KR101008231B1 - Hot melt adhesive composition - Google Patents

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이정준
주태준
성익경
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코오롱인더스트리 주식회사
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Abstract

PURPOSE: A hot melt adhesive composition and a hot melt adhesive composition are provided to ensure excellent adhesive property to a polar substrate. CONSTITUTION: A hot melt adhesive composition comprises an ethylene vinyl acetate-based resin and a base resin including a polar group-containing dicyclopentadiene-based petroleum resin. The polar group-containing dicyclopentadiene-based petroleum resin is obtained by hydrogenating a polymer in the presence of a hydrogenation catalyst. The polymer is obtained from 20~60 weight% of a cyclopentadiene-based monomer, 10~40 weight% of an ester group-containing acrylic monomer, and 20~60 weight% of cyclic olefin-based monomer with one double bond.

Description

핫멜트 접착제 조성물{Hot melt adhesive composition}Hot melt adhesive composition

본 발명은 핫멜트 접착제 조성물에 관한 것으로, 극성 기재와의 접착력이 우수한 핫멜트 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hot melt adhesive composition, and relates to a hot melt adhesive composition excellent in adhesion to a polar substrate.

핫멜트 접착제(열용융 접착제)는 상온에서 고체상의 물질로 용매에 용해하거나 분산시키지 않고 100% 고형분만을 열에 용융시켜 액상으로 만들어 사용하는 접착제이다. 핫멜트 접착제는 용융상태에서 피착면에 도포된 후 피착체 표면 및 주위에 열을 발산함으로서 냉각고화가 되며, 다른 용제형 접착제나 수분산형 접착제 등에 비해 건조과정이 필요없이 작업공간이 적고 접착속도가 빠른 특징으로 가지고 있다. Hot melt adhesive (hot melt adhesive) is a solid material at room temperature without melting or dispersing in a solvent to melt only 100% of the heat in an adhesive to use as a liquid. Hot melt adhesive is applied to the surface to be adhered in the molten state and then heats on the surface and surroundings of the adherend to be cooled and solidified.It has less working space and faster adhesion speed than the other solvent type adhesives or water dispersion adhesives. Has features.

일반적으로 핫멜트 접착제는 구성성분의 종류에 따라서 분류될 수 있는데, 대표적인 것으로는 에틸렌-초산비닐계, 폴리올레핀계, 스티렌블록공중합체계, 폴리아미드계, 폴리에스테르계, 우레탄계(반응성 핫멜트) 등이 있으며, 각각의 특징에 따라 이용분야도 상이하다.In general, hot melt adhesives may be classified according to the type of components, and representative examples thereof include ethylene-vinyl acetate-based, polyolefin-based, styrene block copolymer-based, polyamide-based, polyester-based, urethane-based (reactive hotmelt), and the like. The field of use is also different according to each feature.

이 중에서, 에틸렌-초산비닐계(EVA)는 가장 일반적인 핫멜트 접착제로 EVA를 주성분으로 배합하고, 점착부여수지 및 왁스를 배합한 핫멜트 접착제(이하, EVA계 접착제라 한다)는, 저렴하고, 주성분인 EVA의 초산비닐 함유량, 분자량, 배합처방의 변경에 의해 광범위한 용도로 적용가능한 핫멜트 접착제를 조제할 수 있는 것으로부터, 포장용도, 제본용도, 합판ㅇ목공 접착용도 등의 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. Among these, ethylene-vinyl acetate-based (EVA) is the most common hot melt adhesive, which contains EVA as a main component, and a hot melt adhesive (hereinafter referred to as EVA-based adhesive) containing a tackifying resin and a wax is inexpensive and is a main component. Since the hot-melt adhesive which can be applied to a wide range of uses can be prepared by changing the vinyl acetate content, molecular weight, and the formulation of EVA, it is widely used in fields such as packaging, bookbinding, plywood, woodworking, and the like.

또한 EVA계 접착제는 무색투명하며 우수한 내계절성과 오일 저항성을 가지지만, 접착성능 향상 등에 효과적인 상용성이 우수한 점착부여수지의 선택에 어려움이 있으며, 특히 신발 안창, 자동차 내장재 등의 재료가 되는 폴리우레탄과 같은 극성 기재에 대한 접착 성능에는 한계가 있다.In addition, EVA-based adhesives are colorless and transparent, and have excellent seasonal resistance and oil resistance, but it is difficult to select a tackifier resin having excellent compatibility, which is effective in improving adhesion performance. In particular, polyurethane, which is used as a material for shoe insoles and automobile interior materials There is a limit to the adhesion performance to the polar substrate such as.

따라서 본 발명은 상용성이 우수하면서도 극성 기재와의 접착력이 우수한 핫멜트 접착제 조성물을 제공하고자 한다.Therefore, the present invention is to provide a hot melt adhesive composition excellent in compatibility and excellent adhesion to the polar substrate.

또한 본 발명은 극성 기재와의 접착력이 우수한 핫멜트 접착 필름을 제공하고자 한다.In another aspect, the present invention is to provide a hot melt adhesive film excellent in adhesion to the polar substrate.

이에 본 발명은 바람직한 제1구현예로서, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지; 및 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 20~60중량%, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 10~40중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 20~60중량%를 함유하는 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지를 함유하는 베이스 수지를 포함하는 핫멜트 접착제 조성물을 제공한다.Accordingly, the present invention is a preferred first embodiment, ethylene vinyl acetate (EVA) -based resin; And a polar group-containing dicyclopenta containing 20 to 60% by weight of a cyclopentadiene monomer, 10 to 40% by weight of an ester group-containing acrylic monomer and 20 to 60% by weight of a cyclic olefin monomer having one double bond. It provides a hot melt adhesive composition comprising a base resin containing a diene (DCPD) -based petroleum resin.

상기 구현예에서, 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지는 베이 스 수지에 대하여 10중량% 이상 포함하는 것일 수 있다.In the above embodiment, the polar group-containing dicyclopentadiene (DCPD) -based petroleum resin may be 10% by weight or more based on the base resin.

상기 구현예에서, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지는 베이스 수지에 대하여 30~90중량%로 포함하는 것일 수 있다.In the above embodiment, the ethylene vinyl acetate (EVA) -based resin may be to include 30 to 90% by weight relative to the base resin.

상기 구현예에 의한 핫멜트 접착제 조성물은 왁스, 산화방지제, 안정화제, 가교제, 희석제, 안료, 충전제 및 가소제 중 선택된 어느 하나 이상을 더 포함하는 것일 수 있다.The hot melt adhesive composition according to the embodiment may further include any one or more selected from waxes, antioxidants, stabilizers, crosslinkers, diluents, pigments, fillers and plasticizers.

본 발명은 바람직한 제2구현예로서, 상기 제1구현예의 핫멜트 접착제 조성물을 단일층으로 포함하는 핫멜트 접착 필름을 제공한다.The present invention provides, as a second preferred embodiment, a hot melt adhesive film comprising the hot melt adhesive composition of the first embodiment as a single layer.

상기 구현예에 의한 핫멜트 접착 필름은 두께 50~200㎛ 기준으로 하기와 같이 평가된 180° 박리강도가 500g/inch 이상인 것일 수 있다.Hot melt adhesive film according to the embodiment may have a 180 ° peel strength of 500g / inch or more evaluated as follows based on a thickness of 50 ~ 200㎛.

*180° 박리강도 측정방법* 180 ° peeling strength measuring method

1inch×1inch 크기로 절단하고 핫멜트 접착 필름을 150℃에서 3분간 1kgf/㎠의 힘으로 압착한 후, 만능인장시험기(UTM)을 이용하여 180℃, 300㎜/min의 속도로 박리하여 측정함.Cut into 1 inch x 1 inch size and the hot melt adhesive film was pressed at 150 ° C for 3 minutes with a force of 1 kgf / cm 2, and then peeled at 180 ° C using a universal tensile tester (UTM) at 300 mm / min.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지; 및 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 20~60중량%, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 10~40중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 20~60중량%를 함유하는 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지를 함유하는 베이스 수지를 포함하는 핫멜트 접 착제 조성물을 제공한다.The present invention is ethylene vinyl acetate (EVA) -based resin; And a polar group-containing dicyclopenta containing 20 to 60% by weight of a cyclopentadiene monomer, 10 to 40% by weight of an ester group-containing acrylic monomer and 20 to 60% by weight of a cyclic olefin monomer having one double bond. It provides a hot melt adhesive composition comprising a base resin containing a diene (DCPD) -based petroleum resin.

종래 EVA계 수지를 포함하는 핫멜트 접착제 조성물은 신발 안창, 자동차 내장재 등의 재료가 되는 폴리우레탄과 같은 극성 기재에 대한 접착 성능에는 한계가 있는데, 본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 폴리우레탄과 같은 극성 기재에 대한 접착 성능을 향상시킨 것이다.Conventional hot melt adhesive composition comprising an EVA-based resin has a limit in the adhesion performance to a polar substrate such as polyurethane, which is a material for shoes insoles, automotive interior materials, etc., the hot melt adhesive composition of the present invention is a polar substrate such as polyurethane It is to improve the adhesion performance.

이를 위하여 상기 극성기 함유 DCPD계 석유수지는 중합시에 사이클로펜타디엔계 모노머, 에스터기 함유 아크릴계 모노머와 함께 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머를 사용한 것이다.To this end, the polar group-containing DCPD-based petroleum resin uses a cyclic olefin monomer having one double bond together with a cyclopentadiene monomer and an ester group-containing acrylic monomer during polymerization.

구체적으로는 상기 극성기 함유 DCPD계 석유수지는 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 20~60중량%, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 10~40중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 20~60중량%를 포함하는 것일 수 있다. Specifically, the polar group-containing DCPD petroleum resin is 20 to 60% by weight of a cyclopentadiene monomer, 10 to 40% by weight of an ester group-containing acrylic monomer and 20 to 60 cyclic olefin monomer having one double bond. It may be to include a weight percent.

또한 상기 극성기 함유 DCPD계 석유수지는 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 20~60중량%, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 10~40중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 20~60중량%를 포함하는 조성으로부터 중합체를 얻은 후 이를 수소화반응시켜 얻어진 것일 수 있다.In addition, the polar group-containing DCPD-based petroleum resin 20 to 60% by weight of the cyclopentadiene monomer, 10 to 40% by weight of the ester group-containing acrylic monomer and 20 to 60% by weight of the cyclic olefin monomer having one double bond After obtaining a polymer from the composition comprising a may be obtained by hydrogenation.

이 때 사이클로펜타디엔계 모노머는 사이클로펜타디엔 또는 이의 유도체들일 수 있는데, 특히 예를 들어 사이클로펜타디엔, 알킬 치환된 사이클로펜타디엔, 이들의 이량체, 삼량체 또는 공이량체(codimer)일 수 있다. 사이클로펜타디엔은 특히 정상 온도(ordinary temperature)에서는 디사이클로펜타디엔으로 안정적으로 존재하므로 사이클로펜타디엔과 디사이클로펜타디엔은 일반적으로 거의 동일한 것으로 취급되는 것으로 이해되어질 것이다.In this case, the cyclopentadiene-based monomer may be cyclopentadiene or derivatives thereof, in particular, for example, cyclopentadiene, alkyl substituted cyclopentadiene, dimer, trimer or codimer thereof. It is to be understood that cyclopentadiene and dicyclopentadiene are generally treated as approximately the same because cyclopentadiene is stably present as dicyclopentadiene, especially at ordinary temperature.

한편 에스터기 함유 아크릴계 모노머, 즉 아크릴레이트 모노머로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 일예로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 또는 부틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 특히 80℃ 이상의 연화점을 가지는 점착부여수지의 제조가 용이한 점에서 메틸아크릴레이트가 유리할 수 있다.The ester group-containing acrylic monomer, i.e., the acrylate monomer, is not particularly limited. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate or butyl methacrylate. Etc. can be mentioned. In particular, methyl acrylate may be advantageous in that the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher is easy to prepare.

상기 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭올레핀계 모노머는 본 발명에서는 공단량체이면서 중합조절제 및/또는 용제로서의 역할을 수행할 수 있는데, 이의 일예로는 사이클로펜텐, 메틸사이클로펜텐, 디하이드로디사이클로펜타디엔 또는 디하이드로디사이클로펜타디엔 유도체 등을 들 수 있다.In the present invention, the cyclic olefin monomer having one double bond may serve as a comonomer and a polymerization regulator and / or a solvent. Examples thereof include cyclopentene, methylcyclopentene, and dihydrodicyclopentadiene. Or dihydrodicyclopentadiene derivatives.

한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭올레핀계 모노머를 사용하여 중합할 경우 80℃ 이상의 연화점을 갖는 극성기 함유 석유수지가 용이하게 제조된다. 이와 같은 결과는 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭올레핀계 모노머를 용제로 사용할 경우 용제 희석에 의한 중합도 조절 역할과 동시에 열중합시 일정량의 사이클릭올레핀계 모노머가 라디칼(Radical) 또는 다이얼스-엘더(Diels-Alder) 반응을 통해 수지의 분자구조에 도입되어서 수지내에 환구조 밀도를 높여 효과적으로 연화점을 상승시키는 것으로 볼 수 있다.When polymerizing using a cyclic olefin monomer having one double bond, a polar group-containing petroleum resin having a softening point of 80 ° C. or more is easily prepared. These results indicate that when a cyclic olefin monomer having a single double bond is used as a solvent, a degree of polymerization is controlled by dilution of the solvent and a certain amount of the cyclic olefin monomer is radical or dials-elder during thermal polymerization. -Alder) is introduced into the molecular structure of the resin through the reaction to increase the ring structure density in the resin can be seen to effectively increase the softening point.

만일 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭올레핀계 모노머가 아닌 톨루엔, 자일렌 또는 헥산 등과 같은 일반적인 용제를 중합과정 중에 포함시키는 경우에는 적정한 연화점을 갖는 점착부여수지를 얻을 수 없고 액상 또는 저연화점의 수지가 얻 어질 수 있다.If a common solvent such as toluene, xylene, or hexane is included in the polymerization process instead of a single cyclic olefinic monomer having one double bond, a tackifying resin having an appropriate softening point cannot be obtained and a resin having a liquid or low softening point Can be obtained.

중합시의 각 모노머의 함량비, 즉 반복단위의 비에 있어서, 사이클로펜타디엔계 모노머의 함량이 60중량%를 초과하는 경우에는 중합된 수지의 분자량이 너무 커져서 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와의 상용성이 악화되는 문제가 발생될 수 있고, 그 함량이 20중량% 미만인 경우에는 열중합시 라디칼 반응이 원활하게 이루어지지 않아 모노머들의 수지 전환율이 저하될 수 있다.In the content ratio of the monomers at the time of polymerization, that is, the ratio of the repeating units, when the content of the cyclopentadiene monomer exceeds 60% by weight, the molecular weight of the polymerized resin becomes too large and the ethylene vinyl acetate (EVA) resin The problem of deterioration in compatibility may occur, and when the content is less than 20% by weight, the radical reaction may not be performed smoothly during thermal polymerization, and thus the resin conversion rate of the monomers may be lowered.

그리고 에스터기 함유 아크릴계 모노머 함량이 40중량%를 초과하는 경우에는 중합된 수지의 연화점이 70℃ 이하로 제조되어 원하는 물성 수준의 극성기 함유 DCPD계 석유수지를 얻기 어려우며, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 함량이 10중량% 미만인 경우에는 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와 상용성이 악화되는 문제가 발생될 수 있다.In addition, when the ester group-containing acrylic monomer content exceeds 40% by weight, the softening point of the polymerized resin is prepared at 70 ° C. or less, so that it is difficult to obtain a polar group-containing DCPD-based resin having a desired physical property level, and the ester group-containing acrylic monomer content is 10 When less than% by weight may cause a problem that the compatibility with the ethylene vinyl acetate (EVA) resin deteriorates.

이와 같이 얻어진 극성기 함유 DCPD계 석유수지는 분자사슬내에 에스터기가 도입됨에 따라서 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와의 상용성이 우수하게 될 수 있다.The polar group-containing DCPD-based petroleum resin thus obtained may have excellent compatibility with ethylene vinyl acetate (EVA) resin as the ester group is introduced into the molecular chain.

상기 극성기 함유 DCPD계 석유수지는 상기한 함량 범위로 사이클로펜타디엔계 모노머, 극성기 함유 아크릴계 모노머 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭올레핀계 모노머를 배합하여 250~300℃에서 2~6시간동안 중합하여 중합체를 얻는다. 그리고나서 수첨 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 수소화된 중합체를 얻을 수 있다. 이하의 실시예에서는 수첨촉매로서 Pd계 촉매를 이용하였으나, 이에 한정되는 것이 아님은 물론이다. 수첨 처리시의 조건은 온도범위 130~250℃ 및 압력 50~80 기압범위 내에서 적의 조절될 수 있을 것이다.The polar group-containing DCPD-based petroleum resin is a cyclopentadiene-based monomer, a polar group-containing acrylic monomer and a cyclic olefin monomer having a single double bond in the above content range and polymerized at 250 ~ 300 ℃ for 2-6 hours Obtain a polymer. The hydrogenated polymer can then be obtained by reacting in the presence of a hydrogenation catalyst. In the following examples, a Pd-based catalyst was used as the hydrogenation catalyst, but is not limited thereto. Conditions for the hydrogenation treatment may be appropriately adjusted within the temperature range 130 ~ 250 ℃ and pressure range 50 ~ 80 atm.

본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 이상 상술한 극성기 함유 DCPD계 석유수지와 함께 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지를 베이스 수지로서 포함하며, 본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 이상 상술한 극성기 함유 DCPD계 석유수지가 베이스 수지에 대하여 10 중량% 이상 포함될 수 있다. 이는 극성 피착재에 대한 접착력 증강 면에서 유리할 수 있다.The hot melt adhesive composition of the present invention comprises an ethylene vinyl acetate (EVA) resin as the base resin together with the above-described polar group-containing DCPD-based petroleum resin, the hot-melt adhesive composition of the present invention is the above-described polar group-containing DCPD-based petroleum resin 10 wt% or more of the base resin may be included. This may be advantageous in terms of enhancing adhesion to the polar adherend.

이 때 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지는 베이스 수지에 대하여 30~90 중량%로 더 포함될 수 있다.At this time, the ethylene vinyl acetate (EVA) -based resin may be further included in 30 to 90% by weight relative to the base resin.

본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 본 발명의 목적에 위배되지 않는 범위에서 첨가제로서 왁스, 산화방지제, 안정화제, 가교제, 희석제, 안료, 충전제 및 가소제 중 선택된 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The hot melt adhesive composition of the present invention may further include any one or more selected from waxes, antioxidants, stabilizers, crosslinkers, diluents, pigments, fillers and plasticizers as an additive in a range that does not violate the object of the present invention.

이상 본 발명에서 설명한 핫멜트 접착제는 그 자체로 펠렛 등의 형태로 제공될 수 있으며, 공지된 필름 가공방법으로 가공되어 단일층의 핫멜트 접착 필름으로 제공될 수도 있다. The hot melt adhesive described in the present invention may be provided by itself in the form of pellets, etc., may be processed by a known film processing method may be provided as a single layer hot melt adhesive film.

본 발명의 핫멜트 접착 필름은 두께 50~200㎛ 기준으로 하기와 같이 평가된 180° 박리강도가 500g/inch 이상인 것일 수 있다.Hot melt adhesive film of the present invention may be a 180 ° peel strength of 500g / inch or more evaluated as follows based on a thickness of 50 ~ 200㎛.

*180° 박리강도 측정방법* 180 ° peeling strength measuring method

1inch×1inch 크기로 절단하고 핫멜트 접착 필름을 150℃에서 3분간 1kgf/㎠ 의 힘으로 압착한 후, 만능인장시험기(UTM)을 이용하여 180℃, 300㎜/min의 속도로 박리하여 측정함.After cutting into 1 inch x 1 inch size, the hot melt adhesive film was pressed at 150 ° C. for 3 minutes with a force of 1 kgf / cm 2, and then peeled and measured at 180 ° C. and 300 mm / min using a universal tensile tester (UTM).

이하, 본 발명의 실시예로 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples of the present invention will be described in more detail, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

<실시예 1~3><Examples 1-3>

극성기 함유 DCPD계 수지(코오롱社 POLAREZ PX-95 ; 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 20~60중량%, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 10~40중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 20~60중량%를 함유하는 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지), EVA(롯데대산유화社, VA910) 및 기타 첨가제를 표 1과 같은 비율로 함유하여 핫멜트 접착제를 제조하였다. Polar group-containing DCPD-based resin (KOLON POLAREZ PX-95; 20 to 60% by weight of cyclopentadiene monomer in repeat units, 10 to 40% by weight of ester group-containing acrylic monomer and cyclic olefin monomer 20 having one double bond) The polar group-containing dicyclopentadiene (DCPD) -based petroleum resin containing ~ 60% by weight, EVA (Lotte Daesan Petrochemical Co., Ltd., VA910) and other additives were contained in the ratio as shown in Table 1 to prepare a hot melt adhesive.

<비교예 1 및 2><Comparative Examples 1 and 2>

DCPD계 수지(코오롱社 SUKOREZ SU-100 ; 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 30~70중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 30~70중량%를 함유하는 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지), EVA(롯데대산유화社, VA910) 및 기타 첨가제를 표 1과 같은 비율로 함유하여 핫멜트 접착제를 제조하였다. DCPD resins (KOLON SUKOREZ SU-100; dicyclopentadiene containing 30 to 70% by weight of cyclopentadiene monomers and 30 to 70% by weight of cyclic olefin monomers having one double bond in a repeat unit (DCPD ) Petroleum resin), EVA (Lotte Daesan Petrochemical Co., Ltd., VA910) and other additives were contained in the ratio as shown in Table 1 to prepare a hot melt adhesive.

구분division 베이스수지(중량%)Base resin (wt%) 첨가제
(phr;part per hundred resin)
additive
(phr; part per hundred resin)
DCPD계 수지DCPD resin EVAEVA 산화방지제Antioxidant 실시예1Example 1 3030 7070 1One 실시예2Example 2 5050 5050 1One 실시예3Example 3 7070 3030 1One 비교예1Comparative Example 1 3030 7070 1One 비교예2Comparative Example 2 5050 5050 1One

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 핫멜트 접착제는 펠렛 형상이었으며, 이를 용융하여 T다이에서 압출 및 건조하여 핫멜트 접착 필름을 제조하였다.The hot melt adhesives prepared in Examples and Comparative Examples were pellet-shaped, melted, extruded and dried in a T die to prepare a hot melt adhesive film.

제조된 접착 필름에 대하여 접착력을 다음과 같이 평가하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.The adhesive strength of the prepared adhesive film was evaluated as follows, and the results are shown in Table 2.

*접착력(180° 박리강도) 측정방법* Measuring method of adhesive force (180 ° peeling strength)

1inch×1inch 크기로 절단하고 제조된 핫멜트 접착 필름을 150℃에서 3분간 1kgf/㎠의 힘으로 압착한 후, 만능인장시험기(UTM, INSTRON 4411)를 이용하여 180℃, 300㎜/min의 속도로 박리하여 측정함.The hot melt adhesive film was cut into 1 inch × 1 inch size and pressed at 150 ° C. for 3 minutes with a force of 1 kgf / cm 2, and then at a speed of 180 ° C. and 300 mm / min using a universal tensile tester (UTM, INSTRON 4411). Measured by peeling.

극성 기재에 대한 접착력(g/inch)Adhesion to Polar Substrates (g / inch) PUPU SUSSUS PCPC 실시예1Example 1 1,0601,060 3,6203,620 5,2705,270 실시예2Example 2 1,4401,440 6,1706,170 5,7305,730 실시예3Example 3 1,5601,560 5,7805,780 5,2105,210 비교예1Comparative Example 1 8080 1010 5050 비교예2Comparative Example 2 220220 3030 8080

Claims (8)

에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지; 및 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지를 함유하는 베이스 수지를 포함하고,Ethylene vinyl acetate (EVA) -based resins; And a base resin containing a polar group-containing dicyclopentadiene (DCPD) petroleum resin, 상기 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지는 반복단위로 사이클로펜타디엔계 모노머 20~60중량%, 에스터기 함유 아크릴계 모노머 10~40중량% 및 한 개의 이중결합을 갖는 사이클릭 올레핀계 모노머 20~60중량%로부터 중합체를 얻은 후, 이를 수첨 촉매의 존재 하에서 수소화반응시켜 수소화된 핫멜트 접착제 조성물.The polar group-containing dicyclopentadiene (DCPD) petroleum resin is a cyclic olefin monomer having 20 to 60% by weight of a cyclopentadiene monomer, 10 to 40% by weight of an ester group-containing acrylic monomer, and one double bond in a repeating unit. After obtaining a polymer from 20 to 60% by weight, it is hydrogenated in the presence of a hydrogenation catalyst to hydrogenate hot melt adhesive composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 극성기 함유 디사이클로펜타디엔(DCPD)계 석유수지는 베이스 수지에 대하여 10중량% 이상 포함하는 것임을 특징으로 하는 핫멜트 접착제 조성물.A polar group-containing dicyclopentadiene (DCPD) -based petroleum resin is a hot melt adhesive composition, characterized in that it comprises at least 10% by weight relative to the base resin. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지는 베이스 수지에 대하여 30~90중량%로 포함하는 것임을 특징으로 하는 핫멜트 접착제 조성물.Ethylene vinyl acetate (EVA) -based resin is a hot melt adhesive composition comprising 30 to 90% by weight relative to the base resin. 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, The method of claim 1, 왁스, 산화방지제, 안정화제, 가교제, 희석제, 안료, 충전제 및 가소제 중 선택된 어느 하나 이상을 더 포함하는 핫멜트 접착제 조성물.A hot melt adhesive composition further comprising any one or more selected from waxes, antioxidants, stabilizers, crosslinkers, diluents, pigments, fillers and plasticizers. 제1항 내지 제3항 및 제6항 중 선택된 어느 한 항의 핫멜트 접착제 조성물을 단일층으로 포함하는 핫멜트 접착 필름.Hot melt adhesive film comprising a single layer of the hot melt adhesive composition of any one of claims 1 to 3 and 6. 제7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 두께 50~200㎛ 기준으로 하기와 같이 평가된 180° 박리강도가 500g/inch 이상인 핫멜트 접착 필름.Hot melt adhesive film having a 180 ° peel strength of 500g / inch or more evaluated as follows based on a thickness of 50 ~ 200㎛. *180° 박리강도 측정방법* 180 ° peeling strength measuring method 1inch× 1inch 크기로 절단하고 핫멜트 접착 필름을 150℃에서 3분간 1kgf/㎠의 힘으로 압착한 후, 만능인장시험기(UTM)을 이용하여 180℃, 300㎜/min의 속도로 박리하여 측정함.Cut into 1inch × 1inch size and press the hot melt adhesive film at 150 ° C. for 3 minutes with a force of 1kgf / cm 2, then peel off at 180 ° C. and 300mm / min using a universal tensile tester (UTM).
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