KR101027329B1 - Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자에 관한 것이다:The present invention relates to a compound represented by Formula 1 and an organic light emitting device having the same:

<화학식 1><Formula 1>

상기 식에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6, Ar7, l, m, 및 n은 발명의 상세한 설명을 참조한다.In the above formula, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, Ar6, Ar7, l, m, and n refer to the detailed description of the invention.

상기 화합물을 이용하면 우수한 발광 효율 및 발광 휘도를 갖는 유기 발광 소자를 얻을 수 있다.By using the compound, an organic light emitting device having excellent luminous efficiency and luminous luminance can be obtained.

유기 발광 소자 Organic light emitting device

Description

유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자{Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same}Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same

본 발명은 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기 발광 소자 적용시, 우수한 발광 효율 및 발광 휘도를 구현할 수 있는 유기 발광 화합물과 상기 화합물을 포함한 유기막을 채용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting compound and an organic light emitting device having the same, and more particularly, to an organic light emitting device, an organic light emitting compound capable of realizing excellent light emission efficiency and light emission luminance and an organic film including the organic film including the compound. It relates to a light emitting device.

발광 소자(light emitting device)는 자발광형 소자로 시야각이 넓으며 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답시간이 빠르다는 장점을 가진다. 상기 발광 소자는 발광층(emitting layer)에 무기 화합물을 사용하는 무기 발광 소자와 유기 화합물을 사용하는 유기 발광 소자(Organic Light Emitting Deveice : OLED)로 구분된다. 유기 발광 소자는 무기 발광 소자에 비하여 높은 휘도, 낮은 구동전압, 짧은 응답속도 등의 물성이 우수하고 다색화가 가능하다는 점에서 많은 연구의 대상이 된다.The light emitting device is a self-luminous device, and has a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response time. The light emitting device is classified into an inorganic light emitting device using an inorganic compound and an organic light emitting device (OLED) using an organic compound as an emitting layer. The organic light emitting device has a lot of research in that it is excellent in physical properties such as high luminance, low driving voltage, short response speed, and can be multicolored as compared with the inorganic light emitting device.

상기 유기 발광 소자는 일반적으로 애노드/유기 발광층/캐소드의 적층구조를 가지며, 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드 또는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/캐소드 등과 같은 다양한 구조를 가질 수 있다.The organic light emitting device generally has a stacked structure of anode / organic light emitting layer / cathode, and includes anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode or anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / It may have various structures such as a hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode.

유기 발광 소자에 있어서 정공 주입 및 수송 능력이 우수한 유기 발광 화합물은 소자의 구동 전압을 낮추고 발광 효율 및 휘도를 증가시킴에 의하여, 전기 소자의 발광 수명을 향상시킨다.In the organic light emitting device, the organic light emitting compound having excellent hole injection and transporting ability improves the light emitting life of the electric device by lowering the driving voltage of the device and increasing the luminous efficiency and luminance.

대한민국특허공개 제2000-0048009호, 미국특허등록 제5,061,569호, 미국특허등록 제5,374,489호 및 미국특허등록 제5,554,450호에 정공 수송층에 사용될 수 있는 방향족 아민계 화합물이 개시된다.Korean Patent Publication No. 2000-0048009, US Patent No. 5,061,569, US Patent No. 5,374,489 and US Patent No. 5,554,450 disclose an aromatic amine compound that can be used in the hole transport layer.

또한, 정공 주입층 및/또는 정공 수송층에 사용될 수 있는 화합물로서 미국특허등록 제4,356,429호에 구리프탈로시아닌(Copper Phthalocyanine) 화합물, 미국특허등록 제5,540,999호에 올리고티오펜(oligothiophene)계 물질, 미국특허등록 제5,616,427호에 퀴나크리돈(quinacridone)계 물질, 대한민국특허등록 제377,321호에는 헥사아자트리페닐렌(hexaazatriphenylene)계 유도체가 개시된다.In addition, US Pat. No. 4,356,429, a copper phthalocyanine compound, and U.S. Pat. No. 5,616,427 quinacridone-based material, Korean Patent Registration No. 377,321 discloses hexaazatriphenylene-based derivatives.

그러나, 상기 정공 주입층 및/또는 정공 수송층에 사용될 수 있는 유기 발광 화합물들은 발광 효율, 발광 휘도 등이 추가적으로 개선되어야 한다.However, the organic light emitting compounds that can be used in the hole injection layer and / or hole transport layer should further improve the luminous efficiency, luminous brightness and the like.

본 발명이 이루고자 하는 첫번째 기술적 과제는 새로운 유기 발광 화합물을 제공하는 것이다.The first technical problem to be achieved by the present invention is to provide a new organic light emitting compound.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 발광 효율 및 발광 휘도가 우수한 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.The second technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic light emitting device excellent in luminous efficiency and luminous brightness.

본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 발광 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다:The organic light emitting compound according to the first aspect of the present invention is represented by the following general formula (1):

<화학식 1><Formula 1>

상기 식에서, Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃ 는 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며Wherein Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group

Ar₄, Ar₅, Ar₆ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₁-C₅알킬기, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기, 또는 -Z₁-N(Z₂)(Z₃)이고, 상기 Z1은 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며, Z₂ 및 Z₃는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기이며Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ are each independently a substituted or unsubstituted C ₁ -C ₅ alkyl group, a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, a substituted or unsubstituted C ₂ -C _{A 50} heteroaryl group, or -Z ₁ -N (Z ₂ ) (Z ₃ ), wherein Z 1 is a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl Z ₂ and Z ₃ are each independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group.

상기l, m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이나,L, m and n are each independently 0 or 1,

단, 상기 m=0, n=1이며, Ar₁ 및 Ar₂가 페닐렌기이며, Ar₄ 및 Ar₇가 페닐기이며, Ar₅ 및 Ar₆가 메틸기, 메틸페닐기, 또는 -C₆H₄-N(C₆H₅)₂인 경우는 제외한다.Provided that m = 0 and n = 1, Ar ₁ and Ar ₂ are phenylene groups, Ar ₄ and Ar ₇ are phenyl groups, Ar ₅ and Ar ₆ are methyl groups, methylphenyl groups, or -C ₆ H ₄ -N Except for (C ₆ H ₅ ) ₂ .

상기 본 발명의 또 다른 과제를 이루기 위하여, 본 발명의 제2태양은, 제1전극 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 전술한 바와 같은 유기 발광 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.In order to achieve the another object of the present invention, the second aspect of the present invention is an organic light emitting device comprising a first electrode second electrode and at least one organic film between the first electrode and the second electrode, An organic light emitting device including the organic light emitting compound as described above is provided.

본 발명을 따르는 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용하면 높은 발광 효율 및 높은 발광 휘도를 갖는 유기 발광 소자를 얻을 수 있다.By using the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention, an organic light emitting device having high light emission efficiency and high light emission brightness can be obtained.

이하, 본 발명을 바람직한 구현예에 따라 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail according to preferred embodiments.

본 명세서에서 유기 발광 화합물은 유기 발광 소자에 사용되는 화합물이라는 의미로서 반드시 정공 주입 및 전달이 가능한 화합물로 그 범위가 한정되지 않으며, 그 적용 범위도 정공 주입층 및/또는 정공 수송층에 한정되지 않고, 발광층, 전하 주입층 및 전하 수송층 등 유기 발광 소자를 구성하는 어느 층에나 모두 사용될 수 있다.In the present specification, the organic light emitting compound is a compound used in an organic light emitting device, and is not necessarily limited to the compound capable of hole injection and delivery, and its application range is not limited to the hole injection layer and / or the hole transport layer, Any layer constituting an organic light emitting device such as a light emitting layer, a charge injection layer and a charge transport layer can be used.

본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 발광 화합물은, 하기 화학식 1로 표시된다:An organic light emitting compound according to the first aspect of the present invention is represented by the following general formula (1):

<화학식 1><Formula 1>

상기 식에서, Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃ 는 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며, Ar₄, Ar₅, Ar₆ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₁-C₅알킬기, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기, 또는 -Z₁-N(Z₂)(Z₃)이고, 상기 Z₁은 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며, Z₂ 및 Z₃는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기이며, 상기l, m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이나, 단, 상기 m=0, n=1이며, Ar₁ 및 Ar₂가 페닐렌기이며, Ar₄ 및 Ar₇가 페닐기이며, Ar₅ 및 Ar₆가 메틸기, 메틸페닐기, 또는 -C₆H₄-N(C₆H₅)₂인 경우는 제외한다.Wherein Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group, and Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ are each independently a substituted or unsubstituted C ₁ -C ₅ alkyl group, a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group, or -Z ₁ -N (Z ₂ ) (Z ₃ ), Z ₁ is a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group, Z ₂ And Z ₃ are each independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group, wherein l, m and n are each independently 0 or 1 Or, provided that m = 0 and n = 1, Ar ₁ and Ar ₂ are phenylene groups, Ar ₄ and Ar ₇ are phenyl groups, Ar ₅ and Ar ₆ are methyl groups, methylphenyl groups, or —C ₆ H _4; Except for -N (C ₆ H ₅ ) ₂ .

상기 화학식 1 로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 유기막을 이루는 물질로 적합하다. 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 정공주입층 및/또는 정공수송층에 사용되기 적합하다.The compound represented by Chemical Formula 1 is suitable as a material forming an organic film interposed between the first electrode and the second electrode of the organic light emitting device. The compound of Formula 1 is suitable for use in an organic film, particularly a hole injection layer and / or a hole transport layer of the organic light emitting device.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 높은 열안정성을 가져 유기 발광 소자의 구동에 적합하다. 상기 화합물의 유리 전이 온도는 100℃ 이상, 바람직하게는 120℃이상, 더욱 바람직하게는 150℃ 이상이며, 상기 유리전이온도의 상한치는 특별히 한정되지 않으나 바람직하게는 500℃, 더욱 바람직하게는 1000℃이다. 또한, 상기 화합물의 녹는점은 바람직하게는 300℃ 이상이며, 더욱 바람직하게는 400℃이며, 상기 녹는점의 상한치는 특별히 한정되지 않으나 바람직하게는 1000℃이다.In addition, the compound represented by Chemical Formula 1 has high thermal stability and is suitable for driving an organic light emitting device. The glass transition temperature of the compound is 100 ° C or higher, preferably 120 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher, and the upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but is preferably 500 ° C, more preferably 1000 ° C. to be. The melting point of the compound is preferably 300 ° C or higher, more preferably 400 ° C, and the upper limit of the melting point is not particularly limited, but is preferably 1000 ° C.

상기 아릴기는 방향족 고리 시스템을 갖는 1가 그룹으로서, 2 이상의 고리 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2 이상의고리 시스템은 서로 결합 또는 융합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 상기 아릴기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S 및 P로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다. 상기 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기는 상기 아릴기 및 헤테로아릴기에 대응하는 2가 그룹이다.The aryl group is a monovalent group having an aromatic ring system, and may include two or more ring systems, and the two or more ring systems may exist in a bonded or fused form with each other. The heteroaryl group refers to a group in which at least one carbon in the aryl group is substituted with at least one selected from the group consisting of N, O, S, and P. The arylene group and the heteroarylene group are divalent groups corresponding to the aryl group and the heteroaryl group.

아릴렌기, 헤태로아릴렌기, 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환될 경우 이들의 치환기는 C₁-C₅₀알킬기 비치환 또는 C₁-C₅₀알킬기로 치환된 C₆-C₅₀아릴기 및 비치환 또는 C₁-C₅₀알킬기로 치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기로 표시되는 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.Arylene group, if the aryl group, alkyl group, aryl group and heteroaryl group is substituted with these substituents include C ₁ -C hetae a C ₆ -C ₅₀ alkyl group substituted with unsubstituted or C ₁ -C ₅₀ alkyl aryl group _{of 50} and a beach It may be at least one selected from the group consisting of a ring or a group represented by a C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group substituted with a C ₁ -C ₅₀ alkyl group.

상기 유기 발광 화합물은 하기 화학식 1a 내지 1c 중 어느 하나로 표시될 수있다:The organic light emitting compound may be represented by any one of Formulas 1a to 1c:

<화학식 1a><Formula 1a>

<화학식 1b><Formula 1b>

<화학식 1c><Formula 1c>

상기 식들에서, Ar₁, Ar₂, Ar₃, Ar₄, Ar₅, Ar₆, Ar₇, l, m, 및 n은 상기에 정의된 대로이며, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉ 및 R₁₀은 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₁-C₅알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기이며, 상기 R₇ 과 R₈, 및 R₉ 와 R₁₀은 서로 각각 연결되어 방향족 고리를 형성할 수 있으며 p는 0 또는 1이다.In the above formulas, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ , Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ , Ar ₇ , l, m, and n are as defined above and R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are each independently a substituted or unsubstituted C ₁ -C ₅ alkyl group, or a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group. R ₇ and R ₈ , and R ₉ and R ₁₀ may be connected to each other to form an aromatic ring, and p is 0 or 1.

상기 화학식 1c에서 나프틸기의 불특정한 위치에 연결되는 것으로 표시된 작 용기들은 나프틸기의 어떠한 탄소 위치에도 결합될 수 있다.Small vessels indicated as being linked to an unspecified position of the naphthyl group in Formula 1c may be bonded to any carbon position of the naphthyl group.

상기 Z₁, Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃은 서로 독립적으로, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 메틸나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 플루오레닐렌기, 플루오레닐렌기, 9,9'-스파이로바이플루오레닐렌기, 인데노플루오레닐렌기, 인데노플루오레닐렌기, 벤조플루오레닐렌기, 펜타레닐렌기, 페난트레닐렌기, 트리페닐레닐렌기, 피레닐렌기, 크리세닐렌기, 피세닐렌기, 페릴레닐렌기, 클로로페릴레닐렌기, 펜타페닐렌기, 펜타세닐렌기, 테트라페닐레닐렌기, 헥사페닐렌기, 헥사세닐렌기, 루비세닐렌기, 코로네닐렌기, 트리나프틸레닐렌기, 헵타페닐렌기, 헵타세닐렌기, 플루오레닐렌기, 피란트레닐렌기, 오바레닐렌기, 카르바졸릴렌기, 디벤조퓨라닐렌기, 디벤조티오페닐렌기, 티오페닐렌기, 인돌일렌기, 푸리닐렌기, 벤즈이미다졸일렌기, 퀴놀리닐렌기, 벤조티오페닐렌기, 파라티아지닐렌기, 피롤일렌기, 피라졸릴렌기, 이미다졸릴렌기, 이미다졸리닐렌기, 옥사졸릴렌기, 티아졸릴렌기, 트리아졸릴렌기, 테트라졸일렌기, 옥사디아졸릴렌기, 피리디닐렌기, 피리다지닐렌기, 피리미디닐렌기, 피라지닐렌기, 티안트레닐렌기(thianthrenylene), 옥시라닐렌기, 피롤리디닐렌기, 피라졸리디닐렌기, 이미다졸리디닐렌기, 피페리디닐렌기, 피페라지닐렌기, 모르폴리닐렌기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Z ₁ , Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are each independently a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a methylnaphthylene group, anthracenylene group, a fluorenylene group, a fluorenylene group, 9, 9'-spirobifluorenylene group, indeno fluorenylene group, indeno fluorenylene group, benzofluorenylene group, pentarenylene group, phenanthrenylene group, triphenylenylene group, pyrenylene group, Cenylene group, pisenylene group, peryleneylene group, chloroperyleneylene group, pentaphenylene group, pentacenylene group, tetraphenylrenylene group, hexaphenylene group, hexasenylene group, rubisenylene group, coronylene group, trinaph A thilenylene group, a heptaphenylene group, a heptacenylene group, a fluorenylene group, a pyranthrenylene group, an obarenylene group, a carbazolylene group, a dibenzofuranylene group, a dibenzothiophenylene group, a thiophenylene group, an indolyl Len group, furinylene group, benzimidazole ylene group, quinolinyl group, benzothiophenyl Group, parathiazinylene group, pyrroylene group, pyrazolylene group, imidazolylene group, imidazolinylene group, oxazolylene group, thiazolylene group, triazolylene group, tetrazolylene group, oxadiazolylene group, pyridinylene group , Pyridazinylene group, pyrimidinylene group, pyrazinylene group, thianthrenylene group (thianthrenylene), oxiranylene group, pyrrolidinylene group, pyrazolidinylene group, imidazolidinylene group, piperidinylene group, pipera It may be selected from the group consisting of a genylene group, a morpholinylene group and derivatives thereof.

본 명세서에 있어서, 상기 "유도체"란 용어는 상기 나열한 그룹들 중 하나 이상의 수소가 전술한 바와 같은 치환기로 치환된 그룹을 가리키는 것이다.In the present specification, the term "derivative" refers to a group in which at least one hydrogen of the groups listed above is substituted with a substituent as described above.

보다 구체적으로, 상기 Z₁, Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃은 서로 독립적으로, 메틸페닐렌 기, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 메틸나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 플루오레닐렌기, 9,9'-디메틸플루오레닐렌기, 9,9'-디페닐플루오레닐렌기, 9,9'-스파이로바이플루오레닐렌기, 인데노플루오레닐렌기, 4,4',10,10'-테트라메틸인데노플루오레닐렌기, 4,4',10,10'-테트라에틸인데노플루오레닐렌기, 4,4',10,10'-테트라페닐인데노플루오레닐렌기, 벤조플루오레닐렌기, 펜타레닐렌기,

및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.More specifically, Z ₁ , Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are each independently a methylphenylene group, phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, methylnaphthylene group, anthracenylene group, fluorenylene group , 9,9'-dimethylfluorenylene group, 9,9'-diphenylfluorenylene group, 9,9'-spirobifluorenylene group, indenofluorenylene group, 4,4 ', 10 , 10'-tetramethylindenofluorenylene group, 4,4 ', 10,10'-tetraethyl indenofluorenylene group, 4,4', 10,10'-tetraphenylindenofluorenylene group , Benzofluorenylene group, pentarenylene group,

And derivatives thereof.

상기 Z₂, Z₃, Ar₄, Ar₅, Ar₆ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트릴기, 벤조안트릴기, 카바졸기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 플루오레닐기, 9,9'-스파이로바이플루오레닐, 트리아졸기, 벤즈이미다졸기, 퀴놀리닐기, 인데노플루오레닐기, 9,9'-디메틸벤조플루오레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리 다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노페닐기,

및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Z ₂ , Z ₃ , Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ are each independently a C1-C20 alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, a biphenyl group, a pentarenyl group, an indenyl group, a naphthyl group, a biphenylenyl group , Anthryl group, benzoanthryl group, carbazole group, azurenyl group, heptarenyl group, acenaphthylenyl group, phenenalenyl group, fluorenyl group, 9,9'-spirobifluorenyl, triazole group, benz Imidazole group, quinolinyl group, indenofluorenyl group, 9,9'-dimethylbenzofluorenyl group, methylanthryl group, phenanthrenyl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, pisenyl group, Perylyl group, chloroperylenyl group, pentaphenyl group, pentaxenyl group, tetraphenylenyl group, hexaphenyl group, hexasenyl group, rubisenyl group, coronyl group, trinaphthyleneyl group, heptaphenyl group, heptasenyl group, fluorene Nilyl group, pyrantrenyl group, ovarenyl group, carbazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, thiophenyl group, indolyl group, Furinyl, benzimidazolyl, quinolinyl, benzothiophenyl, parathiazinyl, pyrroyl, pyrazolyl, imidazolyl, imidazolinyl, oxazolyl, thiazolyl, triazolyl, Tetrazolyl group, oxadiazolyl group, pyridinyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, thianthrenyl group (thianthrenyl), cyclopentyl group, cyclohexyl group, oxiranyl group, pyrrolidinyl group, Pyrazolidinyl group, imidazolidinyl group, piperidinyl group, piperazinyl group, morpholinyl group, di (C6-C50 aryl) aminophenyl group,

And derivatives thereof.

보다 구체적으로 상기 Z₂, Z₃, Ar₄, Ar₅, Ar₆ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, C1-C20알킬기, 페닐기, 톨일기, 이소프로필페닐기, 플루오레닐기, 9,9'-디메틸플루오레닐기, 카바졸기, N-페닐카바졸기, 비페닐기, 디페닐아미노페닐기,

,

, 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.More specifically, Z ₂ , Z ₃ , Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ are each independently a C1-C20 alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, isopropylphenyl group, fluorenyl group, 9,9'-dimethyl Fluorenyl group, carbazole group, N-phenylcarbazole group, biphenyl group, diphenylaminophenyl group,

,

, And derivatives thereof.

보다 상세하게 본 발명의 일 구현예에 따르면, 본 발명의 정공 주입층 및/또는 정공 수송층에 사용될 수 있는 유기 발광 화합물은 하기 화학식 2 내지 138의 구조를 가질 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:In more detail, according to an embodiment of the present invention, the organic light emitting compound that can be used in the hole injection layer and / or hole transport layer of the present invention may have a structure of the formula 2 to 138, but is not limited thereto:

<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4><Formula 2> <Formula 3> <Formula 4>

<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7><Formula 5> <Formula 6> <Formula 7>

<화학식 8> <화학식 9> <화학식 10><Formula 8> <Formula 9> <Formula 10>

<화학식 11> <화학식 12> <화학식 13><Formula 11> <Formula 12> <Formula 13>

<화학식 14> <화학식 15> <화학식 16><Formula 14> <Formula 15> <Formula 16>

<화학식 17> <화학식 18> <화학식 19><Formula 17> <Formula 18> <Formula 19>

<화학식 20> <화학식 21> <화학식 22><Formula 20> <Formula 21> <Formula 22>

<화학식 23> <화학식 24> <화학식 25><Formula 23> <Formula 24> <Formula 25>

<화학식 26> <화학식 27> <화학식 28><Formula 26> <Formula 27> <Formula 28>

<화학식 29> <화학식 30> <화학식 31><Formula 29> <Formula 30> <Formula 31>

<화학식 32> <화학식 33> <화학식 34><Formula 32> <Formula 33> <Formula 34>

<화학식 35> <화학식 36> <화학식 37><Formula 35> <Formula 36> <Formula 37>

<화학식 38> <화학식 39> <화학식 40><Formula 38> <Formula 39> <Formula 40>

<화학식 41> <화학식 42><Formula 41> <Formula 42>

<화학식 43> <화학식 44><Formula 43> <Formula 44>

<화학식 45> <화학식 46><Formula 45> <Formula 46>

<화학식 47> <화학식 48><Formula 47> <Formula 48>

<화학식 49> <화학식 50><Formula 49> <Formula 50>

<화학식 51> <화학식 52><Formula 51> <Formula 52>

<화학식 53> <화학식 54><Formula 53> <Formula 54>

<화학식 55> <화학식 56><Formula 55> <Formula 56>

<화학식 57> <화학식 58><Formula 57> <Formula 58>

<화학식 59> <화학식 60><Formula 59> <Formula 60>

<화학식 61> <화학식 62><Formula 61> <Formula 62>

<화학식 63> <화학식 64><Formula 63> <Formula 64>

<화학식 65> <화학식 66><Formula 65> <Formula 66>

<화학식 67> <화학식 68><Formula 67> <Formula 68>

<화학식 69> <화학식 70><Formula 69> <Formula 70>

<화학식 71> <화학식 72><Formula 71> <Formula 72>

<화학식 73> <화학식 74> <화학식 75><Formula 73> <Formula 74> <Formula 75>

<화학식 76> <화학식 77> <화학식 78><Formula 76> <Formula 77> <Formula 78>

<화학식 79> <화학식 80> <화학식 81><Formula 79> <Formula 80> <Formula 81>

<화학식 82> <화학식 83> <화학식 84><Formula 82> <Formula 83> <Formula 84>

<화학식 85> <화학식 86> <화학식 87><Formula 85> <Formula 86> <Formula 87>

<화학식 88> <화학식 89> <화학식 90><Formula 88> <Formula 89> <Formula 90>

<화학식 91> <화학식 92> <화학식 93><Formula 91> <Formula 92> <Formula 93>

<화학식 94> <화학식 95> <화학식 96><Formula 94> <Formula 95> <Formula 96>

<화학식 97> <화학식 98> <화학식 99><Formula 97> <Formula 98> <Formula 99>

<화학식 100> <화학식 101> <화학식 102><Formula 100> <Formula 101> <Formula 102>

<화학식 103> <화학식 104> <화학식 105><Formula 103> <Formula 104> <Formula 105>

<화학식 106> <화학식 107><Formula 106> <Formula 107>

<화학식 108> <화학식 109><Formula 108> <Formula 109>

<화학식 110> <화학식 111><Formula 110> <Formula 111>

<화학식 112> <화학식 113> <화학식 114><Formula 112> <Formula 113> <Formula 114>

<화학식 115> <화학식 116> <화학식 117><Formula 115> <Formula 116> <Formula 117>

<화학식 118> <화학식 119><Formula 118> <Formula 119>

<화학식 120> <화학식 121><Formula 120> <Formula 121>

<화학식 122> <화학식 123> <화학식 124><Formula 122> <Formula 123> <Formula 124>

<화학식 125> <화학식 126> <화학식 127><Formula 125> <Formula 126> <Formula 127>

<화학식 128> <화학식 129><Formula 128> <Formula 129>

<화학식 130> <화학식 131><Formula 130> <Formula 131>

<화학식 132> <화학식 133><Formula 132> <Formula 133>

<화학식 134> <화학식 135><Formula 134> <Formula 135>

<화학식 136> <화학식 137><Formula 136> <Formula 137>

<화학식 138><Formula 138>

상기 화학식 1로 표시되는 본 발명에 따른 유기 발광 화합물은 통상의 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있으며, 상기 화합물의 보다 상세한 합성 경로는 하기 합성예의 반응식을 참조한다.The organic light emitting compound according to the present invention represented by Chemical Formula 1 may be synthesized using a conventional synthesis method, and for a more detailed synthesis route of the compound, see Scheme of the following Synthesis Example.

본 발명의 제 2태양에 따르는 유기 전계 발광소자는, 제1전극 제2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기막을 포함하며, 상기 유기막이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 하나 이상 포함한다.An organic electroluminescent device according to a second aspect of the present invention includes a first electrode, a second electrode and an organic film interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film is a compound represented by the following formula (1) Contains one or more.

<화학식 1><Formula 1>

상기 식에서, Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃ 는 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며, Ar₄, Ar₅, Ar₆ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₁-C₅알킬기, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기, 또는 -Z₁-N(Z₂)(Z₃)이고, 상기 Z₁은 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며, Z₂ 및 Z₃는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기이며, 상기l, m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이나, 단, 상기 m=0, n=1이며, Ar₁ 및 Ar₂가 페닐렌기이며, Ar₄ 및 Ar₇가 페닐기이며, Ar₅ 및 Ar₆가 메틸기, 메틸페닐기, 또는 -C₆H₄-N(C₆H₅)₂인 경우는 제외한다.Wherein Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group, and Ar ₄ , Ar ₅ , Ar ₆ and Ar ₇ are each independently a substituted or unsubstituted C ₁ -C ₅ alkyl group, a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group, or -Z ₁ -N (Z ₂ ) (Z ₃ ), Z ₁ is a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group, Z ₂ And Z ₃ are each independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group, wherein l, m and n are each independently 0 or 1 Or, provided that m = 0 and n = 1, Ar ₁ and Ar ₂ are phenylene groups, Ar ₄ and Ar ₇ are phenyl groups, Ar ₅ and Ar ₆ are methyl groups, methylphenyl groups, or —C ₆ H _4; Except for -N (C ₆ H ₅ ) ₂ .

상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 정공주입층, 정공수송층 또는 발광층에 사용되기 적합하다.The compound of Formula 1 is suitable for use in an organic film, particularly a hole injection layer, a hole transport layer or a light emitting layer of the organic light emitting device.

본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구조는 매우 다양하다. 상기 제1전극과 제2전극 사이에 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.The structure of the organic light emitting device according to the present invention is very diverse. The light emitting layer, the hole injection layer, the hole transport layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer may be further included between the first electrode and the second electrode.

보다 구체적으로, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구현예는 도 1a, 1b 및 1c를 참조한다. 도 1a의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖고, 도 1b의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 갖는다. 또한, 도 1c의 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는다. 이 때, 상기 발광층, 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상은 본 발명을 따르는 화합물을 포함할 수 있다.More specifically, an embodiment of the organic light emitting device according to the present invention refers to Figures 1a, 1b and 1c. The organic light emitting device of FIG. 1A has a structure consisting of a first electrode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode, and the organic light emitting device of FIG. 1B includes a first electrode / hole injection layer / hole transport layer. / Light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode. In addition, the organic light emitting device of FIG. 1C has a structure of a first electrode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode. In this case, at least one of the light emitting layer, the hole injection layer and the hole transport layer may include a compound according to the present invention.

본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 발광층은 적색, 녹색, 청색 또는 백색을 포함하는 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있다. 이 중, 상기 인광 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 유기금속화합물일 수 있다. 또한, 본 발명에 따르는 화합물은 발광층에서 형광 도펀트로도 사용될 수 있다.The light emitting layer of the organic light emitting device according to the present invention may include a phosphorescent or fluorescent dopant including red, green, blue or white. Among these, the phosphorescent dopant may be an organometallic compound including at least one element selected from the group consisting of Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, and Tm. The compounds according to the invention can also be used as fluorescent dopants in light emitting layers.

이하, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 제조 방법을 도 1c에 도시된 유기 발광 소자를 참조하여, 살펴보기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing an organic light emitting diode according to the present invention will be described with reference to the organic light emitting diode illustrated in FIG. 1C.

먼저 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 형성하여 제1전극을 형성한다. 상기 제1전극은 애노드(Anode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성 이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, a first electrode material having a high work function on the substrate is formed by a deposition method or a sputtering method to form a first electrode. The first electrode may be an anode. Herein, a substrate used in a conventional organic light emitting device is used, and a glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent mechanical strength, thermal stability, transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. Indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2), zinc oxide (ZnO), and the like, which are transparent and have excellent conductivity, are used as the material for the first electrode.

다음으로, 상기 제1전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.Next, a hole injection layer HIL may be formed on the first electrode by using various methods such as vacuum deposition, spin coating, casting, and LB.

진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10-8 내지 10-3torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 100Å 내지 1㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.In the case of forming the hole injection layer by vacuum deposition, the deposition conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer, the structure and thermal properties of the hole injection layer, and the like. It is preferable that a vacuum degree of 10-8 to 10-3 torr, a deposition rate of 0.01 to 100 mW / sec, and a film thickness are appropriately selected in the range of usually 100 mW to 1 m.

스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위 에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.In the case of forming the hole injection layer by spin coating, the coating conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer, the structure and the thermal properties of the desired hole injection layer, but the coating speed is about 2000 rpm to 5000 rpm. After the coating, the heat treatment temperature for removing the solvent is preferably selected from a temperature range of about 80 ° C to 200 ° C.

상기 정공주입층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 1의 화합물일 수 있다. 또는, 예를 들어, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-(2-naphtyl)-N-phenylamino)triphenylamine:4,4',4"-트리스(N-(나프틸)-N-페닐아미노) 트리페닐아민), 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), PANI/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSS (Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등과 같은 공지된 정공주입 물질을 사용할 수 있다.The hole injection layer material may be a compound of Formula 1 as described above. Or phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine disclosed in US Pat. No. 4,356,429, or starburst type amine derivatives described in Advanced Material, 6, p.677 (1994), for example, TCTA, m-MTDATA, m- MTDAPB, 2-TNATA (4,4 ', 4 "-tris (N- (2-naphtyl) -N-phenylamino) triphenylamine: 4,4', 4" -tris (N- (naphthyl) -N-phenyl Amino) Triphenylamine), Pani / DBSA (Polyaniline / Dodecylbenzenesulfonic acid: polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid) or PEDOT / PSS (Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / Poly (4-styrenesulfonate) Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-styrenesulfonate)), PANI / CSA (Polyaniline / Camphor sulfonicacid: polyaniline / camphorsulfonic acid) or PANI / PSS (Polyaniline) / Poly (4-styrenesulfonate) Known hole injection materials such as polyaniline) / poly (4-styrenesulfonate)) and the like can be used.

PANI/DBSA PEDOT/PSSPANI / DBSA PEDOT / PSS

상기 정공주입층의 두께는 약 100Å 내지 10000Å, 바람직하게는 100Å 내지 1000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The hole injection layer may have a thickness of about 100 kPa to 10000 kPa, preferably 100 kPa to 1000 kPa. This is because when the thickness of the hole injection layer is less than 100 kV, the hole injection characteristic may be lowered, and when the thickness of the hole injection layer exceeds 10000 kV, the driving voltage may increase.

다음으로, 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착 법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.Next, a hole transport layer (HTL) may be formed on the hole injection layer by using various methods such as vacuum deposition, spin coating, cast, and LB. When the hole transport layer is formed by the vacuum deposition method and the spinning method, the deposition conditions and the coating conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from a range of conditions almost the same as that of the formation of the hole injection layer.

상기 정공수송층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 다르게는, 예를 들어, N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등의 카르바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등과 같은 공지된 정공수송 물질을 사용할 수 있다.The hole transport layer material may include a compound of Formula 1 as described above. Alternatively, for example, carbazole derivatives such as N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl- [1,1-biphenyl ] 4,4'-diamine (TPD), N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl benzidine (α-NPD), and other conventional amine derivatives having aromatic condensed rings Known hole transport materials such as the like may be used.

상기 정공수송층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The hole transport layer may have a thickness of about 50 kPa to 1000 kPa, preferably 100 kPa to 600 kPa. This is because when the thickness of the hole transport layer is less than 50 kV, hole transport characteristics may be degraded, and when the thickness of the hole transport layer exceeds 1000 kW, the driving voltage may increase.

다음으로 상기 정공수송층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.Next, the light emitting layer EML may be formed on the hole transport layer by using a vacuum deposition method, a spin coating method, a cast method, an LB method, or the like. When the light emitting layer is formed by the vacuum deposition method or the spin coating method, the deposition conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions substantially the same as those of forming the hole injection layer.

상기 발광층은 전술한 바와 같이 본 발명을 따르는 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이 때, 화학식 1의 화합물에 적합한 공지의 호스트 재료와 함께 사용될 수 있거나, 공지의 도펀트 재료와 함께 사용될 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물을 단독으로 사용하는 것도 가능하다. 호스트 재료의 경우, 예를 들면, Alq3(tris(8-hydroxy-quinolatealuminium) 또는CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), 또는 PVK(폴리(n-비닐카바졸)) 등을 사용할 수 있다.The light emitting layer may include a compound of Formula 1 according to the present invention as described above. At this time, it may be used with a known host material suitable for the compound of formula (1), or may be used with a known dopant material. It is also possible to use the compound of Formula 1 alone. For host materials, for example, Alq3 (tris (8-hydroxy-quinolatealuminium) or CBP (4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl), or PVK (poly (n-vinylcarbazole) ) Can be used.

PVKPVK

도펀트 재료의 경우, 형광 도펀트로서는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105 및 하야시바라사에서 구입 가능한 C545T 등을 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로서는 적색 인광 도펀트 PtOEP, UDC사의 RD 61, 녹색 인광 도판트 Ir(PPy)3(PPy=2-phenylpyridine), 청색 인광 도펀트인F2Irpic, UDC사의 적색 인광 도펀트 RD 61 등을 사용할 수 있다. MQD(N-methylquinacridone), 쿠마린(Coumarine)유도체 등도 사용할 수 있다. 도핑 농도는 특별히 제한 되지 않으나 통상적으로 호스트100 중량부를 기준으로 하여 상기 도펀트의 함량은 0.01 ~ 15 중량부이다.In the case of the dopant material, IDE102, IDE105 and C545T available from Hayashibara Co., Ltd., which are available from Idemitsu Co., Ltd., can be used as the fluorescent dopant. Ir (PPy) 3 (PPy = 2-phenylpyridine), F 2 Irpic which is a blue phosphorescent dopant, and a red phosphorescent dopant RD 61 manufactured by UDC may be used. MQD (N-methylquinacridone), coumarin (Coumarine) derivative, etc. can also be used. Doping concentration is not particularly limited, but the content of the dopant is generally 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the host.

상기 발광층의 두께는 약100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 발광층의 두께가 100Å 미만인 경우, 발광 특성이 저하될 수 있으며, 상기 발광층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The thickness of the light emitting layer may be about 100 kPa to 1000 kPa, preferably 200 kPa to 600 kPa. This is because, when the thickness of the light emitting layer is less than 100 kW, the light emission characteristics may be reduced, and when the thickness of the light emitting layer exceeds 1000 kW, the driving voltage may increase.

발광층에 발광 화합물이 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 발광층 상부 에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 사용가능한 공지의 정공저지재료, 예를 들면 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP 등을 들 수 있다.When a light emitting compound is used with a phosphorescent dopant in the light emitting layer, a method such as vacuum deposition, spin coating, cast method, LB method, etc. is used on the light emitting layer to prevent the triplet excitons or holes from diffusing into the electron transport layer. The hole blocking layer HBL can be formed. In the case of forming the hole blocking layer by vacuum deposition or spin coating, the conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions almost the same as that of forming the hole injection layer. Known hole blocking materials that can be used include, for example, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, and BCP.

상기 정공저지층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공저지 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공저지층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The hole blocking layer may have a thickness of about 50 kPa to 1000 kPa, preferably 100 kPa to 300 kPa. This is because when the thickness of the hole blocking layer is less than 50 kV, the hole blocking property may be deteriorated. When the thickness of the hole blocking layer is more than 1000 kV, the driving voltage may increase.

상기 정공저지층이 생략될 경우 도 1b에 도시된 구조를 가지는 유기 발광 소자가 얻어진다.When the hole blocking layer is omitted, an organic light emitting device having the structure shown in FIG. 1B is obtained.

다음으로 전자수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 상기 전자수송층 재료는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq 등과 같은 공지의 재료를 사용할 수도 있다.Next, the electron transport layer (ETL) is formed using various methods such as vacuum deposition, spin coating, and casting. When the electron transport layer is formed by the vacuum deposition method or the spin coating method, the conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions almost the same as that of the formation of the hole injection layer. The electron transport layer material functions to stably transport electrons injected from an electron injection electrode (Cathode), and a quinoline derivative, in particular, a known material such as tris (8-quinolinorate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, etc. Can also be used.

PBDPBD

상기 전자수송층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 500Å일 수 있다. 상기 전자수송층의 두께가 100Å 미만인 경우, 전자수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The electron transport layer may have a thickness of about 100 kPa to 1000 kPa, preferably 200 kPa to 500 kPa. This is because when the thickness of the electron transport layer is less than 100 kV, the electron transport characteristic may be degraded, and when the thickness of the electron transport layer exceeds 1000 kW, the driving voltage may increase.

또한 전자수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.In addition, an electron injection layer (EIL), which is a material having a function of facilitating injection of electrons from the cathode, may be stacked on the electron transport layer, which does not particularly limit the material.

전자 주입층으로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.As the electron injection layer, any material known as an electron injection layer forming material such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO or the like can be used. The deposition conditions of the electron injection layer vary depending on the compound used, but are generally selected from the range of conditions almost the same as the formation of the hole injection layer.

상기 전자주입층의 두께는 약 1Å 내지 100Å, 바람직하게는 5Å 내지 50Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The electron injection layer may have a thickness of about 1 kPa to 100 kPa, preferably 5 kPa to 50 kPa. This is because, when the thickness of the electron injection layer is less than 1 kW, the electron injection characteristic may be deteriorated, and when the thickness of the electron injection layer exceeds 100 kW, the driving voltage may increase.

마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제2전극을 형성할 수 있다. 상기 제2전극은 캐소드(Cathode)로 사용될 수 있 다. 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 들 수 있다. 또한 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.Finally, the second electrode may be formed on the electron injection layer by using a vacuum deposition method or a sputtering method. The second electrode may be used as a cathode. As the metal for forming the second electrode, a metal, an alloy, an electrically conductive compound having a low work function, and a mixture thereof may be used. Specific examples thereof include lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium- . Also, a transmissive cathode using ITO or IZO may be used to obtain a front light emitting element.

이하에서, 본 발명의 합성예 및 실시예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 합성예에서 중간체 화합물은 최종 생성물인 화합물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 "화합물 [001]"로 상기 화합물 1의 중간체 화합물은 [001-01], [001-02] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화학물의 번호는 화학식의 번호보다 1이 낮은 번호로서 표기한다. 예를들어, 화학식 2로 표시되는 화합물은 화합물 1로 표기한다. 반응식에서 HTM은 화합물이라는 의미이다. 예를들어, [HTM-001]은 화합물 [001]이다.Hereinafter, the synthesis examples and examples of the present invention will be specifically illustrated, but the present invention is not limited to the following synthesis examples and examples. In the following synthesis example, the intermediate compound is indicated by adding a serial number to the number of the compound which is the final product. For example, Compound 1 is represented by "Compound [001]", and the intermediate compound of Compound 1 is represented by [001-01], [001-02], and the like. In the present specification, chemical numbers are denoted as numbers lower than 1 of chemical formulas. For example, the compound represented by the formula (2) is represented by compound 1. In the scheme, HTM means compound. For example, [HTM-001] is compound [001].

합성예Synthetic example 1 : 화합물 [001]의 합성 1: Synthesis of Compound [001]

하기 반응식 1의 반응 경로에 따라 화학식 2로 표현되는 화합물 001을 합성하였다:Compound 001 was synthesized according to the reaction route of Scheme 1 below:

<반응식 1><Scheme 1>

화합물 [001-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [001-02]

화합물 [001-01] 50.0 g (112.5 mmol), 아닐린 10.48g (112.5 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 252 mg (1.125 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드12.97 g (135 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 500 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.27 mL (1.125 mmol)를 적가한 후 8 시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 500 mL로 추출한 다음, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 얻어진 고체 생성물을 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 화합물 [001-01]을 35.0g (수율 68%) 얻었다. 50.0 g (112.5 mmol) of aniline, 10.48 g (112.5 mmol) of aniline, 252 mg (1.125 mmol) of palladium (II) acetate, and 12.97 g (135 mmol) of potassium-tert-butoxide in a nitrogen atmosphere It was dissolved in 500 mL of toluene and 0.27 mL (1.125 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 8 hours. After cooling to room temperature, extracted with 300 mL of ethyl acetate and 500 mL of saturated salt water, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained solid product was separated and purified through column chromatography to obtain 35.0 g (yield 68%) of compound [001-01].

화합물 [001]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [001]

화합물 [001-01] 5.0g (10.95mmol), 4-브로모-N,N-디페닐아닐린 3.55g (10.95mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 49mg (0.219 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드1.58g (16.43 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 100 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.053mL (0.219 mmol)를 적가한 후 철야 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 200 mL와 포화소금물 200 mL로 추출한 다음, 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 얻어진 고체 생성물을 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 화합물 [001]을 5.10g (67%) 얻었다.Compound [001-01] 5.0 g (10.95 mmol), 3-bromo-N, N-diphenylaniline 3.55 g (10.95 mmol), 49 mg (0.219 mmol) of palladium (II) acetate, and potassium-tert-butoxide 1.58 g (16.43 mmol) was dissolved in 100 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.053 mL (0.219 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux overnight. After cooling to room temperature, extracted with 200 mL of ethyl acetate and 200 mL of saturated salt water, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The resulting solid product was recrystallized from methanol to give 5.10 g (67%) of a compound [001] as a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : 1.72 (m, 18H), 6.95(s, 2H), 7.01(m, 4H), 7.10~7.25(m, 21H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): 1.72 (m, 18H), 6.95 (s, 2H), 7.01 (m, 4H), 7.10 ~ 7.25 (m, 21H)

MS/FAB : 699(M+) MS / FAB: 699 (M +)

합성예Synthetic example 2 : 화합물 [002]의 합성 2: Synthesis of Compound [002]

하기 반응식 2의 반응 경로에 따라 화학식 3으로 표현되는화합물 002를 합성하였다:Compound 002 was synthesized according to the reaction route of Scheme 2:

<반응식2>

<Scheme 2>

화합물 [002-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [002-01]

화합물[001-01] 30.0g(67.50mmol)을 건조된 테트라히드로퓨란 200mL에 완전히 녹인 후, -78℃를 유지하면서 2.5M n-부틸리튬32.40mL를 적가하고 트리이소프로필보레이트 18.62mL(80.69)mmol)를 적가하였다. 12시간 동안 상온으로 온도를 서서히 올리면서 교반하였다. 상온에서 1N 염산 수용액을 가해 pH를 약 2로 조절하였다. 에틸아세테이트와 증류수로 추출한 뒤 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 여과하여 감압 농축하였다. 농축액에서 n-헥산으로 결정을 석출시키고 고체를 감압 여과하여 화합물[002-01] 20.5g(74%)를 얻었다. 30.0 g (67.50 mmol) of Compound [001-01] was completely dissolved in 200 mL of dried tetrahydrofuran, and then 32.40 mL of 2.5M n-butyllithium was added dropwise while maintaining -78 ° C, and 18.62 mL (80.69) of triisopropylborate. mmol) was added dropwise. Stirring while slowly raising the temperature to room temperature for 12 hours. 1N hydrochloric acid aqueous solution was added at room temperature to adjust the pH to about 2. After extraction with ethyl acetate and distilled water, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. Crystals were precipitated with n-hexane in the concentrate and the solid was filtered under reduced pressure to give 20.5 g (74%) of compound [002-01].

화합물 [002-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [002-02]

1-브로모-4-요오드벤젠 2.0g (7.06mmol), 화합물[002-01] 3.48g(8.48mmol), 탄산나트륨 899mg (8.48mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 163mg (0.141mmol)을 톨루엔 50mL와 증류수 10mL의 혼합액에 넣고 24시간동안 환류교반 하였다. 반응혼합물을 상온으로 냉각시키고 에틸아세테이트와 포화소금용액으로 추출한 뒤, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하여 여과하였다. 여액은 감압 농축하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 화합물[002-02] 3.10g(84%)를 얻었다.2.0 g (7.06 mmol) of 1-bromo-4-iodinebenzene, 3.48 g (8.48 mmol) of compound [002-01], 899 mg (8.48 mmol) of sodium carbonate, 163 mg (0.141 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium toluene Into a mixture of 50mL and 10mL of distilled water and stirred under reflux for 24 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with ethyl acetate and saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and recrystallized from dichloromethane and methanol to obtain 3.10 g (84%) of a compound [002-02].

화합물 [002]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [002]

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [002-02] 3.0g (5.76mmol), 화합물 [001-02] 2.89g (6.34mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 26mg (0.115 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드830mg (8.64 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.027mL (0.115 mmol)을 사용하여 엷은 노랸색 고체의 화합물 [001] 5.10g (67%) 얻었다. Compound [002-02] 3.0 g (5.76 mmol), Compound 2.001 g (6.34 mmol), palladium (II) acetate 26 mg (0.115 mmol), potassium-tert- in the same manner as in Synthesis example 001 5.10 g (67%) of a pale yellow solid was obtained using 830 mg (8.64 mmol) of butoxide, and 0.027 mL (0.115 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ δ 1.75(m, 36H), 7.00~7.20(m, 19H), 7.25(m, 2H), 7.45(m, 2H), 7.55(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ δ 1.75 (m, 36H), 7.00 ~ 7.20 (m, 19H), 7.25 (m, 2H), 7.45 (m, 2H), 7.55 (m, 2H)

MS/FAB : 699(M+) MS / FAB: 699 (M +)

합성예Synthetic example 3 : 화합물 [003]의 합성 3: Synthesis of Compound

하기 반응식 3의 반응 경로에 따라 화학식 4로 표현되는 화합물 003을 합성하였다:Compound 003 was synthesized according to the reaction route of Scheme 3:

<반응식3><Scheme 3>

화합물 [003-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-01] 30.0g (57.33mmol), 디페닐아민 10.67g (63.06mmol), 팔라듐(II) 아세테이트129mg (0.573 mmol), 트리-tert-부틸포스핀0.139mL (0.573 mmol), 및 탄산칼륨7.29g (68.80 mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물 [003-02] 20.0g (57%) 얻었다. Compound 30.0 g (57.33 mmol), diphenylamine 10.67 g (63.06 mmol), palladium (II) acetate 129 mg (0.573 mmol), tri-tert-butylphosphine in the same manner as in Synthesis Example 001 20.0 g (57%) of a yellow solid was obtained using 0.139 mL (0.573 mmol), and 7.29 g (68.80 mmol) of potassium carbonate.

화합물 [003-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [003-03]

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-02] 20.0g(32.70mmol), 2.5M n-부틸리튬15.70mL(39,24mmol), 트리이소프로필보레이트 9.02mL (39.24mmol), 및 건조된 테트라히드로퓨란 500mL를 사용하여 화합물[003-03] 15.0g(80%)을 얻었다. Compound 20.0 g (32.70 mmol), 2.5M n-butyllithium 15.70 mL (39,24 mmol), triisopropyl borate 9.02 mL (39.24 mmol), and dried in the same manner as in Synthesis Example 002 15.0 g (80%) of compound [003-03] was obtained using 500 mL of tetrahydrofuran.

화합물 [003-04]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [003-04]

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [001-02] 5.0g (10.95mmol), 1-브로모-4-요오드벤젠 3.10g (10.95mmol), 팔라듐(II) 아세테이트25mg (0.11 mmol), 트리-tert-부틸포스핀 0.027mL (0.11 mmol), 및 탄산칼륨1.39g (13.14 mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물 [003-04] 4.50g (67%)을 얻었다. 5.0 g (10.95 mmol) of compound [001-02], 3.10 g (10.95 mmol) of 1-bromo-4-iodobenzene, 25 mg (0.11 mmol) of palladium (II) acetate, tri 4.50 g (67%) of a yellow solid was obtained using -tert-butylphosphine 0.027 mL (0.11 mmol) and potassium carbonate 1.39 g (13.14 mmol).

화합물 [003]의 합성 단계Synthesis Step of Compound

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-04] 4.0g (6.54mmol), 화합물[003-03] 4.90g(8.50mmol), 탄산칼륨 1.36g (9.81mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 151mg (0.131mmol), 톨루엔 100mL, 및 증류수 10mL를 사용하여 화합물 [003] 5.10g (73%)을 얻었다.Compound [003-04] 4.0 g (6.54 mmol), Compound [003-03] 4.90 g (8.50 mmol), potassium carbonate 1.36 g (9.81 mmol) and tetrakis triphenyl phosphino in the same manner as in Synthesis Example 001 5.10 g (73%) of the compound was obtained using 151 mg (0.131 mmol) of palladium, 100 mL of toluene, and 10 mL of distilled water.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(m, 36H), 6.99~7.19(m, 24H), 7.24(m, 6H), 7.43(m, 2H), 7.54(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.74 (m, 36H), 6.99 to 7.19 (m, 24H), 7.24 (m, 6H), 7.43 (m, 2H), 7.54 (m, 2H)

MS/FAB : 1062(M+) MS / FAB: 1062 (M +)

합성예Synthetic example 4 : 화합물 [004]의 합성 4: Synthesis of Compound

하기 반응식 4의 반응 경로에 따라 화학식 5로 표현되는 화합물 004를 합성하였다:Compound 004 represented by Formula 5 was synthesized according to the reaction route of Scheme 4:

<반응식4><Scheme 4>

합성예 001의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-04] 5.0g (8.18mmol), 비스-4-디페닐아민 2.89g (8.99mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 37mg (0.164 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.18g (12.17 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.040mL (0.164 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물[004]을 4.50g (65%) 얻었다. In the same manner as in the synthesis method of Synthesis Example 001, Compound 5.0g (8.18mmol), bis-4-diphenylamine 2.89g (8.99mmol), palladium (II) acetate 37mg (0.164 mmol), potassium- 4.50 g (65%) of a yellow solid was obtained using 1.18 g (12.17 mmol) of tert-butoxide and 0.040 mL (0.164 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(m, 18H), 6.95~7.20(m, 19H), 7.25(m, 2H), 7.43(m, 2H), 7.50~7.60(m, 12H)1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.75 (m, 18H), 6.95 to 7.20 (m, 19H), 7.25 (m, 2H), 7.43 (m, 2H), 7.50 to 7.60 (m, 12H)

MS/FAB : 851(M+) MS / FAB: 851 (M +)

합성예Synthetic example 5 : 화합물 [005]의 합성 5: Synthesis of Compound

하기 반응식 5의 반응 경로에 따라 화학식 6으로 표현되는 화합물 005를 합성하였다:Compound 005 was synthesized according to the reaction route of Scheme 5:

<반응식 5>Scheme 5

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [001-02] 8.52g (18.65mmol), 1,4-디브로모벤젠 2.0g (8.48mmol), 팔라듐(II) 아세테이트95mg (0.424 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.44g (25.44 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.102mL (0.424 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [005]을 5.50g (66%) 얻었다. Compound [001-02] 8.52 g (18.65 mmol), 1,4-dibromobenzene 2.0 g (8.48 mmol), 95 mg (0.424 mmol) of palladium (II) acetate, potassium- in the same manner as the synthesis of Synthesis Example 001 2.50 g (25.44 mmol) of tert-butoxide and 0.102 mL (0.424 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 5.50 g (66%) of a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(m, 36H), 7.00~7.21(m, 12H), 7.25~7.30(m, 14H), 7.35(m, 4H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.75 (m, 36H), 7.00-7.21 (m, 12H), 7.25-7.30 (m, 14H), 7.35 (m, 4H)

MS/FAB : 986(M+) MS / FAB: 986 (M +)

합성예Synthetic example 6 : 화합물 [006]의 합성  6: Synthesis of Compound

하기 반응식 6의 반응 경로에 따라 화학식 7로 표현되는 화합물 006을 합성하였다:Compound 006 was synthesized according to the reaction route of Scheme 6 below:

<반응식 6><Scheme 6>

화합물 [006-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [001-01] 3.0g (6.75mmol), 1-아미노나프탈렌 966mg (6.75mmol), 팔라듐(II) 아세테이트13mg (0.06 mmol), 트리-tert-부틸포스핀0.015mL (0.06 mmol), 및 탄산나트륨 859mg (8.10 mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물[006-01] 2.90g (84%) 얻었다. Compound [001-01] 3.0 g (6.75 mmol), 1-aminonaphthalene 966 mg (6.75 mmol), palladium (II) acetate 13 mg (0.06 mmol), tri-tert-butylphosphine in the same manner as in Synthesis Example 001 2.90 g (84%) of a yellow solid was obtained using 0.015 mL (0.06 mmol), and 859 mg (8.10 mmol) of sodium carbonate.

화합물 [006]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [006-01] 10.74g (21.20mmol), 1,4-디브로모벤젠 2.0g (8.48mmol), 팔라듐(II) 아세테이트95mg (0.424 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.44g (25.44 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.102mL (0.424 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [006]을 6.65g (72%) 얻었다.Compound 10.74 g (21.20 mmol), 1,4-dibromobenzene 2.0 g (8.48 mmol), 95 mg (0.424 mmol) palladium (II) acetate, potassium- in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001 2.65 g (25.44 mmol) of tert-butoxide, and 0.102 mL (0.424 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 6.65 g (72%) of a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(m, 36H), 7.00~7.30(m, 22H), 7.38(m, 2H), 7.50~7.60(m, 6H), 8.05(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.74 (m, 36H), 7.00 to 7.30 (m, 22H), 7.38 (m, 2H), 7.50 to 7.60 (m, 6H), 8.05 (m, 4H)

MS/FAB : 1086(M+) MS / FAB: 1086 (M +)

합성예Synthetic example 7 : 화합물 [007]의 합성 7: Synthesis of Compound

하기 반응식 7의 반응 경로에 따라 화학식 8로 표현되는 화합물 007을 합성하였다:Compound 007 represented by Formula 8 was synthesized according to the reaction route of Scheme 7:

<반응식 7>Scheme 7

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-04] 4.0g (6.54mmol), 4-(디페닐아미노)페닐 보론산 (4-(diphenylamino)phenylboronic acid) 2.46g(8.50mmol), 탄산칼륨1.36g (9.81mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 151mg (0.131mmol), 톨루엔 200mL, 및 증류수 20mL를 사용하여 화합물[007] 4.50g(88%)을 얻었다. Compound [003-04] 4.0 g (6.54 mmol), 4- (diphenylamino) phenyl boronic acid (4- (diphenylamino) phenylboronic acid) 2.46 g (8.50 mmol), potassium carbonate in the same manner as in Synthesis Example 001 4.50 g (88%) was obtained using 1.36 g (9.81 mmol), tetrakis triphenyl phosphinopalladium 151 mg (0.131 mmol), 200 mL of toluene, and 20 mL of distilled water.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.73(m, 18H), 7.01~7.25(m, 21H), 7.30(m, 6H), 7.55(m, 4H)1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.73 (m, 18H), 7.01 to 7.25 (m, 21H), 7.30 (m, 6H), 7.55 (m, 4H)

MS/FAB : 775(M+) MS / FAB: 775 (M +)

합성예Synthetic example 8 : 화합물 [008]의 합성 8: Synthesis of Compound [008]

하기 반응식 8의 반응 경로에 따라 화학식 9로 표현되는 화합물 008을 합성하였다:Compound 008 was synthesized according to the reaction route of Scheme 8:

<반응식 8><Reaction Scheme 8>

화합물 [008-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [008-02]

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [008-01] 23.1g (57.33mmol), 디페닐아민 10.67g (63.06mmol), 팔라듐(II) 아세테이트129mg (0.573 mmol), 트리-tert-부틸포스핀 0.139mL (0.573 mmol), 및 탄산칼륨7.29g (68.80 mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물 [008-02] 18.5g (65%) 얻었다. Compound 23.1 g (57.33 mmol), diphenylamine 10.67 g (63.06 mmol), palladium (II) acetate 129 mg (0.573 mmol), and tri-tert-butylphosphine in the same manner as in Synthesis Example 001 18.5 g (65%) of a yellow solid was obtained using 0.139 mL (0.573 mmol) and 7.29 g (68.80 mmol) of potassium carbonate.

화합물 [008-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [008-03]

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [008-02] 16.0g(32.70mmol), 2.5M n-부틸리튬 15.70mL(39,24mmol), 트리이소프로필보레이트 9.02mL (39.24mmol), 및 건조된 테트라히드로퓨란 300mL를 사용하여 화합물[008-03] 11.0g(73%)을 얻었다. 16.0 g (32.70 mmol) of compound, 15.70 mL (39,24 mmol) of 2.5M n-butyllithium, 9.02 mL (39.24 mmol), and dried in the same manner as in Synthesis Example 002 11.0 g (73%) of compound [008-03] was obtained using 300 mL of tetrahydrofuran.

화합물 [008]의 합성 단계Synthesis Step of Compound

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-04] 4.0g (6.54mmol), 화합물[008-03] 3.88g(8.50mmol), 탄산칼륨 1.36g (9.81mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 151mg (0.131mmol), 톨루엔 200mL, 및 증류수 20mL를 사용하여 화합물[008] 5.20g (84%)를 얻었다. Compound 4.0 g (6.54 mmol), compound 3.008 g (8.50 mmol), potassium carbonate 1.36 g (9.81 mmol), tetrakis triphenyl phosphino in the same manner as in Synthesis Example 001 5.20 g (84%) of compound [008] were obtained using 151 mg (0.131 mmol) of palladium, 200 mL of toluene, and 20 mL of distilled water.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(m, 18H), 6.99~7.20(m, 28H), 7.25~7.30(m, 8H), 7.55(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.75 (m, 18H), 6.99 to 7.20 (m, 28H), 7.25 to 7.30 (m, 8H), 7.55 (m, 4H)

MS/FAB : 942(M+) MS / FAB: 942 (M +)

합성예Synthetic example 9 : 화합물 [009]의 합성 9: Synthesis of Compound [009]

하기 반응식 9의 반응 경로에 따라 화학식 10으로 표현되는 화합물 009를 합성하였다:Compound 009 represented by Formula 10 was synthesized according to the reaction route of Scheme 9:

<반응식 9><Reaction Scheme 9>

화합물 [009-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [009-01]

합성예 006의 방법과 동일한 방법으로 화합물 4-브로모-N,N-디페닐벤젠아민(4-bromo-N,N-diphenylbenzenamine) 30.0g (92.53mmol), 1-아미노나프탈렌 13.25g (92.53mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 206mg (0.92mmol), 트리-tert-부틸포스핀 0.223mL (0.92mmol), 및 탄산나트륨11.77g (111.03 mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물 [009-01] 25.0g (69%) 얻었다. Compound 4-bromo-N, N-diphenylbenzenamine 30.0 g (92.53 mmol), 1-aminonaphthalene 13.25 g (92.53 mmol) in the same manner as in Synthesis example 006 ) 25.0 g of a compound as a yellow solid using 206 mg (0.92 mmol) of palladium (II) acetate, 0.223 mL (0.92 mmol) of tri-tert-butylphosphine, and 11.77 g (111.03 mmol) of sodium carbonate 69%).

화합물 [009-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [009-02]

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [001-02] 4.23g (10.95mmol), 1-브로모-4-요오도벤젠 3.10g (10.95mmol), 팔라듐(II) 아세테이트25mg (0.11 mmol), 트리-tert-부틸포스핀 0.027mL (0.11 mmol), 및 탄산칼륨 1.39g (13.14 mmol)을 사용하여 노란색 고체의 화합물 [009-02] 4.10g (69%) 얻었다. 4.23 g (10.95 mmol) of compound [001-02], 3.10 g (10.95 mmol) of 1-bromo-4-iodobenzene, 25 mg (0.11 mmol) of palladium (II) acetate, in the same manner as in Synthesis Example 001, 4.10 g (69%) of a yellow solid was obtained using 0.027 mL (0.11 mmol) of tri-tert-butylphosphine and 1.39 g (13.14 mmol) of potassium carbonate.

화합물 [009-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [009-03]

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [009-02] 4.0g(7.38mmol), 2.5M n-부틸리튬3.54mL(8.85mmol), 트리이소프로필보레이트 2.03mL (8.85mmol), 및 건조된 테트라히드로퓨란 100mL를 사용하여 화합물[009-03] 2.90g(77%)을 얻었다. In the same manner as in Synthesis Example 002, compound 4.0 g (7.38 mmol), 2.5 M n-butyllithium 3.54 mL (8.85 mmol), triisopropylborate 2.03 mL (8.85 mmol), and dried tetra 2.90 g (77%) of compound [009-03] was obtained using 100 mL of hydrofuran.

화합물 [009]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [009]

합성예 001의 방법과 동일한 방법으로 화합물 [003-04] 4.0g (6.54mmol), 화합물[009-03] 4.30g(8.50mmol), 탄산칼륨 1.36g (9.81mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 151mg (0.131mmol), 톨루엔 200mL, 및 증류수 20mL를 사용하여 화합물[009] 5.30g (81%)를 얻었다. Compound [003-04] 4.0 g (6.54 mmol), Compound [009-03] 4.30 g (8.50 mmol), potassium carbonate 1.36 g (9.81 mmol) and tetrakis triphenyl phosphino in the same manner as in Synthesis Example 001 5.30 g (81%) of compound [009] was obtained using 151 mg (0.131 mmol) of palladium, 200 mL of toluene, and 20 mL of distilled water.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(m, 18H), 6.95~7.19(m, 16H), 7.23~7.30(m, 16H), 7.38(m, 1H), 7.55~7.60(m, 7H), 8.05(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.74 (m, 18H), 6.95 to 7.19 (m, 16H), 7.23 to 7.30 (m, 16H), 7.38 (m, 1H), 7.55 to 7.60 (m, 7H) , 8.05 (m, 2 H)

MS/FAB : 992(M+) MS / FAB: 992 (M +)

합성예Synthetic example 10 화합물 [010]의 합성 10 Synthesis of Compound [010]

하기 반응식 10의 반응 경로에 따라 화학식 11로 표현되는 화합물 010을 합성하였다:Compound 010 represented by Formula 11 was synthesized according to the reaction route of Scheme 10 below:

<반응식 10><Reaction formula 10>

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 N,N'-디페닐 벤지딘(N,N'-Diphenylbenzidine) 3.0g (8.91mmol), 화합물 [010-01] 11.77g (22.27mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 99mg (0.44 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드2.57g (26.73 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.106mL (0.44 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [010]을 6.50g (59%) 얻었다. Compound N, N'-Diphenylbenzidine 3.0 g (8.91 mmol), Compound 11.77 g (22.27 mmol), palladium (II) in the same manner as in Synthesis of Synthesis Example 001 6.50 g (59%) of a compound [010] as a yellow solid using 99 mg (0.44 mmol) of acetate, 2.57 g (26.73 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.106 mL (0.44 mmol) of tri-tert-butylphosphine )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.91(t, 36H), 1.90(m, 24H), 6.99~7.10(m, 12H), 7.15~7.25(m, 18H), 7.55(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.91 (t, 36H), 1.90 (m, 24H), 6.99-7.10 (m, 12H), 7.15-7.25 (m, 18H), 7.55 (m, 4H)

MS/FAB : 1230(M+) MS / FAB: 1230 (M +)

합성예Synthetic example 11 : 화합물 [011]의 합성  11: Synthesis of Compound

하기 반응식 11의 반응 경로에 따라 화학식 12로 표현되는 화합물 011을 합성하였다:Compound 011 represented by Formula 12 was synthesized according to the reaction route of Scheme 11 below:

<반응식 11><Reaction Scheme 11>

화합물 [011-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 벤지딘(benzidine) 2.0g (10.85mmol), 화합물 [001-01] 11.77g (23.87mmol), 팔라듐(II) 아세테이트22mg (0.10 mmol), 탄산나트륨 3.45g (32.55 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.049mL (0.20 mmol)를 사용하여 화합물 [011-01]을 5.50g (55%) 얻었다. Compound benzidine 2.0 g (10.85 mmol), compound 11.001 g (23.87 mmol), palladium (II) acetate 22 mg (0.10 mmol), and sodium carbonate 3.45 g (32.55) in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001 mmol), and 0.049 mL (0.20 mmol) of tri-tert-butylphosphine to give 5.50 g (55%) of the compound.

화합물 [011]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 010의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [011-01] 5.0g (5.48mmol), 4-bromo-N,N-diphenylbenzenamine 4.44g (13.70mmol), 팔라듐(II) 아세테이트121mg (0.54 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.58g (16.44 mmol), 트리-tert-부틸포스핀 0.131mL (0.54 mmol) 및 para-자일렌 100mL를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [011]을 6.00g (78%) 얻었다. Compound 5.0g (5.48mmol), 4-bromo-N, N-diphenylbenzenamine 4.44g (13.70mmol), palladium (II) acetate 121mg (0.54mmol), potassium in the same manner as in Synthesis Example 010 6.00 g (78%) of a yellow solid was obtained using 1.58 g (16.44 mmol) of -tert-butoxide, 0.131 mL (0.54 mmol) of tri-tert-butylphosphine and 100 mL of para-xylene.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(m, 36H), 7.00~7.10(m, 12H), 7.15~7.30(m, 28H), 7.35(m, 8H), 7.50~7.55(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.75 (m, 36H), 7.00-7.10 (m, 12H), 7.15-7.30 (m, 28H), 7.35 (m, 8H), 7.50-7.55 (m, 4H)

MS/FAB : 1396(M+)MS / FAB: 1396 (M +)

합성예Synthetic example 12 : 화합물 [012]의 합성 12: Synthesis of Compound [012]

하기 반응식 12의 반응 경로에 따라 화학식 13으로 표현되는 화합물 012를 합성하였다:Compound 012 represented by formula 13 was synthesized according to the reaction route of Scheme 12 below:

<반응식 12><Reaction Scheme 12>

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [011-01] 5.0g (5.48mmol), 1-브로모나프탈렌 2.84g (13.70mmol), 팔라듐(II) 아세테이트121mg (0.54 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 1.58g (16.44 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.131mL (0.54 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [012]을 4.50g (70%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (5.48 mmol) of compound, 2.84 g (13.70 mmol) of 1-bromonaphthalene, 121 mg (0.54 mmol) of palladium (II) acetate, and potassium-tert- 4.50 g (70%) of a yellow solid was obtained using 1.58 g (16.44 mmol) of butoxide, and 0.131 mL (0.54 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(m, 36H), 6.99~7.15(m, 22H), 7.38(m, 2H), 7.50~7.59(m, 10H), 8.04(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.74 (m, 36H), 6.99 to 7.15 (m, 22H), 7.38 (m, 2H), 7.50 to 7.59 (m, 10H), 8.04 (m, 4H)

MS/FAB : 1162(M+) MS / FAB: 1162 (M +)

합성예Synthetic example 13 : 화합물 [013]의 합성 13: Synthesis of Compound [013]

하기 반응식 13의 반응 경로에 따라 화학식 14로 표현되는 화합물 013을 합성하였다:Compound 013 was synthesized according to the reaction route of Scheme 13.

<반응식 13><Reaction Scheme 13>

화합물 [013-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [013-01]

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2,2'-디메틸벤지딘(2,2'-dimethylbenzidine) 3.0g (14.13mmol), 화합물 [001-01] 6.90g (15.54mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 63mg (0.28 mmol), 탄산나트륨 1.80g (16.95 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.135mL (0.56 mmol)를 사용하여 화합물 [013-01]을 5.0g (61%) 얻었다. Synthesis Example 011 Compound 2,2'-dimethylbenzidine 3.0 g (14.13 mmol), Compound 6.001 g (15.54 mmol), palladium (II) acetate 5.0 g (61%) of compound [013-01] was obtained using 63 mg (0.28 mmol), 1.80 g (16.95 mmol) of sodium carbonate, and 0.135 mL (0.56 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

화합물 [013]의 합성 단계Synthesis Step of Compound

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [013-01] 5.0g (5.48mmol), 1-브로모벤젠 3.44g (21.92mmol), 팔라듐(II) 아세테이트61mg (0.27 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.63g (27.40 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.131mL (0.54 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [013]을 3.90g (88%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (5.48 mmol), 3.44 g (21.92 mmol) of 1-bromobenzene, 61 mg (0.27 mmol) of palladium (II) acetate, potassium-tert-butoxide Side 2.63 g (27.40 mmol) and 0.131 mL (0.54 mmol) of tri-tert-butylphosphine gave 3.90 g (88%) of a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(m, 18H), 2.57(s, 3H), 2.60(s, 3H), 6.99~7.10(m, 12H), 7.15~7.20(m, 9H), 7.25(m, 6H), 7.45(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.74 (m, 18H), 2.57 (s, 3H), 2.60 (s, 3H), 6.99 to 7.10 (m, 12H), 7.15 to 7.20 (m, 9H), 7.25 (m, 6H), 7.45 (m, 2H)

MS/FAB : 803(M+) MS / FAB: 803 (M +)

합성예Synthetic example 14 : 화합물 [014]의 합성 14: Synthesis of Compound [014]

하기 반응식 14의 반응 경로에 따라 화학식 15로 표현되는 화합물 014를 합성하였다:Compound 014 was synthesized according to the reaction route of Scheme 14 below:

<반응식 14>Scheme 14

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 4,4'-디브로모-2,2'-디메틸비페닐 2.0g (5.88mmol), 화합물 [006-01] 7.45g (14.70mmol), 팔라듐(II) 아세테이트65mg (0.29 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.70g (17.64 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.14mL (0.58 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [014]을 4.40g (62%) 얻었다. Compound 4,4'-Dibromo-2,2'-dimethylbiphenyl 2.0g (5.88mmol), Compound 7.45g (14.70mmol), Palladium (II) in the same manner as in Synthesis Example 011 4.40 g (62) of a compound as a yellow solid using 65 mg (0.29 mmol) of acetate, 1.70 g (17.64 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.14 mL (0.58 mmol) of tri-tert-butylphosphine. %) Obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.75(m, 36H), 2.57(s, 3H), 2.60(s, 3H), 6.99~7.10(m, 8H), 7.15~7.25(m, 14H), 7.35~7.55(m, 10H), 8.04(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.75 (m, 36H), 2.57 (s, 3H), 2.60 (s, 3H), 6.99-7.10 (m, 8H), 7.15-7.25 (m, 14H), 7.35 ~ 7.55 (m, 10H), 8.04 (m, 4H)

MS/FAB : 1190(M+) MS / FAB: 1190 (M +)

합성예Synthetic example 15 : 화합물 [015]의 합성 15: Synthesis of Compound

하기 반응식 15의 반응 경로에 따라 화학식 16으로 표현되는 화합물 015를 합성하였다:Compound 015 represented by Formula 16 was synthesized according to the reaction route of Scheme 15 below:

<반응식 15>Scheme 15

화합물 [015-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 2-브로모-7-요오도-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 50.0g (125.30mmol), 페닐보론산 18.33g(150.34mmol), 탄산나트륨 15.94g (150.36mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 2.89g (2.50mmol), 톨루엔 2L, 및 증류수 200mL를 사용하여 흰색 고체의 화합물[015-01] 31.0g(70%)를 얻었다. 50.0 g of 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene in the same manner as in Synthesis Example 002 (2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) (125.30 mmol), 18.33 g (150.34 mmol) phenylboronic acid, 15.94 g (150.36 mmol) sodium carbonate, 2.89 g (2.50 mmol) tetrakis triphenyl phosphinopalladium, 2 L toluene, and 200 mL of distilled water 31.0 g (70%) was obtained.

화합물 [015-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [015-02]

화합물 [015-01] 30.0g (85.89mmol) 을 디클로로메탄 500mL에 녹이고 브롬 5.29mL (103.06mmol)를 디클로로메탄 100mL로 묽혀 상온에서 천천히 적가하였다. 상온에서 12시간동안 교반 후 탄산수소나트륨 포화수용액 500mL와 포화소금물로 세척하였다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과하였다. 여액은 감압 농축하여 얻은 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색고체의 목적 화합물 [015-02] 31.5g (85%)을 얻었다. 30.0 g (85.89 mmol) of the compound was dissolved in 500 mL of dichloromethane, and 5.29 mL (103.06 mmol) of bromine was diluted with 100 mL of dichloromethane and slowly added dropwise at room temperature. After stirring for 12 hours at room temperature, it was washed with 500 mL of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure to recrystallize the solid obtained by dichloromethane and methanol to give 31.5g (85%) of the target compound as a white solid.

화합물 [015]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), 디페닐아민4.94g (29.17mmol), 팔라듐(II) 아세테이트130mg (0.58 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.01 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.14mL (0.58 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [015]을 4.50g (63%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (11.67 mmol), diphenylamine 4.94 g (29.17 mmol), 130 mg (0.58 mmol) of palladium (II) acetate, potassium-tert-butoxide 3.36 g (35.01 mmol) and 0.14 mL (0.58 mmol) of tri-tert-butylphosphine gave 4.50 g (63%) of a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.05~7.15(m, 16H), 7.20~7.25(m, 8H), 7.55~7.62(m, 4H), 7.90(m, 1H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 7.05 ~ 7.15 (m, 16H), 7.20 ~ 7.25 (m, 8H), 7.55 ~ 7.62 (m, 4H), 7.90 (m, 1H)

MS/FAB : 604(M+) MS / FAB: 604 (M +)

합성예Synthetic example 16 : 화합물 [16]의 합성 16: Synthesis of Compound [16]

하기 반응식 16의 반응 경로에 따라 화학식 17로 표현되는 화합물 016을 합성하였다:Compound 016 represented by formula 17 was synthesized according to the reaction route of Scheme 16 below:

<반응식 16>Scheme 16

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민(N-phenylnaphthalen-1-amine) 6.40g (29.17mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 130mg (0.58 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.01 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.14mL (0.58 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [016]을 5.50g (66%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (11.67 mmol), N-phenylnaphthalen-1-amine 6.40 g (29.17 mmol), palladium (II) 5.50 g (66%) of a compound as a yellow solid using 130 mg (0.58 mmol) of acetate, 3.36 g (35.01 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.14 mL (0.58 mmol) of tri-tert-butylphosphine. )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.06~7.15(m, 10H), 7.19~7.25(m, 6H), 7.38(m, 2H), 7.50~7.57(m, 10H), 7.80(s, 1H), 7.95~8.04(m, 4H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 7.06 ~ 7.15 (m, 10H), 7.19 ~ 7.25 (m, 6H), 7.38 (m, 2H), 7.50 ~ 7.57 (m, 10H) , 7.80 (s, 1H), 7.95-8.04 (m, 4H)

MS/FAB : 704(M+) MS / FAB: 704 (M +)

합성예Synthetic example 17 : 화합물 [17]의 합성 17: Synthesis of Compound [17]

하기 반응식 17의 반응 경로에 따라 화학식 18로 표현되는 화합물 017을 합 성하였다:Compound 017 represented by Formula 18 was synthesized according to the reaction route of Scheme 17 below:

<반응식 17>Scheme 17

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), N-(나프탈렌-1-일)나프탈렌-2-아민 (N-(naphthalen-1-yl)naphthalen-2-amine) 7.86g (29.17mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 130mg (0.58 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.01 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.14mL (0.58 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [017]을 6.10g (64%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (11.67 mmol), N- (naphthalen-1-yl) naphthalen-2-amine (N- (naphthalen-1-yl) naphthalen-2- amine) using 7.86 g (29.17 mmol), 130 mg (0.58 mmol) of palladium (II) acetate, 3.36 g (35.01 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.14 mL (0.58 mmol) of tri-tert-butylphosphine 6.10 g (64%) of a yellow solid compound were obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.03~7.10(m, 6H), 7.25~7.36(m, 4H),7.50~7.65(m, 14H), 7.75~8.05(m, 14H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 7.03 ~ 7.10 (m, 6H), 7.25 ~ 7.36 (m, 4H), 7.50 ~ 7.65 (m, 14H), 7.75 ~ 8.05 (m, 14H)

MS/FAB : 804(M+) MS / FAB: 804 (M +)

합성예Synthetic example 18 : 화합물 [18]의 합성  18: Synthesis of Compound [18]

하기 반응식 18의 반응 경로에 따라 화학식 19로 표현되는 화합물 018을 합성하였다:Compound 018 was synthesized according to the reaction route of Scheme 18 below:

<반응식 18>Scheme 18

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), N-(나프탈렌-2-일)나프탈렌-2-아민 (N-(naphthalen-2-yl)naphthalen-2-amine) 7.86g (29.17mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 130mg (0.58 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.01 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.14mL (0.58 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [018]을 6.50g (69%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (11.67 mmol), N- (naphthalen-2-yl) naphthalen-2-amine (N- (naphthalen-2-yl) naphthalen-2- amine) using 7.86 g (29.17 mmol), 130 mg (0.58 mmol) of palladium (II) acetate, 3.36 g (35.01 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.14 mL (0.58 mmol) of tri-tert-butylphosphine 6.50 g (69%) of a yellow solid compound (018) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 6.99~7.09(m, 4H), 7.35(m, 4H), 7.45~7.65(m, 12H), 7.71~8.00(m, 18H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 6.99 ~ 7.09 (m, 4H), 7.35 (m, 4H), 7.45 ~ 7.65 (m, 12H), 7.71 ~ 8.00 (m, 18H)

MS/FAB : 804(M+) MS / FAB: 804 (M +)

합성예Synthetic example 19 : 화합물 [19]의 합성 19: Synthesis of Compound [19]

하기 반응식 19의 반응 경로에 따라 화학식 20으로 표현되는 화합물 019를 합성하였다:Compound 019 represented by Formula 20 was synthesized according to the reaction route of Scheme 19 below:

<반응식 19>Scheme 19

합성예 011의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), N-비스-디페닐아민 (N-bis-diphenylamine) 9.38g (29.17mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 130mg (0.58 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.01 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.14mL (0.58 mmol)를 사용하여 노란색 고체의 화합물 [019]을 7.40g (69%) 얻었다. Synthesis Example 011 5.0 g (11.67 mmol), N-bis-diphenylamine 9.38 g (29.17 mmol), 130 mg of palladium (II) acetate in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 011 0.58 mmol), 3.36 g (35.01 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.14 mL (0.58 mmol) of tri-tert-butylphosphine to give 7.40 g (69%) of a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.11~7.15(m, 1H), 7.23~7.34(m, 13H), 7.40~7.45(m, 8H), 7.51~7.71(m, 24H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 7.11 ~ 7.15 (m, 1H), 7.23 ~ 7.34 (m, 13H), 7.40 ~ 7.45 (m, 8H), 7.51 ~ 7.71 (m, 24H)

MS/FAB : 908(M+) MS / FAB: 908 (M +)

합성예Synthetic example 20 : 화합물 [020]의 합성 20: Synthesis of Compound

하기 반응식 20의 반응 경로에 따라 화학식 21로 표현되는 화합물 020을 합성하였다:Compound 020 represented by Formula 21 was synthesized according to the reaction route of Scheme 20 below:

<반응식 20>Scheme 20

화합물 [020-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 002의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [003-04] 30g (49.05mmol), 2.5M n-부틸리튬21.58ml (53.95mmol), 및 트리이소프로필보레이트 13.53ml (58.86mmol)를 사용하여 화합물 [020-01]을 18.66g (66%) 얻었다. Compound [003-04] 30 g (49.05 mmol), 2.5 M n-butyllithium 21.58 ml (53.95 mmol), and 13.53 ml (58.86 mmol) triisopropylborate were used in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 002. 020-01] was obtained 18.66 g (66%).

화합물 [020-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 [020-01] 15g (26.01mmol), 2-브로모-7-요오도-9,9-디메틸-9H-플로렌 10.38g (26.01mmol), 탄산나트륨 3.95g (28.61mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 300mg (0.26mmol)를 사용하여 화합물[020-02] 10.03g(48%)를 얻었다. In the same manner as in Synthesis Example 002, 15 g (26.01 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-florene 10.38 g (26.01 mmol), and sodium carbonate 3.95 g (28.61 mmol), and 300 mg (0.26 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium were used to obtain 10.03 g (48%) of the compound.

화합물 [020]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [020-02] 5g (6.21mmol), 디페닐아민 1.15g (6.84mmol), 팔라듐(II) 아세테이트27mg (0.124 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.89g (9.32 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.03mL (0.124 mmol)를 사용하여 화합물 [020]을 4.10g (74%) 얻었다. Compound 5g (6.21mmol), diphenylamine 1.15g (6.84mmol), palladium (II) acetate 27mg (0.124mmol), potassium-tert-butoxide 0.89g in the same manner as in Synthesis Example 001 (9.32 mmol), and 0.03 mL (0.124 mmol) of tri-tert-butylphosphine gave 4.10 g (74%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 1.76(s, 18H), 6.98~7.12(m, 8H), 7.25~7.41(m, 12H), 7.52~7.68(m, 7H), 7.78~7.88(m, 6H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 1.76 (s, 18H), 6.98 ~ 7.12 (m, 8H), 7.25 ~ 7.41 (m, 12H), 7.52 ~ 7.68 (m, 7H) , 7.78-7.88 (m, 6H)

MS/FAB : 892(M+)MS / FAB: 892 (M +)

합성예Synthetic example 21 : 화합물 [021]의 합성 21: Synthesis of Compound [021]

하기 반응식 21의 반응 경로에 따라 화학식 22로 표현되는 화합물 021을 합성하였다:Compound 021 is represented by Formula 22 according to the reaction route of Scheme 21:

<반응식 21>Scheme 21

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), [001-02] 13.33g (29.19mmol), 팔라듐(II) 아세테이트131mg (0.583 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.03 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.141mL (0.583 mmol)를 사용하여 화합물 [021]을 8.81g (64%) 얻었다. Synthesis Example 001 Compounds [015-02] 5.0 g (11.67 mmol), [001-02] 13.33 g (29.19 mmol), palladium (II) acetate 131 mg (0.583 mmol), potassium-tert-butoxide 3.81 g (35.03 mmol) of side and 0.141 mL (0.583 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 8.81 g (64%) of [021].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 1.74(s, 36H), 7.00~7.17(m, 12H), 7.24~7.37(m, 10H), 7.46~7.58(m, 6H), 7.66~7.81(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 1.74 (s, 36H), 7.00 ~ 7.17 (m, 12H), 7.24 ~ 7.37 (m, 10H), 7.46 ~ 7.58 (m, 6H) , 7.66-7.81 (m, 8H)

MS/FAB : 1179(M+) MS / FAB: 1179 (M +)

합성예Synthetic example 22 : 화합물 [022]의 합성 22: Synthesis of Compound

하기 반응식 22의 반응 경로에 따라 화학식 23으로 표현되는 화합물 022를 합성하였다:Compound 022, represented by Formula 23, was synthesized according to the reaction route of Scheme 22 below:

<반응식 22>Scheme 22

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), [006-01] 14.79g (29.19mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 131mg (0.583 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드3.36g (35.03 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.141mL (0.583 mmol)를 사용하여 화합물 [022]을 10.16g (68%) 얻었다.In the same manner as in Synthesis of Synthesis Example 001, Compound 5.0 g (11.67 mmol), 14.79 g (29.19 mmol), 131 mg (0.583 mmol) of palladium (II) acetate, potassium-tert-butoxide Side 3.36 g (35.03 mmol) and 0.141 mL (0.583 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 10.16 g (68%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 1.76(s, 36H), 6.98~7.16(m, 13H), 7.22~7.38(m, 9H), 7.45~7.61(m, 10H), 7.74~7.89(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 1.76 (s, 36H), 6.98 ~ 7.16 (m, 13H), 7.22 ~ 7.38 (m, 9H), 7.45 ~ 7.61 (m, 10H) , 7.74-7.89 (m, 8H)

MS/FAB : 1279(M+) MS / FAB: 1279 (M +)

합성예Synthetic example 23 : 화합물 [023]의 합성 23: Synthesis of Compound

하기 반응식 23의 반응 경로에 따라 화학식 24로 표현되는 화합물 023을 합성하였다:Compound 023 represented by formula 24 was synthesized according to the reaction route of Scheme 23:

<반응식 23>Scheme 23

화합물 [023-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [001-01] 20g (45.00mmol), N1,N1-디페닐벤젠-1,4-디아민 (N1,N1-diphenylbenzene-1,4-diamine) 11.71g (45.00mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 101mg (0.45 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 5.19g (54.00 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.109mL (0.45 mmol)를 사용하여 화합물 [023-01]을 16.00g (57%) 얻었다. Compound [001-01] 20 g (45.00 mmol), N1, N1-diphenylbenzene-1,4-diamine (N1, N1-diphenylbenzene-1,4-diamine) 11.71 g (in the same manner as in Synthesis of Synthesis Example 001) 45.00 mmol), 101 mg (0.45 mmol) of palladium (II) acetate, 5.19 g (54.00 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.109 mL (0.45 mmol) of tri-tert-butylphosphine. ] 16.00 g (57%).

화합물 [023]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5g (11.67mmol), [023-01] 18.21g (29.19mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 131mg (0.583 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.03 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.141mL (0.583 mmol)를 사용하여 화합물 [023]을 10.78g (61%) 얻었다. Compound 5 g (11.67 mmol), 18.21 g (29.19 mmol), palladium (II) acetate 131 mg (0.583 mmol), potassium-tert-butoxide in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001 10.78 g (61%) were obtained using 3.36 g (35.03 mmol) and 0.141 mL (0.583 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 1.72(s, 36H), 6.94~7.12(m, 12H), 7.21~7.44(m, 19H), 7.52~7.66(m, 13H), 7.73~7.90(m, 10H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.49 (s, 6H), 1.72 (s, 36H), 6.94 ~ 7.12 (m, 12H), 7.21 ~ 7.44 (m, 19H), 7.52 ~ 7.66 (m, 13H) , 7.73 to 7.90 (m, 10H)

MS/FAB : 1513(M+) MS / FAB: 1513 (M +)

합성예Synthetic example 24 : 화합물 [024]의 합성 24: Synthesis of Compound [024]

하기 반응식 24의 반응 경로에 따라 화학식 25로 표현되는 화합물 024를 합성하였다:Compound 024 was synthesized according to the reaction route of Scheme 24 below.

<반응식 24>Scheme 24

화합물 [024-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [024-01]

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 [008-03] 10g (21.91mmol), 2-브로모- 7-요오도-9,9-디메틸-9H-플로렌 8.74g (21.91mmol), 탄산나트륨 3.33g (24.10mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 253mg (0.219mmol)를 사용하여 화합물 [024-01] 6.74g(45%)를 얻었다. [008-03] 10 g (21.91 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-florene 8.74 g (21.91 mmol), and sodium carbonate 3.33 g in the same manner as in Synthesis example 002 (24.10 mmol), and 253 mg (0.219 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium were used to obtain 6.74 g (45%) of the compound.

화합물 [024]의 합성 단계Synthesis Step of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [024-01] 5g (7.31mmol), 디페닐아민 1.36g (8.04mmol), 팔라듐(II) 아세테이트32mg (0.146 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.05g (10.97mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.035mL (0.146 mmol)를 사용하여 화합물 [024]을 2.87g (51%) 얻었다. 5 g (7.31 mmol) of compound, 1.36 g (8.04 mmol) of diphenylamine, 32 mg (0.146 mmol) of palladium (II) acetate, 1.05 g of potassium-tert-butoxide in the same manner as in Synthesis of Synthesis Example 001 (10.97 mmol), and 0.035 mL (0.146 mmol) of tri-tert-butylphosphine gave 2.87 g (51%) of compound [024].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 6.99~7.15(m, 10H), 7.23~7.41(m, 13H), 7.50~7.64(m, 10H), 7.74~7.89(m, 6H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 6.99 ~ 7.15 (m, 10H), 7.23 ~ 7.41 (m, 13H), 7.50 ~ 7.64 (m, 10H), 7.74 ~ 7.89 (m, 6H)

MS/FAB : 771(M+) MS / FAB: 771 (M +)

합성예Synthetic example 25 : 화합물 [025]의 합성 25: Synthesis of Compound [025]

하기 반응식 25의 반응 경로에 따라 화학식 26으로 표현되는 화합물 025를 합성하였다:Compound 025 was synthesized according to the reaction route of Scheme 25 below:

<반응식 25>Scheme 25

화합물 [025-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [025-01]

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 4-브로모-N,N-디페닐벤젠아민 20g (61.68mmol), 아닐린 5.74g (61.68mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 138mg (0.61 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드7.11g (74.02 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.149mL (0.61 mmol)를 사용하여 화합물 [025-01]을 15.35g (74%) 얻었다. In the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001, 20 g (61.68 mmol) of compound 4-bromo-N, N-diphenylbenzeneamine, 5.74 g (61.68 mmol) of aniline, 138 mg (0.61 mmol) of potassium (II) acetate, potassium- 15.35 g (74%) of compound was obtained using 7.11 g (74.02 mmol) of tert-butoxide and 0.149 mL (0.61 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

화합물 [025]의 합성 단계Synthesis Step of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), [025-01] 9.82g (29.19mmol), 팔라듐(II) 아세테이트131mg (0.583 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.03 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.141mL (0.583 mmol)를 사용하여 화합물 [025]을 8.00g (73%) 얻었다. Compounds [015-02] 5.0 g (11.67 mmol), [025-01] 9.82 g (29.19 mmol), palladium (II) acetate 131 mg (0.583 mmol), potassium-tert-butoxide 8.00 g (73%) of compound [025] was obtained using 3.36 g (35.03 mmol) of side and 0.141 mL (0.583 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 6.98~7.12(m, 8H), 7.24~7.42(m, 12H), 7.49~7.69(m, 18H), 7.78~7.92(m, 10H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 6.98 ~ 7.12 (m, 8H), 7.24 ~ 7.42 (m, 12H), 7.49 ~ 7.69 (m, 18H), 7.78 ~ 7.92 (m, 10H)

MS/FAB : 892(M+) MS / FAB: 892 (M +)

합성예Synthetic example 26 : 화합물 [026]의 합성 26: Synthesis of Compound

하기 반응식 26의 반응 경로에 따라 화학식 27로 표현되는 화합물 026을 합성하였다:Compound 026 was synthesized according to the reaction route of Scheme 26 below:

<반응식 26>Scheme 26

화합물 [026-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 [009-03] 10g (19.74mmol), 2-브로모-7-요오도-9,9-디메틸-9H-플로렌 7.88g (19.74mmol), 탄산나트륨 3.00g (21.72mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 228mg (0.197mmol)를 사용하여 화합물 [026-01] 6.95g(48%)를 얻었다. [009-03] 10 g (19.74 mmol), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-florene 7.88 g (19.74 mmol) and sodium carbonate 3.00 g in the same manner as in Synthesis example 002 (21.72 mmol), and 228 mg (0.197 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium were used to obtain 6.95 g (48%) of the compound.

화합물 [026]의 합성 단계Synthesis Step of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [026-01] 5g (6.81mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민 1.64g (7.49mmol), 팔라듐(II) 아세테이트30mg (0.136 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.98g (10.22mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.036mL (0.136 mmol)를 사용하여 화합물 [026]을 3.08g (55%) 얻었다. Compound 5g (6.81mmol), N-phenylnaphthalen-1-amine 1.64g (7.49mmol), palladium (II) acetate 30mg (0.136mmol), potassium-tert in the same manner as in Synthesis Example 001 0.98 g (10.22 mmol) of butoxide, and 0.036 mL (0.136 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 3.08 g (55%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.00~7.14(m, 8H), 7.25~7.41(m, 10H), 7.53~7.70(m, 13H), 7.81~7.98(m, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 7.00 ~ 7.14 (m, 8H), 7.25 ~ 7.41 (m, 10H), 7.53 ~ 7.70 (m, 13H), 7.81 ~ 7.98 (m, 12H)

MS/FAB : 872(M+) MS / FAB: 872 (M +)

합성예Synthetic example 27 : 화합물 [027]의 합성 27: Synthesis of Compound

하기 반응식 27의 반응 경로에 따라 화학식 28로 표현되는 화합물 027을 합성하였다:Compound 027 was synthesized according to the reaction route of Scheme 27 below:

<반응식 27>Scheme 27

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5.0g (11.67mmol), [009-01] 11.28g (29.19mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 131mg (0.583 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.03 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.141mL (0.583 mmol)를 사용하여 화합물 [027]을 6.67g (55%) 얻었다. Compounds [015-02] 5.0 g (11.67 mmol), [009-01] 11.28 g (29.19 mmol), 131 mg (0.583 mmol) of palladium (II) acetate, potassium-tert-butoxide 6.67 g (55%) of compound was obtained using 3.36 g (35.03 mmol) of side and 0.141 mL (0.583 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.04~7.15(m, 8H), 7.24~7.40(m, 17H), 7.55~7.71(m, 16H), 7.82~7.97(m, 11H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 7.04 ~ 7.15 (m, 8H), 7.24 ~ 7.40 (m, 17H), 7.55 ~ 7.71 (m, 16H), 7.82 ~ 7.97 (m, 11H)

MS/FAB : 1038(M+) MS / FAB: 1038 (M +)

합성예Synthetic example 28 : 화합물 [028]의 합성 28: Synthesis of Compound

하기 반응식 28의 반응 경로에 따라 화학식 29로 표현되는 화합물 028을 합성하였다:Compound 028 represented by formula 29 was synthesized according to the reaction route of Scheme 28 below:

<반응식 28>Scheme 28

화합물 [028-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 015의 방법과 동일한 방법으로 9-페닐-9H-카바졸 (9-phenyl-9H-carbazole) 50g (205.50 mmol), 및 브롬 11.61ml (226.05 mmol)를 사용하여 화합물 [028-01]을49.66g (75%) 얻었다. In the same manner as in Synthesis Example 015, 50 g (205.50 mmol) of 9-phenyl-9H-carbazole, and 11.61 ml (226.05 mmol) of bromine were used to prepare a compound. 49.66 g (75%) was obtained.

화합물 [028-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [028-01] 20g (62.07mmol), 아닐린 5.78g (62.07mmol), 팔라듐(II) 아세테이트139mg (0.62 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 7.15g (74.48 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.15mL (0.62 mmol)를 사용하여 화합물 [028-02]을 10.58g (51%) 얻었다. Compound 20g (62.07mmol), aniline 5.78g (62.07mmol), palladium (II) acetate139mg (0.62mmol), potassium-tert-butoxide 7.15g (74.48) in the same manner as in Synthesis Example 001 mmol), and 0.15 mL (0.62 mmol) of tri-tert-butylphosphine to give 10.58 g (51%) of compound.

화합물 [028]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [015-02] 5g (11.67mmol), [028-02] 9.76g (29.19mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 131mg (0.583 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.36g (35.03 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.141mL (0.583 mmol)를 사용하여 화합물 [028]을 5.24g (48%) 얻었다. 5 g (11.67 mmol) of compounds, Synthesis Example 001, 9.76 g (29.19 mmol), 131 mg (0.583 mmol) of palladium (II) acetate, potassium-tert-butoxide 5.24 g (48%) of compound were obtained using 3.36 g (35.03 mmol) and 0.141 mL (0.583 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 6H), 7.02~7.17(m, 11H), 7.26~7.38(m, 12H), 7.52~7.65(m, 12H), 7.78~7.92(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 6H), 7.02 ~ 7.17 (m, 11H), 7.26 ~ 7.38 (m, 12H), 7.52 ~ 7.65 (m, 12H), 7.78 ~ 7.92 (m, 8H)

MS/FAB : 892(M+) MS / FAB: 892 (M +)

합성예Synthetic example 29 : 화합물 [029]의 합성 29: Synthesis of Compound

하기 반응식 29의 반응 경로에 따라 화학식 30으로 표현되는 화합물 029를 합성하였다:Compound 029, represented by Formula 30, was synthesized according to the reaction route of Scheme 29 below:

<반응식 29>Scheme 29

화합물 [029-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2,7-다이브로모-9,9'-디페닐-9H-플로렌(2,7-dibromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 10g (20.99mmol), 디페닐아민 3.55g (20.99m mol), 팔라듐(II) 아세테이트 47mg (0.209 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.22g (23.09 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.05mL (0.209 mmol)를 사용하여 화합물 [029-01]을 7.32g (62%) 얻었다. 10 g (20.99 mmol) of compound 2,7-dibromo-9,9'-diphenyl-9H-fluorene (2,7-dibromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001 ), 3.55 g (20.99 mmol) diphenylamine, 47 mg (0.209 mmol) palladium (II) acetate, 2.22 g (23.09 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.05 mL (0.209 mmol) tri-tert-butylphosphine 7.32g (62%) of compound was obtained.

화합물 [029]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 [029-01] 5g (8.85mmol), [020-01] 5.12g (8.85mmol), 탄산나트륨 1.59g (11.55mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 102g (0.085mmol),를 사용하여 화합물[029] 4.32g(48%)를 얻었다. In the same manner as in Synthesis Example 002, 5 g (8.85 mmol), 5.12 g (8.85 mmol), sodium carbonate 1.59 g (11.55 mmol), and 102 g of tetrakis triphenyl phosphinopalladium ( 0.085 mmol), to obtain 4.32 g (48%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.76(s, 18H), 6.98~7.13(m, 8H), 7.25~7.39(m, 10H), 7.51~7.72(m, 13H), 7.79~7.94(m, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.76 (s, 18H), 6.98 ~ 7.13 (m, 8H), 7.25 ~ 7.39 (m, 10H), 7.51 ~ 7.72 (m, 13H), 7.79 ~ 7.94 (m, 12H)

MS/FAB : 1016(M+) MS / FAB: 1016 (M +)

합성예Synthetic example 30 : 화합물 [030]의 합성 30: Synthesis of Compound [030]

하기 반응식 30의 반응 경로에 따라 화학식 31로 표현되는 화합물 030을 합 성하였다:Compound 030 represented by Formula 31 was synthesized according to the reaction route of Scheme 30 below:

<반응식 30>Scheme 30

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-디페닐-9H-플로렌(2,7-dibromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene) 5.0g (9.05mmol), [009-01] 8.74g (22.63mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 101mg (0.452 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드2.61g (27.15 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.109mL (0.452 mmol)를 사용하여 화합물 [030]을 6.00g (57%) 얻었다. Compound 2-Bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-diphenyl-9H-florene (2,7-dibromo-9,9-diphenyl- in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001 9H-fluorene) 5.0 g (9.05 mmol), 8.74 g (22.63 mmol), 101 mg (0.452 mmol) of palladium (II) acetate, 2.61 g (27.15 mmol) of potassium-tert-butoxide, and tri- 6.00 g (57%) of compound [030] was obtained using 0.109 mL (0.452 mmol) of tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.88~7.03(m, 8H), 7.15~7.36(m, 18H), 7.44~7.63(m, 28H), 7.73~7.91(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.88 ~ 7.03 (m, 8H), 7.15 ~ 7.36 (m, 18H), 7.44 ~ 7.63 (m, 28H), 7.73 ~ 7.91 (m, 8H)

MS/FAB : 1163(M+) MS / FAB: 1163 (M +)

합성예Synthetic example 31 : 화합물 [031]의 합성 31: Synthesis of Compound

하기 반응식 31의 반응 경로에 따라 화학식 32로 표현되는 화합물 031을 합성하였다:Compound 031 represented by Formula 32 was synthesized according to the reaction route of Scheme 31 below:

<반응식 31>Scheme 31

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-디페닐-9H-플로렌 5.0g (9.05mmol), [028-02] 7.56g (22.63mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 101mg (0.452 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.15 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.109mL (0.452 mmol)를 사용하여 화합물 [031]을 4.21g (44%) 얻었다. Compound 2-Bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-diphenyl-9H-florene 5.0 g (9.05 mmol) in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001, 7.56 g (22.63 mmol), 101 mg (0.452 mmol) of palladium (II) acetate, 2.61 g (27.15 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.109 mL (0.452 mmol) of tri-tert-butylphosphine. ] Were obtained 4.21 g (44%).

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.99~7.16(m, 10H), 7.27~7.40(m, 20H), 7.52~7.73(m, 15H), 7.83~7.94(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.99 ~ 7.16 (m, 10H), 7.27 ~ 7.40 (m, 20H), 7.52 ~ 7.73 (m, 15H), 7.83 ~ 7.94 (m, 8H)

MS/FAB : 1058(M+) MS / FAB: 1058 (M +)

합성예Synthetic example 32 : 화합물 [032]의 합성 32: Synthesis of Compound

하기 반응식 32의 반응 경로에 따라 화학식 33으로 표현되는 화합물 0032를 합성하였다:Compound 0032 represented by Formula 33 was synthesized according to the reaction route of Scheme 32 below:

<반응식 32>Scheme 32

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-디페닐-9H-플로렌 5g (9.05mmol), 비스-4-디페닐아민 7.27g (22.63mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 101mg (0.452 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.15 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.109mL (0.452 mmol)를 사용하여 화합물 [032]을 5.51g (59%) 얻었다. Compound 2-Bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-diphenyl-9H-florene 5 g (9.05 mmol) and bis-4- diphenylamine by the same method as the synthesis of the synthesis example 001 7.27 g (22.63 mmol), 101 mg (0.452 mmol) of palladium (II) acetate, 2.61 g (27.15 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.109 mL (0.452 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used. 032] was obtained 5.51 g (59%).

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01~7.19(m, 12H), 7.26~7.41(m, 18H), 7.52~7.69(m, 16H), 7.76~7.96(m, 10H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.01 to 7.19 (m, 12H), 7.26 to 7.41 (m, 18H), 7.52 to 7.69 (m, 16H), 7.76 to 7.96 (m, 10H)

MS/FAB : 1033(M+) MS / FAB: 1033 (M +)

합성예Synthetic example 33 : 화합물 [033]의 합성 33: Synthesis of Compound

하기 반응식 33의 반응 경로에 따라 화학식 34로 표현되는 화합물 033을 합성하였다:Compound 033 represented by formula 34 was synthesized according to the reaction route of Scheme 33 below:

<반응식 33>Scheme 33

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-디페닐-9H-플로렌 5g (9.05mmol), 비스(9,9-디메틸-9H-플로오렌-2-일)아민 (bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amine) 9.08g (22.63mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 101mg (0.452 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.15 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.109mL (0.452 mmol)를 사용하여 화합물 [033]을 6.69g (62%) 얻었다. Compound 2-Bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-diphenyl-9H-florene 5g (9.05mmol) and bis (9,9-dimethyl in the same manner as the synthesis of Synthesis Example 001 9.08 g (22.63 mmol) bis (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) amine), 101 mg (0.452 mmol) palladium (II) acetate, potassium- 6.69 g (62%) of compound were obtained using 2.61 g (27.15 mmol) of tert-butoxide, and 0.109 mL (0.452 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.49(s, 24H), 6.98~7.14(m, 8H), 7.24~7.41(m, 12H), 7.54~7.71(m, 16H), 7.81~8.01(m, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.49 (s, 24H), 6.98 to 7.14 (m, 8H), 7.24 to 7.41 (m, 12H), 7.54 to 7.71 (m, 16H), 7.81 to 8.01 (m, 12H)

MS/FAB : 1192(M+) MS / FAB: 1192 (M +)

합성예Synthetic example 34 : 화합물 [034]의 합성 34: Synthesis of Compound

하기 반응식 34의 반응 경로에 따라 화학식 35로 표현되는 화합물 034를 합성하였다:Compound 034, represented by Formula 35, was synthesized according to the reaction route of Scheme 34 below:

<반응식 34>Scheme 34

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-스파이로바이플로렌 (2-bromo-7-(4-bromophenyl)-9,9'-spirobifluorene) 5g (9.08mmol), 비스(9,9-디메틸-9H-플로오렌-2-일)아민 7.30g (22.71mmol), 팔라 듐(II) 아세테이트101mg (0.454 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.25 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.11mL (0.454 mmol)를 사용하여 화합물 [034]을 4.4g (47%) 얻었다. In the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001, the compound 2-bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-spirobifluorene (2-bromo-7- (4-bromophenyl) -9, 9'-spirobifluorene) 5g (9.08mmol), bis (9,9-dimethyl-9H-fluoroen-2-yl) amine 7.30g (22.71mmol), palladium (II) acetate 101mg (0.454 mmol), potassium 4.4 g (47%) of compound were obtained using 2.61 g (27.25 mmol) of tert-butoxide, and 0.11 mL (0.454 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.03~7.19(m, 12H), 7.29~7.43(m, 14H), 7.52~7.73(m, 18H), 7.82~8.03(m, 10H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.03-7.19 (m, 12H), 7.29-7.43 (m, 14H), 7.52-7.73 (m, 18H), 7.82-8.03 (m, 10H)

MS/FAB : 1030(M+) MS / FAB: 1030 (M +)

합성예Synthetic example 35 : 화합물 [035]의 합성 35: Synthesis of Compound

하기 반응식 35의 반응 경로에 따라 화학식 36으로 표현되는 화합물 035를 합성하였다:Compound 035, represented by Formula 36, was synthesized according to the reaction route of Scheme 35 below:

<반응식 35>Scheme 35

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-스파이로바이플로렌 5g (9.08mmol), N-(나프탈렌-1-일)나프탈렌-2-아민 6.11g (22.71mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 101mg (0.454 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.25 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.11mL (0.454 mmol)를 사용하여 화합물 [035]을 4.71g (56%) 얻었다. In the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001, compound 2-bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-spirobifluorene 5g (9.08 mmol) and N- (naphthalen-1-yl) 6.11 g (22.71 mmol) naphthalen-2-amine, 101 mg (0.454 mmol) palladium (II) acetate, 2.61 g (27.25 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.11 mL (0.454 mmol) tri-tert-butylphosphine 4.71 g (56%) of compound was obtained by using the.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.05~7.21(m, 10H), 7.30~7.48(m, 12H), 7.56~7.72(m, 14H), 7.81~7.99(m, 10H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.05 ~ 7.21 (m, 10H), 7.30 ~ 7.48 (m, 12H), 7.56 ~ 7.72 (m, 14H), 7.81 ~ 7.99 (m, 10H)

MS/FAB : 926(M+) MS / FAB: 926 (M +)

합성예Synthetic example 36 : 화합물 [036]의 합성 36: Synthesis of Compound

하기 반응식 36의 반응 경로에 따라 화학식 37로 표현되는 화합물 036을 합성하였다:Compound 036 represented by formula 37 was synthesized according to the reaction route of Scheme 36 below:

<반응식 36>Scheme 36

화합물 [036-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2,7-다이브로모-9,9'-스파이로바이플로렌(2,7-dibromo-9,9-spirobifluorene) 10g (20.99mmol), 디페닐아민 3.55g (20.99mmol), 팔라듐(II) 아세테이트47mg (0.209 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.22g (23.09 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.05mL (0.209 mmol)를 사용하여 화합물 [036-01]을 7.32g (62%) 얻었다. 10 g (20.99 mmol) of compound 2,7-dibromo-9,9'-spirobifluorene (20.99 mmol) and diphenylamine in the same manner as in Synthesis of Synthesis Example 001 g (20.99 mmol), 47 mg (0.209 mmol) of palladium (II) acetate, 2.22 g (23.09 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.05 mL (0.209 mmol) of tri-tert-butylphosphine. -01] was obtained 7.32 g (62%).

화합물 [036]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 002의 방법과 동일한 방법으로 [036-01] 5g (8.88mmol), [020-01] 5.12g (8.88mmol), 탄산나트륨 1.59g (11.55mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 102g (0.088mmol)를 사용하여 화합물[036] 4.32g(48%)를 얻었다. In the same manner as in Synthesis Example 002, 5g (8.88mmol), 5.12g (8.88mmol), sodium carbonate 1.59g (11.55mmol), and tetrakis triphenyl phosphinopalladium 102g ( 0.088 mmol) to give 4.32 g (48%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.74(s, 18H), 6.94~7.09(m, 10H), 7.17~7.35(m, 14H), 7.52~7.71(m, 11H), 7.82~7.94(m, 6H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.74 (s, 18H), 6.94 ~ 7.09 (m, 10H), 7.17 ~ 7.35 (m, 14H), 7.52 ~ 7.71 (m, 11H), 7.82 ~ 7.94 (m, 6H)

MS/FAB : 1013(M+) MS / FAB: 1013 (M +)

합성예Synthetic example 37 : 화합물 [037]의 합성 37: Synthesis of Compound

하기 반응식 37의 반응 경로에 따라 화학식 38로 표현되는 화합물 037을 합성하였다:Compound 037 represented by formula 38 was synthesized according to the reaction route of Scheme 37 below:

<반응식 37>Scheme 37

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-스파이로바이플로렌 5g (9.08mmol), [009-01] 8.77g(22.71mmol), 팔라듐(II) 아세테이트101mg (0.454 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.25 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.11mL (0.454 mmol)를 사용하여 화합물 [037]을 5.48g (52%) 얻었다. Compound 2-Bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-spirobifluorene 5g (9.08mmol), 8.77g (22.71) in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001 mmol), 101 mg (0.454 mmol) of palladium (II) acetate, 2.61 g (27.25 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.11 mL (0.454 mmol) of tri-tert-butylphosphine to 5.48 g (52%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.98~7.13(m, 8H), 7.24~7.41(m, 12H), 7.50~7.69(m, 18H), 7.74~7.95(m, 17H), 8.03~8.12(m, 5H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.98 ~ 7.13 (m, 8H), 7.24 ~ 7.41 (m, 12H), 7.50 ~ 7.69 (m, 18H), 7.74 ~ 7.95 (m, 17H), 8.03 ~ 8.12 ( m, 5H)

MS/FAB : 1161(M+) MS / FAB: 1161 (M +)

합성예Synthetic example 38 : 화합물 [038]의 합성 38: Synthesis of Compound

하기 반응식 38의 반응 경로에 따라 화학식 39로 표현되는 화합물 038을 합성하였다:Compound 038 represented by Formula 39 was synthesized according to the reaction route of Scheme 38 below:

<반응식 38>Scheme 38

합성예 001의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-7-(4-브로모페닐)-9,9'-스파이로바이플로렌 5.0g (9.08mmol), [028-02] 7.59g(22.71mmol), 팔라듐(II) 아세테이트101mg (0.454 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.61g (27.25 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.11mL (0.454 mmol)를 사용하여 화합물 [038]을 3.93g (41%) 얻었다. In the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 001, compound 2-bromo-7- (4-bromophenyl) -9,9'-spirobifluorene 5.0g (9.08mmol), 7.59g ( 22.71 mmol), 101 mg (0.454 mmol) of palladium (II) acetate, 2.61 g (27.25 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.11 mL (0.454 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to prepare the compound. 3.93 g (41%) were obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.93~7.11(m, 10H), 7.19~7.34(m, 12H), 7.40~7.62(m, 16H), 7.72~7.91(m, 14H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.93 ~ 7.11 (m, 10H), 7.19 ~ 7.34 (m, 12H), 7.40 ~ 7.62 (m, 16H), 7.72 ~ 7.91 (m, 14H)

MS/FAB : 1057(M+) MS / FAB: 1057 (M +)

합성예Synthetic example 39 : 화합물 [039]의 합성 39: Synthesis of Compound

하기 반응식 39의 반응 경로에 따라 화학식 40으로 표현되는 화합물 039를 합성하였다:Compound 039 represented by Formula 40 was synthesized according to the reaction route of Scheme 39 below:

<반응식 39>Scheme 39

_

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화합물 [039-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

4-(트리메틸실릴)페닐보론산(4-(trimethylsilyl)phenylboronic acid) 15.0 g (77.28 mmol), 1,2-디브로모벤젠(1,2-dibromobenzene) 11.2 mL g (92.74 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 1.10 g (0.93 mmol)을 톨루엔 160mL에 넣고 녹인 후 질소 분위기에서 교반하였다. 반응기에 2M 탄산 나트륨 80mL을 넣은 후 24시간 환류 교반하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 암모니아 수용액으로 세척하여 얻은 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 증류하였다. 감압 증류하여 생성된 유기물을 컬럼 크로마토그라피를 통하여 분리 오일 상 태의 화합물 [039-01] 18.0 g (76.3%)을 얻었다. 15.0 g (77.28 mmol), 4- (trimethylsilyl) phenylboronic acid, 11.2 mL g (92.74 mmol), tetrakis, 1,2-dibromobenzene 1.10 g (0.93 mmol) of triphenyl phosphinopalladium was added to 160 mL of toluene and dissolved, followed by stirring in a nitrogen atmosphere. 80 mL of 2M sodium carbonate was added to the reactor, followed by stirring under reflux for 24 hours. After the reaction was completed, the organic layer obtained by cooling to room temperature and washing with aqueous ammonia solution was removed with anhydrous magnesium sulfate and distilled under reduced pressure. Distillation under reduced pressure gave 18.0 g (76.3%) of the compound in the form of a separated oil through column chromatography.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.30(s, 9H), 7.5~7.22(m, 1H), 7.29~7.37(m, 2H), 7.39 (d, 2H, J =8.0 Hz), 7.57 (d, 2H, J =8.0 Hz), 7.65 (dd, 1H, J =8.0 Hz, 1.0 Hz) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.30 (s, 9H), 7.5 ~ 7.22 (m, 1H), 7.29 ~ 7.37 (m, 2H), 7.39 (d, 2H, J = 8.0 Hz), 7.57 (d , 2H, J = 8.0 Hz), 7.65 (dd, 1H, J = 8.0 Hz, 1.0 Hz)

MS/FAB : 304 (M+) MS / FAB: 304 (M +)

화합물 [039-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

테트라히드로퓨란 100mL에 [039-01] 18 g (59 mmol)에 녹인 후 질소 분위기에서 -78℃까지 냉각하였다. -78℃에서 1.6M n-부틸리튬 36.9mL, (59 mmol)를 가하고 동 온도에서 2시간 교반 후 메틸 카보네이트 2.66 g (29.5 mmol)을 테트라히드로퓨란 30mL에 녹인 후 동 온도에서 천천히 적가 하고 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 암모니아 수용액으로 층분리하여 얻은 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 증류하였다. 감압 증류하여 생성된 유기물을 컬럼 크로마토그라피를 통하여 분리 오일 상태의 화합물 [039-02] 8.0 g (57%)을 얻었다. It was dissolved in 18 g (59 mmol) in 100 mL of tetrahydrofuran and cooled to -78 ° C in a nitrogen atmosphere. 36.9 mL of 1.6M n-butyllithium and (59 mmol) were added at -78 ° C, and after stirring for 2 hours at the same temperature, 2.66 g (29.5 mmol) of methyl carbonate was dissolved in 30 mL of tetrahydrofuran, and slowly added dropwise at the same temperature for 12 hours. Stirred. After the reaction was completed, the organic layer obtained by layer separation with an aqueous ammonia solution was removed with anhydrous magnesium sulfate and distilled under reduced pressure. 8.0 g (57%) of the compound in the form of a separated oil was obtained through column chromatography.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.22(s, 18H), 7.07 (d, 4H, J =7.4 Hz), 7.11 (d, 2H, J =7.6 Hz), 7.13 (t, 2H, J =7.6 Hz), 7.28 (t, 2H, J =7.5 Hz), 7.31 (d, 4H, J =7.4 Hz), 7.39 (d, 2H, J =7.6 Hz) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.22 (s, 18H), 7.07 (d, 4H, J = 7.4 Hz), 7.11 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.13 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.28 (t, 2H, J = 7.5 Hz), 7.31 (d, 4H, J = 7.4 Hz), 7.39 (d, 2H, J = 7.6 Hz)

MS/FAB : 478 (M+) MS / FAB: 478 (M +)

화합물 [039-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [039-03]

테트라히드로퓨란 100mL에 [039-02] 6.0 g (12.54 mmol), 무수 아세트산나트륨 2.06 g (25.08 mmol)을 넣은 후 질소 분위기에서 0℃까지 냉각하였다. 동일 온 도에서 브롬 2.71mL (52.68 mmol)을 적가 후 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 트리에틸아민 14.7mL (105.4 mmol)을 넣고 1시간 동안 교반하였다. 반응기에 탄산나트륨 수용액을 사용하여 세척한 후 디에틸에테르와 아황산 나트륨 수용액을 사용하여 얻은 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 증류하였다. 감압 증류하여 생성된 유기물을 컬럼 크로마토그라피를 통하여 분리 흰색고체 화합물 [039-03] 6.1 g (83.4%)을 얻었다. 6.0 g (12.54 mmol) and 2.06 g (25.08 mmol) of anhydrous sodium acetate were added to 100 mL of tetrahydrofuran, and the mixture was cooled to 0 ° C. in a nitrogen atmosphere. 2.71 mL (52.68 mmol) of bromine was added dropwise at the same temperature, followed by stirring for 12 hours. After the reaction was completed, 14.7 mL (105.4 mmol) of triethylamine was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour. After washing with an aqueous sodium carbonate solution in the reactor, the organic layer obtained by using diethyl ether and aqueous sodium sulfite solution was removed with anhydrous magnesium sulfate and distilled under reduced pressure. 6.1 g (83.4%) of a white solid compound was obtained by column distillation under reduced pressure.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.95 (d, 4H, J =8.4 Hz), 7.13 (d, 2H, J =7.6 Hz), 7.25 (t, 2H, J =7.6 Hz), 7.31 (d, 4H, J =8.4 Hz), 7.38 (t, 2H, J =7.6 Hz), 7.40 (d, 2H, J =7.6 Hz) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 6.95 (d, 4H, J = 8.4 Hz), 7.13 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.25 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.31 (d, 4H, J = 8.4 Hz), 7.38 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.40 (d, 2H, J = 7.6 Hz)

MS/FAB :491 (M+) MS / FAB: 491 (M +)

화합물 [039-04]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [039-04]

메탄술폰산 200mL에 [039-03] 6 g (12.2 mmol)을 넣고 120℃까지 가온 후 12시간 교반하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 고체를 여과 증류수로 세척하였다. 여과된 고체를 컬럼 크로마토그라피를 통하여 분리 흰색고체 화합물 [039-04] 4.6 g (77.4%)을 얻었다. 6 g (12.2 mmol) was added to 200 mL of methanesulfonic acid and warmed up to 120 ° C., followed by stirring for 12 hours. After the reaction was completed, the solid was washed with filtered distilled water after cooling to room temperature. The filtered solid was separated through column chromatography to obtain 4.6 g (77.4%) of a white solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.70 (d, 2H, J =7.6 Hz), 6.82 (d, 2H, J =1.8 Hz), 7.13 (td, 2H, J =7.6 Hz, 1.1 Hz), 7.37 (td, 2H, J =7.6 Hz, 1.1 Hz), 7.49 (dd, 2H, J =8.2 Hz, 1.8 Hz), 7.72 (d, 2H, J =8.1 Hz), 7.79 (d, 2H, J =7.6 Hz) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 6.70 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 6.82 (d, 2H, J = 1.8 Hz), 7.13 (td, 2H, J = 7.6 Hz, 1.1 Hz), 7.37 (td, 2H, J = 7.6 Hz, 1.1 Hz), 7.49 (dd, 2H, J = 8.2 Hz, 1.8 Hz), 7.72 (d, 2H, J = 8.1 Hz), 7.79 (d, 2H, J = 7.6 Hz)

MS/FAB : 474 (M+) MS / FAB: 474 (M +)

화합물 [039-05]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [039-05]

합성예 003-02의 합성과 동일한 방법으로 화합물[039-04] 4 g (8.43 mmol), 디페닐아민 1.42 g (8.43 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 38 mg (0.16 mmol), 세슘카보네이트4.1 g (12.64 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.08 mL (0.33 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물[039-05] 1.89 g(40%)을 얻었다. Compound [039-04] 4 g (8.43 mmol), 1.42 g (8.43 mmol) of diphenylamine, 38 mg (0.16 mmol) of palladium (II) acetate, 4.1 g of cesium carbonate in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 003-02 (12.64 mmol), and 0.08 mL (0.33 mmol) of tri-t-butylphosphine to give 1.89 g (40%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.02~7.12 (m, 10H), 7.17~7.21 (m, 6H), 7.37 (td, 2H, J =7.6 Hz, 1.1 Hz), 7.49 (dd, 2H, J =8.2 Hz, 1.8 Hz), 7.72 (d, 2H, J =8.1 Hz), 7.79 (d, 2H, J =7.6 Hz) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.02 ~ 7.12 (m, 10H), 7.17 ~ 7.21 (m, 6H), 7.37 (td, 2H, J = 7.6 Hz, 1.1 Hz), 7.49 (dd, 2H, J = 8.2 Hz, 1.8 Hz), 7.72 (d, 2H, J = 8.1 Hz), 7.79 (d, 2H, J = 7.6 Hz)

MS/FAB : 561 (M+) MS / FAB: 561 (M +)

화합물 [039]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 [003]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[039-04] 2 g (3.55 mmol), [020-01]2.0 g (3.55 mmol), 탄산 칼륨 0.73 g (5.32 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 82 mg (0.07 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [039] 3.10 g (88%)을 얻었다. Synthesis Example 2 g (3.55 mmol), 2.0 g (3.55 mmol), potassium carbonate 0.73 g (5.32 mmol), and tetrakis triphenyl in the same manner as in the synthesis of [003] 82 mg (0.07 mmol) of phosphinopalladium were used to obtain 3.10 g (88%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 18H), 6.90~7.08 (m, 27H), 7.16~7.38 (m, 8H), 7.47~7.58 (m, 2H), 7.72~7.75 (m, 2H), 7.84~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 18H), 6.90 to 7.08 (m, 27H), 7.16 to 7.38 (m, 8H), 7.47 to 7.58 (m, 2H), 7.72 to 7.75 (m, 2H), 7.84-7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1013 (M+) MS / FAB: 1013 (M +)

합성예 40 : 화합물 [040]의 합성 Synthesis Example 40 Synthesis of Compound

하기 반응식 40의 반응 경로에 따라 화학식 41로 표현되는 화합물 040을 합 성하였다:Compound 040 represented by Formula 41 was synthesized according to the reaction route of Scheme 40 below:

<반응식 40>Scheme 40

화합물 [040-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [040-01]

합성예 002-01의 합성과 동일한 방법으로 화합물 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 50 g (183.03 mmol), 2.5M n-부틸리튬 81.5mL (201.33 mmol), 및 트리 이소프로필 보레이트(Tri-isopropylbroate)63.4mL (274.55 mmol)을 사용하여 흰색고체 화합물 [040-01] 39.3 g (90%)을 얻었다.50 g (183.03 mmol), 2.5 of compound 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene, 2.5 in the same manner as in the synthesis of Synthesis Example 002-01 39.3 g (90%) of a white solid compound were obtained using 81.5 mL (201.33 mmol) of M n-butyllithium and 63.4 mL (274.55 mmol) of tri-isopropyl broate.

화합물 [040-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [040-02]

합성예 [003]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-01] 30 g (126.0 mmol), 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플로렌(2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene) 34.42 g (126.0 mmol), 탄산 칼륨 26.1 g (189 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 2.9 g (2.52 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물[040-02] 42.3 g (87%)을 얻었다.Synthesis Example 30 g (126.0 mmol) of compound [040-01], 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-florene (2-bromo-9,9-dimethyl- in the same manner as in the synthesis of [003] 9H-fluorene) 34.42 g (126.0 mmol), 26.1 g (189 mmol) of potassium carbonate, and 2.9 g (2.52 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium 42.3 g (87%) of a yellow solid compound )

화합물 [040-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [040-03]

화합물 [040-02] 40 g (103.48 mmol)를 디클로로메탄 400mL에 녹인 후 0℃까지 냉각하였다. 브롬 13.2mL (258.7 mmol)을 디클로로메탄 60 mL에 묽힌 용액을 천천히 적가 하였다. 적가 완료 후 실온에서 12시간동안 상온교반 하였다. 포화 소듐 티오설페이트 수용액으로 반응을 종료시키고 추출하여 얻은 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 증류하였다. 얻어진 유기물을 디클로로메탄/헥산으로 재결정하여 노란색고체 화합물 [040-03] 48.9 g (87%)을 얻었다.40 g (103.48 mmol) of the compound was dissolved in 400 mL of dichloromethane and cooled to 0 ° C. 13.2 mL (258.7 mmol) of bromine diluted in 60 mL of dichloromethane was slowly added dropwise. After completion of the dropwise stirring at room temperature for 12 hours. The reaction was terminated with a saturated aqueous sodium thiosulfate solution, and the organic layer obtained by extraction was dried with anhydrous magnesium sulfate and distilled under reduced pressure. The obtained organic material was recrystallized from dichloromethane / hexane to give 48.9 g (87%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 7.55~7.60 (m, 4H), 7.72~7.7 (m, 6H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 7.55 to 7.60 (m, 4H), 7.72 to 7.7 (m, 6H), 7.85 to 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 543 (M+) MS / FAB: 543 (M +)

화합물 [040]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [040]

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-03] 1.5 g (2.75 mmol), 비스(4-비페닐-일)아민(bis(4-biphenyl-yl)amine) 1.86 g (5.79 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 12 mg (0.05 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.79 g (8.25 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.11 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [040] 2.3 g (83%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [040-03] 1.5 g (2.75 mmol), bis (4-biphenyl-yl) amine (bis (4-biphenyl-yl) amine) 1.86 g (5.79 mmol ), Yellow compound using 12 mg (0.05 mmol) of palladium (II) acetate, 0.79 g (8.25 mmol) of potassium t-butoxide, and 0.03 mL (0.11 mmol) of tri-t-butylphosphine. g (83%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 6.98~7.05 (m, 12H), 7.22~7.32 (m, 20H), 7.48~7.52 (m, 8H), 7.69~7.77 (m, 6H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.98 to 7.05 (m, 12H), 7.22 to 7.32 (m, 20H), 7.48 to 7.52 (m, 8H), 7.69 to 7.77 (m, 6H), 7.85-7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1024 (M+) MS / FAB: 1024 (M +)

합성예Synthetic example 41 : 화합물 [041]의 합성 41: Synthesis of Compound

하기 반응식 41의 반응 경로에 따라 화학식 42로 표현되는 화합물 041을 합 성하였다:Compound 041 represented by formula 42 was synthesized according to the reaction route of Scheme 41 below:

<반응식 41>Scheme 41

화합물 [041-01]의 합성 단계Synthesis step of compound [041-01]

합성예 [001-02]의 합성과 동일한방법으로 화합물4-브로모-N,N-디페닐벤젠아민(4-bromo-N,N-diphenylbenzenamine) 30 g (92.53 mmol), 아닐린 8.4mL (92.53 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.41 g (1.85 mmol), 세슘카보네이트 45.2 g (138.79 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.89mL (3.70 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [041-01] 21.1 g (68%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [001-02] compound 4-bromo-N, N-diphenylbenzenamine 30 g (92.53 mmol), aniline 8.4 mL (92.53 mmol), yellow compound using 0.41 g (1.85 mmol) of palladium (II) acetate, 45.2 g (138.79 mmol) of cesium carbonate, and 0.89 mL (3.70 mmol) of tri-t-butylphosphine 21.1 g (68%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 4.0 (s, 1H), 6.23 (s, 4H), 6.44~6.46 (m, 6H), 6.62~6.64 (m, 3H), 7.01~7.03 (m, 6H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 4.0 (s, 1H), 6.23 (s, 4H), 6.44-6.64 (m, 6H), 6.62-6.64 (m, 3H), 7.01-7.03 (m, 6H)

MS/FAB : 335 (M+) MS / FAB: 335 (M +)

화합물 [041]의 합성 단계Phase of compound [041]

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-03] 1.5 g (2.75 mmol), [041-01] 1.94 g (57.90 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트12 mg (0.05 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.79 g (8.25 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.11 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [041] 2.4 g (85%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [040-03] 1.5 g (2.75 mmol), 1.94 g (57.90 mmol), palladium (II) acetate 12 mg (0.05 mmol), potassium t 0.7 g (8.25 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.11 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 2.4 g (85%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 6.92~7.10 (m, 42H), 7.58~7.60 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.92-7.10 (m, 42H), 7.58-7.60 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85-7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1054 (M+) MS / FAB: 1054 (M +)

합성예Synthetic example 42 : 화합물 [042]의 합성 42: Synthesis of Compound

하기 반응식 42의 반응 경로에 따라 화학식 43으로 표현되는 화합물 042를 합성하였다:Compound 042, represented by Formula 43, was synthesized according to the reaction route of Scheme 42 below:

<반응식 42>Scheme 42

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-03]1.5 g (2.75 mmol), [009-01]2.23 g (5.77 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 12 mg (0.05 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.79 g (8.25 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.11 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [042] 2.6 g (84%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [005], Compound [040-03] 1.5 g (2.75 mmol), [009-01] 2.23 g (5.77 mmol), Palladium (II) acetate 12 mg (0.05 mmol), potassium t [042] 0.79 g (8.25 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.11 mmol) of tri-t-butylphosphine gave 2.6 g (84%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 6.92~7.10 (m, 34H), 7.16~7.32 (m, 8H), 7.58~7.60 (m, 8H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.92 to 7.10 (m, 34H), 7.16 to 7.32 (m, 8H), 7.58 to 7.60 (m, 8H), 7.77 (s, 2H) , 7.85-7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1154 (M+) MS / FAB: 1154 (M +)

합성예Synthetic example 43 : 화합물 [043]의 합성 43: Synthesis of Compound

하기 반응식 43의 반응 경로에 따라 화학식 44로 표현되는 화합물 043을 합성하였다:Compound 043 represented by formula 44 was synthesized according to the reaction route of Scheme 43 below:

<반응식 43>Scheme 43

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-03]1.5 g (2.75 mmol), [028-01] 1.93 g (5.77 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 12 mg (0.05 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.79 g (8.25 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.11 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [043] 2.4 g (85%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [040-03] 1.5 g (2.75 mmol), 1.93 g (5.77 mmol), palladium (II) acetate 12 mg (0.05 mmol), potassium t 0.79 g (8.25 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.11 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 2.4 g (85%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 6.94~7.11 (m, 24H), 7.30~7.35 (m, 12H), 7.55~7.60 (m, 6H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.94 to 7.11 (m, 24H), 7.30 to 7.35 (m, 12H), 7.55 to 7.60 (m, 6H), 7.77 (s, 2H) , 7.85-7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1050 (M+) MS / FAB: 1050 (M +)

합성예Synthetic example 44 : 화합물 [044]의 합성  44: Synthesis of Compound

하기 반응식 44의 반응 경로에 따라 화학식 45로 표현되는 화합물 044를 합성하였다:Compound 044, represented by Formula 45, was synthesized according to the reaction route of Scheme 44:

<반응식 44>Scheme 44

화합물 [044-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [044-01]

합성예 003-02의 합성과 동일한방법으로 화합물[040-03] 4 g (7.35 mmol), 디페닐아민1.24 g (7.35 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 33 mg (0.14 mmol), 세슘카보네이트 3.6 g (11.02 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.08 mL (0.29 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [044-01] 1.9 g(41%)을 얻었다. Synthesis Example 003-02 In the same manner as in Synthesis [040-03] 4 g (7.35 mmol), diphenylamine 1.24 g (7.35 mmol), palladium (II) acetate 33 mg (0.14 mmol), cesium carbonate 3.6 g (11.02 mmol), and 0.08 mL (0.29 mmol) of tri-t-butylphosphine gave 1.9 g (41%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 6.95~7.02 (m, 12H), 7.55~7.60 (m, 4H), 7.72~7.77 (m, 4H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.95 to 7.02 (m, 12H), 7.55 to 7.60 (m, 4H), 7.72 to 7.77 (m, 4H), 7.85 to 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 631 (M+) MS / FAB: 631 (M +)

화합물 [044]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[044-01] 1.9 g (3.00 mmol), [001-02] 1.37 g (3.00 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트13 mg (0.06 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.57 g (6.00 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.12 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [044] 2.6 g (87%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [044-01] 1.9 g (3.00 mmol), [001-02] 1.37 g (3.00 mmol), palladium (II) acetate 13 mg (0.06 mmol), potassium t 2.6 g (87%) of a yellow compound were obtained using 0.57 g (6.00 mmol) of butoxide and 0.03 mL (0.12 mmol) of tri-t-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 30H), 6.95~7.05 (m, 27H), 7.58~7.61 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 30H), 6.95 to 7.05 (m, 27H), 7.58 to 7.61 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85 to 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1007 (M+) MS / FAB: 1007 (M +)

합성예Synthetic example 45 : 화합물 [045]의 합성 45: Synthesis of Compound

하기 반응식 45의 반응 경로에 따라 화학식 46으로 표현되는 화합물 045를 합성하였다:Compound 045, represented by Formula 46, was synthesized according to the reaction route of Scheme 45 below:

<반응식 45>Scheme 45

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-03]1.5 g (2.75 mmol), [011-02]2.63 g (5.77 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 12 mg (0.05 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.79 g (8.25 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.11 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [045] 2.7 g (78%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [005], Compound [040-03] 1.5 g (2.75 mmol), [011-02] 2.63 g (5.77 mmol), Palladium (II) acetate 12 mg (0.05 mmol), potassium t 0.77 g (8.25 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.11 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 2.7 g (78%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 48H), 6.95~7.08 (m, 30H), 7.58~7.61 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 48H), 6.95 to 7.08 (m, 30H), 7.58 to 7.61 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85 to 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1294 (M+) MS / FAB: 1294 (M +)

합성예Synthetic example 46 : 화합물 [046]의 합성 46: Synthesis of Compound

하기 반응식 46의 반응 경로에 따라 화학식 47로 표현되는 화합물 046을 합성하였다:Compound 046 represented by Formula 47 was synthesized according to the reaction route of Scheme 46 below:

<반응식 46>Scheme 46

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[040-03]1.5 g (2.75 mmol), [006-01] 2.92 g (5.77 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 12 mg (0.05 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.79 g (8.25 mmol), 및트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.11 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [045] 2.8 g (74%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [040-03] 1.5 g (2.75 mmol), 2.92 g (5.77 mmol), palladium (II) acetate 12 mg (0.05 mmol), potassium t 0.78 g (8.25 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.11 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to give 2.8 g (74%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 48H), 6.96~7.07 (m, 22H), 7.15~7.17 (m, 4H), 7.30~7.32 (m, 4H), 7.59~7.61 (m, 8H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 48H), 6.96 to 7.07 (m, 22H), 7.15 to 7.77 (m, 4H), 7.30 to 7.32 (m, 4H), 7.59 to 7.61 (m, 8H), 7.77 (s, 2H), 7.85-7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1394 (M+) MS / FAB: 1394 (M +)

합성예Synthetic example 47 : 화합물 [047]의 합성  47: Synthesis of Compound

하기 반응식 47의 반응 경로에 따라 화학식 48로 표현되는 화합물 047을 합성하였다:Compound 047, represented by Formula 48, was synthesized according to the reaction route of Scheme 47 below:

<반응식 47>Scheme 47

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[044-01]1.9 g (3.00 mmol), [041-01]1.0 g (3.00 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 13 mg (0.06 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.57 g (6.00 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.12 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [047] 2.2 g (86%)를 얻었다. Synthesis Example [044-01] 1.9 g (3.00 mmol), [041-01] 1.0 g (3.00 mmol), palladium (II) acetate 13 mg (0.06 mmol), potassium t 2.2 g (86%) of a yellow compound were obtained using 0.57 g (6.00 mmol) of butoxide and 0.03 mL (0.12 mmol) of tri-t-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 12H), 6.92~7.08 (m, 33H), 7.58~7.60 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85~7.89 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.92 to 7.08 (m, 33H), 7.58 to 7.60 (m, 4H), 7.77 (s, 2H), 7.85 to 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 887 (M+) MS / FAB: 887 (M +)

합성예Synthetic example 48 : 화합물 [048]의 합성 48: Synthesis of Compound

하기 반응식 48의 반응 경로에 따라 화학식 49로 표현되는 화합물 048을 합성하였다:Compound 048, represented by Formula 49, was synthesized according to the reaction route of Scheme 48 below:

<반응식 48>Scheme 48

화합물 [048-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

9H-플로렌-9-온(9H-fluoren- 9-one) 40 g (110.98 mmol)을 디클로로메탄 200mL에 녹인 후 N-브로모썩시이마이드 21.7 g (122.08 mmol)을 적가하고 18시간동안 상온 교반하였다. 반응이 종료되면 디클로로메탄과 포화소금수용액을 사용하여 추출한 뒤 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 증류하였다. 얻어진 혼합물을 컬럼 크로마토그라피를 통하여 분리 흰색고체 화합물 [048-01] 12.93 g (45%)을 얻었다. 40 g (110.98 mmol) of 9H-fluoren-9-one was dissolved in 200 mL of dichloromethane, and then 21.7 g (122.08 mmol) of N-bromoroxymide was added dropwise and stirred at room temperature for 18 hours. It was. After the reaction was completed, the mixture was extracted using dichloromethane and saturated aqueous salt solution, and the organic layer was evaporated under reduced pressure with anhydrous magnesium sulfate. 12.93 g (45%) of a white solid compound was obtained by column chromatography.

화합물 [048-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

마그네슘 터닝 1.22 g (50.94 mmol), 테트라히드로퓨란 40ml을 넣은 후 40?에서 30분 동안 교반하였다. 반응기에 1-브로모벤젠(1-bromobenzene) 4.58mL (46.31 mmol)을 테트라히드로퓨란 20mL에 혼합하여 넣은 후 3시간 환류 교반하였다. 반응이 종료되면 [048-01] 12 g (46.31 mmol)을 테트라히드로퓨란 30mL에 녹인 후 서서히 적가한 후 12시간 환류 교반하였다. 실온까지 냉각 후 디클로로메탄/암모니아수로 층분리하여 얻은 유기층을 감압농축 하여 노란색고체 화합물 [048-02]을 얻었다.1.22 g (50.94 mmol) of magnesium turning and 40 ml of tetrahydrofuran were added thereto, followed by stirring at 40 ° for 30 minutes. 4.58 mL (46.31 mmol) of 1-bromobenzene was added to 20 mL of tetrahydrofuran, and the mixture was stirred under reflux for 3 hours. After the reaction was completed, 12 g (46.31 mmol) was dissolved in 30 mL of tetrahydrofuran, and slowly added dropwise thereto, followed by stirring at reflux for 12 hours. After cooling to room temperature, the organic layer obtained by layer separation with dichloromethane / ammonia water was concentrated under reduced pressure to obtain a yellow solid compound.

화합물 [048-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [048-03]

화합물 [048-02]에 황산 80mL, 벤젠(benzene) 4.5mL (50.94 mmol)을 넣고 12시간 환류 교반하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 에틸아세테이트를 70mL을 넣고 1시간 교반 후 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 증류수를 사용하여 세척 후 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 수분을 제거하고 감압 농축하였다. 얻어진 고체에 디클로로메탄/메탄올을 사용하여 재결정을 통하여 흰색고체 화합 물[048-03] 15.6 g (85%)을 얻었다. 80 mL of sulfuric acid and 4.5 mL (50.94 mmol) of benzene were added to the compound, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours. After the reaction was completed, the resultant was cooled to room temperature, 70 mL of ethyl acetate was added thereto, and the organic layer was extracted after stirring for 1 hour. The extracted organic layer was washed with distilled water, and then the organic layer was dried with anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. 15.6 g (85%) of a white solid compound was obtained through recrystallization using dichloromethane / methanol.

화합물 [048-04]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [048-04]

합성예 [002-01]의 합성방법과 동일한 합성 방법으로 화합물[048-03] 15 g (37.75 mmol), 2.5M n-부틸리튬 16.6mL (41.52 mmol), 및 이소프로필 보레이트 13mL (56.62 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [048-04] 11.6 g (85%)를 얻었다. Synthesis Example 15 g (37.75 mmol) of Compound [048-03], 16.6 mL (41.52 mmol) of 2.5M n-butyllithium, and 13 mL (56.62 mmol) of isopropyl borate were synthesized in the same manner as in the synthesis of [002-01]. To give 11.6 g (85%) of a yellow compound.

화합물 [048-05]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [048-05]

합성예 [003]의 합성과 동일한방법으로 화합물[048-04] 10 g (27.60 mmol), [048-03] 10.96 g (27.60 mmol), 탄산 칼륨 5.72 g (41.4 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 0.63 g (0.55 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [048-05] 14.8 g (85%)을 얻었다. Synthesis Example 10 g (27.60 mmol) of compound [048-04], 10.96 g (27.60 mmol) of potassium carbonate, 5.72 g (41.4 mmol) of potassium carbonate, and tetrakis triphenyl 0.63 g (0.55 mmol) of phosphinopalladium was used to obtain 14.8 g (85%) of a yellow solid compound.

화합물 [048-06]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [048-06]

합성예 [040-03]의 합성과 동일한방법으로 화합물[048-05] 14 g (22.05 mmol), 및 브롬 2.5mL (48.51 mmol)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [040-06] 10.4 g (60%)을 얻었다. Synthesis Example 10.4 g (60%) of a yellow solid compound [040-06] using 14 g (22.05 mmol) of compound [048-05] and 2.5 mL (48.51 mmol) of bromine in the same manner as in the synthesis of [040-03] )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.06~7.14(m, 20H), 7.55~7.60(m, 4H), 7.72~7.77(m, 6H), 7.85~7.89(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.06 ~ 7.14 (m, 20H), 7.55 ~ 7.60 (m, 4H), 7.72 ~ 7.77 (m, 6H), 7.85 ~ 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 792 (M+) MS / FAB: 792 (M +)

화합물 [048]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[048-06] 1.5 g (1.89 mmol), [028-01] 1.32 g (3.97 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트10 mg (0.03 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.54 g (5.67 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.02mL (0.07 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [048] 1.9 g (78%)를 얻었다. Synthesis Example [048-06] 1.5 g (1.89 mmol), 1.32 g (3.97 mmol), palladium (II) acetate 10 mg (0.03 mmol), potassium t 1.9 g (78%) of a yellow compound were obtained using 0.54 g (5.67 mmol) of butoxide and 0.02 mL (0.07 mmol) of tri-t-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.95~7.15(m, 44H), 7.30~7.40(m, 12H), 7.55~7.60(m, 6H), 7.77(s, 2H), 7.85~7.89(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 6.95 ~ 7.15 (m, 44H), 7.30 ~ 7.40 (m, 12H), 7.55 ~ 7.60 (m, 6H), 7.77 (s, 2H), 7.85 ~ 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1298 (M+) MS / FAB: 1298 (M +)

합성예Synthetic example 49 : 화합물 [049]의 합성 49: Synthesis of Compound

하기 반응식 49의 반응 경로에 따라 화학식 50으로 표현되는 화합물 049를 합성하였다:Compound 049, represented by Formula 50, was synthesized according to the reaction route of Scheme 49 below:

<반응식 49>Scheme 49

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[048-06]1.5 g (1.89 mmol), [009-01]1.53 g (3.97 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 10 mg (0.03 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.54 g (5.67 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.02mL (0.07 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [048] 1.98 g (75%)를 얻었다. Synthesis Example [048-06] 1.5 g (1.89 mmol), [009-01] 1.53 g (3.97 mmol), palladium (II) acetate 10 mg (0.03 mmol), potassium t 0.54 g (5.67 mmol) of butoxide and 0.02 mL (0.07 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 1.98 g (75%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.95~7.15(m, 58H), 7.30~7.32(m, 4H), 7.59~7.61(m, 8H), 7.77(s, 2H), 7.85~7.89(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 6.95 ~ 7.15 (m, 58H), 7.30 ~ 7.32 (m, 4H), 7.59 ~ 7.61 (m, 8H), 7.77 (s, 2H), 7.85 ~ 7.89 (m, 2H)

MS/FAB : 1402 (M+) MS / FAB: 1402 (M +)

합성예Synthetic example 50 : 화합물 [051]의 합성 50: Synthesis of Compound

하기 반응식 50의 반응 경로에 따라 화학식 51로 표현되는 화합물 050을 합성하였다:Compound 050, represented by Formula 51, was synthesized according to the reaction route of Scheme 50 below:

<반응식 50>Scheme 50

화합물 [050-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [050-01]

합성예 [048-02]의 합성과 동일한 방법으로 마그네슘 터닝 1.5 g (63.68 mmol), 2-브로모바이페닐(2-bromobiphenyl) 13.49 g (57.89 mmol), 및 화합물 [048-01] 15 g (57.89 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물[050-01]을 얻었다.Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of 1.5 g (63.68 mmol) of magnesium, 13.49 g (57.89 mmol) of 2-bromobiphenyl, and 15 g (57.89) of compound mmol) was used to obtain a yellow solid compound [050-01].

화합물 [050-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [050-02]

화합물 [050-01]에 아세트산 80mL을 넣고 환류 교반하면서 염산을 소량 적가 하여 12시간 환류 교반하였다. 반응이 종료되면 실온으로 냉각 고체를 여과 후 증류수/에탄올로 pH=7까지 세척하였다. 얻어진 고체에 디클로로메탄/에탄올을 사용하여 재결정을 통하여 흰색고체 화합물[050-02] 19.2 g (84%)을 얻었다. 80 mL of acetic acid was added to the compound [050-01], and a small amount of hydrochloric acid was added dropwise while reflux stirring to reflux stirring for 12 hours. After the reaction was completed, the solid cooled to room temperature was filtered and washed with distilled water / ethanol to pH = 7. 19.2 g (84%) of white solid compounds [050-02] were obtained through recrystallization using dichloromethane / ethanol as a solid.

화합물 [050-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [050-03]

합성예 [002-01]의 합성방법과 동일한 합성 방법으로 화합물[050-02]19 g (48.06 mmol), 2.5M n-부틸리튬 21.1mL (52.87 mmol), 및 이소프로필 보레이트 16.5mL (72.09 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [050-03] 14.7 g (85%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [002-01], compound [050-02] 19 g (48.06 mmol), 2.5M n-butyllithium 21.1 mL (52.87 mmol), and 16.5 mL (72.09 mmol) of isopropyl borate ) Gave 14.7 g (85%) of a yellow compound [050-03].

화합물 [050-04]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [050-04]

합성예 [003]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[050-03] 14 g (38.86 mmol), [050-02] 15.3 g (38.86 mmol), 탄산 칼륨 8.05 g (58.29 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 0.89 g (0.77 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [050-04] 20.8 g (85%)을 얻었다. Synthesis Example 14 g (38.86 mmol), [050-02] 15.3 g (38.86 mmol), potassium carbonate 8.05 g (58.29 mmol), and tetrakis triphenyl in the same manner as in the synthesis of [003] 0.89 g (0.77 mmol) of phosphinopalladium was used to obtain 20.8 g (85%) of a yellow solid compound [050-04].

화합물 [050-05]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [050-05]

합성예 [040-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[050-04] 20 g (31.70 mmol), 및 브롬 3.4mL (66.58 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [050-05] 14.4 g (58%)을 얻었다.Synthesis Example 14.4 g (58%) of a yellow solid compound [050-05] using 20 g (31.70 mmol) of compound [050-04] and 3.4 mL (66.58 mmol) of bromine in the same manner as the synthesis of [040-03]. )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.16~7.19(m, 8H), 7.33~7.36(m, 4H), 7.55~7.60(m, 4H), 7.72~7.77(m, 10H), 7.85~7.89(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.16 to 7.19 (m, 8H), 7.33 to 7.36 (m, 4H), 7.55 to 7.60 (m, 4H), 7.72 to 7.77 (m, 10H), 7.85 to 7.89 ( m, 2H)

MS/FAB : 788 (M+) MS / FAB: 788 (M +)

화합물 [050]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [050]

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [050-05] 1.5 g (1.90 mmol), [009-01] 1.54 g (3.99 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 10 mg (0.03 mmol), 포타슘 t-부톡시드0.54 g (5.7 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.02mL (0.07 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [050] 1.96 g (74%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [050-05] 1.5 g (1.90 mmol), [009-01] 1.54 g (3.99 mmol), palladium (II) acetate 10 mg (0.03 mmol), potassium t 0.596 g (5.7 mmol) of -butoxide and 0.02 mL (0.07 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 1.96 g (74%) of the yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.95~7.08(m, 34H), 7.15~7.19(m, 12H), 7.30~7.35(m, 8H), 7.59~7.77(m, 14H), 7.85~7.89(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.95 ~ 7.08 (m, 34H), 7.15 ~ 7.19 (m, 12H), 7.30 ~ 7.35 (m, 8H), 7.59 ~ 7.77 (m, 14H), 7.85 ~ 7.89 ( m, 2H)

MS/FAB : 1398 (M+) MS / FAB: 1398 (M +)

합성예Synthetic example 51 : 화합물 [051]의 합성 51: Synthesis of Compound

하기 반응식 51의 반응 경로에 따라 화학식 52로 표현되는 화합물 051을 합성하였다:Compound 051 represented by formula 52 was synthesized according to the reaction route of Scheme 51 below:

<반응식 51>Scheme 51

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [050-05] 1.5 g (1.90 mmol), [028-01] 1.33 g (3.99 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 10 mg (0.03 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.54 g (5.7 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.02mL (0.07 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [051] 1.9 g (77%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [050-05] 1.5 g (1.90 mmol), 1.33 g (3.99 mmol), palladium (II) acetate 10 mg (0.03 mmol), potassium t 1.9 g (77%) of a yellow compound were obtained using 0.54 g (5.7 mmol) of butoxide and 0.02 mL (0.07 mmol) of tri-t-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.98~7.19(m, 32H), 7.30~7.40(m, 16H), 7.55~7.60(m, 6H), 7.72~7.77(m, 6H), 7.85~7.89(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.98 ~ 7.19 (m, 32H), 7.30 ~ 7.40 (m, 16H), 7.55 ~ 7.60 (m, 6H), 7.72 ~ 7.77 (m, 6H), 7.85 ~ 7.89 ( m, 2H)

MS/FAB : 1294 (M+) MS / FAB: 1294 (M +)

합성예Synthetic example 52 : 화합물 [052]의 합성 52: Synthesis of Compound

하기 반응식 52의 반응 경로에 따라 화학식 53으로 표현되는 화합물 052를 합성하였다:Compound 052, represented by Formula 53, was synthesized according to the reaction route of Scheme 52 below:

<반응식 52>Scheme 52

화합물 [052-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

2,5-디브로모-p-자일렌(2,5-dibromo-p-xylene) 30 g (85.21 mmol), 페닐보론 산1.5 g, (340.84 mmol), 포타슘카보네이트 12.64 g, (119.29 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 0.984 g, (0.8521 mmol) 톨루엔 500mL, 및 증류수 15mL을 사용하여 70℃에서 10시간 교반하였다. 포화 염화암모늄 수용액 100mL와 에틸아세테이트 300mL을 사용하여 추출하고 유기 층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 후 여과하여 농축하였다. 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색고체 화합물 [052-01] 36.01 g (56%)을 얻었다. 30 g (85.21 mmol) of 2,5-dibromo-p-xylene, 1.5 g of phenylboronic acid, (340.84 mmol), 12.64 g of potassium carbonate, (119.29 mmol) The mixture was stirred at 70 ° C for 10 hours using 0.984 g of tetrakis triphenyl phosphinopalladium, 500 mL of (0.8521 mmol) toluene, and 15 mL of distilled water. Extracted with 100 mL of saturated aqueous ammonium chloride solution and 300 mL of ethyl acetate, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated. The solid was recrystallized from dichloromethane and methanol to give 36.01 g (56%) of a white solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.35(s, 6H), 7.15(s, 2H), 7.32~7.46(m, 10H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.35 (s, 6H), 7.15 (s, 2H), 7.32 ~ 7.46 (m, 10H)

MS/FAB : 258 (M+) MS / FAB: 258 (M +)

화합물 [052-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [052-01] 36.01 g (139.4 mmol)을 피리딘 500mL와 정제수 1L의 혼합액에 넣고 현탁 교반하고, 포타슘퍼망가네이트 375 g (2.37 mol)을 넣고 24시간동안 환류 교반하였다. 뜨거운 상태에서 셀라이트 여과하고 증류수 3L로 세척 한 다음 여액을 염산을 가하여 pH=2 로 산성화시켰다. 생성된 고체를 여과하고 에틸아세테이트와 메탄올 각각 1L를 사용하여 녹인 후 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 여액을 농축하여 화합물 [052-02] 40 g (90%)를 얻었다.36.01 g (139.4 mmol) of the compound were added to a mixture of 500 mL of pyridine and 1 L of purified water, and the suspension was stirred. Then, 375 g (2.37 mol) of potassium permanganate was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 24 hours. The mixture was filtered under hot condition, washed with 3 L of distilled water, and the filtrate was acidified to pH = 2 by adding hydrochloric acid. The resulting solid was filtered, dissolved with 1 L of ethyl acetate and methanol, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the filtrate was concentrated to give 40 g (90%) of the filtrate.

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) : 7.73(s, 2H), 7.40~7.52(m, 10H), 11.89(s, 2H) 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6): 7.73 (s, 2H), 7.40 ~ 7.52 (m, 10H), 11.89 (s, 2H)

MS/FAB : 319 (M+) MS / FAB: 319 (M +)

화합물 [052-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [052-03]

화합물 [052-02] 40 g (125 mmol)을 상온에서 황산 400mL에 조금씩 서서히 첨가하였다. 상온에서 2시간 교반한 후 얼음물에 반응액을 천천히 부어주어 생성된 고체를 감압여과하고 증류수로 충분히 세척하였다. 고체를 메탄을 1L로 현탁 교반하고 감압여과하고, 충분한 양의 메탄올로 씻어준 후 n- 헥산 500mL로 씻어주어 화합물 [052-03] 29.2 g (82%)를 얻었다. 40 g (125 mmol) of the compound were slowly added slowly to 400 mL of sulfuric acid at room temperature. After stirring for 2 hours at room temperature, the reaction solution was slowly poured into iced water, and the resulting solid was filtered under reduced pressure and sufficiently washed with distilled water. The solid was suspended in 1 L of methane, filtered under reduced pressure, washed with a sufficient amount of methanol, and washed with 500 mL of n-hexane to obtain 29.2 g (82%) of a compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.31~7.36(m, 2H), 7.52-7.59(m, 4H), 7.68(d, 2H), 7.80(s, 2H). 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.31-7.36 (m, 2H), 7.52-7.59 (m, 4H), 7.68 (d, 2H), 7.80 (s, 2H).

MS/FAB : 282 (M+) MS / FAB: 282 (M +)

화합물 [052-04]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [052-04]

화합물 [052-03] 29.2 g (103.4 mmol)를 다이에틸렌글라이콜로 현탁교반시키고 수산화칼륨 145 g (2.6 mol)를 첨가하고, 히드라진 151mL (3.1 mol)을 적가하였다. 반응온도를 180~190℃를 유지하면서 24시간동안 교반한고 반응액을 냉각시켰다. 진한 염산수용액 300mL를 서서히 부어주고 고체를 여과하고 증류수로 세척하였다. 고체를 메탄올로 현탁 교반하고 여과하여 화합물 [052-04] 18.7 g (71%)를 얻었다. 29.2 g (103.4 mmol) of the compound was suspended and stirred with diethylene glycol, 145 g (2.6 mol) of potassium hydroxide was added, and 151 mL (3.1 mol) of hydrazine was added dropwise. While maintaining the reaction temperature of 180 ~ 190 ℃ stirred for 24 hours and the reaction solution was cooled. 300 mL of concentrated aqueous hydrochloric acid solution was poured slowly, and the solid was filtered and washed with distilled water. The solid was suspended and stirred with methanol and filtered to give 18.7 g (71%) of compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 3.90(s, 4H), 7.28~7.59(m, 6H), 7.68(s, 2H), 7.81~7.90(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 3.90 (s, 4H), 7.28 ~ 7.59 (m, 6H), 7.68 (s, 2H), 7.81 ~ 7.90 (m, 2H)

MS/FAB : 254 (M+) MS / FAB: 254 (M +)

화합물 [052-05]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [052-05]

화합물 [052-04] 18.7 g (73.53 mmol)을 테트라히드로퓨란 300mL에 완전히 녹인 후 -78℃를 유지하면서 2.5M n-부틸리튬 74mL를 적가한 다음 아이오드메탄 31.3 g (220 mmol)을 적가하고 2시간동안 교반하였다. 반응을 종료하고 에틸하세테이트와 증류수로 추출한 뒤 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고 회전식 증발장치(rotary evaportor)를 사용하여 제거하고 감압 건조하여 오일상태의 물질을 었었다. 상기 물질에 대해 위와 동일한 방법으로 정제를 한번 더 진행하여 화합물 [052-05] 15.5 g (68%)를 얻었다. 18.7 g (73.53 mmol) of the compound was completely dissolved in 300 mL of tetrahydrofuran, followed by dropwise addition of 74 mL of 2.5M n-butyllithium at −78 ° C., followed by dropwise addition of 31.3 g (220 mmol) of iomethane. Stir for 2 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ethyl acetate and distilled water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, removed using a rotary evaportor, and dried under reduced pressure to obtain an oily substance. Purification was performed once more on the material in the same manner as above to obtain 15.5 g (68%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.68(s, 6H), 7.27~7.57(m, 6H), 7.70(s, 2H), 7.83~7.91(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.68 (s, 6H), 7.27 ~ 7.57 (m, 6H), 7.70 (s, 2H), 7.83 ~ 7.91 (m, 2H)

MS/FAB : 311 (M+) MS / FAB: 311 (M +)

화합물 [052-06]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [052-06]

합성예 [040-03]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[050-05] 15 g (48.32 mmol), 및 브롬 6.1mL (120.8 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [050-06] 19.2 g (85%)을 얻었다. Synthesis Example 19.2 g (85%) of yellow solid compound [050-06] using 15 g (48.32 mmol) of compound [050-05] and 6.1 mL (120.8 mmol) of bromine in the same manner as the synthesis of [040-03]. )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 7.50~7.55(m, 2H), 7.70~7.78(m, 4H), 7.88~7.91(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.67 (s, 6H), 7.50 ~ 7.55 (m, 2H), 7.70 ~ 7.78 (m, 4H), 7.88 ~ 7.91 (m, 2H)

MS/FAB : 468 (M+) MS / FAB: 468 (M +)

화합물 [052-07]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [052-07]

합성예 003-02의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-06] 10 g (21.35 mmol), 디페닐아민 3.61 g (21.35 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 95 mg (0.42 mmol), 세슘카보네이트 10.4 g (32.02 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.2 mL (0.85 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [052-07] 4.99 g (42%)을 얻었다. 10 g (21.35 mmol) of compound [052-06], 3.61 g (21.35 mmol) of diphenylamine, 95 mg (0.42 mmol) of palladium (II) acetate, and 10.4 g of cesium carbonate in the same manner as in Synthesis of Synthesis Example 003-02 (32.02 mmol), and 0.2 mL (0.85 mmol) of tri-t-butylphosphine gave 4.99 g (42%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 12H), 6.95~7.02(m, 12H), 7.50~7.55(m, 1H), 7.72~7.81(m, 5H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.95 ~ 7.02 (m, 12H), 7.50 ~ 7.55 (m, 1H), 7.72 ~ 7.81 (m, 5H)

MS/FAB :555 (M+) MS / FAB: 555 (M +)

화합물 [052]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 [003]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-07] 2 g (3.59 mmol), [001-02] 1.64 g (3.59 mmol), 탄산 칼륨 0.74 g (5.38 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 82 mg (0.07 mmol)을 사용하여 노란색 고체 화합물 [052] 2.9 g (87%)을 얻었다. Synthesis Example 2 g (3.59 mmol) of Compound [052-07], 1.64 g (3.59 mmol) of [001-02], 0.74 g (5.38 mmol) of potassium carbonate, and tetrakis triphenyl 82 mg (0.07 mmol) of phosphinopalladium were used to obtain 2.9 g (87%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67 (s, 30H), 6.95~7.05 (m, 27H), 7.55~7.59 (m, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.77~7.81 (m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 30H), 6.95 to 7.05 (m, 27H), 7.55 to 7.59 (m, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.77 to 7.81 (m, 2H)

MS/FAB : 931 (M+) MS / FAB: 931 (M +)

합성예Synthetic example 53 : 화합물 [053]의 합성 53: Synthesis of Compound

하기 반응식 53의 반응 경로에 따라 화학식 54로 표현되는 화합물 053을 합성하였다:Compound 053 represented by formula 54 was synthesized according to the reaction route of Scheme 53 below:

<반응식 53>Scheme 53

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-06]1.5 g (3.2 mmol),[001-02] 3.07 g (6.72 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 14 mg (0.06 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.92 g (9.6 mmol), 및트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.12 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [053] 2.9 g (75%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [052-06] 1.5 g (3.2 mmol), [001-02] 3.07 g (6.72 mmol), palladium (II) acetate 14 mg (0.06 mmol), potassium t 2.9 g (75%) of a yellow compound were obtained using 0.92 g (9.6 mmol) of butoxide and 0.03 mL (0.12 mmol) of tri-t-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.63(s, 48H), 6.98~7.08(m, 30H), 7.70~7.73(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.63 (s, 48H), 6.98 ~ 7.08 (m, 30H), 7.70 ~ 7.73 (m, 4H)

MS/FAB : 1218 (M+) MS / FAB: 1218 (M +)

합성예Synthetic example 54 : 화합물 [054]의 합성 54: Synthesis of Compound

하기 반응식 54의 반응 경로에 따라 화학식 55로 표현되는 화합물 054를 합성하였다:Compound 054, represented by Formula 55, was synthesized according to the reaction route of Scheme 54 below:

<반응식 54>Scheme 54

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-06]1.5 g (3.2 mmol), [006-01] 3.4 g (6.72 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 14 mg (0.06 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.92 g (9.6 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.12 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [054] 2.95 g (70%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [052-06] 1.5 g (3.2 mmol), 3.4 g (6.72 mmol), palladium (II) acetate 14 mg (0.06 mmol), potassium t 2.95 g (70%) of a yellow compound were obtained using 0.92 g (9.6 mmol) of butoxide and 0.03 mL (0.12 mmol) of tri-t-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 48H), 6.95~7.02(m, 22H), 7.15~7.17(m, 4H), 7.30~7.32(m, 4H), 7.61~7.73(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 48H), 6.95 ~ 7.02 (m, 22H), 7.15 ~ 7.17 (m, 4H), 7.30 ~ 7.32 (m, 4H), 7.61 ~ 7.73 (m, 8H)

MS/FAB : 1318 (M+) MS / FAB: 1318 (M +)

합성예Synthetic example 55 : 화합물 [055]의 합성 55: synthesis of compound

하기 반응식 55의 반응 경로에 따라 화학식 56으로 표현되는 화합물 055를 합성하였다:Compound 055 represented by formula 56 was synthesized according to the reaction route of Scheme 55 below:

<반응식 55>Scheme 55

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-06]1.5 g (3.2 mmol), [041-01]2.26 g (6.72 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 14 mg (0.06 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.92 g (9.6 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.12 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [055] 2.5 g (80%)를 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [005], Compound [052-06] 1.5 g (3.2 mmol), [041-01] 2.26 g (6.72 mmol), Palladium (II) acetate 14 mg (0.06 mmol), potassium t 0.92 g (9.6 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.12 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 2.5 g (80%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 12H), 6.95~7.08(m, 42H), 7.70~7.73(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.95 ~ 7.08 (m, 42H), 7.70 ~ 7.73 (m, 4H)

MS/FAB : 978 (M+) MS / FAB: 978 (M +)

합성예Synthetic example 56 : 화합물 [056]의 합성 56: Synthesis of Compound

하기 반응식 56의 반응 경로에 따라 화학식 57로 표현되는 화합물 056을 합성하였다:Compound 056 represented by formula 57 was synthesized according to the reaction route of Scheme 56 below:

<반응식 56>Scheme 56

합성예 [003]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-07] 2 g (3.59 mmol), [009-01]1.38 g (3.59 mmol), 탄산 칼륨 0.74 g (5.38 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 82 mg (0.07 mmol)을 사용하여 노란색고체 화합물 [056] 2.6 g (86%)을 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [003], Compound [052-07] 2 g (3.59 mmol), [009-01] 1.38 g (3.59 mmol), potassium carbonate 0.74 g (5.38 mmol), tetrakis triphenylphosphate Pinopalladium 82 mg (0.07 mmol) gave 2.6 g (86%) of a yellow solid compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 12H), 6.98~7.10(m, 31H), 7.23~7.24(m, 1H), 7.43~7.44(m, 1H), 7.51~7.59(m, 3H), 7.69(s, 1H), 7.77~7.81(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.98 ~ 7.10 (m, 31H), 7.23 ~ 7.24 (m, 1H), 7.43 ~ 7.44 (m, 1H), 7.51 ~ 7.59 (m, 3H), 7.69 (s, 1H), 7.77-7.81 (m, 2H)

MS/FAB : 861 (M+) MS / FAB: 861 (M +)

합성예Synthetic example 57 : 화합물 [057]의 합성 57: Synthesis of Compound

하기 반응식 57의 반응 경로에 따라 화학식 58로 표현되는 화합물 057을 합성하였다:Compound 057 represented by formula 58 was synthesized according to the reaction route of Scheme 57 below:

<반응식 57>Scheme 57

합성예 [005]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[052-06]1.5 g (3.2 mmol), [009-01]2.59 g (6.72 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 14 mg (0.06 mmol), 포타슘 t-부톡시드 0.92 g (9.6 mmol), 및 트리-t-부틸포스핀 0.03mL (0.12 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [057] 2.76 g (80%)를 얻었다.Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of Compound [052-06] 1.5 g (3.2 mmol), [009-01] 2.59 g (6.72 mmol), palladium (II) acetate 14 mg (0.06 mmol), potassium t 0.92 g (9.6 mmol) of -butoxide and 0.03 mL (0.12 mmol) of tri-t-butylphosphine were used to obtain 2.76 g (80%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 12H), 6.95~7.10(m, 34H), 7.15~7.16(m, 4H), 7.30~7.31(m, 4H), 7.61~7.77(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.67 (s, 12H), 6.95 ~ 7.10 (m, 34H), 7.15 ~ 7.16 (m, 4H), 7.30 ~ 7.31 (m, 4H), 7.61 ~ 7.77 (m, 8H)

MS/FAB : 1078 (M+) MS / FAB: 1078 (M +)

합성예 58 : 화합물 [058]의 합성Synthesis Example 58 Synthesis of Compound

하기 반응식 58의 반응 경로에 따라 화학식 59로 표현되는 화합물 058을 합성하였다:Compound 058 was synthesized according to the reaction route of Scheme 58 below:

<반응식 58>Scheme 58

화합물 [052-06] 10.0 g (21.36 mmol), [028-01] 17.1 g (51.26 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 288 mg (1.282 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 7.2 g (64.08 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 110 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.62 mL (2.563 mmol)를 적가한 후 12 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 500 mL와 포화소금물 200 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 테트라히드로퓨란 100 mL와 이소프로필알콜250 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [058] 13.2 g (63%)을 얻었다. Compound 10.0 g (21.36 mmol), 17.1 g (51.26 mmol), 288 mg (1.282 mmol) of palladium (II) acetate, 7.2 g (64.08 mmol) of potassium-tert-butoxide It was dissolved in 110 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.62 mL (2.563 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 12 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 500 mL of ethyl acetate and 200 mL of saturated salt water, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 100 mL of tetrahydrofuran and 250 mL of isopropyl alcohol to give 13.2 g (63%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 1.70(s, 6H), 6.96~7.30(m, 34H), 7.41~7.55(m, 4H), 7.70~7.75(m, 4H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.67 (s, 6H), 1.70 (s, 6H), 6.96 ~ 7.30 (m, 34H), 7.41 ~ 7.55 (m, 4H), 7.70 ~ 7.75 (m, 4H)

MS/FAB : 975(M+) MS / FAB: 975 (M +)

합성예Synthetic example 59 : 화합물 [059]의 합성 59: Synthesis of Compound

하기 반응식 59의 반응 경로에 따라 화학식 60으로 표현되는 화합물 059를 합성하였다:Compound 059, represented by Formula 60, was synthesized according to the reaction route of Scheme 59 below:

<반응식 59>Scheme 59

화합물 [059-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [052-06] 10.0 g (21.36 mmol), 4-(디페닐아미노)페닐보론산(4-(diphenylamino) phenylboronic acid) 3.1 g (10.68 mmol), 탄산칼륨 3.0 g (21.36 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 740 mg (0.6408 mmol)에 톨루엔 110 mL와 증류수 11 mL를 사용하여 16 시간 환류 교반하였다. 실온으로 냉각 후 에탄올 300 mL를 가하고 여과한 다음 증류수 200 mL와 에탄올 200 mL로 씻어주었다. 생성된 고체 화합물을 디클로로메탄 80 mL와 n-헥산 300 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [059-01] 5.8 g (9.168 mmol, 43%)을 얻었다. Compound 10.0 g (21.36 mmol), 4- (diphenylamino) phenylboronic acid 3.1 g (10.68 mmol), potassium carbonate 3.0 g (21.36 mmol), tetrakis To 740 mg (0.6408 mmol) of triphenyl phosphinopalladium was stirred under reflux for 16 hours using 110 mL of toluene and 11 mL of distilled water. After cooling to room temperature, 300 mL of ethanol was added, filtered, and washed with 200 mL of distilled water and 200 mL of ethanol. The resulting solid compound was recrystallized from 80 mL of dichloromethane and 300 mL of n-hexane to give 5.8 g (9.168 mmol, 43%) of a yellow compound.

화합물 [059]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [059-01] 5.8 g (9.168 mmol), [001-02] 5.0 g (11.00 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 103 mg (0.4584 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드2.1 g (18.34 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 46 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.22 mL (0.9168 mmol)를 적가한 후 8 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 100 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 테트라히드로퓨란 100 mL와 이소프로필알콜400 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [059] 6.1 g (66%)을 얻었다. 5.8 g (9.168 mmol) of compound, 5.0 g (11.00 mmol) of [001-02], 103 mg (0.4584 mmol) of palladium (II) acetate, and 2.1 g (18.34 mmol) of potassium-tert-butoxide Was dissolved in 46 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.22 mL (0.9168 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 8 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 300 mL of ethyl acetate and 100 mL of saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 100 mL of tetrahydrofuran and 400 mL of isopropyl alcohol to give 6.1 g (66%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.63(s, 6H), 1.68(s, 6H), 1.71(s, 6H), 1.74(s, 6H), 1.79(s, 6H), 6.97~7.23(m, 29H), 7.59~7.83(m, 5H), 8.10~8.13(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.63 (s, 6H), 1.68 (s, 6H), 1.71 (s, 6H), 1.74 (s, 6H), 1.79 (s, 6H), 6.97 ~ 7.23 (m , 29H), 7.59-7.83 (m, 5H), 8.10-8.13 (m, 1H)

MS/FAB : 1008(M+) MS / FAB: 1008 (M +)

합성예 60 : 화합물 [060]의 합성Synthesis Example 60 Synthesis of Compound

하기 반응식 60의 반응 경로에 따라 화학식 61로 표현되는 화합물 060을 합성하였다:Compound 060, represented by Formula 61, was synthesized according to the reaction route of Scheme 60 below:

<반응식 60>Scheme 60

화합물 [060-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [060-01]

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [052-06] 10.0 g (21.36 mmol), 화합물 [020-01] 6.2 g (10.68 mmol), 탄산칼륨 3.0 g (21.36 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 740 mg (0.6408 mmol)을 사용하여 노란색 화합물 [060-01] 9.9 g (10.76 mmol, 50%)을 얻었다. In the same manner as in the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, 10.0 g (21.36 mmol) of compound, 6.2 g (10.68 mmol) of compound, 3.0 g (21.36 mmol) of potassium carbonate, And 740 mg (0.6408 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium to give 9.9 g (10.76 mmol, 50%) of a yellow compound.

화합물 [060]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [060]

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [060-01] 9.9 g (10.76 mmol), [001-02] 5.9 g (12.91 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 121 mg (0.5380 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.4 g (21.52 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.26 mL (1.076 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [060] 8.7 g (63%)을 얻었다. Synthesis Example 059 9.9 g (10.76 mmol), [001-02] 5.9 g (12.91 mmol), 121 mg (0.5380 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of [059], 2.47 (21.52 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.26 mL (1.076 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 8.7 g (63%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.57(s, 6H), 1.61(s, 6H), 1.64(s, 6H), 1.66(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.72(s, 6H), 1.75(s, 6H), 1.77(s, 6H), 6.95~7.25(m, 32H), 7.59~7.69(m, 3H), 7.77~7.83(m, 2H), 8.11~8.14(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.57 (s, 6H), 1.61 (s, 6H), 1.64 (s, 6H), 1.66 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.72 (s, 6H ), 1.75 (s, 6H), 1.77 (s, 6H), 6.95-7.25 (m, 32H), 7.59-7.69 (m, 3H), 7.77-7.83 (m, 2H), 8.11-8.14 (m, 1H) )

MS/FAB : 1295(M+) MS / FAB: 1295 (M +)

합성예Synthetic example 61 : 화합물 [061]의 합성 61: Synthesis of Compound

하기 반응식 61의 반응 경로에 따라 화학식 62로 표현되는 화합물 061을 합성하였다:Compound 061 represented by formula 62 was synthesized according to the reaction route of Scheme 61 below:

<반응식 61>Scheme 61

화합물 [061-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [052-06] 10.0 g (21.36 mmol), 화합물 [022-01] 6.7 g (10.68 mmol), 탄산칼륨 3.0 g (21.36 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 740 mg (0.6408 mmol)을 사용하여 노란색 화합물 [061-01] 11.3 g (11.65 mmol, 55%)을 얻었다. In the same manner as in the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, 10.0 g (21.36 mmol) of compound, 6.7 g (10.68 mmol) of compound, 3.0 g (21.36 mmol) of potassium carbonate, And 740 mg (0.6408 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium to give 11.3 g (11.65 mmol, 55%) of a yellow compound.

화합물 [061]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [061-01] 11.3 g (11.65 mmol), [006-01] 7.1 g (13.98 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 131 mg (0.5825 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.6 g (23.30 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.28 mL (1.165 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [061] 10.2 g (63%)을 얻었다. Synthesis Example 11.3 g (11.65 mmol), 7.1 g (13.98 mmol), palladium (II) acetate 131 mg (0.5825 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059], 2.6 g (23.30 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.28 mL (1.165 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 10.2 g (63%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.55(s, 6H), 1.58(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.73(s, 6H), 1.76(s, 6H), 1.79(s, 6H), 6.98~7.31(m, 32H), 7.59~7.68(m, 7H), 7.77~7.83(m, 2H), 8.09~8.12(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.55 (s, 6H), 1.58 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.73 (s, 6H ), 1.76 (s, 6H), 1.79 (s, 6H), 6.98-7.31 (m, 32H), 7.59-7.08 (m, 7H), 7.77-7.83 (m, 2H), 8.09-8.12 (m, 1H) )

MS/FAB : 1395(M+) MS / FAB: 1395 (M +)

합성예Synthetic example 62 : 화합물 [062]의 합성 62: Synthesis of Compound

하기 반응식 62의 반응 경로에 따라 화학식 63으로 표현되는 화합물 062를 합성하였다:Compound 062, represented by Formula 63, was synthesized according to the reaction route of Scheme 62:

<반응식 62>Scheme 62

화합물 [062-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [052-04] 80.0 g (314.6 mmol)을 테트라히드로퓨란 790 mL에 녹인 후 -78℃로 온도를 내린 다음 n-부틸리튬 138 mL (2.5 M n-헥산 용액, 346.1 mmol)를 적가 후 동일한 온도에서 아이오도에탄 27.7 mL (346.1 mmol)를 넣고 2시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 에틸아세테이트 500 mL와 증류수 300 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후 감압 농축하였다. 생성된 화합물을 위와 동일한 정제 방법으로 한 번 더 진행하여 화합물 [062-01] 103.8 g (283.2 mmol, 90%)를 얻었다. 80.0 g (314.6 mmol) of the compound was dissolved in 790 mL of tetrahydrofuran, cooled to -78 ° C, and 138 mL (2.5 M n-hexane solution, 346.1 mmol) of n-butyllithium was added dropwise. 27.7 mL (346.1 mmol) of iodoethane was added thereto and stirred for 2 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with 500 mL of ethyl acetate and 300 mL of distilled water, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The resultant compound was further subjected to the same purification method as above to obtain 103.8 g (283.2 mmol, 90%) of the compound.

화합물 [062-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [062-01] 103.8 g (283.2 mmol)을 디클로로메탄 570 mL에 녹인 후 0℃로 온도를 내린 다음 브롬인 30.5 mL (594.7 mmol)를 30분에 걸쳐 적가하였다. 동일한 온도에서 2시간 교반 후 1 N 포타슘히드록사이드 용액 500 mL를 가하고 실온으로 온도를 올려 1 시간 동안 교반하였다. 디클로로메탄 500 mL를 사용하여 추출한 후 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 하여 감압 농축한 다음 디클로로메탄 300 mL와 메탄올 800 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [062-02] 136.5 g (260.3 mmol, 92%)을 얻었다. 103.8 g (283.2 mmol) of the compound were dissolved in 570 mL of dichloromethane, cooled to 0 ° C., and 30.5 mL (594.7 mmol) of bromine was added dropwise over 30 minutes. After stirring for 2 hours at the same temperature, 500 mL of 1 N potassium hydroxide solution was added, and the temperature was raised to room temperature, followed by stirring for 1 hour. After extracting with 500 mL of dichloromethane, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 300 mL of dichloromethane and 800 mL of methanol to obtain 136.5 g (260.3 mmol, 92%) of a yellow compound. Got it.

화합물 [062-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [062-03]

화합물 [062-02] 10.0 g (19.07 mmol), 디페닐아민(diphenylamine) g (19.07 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 214 mg (0.9535 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.2 g (28.61 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 95 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.46 mL (1.907 mmol)를 적가한 후 6 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 150 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 디클로로메탄과 n-헥산 용액으로 컬럼크로마토그래피 하여 노란색의 화합물 [062-03] 7.3 g (11.92 mmol, 62%)을 얻었다. Compound 10.0 g (19.07 mmol), diphenylamine g (19.07 mmol), palladium (II) acetate 214 mg (0.9535 mmol), potassium-tert-butoxide 3.2 g (28.61 mmol) It was dissolved in 95 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.46 mL (1.907 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 6 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 300 mL of ethyl acetate and 150 mL of saturated salt water, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. Column chromatography with dichloromethane and n-hexane solution gave 7.3 g (11.92 mmol, 62%) of a yellow compound.

화합물 [062]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [062-03] 7.3 g (11.92 mmol), [024-01] 4.8 g (14.30 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 134 mg (0.596 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.0 g (17.88 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.29 mL (1.192 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [062] 7.9 g (77%)을 얻었다. Synthesis Example 059 7.3 g (11.92 mmol), 4.8 g (14.30 mmol), palladium (II) acetate 134 mg (0.596 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059] 7.9 g (77%) of a yellow compound were obtained using 2.0 g (17.88 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.29 mL (1.192 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.93(t, 6H), 0.97(t, 6H), 1.90(q, 4H), 1.94(q, 4H), 7.01~7.21(m, 33H), 7.58~7.69(m, 2H), 7.77~7.81(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.93 (t, 6H), 0.97 (t, 6H), 1.90 (q, 4H), 1.94 (q, 4H), 7.01 ~ 7.21 (m, 33H), 7.58 ~ 7.69 (m, 2H), 7.77-7.81 (m, 2H)

MS/FAB : 868.16(M+) MS / FAB: 868.16 (M +)

합성예Synthetic example 63 : 화합물 [063]의 합성 63: Synthesis of Compound

하기 반응식 63의 반응 경로에 따라 화학식 64로 표현되는 화합물 063을 합성하였다:Compound 063 was synthesized according to the reaction route of Scheme 63 below:

<반응식 63>Scheme 63

화합물 [063-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [062-02] 10.0 g (19.07 mmol), 4-(디페닐아미노)페닐보론산(4-(diphenylamino) phenylboronic acid) 5.5 g (19.07 mmol), 탄산칼륨 4.0 g (28.61 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 1.1 g (0.9535 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [063-01] 7.6 g (11.03 mmol, 58%)을 얻었다.Synthesis Example 059 10.0 g (19.07 mmol), 4- (diphenylamino) phenylboronic acid (5.5 g (4- (diphenylamino) phenylboronic acid) in the same manner as in the synthesis of [059-01] 19.07 mmol), 4.0 g (28.61 mmol) of potassium carbonate, and 1.1 g (0.9535 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium were used to obtain 7.6 g (11.03 mmol, 58%) of a yellow compound.

화합물 [063]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [063-01] 7.6 g (11.03 mmol), [024-01] 4.5 g (13.24 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 124 mg (0.5515 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.9 g (16.55 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.27 mL (1.103 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [063] 8.7 g (84%)을 얻었다. Synthesis Example 059 7.6 g (11.03 mmol), 4.5 g (13.24 mmol), palladium (II) acetate 124 mg (0.5515 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059], 8.7 g (84%) of a yellow compound were obtained using 1.9 g (16.55 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.27 mL (1.103 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.93(t, 6H), 0.98(t, 6H), 1.92(q, 4H), 1.97(q, 4H), 6.99~7.23(m, 35H), 7.60~7.71(m, 3H), 7.79~7.84(m, 2H), 8.10~8.13(m, 1H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 0.93 (t, 6H), 0.98 (t, 6H), 1.92 (q, 4H), 1.97 (q, 4H), 6.99 ~ 7.23 (m, 35H), 7.60 ~ 7.71 (m, 3H), 7.79-7.84 (m, 2H), 8.10-8.13 (m, 1H)

MS/FAB : 944(M+) MS / FAB: 944 (M +)

합성예Synthetic example 64 : 화합물 [064]의 합성 64: Synthesis of Compound

하기 반응식 64의 반응 경로에 따라 화학식 65로 표현되는 화합물 064를 합성하였다:Compound 064 represented by Formula 65 was synthesized according to the reaction route of Scheme 64 below:

<반응식 64>Scheme 64

화합물 [064-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [062-02] 10.0 g (19.07 mmol), 화합물 [008-03] 8.7 g (19.07 mmol), 탄산칼륨 4.0 g (28.61 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐1.1 g (0.9535 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [064-01] 9.2 g (10.75 mmol, 56%)을 얻었다. 10.0 g (19.07 mmol) of compound, 8.7 g (19.07 mmol) of compound [008-03], 4.0 g (28.61 mmol) of potassium carbonate, in the same manner as the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, Tetrakis triphenyl phosphinopalladium 1.1 g (0.9535 mmol) was used to obtain 9.2 g (10.75 mmol, 56%) of the yellow compound.

화합물 [064]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [064-01] 9.2 g (10.75 mmol), [024-01] 4.3 g (12.90 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 121 mg (0.5375 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.8 g (16.13 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.26 mL (1.075 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [064] 8.4 g (71%)을 얻었다. Synthesis Example 059 9.2 g (10.75 mmol), 4.3 g (12.90 mmol), palladium (II) acetate 121 mg (0.5375 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059], 1.8 g (16.13 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.26 mL (1.075 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 8.4 g (71%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.90(t, 6H), 0.95(t, 6H), 1.89(q, 4H), 1.94(q, 4H), 7.01~7.25(m, 44H), 7.58~7.70(m, 3H), 7.79~7.83(m, 2H), 8.08~8.11(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.90 (t, 6H), 0.95 (t, 6H), 1.89 (q, 4H), 1.94 (q, 4H), 7.01 ~ 7.25 (m, 44H), 7.58 ~ 7.70 (m, 3H), 7.79-7.83 (m, 2H), 8.08-8.11 (m, 1H)

MS/FAB : 1111(M+) MS / FAB: 1111 (M +)

합성예Synthetic example 65 : 화합물 [065]의 합성 65: Synthesis of Compound

하기 반응식 65의 반응 경로에 따라 화학식 66으로 표현되는 화합물 065를 합성하였다:Compound 065 represented by formula 66 was synthesized according to the reaction route of Scheme 65 below:

<반응식 65>Scheme 65

화합물 [065-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [062-02] 10.0 g (19.07 mmol), 화합물 [009-03] 9.7 g (19.07 mmol), 탄산칼륨 4.0 g (28.61 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 1.10 g (0.9535 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [065-01] 11.8 g (13.02 mmol, 68%)을 얻었다. In the same manner as in the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, 10.0 g (19.07 mmol) of compound, 9.7 g (19.07 mmol) of compound [009-03], 4.0 g (28.61 mmol) of potassium carbonate, 11.8 g (13.02 mmol, 68%) of a yellow compound were obtained using 1.10 g (0.9535 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium.

화합물 [065]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [065-01] 11.8 g (13.02 mmol), [009-01] 6.0 g (15.62 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 146 mg (0.6510 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 2.2 g (19.53 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.32 mL (1.302 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [065] 12.4 g (78%)을 얻었다. Synthesis Example 11.8 g (13.02 mmol), 6.0 g (15.62 mmol), palladium (II) acetate 146 mg (0.6510 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059], 2.2 g (19.53 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.32 mL (1.302 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to give 12.4 g (78%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.96(t, 6H), 1.01(t, 6H), 1.91(q, 4H), 1.97(q, 4H), 6.97~7.31(m, 44H), 7.60~7.69(m, 7H), 7.77~7.83(m, 2H), 8.09~8.12(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.96 (t, 6H), 1.01 (t, 6H), 1.91 (q, 4H), 1.97 (q, 4H), 6.97 ~ 7.31 (m, 44H), 7.60 ~ 7.69 (m, 7H), 7.77-7.83 (m, 2H), 8.09-8.12 (m, 1H)

MS/FAB : 1211(M+) MS / FAB: 1211 (M +)

합성예Synthetic example 66 : 화합물 [066]의 합성 66: Synthesis of Compound

하기 반응식 66의 반응 경로에 따라 화학식 67로 표현되는 화합물 066을 합성하였다:Compound 066 represented by formula 67 was synthesized according to the reaction route of Scheme 66 below:

<반응식 66>Scheme 66

화합물 [066-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [062-02] 10.0 g (19.07 mmol), 화합물 [028-03] 8.7 g (19.07 mmol), 탄산칼륨 4.0 g (28.61 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 1.1 g (0.9535 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [066-01] 9.1 g (10.66 mmol, 56%)을 얻었다. In the same manner as in the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, 10.0 g (19.07 mmol) of compound, 8.7 g (19.07 mmol) of compound, 4.0 g (28.61 mmol) of potassium carbonate, And 1.1 g (0.9535 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium to give 9.1 g (10.66 mmol, 56%) of a yellow compound.

화합물 [066]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [066-01] 9.1 g (10.66 mmol), [028-01] 4.3 g (12.79 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 120 mg (0.5330 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.8 g (15.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포 스핀0.26 mL (1.066 mmol)를 사용하여 노란색의 고체의 화합물 [066] 8.6 g (73%)을 얻었다. Synthesis Example In the same manner as in the synthesis of [059], the compound [066-01] 9.1 g (10.66 mmol), 4.3 g (12.79 mmol), palladium (II) acetate 120 mg (0.5330 mmol), 1.8 g (15.99 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.26 mL (1.066 mmol) of tri-tert-butylfo spin were used to obtain 8.6 g (73%) of a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 0.95(t, 6H), 0.99(t, 6H), 1.92(q, 4H), 1.97(q, 4H), 7.01~7.30(m, 36H), 7.41~7.59(m, 5H), 7.69~7.83(m, 4H), 8.12~8.15(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 0.95 (t, 6H), 0.99 (t, 6H), 1.92 (q, 4H), 1.97 (q, 4H), 7.01 ~ 7.30 (m, 36H), 7.41 ~ 7.59 (m, 5H), 7.69-7.83 (m, 4H), 8.12-8.15 (m, 1H)

MS/FAB : 1107(M+) MS / FAB: 1107 (M +)

합성예 67 : 화합물 [067]의 합성Synthesis Example 67 Synthesis of Compound

하기 반응식 67의 반응 경로에 따라 화학식 68로 표현되는 화합물 067을 합성하였다:Compound 067, represented by Formula 68, was synthesized according to the reaction route of Scheme 67 below:

<반응식 67>Scheme 67

화합물 [067-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [052-03] 50.0 g (177.1 mmol)을 테트라히드로퓨란 890 mL에 녹인 후 -78℃로 온도를 내린 다음 페닐리튬 97.4 mL (2.0 M 디-n-부틸 에테르 용액, 194.8 mmol)을 서서히 적가하고 실온으로 온도를 올려 6시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 디클로로메탄 500 mL, 암모니아수 100 mL, 증류수 300 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후 감압 농축하여 노란색 화합물[067-01]을 얻었다. 50.0 g (177.1 mmol) of the compound was dissolved in 890 mL of tetrahydrofuran, cooled to -78 ° C, and then slowly added dropwise to 97.4 mL (2.0 M di-n-butyl ether solution, 194.8 mmol) of phenyllithium. The temperature was raised to room temperature and stirred for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with 500 mL of dichloromethane, 100 mL of ammonia water, and 300 mL of distilled water, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to obtain a yellow compound [067-01].

화합물 [067-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [067-01]에 황산 60 mL, 벤젠(benzene) 34.8 mL (389.6 mmol)를 넣은 후 12 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각 후 반응액을 0℃ 증류수 500 mL에 넣고 10 분 동안 교반 후 에틸아세테이트 500 mL로 추출한 다음 무수 황산 마그네슘으로 건조 후 감압 농축하였다. 생성된 고체화합물을 디클로로메탄 200 mL와 메탄올 500 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [067-02] 75.4 g (135.0 mmol, 76%)을 얻었다. 60 mL of sulfuric acid and 34.8 mL (389.6 mmol) of benzene were added to the compound, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was poured into 500 mL of distilled water at 0 ° C., stirred for 10 minutes, extracted with 500 mL of ethyl acetate, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting solid compound was recrystallized from 200 mL of dichloromethane and 500 mL of methanol to give 75.4 g (135.0 mmol, 76%) of a yellow compound.

화합물 [067-03]의 합성 단계Synthesis step of compound [067-03]

화합물 [067-02] 75.4 g (135.0 mmol)을 디클로로메탄 680 mL에 녹인 후 0 oC로 온도를 내린 다음 브롬인 14.5 mL (283.5 mmol)를 20분에 걸쳐 적가하였다. 동일한 온도에서 2시간 교반 후 1 N 포타슘히드록사이드 용액 300 mL를 가하고 실온으로 온도를 올려 1 시간 동안 교반하였다. 디클로로메탄 400 mL를 사용하여 추출한 후 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 하여 감압 농축한 다음 디클로로메탄 200 mL와 n-헥산 400 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [067-03] 88.9 g (124.1 mmol, 92%)을 얻었다. 75.4 g (135.0 mmol) of the compound was dissolved in 680 mL of dichloromethane, cooled to 0 ° C., and 14.5 mL (283.5 mmol) of bromine was added dropwise over 20 minutes. After stirring for 2 hours at the same temperature, 300 mL of 1 N potassium hydroxide solution was added, and the temperature was raised to room temperature, followed by stirring for 1 hour. Extracted with 400 mL of dichloromethane, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with 200 mL of dichloromethane and 400 mL of n-hexane to give 88.9 g (124.1 mmol, 92%) of a yellow compound. )

화합물 [067]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물 [067-03] 10.0 g (13.96 mmol), [024-01] 11.3 g (33.50 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 602 mg (2.680 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드4.7 g (41.88 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 140 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.54 mL (2.234 mmol)를 적가한 후 16 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 600 mL와 포화소금물 150 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 테트라히드로퓨란 150 mL와 에탄올 500 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [067] 14.0 g (82%)을 얻었다. 10.0 g (13.96 mmol) of compound, 11.3 g (33.50 mmol), 602 mg (2.680 mmol) of palladium (II) acetate, and 4.7 g (41.88 mmol) of potassium-tert-butoxide Was dissolved in 140 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.54 mL (2.234 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 16 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 600 mL of ethyl acetate and 150 mL of saturated salt water, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 150 mL of tetrahydrofuran and 500 mL of ethanol to give 14.0 g (82%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.92~7.19(m, 62H), 7.67~7.70(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 6.92 ~ 7.19 (m, 62H), 7.67 ~ 7.70 (m, 4H)

MS/FAB : 1227(M+) MS / FAB: 1227 (M +)

합성예Synthetic example 68 : 화합물 [068]의 합성 68: Synthesis of Compound

하기 반응식 68의 반응 경로에 따라 화학식 69로 표현되는 화합물 068을 합성하였다:Compound 068 represented by formula 69 was synthesized according to the reaction route of Scheme 68 below:

<반응식 68>Scheme 68

화합물 [068-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [067-03] 10.0 g (13.96 mmol), 화합물 [008-03] 6.4 g (13.96 mmol), 탄산칼륨 2.9 g (20.94 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐807 mg (0.6980 mmol)을 사용하여 노란 색의 화합물 [068-01] 9.3 g (8.873 mmol, 64%)을 얻었다. 10.0 g (13.96 mmol) of compound [067-03], 6.4 g (13.96 mmol) of compound [008-03], 2.9 g (20.94 mmol) of potassium carbonate, in the same manner as the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, Tetrakis triphenyl phosphinopalladium 807 mg (0.6980 mmol) was used to obtain 9.3 g (8.873 mmol, 64%) of a yellow colored compound.

화합물 [068]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [068-01] 9.3 g (8.873 mmol), [024-01] 3.6 g (10.65 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 100 mg (0.4437 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.5 g (13.31 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.22 mL (0.8873 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [068] 8.7 g (75%)을 얻었다. Synthesis Example 059 9.3 g (8.873 mmol), 3.6 g (10.65 mmol), palladium (II) acetate 100 mg (0.4437 mmol) in the same manner as in the synthesis of [059], 8.7 g (75%) of a yellow compound was obtained using 1.5 g (13.31 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.22 mL (0.8873 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.95~7.24(m, 64H), 7.59~7.70(m, 4H), 7.83~7.86(m, 1H), 8.08~8.11(m, 1H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.95 ~ 7.24 (m, 64H), 7.59 ~ 7.70 (m, 4H), 7.83 ~ 7.86 (m, 1H), 8.08 ~ 8.11 (m, 1H)

MS/FAB : 1303(M+) MS / FAB: 1303 (M +)

합성예Synthetic example 69 : 화합물 [069]의 합성 69: Synthesis of Compound

하기 반응식 69의 반응 경로에 따라 화학식 70으로 표현되는 화합물 069를 합성하였다:Compound 069 represented by Formula 70 was synthesized according to the reaction route of Scheme 69 below:

<반응식 69>Scheme 69

화합물 [069-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [067-03] 10.0 g (13.96 mmol), 화합물 [028-03] 6.3 g (13.96 mmol), 탄산칼륨 2.9 g (20.94 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐807 mg (0.6980 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [069-01] 8.8 g (8.412 mmol, 60%)을 얻었다. In the same manner as in the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, Compound [067-03] 10.0 g (13.96 mmol), Compound [028-03] 6.3 g (13.96 mmol), Potassium carbonate 2.9 g (20.94 mmol), Tetrakis triphenyl phosphinopalladium 807 mg (0.6980 mmol) was used to obtain 8.8 g (8.412 mmol, 60%) of a yellow compound.

화합물 [069]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [069-01] 8.8 g (8.412 mmol), [028-01] 3.4 g (10.09 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 94 mg (0.4206 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.4 g (12.62 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.20 mL (0.8412 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [069] 8.0 g (73%)을 얻었다. Synthesis Example 059 8.8 g (8.412 mmol), 3.4 g (10.09 mmol), palladium (II) acetate 94 mg (0.4206 mmol), in the same manner as the synthesis of [059] [069] A yellow compound of 8.0 g (73%) was obtained using 1.4 g (12.62 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.20 mL (0.8412 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01~7.30(m, 56H), 7.40~7.59(m, 5H), 7.66~7.70(m, 3H), 7.82~7.85(m, 1H), 8.10~8.13(m, 1H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.01 ~ 7.30 (m, 56H), 7.40 ~ 7.59 (m, 5H), 7.66 ~ 7.70 (m, 3H), 7.82 ~ 7.85 (m, 1H), 8.10 ~ 8.13 ( m, 1H)

MS/FAB : 1299(M+) MS / FAB: 1299 (M +)

합성예Synthetic example 70 : 화합물 [070]의 합성 70: Synthesis of Compound [070]

하기 반응식 70의 반응 경로에 따라 화학식 71로 표현되는 화합물 070을 합성하였다:Compound 070 represented by Formula 71 was synthesized according to the reaction route of Scheme 70 below:

<반응식 70>Scheme 70

화합물 [070-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [070-01]

마그네슘 터닝 9.9 g (407.3 mmol), 테트라히드로퓨란 150 mL를 넣은 후 40 oC에서 30 분간 교반하였다. 반응기에 2-브로모바이페닐(2-bromobiphenyl) 94.9 g (407.3 mmol)를 테트라히드로퓨란 100 mL에 희석하여 넣은 후 3 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각 후 [052-03] 50.0 g (177.1 mmol)을 테트라히드로퓨란 200 mL에 녹인 후 적가한 다음 12 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각하고 디클로로메탄 500 mL, 암모니아수 100 mL, 증류수 300 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 후 감압 농축하여 노란색 화합물[070-01]을 얻었다. 9.9 g (407.3 mmol) of magnesium turning and 150 mL of tetrahydrofuran were added thereto, followed by stirring at 40 ° C. for 30 minutes. 94.9 g (407.3 mmol) of 2-bromobiphenyl was diluted in 100 mL of tetrahydrofuran and stirred under reflux for 3 hours. After cooling to room temperature, 50.0 g (177.1 mmol) was dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran and added dropwise, followed by stirring under reflux for 12 hours. The mixture was cooled to room temperature, extracted with 500 mL of dichloromethane, 100 mL of ammonia water, and 300 mL of distilled water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain a yellow compound [070-01].

화합물 [070-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [070-02]

화합물 [070-01]에 아세트산 1.1 L를 넣고 온도를 올리면서 염산 70 ml를 넣은 후 12 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각 후 여과한 다음 여액이 pH 7 이 될 때까지 증류수와 에탄올로 씻어주었다. 생성된 고체화합물을 디클로로메탄 300 mL와 에탄올 700 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [070-02] 77.5 g (139.7 mmol, 79%)을 얻었다. 1.1 L of acetic acid was added to the compound, and 70 ml of hydrochloric acid was added while raising the temperature, followed by stirring under reflux for 12 hours. After cooling to room temperature, the filtrate was washed with distilled water and ethanol until the filtrate reached pH 7. The resulting solid compound was recrystallized from 300 mL of dichloromethane and 700 mL of ethanol to give 77.5 g (139.7 mmol, 79%) of a yellow compound.

화합물 [070-03]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [070-03]

합성예 067의 [067-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [070-02] 77.5 g (139.7 mmol), 및 브롬인15.0 mL (293.4 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [070-03] 90.1 g (126.5 mmol, 91%)을 얻었다. 70.1 g (139.7 mmol) of compound [070-02], and yellow compound [070-03] 90.1 g using bromine, 15.0 mL (293.4 mmol), in the same manner as the synthesis of [067-02] of Synthesis Example 067. (126.5 mmol, 91%).

화합물 [070]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [070]

합성예 067의 [067]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [070-03] 10.0 g (14.04 mmol), [024-01] 10.4 g (30.88 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트252 mg (1.123 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 4.7 g (42.12 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.54 mL (2.246 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [070] 14.9 g (87%)을 얻었다. Synthesis Example 10.0 g (14.04 mmol), 10.4 g (30.88 mmol), palladium (II) acetate 252 mg (1.123 mmol), in the same manner as the synthesis of [067] 4.79 (42.12 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.54 mL (2.246 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 14.9 g (87%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.99~7.35(m, 54H), 7.67~7.72(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.99 ~ 7.35 (m, 54H), 7.67 ~ 7.72 (m, 8H)

MS/FAB : 1223(M+) MS / FAB: 1223 (M +)

합성예 71 : 화합물 [071]의 합성Synthesis Example 71 Synthesis of Compound

하기 반응식 71의 반응 경로에 따라 화학식 72로 표현되는 화합물 071을 합성하였다:Compound 071 represented by Formula 72 was synthesized according to the reaction route of Scheme 71 below:

<반응식 71>Scheme 71

화합물 [071-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [071-01]

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [070-03] 10.0 g (14.04 mmol), 화합물 [008-03] 6.4 g (14.04 mmol), 탄산칼륨 2.9 g (21.06 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 811 mg (0.7020 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [071-01] 6.5 g (6.226 mmol, 44%)을 얻었다.10.0 g (14.04 mmol) of compound [070-03], 6.4 g (14.04 mmol) of compound [008-03], 2.9 g (21.06 mmol) of potassium carbonate, in the same manner as the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, And 811 mg (0.7020 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium gave 6.5 g (6.226 mmol, 44%) of a yellow compound.

화합물 [071]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [071-01] 6.5 g (6.226 mmol), [024-01] 2.5 g (7.471 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 70 mg (0.3113 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.0 g (9.339 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.15 mL (0.6226 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [071] 5.8 g (72%)을 얻었다. Synthesis Example 059 6.5 g (6.226 mmol), 2.5 g (7.471 mmol), palladium (II) acetate 70 mg (0.3113 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059], 5.8 g (72%) of yellow compound was obtained using 1.0 g (9.339 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.15 mL (0.6226 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01~7.32(m, 56H), 7.58~7.72(m, 8H), 7.81~7.84(m, 1H), 8.12~8.15(m, 1H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.01 ~ 7.32 (m, 56H), 7.58 ~ 7.72 (m, 8H), 7.81 ~ 7.84 (m, 1H), 8.12 ~ 8.15 (m, 1H)

MS/FAB : 1299(M+) MS / FAB: 1299 (M +)

합성예Synthetic example 72 : 화합물 [072]의 합성 72: Synthesis of Compound [072]

하기 반응식 72의 반응 경로에 따라 화학식 73으로 표현되는 화합물 072를 합성하였다:Compound 072 represented by formula 73 was synthesized according to the reaction route of Scheme 72 below:

<반응식 72>Scheme 72

화합물 [072-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [072-01]

합성예 059의 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [070-03] 10.0 g (14.04 mmol), 화합물 [028-03] 6.4 g (14.04 mmol), 탄산칼륨 2.9 g (21.06 mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 811 mg (0.7020 mmol)을 사용하여 노란색의 화합물 [072-01] 6.9 g (6.621 mmol, 47%)을 얻었다. Compound [070-03] 10.0 g (14.04 mmol), compound 6.4 g (14.04 mmol), potassium carbonate 2.9 g (21.06 mmol), in the same manner as the synthesis of [059-01] of Synthesis Example 059, And 811 mg (0.7020 mmol) of tetrakis triphenyl phosphinopalladium were used to obtain 6.9 g (6.621 mmol, 47%) of a yellow compound.

화합물 [072]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 059의 [059]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [072-01] 6.9 g (6.621 mmol), [028-01] 2.7 g (7.945 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 74 mg (0.3311 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 1.1 g (9.932 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.16 mL (0.6621 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [072] 6.2 g (72%)을 얻었다. Synthesis Example 059 6.9 g (6.621 mmol), 2.7 g (7.945 mmol), palladium (II) acetate 74 mg (0.3311 mmol), in the same manner as in the synthesis of [059], 1.1 g (9.932 mmol) of potassium-tert-butoxide and 0.16 mL (0.6621 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to give 6.2 g (72%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.39(m, 50H), 7.55~7.72(m, 10H), 7.80~7.84(m, 1H), 8.07~8.10(m, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.00 to 7.39 (m, 50H), 7.55 to 7.72 (m, 10H), 7.80 to 7.84 (m, 1H), 8.07 to 8.10 (m, 1H)

MS/FAB : 1295(M+) MS / FAB: 1295 (M +)

합성예Synthetic example 73 : 화합물 [073]의 합성 73: Synthesis of Compound [073]

하기 반응식 73의 반응 경로에 따라 화학식 74로 표현되는 화합물 073을 합성하였다:Compound 073 represented by formula 74 was synthesized according to the reaction route of Scheme 73 below:

<반응식 73>Scheme 73

1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), 디페닐아민(diphenylamine) 7.8 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 97 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 적가한 후 24 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 100 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 디클로로메탄 100 mL와 메탄올 500 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [073] 8.8 g (85%)을 얻었다. 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene, 7.8 g (46.39 mmol) of diphenylamine, palladium (II) acetate 260 mg (1.160 mmol), and 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide were dissolved in 97 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise at reflux for 24 hours. Stirred. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 300 mL of ethyl acetate and 100 mL of saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 100 mL of dichloromethane and 500 mL of methanol to give 8.8 g (85%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.02~7.37(m, 28H), 7.61~7.66(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.02 ~ 7.37 (m, 28H), 7.61 ~ 7.66 (m, 2H)

MS/FAB : 538(M+) MS / FAB: 538 (M +)

합성예Synthetic example 74 : 화합물 [074]의 합성 74: Synthesis of Compound [074]

하기 반응식 74의 반응 경로에 따라 화학식 75로 표현되는 화합물 074를 합성하였다:Compound 074, represented by Formula 75, was synthesized according to the reaction route of Scheme 74:

<반응식 74>Scheme 74

합성예 073의 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), N-(4-터트-부틸페닐)-4-이소프로필벤젠아민(N-(4-tert-butylphenyl)-4-isopropylbenzenamine) 12.4 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [074] 12.2 g (86%)을 얻었다. Synthesis Example In the same manner as the synthesis of [073], 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene (1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), N- (4- Tert-butylphenyl) -4-isopropylbenzeneamine ( N- (4-tert-butylphenyl) -4-isopropylbenzenamine) 12.4 g (46.39 mmol), palladium (II) acetate260 mg (1.160 mmol), potassium-tert- 12.2 g (86%) of a yellow compound were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of butoxide, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.27(d, 6H), 1.30(d, 6H), 1.34(s, 9H), 1.39(s, 9H), 3.12~3.16(m, 2H), 7.04~7.38(m, 24H), 7.61~7.67(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.27 (d, 6H), 1.30 (d, 6H), 1.34 (s, 9H), 1.39 (s, 9H), 3.12 to 3.16 (m, 2H), 7.04 to 7.38 (m, 24H), 7.61-7.57 (m, 2H)

MS/FAB : 735(M+) MS / FAB: 735 (M +)

합성예Synthetic example 75 : 화합물 [075]의 합성  75: Synthesis of Compound

하기 반응식 75의 반응 경로에 따라 화학식 76으로 표현되는 화합물 075를 합성하였다:Compound 075, represented by Formula 76, was synthesized according to the reaction route of Scheme 75 below:

<반응식 75>Scheme 75

합성예 073의 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민(N-phenylnaphthalen-1-amine) 10.2 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [075] 10.1 g (82%)을 얻었다. Synthesis Example 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene (1.bromo-4- (bromophenyl) naphthalene), N -phenylnaphthalene- 10.2 g (46.39 mmol) of 1-amine ( N- phenylnaphthalen-1-amine), 260 mg (1.160 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and tri-tert-butyl 0.56 mL (2.320 mmol) of phosphine was used to obtain 10.1 g (82%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.98~7.35(m, 29H), 7.60~7.67(m, 5H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.98 ~ 7.35 (m, 29H), 7.60 ~ 7.67 (m, 5H)

MS/FAB : 638(M+) MS / FAB: 638 (M +)

합성예Synthetic example 76 : 화합물 [076]의 합성 76: Synthesis of Compound

하기 반응식 76의 반응 경로에 따라 화학식 77로 표현되는 화합물 076을 합성하였다:Compound 076 represented by formula 77 was synthesized according to the reaction route of Scheme 76 below:

<반응식 76>Scheme 76

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), N-(나프탈렌-1-일)나프탈렌-2-아민(N-(naphthalen-1-yl)naphthalen-2-amine) 12.5 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [076] 11.9 g (83%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene ( N- (naphthalene) 1-yl) naphthalen-2-amine ( N- (naphthalen-1-yl) naphthalen-2-amine) 12.5 g (46.39 mmol), palladium (II) acetate 260 mg (1.160 mmol), potassium-tert-butoxide [0167] 6.5 g (57.99 mmol) of side and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 11.9 g (83%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.00~7.31(m, 25H), 7.38~7.54(m, 7H), 7.62~7.67(m, 6H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.00-7.31 (m, 25H), 7.38-7.54 (m, 7H), 7.62-7.67 (m, 6H)

MS/FAB : 738(M+) MS / FAB: 738 (M +)

합성예Synthetic example 77 : 화합물 [077]의 합성 77: Synthesis of Compound

하기 반응식 77의 반응 경로에 따라 화학식 78로 표현되는 화합물 077을 합성하였다:Compound 077 represented by formula 78 was synthesized according to the reaction route of Scheme 77 below:

<반응식 77>Scheme 77

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), N-(나프탈렌-2-일)나프탈렌-2-아민 (N-(naphthalen-2-yl)naphthalen-2-amine) 12.5 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [077] 10.1 g (71%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) and N- (naphthalene) in the same manner as in the synthesis of Compound -2-yl) naphthalen-2-amine (N- (naphthalen-2-yl) naphthalen-2-amine) 12.5 g (46.39 mmol), palladium (II) acetate260 mg (1.160 mmol), potassium-tert-butoxide 10.1 g (71%) of a yellow compound was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of side, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.10~7.38(m, 11H), 7.74~7.94(m, 12H), 7.04~8.20(m, 15H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.10-7.38 (m, 11H), 7.74-7.74 (m, 12H), 7.04-8.20 (m, 15H)

MS/FAB : 740.1(M+) MS / FAB: 740.1 (M +)

합성예Synthetic example 78 : 화합물 [078]의 합성  78: Synthesis of Compound

하기 반응식 78의 반응 경로에 따라 화학식 79로 표현되는 화합물 078을 합성하였다:Compound 078, represented by Formula 79, was synthesized according to the reaction route of Scheme 78 below:

<반응식 78>Scheme 78

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), N-비스-디페닐아민 (N-bis-diphenylamine) 14.9 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [078] 12.5 g (77%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073], N-bis- 14.9 g (46.39 mmol) of diphenylamine (N-bis-diphenylamine), 260 mg (1.160 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and tri-tert-butylphosphine 0.56 mL (2.320 mmol) was used to obtain 12.5 g (77%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.18(m, 4H), 7.25~7.33(m, 10H), 7.38~7.51(m, 18H), 7.51~7.63(m, 12H), 8.09(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.18 (m, 4H), 7.25-7.73 (m, 10H), 7.38-7.51 (m, 18H), 7.51-7.63 (m, 12H), 8.09 (m, 2H)

MS/FAB : 842.1(M+) MS / FAB: 842.1 (M +)

합성예Synthetic example 79 : 화합물 [079]의 합성 79: Synthesis of Compound

하기 반응식 79의 반응 경로에 따라 화학식 80으로 표현되는 화합물 079를 합성하였다:Compound 079 represented by formula 80 was synthesized according to the reaction route of Scheme 79 below:

<반응식 79>Scheme 79

화합물 [079-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

1.4-디브로모나프탈렌(1,4-Dibromonapthalene)15g, (52.45mmol), 디페닐아민(Dipheny lamine) 10.7g(62.95mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 350 mg (1.570 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 8.8 g (78.675 mmol)을 질소분위기에서 톨루엔200ml에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.79 mL (3.147 mmol)를 적가한 후 10 시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 200 mL와 포화소금물 200 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 화합물 [079-01]을 13.9g (71%) 얻었다. 15 g of 1.4-dibromonapthalene, (52.45 mmol), 10.7 g (62.95 mmol) of diphenyamine, 350 mg (1.570 mmol) of palladium (II) acetate, and potassium-tert 8.8 g (78.675 mmol) of butoxide was dissolved in 200 ml of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.79 mL (3.147 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 10 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 200 mL of ethyl acetate and 200 mL of saturated salt water, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was separated and purified through column chromatography to obtain 13.9g (71%) of a compound.

화합물 [079]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물[008-03] 8g(17.5mmol), 화합물[079-01] 5.9g(15.7mmol), 탄산나트륨 2.8g (26.3mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 600mg (0.525mmol) 톨루엔 200mL와 증류수 40mL에 넣고 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응혼합물을 상온으로 냉각시키고 에틸아세테이트와 포화소금용액으로 추출한 뒤 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하여 여과하였다. 여액은 감압 농축하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 화합물[079] 8.87g(80%)를 얻었다. Compound [008-03] 8 g (17.5 mmol), Compound [079-01] 5.9 g (15.7 mmol), sodium carbonate 2.8 g (26.3 mmol), tetrakis triphenyl phosphinopalladium 600 mg (0.525 mmol) toluene 200 mL and distilled water 40 mL It was added to and stirred under reflux for 12 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with ethyl acetate and saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and recrystallized with dichloromethane and methanol to obtain 8.87 g (80%) of a compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.98~7.20(m, 22H), 7.43~7.61(m, 10H), 7.73~7.82(m, 5H), 8.06~8.10(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.98 ~ 7.20 (m, 22H), 7.43 ~ 7.61 (m, 10H), 7.73 ~ 7.82 (m, 5H), 8.06 ~ 8.10 (m, 2H)

MS/FAB : 706.4(M+) MS / FAB: 706.4 (M +)

합성예Synthetic example 80 : 화합물 [080]의 합성 80: Synthesis of Compound [080]

하기 반응식 80의 반응 경로에 따라 화학식 81로 표현되는 화합물 080을 합성하였다:Compound 080 was synthesized according to the reaction route of Scheme 80 below:

<반응식 80>Scheme 80

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), 화합물[041-01] 15.6 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트260 mg (1.160 mmol), 포 타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [080] 12.7 g (75%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073], and a compound [041-]. 01] 15.6 g (46.39 mmol), 260 mg (1.160 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine 12.7 g (75%) of a yellow compound was obtained.

H NMR (300 MHz, CDCl3~) : 6.95~7.21(m, 27H), 7.41~7.64(m, 14H), 7.73~7.82(m, 5H), 8.06~8.10(m, 2H) H NMR (300 MHz, CDCl3 ~): 6.95 ~ 7.21 (m, 27H), 7.41 ~ 7.64 (m, 14H), 7.73 ~ 7.82 (m, 5H), 8.06 ~ 8.10 (m, 2H)

MS/FAB : 873.4(M+) MS / FAB: 873.4 (M +)

합성예 81 : 화합물 [081]의 합성 Synthesis Example 81 Synthesis of Compound

하기 반응식 81의 반응 경로에 따라 화학식 82로 표현되는 화합물 081을 합성하였다:Compound 081 represented by formula 82 was synthesized according to the reaction route of Scheme 81 below:

<반응식 81>Scheme 81

화합물 [081-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [081-01]

합성예 079의 화합물 [079-01]의 합성과 동일한 방법으로1.4-디브로모나프탈 렌(1,4-Dibrom onapthalene)15g, (52.45mmol)과 N-페닐나프탈렌-1-아민(N-phenylnaphthalen-1-amine) 13.8g(62.95mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 350 mg (1.570 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 8.8 g (78.675 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.79 mL (3.147 mmol)를 사용하여 화합물 [081-01]을 16.9g (76%) 얻었다. Synthesis Example 079 In the same manner as in the synthesis of Compound [079-01], 15 g of 1.4-dibromonaphthalene (1,4-Dibrom onapthalene), (52.45 mmol) and N-phenylnaphthalen-1-amine (N-phenylnaphthalen) -1-amine) 13.8 g (62.95 mmol), palladium (II) acetate 350 mg (1.570 mmol), 8.8 g (78.675 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.79 mL (3.147 mmol) tri-tert-butylphosphine ) Gave 16.9 g (76%) of compound [081-01].

화합물 [081]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 079의 화합물 [079]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[008-03] 8g(17.5mmol), 화합물[081-01] 6.7g(15.7mmol), 탄산나트륨 2.8g (26.3mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 600mg (0.525mmol)을 사용하여 화합물 [081] 11.0g(78%)를 얻었다.Synthesis Example 079 In the same manner as in the synthesis of Compound [008-03] 8 g (17.5 mmol), Compound [081-01] 6.7 g (15.7 mmol), sodium carbonate 2.8 g (26.3 mmol), tetrakistri 600 mg (0.525 mmol) of phenyl phosphinopalladium were used to obtain 11.0 g (78%) of a compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.96~7.22(m, 19H), 7.39~7.57(m, 12H), 7.72~7.85(m, 4H), 8.05~8.11(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.96 ~ 7.22 (m, 19H), 7.39 ~ 7.57 (m, 12H), 7.72 ~ 7.85 (m, 4H), 8.05 ~ 8.11 (m, 8H)

MS/FAB : 806.1(M+) MS / FAB: 806.1 (M +)

합성예Synthetic example 82 : 화합물 [082]의 합성  82: synthesis of compound [082]

하기 반응식 82의 반응 경로에 따라 화학식 83으로 표현되는 화합물 082를 합성하였다:Compound 082 represented by Formula 83 was synthesized according to the reaction route of Scheme 82 below:

<반응식 82>Scheme 82

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), 화합물[009-01] 17.9 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [082] 12.8 g (68%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073], and a compound [009-]. 01] 17.9 g (46.39 mmol), 260 mg (1.160 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine This gave 12.8 g (68%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.96~7.22(m, 26H), 7.39~7.57(m, 14H), 7.72~7.85(m, 4H), 8.05~8.11(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.96 ~ 7.22 (m, 26H), 7.39 ~ 7.57 (m, 14H), 7.72 ~ 7.85 (m, 4H), 8.05 ~ 8.11 (m, 8H)

MS/FAB : 974.3(M+) MS / FAB: 974.3 (M +)

합성예Synthetic example 83 : 화합물 [083]의 합성  83: Synthesis of Compound [083]

하기 반응식 83의 반응 경로에 따라 화학식 84로 표현되는 화합물 083을 합성하였다:Compound 083 represented by Formula 84 was synthesized according to the reaction route of Scheme 83 below:

<반응식 83>Scheme 83

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), 화합물[028-01] 15.5 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 포 타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [083] 12.3 g (73%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073], and a compound [028-]. 01] 15.5 g (46.39 mmol), 260 mg (1.160 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine To give 12.3 g (73%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.93~7.21(m, 23H), 7.30~7.54(m, 14H), 7.74~7.89(m, 5H), 8.05~8.11(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 6.93 ~ 7.21 (m, 23H), 7.30 ~ 7.54 (m, 14H), 7.74 ~ 7.89 (m, 5H), 8.05 ~ 8.11 (m, 2H)

MS/FAB : 868.4(M+)MS / FAB: 868.4 (M +)

합성예Synthetic example 84 : 화합물 [084]의 합성 84: Synthesis of Compound [084]

하기 반응식 84의 반응 경로에 따라 화학식 85로 표현되는 화합물 084를 합성하였다:Compound 084, represented by Formula 85, was synthesized according to the reaction route of Scheme 84 below:

<반응식 84>Scheme 84

화합물 [084-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [084-01]

합성예 002의 화합물 [001-02]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[079-01] 25.3g(67.50m mol), 2.5M n-부틸리튬 32.40mL, 및 트리이소프로필보레이트 18.62mL(80.69)mmol)을 사용하여 화합물[084-01] 16.0g(65%)를 얻었다 Compound [079-01] 25.3 g (67.50 m mol), 2.5 M n-butyllithium 32.40 mL, and 18.62 mL (80.69) mmol of triisopropyl borate in the same manner as the synthesis of Compound [001-02] of Synthesis Example 002 16.0 g (65%) of Compound [084-01] was obtained.

화합물 [084]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 079의 화합물 [079]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[084-01] 5.9g(17.5mmol), 화합물[003-04] 9.6g(15.7mmol), 탄산나트륨2.8g (26.3mmol), 및 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 600mg (0.525mmol)을 사용하여 화합물[084] 10.4g(80%)를 얻었다. Synthesis Example 079 5.9 g (17.5 mmol) of Compound [084-01], 9.6 g (15.7 mmol) of Compound [003-04], 2.8 g (26.3 mmol) of Sodium Carbonate, and Tetra 600 mg (0.525 mmol) of kiss triphenyl phosphinopalladium were used to obtain 10.4 g (80%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.65(s, 18H), 6.97~7.56(m, 26H), 7.70~7.86(m, 5H), 8.06~8.09(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.65 (s, 18H), 6.97 ~ 7.56 (m, 26H), 7.70 ~ 7.86 (m, 5H), 8.06 ~ 8.09 (m, 2H)

MS/FAB : 825.2(M+) MS / FAB: 825.2 (M +)

합성예Synthetic example 85 : 화합물 [085]의 합성 85: Synthesis of Compound

하기 반응식 85의 반응 경로에 따라 화학식 86으로 표현되는 화합물 085를 합성하였다:Compound 085 was synthesized according to the reaction route of Scheme 85 below:

<반응식 85>Scheme 85

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), 화합물[001-02] 21.2 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 포 타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [085] 14.4 g (67%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073], and a compound [001-]. 02] 21.2 g (46.39 mmol), 260 mg (1.160 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.320 mmol) of tri-tert-butylphosphine 14.4 g (67%) of a yellow compound were obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.65(s, 36H), 6.98~7.57(m, 30H), 7.70~7.86(m, 4H), 8.06~8.09(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.65 (s, 36H), 6.98 ~ 7.57 (m, 30H), 7.70 ~ 7.86 (m, 4H), 8.06 ~ 8.09 (m, 2H)

MS/FAB : 1113.4(M+) MS / FAB: 1113.4 (M +)

합성예Synthetic example 86 : 화합물 [086]의 합성 86: Synthesis of Compound

하기 반응식 86의 반응 경로에 따라 화학식 87로 표현되는 화합물 086을 합성하였다:Compound 086 represented by Formula 87 was synthesized according to the reaction route of Scheme 86 below:

<반응식 86>Scheme 86

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 7.0 g (19.33 mmol), 화합물[006-01] 23.5 g (46.39 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 260 mg (1.160 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.320 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [086] 16.2 g (69%)을 얻었다. Synthesis Example 073 7.0 g (19.33 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073]. 01] 23.5 g (46.39 mmol), 260 mg (1.160 mmol) palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.320 mmol) tri-tert-butylphosphine This gave 16.2 g (69%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.65(s, 36H), 6.99~7.54(m, 28H), 7.69~7.85(m, 4H), 8.06~8.09(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.65 (s, 36H), 6.99 ~ 7.54 (m, 28H), 7.69 ~ 7.85 (m, 4H), 8.06 ~ 8.09 (m, 8H)

MS/FAB : 1213.6(M+)MS / FAB: 1213.6 (M +)

합성예 87 : 화합물 [087]의 합성Synthesis Example 87 Synthesis of Compound

하기 반응식 87의 반응 경로에 따라 화학식 88로 표현되는 화합물 087을 합성하였다:Compound 087, represented by Formula 88, was synthesized according to the reaction route of Scheme 87 below:

<반응식 87>Scheme 87

화합물 [087-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

4-(더트부톡시카보닐아미노)아닐린(4-(tert-Butoxycarbonylamino)aniline) 9.8 g (46.9 mmol), 브로모벤젠 10.48g (112.5 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트252 mg (1.125 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 12.97 g (135 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 500 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.27 mL (1.125 mmol)를 적가한 후 12 시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 600 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 화합물 [087-01]을 11.8g (70%) 얻었다. 9.8 g (46.9 mmol) of 4- ( tert- Butoxycarbonylamino) aniline, 10.48 g (112.5 mmol) of bromobenzene, 252 mg (1.125 mmol) of palladium (II) acetate, And 12.97 g (135 mmol) of potassium-tert-butoxide were dissolved in 500 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.27 mL (1.125 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 12 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 300 mL of ethyl acetate and 600 mL of saturated salt water, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was separated and purified through column chromatography to obtain 11.8 g (70%) of a compound.

화합물 [087-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물[087-01] 11.8g(32.8mmol)을 트리플루오르아세트산 50ml에 넣고 4시간동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 1M 수산화나트륨수용액으로 중화시킨 뒤 에틸아세테이트300ml를 사용하여 추출한 뒤 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압농축하여 화합물[087-02] 8.1g(95%)를 얻었다. 11.8 g (32.8 mmol) of Compound were added to 50 ml of trifluoroacetic acid and stirred under reflux for 4 hours. The mixture was cooled to room temperature, neutralized with 1M aqueous sodium hydroxide solution, extracted with 300 ml of ethyl acetate, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 8.1 g (95%).

화합물 [087-03]의 합성 단계Synthesis step of compound [087-03]

합성예 001의 화합물 [001-02]의 합성과 동일한 방법으로[001-01] 13.9 g (31.2 mmol), [087-02] 8.1g (31.2 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 69.9 mg (0.312 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.60 g (37.44 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 500 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.08 mL (0.312 mmol)를 사용하여 화합물 [087-03]을 15.2g (78%) 얻었다. Synthesis Example 001 [001-01] 13.9 g (31.2 mmol), 8.1 g (31.2 mmol), palladium (II) acetate 69.9 mg (0.312 mmol) in the same manner as in the synthesis of [001-02] ), Potassium-tert-butoxide, 3.60 g (37.44 mmol) was dissolved in 500 mL of toluene under nitrogen atmosphere, and 15.2 g (78) of compound was obtained using 0.08 mL (0.312 mmol) of tri-tert-butylphosphine. %) Obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.66(s, 18H), 6.42(s, 1H), 7.98~7.56(m, 20H),7.63~7.78(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.66 (s, 18H), 6.42 (s, 1H), 7.98 ~ 7.56 (m, 20H), 7.63 ~ 7.78 (m, 2H)

MS/FAB : 623.2(M+) MS / FAB: 623.2 (M +)

화합물 [087]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로1-브로모-4-(브로모페닐)나프탈렌(1-bromo-4-(bromophenyl)naphthalene) 3.5 g (9.67 mmol), 화합물[006-01] 14.5 g (23.20 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 130 mg (0.580 mmol), 포 타슘-tert-부톡사이드 3.3 g (29.00 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.28 mL (1.115 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [087] 10.2 g (73%)을 얻었다. Synthesis Example 073 3.5 g (9.67 mmol) of 1-bromo-4- (bromophenyl) naphthalene) in the same manner as the synthesis of Compound [073]. 01] 14.5 g (23.20 mmol), 130 mg (0.580 mmol) of palladium (II) acetate, 3.3 g (29.00 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.28 mL (1.115 mmol) of tri-tert-butylphosphine 10.2 g (73%) of a yellow compound was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.66(s, 36H), 7.96~7.56(m, 46H), 7.62~7.86(m, 6H), 8.05~8.10(m, 2H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.66 (s, 36H), 7.96 ~ 7.56 (m, 46H), 7.62 ~ 7.86 (m, 6H), 8.05 ~ 8.10 (m, 2H)

MS/FAB : 1447.5(M+) MS / FAB: 1447.5 (M +)

합성예 88 : 화합물 [088]의 합성Synthesis Example 88 Synthesis of Compound

하기 반응식 88의 반응 경로에 따라 화학식 89로 표현되는 화합물 088을 합성하였다:Compound 088, represented by Formula 89, was synthesized according to the reaction route of Scheme 88 below:

<반응식 88>Scheme 88

4-브로모-1-(1-브로모-3-메틸나프탈렌-4-닐)-2-메틸나프탈렌(4-bromo-1-(1-bromo-3-methylnaphthalen-4-yl)-2-methylnaphthalene)(화합물[088-01])5.0 g (11.40 mmol), 디페닐아민 4.6g (27.36 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 150 mg (0.684 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드3.84 g (34.21 mmol)을 톨루엔 100ml에 녹인 후 트리-tert-부틸포스핀 0.33 mL(1.368 mmol)를 적가하고 12시간동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각시킨 뒤 에틸아세테이트 200ml와 포화소금물로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조시킨뒤 감압 농축하였다. 고체를 메탄올로 재결정하여 노란색의 화합물 [088] 5.6 g (80%)을 얻었다. 4-bromo-1- (1-bromo-3-methylnaphthalen-4-yl) -2-methylnaphthalene (4-bromo-1- (1-bromo-3-methylnaphthalen-4-yl) -2- methylnaphthalene) (compound [088-01]) 5.0 g (11.40 mmol), 4.6 g (27.36 mmol) of diphenylamine, 150 mg (0.684 mmol) of palladium (II) acetate, and 3.8 g (34.21) of potassium-tert-butoxide mmol) was dissolved in 100 ml of toluene, and 0.33 mL (1.368 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 12 hours. The mixture was cooled to room temperature, extracted with 200 ml of ethyl acetate and saturated brine, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid was recrystallized with methanol to give 5.6 g (80%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.45(s, 6H), 7.01~7.42(m, 22H), 7.59~7.87(m, 4H), 8.07~8.10(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.45 (s, 6H), 7.01 ~ 7.42 (m, 22H), 7.59 ~ 7.87 (m, 4H), 8.07 ~ 8.10 (m, 4H)

MS/FAB : 617.4(M+) MS / FAB: 617.4 (M +)

합성예Synthetic example 89 : 화합물 [089]의 합성 89: Synthesis of Compound

하기 반응식 89의 반응 경로에 따라 화학식 90으로 표현되는 화합물 089를 합성하였다:Compound 089, represented by Formula 90, was synthesized according to the reaction route of Scheme 89 below:

<반응식 89>Scheme 89

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01]5.0 g (11.40 mmol),N-(4-터트-부틸페닐)-4-이소프로필벤젠아민(N-(4-tert-butylphenyl)-4-isopropyl benzenamine) 7.7g (27.36 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트150 mg (0.684 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.84 g (34.21 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.33 mL(1.368 mmol)를 사용하여 화합물 [089] 7.4 g (77%)을 얻었다. Synthesis Example 073 5.0 g (11.40 mmol) of Compound [088-01], N- (4-tert-butylphenyl) -4-isopropylbenzeneamine ( N- (4- 7.7 g (27.36 mmol) tert-butylphenyl) -4-isopropyl benzenamine), 150 mg (0.684 mmol) of palladium (II) acetate, 3.84 g (34.21 mmol) of potassium-tert-butoxide, and tri-tert-butylphosphine 0.33 mL (1.368 mmol) was used to obtain 7.4 g (77%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.34(s, 36H), 2.45(s, 6H), 7.00~7.41(m, 18H), 7.60~7.86(m, 4H), 8.07~8.10(m, 4H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.34 (s, 36H), 2.45 (s, 6H), 7.00 ~ 7.41 (m, 18H), 7.60 ~ 7.86 (m, 4H), 8.07 ~ 8.10 (m, 4H)

MS/FAB : 841.5(M+) MS / FAB: 841.5 (M +)

합성예Synthetic example 90 : 화합물 [090]의 합성 90: Synthesis of Compound

하기 반응식 90의 반응 경로에 따라 화학식 91로 표현되는 화합물 090을 합성하였다:Compound 090, represented by Formula 91, was synthesized according to the reaction route of Scheme 90 below:

<반응식 90>Scheme 90

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01]5.0 g (11.40 mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민(N-phenylnaphthalen-1-amine) 6.0g (27.36 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 150 mg (0.684 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.84 g (34.21 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.33 mL(1.368 mmol)를 사용하여 화합물 [090] 6.0 g (74%)을 얻었다. By the same method as the compound [073] Example 073 synthesis of compound [088-01] 5.0 g (11.40 mmol ), N - phenyl-1-naphthalene-amine (N -phenylnaphthalen-1-amine) 6.0g (27.36 mmol) 6.0 g of compound using 150 mg (0.684 mmol) of palladium (II) acetate, 3.84 g (34.21 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.33 mL (1.368 mmol) of tri-tert-butylphosphine. 74%).

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.45(s, 6H), 6.97~7.42(m, 16H), 7.63~7.87(m, 8H), 8.07~8.10(m, 10H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.45 (s, 6H), 6.97 ~ 7.42 (m, 16H), 7.63 ~ 7.87 (m, 8H), 8.07 ~ 8.10 (m, 10H)

MS/FAB : 716.5(M+) MS / FAB: 716.5 (M +)

합성예Synthetic example 91 : 화합물 [091]의 합성  91: Synthesis of Compound [091]

하기 반응식 91의 반응 경로에 따라 화학식 92로 표현되는 화합물 091을 합성하였다:Compound 091, represented by Formula 92, was synthesized according to the reaction route of Scheme 91 below:

<반응식 91>Scheme 91

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01]5.0 g (11.40 mmol), N-(나프탈렌-1-일)나프탈렌-2-아민(N-(naphthalen-1-yl)naphthalen-2-amine) 7.4g (27.36 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트150 mg (0.684 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.84 g (34.21 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.33 mL(1.368 mmol)를 사용하여 화합물 [091] 7.4 g (79%)을 얻었다. Synthesis Example 073 5.0 g (11.40 mmol) of Compound [088-01], N- (naphthalen-1-yl) naphthalen-2-amine ( N- (naphthalen-1-yl) in the same manner as in the synthesis of Compound [073] 7.4 g (27.36 mmol), palladium (II) acetate, 150 mg (0.684 mmol), 3.84 g (34.21 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.33 mL (tri-tert-butylphosphine) 1.368 mmol) to give 7.4 g (79%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.44(s, 6H), 6.98~7.41(m, 14H), 7.62~7.84(m, 8H), 8.06~8.12(m, 16H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.44 (s, 6H), 6.98 ~ 7.41 (m, 14H), 7.62 ~ 7.84 (m, 8H), 8.06 ~ 8.12 (m, 16H)

MS/FAB : 816.5(M+) MS / FAB: 816.5 (M +)

합성예Synthetic example 92 : 화합물 [092]의 합성  92: Synthesis of Compound [092]

하기 반응식 92의 반응 경로에 따라 화학식 93으로 표현되는 화합물 092를 합성하였다:Compound 092, represented by Formula 93, was synthesized according to the reaction route of Scheme 92 below:

<반응식 92>Scheme 92

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01]5.0 g (11.40 mmol), N-(나프탈렌-2-일)나프탈렌-2-아민 (N-(naphthalen-2-yl)naphthalen-2-amine) 7.4g (27.36 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트150 mg (0.684 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.84 g (34.21 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.33 mL(1.368 mmol)를 사용하여 화합물 [092] 7.1 g (76%)을 얻었다. Synthesis Example 073 5.0 g (11.40 mmol) of Compound [088-01], N- (naphthalen-2-yl) naphthalen-2-amine (N- (naphthalen-2-yl) 7.4 g (27.36 mmol), palladium (II) acetate, 150 mg (0.684 mmol), 3.84 g (34.21 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.33 mL (tri-tert-butylphosphine) 1.368 mmol) was used to give 7.1 g (76%) of the compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.44(s, 6H), 7.00~7.38(m, 12H), 7.59~7.78(m, 8H), 8.04~8.13(m, 18H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.44 (s, 6H), 7.00 ~ 7.38 (m, 12H), 7.59 ~ 7.78 (m, 8H), 8.04 ~ 8.13 (m, 18H)

MS/FAB : 817.2(M+) MS / FAB: 817.2 (M +)

합성예Synthetic example 93 : 화합물 [093]의 합성  93: Synthesis of Compound [093]

하기 반응식 93의 반응 경로에 따라 화학식 94로 표현되는 화합물 093을 합성하였다:Compound 093 represented by formula 94 was synthesized according to the reaction route of Scheme 93 below:

<반응식 93>Scheme 93

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01]5.0 g (11.40 mmol), N-비스-디페닐아민 (N-bis-diphenylamine) 8.8g (27.36 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 150 mg (0.684 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.84 g (34.21 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.33 mL(1.368 mmol)를 사용하여 화합물 [093] 7.4 g (70%)을 얻었다. Synthesis Example 073 5.0 g (11.40 mmol) of Compound [088-01], 8.8 g (27.36 mmol) of N-bis-diphenylamine, palladium ( II) 7.4 g (70%) of a compound using 150 mg (0.684 mmol) of acetate, 3.84 g (34.21 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.33 mL (1.368 mmol) of tri-tert-butylphosphine. Got.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.08(s, 6H), 7.24~7.33(m, 18H), 7.40~7.45(m, 10H), 7.49~7.61(m, 16H), 8.06~8.09(m, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.08 (s, 6H), 7.24 to 7.33 (m, 18H), 7.40 to 7.45 (m, 10H), 7.49 to 7.61 (m, 16H), 8.06 to 8.09 (m, 2H)

MS/FAB : 921.3(M+) MS / FAB: 921.3 (M +)

합성예Synthetic example 94 : 화합물 [094]의 합성 94: Synthesis of Compound

하기 반응식 94의 반응 경로에 따라 화학식 95로 표현되는 화합물 094를 합성하였다:Compound 094 represented by formula 95 was synthesized according to the reaction route of Scheme 94 below:

<반응식 94>Scheme 94

화합물 [094-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물[088-01] 20 g (45.44 mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 7.7g (45.44 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 300 mg (1.363 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 5.24 g (54.53 mmol)를 질소 분위기에서 톨루엔 200ml에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 1.31 mL(2.726 mmol)를 적가한 후 6시간동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 200ml와 포화소금물 300ml로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압농축하였다. 고체 생성물을 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 화합물 [094-01]을 15.6g (65%) 얻었다. 20 g (45.44 mmol) of compound, 7.7 g (45.44 mmol) of diphenylamine, 300 mg (1.363 mmol) of palladium (II) acetate, and 5.24 g (54.53 mmol of potassium-tert-butoxide) ) Was dissolved in 200 ml of toluene in a nitrogen atmosphere, and 1.31 mL (2.726 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 6 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 200 ml of ethyl acetate and 300 ml of saturated salt, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was separated and purified through column chromatography to obtain 15.6g (65%) of a compound.

화합물 [094]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

화합물[094-01] 8g (15.14 mmol), 화합물[041-01] 5.6g (16.65 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트99.9 mg (0.454 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 1.75 g (18.17 mmol)를 질소 분위기에서 톨루엔 200ml에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.44 mL(0.908 mmol)를 적가한 후 10시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 200ml와 포화소금물 300ml로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하여 얻은 고체 생성물을 메탄올로 재결정하여 화합물 [094]을 9.0g (76%) 얻었다.8 g (15.14 mmol) of compound [094-01], 5.6 g (16.65 mmol) of compound [041-01], 99.9 mg (0.454 mmol) of palladium (II) acetate, and 1.75 g (18.17 mmol) of potassium-tert-butoxide Was dissolved in 200 ml of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.44 mL (0.908 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 10 hours. The mixture was cooled to room temperature, extracted with 200 ml of ethyl acetate and 300 ml of saturated salt, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized with methanol to obtain 9.0 g (76%).

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.45(s, 6H), 6.98~7.43(m, 36H), 7.61~7.87(m, 4H), 8.07~8.10(m, 4H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.45 (s, 6H), 6.98 ~ 7.43 (m, 36H), 7.61 ~ 7.87 (m, 4H), 8.07 ~ 8.10 (m, 4H)

MS/FAB : 784.4(M+) MS / FAB: 784.4 (M +)

합성예Synthetic example 95 : 화합물 [095]의 합성  95: Synthesis of Compound

하기 반응식 95의 반응 경로에 따라 화학식 96으로 표현되는 화합물 095를 합성하였다:Compound 095 was synthesized according to the reaction route of Scheme 95 below:

<반응식 95>Scheme 95

화합물 [095-01]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 094의 화합물 [094-01]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01] 20 g (45.44 mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민(N-phenylnaphthalen-1-amine) 10.0g (45.44 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 300 mg (1.363 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 5.24 g (54.53 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 1.31 mL(2.726 mmol)를 사용하여 화합물 [095-01]을 16.6g (63%) 얻었다.By the same method as the compound [094-01] Synthesis of Compound 094 [088-01] 20 g (45.44 mmol ), N - phenyl-1-naphthalene-amine (N -phenylnaphthalen-1-amine) 10.0g (45.44 mmol), 300 mg (1.363 mmol) of palladium (II) acetate, 5.24 g (54.53 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 1.31 mL (2.726 mmol) of tri-tert-butylphosphine. ] 16.6g (63%).

화합물 [095]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound

합성예 094의 화합물 [094]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[095-01] 8.8g (15.14 mmol), 화합물[009-01] 6.4g (16.65 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 99.9 mg (0.454 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드1.75 g (18.17 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.44 mL(0.908 mmol)를 사용하여 화합물 [095]을 8.3g (62%) 얻었다. Synthesis Example 094 8.8 g (15.14 mmol) compound, 6.4 g (16.65 mmol), palladium (II) acetate 99.9 mg (0.454 mmol) in the same manner as the synthesis of compound [094] ), Potassium-tert-butoxide, 1.75 g (18.17 mmol), and 0.44 mL (0.908 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 8.3 g (62%).

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.45(s, 6H), 6.99~7.44(m, 34H), 7.60~7.87(m, 4H), 8.07~8.10(m, 10H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.45 (s, 6H), 6.99 ~ 7.44 (m, 34H), 7.60 ~ 7.87 (m, 4H), 8.07 ~ 8.10 (m, 10H)

MS/FAB : 883.2(M+) MS / FAB: 883.2 (M +)

합성예Synthetic example 96 : 화합물 [096]의 합성  96: Synthesis of Compound

하기 반응식 96의 반응 경로에 따라 화학식 97로 표현되는 화합물 096을 합성하였다:Compound 096, represented by Formula 97, was synthesized according to the reaction route of Scheme 96 below:

<반응식 96>Scheme 96

합성예 088의 화합물 [088]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [088-01] 1.0 g (2.27 mmol), 화합물 [041-01] 1.8 g (5.45 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 31 mg (0.13 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.6 g (6.82 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.07 mL (0.27 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [096] 1.3 g (59%)을 얻었다. Synthesis Example 088 Compound 1.0 g (2.27 mmol), Compound 1.8 g (5.45 mmol), Palladium (II) acetate 31 mg (0.13 mmol) in the same manner as in the synthesis of Compound [088] ), 0.6 g (6.82 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.07 mL (0.27 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 1.3 g (59%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 3.26 (s, 6H), 7.01(d, 8H), 7.26(t, 14H), 7.42(t, 6H), 7.81(t, 12H), 8.07~8.09(m, 4H), 8.38(d, 2H), 8.47(d, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 3.26 (s, 6H), 7.01 (d, 8H), 7.26 (t, 14H), 7.42 (t, 6H), 7.81 (t, 12H), 8.07 to 8.09 (m , 4H), 8.38 (d, 2H), 8.47 (d, 2H)

MS/FAB : 951(M+) MS / FAB: 951 (M +)

합성예Synthetic example 97 : 화합물 [097]의 합성  97: Synthesis of Compound

하기 반응식 97의 반응 경로에 따라 화학식 98로 표현되는 화합물 097을 합성하였다:Compound 097, represented by Formula 98, was synthesized according to the reaction route of Scheme 97 below:

<반응식 97>Scheme 97

합성예 088의 화합물 [088]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [088-01] 1.0 g (2.27 mmol), 화합물 [009-01] 2.1g (5.45 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 31 mg (0.13 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.6 g (6.82 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.07 mL (0.27 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [097] 1.5 g (62%)을 얻었다. Synthesis Example 088 1.0 g (2.27 mmol), Compound 2.1 g (5.45 mmol), Palladium (II) acetate 31 mg (0.13 mmol) in the same manner as in the synthesis of Compound 088 ), 0.6 g (6.82 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.07 mL (0.27 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 1.5 g (62%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 3.26(s, 6H), 7.01(d, 8H), 7.26~7.42(m, 16H), 7.81(t, 8H), 7.95~7.96(m, 4H), 8.07~8.11(m, 8H), 8.38~8.46(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 3.26 (s, 6H), 7.01 (d, 8H), 7.26 ~ 7.42 (m, 16H), 7.81 (t, 8H), 7.95 ~ 7.96 (m, 4H), 8.07 ~ 8.11 (m, 8H), 8.38-8.46 (m, 8H)

MS/FAB : 1051(M+) MS / FAB: 1051 (M +)

합성예Synthetic example 98 : 화합물 [098]의 합성 98: Synthesis of Compound [098]

하기 반응식 98의 반응 경로에 따라 화학식 99로 표현되는 화합물 098을 합성하였다:Compound 098 represented by Formula 99 was synthesized according to the reaction route of Scheme 98 below:

<반응식 98>Scheme 98

합성예 088의 화합물 [088]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [088-01] 1.0 g (2.27 mmol), 화합물 [028-01] 1.8 g (5.45 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 31 mg (0.13 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.6 g (6.82 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.07 mL (0.27 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [098] 1.3 g (58%)을 얻었다. Synthesis Example 088 Compound 1.0 g (2.27 mmol), Compound 1.8 g (5.45 mmol), Palladium (II) acetate 31 mg (0.13 mmol) in the same manner as the synthesis of Compound [088] ), 0.6 g (6.82 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.07 mL (0.27 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 1.3 g (58%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 3.26(s, 6H), 7.08(d, 2H), 7.26~7.27(m, 6H), 7.42(t, 2H), 7.55(s, 2H), 7.80~7.95(m, 10H), 8.07~8.10(m, 14H), 8.20(d, 2H), 8.35~8.38(m, 4H), 8.47(d, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 3.26 (s, 6H), 7.08 (d, 2H), 7.26 ~ 7.27 (m, 6H), 7.42 (t, 2H), 7.55 (s, 2H), 7.80 ~ 7.95 (m, 10H), 8.07-8.10 (m, 14H), 8.20 (d, 2H), 8.35-8.38 (m, 4H), 8.47 (d, 2H)

MS/FAB : 947(M+) MS / FAB: 947 (M +)

합성예Synthetic example 99 : 화합물 [099]의 합성 99: Synthesis of Compound

하기 반응식 99의 반응 경로에 따라 화학식 100으로 표현되는 화합물 099를 합성하였다:Compound 099, represented by Formula 100, was synthesized according to the reaction route of Scheme 99 below:

<반응식 99>Scheme 99

합성예 094의 화합물 [094]의 합성과 동일한 방법으로 화합물 [094-01] 1.0 g (1.89 mmol), 화합물 [001-02] 1.0 g (2.27 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 21 mg (0.095 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.27 g (2.84 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.05 mL (0.19 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [099] 1.21 g (71%)을 얻었다.Synthesis Example 094 1.0 g (1.89 mmol) of Compound [094-01], 1.0 g (2.27 mmol) of Compound [001-02], 21 mg (0.095 mmol) of Palladium (II) Acetate ), 0.27 g (2.84 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.05 mL (0.19 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 1.21 g (71%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.47(s, 18H), 3.26(s, 6H), 6.7(s, 2H), 7.26(m, 10H), 7.42~7.51(m, 7H), 7.81(t, 6H), 8.07~8.08(m, 4H), 8.38(d, 2H), 8.47(d, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.47 (s, 18H), 3.26 (s, 6H), 6.7 (s, 2H), 7.26 (m, 10H), 7.42 ~ 7.51 (m, 7H), 7.81 (t , 6H), 8.07-8.08 (m, 4H), 8.38 (d, 2H), 8.47 (d, 2H)

MS/FAB : 904(M+) MS / FAB: 904 (M +)

합성예Synthetic example 100 : 화합물 [100]의 합성  100: Synthesis of Compound [100]

하기 반응식 100의 반응 경로에 따라 화학식 101로 표현되는 화합물 100을 합성하였다:Compound 100 represented by Formula 101 was synthesized according to the reaction route of Scheme 100 below:

<반응식 100>Scheme 100

합성예 088의 화합물 [088]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01] 1.0 g (2.27 mmol), 화합물 [001-02] 2.5 g (5.45 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 31 mg (0.13 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.6 g (6.82 mmol), 및 트리-tert-부틸포스 핀0.07 mL (0.27 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [100] 1.6 g (59%)을 얻었다. Synthesis Example 088 1.0 g (2.27 mmol) of Compound [088-01], 2.5 g (5.45 mmol) of Compound [001-02], 31 mg (0.13 mmol) of palladium (II) acetate ), 0.6 g (6.82 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.07 mL (0.27 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to give 1.6 g (59%) of yellow compound [100].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.47(s, 36H), 3.26(s, 6H), 6.7(s, 4H), 7.26-7.27(m, 10H), 7.42-7.50(m, 10H), 7.81(t, 4H), 8.07-8.08(m, 4H), 8.38(d, 2H), 8.47(d, 2H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.47 (s, 36H), 3.26 (s, 6H), 6.7 (s, 4H), 7.26-7.27 (m, 10H), 7.42-7.50 (m, 10H), 7.81 (t, 4H), 8.07-8.08 (m, 4H), 8.38 (d, 2H), 8.47 (d, 2H)

MS/FAB : 1192(M+) MS / FAB: 1192 (M +)

합성예Synthetic example 101 : 화합물 [101]의 합성  101: Synthesis of Compound [101]

하기 반응식 101의 반응 경로에 따라 화학식 102로 표현되는 화합물 101을 합성하였다:Compound 101 represented by Formula 102 was synthesized according to the reaction route of Scheme 101 below:

<반응식 101>Scheme 101

합성예 088의 화합물 [088]의 합성과 동일한방법으로 화합물 [088-01] 1.0 g (2.27 mmol), 화합물 [006-01] 2.8 g (5.45 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 31 mg (0.13 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.6 g (6.82 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.07 mL (0.27 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [101] 1.7 g (57%)을 얻었다. Synthesis Example 088 Compound 1.0 g (2.27 mmol), Compound 2.8 g (5.45 mmol), Palladium (II) acetate 31 mg (0.13 mmol) in the same manner as in the synthesis of Compound 088 ), 0.6 g (6.82 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.07 mL (0.27 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 1.7 g (57%) of yellow compound [101].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.47(s, 36H), 3.26(s, 6H), 6.7(s, 4H), 7.25~7.27(m, 6H), 7.35(d, 2H), 7.50~7.92(m, 8H), 7.95~8.11(t, 4H), 8.38(m, 8H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.47 (s, 36H), 3.26 (s, 6H), 6.7 (s, 4H), 7.25 ~ 7.27 (m, 6H), 7.35 (d, 2H), 7.50 ~ 7.92 (m, 8H), 7.95-8.11 (t, 4H), 8.38 (m, 8H)

MS/FAB : 1292(M+) MS / FAB: 1292 (M +)

합성예Synthetic example 102 : 화합물 [102]의 합성  102: Synthesis of Compound [102]

하기 반응식 102의 반응 경로에 따라 화학식 103으로 표현되는 화합물 102를 합성하였다:Compound 102 represented by formula 103 was synthesized according to the reaction route of Scheme 102 below:

<반응식 102>Scheme 102

합성예 088의 화합물 [088]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[088-01] 1.0 g (2.27 mmol), 화합물 [087-03] 3.4 g (5.45 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 31 mg (0.13 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드0.6 g (6.82 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.07 mL (0.27 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [102] 1.5 g (43%)을 얻었다. Synthesis Example 088 1.0 g (2.27 mmol) of Compound [088-01], 3.4 g (5.45 mmol) of Compound [088], 31 mg (0.13 mmol) of palladium (II) acetate 1.5 g (43%) of a yellow compound [102] was obtained using 0.6 g (6.82 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.07 mL (0.27 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.47(s, 36H), 3.26(s, 6H), 6.7(s, 4H), 7.25~7.27(m, 6H), 7.35~7.42(m, 8H), 7.50~7.92(m, 8H), 7.95~8.11(t, 4H), 8.21~8.32(m, 8H), 8.38(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.47 (s, 36H), 3.26 (s, 6H), 6.7 (s, 4H), 7.25 ~ 7.27 (m, 6H), 7.35 ~ 7.42 (m, 8H), 7.50 ~ 7.92 (m, 8H), 7.95-8.11 (t, 4H), 8.21-8.32 (m, 8H), 8.38 (m, 8H)

MS/FAB : 1526(M+) MS / FAB: 1526 (M +)

합성예 103 : 화합물 [103]의 합성 Synthesis Example 103 Synthesis of Compound [103]

하기 반응식 103의 반응 경로에 따라 화학식 104로 표현되는 화합물 103을 합성하였다:Compound 103 represented by formula 104 was synthesized according to the reaction route of Scheme 103 below:

<반응식 103>Scheme 103

화합물 [103-01]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [103-01]

1,4-디브로모벤젠(1,4-dibromobenzene) 30 g (127.17 mmol), 1-나프탈렌 보론산(1-naphthalen boronic acid) 52.5 g (305.21 mmol), 테트라키스 트리페닐 포스피노팔라듐 1.40g (1.27 mmol)에 톨루엔 600mL을 넣고 녹인 후 질소 분위기에서 교반하였다. 반응기에 2M 탄산 나트륨 95mL을 넣은 후 24시간 환류 교반 하였다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각 후 암모니아 수용액 300mL으로 교반하여 얻은 고체 생성물을 에탄올 200mL, 증류수 400mL, 아세톤 500mL에서 70?로 환류 교반하였다. 얻어진 고체 생성물을 아세톤 1L에 교반하여 화합물 [103-01] 34.5 g (82%)을 얻었다. 30 g (127.17 mmol) of 1,4-dibromobenzene, 52.5 g (305.21 mmol) of 1-naphthalen boronic acid, 1.40 g of tetrakis triphenyl phosphinopalladium Toluene (600 mL) was added to (1.27 mmol), and the mixture was dissolved and stirred in a nitrogen atmosphere. 95 mL of 2M sodium carbonate was added to the reactor and stirred at reflux for 24 hours. After the reaction was completed, the resulting solid product was cooled to room temperature and stirred with 300 mL of ammonia solution. The resulting solid product was stirred in 1 L of acetone to give 34.5 g (82%) of compound [103-01].

화합물 [103-02]의 합성 단계Synthesis Steps of Compound [103-02]

화합물[103-01] 34.5 g (104.41 mmol)을 디클로로메탄 500 mL에 녹인 후 0 oC로 온도를 내린 다음 브롬인 11.8 mL (229.71 mmol)를 30분에 걸쳐 적가하였다. 동일한 온도에서 24시간 교반 후 생성된 고체를헥세인 500mL로 교반하여 흰색의 화합물 [103-02] 43.3 g (85%)을 얻었다. 34.5 g (104.41 mmol) of compound [103-01] was dissolved in 500 mL of dichloromethane, cooled to 0 ° C., and 11.8 mL (229.71 mmol) of bromine was added dropwise over 30 minutes. After stirring for 24 hours at the same temperature, the resulting solid was stirred with 500 mL of hexane to obtain 43.3 g (85%) of a white compound [103-02].

화합물 [103-03]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [103-03]

화합물[103-02] 43.3 g, (88.69mmol)과 디페닐아민 (Diphenylamine) 15.0g(88.69mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 398 mg (1.77 mmol), 탄산수소나트륨 11.2 g (133.03 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 440ml에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 2.15 mL (8.87 mmol)를 적가한 후 14 시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 500 mL와 포화소금물 500 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 화합물 [103-03]을 22.0g (43%) 얻었다. 43.3 g of compound [103-02], (88.69 mmol) and 15.0 g (88.69 mmol) of diphenylamine, 398 mg (1.77 mmol) of palladium (II) acetate, 11.2 g (133.03 mmol) of sodium hydrogencarbonate Dissolved in 440 ml of toluene in an atmosphere, 2.15 mL (8.87 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 14 hours. After cooling to room temperature, extracted with 500 mL of ethyl acetate and 500 mL of saturated salt water, the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was separated and purified through column chromatography to obtain 22.0 g (43%) of a compound [103-03].

화합물 [103]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [103]

화합물[103-03] 2 g, (3.47mmol)과 화합물 [041-01] 1.4 g (4.16mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 16 mg (0.069 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.5 g (5.20 mmol)을 질소분위기에서 톨루엔40ml에 녹이고트리-tert-부틸포스핀 0.08 mL (0.35 mmol)를 적가한 후 24 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 200 mL와 포화소금물 100 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 디클로로메탄 100 mL와 메탄올 500 mL로 재결정하여 노란색의 화합물[103] 1.9 g (67%)을 얻었다. 2 g of compound [103-03], (3.47 mmol) and 1.4 g (4.16 mmol) of compound [041-01], 16 mg (0.069 mmol) of palladium (II) acetate, 0.5 g (5.20 mmol) of potassium-tert-butoxide ) Was dissolved in 40 ml of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.08 mL (0.35 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 24 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 200 mL of ethyl acetate and 100 mL of saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 100 mL of dichloromethane and 500 mL of methanol to obtain 1.9 g (67%) of yellow compound [103].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01(s, 4H), 7.26(d, 10H), 7.41~7.42(m, 7H), 7.81~7.90(m, 10H), 8.10~8.17(m, 6H), 8.34-8.41(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.01 (s, 4H), 7.26 (d, 10H), 7.41 ~ 7.42 (m, 7H), 7.81 ~ 7.90 (m, 10H), 8.10 ~ 8.17 (m, 6H) , 8.34-8.41 (m, 8H)

MS/FAB : 832(M+) MS / FAB: 832 (M +)

합성예Synthetic example 104 : 화합물 [104]의 합성  104: Synthesis of Compound [104]

하기 반응식 104의 반응 경로에 따라 화학식 105로 표현되는 화합물 104를 합성하였다:Compound 104 represented by Formula 105 was synthesized according to the reaction route of Scheme 104 below:

<반응식 104>Scheme 104

합성예 103의 화합물 [103]의 합성과 동일한방법으로 화합물 [103-03] 2 g (3.47 mmol), 화합물 [009-01] 1.6 g (4.16 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 16 mg (0.069 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 0.5 g (5.20 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.08 mL ( 0.35mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [104] 2.0 g (64%)을 얻었다. 2 g (3.47 mmol) of compound [103-03], 1.6 g (4.16 mmol) of compound [009-01], 16 mg (0.069 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of compound [103] of Synthesis Example 103 ), 0.5 g (5.20 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.08 mL (0.35 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to obtain 2.0 g (64%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01(s, 4H), 7.26(d, 10H), 7.32~7.38(m, 9H), 7.81~7.90(m, 10H), 8.05~8.24(m, 6H), 8.34~8.40(m, 8H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.01 (s, 4H), 7.26 (d, 10H), 7.32 ~ 7.38 (m, 9H), 7.81 ~ 7.90 (m, 10H), 8.05 ~ 8.24 (m, 6H) , 8.34-8.40 (m, 8H)

MS/FAB : 882(M+) MS / FAB: 882 (M +)

합성예Synthetic example 105 : 화합물 [105]의 합성  105: Synthesis of Compound [105]

하기 반응식 105의 반응 경로에 따라 화학식 106으로 표현되는 화합물 105을 합성하였다:Compound 105 represented by formula 106 was synthesized according to the reaction route of Scheme 105 below:

<반응식 105>Scheme 105

화합물 [103-02] 5.0 g (10.24 mmol), 화합물 [041-01] 8.3 g (24.58 mmol), 팔라듐 (II) 아세테이트 137 mg (0.614 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.0 g (30.72 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 60 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀 0.30 mL (1.23 mmol)를 적가한 후 24 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 100 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 디클로로메탄 100 mL와 메탄올 500 mL로 재결정하여 노란색의 화합물 [105] 5.8 g (57%)을 얻었다. 5.0 g (10.24 mmol) of compound [103-02], 8.3 g (24.58 mmol) of compound, 137 mg (0.614 mmol) of palladium (II) acetate, 3.0 g (30.72 mmol) of potassium-tert-butoxide Was dissolved in 60 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.30 mL (1.23 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise, followed by stirring under reflux for 24 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 300 mL of ethyl acetate and 100 mL of saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 100 mL of dichloromethane and 500 mL of methanol to obtain 5.8 g (57%) of a yellow compound [105].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01(s, 8H), 7.26(d, 12H), 7.41~7.42(m, 8H), 7.81(t,12H), 8.10~8.17(m, 6H), 8.34(s, 4H), 8.41~8.45(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.01 (s, 8H), 7.26 (d, 12H), 7.41 ~ 7.42 (m, 8H), 7.81 (t, 12H), 8.10 ~ 8.17 (m, 6H), 8.34 (s, 4H), 8.41-8.45 (m, 4H)

MS/FAB : 999(M+) MS / FAB: 999 (M +)

합성예Synthetic example 106 : 화합물 [106]의 합성  106: Synthesis of Compound [106]

하기 반응식 106의 반응 경로에 따라 화학식 107로 표현되는 화합물 106을 합성하였다:Compound 106 represented by formula 107 was synthesized according to the reaction route of Scheme 106 below:

<반응식 106>Scheme 106

합성예 105의 화합물 [105]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[103-02] 5.0 g (10.24 mmol), 화합물 [009-01] 9.5 g (24.58 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트138 mg (0.614 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.0 g (30.72 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.30 mL (1.23 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [106] 6.6 g (59%)을 얻었다. Synthesis Example 105 In the same manner as in the synthesis of [105], Compound [103-02] 5.0 g (10.24 mmol), Compound 009 g (24.58 mmol) and palladium (II) acetate 138 mg (0.614 mmol) ), 3.0 g (30.72 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.30 mL (1.23 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 6.6 g (59%) of yellow compound [106].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01(s, 8H), 7.26(d, 12H), 7.45~7.48(m, 10H), 7.81(t,12H), 8.10~8.12(m, 8H), 8.34(s, 4H), 8.41~8.46(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.01 (s, 8H), 7.26 (d, 12H), 7.45 ~ 7.48 (m, 10H), 7.81 (t, 12H), 8.10 ~ 8.12 (m, 8H), 8.34 (s, 4H), 8.41-8.46 (m, 4H)

MS/FAB : 1099(M+) MS / FAB: 1099 (M +)

합성예Synthetic example 107 : 화합물 [107]의 합성  107: Synthesis of Compound [107]

하기 반응식 107의 반응 경로에 따라 화학식 108로 표현되는 화합물 107를 합성하였다:Compound 107 represented by Formula 108 was synthesized according to the reaction route of Scheme 107 below:

<반응식 107>Scheme 107

합성예 105의 화합물 [105]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[103-02] 5 g (10.24 mmol), 화합물 [028-01] 8.2 g (24.58 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 138 mg (0.614 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드3.0 g (30.72 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.30 mL (1.23 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [107] 6.2 g (61%)을 얻었다. Compound [103-02] 5 g (10.24 mmol), compound 8.2 g (24.58 mmol), and palladium (II) acetate 138 mg (0.614 mmol) in the same manner as in the synthesis of Compound [105] of Synthesis Example 105 ), 3.0 g (30.72 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.30 mL (1.23 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to give 6.2 g (61%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.08(d, 2H), 7.26(d, 4H), 7.41~7.42(m, 4H), 7.55(s,2H), 7.80~7.95(m, 10H), 9.10~8.20(m, 18H), 8.34~8.46(m, 10H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.08 (d, 2H), 7.26 (d, 4H), 7.41-7.42 (m, 4H), 7.55 (s, 2H), 7.80-7.95 (m, 10H), 9.10 ~ 8.20 (m, 18H), 8.34-8.46 (m, 10H)

MS/FAB : 995(M+) MS / FAB: 995 (M +)

합성예Synthetic example 108 : 화합물 [108]의 합성  108: Synthesis of Compound [108]

하기 반응식 108의 반응 경로에 따라 화학식 109로 표현되는 화합물 108을 합성하였다:Compound 108 represented by formula 109 was synthesized according to the reaction route of Scheme 108 below:

<반응식 108>Scheme 108

합성예 103의 화합물 [103]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[103-03] 2.0 g (3.474 mmol), 화합물 [001-02] 1.9 g (4.16 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 16 mg (0.069 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드0.5 g (5.20 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.08 mL (0.35 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [108] 2.2 g (68%)을 얻었다. 2.0 g (3.474 mmol) of compound [103-03], 1.9 g (4.16 mmol) of compound [001-02], 16 mg (0.069 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of compound [103] of Synthesis Example 103 ), 0.5 g (5.20 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.08 mL (0.35 mmol) of tri-tert-butylphosphine were used to give 2.2 g (68%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.47(s, 18H), 6.70(s, 2H), 7.26(d, 8H), 7.42~7.50(m, 9H), 7.81(m, 6H), 8.1~8.179(m, 6H), 8.34(s, 4H), 8.41~8.46(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.47 (s, 18H), 6.70 (s, 2H), 7.26 (d, 8H), 7.42 ~ 7.50 (m, 9H), 7.81 (m, 6H), 8.1 ~ 8.179 (m, 6H), 8.34 (s, 4H), 8.41-8.46 (m, 4H)

MS/FAB : 952(M+) MS / FAB: 952 (M +)

합성예Synthetic example 109 : 화합물 [109]의 합성  109: Synthesis of Compound [109]

하기 반응식 109의 반응 경로에 따라 화학식 110으로 표현되는 화합물 109를 합성하였다:Compound 109 represented by Formula 110 was synthesized according to the reaction route of Scheme 109:

<반응식 109>Scheme 109

합성예 105의 화합물 [105]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[103-02] 5.0 g (10.24 mmol), 화합물 [001-02] 11.2 g (24.58 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 138 mg (0.614 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 3.0 g (30.72 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.30 mL (1.23 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [109] 8.6 g (68%)을 얻었다. Synthesis Example 105 5.0 g (10.24 mmol) of Compound [103-02], 11.2 g (24.58 mmol) of Compound [001-02], 138 mg (0.614 mmol) of Palladium (II) Acetate in the same manner as the synthesis of Compound [105] ), 3.0 g (30.72 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.30 mL (1.23 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 8.6 g (68%) of yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.46(s, 36H), 6.7(s, 4H), 7.26(t, 8H), 7.42~7.50(m, 12H), 7.81(t, 4H), 8.10~8.17(m, 6H), 8.34(s, 4H), 8.41~8.46(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.46 (s, 36H), 6.7 (s, 4H), 7.26 (t, 8H), 7.42 ~ 7.50 (m, 12H), 7.81 (t, 4H), 8.10 ~ 8.17 (m, 6H), 8.34 (s, 4H), 8.41-8.46 (m, 4H)

MS/FAB : 1240(M+) MS / FAB: 1240 (M +)

합성예Synthetic example 110 : 화합물 [110]의 합성  110: Synthesis of Compound [110]

하기 반응식 110의 반응 경로에 따라 화학식 111로 표현되는 화합물 110을 합성하였다:Compound 110 represented by formula 111 was synthesized according to the reaction route of Scheme 110 below:

<반응식 110>Scheme 110

합성예 105의 화합물 [105]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[103-02] 5 g (10.24 mmol), 화합물 [006-01] 12.5 g (24.58 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 138 mg (0.614 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드3.0 g (30.72 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.30 mL (1.23 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [110] 8.9 g (65%)을 얻었다. Synthesis Example 105 5 g (10.24 mmol) of Compound [103-02], 12.5 g (24.58 mmol) of Compound [105-02], 138 mg (0.614 mmol) of palladium (II) acetate ), 3.0 g (30.72 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.30 mL (1.23 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 8.9 g (65%) of yellow compound [110].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 2.46(s, 36H), 6.7(s, 4H), 7.26(t, 8H), 7.32~7.43(m, 14H), 7.63(t, 4H), 8.01~8.17(m, 8H), 8.34(s, 4H), 8.41~8.46(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 2.46 (s, 36H), 6.7 (s, 4H), 7.26 (t, 8H), 7.32 ~ 7.43 (m, 14H), 7.63 (t, 4H), 8.01 ~ 8.17 (m, 8H), 8.34 (s, 4H), 8.41-8.46 (m, 4H)

MS/FAB : 1340(M+) MS / FAB: 1340 (M +)

합성예Synthetic example 111 : 화합물 [111]의 합성  111: Synthesis of Compound [111]

하기 반응식 111의 반응 경로에 따라 화학식 112으로 표현되는 화합물 111을 합성하였다:Compound 111 represented by formula 112 was synthesized according to the reaction route of Scheme 111:

<반응식 111>Scheme 111

1-브로모-5-(4-브로모페닐)나프탈렌 (1-bromo-5-(4-bromophenyl)naphthalene) 5.0 g (13.80 mmol), 디페닐아민(Diphenylamine) 5.6 g (33.14 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 155 mg (0.690 mmol), 및 포타슘-tert-부톡사이드 4.0 g (41.43 mmol)을 질소 분위기에서 톨루엔 150 mL에 녹이고 트리-tert-부틸포스핀0.40 mL (1.66 mmol)를 적가한 후 24 시간 동안 환류 교반하였다. 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 300 mL와 포화소금물 200 mL로 추출한 다음 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 감압 농축하였다. 고체 생성물을 디클로로메탄 150 mL와 메탄올 600 mL로 재결정하여 노란색의 화합물[111] 4.8 g (64%)을 얻었다. 5.0 g (13.80 mmol) of 1-bromo-5- (4-bromophenyl) naphthalene, 5.6 g (33.14 mmol) of diphenylamine, palladium (II) 155 mg (0.690 mmol) of acetate, and 4.0 g (41.43 mmol) of potassium-tert-butoxide were dissolved in 150 mL of toluene in a nitrogen atmosphere, and 0.40 mL (1.66 mmol) of tri-tert-butylphosphine was added dropwise. It was stirred at reflux for 24 hours. After cooling to room temperature, the mixture was extracted with 300 mL of ethyl acetate and 200 mL of saturated salt solution, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The solid product was recrystallized from 150 mL of dichloromethane and 600 mL of methanol to give 4.8 g (64%) of yellow compound [111].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.26~7.42(m, 15H), 7.81(t, 8H), 7.95~7.96(m, 2H), 8.03(d, 2H), 8.10(t, 1H), 8.32(d, 1H), 8.42(d, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.26 to 7.42 (m, 15H), 7.81 (t, 8H), 7.95 to 7.96 (m, 2H), 8.03 (d, 2H), 8.10 (t, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.42 (d, 1H)

MS/FAB : 539(M+) MS / FAB: 539 (M +)

합성예Synthetic example 112 : 화합물 [112]의 합성  112: Synthesis of Compound [112]

하기 반응식 112의 반응 경로에 따라 화학식 113으로 표현되는 화합물 112를 합성하였다:Compound 112 represented by formula 113 was synthesized according to the reaction route of Scheme 112 below:

<반응식 112>Scheme 112

합성예 111의 화합물 [111]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[111-01]5.0 g (13.80 mmol), N-(나프탈렌-2-일)나프탈렌-2-아민 (N-(naphthalen-2-yl)naphthalen-2-amine) 8.9 g (33.14 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트155 mg (0.690 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 4.0 g (41.43 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.40 mL (1.66 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [112] 14.1 g (69%)을 얻었다. Compound [111-01] 5.0 g (13.80 mmol), N- (naphthalen-2-yl) naphthalen-2-amine (N- (naphthalen-2-yl) in the same manner as in the synthesis of Compound [111] of Synthesis Example 111 8.9 g (33.14 mmol), palladium (II) acetate, 155 mg (0.690 mmol), 4.0 g (41.43 mmol) potassium-tert-butoxide, and 0.40 mL (tri-tert-butylphosphine) 1.66 mmol) was used to give 14.1 g (69%) of yellow compound [112].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.30~7.54(m, 21H), 7.81(m, 6H), 7.95~7.96(m, 2H), 8.03(d, 2H), 8.10(t, 1H), 8.32(d, 1H), 8.42(d, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.30-7.54 (m, 21H), 7.81 (m, 6H), 7.95-7.96 (m, 2H), 8.03 (d, 2H), 8.10 (t, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.42 (d, 1H)

MS/FAB : 739(M+) MS / FAB: 739 (M +)

합성예 113 : 화합물 [113]의 합성 Synthesis Example 113: Synthesis of Compound [113]

하기 반응식 113의 반응 경로에 따라 화학식 114로 표현되는 화합물 113을 합성하였다:Compound 113, represented by Formula 114, was synthesized according to the reaction route of Scheme 113 below:

<반응식 113>Scheme 113

합성예 111의 화합물 [111]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[111-01]5.0 g (13.80 mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민(N-phenylnaphthalen-1-amine) 7.27 g (33.14 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트155 mg (0.690 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 4.0 g (41.43 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.40 mL (1.66 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [113] 5.73 g (65%)을 얻었다. Synthesis Example 111 5.0 g (13.80 mmol) of Compound [111-01] and 7.27 g (33.14 mmol) of N-phenylnaphthalen-1-amine in the same manner as in the synthesis of [111]. , Yellow compound using 155 mg (0.690 mmol) of palladium (II) acetate, 4.0 g (41.43 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.40 mL (1.66 mmol) of tri-tert-butylphosphine [113] 5.73 g (65%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.30~7.79(m, 11H), 7.81(m, 6H), 7.95~8.10(m, 13H), 8.32~8.42(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.30-7.79 (m, 11H), 7.81 (m, 6H), 7.95-8.10 (m, 13H), 8.32-8.42 (m, 4H)

MS/FAB : 639(M+) MS / FAB: 639 (M +)

합성예Synthetic example 114 : 화합물 [114]의 합성  114: Synthesis of Compound [114]

하기 반응식 114의 반응 경로에 따라 화학식 115로 표현되는 화합물 114를 합성하였다:Compound 114, represented by Formula 115, was synthesized according to the reaction route of Scheme 114:

<반응식 114>Scheme 114

합성예 111의 화합물 [111]의 합성과 동일한 방법으로 화합물[111-01]5.0 g (13.80 mmol), N-비스-디페닐아민 (N-bis-diphenylamine) 10.7 g (33.14 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 155 mg (0.690 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 4.0 g (41.43 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.40 mL (1.66 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [114] 8.1 g (70%)을 얻었다. In the same manner as in the synthesis of Compound [111] of Synthesis Example 111, 5.0 g (13.80 mmol) of Compound [111-01], 10.7 g (33.14 mmol) of N-bis-diphenylamine, and palladium ( II) Yellow compound [114] 8.1 g (70) using 155 mg (0.690 mmol) of acetate, 4.0 g (41.43 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.40 mL (1.66 mmol) of tri-tert-butylphosphine. %) Was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.01~7.27(m, 11H), 7.95~8.10(m, 28H), 8.24~8.31(m, 7H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.01 to 7.27 (m, 11H), 7.95 to 8.10 (m, 28H), 8.24 to 8.31 (m, 7H)

MS/FAB : 843(M+) MS / FAB: 843 (M +)

합성예Synthetic example 115 : 화합물 [115]의 합성  115: Synthesis of Compound [115]

하기 반응식 115의 반응 경로에 따라 화학식 116으로 표현되는 화합물 115을 합성하였다:Compound 115 represented by formula 116 was synthesized according to the reaction route of Scheme 115 below:

<반응식 115>Scheme 115

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 비스(9,9-디메틸-9H-플로오렌-2-일)아민 18.63 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [115] 8.20 g (42%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol) and bis (9,9-dimethyl-9H-fluoroen-2-yl) amine 18.63 g (46.40 mmol) in the same manner as in the synthesis of Compound [073]. Yellow compound using 0.26 g (1.16 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine. g (42%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.66~1.69(m, 24H), 7.35~7.39(m, 7H), 7.57~7.56(d, 4H), 7.96~8.19(m, 13H), 8.36~8.43(m, 10H), 8.65(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.66-1.69 (m, 24H), 7.35-7.39 (m, 7H), 7.57-7.56 (d, 4H), 7.96-8.19 (m, 13H), 8.36-8.43 ( m, 10H), 8.65 (m, 4H)

MS/FAB : 1003(M+) MS / FAB: 1003 (M +)

합성예Synthetic example 116 : 화합물 [116]의 합성  116: Synthesis of Compound [116]

하기 반응식 116의 반응 경로에 따라 화학식 117로 표현되는 화합물 116을 합성하였다:Compound 116 is synthesized according to the reaction route of Scheme 116:

<반응식 116>Scheme 116

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), [025-01] 15.61 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [116] 9.01 g (53%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), [025-01] 15.61 g (46.40 mmol), 0.26 g (1.16 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of [073] 9.01 g (53%) of yellow compound was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.02(d, 8H), 7.47~7.43(m, 21H), 7.81~8.14(m, 16H), 8.20~8.41(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.02 (d, 8H), 7.47 ~ 7.43 (m, 21H), 7.81 ~ 8.14 (m, 16H), 8.20 ~ 8.41 (m, 3H)

MS/FAB : 873(M+) MS / FAB: 873 (M +)

합성예Synthetic example 117 : 화합물 [117]의 합성  117: Synthesis of Compound [117]

하기 반응식 117의 반응 경로에 따라 화학식 118로 표현되는 화합물 117를 합성하였다:Compound 117 represented by formula 118 was synthesized according to the reaction route of Scheme 117 below:

<반응식 117>Scheme 117

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [028-02] 15.52 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [117] 8.24 g (49%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 15.52 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 8.24 g (49%) of yellow compound were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.10~7.43(m, 11H), 7.56(s, 2H), 7.81~8.11(m, 24H), 8.22~8.43(m, 7H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.10-7.43 (m, 11H), 7.56 (s, 2H), 7.81-8.11 (m, 24H), 8.22-8.43 (m, 7H)

MS/FAB : 869(M+) MS / FAB: 869 (M +)

합성예Synthetic example 118 : 화합물 [118]의 합성  118: Synthesis of Compound [118]

하기 반응식 118의 반응 경로에 따라 화학식 119로 표현되는 화합물 118을 합성하였다:Compound 118 is represented by Formula 119 according to the reaction route of Scheme 118 below.

<반응식 118>Scheme 118

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [009-01] 17.93 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [118] 10.09 g (54%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 17.93 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as the synthesis of [073]. 10.09 g (54%) of yellow compound [118] was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.02(d, 8H), 7.26~7.41(m, 23H), 7.82~8.05(m, 18H), 8.23~8.31(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.02 (d, 8H), 7.26 to 7.41 (m, 23H), 7.82 to 8.05 (m, 18H), 8.23 to 8.31 (m, 3H)

MS/FAB : 973(M+)MS / FAB: 973 (M +)

합성예Synthetic example 119 : 화합물 [119]의 합성  119: Synthesis of Compound [119]

하기 반응식 119의 반응 경로에 따라 화학식 120으로 표현되는 화합물 119를 합성하였다:Compound 119 represented by formula 120 was synthesized according to the reaction route of Scheme 119 below:

<반응식 119>Scheme 119

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [001-02] 21.19 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [119] 9.84 g (46%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 21.19 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 9.84 g (46%) of yellow compound [119] was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.67(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.71(s, 6H), 6.95~7.24(m, 30H), 7.60-7.69(m, 3H), 7.76~7.83(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.67 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.71 (s, 6H ), 6.95-7.74 (m, 30H), 7.60-7.69 (m, 3H), 7.76-7.83 (m, 3H)

MS/FAB : 1113(M+) MS / FAB: 1113 (M +)

합성예Synthetic example 120 : 화합물 [120]의 합성  120: Synthesis of Compound [120]

하기 반응식 120의 반응 경로에 따라 화학식 121로 표현되는 화합물 120을 합성하였다:Compound 120 represented by formula 121 was synthesized according to the reaction route of Scheme 120 below:

<반응식 120>Scheme 120

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [006-01] 23.51 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [120] 8.96 g (38%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [111-01] 7.0 g (19.33 mmol), 23.51 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 6.96 g (38%) of yellow compound [120] was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.67(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.71(s, 6H), 6.94~7.29(m, 32H), 7.60-7.68(m, 5H), 7.75~7.84(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.67 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.71 (s, 6H ), 6.94-7.29 (m, 32H), 7.60-7.68 (m, 5H), 7.75-7.84 (m, 3H)

MS/FAB : 1213(M+) MS / FAB: 1213 (M +)

합성예Synthetic example 121 : 화합물 [121]의 합성  121: Synthesis of Compound [121]

하기 반응식 121의 반응 경로에 따라 화학식 122로 표현되는 화합물 121을 합성하였다:Compound 121 represented by Formula 122 was synthesized according to the reaction route of Scheme 121 below:

<반응식 121>Scheme 121

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 디페닐아민 7.85 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [121] 6.71 g (64%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), diphenylamine 7.85 g (46.40 mmol), 0.26 g (1.16 mmol) palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of compound [073] 6.71 g (64%) of yellow compound [121] were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of tert-butoxide and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.26~7.43(m, 15H), 7.80(t, 8H), 7.94~7.96(m, 2H), 8.04(d, 2H), 8.11~8.23(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.26 to 7.43 (m, 15H), 7.80 (t, 8H), 7.94 to 7.96 (m, 2H), 8.04 (d, 2H), 8.11 to 8.23 (m, 3H)

MS/FAB : 538(M+)MS / FAB: 538 (M +)

합성예 122 : 화합물 [122]의 합성 Synthesis Example 122 Synthesis of Compound [122]

하기 반응식 122의 반응 경로에 따라 화학식 123으로 표현되는 화합물 122를 합성하였다:Compound 122 represented by formula 123 was synthesized according to the reaction route of Scheme 122 below:

<반응식 122>Scheme 122

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), N-(나프탈렌-2-일)나프탈렌-2-아민12.50 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [122] 8.37 g (59%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), N- (naphthalen-2-yl) naphthalene-2-amine12.50 g (46.40 mmol), palladium (II) in the same manner as the synthesis of compound [073] ) 8.37 g (59%) of a yellow compound using 0.26 g (1.16 mmol) of acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine. )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.26~7.56(m, 21H), 7.82~7.95(m, 8H), 8.00~8.17(m, 5H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.26 to 7.56 (m, 21H), 7.82 to 7.95 (m, 8H), 8.00 to 8.17 (m, 5H)

MS/FAB : 738(M+) MS / FAB: 738 (M +)

합성예Synthetic example 123 : 화합물 [123]의 합성  123: Synthesis of Compound [123]

하기 반응식 123의 반응 경로에 따라 화학식 124로 표현되는 화합물 123을 합성하였다:Compound 123 represented by Formula 124 was synthesized according to the reaction route of Scheme 123 below:

<반응식 123>Scheme 123

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), N-(나프탈렌-1-일)나프탈렌-2-아민 12.50 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [123] 7.49 g (52%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), N- (naphthalen-1-yl) naphthalen-2-amine 12.50 g (46.40 mmol), palladium (II) in the same manner as in the synthesis of [073] ) 7.49 g (52%) of yellow compound [123] using 0.26 g (1.16 mmol) of acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine. )

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.28~7.56(m, 21H), 7.80~7.83(m, 6H), 7.95~7.97(m, 2H), 8.02(d, 2H), 8.10~8.16(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.28 to 7.56 (m, 21H), 7.80 to 7.83 (m, 6H), 7.95 to 7.97 (m, 2H), 8.02 (d, 2H), 8.10 to 8.16 (m, 3H)

MS/FAB : 738(M+) MS / FAB: 738 (M +)

합성예Synthetic example 124 : 화합물 [124]의 합성  124: Synthesis of Compound [124]

하기 반응식 124의 반응 경로에 따라 화학식 125로 표현되는 화합물 124를 합성하였다:Compound 124 represented by formula 125 was synthesized according to the reaction route of Scheme 124 below:

<반응식 124>Scheme 124

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), N-페닐나프탈렌-1-아민 10.173 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [124] 7.80 g (63%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 10.173 g (46.40 mmol) of N-phenylnaphthalen-1-amine, 0.26 g (1.16) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of [073]. mmol), 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine to give 7.80 g (63%) of a yellow compound.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.32~7.80(m, 11H), 7.83(m, 6H), 7.94~8.11(m, 13H), 8.32-8.43(m, 4H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.32-7.80 (m, 11H), 7.83 (m, 6H), 7.94-8.11 (m, 13H), 8.32-8.43 (m, 4H)

MS/FAB : 638(M+)MS / FAB: 638 (M +)

합성예 125 : 화합물 [125]의 합성 Synthesis Example 125 Synthesis of Compound [125]

하기 반응식 125의 반응 경로에 따라 화학식 126으로 표현되는 화합물 125을 합성하였다:Compound 125, represented by Formula 126, was synthesized according to the reaction route of Scheme 125 below:

<반응식 125>Scheme 125

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 비스-4-디페닐아민 14.91 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [125] 9.11 g (56%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 14.91 g (46.40 mmol) of bis-4-diphenylamine, 0.26 g (1.16 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of [073]. ), 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 9.11 g (56%) of yellow compound [125].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 6.92~6.99(m, 3H), 7.12~7.20(m, 4H), 7.26~7.45(m, 23H), 7.50~7.61(m, 14H), 7.67(d, 1H), 7.85(d, 1H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 6.92-6.99 (m, 3H), 7.12-7.20 (m, 4H), 7.26-7.45 (m, 23H), 7.50-7.61 (m, 14H), 7.67 (d, 1H), 7.85 (d, 1H)

MS/FAB : 842(M+) MS / FAB: 842 (M +)

합성예Synthetic example 126 : 화합물 [126]의 합성  126: Synthesis of Compound [126]

하기 반응식 126의 반응 경로에 따라 화학식 127로 표현되는 화합물 126을 합성하였다:Compound 126, represented by formula 127, was synthesized according to the reaction route of Scheme 126 below:

<반응식 126>Scheme 126

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 비스(9,9-디메틸-9H-플로오렌-2-일)아민 18.63 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [126] 10.35 g (53%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol) and bis (9,9-dimethyl-9H-fluoroen-2-yl) amine 18.63 g (46.40 mmol) in the same manner as in the synthesis of Compound [073]. , Yellow compound using 0.26 g (1.16 mmol) of palladium (II) acetate, 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine [126] 10.35 g (53%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.66~1.69(m, 24H), 7.33~7.52(m, 11H), 7.95~8.20(m, 13H), 8.32~8.46(m, 14H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.66 ~ 1.69 (m, 24H), 7.33 ~ 7.52 (m, 11H), 7.95 ~ 8.20 (m, 13H), 8.32 ~ 8.46 (m, 14H)

MS/FAB : 1003(M+) MS / FAB: 1003 (M +)

합성예Synthetic example 127 : 화합물 [127]의 합성  127: Synthesis of Compound [127]

하기 반응식 127의 반응 경로에 따라 화학식 128로 표현되는 화합물 127를 합성하였다:Compound 127, represented by Formula 128, was synthesized according to the reaction route of Scheme 127 below:

<반응식 127>Scheme 127

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [025-01] 15.61 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [127] 8.66 g (51%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 15.61 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as the synthesis of [073]. 8.66 g (51%) of yellow compound was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.02~7.32(m, 13H), 7.93~8.15(m, 28H), 8.23~8.31(m, 7H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.02 ~ 7.32 (m, 13H), 7.93 ~ 8.15 (m, 28H), 8.23 ~ 8.31 (m, 7H)

MS/FAB : 873(M+) MS / FAB: 873 (M +)

합성예Synthetic example 128 : 화합물 [128]의 합성  128: Synthesis of Compound [128]

하기 반응식 128의 반응 경로에 따라 화학식 129로 표현되는 화합물 128을 합성하였다:Compound 128 represented by formula 129 was synthesized according to the reaction route of Scheme 128 below:

<반응식 128>Scheme 128

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [009-01] 17.93 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [128] 8.35 g (44%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), Compound 17.93 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as the synthesis of Compound [073]. 6.35 g (44%) of yellow compound [128] was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.02~7.33(m, 13H), 7.92~8.16(m, 30H), 8.22~8.33(m, 9H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 7.02 to 7.33 (m, 13H), 7.92 to 8.16 (m, 30H), 8.22 to 8.33 (m, 9H)

MS/FAB : 973(M+) MS / FAB: 973 (M +)

합성예Synthetic example 129 : 화합물 [129]의 합성  129: Synthesis of Compound [129]

하기 반응식 129의 반응 경로에 따라 화학식 130으로 표현되는 화합물 129를 합성하였다:Compound 129 represented by formula 130 was synthesized according to the reaction route of Scheme 129 below:

<반응식 129>Scheme 129

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [028-02] 15.52 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [129] 6.83 g (41%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 15.52 g (46.40 mmol) and 0.26 g (1.16 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of [073]. 6.83 g (41%) of yellow compound [129] were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.08~7.41(m, 11H), 7.55(s, 2H), 7.81~8.13(m, 24H), 8.20~8.41(m, 7H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 7.08-7.41 (m, 11H), 7.55 (s, 2H), 7.81-8.13 (m, 24H), 8.20-8.41 (m, 7H)

MS/FAB : 869(M+) MS / FAB: 869 (M +)

합성예Synthetic example 130 : 화합물 [130]의 합성  130: Synthesis of Compound [130]

하기 반응식 130의 반응 경로에 따라 화학식 131로 표현되는 화합물 130을 합성하였다:Compound 130 represented by formula 131 was synthesized according to the reaction route of Scheme 130 below:

<반응식 130>Scheme 130

화합물 [130-01]의 합성 단계Synthesis Step of Compound [130-01]

합성예 059의 화합물 [059-01]의 합성과 동일한 방법으로2,6-디브로모나프탈렌(2,6-dibromo naphthalene) 10 g (34.97 mmol), 4-(디페닐아미노)페닐보론산 5.06 g (17.49 mmol), 포타슘카보네이트 4.83 g (34.97 mmol), 테트라키스 트리페닐포스피노팔라듐 1.21 g (1.05 mmol)을 사용하여 화합물 [130-01] 3.23 g (41%)을 얻었다. Synthesis Example 059 In the same manner as in the synthesis of Compound [059-01], 2,6-dibromo naphthalene 10 g (34.97 mmol), 4- (diphenylamino) phenylboronic acid 5.06 g (17.49 mmol), 4.83 g (34.97 mmol) of potassium carbonate, and 1.21 g (1.05 mmol) of tetrakis triphenylphosphinopalladium were used to obtain 3.23 g (41%) of [130-01].

화합물 [130]의 합성 단계Synthesis step of Compound [130]

합성예 059의 화합물 [059]의 합성과 동일한 방법으로 [130-01] 4.13 g (9.17 mmol), 화합물 [001-02] 5 g (11.00 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.1 g (0.46 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드2.06 g (18.34 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.22 mL (0.92 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [130] 3.3 g (43%)을 얻었다. Synthesis Example 059 [130-01] 4.13 g (9.17 mmol), 5 g (11.00 mmol) of Compound [001-02], 0.1 g (0.46 mmol) of Palladium (II) Acetate in the same manner as the synthesis of Compound [059] 3.3 g (43%) of yellow compound [130] were obtained using 2.06 g (18.34 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.22 mL (0.92 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 6.97~7.26(m, 15H), 7.42~7.58(m, 11H), 7.94~8.16(m, 7H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 6.97 ~ 7.26 (m, 15H), 7.42 ~ 7.58 (m, 11H), 7.94 ~ 8.16 (m, 7H)

MS/FAB : 826(M+) MS / FAB: 826 (M +)

합성예 131 : 화합물 [131]의 합성 Synthesis Example 131: Synthesis of Compound [131]

하기 반응식 131의 반응 경로에 따라 화학식 132로 표현되는 화합물 131을 합성하였다:Compound 131 represented by formula 132 was synthesized according to the reaction route of Scheme 131 below:

<반응식 131>Scheme 131

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [001-02] 21.19 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [131] 5.72 g (27%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 21.19 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as the synthesis of [073]. 5.72 g (27%) of yellow compound [131] were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.67(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.71(s, 6H), 6.98~7.26(m, 30H), 7.59~7.63(m, 3H), 7.78~7.84(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.67 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.71 (s, 6H ), 6.98-7.26 (m, 30H), 7.59-7.63 (m, 3H), 7.78-7.84 (m, 3H)

MS/FAB : 1113(M+) MS / FAB: 1113 (M +)

합성예 132 : 화합물 [132]의 합성 Synthesis Example 132: Synthesis of Compound [132]

하기 반응식 132의 반응 경로에 따라 화학식 133으로 표현되는 화합물 132를 합성하였다:Compound 132, represented by Formula 133, was synthesized according to the reaction route of Scheme 132 below:

<반응식 132>Scheme 132

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [006-01] 23.51 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [132] 5.28 g (23%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 23.51 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 5.28 g (23%) of yellow compound [132] were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.67(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.71(s, 6H), 6.95~7.32(m, 32H), 7.59~7.67(m, 5H), 7.74~7.82(m, 3H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.67 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.71 (s, 6H ), 6.95-7.72 (m, 32H), 7.59-7.57 (m, 5H), 7.74-7.82 (m, 3H)

MS/FAB : 1213(M+) MS / FAB: 1213 (M +)

합성예Synthetic example 133 : 화합물 [133]의 합성  133: Synthesis of Compound [133]

하기 반응식 133의 반응 경로에 따라 화학식 134로 표현되는 화합물 133을 합성하였다:Compound 133 represented by Formula 134 was synthesized according to the reaction route of Scheme 133 below:

<반응식 133>Scheme 133

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [023-01] 28.95 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [133] 4.36 g (16%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [121-01] 7.0 g (19.33 mmol), Compound 28.95 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as the synthesis of [073]. 4.36 g (16%) of yellow compound [133] were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.67(s, 6H), 1.69(s, 6H), 1.71(s, 6H), 6.96~7.34(m, 40H), 7.61~7.69(m, 8H), 7.80~7.89(m, 6H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.67 (s, 6H), 1.69 (s, 6H), 1.71 (s, 6H ), 6.96-7.74 (m, 40H), 7.61-7.69 (m, 8H), 7.80-7.89 (m, 6H)

MS/FAB : 1447(M+) MS / FAB: 1447 (M +)

합성예Synthetic example 134 : 화합물 [134]의 합성  134: Synthesis of Compound [134]

하기 반응식 134의 반응 경로에 따라 화학식 135로 표현되는 화합물 134를 합성하였다:Compound 134 is represented by Formula 135 according to the reaction route of Scheme 134:

<반응식 134>Scheme 134

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [006-01] 23.51 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [134] 5.66 g (22%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 23.51 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 5.66 g (22%) of yellow compound [134] was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.61(s, 6H), 1.63(s, 6H), 1.65(s, 6H), 1.67(d, 12H), 1.69(s, 6H), 1.71(s, 6H), 6.93~7.35(m, 32H), 7.57~7.68(m, 7H), 7.76~7.85(m, 5H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.61 (s, 6H), 1.63 (s, 6H), 1.65 (s, 6H), 1.67 (d, 12H), 1.69 (s, 6H), 1.71 (s, 6H ), 6.93 ~ 7.35 (m, 32H), 7.57 ~ 7.68 (m, 7H), 7.76 ~ 7.85 (m, 5H)

MS/FAB : 1355(M+) MS / FAB: 1355 (M +)

합성예Synthetic example 135 : 화합물 [135]의 합성  135: synthesis of compound [135]

하기 반응식 135의 반응 경로에 따라 화학식 136으로 표현되는 화합물 135을 합성하였다:Compound 135, represented by Formula 136, was synthesized according to the reaction route of Scheme 135 below:

<반응식 135>Scheme 135

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 비스-4-디페닐아민 14.91 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀 0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [135] 6.27 g (33%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 14.91 g (46.40 mmol) of bis-4-diphenylamine, 0.26 g (1.16 mmol) of palladium (II) acetate in the same manner as the synthesis of Compound [073] ), 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine were obtained to give 6.27 g (33%) of yellow compound [135].

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 7.00~7.29(m, 13H), 7.92~8.14(m, 28H), 8.27~8.36(m, 9H) 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.67 (s, 6H), 7.00 ~ 7.29 (m, 13H), 7.92 ~ 8.14 (m, 28H), 8.27 ~ 8.36 (m, 9H)

MS/FAB : 985(M+) MS / FAB: 985 (M +)

합성예Synthetic example 136 : 화합물 [136]의 합성  136: Synthesis of Compound [136]

하기 반응식 136의 반응 경로에 따라 화학식 137로 표현되는 화합물 136을 합성하였다:Compound 136 represented by Formula 137 was synthesized according to the reaction route of Scheme 136:

<반응식 136>Scheme 136

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [009-01] 17.93 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [136] 4.35 g (20%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), Compound 17.93 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 4.35 g (20%) of yellow compound [136] were obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.67(s, 6H), 7.04~7.36(m, 15H), 7.89~8.14(m, 32H), 8.24~8.34(m, 9H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.67 (s, 6H), 7.04 ~ 7.36 (m, 15H), 7.89 ~ 8.14 (m, 32H), 8.24 ~ 8.34 (m, 9H)

MS/FAB : 1115(M+) MS / FAB: 1115 (M +)

합성예Synthetic example 137 : 화합물 [137]의 합성  137: Synthesis of Compound [137]

하기 반응식 137의 반응 경로에 따라 화학식 138로 표현되는 화합물 137를 합성하였다:Compound 137 is represented by Formula 138 according to the reaction route of Scheme 137:

<반응식 137>Scheme 137

합성예 073의 화합물 [073]의 합성과 동일한 방법으로 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 화합물 [028-02] 15.51 g (46.40 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트 0.26 g (1.16 mmol), 포타슘-tert-부톡사이드 6.5 g (57.99 mmol), 및 트리-tert-부틸포스핀0.56 mL (2.32 mmol)를 사용하여 노란색의 화합물 [137] 5.18 g (26%)을 얻었다. Synthesis Example 073 [134-01] 7.0 g (19.33 mmol), 15.51 g (46.40 mmol), and palladium (II) acetate 0.26 g (1.16 mmol) in the same manner as in the synthesis of [073]. 5.18 g (26%) of yellow compound was obtained using 6.5 g (57.99 mmol) of potassium-tert-butoxide, and 0.56 mL (2.32 mmol) of tri-tert-butylphosphine.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 1.66(s, 6 H), 7.01~7.40(m, 13H), 7.55(s, 2H), 7.78~8.11(m, 26H), 8.19~8.38(m, 7H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3): δ 1.66 (s, 6 H), 7.01 to 7.40 (m, 13H), 7.55 (s, 2H), 7.78 to 8.11 (m, 26H), 8.19 to 8.38 (m, 7H )

MS/FAB : 1011(M+) MS / FAB: 1011 (M +)

평가예Evaluation example 1 : 화합물의 열 안정성 평가 1: thermal stability evaluation of the compound

화합물 19, 화합물 78, 화합물 93 및 화합물 125의 유리전이온도 (Tg) 및 녹는점(Tm)을각각 측정하였다. Tg 및 Tm는 TGA(Thermo Gravimetric Analysis) 및 DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 사용하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The glass transition temperature (Tg) and melting point (Tm) of Compound 19, Compound 78, Compound 93 and Compound 125 were measured, respectively. Tg and Tm were measured using Thermo Gravimetric Analysis (TGA) and Differential Scanning Calorimetry (DSC). The results are shown in Table 1 below.

<표 1>TABLE 1

화합물 번호Compound number Tg(℃)Tg (占 폚) Tm(℃)Tm (℃) 1919 157157 측정불가Not measurable 7878 160160 측정불가Not measurable 9393 178178 측정불가Not measurable 125125 측정불가Not measurable 313313

상기 표 1에 보여지는 바와 같이, 상기 화합물들의 유리 전이온도는 150℃ 이상이거나 유리전이온도가 나타나지 않았다. 따라서, 상기 화합물들은 유기 발광 소자의 구동에 적합한 열안정성을 보여준다.As shown in Table 1, the glass transition temperature of the compounds was 150 ° C. or higher or the glass transition temperature did not appear. Therefore, the compounds show thermal stability suitable for driving the organic light emitting device.

실시예Example 1 One

상기 화학식 2로 표시되는 화합물 1을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD 를 정공수송층 물질로 사용하고, 하기 화학식 A로 표시되는 화합물 A를 발광층 호스트, 하기 화학식 B로 표시되는 화합물 B를 발광층 도판트로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제작하였다: ITO/화합물 1(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 A: 화합물 B(30nm)/Alq(25nm)/LiF(1nm) /Al(100nm).Compound 1 represented by Formula 2 is used as a hole injection layer material, α-NPD is used as a hole transport layer material, Compound A represented by Formula A is a light emitting layer host, and Compound B represented by Formula B is a light emitting layer Using as a dopant, an organic light emitting device was produced having the following structure: ITO / Compound 1 (80 nm) / α-NPD (30 nm) / Compound A: Compound B (30 nm) / Alq (25 nm) / LiF (1 nm) ) / Al (100 nm).

애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 화합물1을 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화합물 A를 호스트로, 화합물 B를 도판트로 사용하며, 도판트를 호스트에 대해 3~5몰% 비율로 혼합 진공 증착하여 35nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 25nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 1nm(전자주입층)과 Al 100nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 도1b에 도시된 바와 같은 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 샘플 1이라고 한다.Anode cuts Corning's 15Ω / cm2 (1000Å) ITO glass substrate into 50mm x 50mm x 0.7mm sizes, ultrasonically cleans for 15 minutes in acetone isopropyl alcohol and pure water, and then UV ozone cleansing for 30 minutes Was used. Compound 1 was vacuum deposited on the substrate to form a hole injection layer having a thickness of 80 nm. On the hole injection layer, α-NPD was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 30 nm. Compound A was used as a host and compound B was used as a dopant on the hole transport layer, and the dopant was mixed and vacuum deposited at a rate of 3 to 5 mol% with respect to the host to form a light emitting layer having a thickness of 35 nm. Thereafter, an Alq3 compound was vacuum deposited to a thickness of 25 nm on the emission layer to form an electron transport layer. LiF 1 nm (electron injection layer) and Al 100 nm (cathode) were sequentially vacuum-deposited on the electron transport layer to manufacture an organic light emitting device as shown in FIG. 1B. This is called sample 1.

본 실시예 및 이하의 실시예들에서는디오브이사에서 제작한 EL 증착기를 사용하여 소자를 제작하였다.In this embodiment and the following examples, the device was fabricated using an EL deposition machine manufactured by DIOB Corporation.

<화학식 A><Formula A>

<화학식 B><Formula B>

실시예 2~104Examples 2 to 104

상기 실시예 1 중, 정공 주입층 화합물로서 화합물 1 대신 화합물 2-14, 20-31, 41-72, 79-87, 94-110, 116-120, 127-134, 136 및 137을 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과동일한 방법으로 ITO/화합물2-14, 20-31, 41-72, 79-87, 94-110, 116-120, 127-134, 136 및 137 중 하나(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 A: 화합물 B(30nm)/Alq(25nm)/LiF(1nm) /Al(100nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 2 내지 104라고 한다.In Example 1, Compound 2-14, 20-31, 41-72, 79-87, 94-110, 116-120, 127-134, 136, and 137, respectively, were used instead of Compound 1 as the hole injection layer compound. Except for ITO / Compounds 2-14, 20-31, 41-72, 79-87, 94-110, 116-120, 127-134, 136 and 137 in the same manner as in Example 1 except for (80 nm) / α-NPD (30 nm) / Compound A: An organic light emitting device having a structure of Compound B (30 nm) / Alq (25 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm) was prepared. These are called Samples 2 to 104, respectively.

실시예Example 105-138 105-138

상기 실시예 1 중, 정공 주입층 화합물로서 화합물 1 대신 DS-206(두산전자)를 사용하고, 정공 수송층 화합물로서 α-NPD 대신, 화합물 15-19, 32-35, 40, 73-78, 88-93, 111-115, 121-126 및 135를 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 ITO/DS-206(80nm)/화합물15-19, 32-35, 40, 73-78, 88-93, 111-115, 121-126 및 135 중 하나(30nm)/화합물 A: 화합물 B(30nm)/Alq(25nm)/LiF(1nm) /Al(100nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 105 내지 138이라고 한다..In Example 1, DS-206 (Doosan Electronics) was used instead of Compound 1 as the hole injection layer compound, and Compound 15-19, 32-35, 40, 73-78, 88 instead of α-NPD as the hole transport layer compound. ITO / DS-206 (80nm) / Compound 15-19, 32-35, 40, 73-78 in the same manner as in Example 1, except that -93, 111-115, 121-126, and 135 were used, respectively , 88-93, 111-115, 121-126 and 135 (30 nm) / Compound A: an organic light emitting device having a structure of Compound B (30 nm) / Alq (25 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm) Was prepared. These are referred to as samples 105 to 138, respectively.

비교예Comparative example 1 One

상기 실시예 1 중, 정공 주입층 화합물로서 화합물 1 대신 DS-206(두산전자)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 방법으로 ITO/DS-206(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물 A: 화합물 B(30nm)/Alq(25nm)/LiF(1nm) /Al(100nm)의 구조를 갖는 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.In Example 1, ITO / DS-206 (80nm) / α-NPD (in the same manner as in Example 1 except that DS-206 (Doosan Electronics) was used instead of Compound 1 as the hole injection layer compound) 30 nm) / Compound A: An organic light emitting device having a structure of Compound B (30 nm) / Alq (25 nm) / LiF (1 nm) / Al (100 nm) was prepared. This is called Comparative Sample 1.

평가예Evaluation example 1 : 샘플 1~138 및 비교샘플 1의 소자 특성 평가 1: Device Characterization of Samples 1 to 138 and Comparative Sample 1

샘플 1~138 및 비교샘플 1에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율을 각각 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 상기 구동전압, 발광 휘도, 발광 효율은 발광소자에 흐르는 전류의 밀도가 10mA/cm2일 때의 측정값이다. 하기 샘플들은 455~465 nm의 범위에서 각각 최대 전기발광 피크값을 보여주며 청색 빛을 발광하였으며, 이들의 색순도를 CIE 1931 좌표계에 의거하여 표기하면, X값은 0.145~0.185 범위에서 Y값은 0.153~0.185 범위에서 분포하였다.For Samples 1 to 138 and Comparative Sample 1, Keithley SMU 235 and PR650 were used to evaluate driving voltage, emission luminance, and emission efficiency, respectively, and the results are shown in Table 2 below. The driving voltage, light emission luminance, and light emission efficiency are measured values when the current flowing in the light emitting device has a density of 10 mA / cm 2. The following samples showed the maximum electroluminescence peak values in the range of 455 to 465 nm and emitted blue light. When the color purity is expressed based on the CIE 1931 coordinate system, the X value is in the range of 0.145 to 0.185 and the Y value is 0.153. It was distributed in the range of 0.185.

<표 2>TABLE 2

샘플
번호Sample
number 정공주입층
화합물Hole injection layer
compound 정공전송층
화합물Hole transport layer
compound 구동 전압
(V)Driving voltage
(V) 휘도
(cd/m2)Luminance
(cd / m2) 효율
(cd/A)efficiency
(cd / A) 1One 1One α-NPDα-NPD 5.65.6 511511 5.15.1 22 22 α-NPDα-NPD 5.75.7 525525 5.35.3 33 33 α-NPDα-NPD 5.45.4 505505 5.15.1 44 44 α-NPDα-NPD 5.75.7 482482 4.84.8 55 55 α-NPDα-NPD 5.75.7 492492 4.94.9 66 66 α-NPDα-NPD 5.55.5 518518 5.25.2 77 77 α-NPDα-NPD 5.45.4 525525 5.35.3 88 88 α-NPDα-NPD 5.15.1 558558 5.65.6 99 99 α-NPDα-NPD 5.35.3 545545 5.55.5 1010 1010 α-NPDα-NPD 5.35.3 572572 5.75.7 1111 1111 α-NPDα-NPD 5.15.1 577577 5.85.8 1212 1212 α-NPDα-NPD 5.75.7 550550 5.55.5 1313 1313 α-NPDα-NPD 5.55.5 522522 5.25.2 1414 1414 α-NPDα-NPD 5.55.5 537537 5.45.4 1515 2020 α-NPDα-NPD 5.45.4 562562 5.65.6 1616 2121 α-NPDα-NPD 5.35.3 566566 5.75.7 1717 2222 α-NPDα-NPD 5.35.3 559559 5.65.6 1818 2323 α-NPDα-NPD 4.94.9 592592 5.95.9 1919 2424 α-NPDα-NPD 5.25.2 555555 5.65.6 2020 2525 α-NPDα-NPD 5.25.2 559559 5.65.6 2121 2626 α-NPDα-NPD 5.55.5 529529 5.35.3 2222 2727 α-NPDα-NPD 5.25.2 551551 5.55.5 2323 2828 α-NPDα-NPD 5.25.2 569569 5.75.7 2424 2929 α-NPDα-NPD 5.45.4 544544 5.45.4 2525 3030 α-NPDα-NPD 5.35.3 564564 5.65.6 2626 3131 α-NPDα-NPD 5.35.3 555555 5.65.6 2727 3636 α-NPDα-NPD 5.55.5 515515 5.25.2 2828 3737 α-NPDα-NPD 5.25.2 542542 5.45.4 2929 3838 α-NPDα-NPD 5.35.3 557557 5.65.6 3030 3939 α-NPDα-NPD 5.85.8 428428 4.34.3 3131 4141 α-NPDα-NPD 5.25.2 542542 5.45.4 3232 4242 α-NPDα-NPD 5.35.3 549549 5.55.5 3333 4343 α-NPDα-NPD 5.35.3 552552 5.55.5 3434 4444 α-NPDα-NPD 5.55.5 512512 5.15.1 3535 4545 α-NPDα-NPD 5.55.5 533533 5.35.3 3636 4646 α-NPDα-NPD 5.45.4 549549 5.55.5 3737 4747 α-NPDα-NPD 5.25.2 574574 5.75.7 3838 4848 α-NPDα-NPD 5.45.4 549549 5.55.5 3939 4949 α-NPDα-NPD 5.45.4 552552 5.55.5 4040 5050 α-NPDα-NPD 5.45.4 559559 5.65.6 4141 5151 α-NPDα-NPD 5.45.4 541541 5.45.4 4242 5252 α-NPDα-NPD 5.55.5 521521 5.25.2 4343 5353 α-NPDα-NPD 5.25.2 510510 5.15.1 4444 5454 α-NPDα-NPD 5.25.2 531531 5.35.3 4545 5555 α-NPDα-NPD 5.55.5 521521 5.25.2 4646 5656 α-NPDα-NPD 5.55.5 529529 5.35.3 4747 5757 α-NPDα-NPD 5.55.5 540540 5.45.4 4848 5858 α-NPDα-NPD 5.35.3 533533 5.35.3 4949 5959 α-NPDα-NPD 5.15.1 552552 5.55.5 5050 6060 α-NPDα-NPD 5.05.0 572572 5.75.7 5151 6161 α-NPDα-NPD 4.94.9 559559 5.65.6 5252 6262 α-NPDα-NPD 5.45.4 532532 5.35.3 5353 6363 α-NPDα-NPD 5.25.2 529529 5.35.3 5454 6464 α-NPDα-NPD 5.25.2 521521 5.25.2 55 55 6565 α-NPDα-NPD 5.25.2 537537 5.45.4 5656 6666 α-NPDα-NPD 5.45.4 521521 5.25.2 5757 6767 α-NPDα-NPD 5.55.5 524524 5.35.3 5858 6868 α-NPDα-NPD 5.35.3 552552 5.55.5 5959 6969 α-NPDα-NPD 5.45.4 544544 5.45.4 6060 7070 α-NPDα-NPD 5.45.4 539539 5.45.4 6161 7171 α-NPDα-NPD 5.45.4 550550 5.55.5 6262 7272 α-NPDα-NPD 5.35.3 561561 5.65.6 6363 7979 α-NPDα-NPD 5.85.8 499499 5.05.0 6464 8080 α-NPDα-NPD 5.65.6 522522 5.25.2 6565 8181 α-NPDα-NPD 5.45.4 531531 5.35.3 6666 8282 α-NPDα-NPD 5.45.4 523523 5.25.2 6767 8383 α-NPDα-NPD 5.35.3 511511 5.15.1 6868 8484 α-NPDα-NPD 5.55.5 501501 5.05.0 6969 8585 α-NPDα-NPD 5.55.5 529529 5.35.3 7070 8686 α-NPDα-NPD 5.35.3 551551 5.55.5 7171 8787 α-NPDα-NPD 5.05.0 589589 5.95.9 7272 9494 α-NPDα-NPD 5.85.8 487487 4.94.9 7373 9595 α-NPDα-NPD 5.75.7 508508 5.15.1 7474 9696 α-NPDα-NPD 5.65.6 515515 5.25.2 7575 9797 α-NPDα-NPD 5.65.6 524524 5.25.2 7676 9898 α-NPDα-NPD 5.65.6 522522 5.25.2 7777 9999 α-NPDα-NPD 5.95.9 392392 3.93.9 7878 100100 α-NPDα-NPD 5.55.5 521521 5.25.2 7979 101101 α-NPDα-NPD 5.35.3 554554 5.55.5 8080 102102 α-NPDα-NPD 5.15.1 566566 5.75.7 8181 103103 α-NPDα-NPD 5.65.6 522522 5.25.2 8282 104104 α-NPDα-NPD 5.65.6 532532 5.35.3 8383 105105 α-NPDα-NPD 5.65.6 522522 5.25.2 8484 106106 α-NPDα-NPD 5.55.5 533533 5.35.3 8585 107107 α-NPDα-NPD 5.55.5 539539 5.45.4 8686 108108 α-NPDα-NPD 5.65.6 512512 5.15.1 8787 109109 α-NPDα-NPD 5.55.5 532532 5.35.3 8888 110110 α-NPDα-NPD 5.45.4 542542 5.45.4 8989 116116 α-NPDα-NPD 5.55.5 532532 5.35.3 9090 117117 α-NPDα-NPD 5.45.4 525525 5.35.3 9191 118118 α-NPDα-NPD 5.45.4 530530 5.35.3 9292 119119 α-NPDα-NPD 5.45.4 512512 5.15.1 9393 120120 α-NPDα-NPD 5.35.3 521521 5.25.2 9494 127127 α-NPDα-NPD 5.05.0 558558 5.65.6 9595 128128 α-NPDα-NPD 4.94.9 561561 5.65.6 9696 129129 α-NPDα-NPD 5.15.1 549549 5.55.5 9797 130130 α-NPDα-NPD 5.25.2 548548 5.55.5 9898 131131 α-NPDα-NPD 5.15.1 550550 5.55.5 9999 132132 α-NPDα-NPD 5.25.2 539539 5.45.4 100100 133133 α-NPDα-NPD 4.94.9 587587 5.95.9 101101 134134 α-NPDα-NPD 5.15.1 550550 5.55.5 103103 136136 α-NPDα-NPD 5.05.0 559559 5.65.6 104104 137137 α-NPDα-NPD 5.05.0 549549 5.55.5 105105 DS-205DS-205 1515 5.05.0 521521 5.25.2 106106 DS-205DS-205 1616 5.05.0 530530 5.35.3 107107 DS-205DS-205 1717 4.84.8 541541 5.45.4 108108 DS-205DS-205 1818 4.64.6 543543 5.45.4 109109 DS-205DS-205 1919 4.94.9 511511 5.15.1 110110 DS-205DS-205 3232 4.74.7 551551 5.55.5 111111 DS-205DS-205 3333 4.64.6 550550 5.55.5 112 112 DS-205DS-205 3434 5.25.2 531531 5.35.3 113113 DS-205DS-205 3535 4.94.9 544544 5.45.4 114114 DS-205DS-205 4040 4.74.7 588588 5.95.9 115115 DS-205DS-205 7373 5.55.5 421421 4.24.2 116116 DS-205DS-205 7474 5.25.2 499499 5.05.0 117117 DS-205DS-205 7575 5.55.5 501501 5.05.0 118118 DS-205DS-205 7676 5.55.5 511511 5.15.1 119119 DS-205DS-205 7777 5.55.5 632632 6.36.3 120120 DS-205DS-205 7878 5.75.7 588588 5.95.9 121121 DS-205DS-205 8888 5.55.5 545545 5.55.5 122122 DS-205DS-205 8989 5.55.5 535535 5.45.4 123123 DS-205DS-205 9090 5.45.4 550550 5.55.5 124124 DS-205DS-205 9191 5.45.4 529529 5.35.3 125125 DS-205DS-205 9292 5.35.3 550550 5.55.5 126126 DS-205DS-205 9393 5.35.3 551551 5.55.5 127127 DS-205DS-205 111111 5.55.5 499499 5.05.0 128128 DS-205DS-205 112112 5.45.4 529529 5.35.3 129129 DS-205DS-205 113113 5.25.2 549549 5.55.5 130130 DS-205DS-205 114114 4.94.9 581581 5.85.8 131131 DS-205DS-205 115115 4.94.9 592592 5.95.9 132132 DS-205DS-205 121121 5.55.5 501501 5.05.0 133133 DS-205DS-205 122122 4.94.9 587587 5.85.8 134134 DS-205DS-205 123123 4.84.8 559559 5.65.6 135135 DS-205DS-205 124124 4.74.7 598598 6.06.0 136136 DS-205DS-205 125125 4.64.6 611611 6.16.1 137137 DS-205DS-205 126126 4.84.8 591591 5.95.9 138138 DS-205DS-205 135135 4.74.7 621621 6.26.2 비교
샘플 1compare
Sample 1 DS-205DS-205 α-NPDα-NPD 5.65.6 500500 5.05.0

상기 표 2에 보여지는 바와 같이 본 발명을 따르는 유기 발광 화합물들은 유기발광소자에 사용될 수 있으며, 이들이 정공 주입층 또는 정공 수송층에 사용된 샘플 1 내지 138은 비교샘플1에 비해 발광 효율 및 발광 휘도가 향상되었다.As shown in Table 2, the organic light emitting compounds according to the present invention may be used in an organic light emitting device, and the samples 1 to 138 used in the hole injection layer or the hole transport layer have higher luminous efficiency and light emission luminance than the comparative sample 1. Improved.

도 1a 내지 1c는 각각, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 일 구현예의 구조를 간략하게 나타낸 단면도이다.1A to 1C are cross-sectional views schematically illustrating structures of one embodiment of an organic light emitting diode according to the present invention, respectively.

Claims (12)

삭제delete 하기 화학식 1a로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물:An organic light emitting compound, characterized in that represented by the formula (1a): <화학식 1a><Formula 1a>

상기 화학식 1a에서,In Chemical Formula 1a, Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃ 는 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며;Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group; Ar₄, Ar₅ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₁-C₅알킬기, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기, 또는 -Z₁-N(Z₂)(Z₃)이고, 상기 Z₁은 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴렌기이며, Z₂ 및 Z₃는 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기이며;Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₇ are each independently a substituted or unsubstituted C ₁ -C ₅ alkyl group, a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl Or -Z ₁ -N (Z ₂ ) (Z ₃ ), wherein Z ₁ is a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ arylene group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroarylene group , Z ₂ and Z ₃ are each independently a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group, or a substituted or unsubstituted C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group; 상기 l, m 및 n은 서로 독립적으로 0 또는 1이며;L, m and n are each independently 0 or 1; R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, 및 R₆은 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C₁-C₅알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C₆-C₅₀아릴기이다.R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ , and R ₆ are each independently a substituted or unsubstituted C ₁ -C ₅ alkyl group, or a substituted or unsubstituted C ₆ -C ₅₀ aryl group. 제 2항 있어서, 상기 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기의 치환기가, C₁-C₅₀알킬기 비치환 또는 C₁-C₅₀알킬기로 치환된 C₆-C₅₀아릴기 및 비치환 또는 C₁-C₅₀알킬기로 치환된 C₂-C₅₀헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.The C ₆ -C ₅₀ aryl group according to claim 2, wherein the substituent of the arylene group, heteroarylene group, alkyl group, aryl group and heteroaryl group is substituted with a C ₁ -C ₅₀ alkyl group unsubstituted or C ₁ -C ₅₀ alkyl group And a C ₂ -C ₅₀ heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C ₁ -C ₅₀ alkyl group. 삭제delete 제 2항에 있어서, 상기 Ar₁, Ar₂, 및 Ar₃은 서로 독립적으로, 메틸페닐렌기, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 메틸나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 플루오레닐렌기, 9,9'-디메틸플루오레닐렌기, 9,9'-디페닐플루오레닐렌기, 9,9'-스파이로바이플루오레닐렌기, 인데노플루오레닐렌기, 4,4',10,10'-테트라메틸인데노플루오레닐렌기, 4,4',10,10'-테트라에틸인데노플루오레닐렌기, 4,4',10,10'-테트라페닐인데노플루오레닐렌기, 벤조플루오레닐렌기, 펜타레닐렌기,

및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.The method of claim 2, wherein Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ are each independently a methylphenylene group, a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a methylnaphthylene group, an anthracenylene group, a fluorenylene group, 9 , 9'-dimethylfluorenylene group, 9,9'-diphenylfluorenylene group, 9,9'-spirobifluorenylene group, indenofluorenylene group, 4,4 ', 10,10 '-Tetramethylindenofluorenylene group, 4,4', 10,10'-tetraethylindenofluorenylene group, 4,4 ', 10,10'-tetraphenylindenofluorenylene group, benzo Fluorenylene group, pentarenylene group,

And organic derivatives selected from the group consisting of derivatives thereof. 삭제delete 제 2항에 있어서, 상기 Ar₄, Ar₅ 및 Ar₇은 서로 독립적으로, C₁-C₂₀알킬기, 페닐기, 톨일기, 이소프로필페닐기, 플루오레닐기, 9,9'-디메틸플루오레닐기, 카바졸기, N-페닐카바졸기, 비페닐기, 디페닐아미노페닐기,

,

, 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물.The method of claim 2, wherein Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₇ are each independently a C ₁ -C ₂₀ alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, isopropylphenyl group, fluorenyl group, 9,9′-dimethylfluorenyl group, Carbazole group, N-phenylcarbazole group, biphenyl group, diphenylaminophenyl group,

,

And organic light emitting compound, characterized in that selected from the group consisting of derivatives thereof. 제 2항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 2 내지 15, 21 내지 24, 30, 37, 40, 45-47, 53-55, 60, 85-88, 100-103, 109-111, 120-121, 131-135로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 화합물:According to claim 2, wherein the compound is represented by the formula 2 to 15, 21 to 24, 30, 37, 40, 45-47, 53-55, 60, 85-88, 100-103, 109-111, 120-121 , Organic light-emitting compound represented by 131-135:

<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4><Formula 2> <Formula 3> <Formula 4>

<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7><Formula 5> <Formula 6> <Formula 7>

<화학식 8> <화학식 9> <화학식 10><Formula 8> <Formula 9> <Formula 10>

<화학식 11> <화학식 12> <화학식 13><Formula 11> <Formula 12> <Formula 13>

<화학식 14> <화학식 15> <Formula 14> <Formula 15>

<화학식 21> <화학식 22><Formula 21> <Formula 22>

<화학식 23> <화학식 24> <Formula 23> <Formula 24>

<화학식 30><Formula 30>

<화학식 37><Formula 37>

<화학식 40><Formula 40>

<화학식 45> <화학식 46><Formula 45> <Formula 46>

<화학식 47> <Formula 47>

<화학식 53> <화학식 54><Formula 53> <Formula 54>

<화학식 55> <Formula 55>

<화학식 60><Formula 60>

<화학식 61> <화학식 62><Formula 61> <Formula 62>

<화학식 85> <화학식 86> <화학식 87><Formula 85> <Formula 86> <Formula 87>

<화학식 88> <Formula 88>

<화학식 100> <화학식 101> <화학식 102><Formula 100> <Formula 101> <Formula 102>

<화학식 103> <Formula 103>

<화학식 109><Formula 109>

<화학식 110> <화학식 111><Formula 110> <Formula 111>

<화학식 120> <화학식 121><Formula 120> <Formula 121>

<화학식 131><Formula 131>

<화학식 132> <화학식 133><Formula 132> <Formula 133>

<화학식 134> <화학식 135><Formula 134> <Formula 135> 제1전극 제2전극 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기막이 제 2항, 제 3항, 제 5항, 제 7항 또는 제 8항 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.An organic light emitting device comprising a first electrode, a second electrode, and at least one layer of an organic film between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film is one of claims 2, 3, 5, 7, or An organic light emitting device comprising the compound of claim 8. 제 9항에 있어서, 상기 유기막이 발광층, 정공주입층 또는 정공수송층인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The organic light emitting device of claim 9, wherein the organic layer is a light emitting layer, a hole injection layer, or a hole transport layer. 제 9항에 있어서, 상기 제1전극과 제2전극 사이에 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method of claim 9, further comprising at least one layer selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer between the first electrode and the second electrode. An organic light emitting device characterized in that. 제 11항에 있어서, 상기 소자가 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극, 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제 2전극 또는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method of claim 11, wherein the device is a first electrode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode, the first electrode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / An organic light emitting device having a structure of a second electrode or a first electrode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / second electrode.

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