manufacturing a soft crepe paper web
US5164046A (en) 1989-01-19 1992-11-17 The Procter & Gamble Company Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound
US5227242A (en) 1989-02-24 1993-07-13 Kimberly-Clark Corporation Multifunctional facial tissue
US4950545A (en) 1989-02-24 1990-08-21 Kimberly-Clark Corporation Multifunctional facial tissue
US5101574A (en) 1989-10-15 1992-04-07 Institute Of Paper, Science & Technology, Inc. Method and apparatus for drying web
US5098522A (en) 1990-06-29 1992-03-24 The Procter & Gamble Company Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface
US5260171A (en) 1990-06-29 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface
US5275700A (en) 1990-06-29 1994-01-04 The Procter & Gamble Company Papermaking belt and method of making the same using a deformable casting surface
AU663467B2 (en) 1990-06-29 1995-10-12 Procter & Gamble Company, The Papermaking belt and method of making the same using differential light transmission techniques
US5178729A (en) 1991-01-15 1993-01-12 James River Corporation Of Virginia High purity stratified tissue and method of making same
DE4101848A1 (de) 1991-01-23 1992-07-30 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur abtrennung von aromaten aus kohlenwasserstoffgemischen beliebigen aromatengehaltes
DE4102344A1 (de) * 1991-01-26 1992-07-30 Basf Ag Formkoerper auf basis von fasern
GB2254345B (en) 1991-03-28 1995-06-14 Grace W R & Co Creping aid
CA2069193C (en) 1991-06-19 1996-01-09 David M. Rasch Tissue paper having large scale aesthetically discernible patterns and apparatus for making the same
US5245025A (en) 1991-06-28 1993-09-14 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for making cellulosic fibrous structures by selectively obturated drainage and cellulosic fibrous structures produced thereby
US5215626A (en) 1991-07-19 1993-06-01 The Procter & Gamble Company Process for applying a polysiloxane to tissue paper
AU683428B2 (en) 1992-08-26 1997-11-13 Procter & Gamble Company, The A secondary papermaking belt having a semicontinuous pattern of protuberances and paper made thereon
US5246545A (en) 1992-08-27 1993-09-21 Procter & Gamble Company Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper
US5246546A (en) 1992-08-27 1993-09-21 Procter & Gamble Company Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper
US5277242A (en) 1992-10-05 1994-01-11 American Cast Iron Pipe Co. Pipe casting machine having improved pipe mold stabling rings
US5494554A (en) 1993-03-02 1996-02-27 Kimberly-Clark Corporation Method for making soft layered tissues
US5399412A (en) 1993-05-21 1995-03-21 Kimberly-Clark Corporation Uncreped throughdried towels and wipers having high strength and absorbency
US5607551A (en) 1993-06-24 1997-03-04 Kimberly-Clark Corporation Soft tissue
US5981044A (en) * 1993-06-30 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Multi-layered tissue paper web comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials and process for making the same
US5643588A (en) 1994-11-28 1997-07-01 The Procter & Gamble Company Diaper having a lotioned topsheet
CA2177038A1 (en) 1993-12-13 1995-06-22 Alrick Vincent Warner Lotion composition for imparting soft, lubricious feel to tissue paper
ATE177490T1 (de) 1993-12-20 1999-03-15 Procter & Gamble Nass gepresstes papier und verfahren zu dessen herstellung
FR2715671B1 (fr) * 1994-02-01 1996-03-15 Kaysersberg Sa Procédé de fabrication d'une feuille de papier ou de non tissé en milieu mousse, utilisant un agent tensio-actif non ionique.
US5385643A (en) 1994-03-10 1995-01-31 The Procter & Gamble Company Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper
US5389204A (en) 1994-03-10 1995-02-14 The Procter & Gamble Company Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper
US5695607A (en) * 1994-04-01 1997-12-09 James River Corporation Of Virginia Soft-single ply tissue having very low sidedness
US5496624A (en) 1994-06-02 1996-03-05 The Procter & Gamble Company Multiple layer papermaking belt providing improved fiber support for cellulosic fibrous structures, and cellulosic fibrous structures produced thereby
US5500277A (en) 1994-06-02 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Multiple layer, multiple opacity backside textured belt
US5558873A (en) 1994-06-21 1996-09-24 Kimberly-Clark Corporation Soft tissue containing glycerin and quaternary ammonium compounds
US5679218A (en) 1994-07-29 1997-10-21 The Procter & Gamble Company Tissue paper containing chemically softened coarse cellulose fibers
US5529665A (en) 1994-08-08 1996-06-25 Kimberly-Clark Corporation Method for making soft tissue using cationic silicones
US5598643A (en) 1994-11-23 1997-02-04 Kimberly-Clark Tissue Company Capillary dewatering method and apparatus
US5635191A (en) 1994-11-28 1997-06-03 The Procter & Gamble Company Diaper having a lotioned topsheet containing a polysiloxane emollient
US5665426A (en) 1995-02-06 1997-09-09 Kimberly-Clark Corporation Soft treated tissue
US5601871A (en) 1995-02-06 1997-02-11 Krzysik; Duane G. Soft treated uncreped throughdried tissue
US5598642A (en) 1995-05-12 1997-02-04 Institute Of Paper Science And Technology, Inc. Method and apparatus for drying a fiber web at elevated ambient pressures
US5538595A (en) 1995-05-17 1996-07-23 The Proctor & Gamble Company Chemically softened tissue paper products containing a ploysiloxane and an ester-functional ammonium compound
US5776306A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Recreped absorbent paper product and method for making
ATE223536T1 (de) * 1995-06-28 2002-09-15 Procter & Gamble Gekrepptes tissuepapier das eine einmalige kombination an physikalischen attributen aufweist
US5552020A (en) 1995-07-21 1996-09-03 Kimberly-Clark Corporation Tissue products containing softeners and silicone glycol
US5607980A (en) 1995-07-24 1997-03-04 The Procter & Gamble Company Topical compositions having improved skin feel
US5763044A (en) 1995-11-22 1998-06-09 The Procter & Gamble Company Fluid pervious, dispersible, and flushable webs having improved functional surface
US5638876A (en) 1996-02-05 1997-06-17 Beldex Corporation Liquid crystal introduction connector
US6143135A (en) * 1996-05-14 2000-11-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Air press for dewatering a wet web
US5725736A (en) 1996-10-25 1998-03-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue containing silicone betaines
US6287418B1 (en) * 1999-01-25 2001-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified vinyl polymers containing amphiphilic hydrocarbon moieties
FI117717B (fi) * 1999-07-09 2007-01-31 Ciba Sc Holding Ag Pintaliimakoostumus
GB0029071D0 (en) * 2000-11-29 2001-01-10 Clariant Int Ltd Coating
US6582560B2 (en) * 2001-03-07 2003-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method
US6897168B2 (en) * 2001-03-22 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same
WO2003027391A1 (en) * 2001-09-24 2003-04-03 The Procter & Gamble Company A soft absorbent web material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5573637A (en) * 1994-12-19 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials
US20020112835A1 (en) * 2001-02-20 2002-08-22 Kou-Chang Liu Soft absorbent tissue

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