KR101015475B1 - Solid pigment preparations containing water-soluble anionic surface-active additives that comprise carboxylate groups - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은The present invention
(A) 하나 이상의 안료 60 중량% 내지 95 중량%,(A) 60% to 95% by weight of one or more pigments,
(B) 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 5 중량% 내지 40 중량%, 및 (B) homopolymers and copolymers of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acids with or without vinyl monomers containing no acid functionality, alkoxylation products of the homopolymers and copolymers thereof 5 wt% to 40 wt% of at least one water-soluble anionic surfactant additive selected from the group consisting of homopolymers and copolymers thereof and salts of alkoxylation products thereof, and
(C) 폴리에테르를 주성분으로 하는 하나 이상의 비이온계 계면 활성 첨가제 0 중량% 내지 20 중량%(C) 0% to 20% by weight of at least one nonionic surfactant additive based on polyether
를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제에 관한 것이다.It relates to a solid pigment preparation comprising as an essential component.
또한, 본 발명은 이러한 안료 제제의 제조, 및 거대분자 유기 및 무기 물질 뿐만 아니라 플라스틱을 착색(pigmenting)시키는 데 있어 그러한 안료 제제의 용도에 관한 것이다. The present invention also relates to the preparation of such pigment preparations and to the use of such pigment preparations in pigmenting plastics as well as macromolecular organic and inorganic materials.
액체 시스템, 예컨대 코팅, 바니시, 에멀션 페인트 및 프린팅 잉크는 물, 유기 용매 또는 이들의 혼합물을 포함하는 안료 제제를 사용하여 통상적으로 착색 처리한다. 그러한 안료 제제에는 일반적으로 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 분산제 뿐만 아니라 안정화를 위한 추가의 보조제, 예컨대 건조된 딱딱한 표면 억제제(dried-crust inhibitor), 동결 방지제, 점증제 및 박피 방지제(anti-skinner)를 첨가해야 한다. Liquid systems, such as coatings, varnishes, emulsion paints and printing inks, are commonly colored using pigment preparations comprising water, organic solvents or mixtures thereof. Such pigment preparations generally include anionic, cationic, nonionic or amphoteric dispersants, as well as additional auxiliaries for stabilization, such as dried hard-crust inhibitors, cryoprotectants, thickeners and anti-dermal agents (anti -skinner) should be added.
칼라 특성 및 분산성에 관하여 액체 제제에 필적할 만한 하고, 그러나 상기 언급한 첨가를 필요로 하지 않으며, 취급이 보다 용이한 신규한 안료 제제에 대한 요구가 존재한다. 그러나, 단순하게 액체 제제를 건조시키는 것은 필적할만한 성능 특성을 보유하는 고체 안료 제제를 제공하지 못하다. There is a need for new pigment formulations that are comparable to liquid formulations in terms of color properties and dispersibility, but do not require the aforementioned additions and are easier to handle. However, simply drying the liquid formulation does not provide a solid pigment formulation that possesses comparable performance characteristics.
플라스틱의 착색은 최대 칼라 세기 및 칼라 효과를 현상하기 위해서 플라스틱 중의 안료의 완전 분산을 필요로 한다. 그러한 분산에 전형적으로 사용된 미분쇄 안료의 경우에는 적당한 전문기술(know-how) 및 고입력의 전단 에너지를 필요로 하므로, 비용이 많이 든다. 플라스틱 전구물질이 그러한 전문기술 및 복잡하고 비용이 많이 드는 필수 장비를 보유하지 않는 경우, 착색된 플라스틱은 경우에 따라 불완전하게 분산된 안료 덩어리의 작은 알맹이를 함유하고, 회전하기 어렵고/어렵거나, 또는 고압 필터 밸브를 보유하게 된다. 그러므로, 많은 플라스틱 전구물질은 마스터배치(masterbatch)를 사용한다. 마스터배치는 실온에서 고체이고 용융가능한 플라스틱 매트릭스 중의 전형적 고체 농축 안료 제제이며, 이 제제내에서 미분쇄 안료는 완전 분산의 단계에서, 그리고 이로써 세분한 미분 상태에서 존재한다. 즉, 미분쇄 안료를 분산시키는 데 필요한 에너지가 마스터배치를 생성시키는 데 이미 사용되어 있다.Coloring of plastics requires complete dispersion of the pigment in the plastics in order to develop maximum color intensity and color effects. The finely divided pigments typically used for such dispersions are expensive because they require adequate know-how and high input shear energy. If the plastic precursors do not possess such expertise and the necessary and complicated and expensive equipment, the colored plastics sometimes contain small kernels of incompletely dispersed pigment masses, which are difficult to rotate and / or It will have a high pressure filter valve. Therefore, many plastic precursors use a masterbatch. The masterbatch is a typical solid concentrated pigment formulation in a plastic matrix that is solid at room temperature and meltable, in which the milled pigment is present in the stage of complete dispersion and thus in finely divided states. In other words, the energy required to disperse the finely divided pigment is already used to produce the masterbatch.
DE-A-39 14 384에는 미분된 안료(3.9 중량% 이상) 뿐만 아니라 염기성 안료 유도체, 및 폴리에틸렌 글리콜의 인산 에스테르, 옥소 방법에 의한 알킬렌 옥사이드의 인산 에스테르 및 지방 알콜의 인산 에스테르(9.5 중량% 이하)를 포함하는 안료 제제가 기재되어 있으며, 이 안료 제제는 유동성 프린팅 잉크 및 저장 페이스트를 제조하는 데 사용된다.DE-A-39 14 384 contains not only finely divided pigments (more than 3.9% by weight) but also basic pigment derivatives, and phosphate esters of polyethylene glycol, phosphate esters of alkylene oxides by the oxo method and phosphate esters of fatty alcohols (9.5% by weight). Pigment formulations are described, which are used to prepare flowable printing inks and storage pastes.
EP-A-1 103 173에는, 그 중에서도 특히, 종자 드레싱용 착색제로서 사용된 고체 안료 제제의 경우 분산제로서 음이온적으로 변성된 페놀-스티렌 폴리글리콜 에테르가 언급되어 있다. 그러나, 명백하게 개시된 안료 제제는 수소화 캐스타 오일과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물을 주성분으로 하는 비이온성 분산제만을 포함하고 있다.EP-A-1 103 173 mentions, among others, anionically modified phenol-styrene polyglycol ethers as dispersants, especially for solid pigment preparations used as colorants for seed dressings. However, the explicitly disclosed pigment preparations contain only nonionic dispersants based on the reaction product of hydrogenated casta oil and ethylene oxide.
DE-A-100 35 494에는 포접된 멜라민을 지닌 금속 착물 안료의 고체 제제가 개시되어 있다. 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 비이온성 분산제가 유용한 것으로 언급되어 있긴 하지만, 실제적으로 사용된 분산제는 황산화 처리된 에톡시화 지방 알콜이다.DE-A-100 35 494 discloses solid preparations of metal complex pigments with embedded melamine. Although anionic, cationic, amphoteric and nonionic dispersants are mentioned as useful, the dispersants used in practice are sulfated ethoxylated fatty alcohols.
DE-A-199 05 269에는 비이온계 변성 페놀-스티렌 폴리글리콜 에테르, 또는 에톡시화 캐스타 오일과 미량의 상기 에테르 및 인산 에스테르와의 혼합물을 주성분으로 하는 분산제 및 추가적으로 향상 임의로 일부 수소화된 폴리비닐 알콜을 주성분으로 하거나, 음이온성 폴리히드록시 화합물을 주성분으로 하는 점증제를 포함 하는 고체 안료 제제가 기재되어 있으며, 이 제제는 수계 도포 매질을 착색시키는 데 사용한다.DE-A-199 05 269 includes dispersants based on nonionic modified phenol-styrene polyglycol ethers or mixtures of ethoxylated casta oils with trace amounts of the above ethers and phosphate esters and further enhancement optionally partially hydrogenated polyvinyl. Solid pigment formulations comprising thickeners based on alcohols or based on anionic polyhydroxy compounds are described, which formulations are used to color aqueous coating media.
EP-A-256 427는 알킬글리콜 에테르 설페이트 및 임의로 에톡시화된 지방 알콜의 인산 에스테르를 주성분으로 하는 음이온성 분산제의 혼합물을 포함하는 화장품용 안료 제제에 관한 것이며, 상기 설페이트는 향상 그 혼합물 내에 과량으로 존재한다.EP-A-256 427 relates to cosmetic pigment preparations comprising a mixture of an alkylglycol ether sulphate and an anionic dispersant based on an phosphate ester of an optionally ethoxylated fatty alcohol, the sulphate being in excess in the mixture. exist.
DE-A-102 27 657 및 102 33 081는 본 발명의 우선권 일자에는 아직 미공개된 것으로, 폴리에테르의 인산, 포스폰산, 황산 및/또는 설폰산 에스테르 및 이들의 염을 주성분으로 하는 음이온계 계면 활성 첨가제를 포함하는 고체 안료 제제, 및 거대분자 유기 및 무기 물질 뿐만 아니라 플라스틱을 착색시키기 위한 상기 제제의 용도를 개시하고 있다. DE-A-102 27 657 and 102 33 081 are still unpublished on the priority date of the present invention, and are anionic surfactants based on phosphoric acid, phosphonic acid, sulfuric acid and / or sulfonic acid esters of polyethers and salts thereof Solid pigment formulations comprising additives and the use of such formulations for coloring plastics as well as macromolecular organic and inorganic materials are disclosed.
EP-A-58 865에는 음이온성 중합체와 다원자가 금속 양이온의 불수용성 염을 안료 입자 상에 침전시킴으로써 제조된 안료 제제가 개시되어 있다. EP-A-58 865 discloses pigment preparations prepared by precipitating insoluble salts of anionic polymers and polyvalent metal cations on pigment particles.
본 발명의 목적은 유리한 도포 특성들, 특히 높은 칼라 세기 및 각종 광범위한 도포 매질 중의 매우 우수한 분산성을 함께 보유하는 고체 안료 제제를 제공하는 데 있다.It is an object of the present invention to provide a solid pigment formulation which possesses advantageous application properties, in particular high color strength and very good dispersibility in a wide variety of application media.
본 발명자들은 그러한 목적이The inventors believe that
(A) 하나 이상의 안료 60 중량% 내지 95 중량%,(A) 60% to 95% by weight of one or more pigments,
(B) 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 5 중량% 내지 40 중량%, 및 (B) homopolymers and copolymers of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acids with or without vinyl monomers containing no acid functionality, alkoxylation products of the homopolymers and copolymers thereof 5 wt% to 40 wt% of at least one water-soluble anionic surfactant additive selected from the group consisting of homopolymers and copolymers thereof and salts of alkoxylation products thereof, and
(C) 폴리에테르를 기준으로 하나 이상의 비이온계 계면 활성 첨가제 0 중량% 내지 20 중량%(C) 0% to 20% by weight of one or more nonionic surfactant additives based on polyether
를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제에 의해 달성된다는 점을 발견하게 되었다.It has been found that this is achieved by a solid pigment preparation comprising as an essential component.
또한, 본 발명은 안료 제제를 제조하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)의 일부 또는 전부의 존재 하에 수성 현탁액 중에서 안료 (A)를 습식 분쇄하는 단계, 이어서 현탁액을, 필요한 경우, 잔량의 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)를 첨가한 후에 건조시키는 단계를 포함한다. The present invention also provides a process for preparing a pigment preparation, which method wet mills pigment (A) in an aqueous suspension in the presence of additive (B) and optionally some or all of additive (C), followed by a suspension And, if necessary, drying after addition of the residual amount of additive (B) and optionally additive (C).
또한, 본 발명은 거대분자 유기 및 무기 물질을 착색시키는 방법을 제공하며, 상기 방법은 이러한 물질 중에 안료 제제를 교반 또는 진탕에 의해 혼입시키는 단계를 포함한다. The present invention also provides a method of coloring macromolecular organic and inorganic materials, the method comprising incorporating a pigment preparation into the material by stirring or shaking.
최종적으로, 본 발명은 플라스틱을 착색시키는 방법을 제공하며, 상기 방법은 안료 제제를 플라스틱 중에 압출, 롤링, 혼련(kneading) 또는 분쇄(grinding)에 의해 혼입시키는 단계를 포함한다. Finally, the present invention provides a method of coloring a plastic, the method comprising incorporating a pigment preparation into the plastic by extrusion, rolling, kneading or grinding.
본 발명의 안료 제제는 필수성분으로서 안료 (A) 및 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 (B)를 포함하고, 또한 필요한 경우, 비이온성 첨가제 (C)도 포함한다. The pigment preparation of the present invention contains a pigment (A) and a water-soluble anionic surfactant additive (B) as essential components, and, if necessary, also includes a nonionic additive (C).
본 발명의 안료 제제에서 성분 (A)는 유기 안료 및 무기 안료일 수 있다. 안료 제제는 또한 다양한 유기 안료의 혼합물 또는 다양한 무기 안료의 혼합물, 또는 유기 안료와 무기 안료의 혼합물도 포함할 수 있는 것으로 이해해야 한다. Component (A) in the pigment preparation of the present invention may be an organic pigment and an inorganic pigment. It is to be understood that the pigment preparation may also comprise mixtures of various organic pigments or mixtures of various inorganic pigments, or mixtures of organic pigments and inorganic pigments.
안료는 미분 형태로 존재한다. 따라서, 안료는 전형적으로 0.1 ㎛ 내지 5 ㎛의 평균 입자 크기를 보유한다.Pigments exist in fine form. Thus, pigments typically have an average particle size of 0.1 μm to 5 μm.
유기 안료는 전형적으로 유기 크롬계 흑색 안료이다. 역시 마찬가지로, 무기 안료는 칼라 안료(크롬계 흑색 및 백색 안료)일 수 있고, 또한 광택 안료 및 충전제로서 전형적으로 사용된 무기 안료일 수 있다. Organic pigments are typically organic chromium-based black pigments. Likewise, the inorganic pigments may be color pigments (chrome based black and white pigments) and may also be inorganic pigments typically used as gloss pigments and fillers.
적합한 유기 유색 안료의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:Examples of suitable organic colored pigments include:
* 모노아조 안료: * Monoazo Pigment:
- C.I. Pigment Brown 25;-C.I. Pigment Brown 25;
- C.I. Pigment Orange 5, 13, 36, 38, 64 및 67;-C.I. Pigment Orange 5, 13, 36, 38, 64 and 67;
- C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 175, 184, 185, 187, 191:1, 208, 210, 245, 247 및 251;-C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 51: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 3, 57: 1, 58: 2, 58: 4, 63, 112, 146, 148, 170, 175, 184, 185, 187, 191: 1, 208, 210, 245, 247 and 251;
- C.I. Pigment Yellow 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120, 151, 154, 168, 181, 183 및 191;-C.I. Pigment Yellow 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120, 151, 154, 168, 181, 183 and 191;
- C.I. Pigment Violet 32;-C.I. Pigment Violet 32;
* 디아조 안료:* Diazo Pigment:
- C.I. Pigment Orange 16, 34, 44 및 72;-C.I. Pigment Orange 16, 34, 44 and 72;
- C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176, 180 및 188;-C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176, 180 and 188;
* 디아조 축합 안료:* Diazo Condensation Pigment:
- C.I. Pigment Yellow 93, 95 및 128;-C.I. Pigment Yellow 93, 95 and 128;
- C.I. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242 및 262;-C.I. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242 and 262;
- C.I. Pigment Brown 23 및 41;-C.I. Pigment Brown 23 and 41;
* 안탄트론(anthanthrone) 안료:Antanthrone pigments:
- C.I. Pigment Red 168;-C.I. Pigment Red 168;
* 안트라퀴논 안료:* Anthraquinone Pigment:
- C.I. Pigment Yellow 147, 177 및 199;-C.I. Pigment Yellow 147, 177 and 199;
- C.I. Pigment Violet 31;-C.I. Pigment Violet 31;
* 안트라피리미딘 안료:* Anthrapyrimidine Pigment:
- C.I. Pigment Yellow 108;-C.I. Pigment Yellow 108;
* 퀴나크리돈 안료:* Quinacridone Pigment:
- C.I. Pigment Orange 48 및 49;-C.I. Pigment Orange 48 and 49;
- C.I. Pigment Red 122, 202, 206 및 209;-C.I. Pigment Red 122, 202, 206 and 209;
- C.I. Pigment Violet 19;-C.I. Pigment Violet 19;
* 퀴노프탈론 안료:* Quinophthalone Pigment:
- C.I. Pigment Yellow 138;-C.I. Pigment Yellow 138;
* 디케토피롤로피롤 안료:* Diketopyrrolopyrrole Pigment:
- C.I. Pigment Orange 71, 73 및 81;-C.I. Pigment Orange 71, 73 and 81;
- C.I. Pigment Red 254, 255, 264, 270 및 272;-C.I. Pigment Red 254, 255, 264, 270 and 272;
* 디옥사진 안료:* Dioxazine Pigment:
- C.I. Pigment Violet 23 및 37;-C.I. Pigment Violet 23 and 37;
- C.I. Pigment Blue 80;-C.I. Pigment Blue 80;
* 플라반트론(flavanthrone) 안료:Flavantron pigments:
- C.I. Pigment Yellow 24;-C.I. Pigment Yellow 24;
* 인단트론 안료: * Indanthrone Pigment:
- C.I. Pigment Blue 60 및 64;-C.I. Pigment Blue 60 and 64;
* 이소인돌린 안료:* Isoindolin Pigment:
- C.I. Pigments Orange 61 및 69;-C.I. Pigments Orange 61 and 69;
- C.I. Pigment Red 260;-C.I. Pigment Red 260;
- C.I. Pigment Yellow 139 및 185; -C.I. Pigment Yellow 139 and 185;
* 인소인돌리논 안료:Phosphorus indolinone pigment:
- C.I. Pigment Yellow 109, 110 및 173;-C.I. Pigment Yellow 109, 110 and 173;
* 이소비올안트론 안료:Isobiol Anthrone Pigment:
- C.I. Pigment Violet 31;-C.I. Pigment Violet 31;
* 금속 착물 안료:* Metal Complex Pigments:
- C.I. Pigment Red 257;-C.I. Pigment Red 257;
- C.I. Pigment Yellow 117, 129, 150, 153 및 177;-C.I. Pigment Yellow 117, 129, 150, 153 and 177;
- C.I. Pigment Green 8;-C.I. Pigment Green 8;
* 페린온 안료:* Perinone Pigment:
- C.I. Pigment Orange 43;-C.I. Pigment Orange 43;
- C.I. Pigment Red 194;-C.I. Pigment Red 194;
* 퍼릴렌 안료:* Perylene Pigment:
- C.I. Pigment Black 31 및 32;-C.I. Pigment Black 31 and 32;
- C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 및 224;-C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 and 224;
- C.I. Pigment Violet 29;-C.I. Pigment Violet 29;
* 프탈로시아닌 안료:* Phthalocyanine Pigment:
- C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 및 16;-C.I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6 and 16;
- C.I. Pigment Green 7 및 36;-C.I. Pigment Green 7 and 36;
* 피란트론(pyranthrone) 안료:* Pyranthrone pigments:
- C.I. Pigment Orange 51;-C.I. Pigment Orange 51;
- C.I. Pigment Red 216;-C.I. Pigment Red 216;
* 피라졸로퀴나졸론 안료:* Pyrazoloquinazolone Pigment:
- C.I. Pigment Orange 67;-C.I. Pigment Orange 67;
- C.I. Pigment Red 251;-C.I. Pigment Red 251;
* 티오인디고 안료:* Thioindigo Pigment:
- C.I. Pigment Red 88 및 181;-C.I. Pigment Red 88 and 181;
- C.I. Pigment Violet 38;-C.I. Pigment Violet 38;
* 트리아릴카르보늄 안료:* Triarylcarbonium Pigment:
- C.I. Pigment Blue 1, 61 및 62;-C.I. Pigment Blue 1, 61 and 62;
- C.I. Pigment Green 1;-C.I. Pigment Green 1;
- C.I. Pigment Red 81, 81:1 및 169;-C.I. Pigment Red 81, 81: 1 and 169;
- C.I. Pigment Violet 1, 2, 3 및 27;-C.I. Pigment Violet 1, 2, 3 and 27;
* C.I. Pigment Black 1 (아닐린 블랙);* C.I. Pigment Black 1 (aniline black);
* C.I. Pigment Yellow 101 (알다진 옐로우);* C.I. Pigment Yellow 101 (Aldazine Yellow);
* C.I. Pigment Brown 22.* C.I. Pigment Brown 22.
적합한 무기 유색 안료의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:Examples of suitable inorganic colored pigments include:
* 백색 안료:* White Pigment:
- 이산화티탄(C.I. Pigment White 6), 징크 화이트(zinc white), 안료 등급 산화아연; 황화아연, 리토폰(lithopone);Titanium dioxide (C.I. Pigment White 6), zinc white, pigment grade zinc oxide; Zinc sulfide, lithopone;
* 흑색 안료: * Black Pigment:
- 흑색 산화철(C.I. Pigment Black 11), 철 망간 블랙, 스피넬 블랙(C.I. Pigment Black 27); 카본 블랙(C.I. Pigment Black 7);Iron oxide black (C.I. Pigment Black 11), iron manganese black, spinel black (C.I. Pigment Black 27); Carbon black (C.I. Pigment Black 7);
* 크롬계 안료:* Chrome based pigments:
- 산화크롬, 녹색 산화크롬 수화물; 크롬 그린(C.I. Pigment Green 48); 코발트 그린(C.I. Pigment Green 50); 울트라마린 그린; 코발트 블루(C.I. Pigment Blue 28 and 36; C.I. Pigment Blue 72); 울트라마린 블루; 망간 블루;Chromium oxide, green chromium oxide hydrates; Chromium green (C.I. Pigment Green 48); Cobalt green (C.I. Pigment Green 50); Ultramarine green; Cobalt blue (C.I. Pigment Blue 28 and 36; C.I. Pigment Blue 72); Ultramarine blue; Manganese blue;
- 울트라마린 바이올렛; 코발트 바이올렛 및 망간 바이올렛;Ultramarine violet; Cobalt violet and manganese violet;
- 적색 산화철(C.I. Pigment Red 101); 설포셀렌화 카드뮴(C.I. Pigment Red 108); 황화세륨(C.I. Pigment Red 265); 몰리브데이트 레드(C.I. Pigment Red 104); 울트라마린 레드;Red iron oxide (C.I. Pigment Red 101); Cadmium sulfo selenide (C.I. Pigment Red 108); Cerium sulfide (C.I. Pigment Red 265); Molybdate red (C.I. Pigment Red 104); Ultramarine red;
- 갈색 산화철(C.I. Pigment Brown 6 및 7), 혼성 브라운(mixed brown), 스피넬 상 및 코런뎀 상(spinel phases and corundum phases)(C.I. Pigment Brown 29, 31, 33, 34, 35, 37, 39 및 40), 크롬 티탄 옐로우(Pigment Brown 24), 크롬 오렌지;Iron oxides (CI Pigment Brown 6 and 7), mixed brown, spinel phases and corundum phases (CI Pigment Brown 29, 31, 33, 34, 35, 37, 39 and 40), chrome titanium yellow (Pigment Brown 24), chrome orange;
- 황화세륨(C.I. Pigment Orange 75);Cerium sulfide (C.I. Pigment Orange 75);
- 황색 산화철(C.I. Pigment Yellow 42); 니켈 티탄 옐로우(C.I. Pigment Yellow 53; C.I. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 및 189); 크롬 티탄 옐로우; 스피넬 상(C.I. Pigment Yellow 119); 황화카드뮴 및 황화아연 카드륨(C.I. Pigment Yellow 37 and 35); 크롬 옐로우(C.I. Pigment Yellow 34); 비스무스 바나데이트(C.I. Pigment Yellow 184).Iron oxide (C.I. Pigment Yellow 42); Nickel titanium yellow (C.I. Pigment Yellow 53; C.I. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 and 189); Chrome titanium yellow; Spinel phase (C.I. Pigment Yellow 119); Cadmium sulfide and zinc cadmium sulfide (C.I. Pigment Yellow 37 and 35); Chromium yellow (C.I. Pigment Yellow 34); Bismuth Vanadate (C.I. Pigment Yellow 184).
충전제로서 전형적으로 사용된 무기 안료의 예로는 투명 이산화규소, 분쇄 석영, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 천연 마이카, 천연 및 침전 초크, 및 황산바륨이 있다.Examples of inorganic pigments typically used as fillers are transparent silicon dioxide, ground quartz, aluminum oxide, aluminum hydroxide, natural mica, natural and precipitated chalk, and barium sulfate.
광택 안료는 단일상 또는 다상 구조를 보유하는 판상(platelet) 안료이며, 그 칼라 플레이는 간섭, 반사 및 흡수 현상의 상호작용에 의해 표시된다. 그 예로는 판상 알루미늄, 및 하나 이상의 코트, 특히 금속 산화물의 하나 이상의 코트를 보유하는 판상 알루미늄, 산화철 및 마이카가 있다.Glossy pigments are platelet pigments having a single phase or multiphase structure, the color play of which is indicated by the interaction of interference, reflection and absorption phenomena. Examples are plate aluminum, and plate aluminum, iron oxide and mica, having one or more coats, in particular one or more coats of metal oxides.
본 발명에 따른 고체 안료 제제의 성분 (B)는 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제이다.Component (B) of the solid pigment preparation according to the invention comprises homopolymers and copolymers of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or ethylenically unsaturated dicarboxylic acids with or without vinyl monomers containing no acid functionality, At least one water-soluble anionic surfactant additive selected from the group consisting of alkoxylation products of the homopolymers and copolymers thereof, and salts of the homopolymers and copolymers thereof and the alkoxylation products thereof.
카르복실 함유 단량체의 예 및 비닐 단량체의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:Examples of carboxyl-containing monomers and examples of vinyl monomers include the following:
- 아크릴산, 메타크릴산 및 크로톤산;Acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid;
- 말레산, 말레산 무수물, 말레산 모노에스테르, 말레산 모노아미드, 말레산과 디아민의 생성물(아민 옥사이드 기를 함유하는 유도체로 산화될 수 있음), 및 푸말산, 이들 중 바람직하게는 말레산, 말레산 무수물 및 말레산 모노아미드;Maleic acid, maleic anhydride, maleic monoester, maleic monoamide, products of maleic acid and diamine (which can be oxidized to derivatives containing amine oxide groups), and fumaric acid, preferably maleic acid, male Acid anhydrides and maleic acid monoamides;
- 스티렌계, 예컨대 스티렌, 메틸스티렌 및 비닐톨루엔; 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐, 디이소부텐 및 부타디엔; 비닐 에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르; 선형 또는 분지형 모노카르복실산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트; 에틸렌계 불포화 모노카르복실산의 알킬 에스테르 및 아릴 에스테르, 특히 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 노닐, 라우릴 또는 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 뿐만 아니라 페닐, 나프틸 또는 벤질 (메타)아크릴레이트; 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 디알킬 에스테르, 예컨대 디메틸, 디에틸, 디프로필, 디이소프로필, 디부틸, 디펜틸, 디헥실, 디-2-에틸헥실, 디노닐, 디라우릴 또는 디-2-히드록시에틸 말레에이트 또는 푸마레이트; 비닐 피롤리돈; 아크릴로니트릴 및 메타아크릴로니트릴, 이들 중 바람직하게는 스티렌, 이소부텐, 디이소부텐, 아크릴 에스테르 및 폴리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르.Styrenes such as styrene, methylstyrene and vinyltoluene; Ethylene, propylene, isobutene, diisobutene and butadiene; Vinyl ethers such as polyethylene glycol monovinyl ethers; Vinyl esters of linear or branched monocarboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate; Alkyl and aryl esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, in particular acrylic and methacrylic esters, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, nonyl, lauryl or hydroxy Phenyl, naphthyl or benzyl (meth) acrylates as well as ethyl (meth) acrylates; Dialkyl esters of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as dimethyl, diethyl, dipropyl, diisopropyl, dibutyl, dipentyl, dihexyl, di-2-ethylhexyl, dinonyl, dilauryl or di-2 Hydroxyethyl maleate or fumarate; Vinyl pyrrolidone; Acrylonitrile and methacrylonitrile, preferably styrene, isobutene, diisobutene, acrylic esters and polyethylene glycol monovinyl ethers.
이들 단량체의 바람직한 단독중합체로는 예를 들면 구체적으로 폴리아크릴산이 있다. 언급한 단량체들의 공중합체는 2 가지 이상의 상이한 단량체, 특히 3가지 상이한 단량체로부터 공중합시킬 수 있다. 공중합체는 랜덤 공중합체, 교대 공중합체, 블록 공중합체 또는 그라프트 공중합체일 수 있다. 바람직한 공중합체는 스티렌-아크릴산, 아크릴산-말레산, 아크릴산-메타크릴산, 부타디엔-아크릴산, 이소부텐-말레산, 디이소부텐-말레산, 및 스티렌-말레산 공중합체이며, 이들은 각각 아크릴산 에스테르 및/또는 말레산 에스테르 단량체로부터 유도된 단위를 추가로 포함할 수 있다.Preferred homopolymers of these monomers are, for example, specifically polyacrylic acid. The copolymers of the monomers mentioned can be copolymerized from two or more different monomers, in particular from three different monomers. The copolymer can be a random copolymer, alternating copolymer, block copolymer or graft copolymer. Preferred copolymers are styrene-acrylic acid, acrylic acid-maleic acid, acrylic acid-methacrylic acid, butadiene-acrylic acid, isobutene-maleic acid, diisobutene-maleic acid, and styrene-maleic acid copolymers, each of which is composed of acrylic acid s-? And And / or units derived from maleic ester monomers.
비알콕시화 단독중합체 및 공중합체의 카르복실기는 수 중의 용해도가 보장될 수 있도록 적어도 부분적으로 염의 형태로 존재하는 것이 바람직하다. 유용한 염은 알칼리 금속염, 예컨대 나트륨염과 칼륨염, 및 암모늄염을 포함한다.The carboxyl groups of the nonalkoxylated homopolymers and copolymers are preferably present at least partially in the form of salts so that solubility in water can be ensured. Useful salts include alkali metal salts such as sodium and potassium salts, and ammonium salts.
전형적으로, 비알콕시화 중합체 첨가제 (B)는 900 내지 250,000 범위의 평균 분자량 Mw를 보유한다. 개별 첨가 중합체에 특히 적합한 분자량 범위가 그 중합체의 조성에 따라 좌우되기 때문에, 이를 올바르게 이해할 수 있어야 한다. 이하, 분자량은 예를 들면 다음과 같이 다양한 중합체에 대하여 구체적으로 특정한다: 폴리아크릴산: Mw = 900 내지 250,000; 스티렌-아크릴산 공중합체: Mw = 1,000 내지 50,000; 아크릴산-메타아크릴산 공중합체: Mw = 1,000 내지 250,000; 아크릴산-말레산 공중합체: Mw = 2,000 내지 70,000.Typically, the nonalkoxylated polymer additive (B) has an average molecular weight M w in the range from 900 to 250,000. Since the molecular weight range particularly suitable for the individual additive polymer depends on the composition of the polymer, it should be understood correctly. Hereinafter, the molecular weight is specifically specified for various polymers, for example, as follows: polyacrylic acid: M w = 900 to 250,000; Styrene-acrylic acid copolymer: M w = 1,000 to 50,000; Acrylic acid-methacrylic acid copolymer: M w = 1,000 to 250,000; Acrylic acid-maleic acid copolymer: M w = 2,000-70,000.
카르복실 함유 중합체 그 자체 뿐만 아니라 그 알콕시화 생성물도 역시 마찬가지로 성분 (B) 첨가제로서 사용하기에 매우 적합하다.The alkoxylation products as well as the carboxyl containing polymers themselves are likewise very suitable for use as component (B) additives.
카르복실 함유 중합체의 알콕시화 생성물이란 본 명세서에서 본 발명의 목적상 특히 폴리에테르 알콜에 의한 일부 또는 (할 수 있는 한) 전부 에스테르화 이후의 중합체를 의미한다. 일반적으로, 이러한 중합체의 에스테르화의 정도는 30 몰% 내지 80 몰% 범위 내에 있다. By the alkoxylation product of the carboxyl containing polymer is meant herein for the purposes of the invention, in particular, the polymer after some or all (if possible) esterification with polyether alcohols. Generally, the degree of esterification of such polymers is in the range of 30 mol% to 80 mol%.
에스테르화는 특히 폴리에테르 알콜 그 자체, 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 뿐만 아니라 이들의 단일 티핑(tipping) 처리된 유도체, 예컨대 상응하는 모노에테르, 예를 들면, 모노아릴 에테르(예, 모노페닐 에테르), 특히 모노-(C1-C26)알킬 에테르(예, 지방 알콜 에테르화된 에틸렌 및 프로필렌 글리콜), 및 폴리에테르 아민을 사용하여 유용하게 실시할 수 있으며, 상기 폴리에테르 아민은 예를 들어 상응하는 폴리에테르 알콜의 말단 OH기의 전환에 의해 또는 바람직하게는 일차 지방족 아민 상으로의 알킬렌 옥사이드의 다중첨가에 의해 제조가능하다. 본 명세서에서는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 모노에테르 및 폴리에테르 아민이 바람직하다. 사용된 폴리에테르 알콜 및 이것의 유도체의 평균 분자량 Mn은 전형적으로 200 내지 10,000 범위를 갖는다. The esterification is in particular the polyether alcohol itself, preferably polyethylene glycol and polypropylene glycol as well as their single tipped derivatives, such as the corresponding monoethers such as monoaryl ethers (eg monophenyl). Ethers), in particular mono- (C 1 -C 26 ) alkyl ethers (eg fatty alcohol etherified ethylene and propylene glycol), and polyether amines, which polyether amines may For example by conversion of the terminal OH groups of the corresponding polyether alcohols or preferably by the polyaddition of alkylene oxides onto the primary aliphatic amines. Preferred herein are polyethylene glycol, polyethylene glycol monoether and polyether amine. The average molecular weight M n of the polyether alcohols and derivatives thereof used typically ranges from 200 to 10,000.
극성 기 대 비극성 기의 비율을 조절함으로써, 성분 (B) 첨가제의 계면 활성 특성을 특정적으로 표적화 방식으로 조정하는 것이 가능하다.By controlling the ratio of polar groups to nonpolar groups, it is possible to specifically adjust the surfactant properties of the component (B) additive in a targeted manner.
그러한 음이온계 계면 활성 첨가제 (B)은 마찬가지로 공지되어 있으며, 예를 들면 Sokalan(등록상표)(BASF), Joncryl(등록상표)(Johnson Polymer), Alcosperse(등록상표)(ALco), Geropon(등록상표)(Rhodia), Good-Rite(등록상표)(Goodrich), Neoresin(등록상표)(Avecia), Orotan(등록상표) 및 Morez(등록상표)(Rohm & Haas), Disperbyk(등록상표)(Byk) 뿐만 아니라 Tegospers(등록상표)(Goldschmidt)의 명칭으로 시판되고 있다.Such anionic surfactant additives (B) are likewise known, for example Sokalan® (BASF), Joncryl® (Johnson Polymer), Alcosperse® (ALco), Geropon® (Rhodia), Good-Rite (R) (Goodrich), Neoresin (Avecia), Orotan (R) and Morez (Rohm & Haas), Disperbyk (Byk) It is also marketed under the name Tegospers (Goldschmidt).
본 발명에 따른 안료 제제는 성분 (C)로서 폴리에테르를 주성분으로 하는 비이온계 계면 활성 첨가제를 더 포함할 수 있다.The pigment preparation according to the present invention may further comprise a nonionic surfactant additive mainly composed of polyether as component (C).
상기 성분 (C)는 비혼성 폴리알킬렌 옥사이드, 바람직하게는 C2-C4 알킬렌 옥사이드 및 페닐 치환된 C2-C4 알킬렌 옥사이드, 특히 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 및 폴리(페닐에틸렌 옥사이드) 뿐만 아니라 특히 블록 공중합체, 특히 적합하게는 폴리프로필렌 옥사이드 및 폴리에틸렌 옥사이드 블록 또는 그 밖의 폴리(페닐렌 옥사이드) 및 폴리에틸렌 옥사이드 블록을 포함하는 블록 공중합체이고, 또한 유용한 이들 알킬렌 옥사이드의 랜덤 공중합체이다.Said component (C) is an immiscible polyalkylene oxide, preferably C 2 -C 4 alkylene oxide and phenyl substituted C 2 -C 4 alkylene oxide, in particular polyethylene oxide, polypropylene oxide and poly (phenylethylene oxide As well as especially block copolymers, particularly suitably block copolymers comprising polypropylene oxide and polyethylene oxide blocks or other poly (phenylene oxide) and polyethylene oxide blocks, and also random copolymers of these alkylene oxides which are useful to be.
이들 중 비혼성 폴리알킬렌 옥사이드와 같은 것들은, 출발물질 분자, 예컨대 포화 또는 불포화 지방족 및 방향족 알콜, 페놀 또는 나프톨에 알킬렌 옥사이드를 다중첨가함으로써 얻을 수 있으며, 알킬, 특히 C1-C12 알킬, 바람직하게는 C4-C12 또는 C1-C4 알킬, 포화 또는 불포화 지방족 및 방향족 아민, 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산 및 카르복사미드에 의해 치환될 수 있다. 출발물질 분자 1 몰 당 알킬렌 옥사이드 1 몰 내지 300 몰, 바람직하게는 3 몰 내지 150 몰을 사용하는 것이 관용적이다.Among these, such as immiscible polyalkylene oxides, can be obtained by polyaddition of alkylene oxides to starting molecule molecules such as saturated or unsaturated aliphatic and aromatic alcohols, phenols or naphthols, alkyl, in particular C 1 -C 12 alkyl, Preferably with C 4 -C 12 or C 1 -C 4 alkyl, saturated or unsaturated aliphatic and aromatic amines, saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids and carboxamides. It is customary to use from 1 to 300 moles, preferably from 3 to 150 moles of alkylene oxide per mole of starting material molecule.
적합한 지방족 알콜은 일반적으로 6개 내지 26개의 탄소 원자, 바람직하게는 8개 내지 18개의 탄소 원자를 포함하고, 비분지형, 분지형 또는 고리형 구조를 보유할 수 있다. 그 예로는 옥탄올, 노난올, 데칸올, 이소데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 2-부틸옥탄올, 트리데칸올, 이소트리데칸올, 테트라데칸올, 펜타데칸올, 헥사데칸올(세틸 알콜), 2-헥실데칸올, 헵타데칸올, 옥타데칸올(스테아릴 알콜), 2-헵틸운데칸올, 2-옥틸데칸올, 2-노닐트리데칸올, 2-데실테트라데칸올, 올레일 알콜 및 9-옥타데칸올 뿐만 아니라 이들 알콜의 혼합물, 예컨대 C8/C10, C13/C15 및 C16/C18 알콜, 및 시클로펜탄올 및 시클로헥산올이 있다. 특히 중요한 것은 지방 가수분해 및 환원에 의해 천연 원료로부터 얻어지는 포화 또는 불포화 지방 알콜, 및 옥소 방법에 의한 합성 지방 알콜이 있다. 이들 알콜에 의한 알킬렌 옥사이드 부가물은 전형적으로 200 내지 5,000 범위의 평균 분자량 Mn를 보유한다.Suitable aliphatic alcohols generally comprise 6 to 26 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and may have an unbranched, branched or cyclic structure. Examples include octanol, nonanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, 2-butyloctanol, tridecanol, isotridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol (cetyl) Alcohol), 2-hexyldecanol, heptadecanol, octadecanol (stearyl alcohol), 2-heptyl undecanol, 2-octyldecanol, 2-nonyltridecanol, 2-decyltetradecanol, oleyl Alcohols and 9-octadecanol, as well as mixtures of these alcohols such as C 8 / C 10 , C 13 / C 15 and C 16 / C 18 alcohols, and cyclopentanol and cyclohexanol. Of particular importance are saturated or unsaturated fatty alcohols obtained from natural raw materials by fatty hydrolysis and reduction, and synthetic fatty alcohols by the oxo method. Alkylene oxide adducts with these alcohols typically have an average molecular weight M n in the range from 200 to 5,000.
상기 언급한 방향족 알콜의 예는 비치환 페놀 및 α- 및 β- 나프톨 뿐만 아니라 헥실페놀, 헵틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 이소노닐페닐, 운데실페놀, 도데실페놀, 디부틸페놀, 트리부틸페놀 및 디노닐페놀을 포함한다.Examples of the above-mentioned aromatic alcohols include hexylphenol, heptylphenol, octylphenol, nonylphenol, isononylphenyl, undecylphenol, dodecylphenol, dibutylphenol, tributyl, as well as unsubstituted phenol and α- and β-naphthol. Phenols and dinonylphenols.
적합한 지방족 아민은 상기 언급한 지방족 알콜에 상응한다. 마찬가지로, 본 명세서에서 특히 중요한 것은 바람직하게는 14개 내지 20개의 탄소 원자를 보유하는 포화 및 불포화 지방 아민이다. 적합한 방향족 아민의 예로는 아닐린 및 이것의 유도체가 있다.Suitable aliphatic amines correspond to the aliphatic alcohols mentioned above. Likewise of particular importance here are saturated and unsaturated fatty amines which preferably have 14 to 20 carbon atoms. Examples of suitable aromatic amines are aniline and derivatives thereof.
유용한 카르복실산은 구체적으로 14개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 지방산, 및 전부 수소화, 일부 수소화 및 비수소화 수지 산 뿐만 아니라 다작용성 카르복실산, 예를 들면 디카르복실산(예, 말레산)을 포함한다. Useful carboxylic acids are specifically saturated and unsaturated fatty acids containing 14 to 20 carbon atoms, and all hydrogenated, partially hydrogenated and non-hydrogenated resin acids, as well as multifunctional carboxylic acids such as dicarboxylic acids (eg, Maleic acid).
적합한 카르복사미드는 이들 적합한 카르복실산으로부터 유도된다.Suitable carboxamides are derived from these suitable carboxylic acids.
일작용성 아민 및 알콜에 의한 알킬렌 옥사이드 부가물 뿐만 아니라 하나 이상의 이작용성 아민 및 알콜에 의한 알킬렌 옥사이드 부가물이 특히 매우 중요하다.Of particular importance are alkylene oxide adducts with monofunctional amines and alcohols, as well as alkylene oxide adducts with one or more difunctional amines and alcohols.
하나 이상의 이작용성 아민은 2개 내지 5개의 아민 기를 보유하는 것이 바람직하고, 구체적으로 화학식 H2N-(R-NR1)n-H(R: C2-C6 알킬렌; R: 수소 또는 C1-C6 알킬; n: 1-5임)에 따른다.The at least one difunctional amine preferably has from 2 to 5 amine groups, in particular the formula H 2 N- (R-NR 1 ) n -H (R: C 2 -C 6 alkylene; R: hydrogen or C 1 -C 6 alkyl; n: 1-5.
구체적인 예로는 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 1,3-프로필렌디아민, 디프로필렌트리아민, 3-아미노-1-에틸렌-아미노프로판, 헥사메틸렌디아민, 디헥사메틸렌트리아민, 1,6-비스(3-아미노프로필아미노)헥산 및 N-메틸디프로필렌트리아민이 있으며, 이들 중 헥사메틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민이 보다 바람직하고, 에틸렌디아민이 가장 바람직하다.Specific examples include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethyltetraamine, tetraethylenepentaamine, 1,3-propylenediamine, dipropylenetriamine, 3-amino-1-ethylene-aminopropane, hexamethylenediamine, dihexa Methylenetriamine, 1,6-bis (3-aminopropylamino) hexane and N-methyldipropylenetriamine, among which hexamethylenediamine and diethylenetriamine are more preferred, and ethylenediamine is most preferred.
이들 아민은 먼저 프로필렌 옥사이드와 반응시키고, 이어서 에틸렌 옥사이드와 반응시킨다. 블록 공중합체의 에틸렌 옥사이드 함량은 전형적으로 약 10 중량% 내지 90 중량%이다. These amines are first reacted with propylene oxide and then with ethylene oxide. The ethylene oxide content of the block copolymer is typically about 10% to 90% by weight.
폴리아민을 주성분으로 하는 블록 공중합체의 평균 분자량 Mn는 일반적으로 1,000 내지 40,000 범위, 바람직하게는 1,500 내지 30,000 범위이다.The average molecular weight M n of block copolymers based on polyamines is generally in the range from 1,000 to 40,000, preferably in the range from 1,500 to 30,000.
하나 이상의 이작용성 알콜은 2개 내지 5개의 히드록실기를 보유하는 것이 바람직하다. 그 예로는 C2-C6 알킬렌 글리콜 및 상응하는 디알킬렌 글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 1,6-헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 및 펜타에리트리톨이 있으며, 이들 중 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜이 보다 바람직하고, 프로필렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜이 가장 바람직하다.At least one difunctional alcohol preferably has from 2 to 5 hydroxyl groups. Examples include C 2 -C 6 alkylene glycols and corresponding dialkylene glycols and polyalkylene glycols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycol, glycerol and pentaerythritol, of which ethylene glycol and propylene glycol are more preferred, and propylene glycol and dipropylene glycol Most preferred.
하나 이상의 이작용성 알콜에 의한 특히 바람직한 알킬렌 옥사이드 부가물은 중심 폴리프로필렌 옥사이드 블록을 보유하고, 즉 프로필렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜을 주성분으로 하며, 이러한 글리콜은 먼저 프로필렌 옥사이드와 반응시키고, 이어서 에틸렌 옥사이드와 반응시킨다. 블록 공중합체의 에틸렌 옥사이드 함량은 전형적으로 10 중량% 내지 90 중량% 범위이다.Particularly preferred alkylene oxide adducts with one or more difunctional alcohols have a central polypropylene oxide block, ie, based on propylene glycol or polypropylene glycol, which glycol first reacts with propylene oxide and then with ethylene oxide React. The ethylene oxide content of the block copolymers typically ranges from 10% to 90% by weight.
다가 알콜을 주성분으로 하는 블록 공중합체의 평균 분자량 Mn는 일반적으로 1,000 내지 20,000 범위, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 범위이다.The average molecular weight M n of the block copolymer based on the polyhydric alcohol is generally in the range of 1,000 to 20,000, preferably in the range of 1,000 to 15,000.
그러한 알킬렌 옥사이드 블록 공중합체는 공지되어 있으며, 예를 들면 Tetronic(등록상표) 및 Pluronic(등록상표)(BASF)의 명칭으로 시판되고 있다.Such alkylene oxide block copolymers are known and are commercially available, for example, under the names Tetronic® and Pluronic® (BASF).
본 발명의 안료 제제는 성분 (A) 65 중량% 내지 95 중량%, 성분 (B) 5 중량% 내지 40 중량%, 및 성분 (C) 0 중량% 내지 20 중량%를 포함한다.The pigment preparation of the present invention comprises 65% to 95% by weight of component (A), 5% to 40% by weight of component (B), and 0% to 20% by weight of component (C).
본 발명의 안료 제제가 임의의 비이온성 첨가제 (C)를 함유하지 않는 경우, 바람직한 조성물은 다음과 같이 포함하는 있는 안료의 종류에 따라 좌우된다:If the pigment preparations of the invention do not contain any nonionic additives (C), the preferred composition depends on the kind of pigments which are included as follows:
- 유기 안료 (A) 70 중량% 내지 90 중량%, 특히 70 중량% 내지 85 중량% 및 첨가제 (B) 10 중량% 내지 30 중량%, 특히 15 중량% 내지 30 중량%;70% to 90% by weight of organic pigment (A), in particular 70% to 85% by weight and 10% to 30% by weight of additive (B), in particular 15% to 30% by weight;
- 투명 철 산화물 안료 (A) 60 중량% 내지 80 중량%, 특히 60 중량% 내지 75 중량% 및 첨가제 (B) 20 중량% 내지 40 중량%, 특히 25 중량% 내지 40 중량%;60% to 80% by weight, in particular 60% to 75% by weight of transparent iron oxide pigment (A) and 20% to 40% by weight of additive (B), in particular 25% to 40% by weight;
- (투명 철 산화물 안료를 제외한) 무기 안료 (A) 70 중량% 내지 95 중량%, 특히 75 중량% 내지 95 중량% 및 첨가제 (B) 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 5 중량% 내지 25 중량%.70% to 95% by weight of inorganic pigments (except transparent iron oxide pigments), in particular 75% to 95% by weight and 5% to 30% by weight of additives (B), in particular 5% to 25% by weight %.
본 발명의 안료 제제는 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)의 일부 또는 전부 존재 하에 수성 현탁액 중에서 안료 (A)를 습식 분쇄시킨 후, 그 현탁액을, 필요한 경우, 잔량의 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)를 첨가한 후, 건조시킴으로써 본 발명의 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 것이 유리하다. The pigment preparations of the present invention are subjected to wet milling of the pigment (A) in an aqueous suspension in the presence of additive (B) and optionally some or all of the additive (C), and then the suspension, if necessary, with a residual amount of the additive (B) and optionally It is advantageous to be able to obtain by the manufacturing method of this invention by adding, after adding an additive (C).
안료 (A)는 건조 분말의 형태로 또는 프레스케이크 형태로 본 발명의 방법에서 사용할 수 있다.Pigment (A) can be used in the process of the invention in the form of a dry powder or in the form of a presscake.
사용된 안료 (A)는 완제품인 것이 바람직하다. 즉, 안료의 주요 입자 크기는 원하는 도포 값으로 이미 조정된 것이다. 이러한 완제품은, 합성된 그대로의 미정제 물질이 일반적으로 직접 사용하기에 부적합하기 때문에, 특히 유기 안료의 경우에 바람직하다. 무기 안료의 경우, 예를 들면 옥사이드 및 비스무스 바나데이트 안료의 경우, 주요 입자 크기는 또한 안료의 합성 과정에서 조정할 수 있으므로, 합성된 그대로의 안료 현탁액은 본 발명에 따라 사용할 수 있는 안료 제제를 제조하는 데 직접 사용할 수 있다. Pigment (A) used is preferably a finished product. In other words, the main particle size of the pigment is already adjusted to the desired application value. Such finished products are particularly preferred in the case of organic pigments, since the crude as-synthesized material is generally unsuitable for direct use. In the case of inorganic pigments, for example oxides and bismuth vanadate pigments, the main particle size can also be adjusted during the synthesis of the pigments, so that the pigment suspensions as synthesized are used to prepare pigment preparations which can be used according to the invention. Can be used directly.
완제된 안료 (A)가 건조 과정에서 또는 필터 어셈블 상에서 전형적으로 재응집되기 때문에, 상기 안료는 수성 현탁액 중에서 습식 분쇄 처리한다. 예를 들면, 교반된 매질 밀(mill) 중에서 분쇄 처리한다.Since the finished pigment (A) is typically reaggregated in the drying process or on the filter assembly, the pigment is wet milled in an aqueous suspension. For example, grinding is carried out in a stirred medium mill.
습식 분쇄는 이미 제조된 안료 제제 중에 포함된 첨가제 (B 및 임의로 C)의 적어도 일부의 존재 하에서 수행해야 하며, 첨가제 (B 및 임의로 C)의 전체 양을 습식 분쇄 이전에 첨가하는 것이 바람직하다.The wet milling should be carried out in the presence of at least some of the additives (B and optionally C) included in the already prepared pigment preparation, and it is preferred to add the total amount of the additives (B and optionally C) before the wet milling.
본 발명의 안료 제제의 입자 크기는, 수성 안료 현탁액을 건조시키는 선택된 방법 - 분무 과립화 및 유동층 건조, 분무 건조, 패들 건조기에서의 건조, 증발 및 후속적인 분쇄에 따라 좌우되므로, 특정 값으로 조정할 수 있다. The particle size of the pigment preparations of the invention depends on the chosen method of drying the aqueous pigment suspension—spray granulation and fluid bed drying, spray drying, drying in a paddle dryer, evaporation and subsequent grinding, so that they can be adjusted to a specific value. have.
분무 과립화 및 유동층 과립화는 50 ㎛ 내지 5,000 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 1,000 ㎛의 평균 입자 크기를 보유하는 조잡하게 분할된 과립을 생성시킬 수 있다. 분무 건조는 전형적으로 ＜ 20 ㎛의 평균 입자 크기를 보유하는 과립을 생성시킨다. 미분된 제제는 패들 건조기에서 건조시킴으로써, 그리고 후속적인 분쇄와 함께 증발시킴으로써 얻을 수 있다. 그러나, 본 발명의 안료 제제는 과립 형태로 존재하는 것이 바람직하다.Spray granulation and fluidized bed granulation can produce crudely divided granules having an average particle size of 50 μm to 5,000 μm, in particular 100 μm to 1,000 μm. Spray drying typically produces granules having an average particle size of <20 μm. Finely divided formulations can be obtained by drying in a paddle dryer and by evaporation with subsequent milling. However, the pigment preparation of the present invention is preferably present in the form of granules.
분무 과립화는 하나의 물질 노즐을 사용하는 분무 탑에서 수행하는 것이 바람직하다. 여기에서는 현탁액을 비교적 큰 액적의 형태로 분무하고, 물을 증발시킨다. 첨가제는 건조 온도에서 용융되어, 매우 평활한 표면(BET 값이 일반적으로는 ≤ 15 m/g, 구체적으로는 ≤ 10 m2/g임)을 보유하는 실질적인 구상 과립의 형성을 유도한다.Spray granulation is preferably carried out in a spray tower using one material nozzle. Here the suspension is sprayed in the form of relatively large droplets and the water is evaporated. The additive melts at the drying temperature, leading to the formation of substantial spherical granules having a very smooth surface (BET values generally ≦ 15 m / g, specifically ≦ 10 m 2 / g).
분무 탑에서 기체 유입구 온도는 일반적으로 180℃ 내지 300℃ 범위, 바람직하게는 150℃ 내지 300℃ 범위이다. 기체 배출구 온도는 일반적으로 70℃ 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 70℃ 내지 130℃ 범위이다.The gas inlet temperature in the spray tower is generally in the range of 180 ° C to 300 ° C, preferably in the range of 150 ° C to 300 ° C. The gas outlet temperature is generally in the range of 70 ° C to 150 ° C, preferably in the range of 70 ° C to 130 ° C.
얻어지는 과립 안료의 잔류 수분 함량은 ＜ 2 중량%인 것이 바람직하다.It is preferable that the residual moisture content of the granular pigment obtained is <2 weight%.
본 발명의 안료 제제는 액체 안료 제제의 것에 필적할 만한 매우 우수한 칼라 특성, 특히 칼라 세기, 명도, 색조 및 은폐력에 관한 특성을 위한, 그리고 교반 특징을 위한 액체 상을 보유하는 도포 매질 중의 사용시 주목할 만하다. 즉, 안료 제제는 최소 입력 에너지를 지닌 도포 매질 중에서 단순 교반 또는 진탕에 의해 분산시킬 수 있다. 이는 본 발명의 안료 제제의 바람직한 실시양태를 구성하는 조잡하게 분쇄된 안료 과립에 적용된다.The pigment formulations of the present invention are notable for use in application media having a liquid phase for comparable color properties, in particular for color intensity, lightness, color tone and hiding power, and for stirring characteristics comparable to that of liquid pigment formulations. . That is, the pigment preparation can be dispersed by simple stirring or shaking in the application medium with the minimum input energy. This applies to the crude milled pigment granules which constitute a preferred embodiment of the pigment preparation of the invention.
액체 안료 제제와 비교하면, 본 발명의 안료 제제는 다음과 같은 이점을 추가적으로 보유한다. 왜냐하면, 본 발명의 안료 제제가 보다 많은 안료 함량을 보유하기 때문이다. 액체 제제는 저장 동안 점도를 변화시키는 경향이 있어서 냉동 및/또는 건조(피각화)에 대한 내성을 강화시키기 위한 보존제와 혼합해야 하는 반면에, 본 발명의 안료 제제는 저장시 매우 우수한 안정성을 나타낸다. 양자 모두가 포장, 저장 및 운송에 관하여 경제적으로 및 환경적으로 유리하다. 이들이 용매를 함유하지 않기 때문에, 이들은 사용시 보다 융통성을 갖는다.Compared with liquid pigment formulations, the pigment formulations of the present invention additionally possess the following advantages. This is because the pigment preparation of the present invention has a higher pigment content. Liquid formulations tend to change in viscosity during storage and must be mixed with preservatives to enhance resistance to freezing and / or drying (crusting), whereas the pigment formulations of the present invention exhibit very good stability upon storage. Both are economically and environmentally advantageous with regard to packaging, storage and transportation. Because they do not contain a solvent, they are more flexible in use.
과립 형태로 존재하는 본 발명의 안료 제제는 매우 우수한 내마찰성, 조밀 또는 응집에 대한 최소 경향, 균일한 입자 크기 분포, 우수한 주입성(pourability), 유동성 및 계측성 뿐만 아니라 취급 및 도포시 먼지 날리지 않은 성질(dustlessness)에 주목할 만하다.The pigment formulations of the present invention in the form of granules have very good friction resistance, minimal tendency to dense or agglomerate, uniform particle size distribution, good pourability, flowability and metrology as well as dust-free handling and application. Note the dustlessness.
본 발명의 안료 제제는 어떠한 유형이라도 거대분자 유기 및 무기 물질을 착색시키는 데 유용하다. 이와 관련하여 액체 도포 매질은 순수한 수성일 수 있고, 물과 유기 용매(예, 알콜)의 혼합물을 포함하거나, 또는 전적으로 유기 용매, 예컨대 알콜, 글리콜 에테르, 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 아미드, 예컨대 N-메틸피롤리돈 및 디메틸포름아미드, 에스테르, 예컨대, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 및 메톡시프로필 아세테이트, 또는 방향족 또는 지방족 탄화수소, 예컨대 크실렌, 미네랄 오일 및 미네랄 스피릿을 주성분으로 한다.The pigment preparations of the present invention are useful for coloring macromolecular organic and inorganic materials of any type. In this regard the liquid application medium may be pure aqueous and comprise a mixture of water and an organic solvent (eg alcohol), or entirely an organic solvent such as alcohol, glycol ether, ketones such as methyl ethyl ketone, amide such as N Methylpyrrolidone and dimethylformamide, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methoxypropyl acetate, or aromatic or aliphatic hydrocarbons such as xylenes, mineral oils and mineral spirits.
필요한 경우, 제제는 초기에 구체적인 도포 매질과 혼화성이 있는 용매 중에서 역시 마찬가지로 최소 입력 에너지로 교반하고, 이어서 그러한 도포 매질 내로 도입한다. 실제 예를 들면, 페인트 및 코팅 산업에서 관용적으로 사용되는 글리콜 또는 다른 용매, 예컨대 메톡시프로필 아세테이트 중의 안료 제제의 슬러리는 수성 시스템에 대한 안료 제제를 탄화수소 시스템 또는 니트로셀룰로즈를 주성분으로 하는 시스템과 혼화성이 있게 만드는 데 사용된다.If necessary, the preparation is initially stirred in a solvent that is also miscible with the specific application medium as well with minimal input energy and then introduced into such application medium. In practice, for example, slurries of pigment preparations in glycols or other solvents, such as methoxypropyl acetate, which are customarily used in the paint and coatings industry, are miscible with pigment preparations for aqueous systems with systems based mainly on hydrocarbon systems or nitrocellulose. It is used to make this happen.
본 발명의 안료 제제에 의해 착색될 수 있는 물질의 예는 코팅, 예컨대 농업용 코팅, 산업용 코팅, 자동차용 코팅, 방사선-경화성 코팅; 건물 외장 및 건물 내장을 비롯한 페인트, 예컨대 목재용 페인트, 라임 워시(lime washes), 디스템퍼(distemper), 에멀션 페인트; 용매계 프린팅용 잉크, 예를 들면 오프셋 프린팅용 잉크, 플렉소그래픽 프린팅용 잉크, 톨루엔 그라비어 프린팅용 잉크, 섬유 프린팅용 잉크, 방사선-경화성 프린팅용 잉크; 잉크젯용 잉크를 비롯한 수계 잉크; 칼라 필터; 형성 재료(물은 전형적으로 형성 재료 및 과립 안료를 건조 혼합한 후에만 첨가함), 예를 들면 실리케이트 렌더 시스템(silicate render system), 시멘트, 콘크리트, 모르타르, 석고; 역청, 콜크(caulk); 셀룰로즈계 물질, 예컨대 종이, 판지(paperboard), 마분지(cardboard), 목재 및 우드베이스(woodbase)(이들은 각각 코팅하거나 달리 마무리 처리할 수 있음); 접착제; 예를 들어 약학 산업에서 사용되는 바와 같은 필름 형성 중합체 보호 콜로이드; 화장품; 세제를 포함한다.Examples of materials that can be colored by the pigment preparations of the present invention include coatings such as agricultural coatings, industrial coatings, automotive coatings, radiation-curable coatings; Paints including building exteriors and building interiors such as wood paints, lime washes, distempers, emulsion paints; Solvent-based printing inks such as offset printing inks, flexographic printing inks, toluene gravure printing inks, textile printing inks, radiation-curable printing inks; Water-based inks, including inkjet inks; Color filters; Forming material (water is typically added only after dry mixing of the forming material and granular pigments), for example, a silicate render system, cement, concrete, mortar, gypsum; Bitumen, caulk; Cellulosic materials such as paper, paperboard, cardboard, wood and woodbase (which may each be coated or otherwise finished); glue; Film forming polymer protective colloids as used, for example, in the pharmaceutical industry; cosmetics; Contains detergents.
본 발명의 안료 제제는 플라스틱을 착색시키는 데 매우 유용하다. 예를 들면, 다음과 같은 플라스틱의 부류 및 종류를 언급할 수 있다:The pigment formulations of the present invention are very useful for coloring plastics. For example, the following classes and types of plastics may be mentioned:
* 변성 천연 물질:* Denatured natural substance:
- 열경화성 물질, 예를 들면 카제인 플라스틱; 열가소성 물질, 예를 들면 셀룰로즈 니트레이트, 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 혼성 에스테르 및 셀룰로즈 에테르;Thermosets, such as casein plastics; Thermoplastics such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose hybrid esters and cellulose ethers;
* 합성 플라스틱:* Synthetic Plastics:
- 축중합 생성물: 열경화성 물질, 예를 들면 페놀계 수지, 우레아 수지, 티오우레아 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 알릴계 수지, 실리콘, 폴리이미드 및 폴리벤즈이미다졸; 열가소성 물질, 예를 들면 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리설폰 및 폴리비닐 아세탈;Polycondensation products: thermosetting materials such as phenolic resins, urea resins, thiourea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, allyl based resins, silicones, polyimides and polybenzimidazoles; Thermoplastics such as polyamides, polycarbonates, polyesters, polyphenylene oxides, polysulfones and polyvinyl acetals;
- 첨가 중합체: 열가소성 물질, 예를 들면 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐 및 폴리-4-메틸-1-펜텐, 이오노머, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 폴리아세탈, 플루오로중합체, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 및 폴리-p-크실렌 뿐만 아니라 공중합체, 예컨대 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 글리콜 테레프탈레이트;Addition polymers: thermoplastics, for example polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly-1-butene and poly-4-methyl-1-pentene, ionomers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polymethyl methacrylate , Polyacrylonitrile, polystyrene, polyacetal, fluoropolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate and poly-p-xylene as well as copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, acrylics Ronitrile-butadiene-styrene copolymers, polyethylene glycol terephthalate and polybutylene glycol terephthalate;
- 다중첨가 생성물: 열경화성 물질, 예를 들면 에폭시 수지 및 가교된 폴리우레탄; 열가소성 물질, 예를 들면 선형 폴리우레탄 및 염화 폴리에테르.Polyaddition products: thermosetting materials, for example epoxy resins and crosslinked polyurethanes; Thermoplastics such as linear polyurethanes and chlorinated polyethers.
유리하게도, 플라스틱은 예를 들면 공동 압출(단일 스크류 또는 이중 스크류 압출기를 사용하는 것이 바람직함), 롤링, 혼련 또는 분쇄에 의해, 최소 에너지 입력으로 본 발명의 안료 제제에 의해 착색가능하다. 플라스틱은 플라스틱 상태로 변형가능한 덩어리 또는 용융물로서 그 단계에 존재할 수 있으며, 몰딩, 필름 및 섬유로 가공 처리할 수 있다.Advantageously, the plastics can be colored by the pigment preparation of the invention with minimal energy input, for example by co-extrusion (preferably using a single screw or double screw extruder), rolling, kneading or grinding. The plastic may be present at that stage as a mass or melt deformable to the plastic state and may be processed into moldings, films and fibers.
본 발명에 따라 사용하고자 하는 고체 안료 제제는 모든 유리한 도포 특성들, 특히 우수한 칼라 특성, 구체적으로 높은 칼라 세기 및 명도, 및 안료 제제에 의해 착색되어 있는 플라스틱의 우수한 유동학적 특성, 특히 저압 필터 값(높은 필터 수명) 및 우수한 회전성에 플라스틱 착색시 추가로 주목할 만하다. The solid pigment preparations to be used according to the invention have all the advantageous application properties, in particular good color properties, in particular high color strength and brightness, and the good rheological properties of the plastics colored by the pigment preparations, in particular the low pressure filter values ( High filter life) and good rotational properties are additionally notable when coloring plastics.
본 발명에 따른 안료 제제의 제조 및 시험Preparation and Testing of Pigment Formulations According to the Invention
안료 제제는 수(pH ＜ 7인 경우, 25 중량% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH = 7로 조정함) 150 g 중의 완제 안료 (A) x g, 첨가제 (B) y g 및 임의로 첨가제 (C) z g의 현탁액을 ＜ 1 ㎛의 d50 값으로 볼 분쇄한 후, 실험실용 분무 탑(Mini Spray Dryer B-191, Buchi 제품; 기체 유입구 온도 170℃, 기체 배출구 온도 70℃)에서 분무 건조시킴으로써 제조하였다. The pigment preparation is prepared by the addition of the finished pigment (A) xg, additive (B) yg and optionally additive (C) zg in 150 g of water (pH <7, adjusted to pH = 7 by addition of 25% by weight aqueous sodium hydroxide solution). The suspension was prepared by ball milling to a d 50 value of <1 μm, followed by spray drying in a laboratory spray tower (Mini Spray Dryer B-191, manufactured by Buchi; gas inlet temperature 170 ° C., gas outlet temperature 70 ° C.).
안료 제제의 칼라 세기는 수계 에멀션 페인트 중에서 백색 감소(DIN 55986 coloring equivalents CEs의 용어로 기록됨)로 색측계적으로 측정하였다. 이와 관련해서는 각각의 경우 안료 제제 1.25 g와 16.4 중량%의 백색 안료 함량(TiO2, Kronos 2043)(BASF test binder 00-1067)을 보유하고 있는 수계 스티렌/아크릴레이트를 주성분으로 하는 테스트용 결합제와의 혼합물을 150 ml 플라스틱 컵 내에서 1500 rpm의 고속력 교반기를 3 분 동안 운전하면서 균질화시켰다. 이어서, 얻어진 칼라는 100 ㎛ 와이어 권취 필름 도포기를 사용하여 흑색 및 백색 테스트용 카드 상에 인출시키고, 30 분 동안 건조시켰다. The color intensity of the pigment preparations was measured colorimetrically by white reduction in water-based emulsion paints (recorded in terms of DIN 55986 coloring equivalents CEs). In this regard, in each case, a test binder mainly composed of water-based styrene / acrylate having 1.25 g of pigment preparation and 16.4 weight% of white pigment content (TiO 2 , Kronos 2043) (BASF test binder 00-1067); The mixture of was homogenized in a 150 ml plastic cup running with a high speed stirrer at 1500 rpm for 3 minutes. The resulting collar was then drawn out on a black and white test card using a 100 μm wire wound film applicator and dried for 30 minutes.
본 발명의 안료 제제는 안료의 각자 유사한 시판용 수성 제제의 것과 필적할 만한 칼라 세기를 나타내었다.The pigment formulations of the present invention exhibited color strength comparable to that of each commercially available aqueous formulation of pigments.
하기 표 1은 생성된 안료 제제의 조성물을 열거한 것이다. 첨가제 (B) 및 첨가제 (C)의 함량은 중합체를 용액으로 사용하는 경우 용해된 중합체를 주성분으로 하였다. 사용된 첨가제 (B) 및 첨가제 (C)는 다음과 같다:Table 1 below lists the compositions of the resulting pigment formulations. The content of the additive (B) and the additive (C) was based on the dissolved polymer when the polymer was used as a solution. The additives (B) and additives (C) used are as follows:
B1: 말레산 무수물 50 중량%와 디이소부텐 50 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 25%; pH: 10; Mw: 412,000)B1: an aqueous solution of a copolymer of 50% by weight of maleic anhydride and 50% by weight of diisobutene (solid content: 25%; pH: 10; M w : 412,000)
B2: 폴리아크릴산의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 8.5; Mw: 4,000) B2: aqueous solution of polyacrylic acid (solid content: 45%; pH: 8.5; M w : 4,000)
B3: 메타크릴산 70 중량%와 아크릴산 30 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 25%; pH: 2; Mw: 20,000)B3: aqueous solution of a copolymer of 70% by weight of methacrylic acid and 30% by weight of acrylic acid (solid content: 25%; pH: 2; M w : 20,000)
B4: 아크릴산 70 중량%와 말레산 무수물 30 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 90%; pH: 8; Mw: 70,000)B4: aqueous solution of a copolymer of 70% by weight acrylic acid and 30% by weight maleic anhydride (solid content: 90%; pH: 8; M w : 70,000)
B5: 에톡시화 C12/C14 지방 알콜(알콜 1 몰 당 7 EO)와 반응한, 말레산 무수물 50 중량%와 이소부텐 50 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 7.5; Mw: 3,000)B5: Aqueous solution of 50% by weight of maleic anhydride and 50% by weight of isobutene (solid content: 45%; pH: 7.5) reacted with ethoxylated C 12 / C 14 fatty alcohols (7 EO per mole of alcohol) ; M w : 3,000)
B6: 폴리에틸렌 글리콜(Mn 1,000)과 반응한 폴리메타크릴산의 수용액(고체 함량: 40%; pH: 7; Mw: 20,000)B6: aqueous solution of polymethacrylic acid reacted with polyethylene glycol (M n 1,000) (solid content: 40%; pH: 7; M w : 20,000)
B7: 이소부텐 30 중량%와 말레산 무수물 70 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 44%; pH: 7.5; Mw: 4,000)B7: an aqueous solution of a copolymer of 30% by weight of isobutene and 70% by weight of maleic anhydride (solid content: 44%; pH: 7.5; M w : 4,000)
B8: 폴리아크릴산의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 8; Mw: 1,000)B8: aqueous solution of polyacrylic acid (solid content: 45%; pH: 8; M w : 1,000)
B9: 폴리아크릴산의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 8; Mw: 30,000)B9: aqueous solution of polyacrylic acid (solid content: 45%; pH: 8; M w : 30,000)
B10: 폴리에틸렌 글리콜(Mn 500)과 반응한, 스티렌 50 중량%와 말레산 무수물 50 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 43%; pH: 8; Mw:10,000)B10: an aqueous solution of a copolymer of 50% by weight of styrene and 50% by weight of maleic anhydride, reacted with polyethylene glycol (M n 500) (solid content: 43%; pH: 8; M w : 10,000)
B11: 말레산 50 몰%와 비닐 폴리에틸렌 옥사이드 50 몰%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 40%; pH: 7; Mw:20,000)B11: an aqueous solution of a copolymer of 50 mol% maleic acid and 50 mol% vinyl polyethylene oxide (solid content: 40%; pH: 7; M w : 20,000)
B12: 이소부텐 40 몰%, 말레산 47 몰% 및 C18 올레핀 3 몰%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 25%; pH: 8; Mw:10,000)B12: an aqueous solution of a copolymer of 40 mol% of isobutene, 47 mol% of maleic acid, and 3 mol% of C 18 olefins (solid content: 25%; pH: 8; M w : 10,000)
C: 에틸렌 옥사이드 함량 40 중량% 및 평균 분자량 Mn = 12,000를 보유하는 에틸렌디아민/프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 블록 공중합체. C: Ethylenediamine / propylene oxide / ethylene oxide block copolymer having 40% by weight ethylene oxide content and an average molecular weight M n = 12,000.
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