KR100990724B1 - Acrylic resin composition for coating non-ferrous metal, method for manufacturing the same, and paint comprising the same - Google Patents

Acrylic resin composition for coating non-ferrous metal, method for manufacturing the same, and paint comprising the same Download PDF

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Abstract

피코팅체와의 부착력을 향상시킨 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료를 제공한다. 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물은 a) 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위, 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위 및 비관능성 아크릴 반복 단위를 포함하는 아크릴 수지 및 b) 여분의 유기 용매를 포함하고, 아크릴 수지의 총 중량에 대하여 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위는 2wt% 내지 15wt%이다.Provided are an acrylic resin composition for nonferrous metal coating having improved adhesion to a to-be-coated body, a method of manufacturing the same, and a paint containing the same. The acrylic resin composition for nonferrous metal coating includes a) an acrylic repeating unit having a phosphate group added to the side chain terminal, an acrylic repeating unit having a hydroxyl group and a nonfunctional acrylic repeating unit, and b) an extra organic solvent, and an acrylic resin The acrylic repeating unit to which the phosphate group is added is based on the total weight of 2 wt% to 15 wt%.

도료, 비철금속, 코팅, 인산, 글리시딜기, 아크릴, 메타크릴 Paint, nonferrous metal, coating, phosphoric acid, glycidyl group, acrylic, methacryl

Description

비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료 {ACRYLIC RESIN COMPOSITION FOR COATING NON-FERROUS METAL, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, AND PAINT COMPRISING THE SAME}ACRYLIC RESIN COMPOSITION FOR COATING NON-FERROUS METAL, METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME, AND PAINT COMPRISING THE SAME}

본 발명은 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 비철 금속으로 된 피코팅체의 표면을 코팅하는 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 도료에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic resin composition for nonferrous metal coating, a method of manufacturing the same, and a coating material comprising the same. It relates to the paint to contain.

일반적으로, 도료는 피코팅체의 표면에 코팅되어 피막을 형성함으로써 피코팅체의 표면을 보호하는 물질이다. 도료는 피막의 주성분이 되는 전색제인 수지, 피막의 형성에 관여하면서 도료의 분산, 건조 및 경화 등을 제어하기 위한 첨가제, 그리고 도료가 피코팅체의 표면에 코팅되도록 하는 유기 용제 등을 포함한다.In general, the paint is a material that protects the surface of the coated body by forming a coating by coating the surface of the coated body. The paint includes resin, which is a colorant which is the main component of the coating, additives for controlling the dispersion, drying and curing of the coating while participating in the formation of the coating, and an organic solvent such that the coating is coated on the surface of the coating body.

도료의 주요 특성은 피코팅체에 대한 부착성, 피코팅체의 보호성, 또는 미관 등이지만, 최근에는 고강도, 경량성, 난연성, 재활용성, 생분해 용이성, 안전성 등의 특성들이 요구되고 있다.The main characteristics of the paint are adhesion to the coated body, protection of the coated body, or aesthetic appearance, but recently, properties such as high strength, light weight, flame retardancy, recyclability, biodegradability, and safety are required.

한편, 도료는 피코팅체의 재질, 또는 표면의 상태 등의 다양성에 부합하도록 개발되고 있다. 예를 들면, 피코팅체는 구조 재료로 널리 이용되는 철금속으로부터 마그네슘, 알루미늄, 티탄 또는 이들의 합금 등을 포함하는 비철 금속류로 대체되고 있다. 마그네슘, 알루미늄, 티탄 등의 금속 원자들은 난부착성 기재이므로, 일반적인 도료의 수지로서 이용되는 아크릴멜라민 수지, 아크릴우레탄 수지, 아크릴 실리콘 수지 등은 전술한 난부착성 기재에 잘 부착되지 않는다.On the other hand, the paint has been developed to meet a variety of materials, such as the material to be coated, or the state of the surface. For example, the coated body has been replaced by nonferrous metals including magnesium, aluminum, titanium, alloys thereof, and the like from ferrous metals widely used as structural materials. Since metal atoms such as magnesium, aluminum, and titanium are poorly adherent substrates, acrylic melamine resins, acrylic urethane resins, acrylic silicone resins, and the like, which are used as resins of general paints, do not adhere well to the above-mentioned poorly adherent substrates.

따라서 2액형 에폭시 수지를 이용하여 프라이머층을 형성한 후 피막을 형성함으로써 밀착성을 증가시키거나, 도료에 알킬인산에스테르와 같은 첨가제를 가하여 이용하고 있다. 그러나 프라이머층을 형성한 후 피막을 형성하는 방법은 공정수 및 공정 시간이 증가하며 작업이 번거롭니다. 따라서 생산성이 낮아지며 공정의 신뢰성이 저하된다. 또한, 첨가제를 도료에 가하는 경우, 비용이 증가하고, 첨가제가 도료에 균일하게 혼합되지 않으므로 도료의 밀착성 또는 내식성 등을 향상시키는데 한계가 있다.Therefore, after forming a primer layer using a two-component epoxy resin, a film is formed to increase adhesiveness or an additive such as alkyl phosphate ester is added to the paint. However, the method of forming the film after forming the primer layer increases the number of processes and time, and the work is cumbersome. As a result, productivity is lowered and process reliability is lowered. In addition, when the additive is added to the paint, the cost increases, and since the additive is not uniformly mixed with the paint, there is a limit to improving the adhesion or corrosion resistance of the paint.

비철 금속으로 형성된 피코팅체의 표면과의 부착력을 향상시킨 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide an acrylic resin composition for nonferrous metal coating, which has improved adhesion to a surface of a coated body formed of a nonferrous metal.

또한, 전술한 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물의 제조 방법을 제공하고자 한다.It is also an object of the present invention to provide a method for preparing the acrylic resin composition for nonferrous metal coating.

그리고 전술한 아크릴 수지 조성물을 포함하는 도료를 제공하고자 한다.And to provide a paint comprising the acrylic resin composition described above.

본 발명의 일 실시예에 따른 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물은, a) 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위, 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위 및 비관능성 아크릴 반복 단위를 포함하는 아크릴 수지, 및 b) 여분의 유기 용매를 포함한다. 여기서, 아크릴 수지의 총 중량에 대하여 상기 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위는 2 wt% 내지 15wt%이다.Acrylic resin composition for non-ferrous metal coating according to an embodiment of the present invention, a) acrylic repeating unit with a phosphate group added to the side chain terminal, acrylic repeating unit having a hydroxyl group and non-functional acrylic repeating unit, and b) Contains extra organic solvents. Here, the acrylic repeating unit to which the phosphate group is added is 2 wt% to 15 wt% with respect to the total weight of the acrylic resin.

아크릴 수지는 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 공중합한 후, 글리시딜기와 인산을 반응시켜 제조될 수 있다. 아크릴 수지의 총 중량에 대하여 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위는 10wt% 내지 40wt%일 수 있다.The acrylic resin may be prepared by copolymerizing an acrylic monomer containing a glycidyl group, an acrylic monomer having a hydroxyl group, and a nonfunctional acrylic monomer, and then reacting the glycidyl group with phosphoric acid. The acrylic repeating unit having a hydroxyl group with respect to the total weight of the acrylic resin may be 10wt% to 40wt%.

비관능성 아크릴 반복단위는 아크릴 수지의 총 중량에 대하여, i) 지환족 아크릴 반복단위 10wt% 내지 40wt%, 및 ii) 지방족 아크릴 반복단위 10wt% 내지 40wt%를 포함할 수 있다. 지환족 아크릴 반복단위는 이소보닐 (메타)아크릴레이트 및 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다. 지방족 아크릴 반복 단위는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소-부틸 (메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다.The non-functional acrylic repeating unit may include i) 10 wt% to 40 wt% of the alicyclic acrylic repeating unit, and ii) 10 wt% to 40 wt% of the aliphatic acrylic repeating unit with respect to the total weight of the acrylic resin. The cycloaliphatic acrylic repeating unit may be formed using one or more materials selected from the group consisting of isobornyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate. The aliphatic acrylic repeating unit is at least selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile It can be formed using one or more materials.

수산기를 갖는 아크릴 반복단위는, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다.The acrylic repeating unit having a hydroxyl group may be formed using one or more materials selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate. have.

본 발명의 일 실시예에 따른 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물의 제조 방법은, i) 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 유기 용매에서 공중합한 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하는 단계, 및 ii) 글리시딜기와 인산을 반응시켜 예비 아크릴 수지에 인산기를 부가하는 단계를 포함한다.Method for producing an acrylic resin composition for non-ferrous metal coating according to an embodiment of the present invention, i) an acrylic monomer containing a glycidyl group, an acrylic monomer having a hydroxyl group and a non-functional acrylic monomer copolymerized in a organic solvent Preparing a composition comprising a, and ii) adding a phosphoric acid group to the pre-acrylic resin by reacting the glycidyl group and phosphoric acid.

본 발명의 일 실시예에 따른 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 포함하는 도료는 a) 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위, 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위 및 비관능성 아크릴 반복 단위를 포함하는 아크릴 수지, 및 b) 여분의 유기 용매를 포함한다. 여기서, 아크릴 수지의 총 중량에 대하여 상기 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위는 2 wt% 내지 15wt%이다.The paint comprising an acrylic resin composition for nonferrous metal coating according to an embodiment of the present invention includes a) an acrylic repeating unit having a phosphate group added to the side chain terminal, an acrylic repeating unit having a hydroxyl group, and a nonfunctional acrylic repeating unit, And b) extra organic solvent. Here, the acrylic repeating unit to which the phosphate group is added is 2 wt% to 15 wt% with respect to the total weight of the acrylic resin.

본 발명의 일 실시예에 따른 도료에서, 아크릴 수지는 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 공 중합한 후, 글리시딜기와 인산을 반응시켜 제조될 수 있다. 아크릴 수지의 총 중량에 대하여 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위는 10wt% 내지 40wt%일 수 있다.In the paint according to an embodiment of the present invention, the acrylic resin may be prepared by co-polymerizing an acrylic monomer containing a glycidyl group, an acrylic monomer having a hydroxyl group, and a nonfunctional acrylic monomer, and then reacting glycidyl group with phosphoric acid. have. The acrylic repeating unit having a hydroxyl group with respect to the total weight of the acrylic resin may be 10wt% to 40wt%.

본 발명의 일 실시예에 따른 도료에서, 비관능성 아크릴 반복단위는 아크릴 수지의 총 중량에 대하여, i) 지환족 아크릴 반복단위 10wt% 내지 40wt%, 및 ii) 지방족 아크릴 반복단위 10wt% 내지 40wt%를 포함할 수 있다. 지환족 아크릴 반복단위는 이소보닐 (메타)아크릴레이트 및 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다. 지방족 아크릴 반복 단위는, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소-부틸 (메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다.In the paint according to an embodiment of the present invention, the non-functional acrylic repeating unit is based on the total weight of the acrylic resin, i) 10 wt% to 40wt% alicyclic acrylic repeating unit, and ii) 10wt% to 40wt% aliphatic acrylic repeating unit It may include. The cycloaliphatic acrylic repeating unit may be formed using one or more materials selected from the group consisting of isobornyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate. The aliphatic acrylic repeating unit is at least selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile It can be formed using one or more materials.

본 발명의 일 실시예에 따른 도료에서, 수산기를 갖는 아크릴 반복단위는, 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 이용하여 형성될 수 있다.In the paint according to an embodiment of the present invention, the acrylic repeating unit having a hydroxyl group is a group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate. It may be formed using one or more materials selected from.

분자 내에 인산기를 포함하는 아크릴 수지를 이용함으로써 비철 금속으로 제조된 피코팅체에 대한 도료의 부착성 및 내식성을 향상시킬 수 있다.By using the acrylic resin containing a phosphate group in a molecule | numerator, the adhesiveness and corrosion resistance of a paint with respect to the to-be-coated body made of a nonferrous metal can be improved.

또한, 피코팅체에 대한 코팅을 1회 도장만으로 끝내므로, 공정이 간단하며, 코팅 공정의 신뢰성이 향상되고, 생산성이 향상되며 피코팅체의 표면 질감을 살릴 수 있다. 또한, 피코팅체의 외관의 심미감도 향상시킬 수 있다.In addition, since the coating on the coated body is finished by only one coating, the process is simple, the reliability of the coating process is improved, the productivity is improved, and the surface texture of the coated body can be saved. Moreover, the aesthetics of the external appearance of a to-be-coated body can also be improved.

첨부한 도면을 참조하여, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 설명한다. 본 발명의 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 이해할 수 있는 바와 같이, 후술하는 실시예는 본 발명의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한도내에서 다양한 형태로 변형될 수 있다. 가능한한 동일하거나 유사한 부분은 도면에서 동일한 도면부호를 사용하여 나타낸다.With reference to the accompanying drawings, it will be described embodiments of the present invention to be easily implemented by those skilled in the art. As can be easily understood by those skilled in the art, the embodiments described below may be modified in various forms without departing from the concept and scope of the present invention. Where possible the same or similar parts are represented with the same reference numerals in the drawings.

여기서 사용되는 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. As used herein, the singular forms “a,” “an,” and “the” include plural forms as well, unless the phrases clearly indicate the opposite. As used herein, the term "comprising" embodies a particular characteristic, region, integer, step, operation, element, and / or component, and other specific characteristics, region, integer, step, operation, element, component, and / or group. It does not exclude the presence or addition of.

이하에서 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.All terms including technical terms and scientific terms used below have the same meaning as those commonly understood by those skilled in the art. Terms defined in advance are additionally interpreted to have a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed contents, and are not interpreted in an ideal or very formal sense unless defined.

여기서, 비철 금속은 철을 제외한 모든 금속을 포함한다. 금속은 연신되는 특성을 가지며, 광택을 가진 물질을 의미한다.Here, the nonferrous metal includes all metals except iron. Metal is a material having a property of stretching and having a gloss.

또한, “(메타)아크릴”은 “메타크릴 및/또는 아크릴”을 의미한다.In addition, "(meth) acryl" means "methacryl and / or acrylic".

비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물Acrylic resin composition for nonferrous metal coating

비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물은 a) 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위, 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위 및 비관능성 아크릴 반복 단위를 포함하는 아크릴 수지, 및 b) 여분의 유기 용매를 포함한다.The acrylic resin composition for nonferrous metal coating includes a) an acrylic repeating unit having a phosphate group added to the side chain terminal, an acrylic repeating unit having a hydroxyl group and a non-functional acrylic repeating unit, and b) an extra organic solvent.

아크릴 수지Acrylic resin

아크릴 수지는 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위, 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위 및 비관능성 아크릴 반복 단위를 포함한다.An acrylic resin contains the acryl repeating unit which added the phosphoric acid group to the side chain terminal, the acryl repeating unit which has a hydroxyl group, and a nonfunctional acryl repeating unit.

측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위는 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체 및 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 공중합한 후, 글리시딜기와 인산을 반응시켜 제조된다. 인산기는 글리시딜기의 고리를 형성하는 탄소를 공격하여 2개의 탄소들과 산소원자의 결합을 끊고 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체와 결합할 수 있다. 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체의 예로는, 글리시딜 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.The acrylic repeating unit to which the phosphate group is added to the side chain terminal is prepared by copolymerizing an acrylic monomer containing a glycidyl group and an acrylic monomer having a hydroxyl group and a nonfunctional acrylic monomer, and then reacting glycidyl group with phosphoric acid. The phosphate group may attack the carbon forming the ring of the glycidyl group to break the bond between the two carbons and the oxygen atom and combine with the acrylic monomer including the glycidyl group. As an example of the acryl monomer containing a glycidyl group, glycidyl (meth) acrylate is mentioned.

측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위의 함량이 아크릴 수지 전체 중량의 약 2중량부 미만이면, 비철금속을 포함하는 피코팅체에 대한 부착성의 향상에 기여하는 정도가 미미하다. 반면에, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위의 함량이 약 15중량부를 초과하는 경우, 인산기에 의해 아크릴 수지의 산성도가 낮아지고, 내알칼리성이 저하되며 내수성이 저하된다.When the content of the acryl repeating unit added with a phosphate group at the side chain terminal is less than about 2 parts by weight of the total weight of the acrylic resin, the degree of contribution to the improvement of adhesion to the coated body including the nonferrous metal is insignificant. On the other hand, when the content of the acrylic repeating unit to which the phosphate group is added at the side chain terminal exceeds about 15 parts by weight, the acidity of the acrylic resin is lowered by the phosphoric acid group, the alkali resistance is lowered and the water resistance is lowered.

따라서, 글리시딜기와 결합된 인산기의 함량은 아크릴 수지 전체 중량의 약 2중량부 내지 15중량부를 포함할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 측쇄 말단에 인산기가 부가된 아크릴 반복 단위의 함량은 약 5중량부 내지 10중량부일 수 있다.Accordingly, the content of the phosphoric acid group bonded to the glycidyl group may include about 2 parts by weight to 15 parts by weight of the total weight of the acrylic resin. More preferably, the content of the acrylic repeating unit to which the phosphate group is added at the side chain end may be about 5 parts by weight to 10 parts by weight.

수산기를 갖는 아크릴 반복 단위는 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 아크릴 단량체를 이용하여 형성할 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다. 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위가 아크릴 수지의 약 10wt% 미만인 경우, 가교결합을 할 수 있는 관능기가 부족하여 경도가 저하되고, 약 40중량%를 초과하는 경우에는 아크릴 수지의 내수성이 저하된다. 따라서, 수산기를 갖는 아크릴 반복 단위는 약 10wt% 내지 40wt%를 포함할 수 있다.The acryl repeating unit which has a hydroxyl group can be formed using the acryl monomer which has hydroxyl groups, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. These may each be used alone or in combination. When the acrylic repeating unit having a hydroxyl group is less than about 10 wt% of the acrylic resin, the functional group capable of crosslinking is insufficient and the hardness is lowered. When the acrylic repeating unit has a hydroxyl content of more than about 40 wt%, the water resistance of the acrylic resin is lowered. Accordingly, the acrylic repeating unit having a hydroxyl group may include about 10 wt% to 40 wt%.

아크릴 수지의 수산가가 약 40mg KOH/g 미만이면, 코팅막의 가교 관능기가 충분하지 않아 가교 밀도를 높이지 못한다. 따라서 경도 및 내스크레치성 등과 같은 물리적 성능이 저하될 뿐 아니라, 내화학성 등의 성능이 저하된다. 아크릴 수지의 수산가가 약 170mg KOH/g을 초과하면 내수성이 떨어질 뿐 아니라, 가교제 수지가 과다하게 요구되어 내산성이 불량해진다. 따라서, 아크릴 수지의 수산가는 약 40 mg KOH/g 내지 170mg KOH/g 정도일 수 있다. 더욱 바람직하게는, 아크릴 수지의 수산가는 약 50mg KOH/g 내지 150mg KOH/g이다.If the hydroxyl value of the acrylic resin is less than about 40 mg KOH / g, the crosslinking function of the coating film is not sufficient, and thus the crosslinking density cannot be increased. Therefore, not only physical performance such as hardness and scratch resistance is lowered, but also performance such as chemical resistance is lowered. When the hydroxyl value of acrylic resin exceeds about 170 mg KOH / g, not only water resistance falls but also excessive crosslinking agent resin is required and acid resistance becomes bad. Accordingly, the hydroxyl value of the acrylic resin may be about 40 mg KOH / g to 170 mg KOH / g. More preferably, the hydroxyl value of the acrylic resin is about 50 mg KOH / g to 150 mg KOH / g.

비관능성 아크릴 반복 단위는 지환족 아크릴 반복 단위 및 지방족 아크릴 반복 단위를 포함한다. 지환족 아크릴 반복 단위는 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트 등의 지환족 아크릴 단량체를 이용하여 형성할 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다. 지환족 아크릴 반복 단위가 아크릴 수지의 약 10wt% 미만인 경우, 아크릴 수지는 유연성을 가지면서 코팅에 적합한 경도를 갖기 어렵다. 지환족 아크릴 반복 단위가 아크릴 수지의 약 40wt%를 초과하는 경우, 지환족 아크릴 단량체의 가격이 고가이므로 아크릴 수지의 가격이 증가하고, 유연성이 저하되며 경도가 높다. 따라서, 지환족 아크릴 반복 단위는 아크릴 수지 전체 중량에 대해 약 10wt% 내지 40wt% 포함될 수 있다.Non-functional acrylic repeating units include alicyclic acrylic repeating units and aliphatic acrylic repeating units. The alicyclic acrylic repeating unit can be formed using alicyclic acrylic monomers, such as cyclohexyl (meth) acrylate. These may each be used alone or in combination. When the cycloaliphatic acrylic repeating unit is less than about 10 wt% of the acrylic resin, the acrylic resin is flexible and difficult to have a hardness suitable for coating. When the alicyclic acrylic repeating unit exceeds about 40 wt% of the acrylic resin, the price of the alicyclic acrylic monomer is high, so that the price of the acrylic resin increases, the flexibility is lowered, and the hardness is high. Therefore, the alicyclic acrylic repeating unit may be included in about 10wt% to 40wt% with respect to the total weight of the acrylic resin.

지방족 아크릴 반복 단위는 n-부틸 (메타)아크릴레이트 등의 지방족 아크릴 단량체를 이용하여 형성할 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다. 지방족 아크릴 반복 단위가 아크릴 수지의 약 10wt% 미만인 경우, 상대적으로 지환족 아크릴 반복 단위의 양이 증가하므로 비용이 증가하고, 수지의 유연성이 저하되며 경도가 상승한다. 반면에, 지방족 아크릴 반복 단위가 아크릴 수지의 약 40wt%를 초과하는 경우, 최적화된 유연성 및 경도를 동시에 만족시키기 어려워 아크릴 수지의 특성이 저하된다. 따라서, 지방족 아크릴 반복 단위는 아크릴 수지의 약 10wt% 내지 40wt%로 포함될 수 있다.An aliphatic acrylic repeating unit can be formed using aliphatic acrylic monomers, such as n-butyl (meth) acrylate. These may each be used alone or in combination. When the aliphatic acrylic repeating unit is less than about 10 wt% of the acrylic resin, the amount of the alicyclic acrylic repeating unit is relatively increased, thereby increasing the cost, decreasing the flexibility of the resin, and increasing the hardness. On the other hand, when the aliphatic acrylic repeating unit exceeds about 40 wt% of the acrylic resin, it is difficult to satisfy the optimized flexibility and hardness at the same time, thereby deteriorating the properties of the acrylic resin. Therefore, the aliphatic acrylic repeating unit may be included in about 10wt% to 40wt% of the acrylic resin.

한편, 아크릴 수지를 공중합시키기 위해 이용되는 개시제의 구체적인 예로는, 퍼옥사이드계 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시벤조에이트 및 t-부틸퍼옥시-에틸 헥사네이트, 또는 아조계인 아조비스이소부티로니트릴 등이 될 수 있다. 개시제가 약 0.1wt% 미만인 경우, 아크릴 수지를 구성하는 아크릴 단량체들에 비해 개시제의 양이 너무 적어 개시제의 효과가 미미하다. 개시제가 약 5wt%를 초과하는 경우, 아크릴 수지에 개시제가 잔존하여 경화된 코팅막의 신뢰성을 저하시키고, 아크릴 수지의 분자량으로 인해 코팅막을 형성하기가 어렵다. 따라서 개시제는 아크릴 수지에 약 0.1wt% 내지 5wt%를 포함될 수 있다.On the other hand, specific examples of the initiator used to copolymerize the acrylic resin include peroxide-based benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate and t-butylperoxy-ethyl hexanate, or azobisisobutyronitrile And so on. When the initiator is less than about 0.1 wt%, the amount of the initiator is too small compared to the acrylic monomers constituting the acrylic resin, so the effect of the initiator is insignificant. When the initiator exceeds about 5 wt%, the initiator remains in the acrylic resin, thereby lowering the reliability of the cured coating film, and it is difficult to form the coating film due to the molecular weight of the acrylic resin. Therefore, the initiator may include about 0.1wt% to 5wt% in the acrylic resin.

유기 용매Organic solvent

아크릴 수지를 구성하는 아크릴 단량체들의 라디칼 중합반응을 위해, 유기 용매로서 방향족 탄화수소류, 케톤류, 에스테르 및 에테르 등을 이용할 수 있다. 유기 용매의 구체적인 예로는, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 메틸에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤, 2-에톡시에틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 또는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트를 들 수 있고, 예를 들면 다우 케미칼 캄파니로부터 시판되는 피엠 아세테이트(PM ACETATE)등을 들 수 있다.For the radical polymerization of the acrylic monomers constituting the acrylic resin, aromatic hydrocarbons, ketones, esters, ethers and the like can be used as the organic solvent. Specific examples of the organic solvent include toluene, xylene, ethylbenzene, methylethyl ketone, methylisobutyl ketone, 2-ethoxyethyl acetate, propylene glycol methyl ether, or propylene glycol methyl ether acetate, for example, Dow PM ACETATE commercially available from Chemical Company, etc. can be mentioned.

유기 용매의 비점이 약 50℃ 미만인 경우, 아크릴 수지의 제조시의 온도보다 비점이 낮으므로 휘발되기 쉽고, 코팅막 건조시에 증발 속도가 너무 빨라 코팅막 표면의 평활성이 저하된다. 유기 용매의 비점이 약 200℃를 초과하는 경우, 코팅막에 잔류하는 유기 용매에 의해 코팅막에 결함이 발생될 수 있다. 따라서, 유기 용매의 비점은 약 50℃ 내지 200℃일 수 있다.When the boiling point of the organic solvent is less than about 50 ° C., the boiling point is lower than the temperature at the time of the production of the acrylic resin, so it is easy to volatilize, and the evaporation rate is too fast at the time of drying the coating film, and the smoothness of the coating film surface is lowered. When the boiling point of the organic solvent exceeds about 200 ° C., defects may occur in the coating film by the organic solvent remaining in the coating film. Thus, the boiling point of the organic solvent may be about 50 ° C to 200 ° C.

고분자 중합체를 얻기 위하여 용제를 이용한 용액 중합 방법을 사용할 수 있다. 중합 온도와 중합 시간은 사용하는 아크릴 단량체의 종류 및 사용 비율 등에 따라 변할 수 있다.In order to obtain a high molecular polymer, a solution polymerization method using a solvent may be used. The polymerization temperature and the polymerization time may vary depending on the kind of the acrylic monomer to be used and the ratio of use.

비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물의 제조 방법Method for producing acrylic resin composition for nonferrous metal coating

온도계, 콘덴서 및 교반기가 장착된 플라스크에 용제를 투입한 후, 교반하면 서 80℃ 내지 150℃까지 승온시킨다. 글리시딜기를 포함하는 아크릴 단량체, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 및 비관능성 아크릴 단량체를 유기 용매에서 공중합하여 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조한다.The solvent is added to a flask equipped with a thermometer, a condenser and a stirrer, and the temperature is raised to 80 ° C to 150 ° C while stirring. An acrylic monomer comprising a glycidyl group, an acrylic monomer having a hydroxyl group, and a nonfunctional acrylic monomer are copolymerized in an organic solvent to prepare a composition comprising a preliminary acrylic resin.

다음으로, 조성물을 약 80℃ 내지 150℃의 온도에서 3시간 동안 균일한 속도로 적하시킨다. 3시간 후에 조성물을 1시간 동안 유지 반응을 거친 후 80℃ 내지 120℃에서 인산을 1시간 동안 적하시킨다. 조성물을 적하 완료한 다음, 1시간 동안 유지한 후 냉각하여 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 수득할 수 있다.Next, the composition is added dropwise at a uniform rate for 3 hours at a temperature of about 80 ° C to 150 ° C. After 3 hours, the composition was subjected to a holding reaction for 1 hour, and then phosphoric acid was added dropwise for 1 hour at 80 ° C to 120 ° C. After the composition is added dropwise, it is maintained for 1 hour and then cooled to obtain an acrylic resin composition for nonferrous metal coating.

비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 이용한 Using acrylic resin composition for nonferrous metal coating 코팅막Coating film 형성 방법 Formation method

전술한 바와 같이 제조한 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물에 경화제, 레벨링제 및 실란계 부착 증진제를 혼합 및 배합하여 도료를 제조한다. 도료에 용제를 첨가하여 점도를 조절한다. 다음으로, 도료를 비철 금속을 포함하는 피코팅체에 분사하여 피코팅체의 표면에 코팅막을 형성한다. 여기서, 비철 금속으로는 마그네슘, 아연, 망간, 티타늄, 및 이들의 합금 등을 그 예로 들 수 있다. 또한, 경우에 따라 비철 금속 이외에 스테인리스강(stainless use steel, SUS)에도 코팅막을 형성할 수 있다. 코팅막은 약 150℃에서 약 10분간 건조시켜 완전히 경화시킬 수 있다.A coating material is prepared by mixing and blending a curing agent, a leveling agent, and a silane adhesion promoter to an acrylic resin composition for nonferrous metal coating prepared as described above. The viscosity is adjusted by adding a solvent to the paint. Next, the coating material is sprayed onto the coated body including the nonferrous metal to form a coating film on the surface of the coated body. Here, examples of the nonferrous metals include magnesium, zinc, manganese, titanium, and alloys thereof. In addition, in some cases, a coating film may be formed on stainless steel (stainless use steel, SUS) in addition to the nonferrous metal. The coating film can be completely cured by drying at about 150 ℃ for about 10 minutes.

실시예Example 1 One

플라스크에 용매로서 약 102g의 프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 투입하여 교반하면서 약 130℃까지 승온하고, 사이클로헥실 메타아크릴레이트 36.1g, n-부틸아크릴레이트 30g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 30g, 글리시딜메타아크릴레이 트 2.9g 및 t-부틸퍼옥시-에틸 헥사네이트 1g으로 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하였다. 그리고 조성물을 플라스크에 3시간 동안 적하하였다. 조성물을 3시간 적하한 다음, 1시간 동안 유지시킨 후 100℃로 냉각하여 인산 2g을 투입한 다음 1시간 동안 유지하고 냉각하여 아크릴 수지를 포함하는 비철 금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 제조하였다.About 102 g of propylene glycol methyl ether was added to the flask as a solvent, and the temperature was raised to about 130 DEG C while stirring, cyclohexyl methacrylate 36.1 g, n-butyl acrylate 30 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 30 g, glycy A composition comprising a preliminary acrylic resin was prepared from 2.9 g of dimethyl diacrylate and 1 g of t-butylperoxy-ethyl hexanate. And the composition was dripped at the flask for 3 hours. After dropping the composition for 3 hours, the mixture was maintained for 1 hour, cooled to 100 ° C, 2 g of phosphoric acid was added thereto, maintained for 1 hour, and cooled to prepare an acrylic resin composition for nonferrous metal coating including an acrylic resin.

실시예Example 2 2

플라스크에 용매로서 약 105g의 프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 투입하여 교반하면서 약 130℃까지 승온하고, 사이클로헥실 메타아크릴레이트 31.7g, n-부틸아크릴레이트 30g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 30g, 글리시딜메타아크릴레이트 7.3g 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸 헥사네이트 1g으로 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하였다. 그리고 조성물을 플라스크에 3시간 동안 적하하였다. 조성물을 3시간 적하한 다음, 1시간 동안 유지시킨 후 100℃로 냉각하여 인산 5g을 투입한 다음 1시간 동안 유지하고 냉각하여 아크릴 수지를 포함하는 비철 금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 제조하였다.About 105 g of propylene glycol methyl ether was added to the flask as a solvent, and the temperature was raised to about 130 ° C. while stirring, cyclohexyl methacrylate 31.7 g, n-butyl acrylate 30 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 30 g, glycy A composition comprising a preliminary acrylic resin was prepared from 7.3 g of dimethyl diacrylate and 1 g of t-butylperoxy 2-ethyl hexanate. And the composition was dripped at the flask for 3 hours. After dropping the composition for 3 hours, the mixture was maintained for 1 hour, cooled to 100 ° C., 5 g of phosphoric acid was added thereto, maintained for 1 hour, and cooled to prepare an acrylic resin composition for nonferrous metal coating including an acrylic resin.

실시예Example 3 3

플라스크에 용매로서 약 107g의 프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 투입하여 교반하면서 약 130℃까지 승온하고, 사이클로헥실 메타아크릴레이트 28.8g, n-부틸아크릴레이트 30g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 30g, 글리시딜메타아크릴레이트 10.2g 및 t-부틸퍼옥시 2-에틸 헥사네이트 1g예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하였다. 그리고 조성물을 플라스크에 3시간 동안 적하하였다. 조성물을 3시간 적하한 다음, 1시간 동안 유지시킨 후 100℃로 냉각하여 인산 7g을 투입한 다음 1시간 동안 유지하고 냉각하여 아크릴 수지를 포함하는 비철 금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 제조하였다.About 107 g of propylene glycol methyl ether was added to the flask as a solvent, and the temperature was raised to about 130 ° C. while stirring, followed by 28.8 g of cyclohexyl methacrylate, 30 g of n-butylacrylate, 30 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, and glyci A composition comprising 10.2 g of dimethyl diacrylate and 1 g of t-butylperoxy 2-ethyl hexanate was prepared. And the composition was dripped at the flask for 3 hours. After dropping the composition for 3 hours, the mixture was maintained for 1 hour, cooled to 100 ° C, 7 g of phosphoric acid was added thereto, maintained for 1 hour, and cooled to prepare an acrylic resin composition for nonferrous metal coating including an acrylic resin.

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실시예Example 5 5

플라스크에 용매로서 약 110g의 프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 투입하여 교반하면서 약 130℃까지 승온하고, 사이클로헥실 메타아크릴레이트 24.5g, n-부틸아크릴레이트 30g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 30g, 글리시딜메타아크릴레이트 14.5g, t-부틸퍼옥시 2-에틸 헥사네이트 1g으로 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하였다. 그리고 조성물을 플라스크에 3시간 동안 적하하였다. 조성물을 3시간 적하한 다음, 1시간 동안 유지시킨 후 100℃로 냉각하여 인산 10g을 투입한 다음 1시간 동안 유지하고 냉각하여 아크릴 수지를 포함하는 비철 금속 코팅 용 아크릴 수지 조성물을 제조하였다.About 110 g of propylene glycol methyl ether was added to the flask as a solvent, and the temperature was raised to about 130 ° C. while stirring, followed by cyclohexyl methacrylate 24.5 g, n-butyl acrylate 30 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 30 g, and glyci A composition comprising a preliminary acrylic resin was prepared from 14.5 g of dimethyl diacrylate and 1 g of t-butylperoxy 2-ethyl hexanate. And the composition was dripped at the flask for 3 hours. After dropping the composition for 3 hours, the mixture was maintained for 1 hour, cooled to 100 ° C, 10 g of phosphoric acid was added thereto, maintained for 1 hour, and cooled to prepare an acrylic resin composition for nonferrous metal coating including an acrylic resin.

실시예Example 6 6

플라스크에 용매로서 약 110g의 프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 투입하여 교반하면서 약 130℃까지 승온하고, 사이클로헥실 메타아크릴레이트 14.5g, n-부틸아크릴레이트 30g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 40g, 글리시딜메타아크릴레이트 14.5g, t-부틸퍼옥시 2-에틸 헥사네이트 1g으로 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하였다. 그리고 조성물을 플라스크에 3시간 동안 적하하였다. 조성물을 3시간 적하한 다음, 1시간 동안 유지시킨 후 100℃로 냉각하여 인산 10g을 투입한 다음 1시간 동안 유지하고 냉각하여 아크릴 수지를 포함하는 비철 금속 코팅용 아크릴 수지 조성물을 제조하였다.About 110 g of propylene glycol methyl ether was added to the flask as a solvent, and the temperature was raised to about 130 ° C. while stirring, cyclohexyl methacrylate 14.5 g, n-butyl acrylate 30 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 40 g, glycy A composition comprising a preliminary acrylic resin was prepared from 14.5 g of dimethyl diacrylate and 1 g of t-butylperoxy 2-ethyl hexanate. And the composition was dripped at the flask for 3 hours. After dropping the composition for 3 hours, the mixture was maintained for 1 hour, cooled to 100 ° C., 10 g of phosphoric acid was added thereto, maintained for 1 hour, and cooled to prepare an acrylic resin composition for nonferrous metal coating including an acrylic resin.

비교예Comparative example 1 One

플라스크에 용매로서 약 100g의 프로필렌 글리콜 메틸 에테르를 투입하여 교반하면서 약 130℃까지 승온하고, 사이클로헥실 메타아크릴레이트 14.5g, n-부틸아크릴레이트 30g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트 40g, 글리시딜메타아크릴레이트 14.5g, t-부틸퍼옥시 2-에틸 헥사네이트 1g으로 예비 아크릴 수지를 포함하는 조성물을 제조하였다. 그리고 조성물을 플라스크에 3시간 동안 적하하였다. 조성물을 3시간 적하한 다음 1시간 동안 유지시킨 후 냉각하여 코팅용 조성물을 제조하였다.About 100 g of propylene glycol methyl ether was added to the flask as a solvent, and the temperature was raised to about 130 DEG C while stirring, cyclohexyl methacrylate 14.5 g, n-butyl acrylate 30 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 40 g, glycy A composition comprising a preliminary acrylic resin was prepared from 14.5 g of dimethyl diacrylate and 1 g of t-butylperoxy 2-ethyl hexanate. And the composition was dripped at the flask for 3 hours. The composition was added dropwise for 3 hours and then maintained for 1 hour, followed by cooling to prepare a coating composition.

코팅막의Of coating film 특성 평가 Property evaluation

전술한 실시예 1~3, 실시예 5~6 및 상기 비교예 1에 따라 제조한 조성물 60wt%, 벤조구아나민 약 6wt%, 첨가제 약 1wt%, 그리고 KOCOSOL-100(SK-CHEMICAL) 약 33wt%를 포함하는 배합물을 교반하여 도료를 제조하였다. 이소-프로필알코올로 탈지한 마그네슘합금 피코팅체에 도료를 약 10㎛ 내지 20㎛의 두께로 도장하였다. 다음으로,　도장한 도료를 건조로에서 150℃의 온도로 약 10분 동안 경화 및 건조하여 코팅막을 형성하였다.60 wt% of the composition prepared according to Examples 1 to 3, Examples 5 to 6, and Comparative Example 1, about 6 wt% of benzoguanamine, about 1 wt% of additives, and about 33 wt% of KOCOSOL-100 (SK-CHEMICAL) To prepare a paint by stirring the formulation containing. The paint was coated on a magnesium alloy coated body degreased with iso-propyl alcohol to a thickness of about 10 µm to 20 µm. Next, the coated paint was cured and dried at a temperature of 150 ° C. for about 10 minutes in a drying furnace to form a coating film.

코팅막의 외관은 육안으로 오렌지필 또는 광택 저하를 판정하였다. 즉, 코팅막에 오렌지필 또는 광택 저하가 전혀 발생하지 않는 경우를 ‘우수’로 판정하고, 코팅막에 오렌지필이 다량 발생하고 광택을 구분할 수 없는 경우를 ‘불량’으로 판정하였다. 그리고 ‘우수’ 및 ‘불량’의 중간 단계를 정도에 따라 ‘양호’ 및 ‘보통’으로 판정하였다. 코팅막의 외관 판정 결과는 아래의 표 1에 나타낸다.The appearance of the coating film was visually determined by the orange peel or gloss reduction. That is, the case where no orange peel or gloss reduction occurred in the coating film was determined as 'excellent', and when the orange peel occurred in a large amount in the coating film and the gloss could not be distinguished, it was determined as 'bad'. The intermediate stage between 'excellent' and 'bad' was judged as 'good' and 'normal' according to the degree. The appearance determination results of the coating film are shown in Table 1 below.

코팅막의 내수성에 대해서는 약 50℃ 온수에 시편을 3일간 침적한 후 코팅막의 이상 유무를 육안으로 판정하는 방법을 사용하였다. 3일이 경과된 후 코팅막에 전혀 변화가 일어나지 않는 경우를 ‘우수’로 판정하고, 코팅막의 표면이 백색으로 혼탁해지거나 광택이 침지되지 않은 부위와 육안 비교했을 때, 광택이 저하된 경우를 ‘불량’으로 판정하였다. 그리고 전술한 ‘우수’ 및 ‘불량’의 중간 단계를 정도에 따라 ‘양호’ 및 ‘보통’으로 판정하였다. 코팅막의 내수성 판정 결과는 아래의 표 1에 나타낸다.Regarding the water resistance of the coating film, a method of immersing the specimen in about 50 ° C. hot water for 3 days and then visually determining the abnormality of the coating film was used. It is judged as 'excellent' when no change occurs in the coating film after 3 days has elapsed, and when the surface of the coating film becomes white turbidity or visually compared with the part where the gloss is not immersed, It was determined to be defective. In addition, the intermediate stages of the above-mentioned 'goodness' and 'badness' were judged as 'good' and 'normal' according to the degree. The water resistance determination result of the coating film is shown in Table 1 below.

코팅막의 부착성에 대해서는 칼날로 가로 1mm 간격 및 세로 1mm 간격으로 100눈금을 형성한 후, 셀로판테이프로 박리시키는 방법을 사용하였다. 눈금이 전 혀 박리되지 않는 경우에는 ‘우수’로 판정하고, 눈금이 1개 이상이라도 떨어지는 경우에는 ‘불량’으로 판정하였다. 그리고 ‘우수’ 및 ‘불량’의 중간 단계를 정도에 따라 ‘양호’ 및 ‘보통’으로 판정하였다. 코팅막의 부착성 판정 결과는 아래의 표 1에 나타낸다.As for the adhesion of the coating film, a 100 division was formed at the interval of 1 mm and the length of 1 mm with a blade, and then peeled off with a cellophane tape. When the scale was not peeled off at all, it was determined as 'good', and when the scale fell by more than one, it was determined as 'bad'. The intermediate stage between 'excellent' and 'bad' was judged as 'good' and 'normal' according to the degree. The adhesion determination result of the coating film is shown in Table 1 below.

코팅막의 내식성은 제조한 시편에 엑스컷(X-cut)을 실시한 후 시편을 KSM ISO 11997-1,2 도료와 바니시-순환 부식 조건에 대한 저항성 측정 방법에 따라 9 싸이클(72시간) 동안 진행한 다음　크로스컷(cross-cut) 부위로부터 파고 든 녹의 진행 길이(mm)를 측정하였다. 내식성 측정 결과는 아래의 표 1에 나타낸다.The corrosion resistance of the coating film was X-cut on the prepared specimens and the specimens were subjected to 9 cycles (72 hours) according to KSM ISO 11997-1,2 paint and varnish-cyclic corrosion resistance measurement method. Next, the length of progression of the rust excavated from the cross-cut site (mm) was measured. Corrosion resistance measurement results are shown in Table 1 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 1Comparative Example 1 외관Exterior ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ 내수성Water resistance ◎◎ ◎◎ ◎◎ ○○ △△ △△ 부착성Adhesion ○○ ○○ ◎◎ ◎◎ ◎◎ △△ 내식성Corrosion resistance 1.5 mm1.5 mm 1.3 mm1.3 mm 1 mm1 mm 1 mm1 mm 1.2 mm1.2 mm 2 mm2 mm

표 1에서, "◎"는 "우수", "○"는 "양호"를, "△"는 "보통"을, "×"은 "불량"을 나타낸다. 여기서, 실시예 1~3 및 실시예 5~6의 코팅막은 인산기와 결합한 글리시딜기를 갖는 아크릴 단량체를 포함하는 아크릴 수지를 포함한다. 표 1을 참조하면, 코팅막 특성에 있어서 실시예 1~3 및 실시예 5~6이 비교예 1 에 비해 상대적으로 우수하였다. 즉, 실시예 1~3 및 실시예 5~6의 코팅막의 외관, 내수성, 부착성, 및 내식성이 우수하였다. 특히, 코팅막의 내식성이 매우 우수하였다.In Table 1, "◎" represents "good", "o" represents "good", "Δ" represents "normal", and "x" represents "poor". Here, the coating film of Examples 1-3 and Examples 5-6 contains the acrylic resin containing the acrylic monomer which has the glycidyl group couple | bonded with the phosphate group. Referring to Table 1, Examples 1 to 3 and Examples 5 to 6 were relatively superior to Comparative Example 1 in the coating film properties. That is, the appearance, water resistance, adhesiveness, and corrosion resistance of the coating film of Examples 1-3 and Examples 5-6 were excellent. In particular, the corrosion resistance of the coating film was very excellent.

그리고 본 발명의 실시예 1~3 및 실시예 5~6에서는 코팅막의 두께를 10㎛ 내지 20㎛ 정도로 작게 유지하면서 코팅막의 외관, 내수성, 부착성, 및 내식성이 양호하였다. 특히, 도료를 이용하여 형성한 코팅막에 원하는 금속 질감 및 광택도를 구현할 수 있었다.In Examples 1 to 3 and Examples 5 to 6 of the present invention, the appearance, water resistance, adhesion, and corrosion resistance of the coating film were good while keeping the thickness of the coating film as small as about 10 μm to 20 μm. In particular, it was possible to implement the desired metal texture and glossiness in the coating film formed using the paint.

전술한 바와 같이, 본 발명의 실시예 1~3 및 실시예 5~6에서는 상온에서 단순히 인산 화합물을 단순 혼합하는 것이 아니라, 일정 가온 상태에서 고분자를 합성 후 이에 인산을 부가시킴으로써 비철 금속 기재에 대한 코팅막의 부착성 및 내식성을 향상시킬 수 있다. 또한, 프라이머층의 형성 등 불필요한 도장 공정을 제거하여 코팅막의 불량률을 감소시킬 수 있으며, 1회 도장으로 금속 질감을 살리는 등 외관의 심미성도 향상시킬 수 있다.As described above, in Examples 1 to 3 and Examples 5 to 6 of the present invention, by simply adding a phosphoric acid compound after synthesis of a polymer at a constant temperature, instead of simply mixing the phosphoric acid compound at room temperature, Adhesion and corrosion resistance of the coating film can be improved. In addition, it is possible to reduce the defective rate of the coating film by removing unnecessary coating processes, such as the formation of a primer layer, it is also possible to improve the aesthetics of the appearance, such as to save the metal texture in a single coating.

본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 설명하였지만, 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.Although the present invention has been described above, it will be readily understood by those skilled in the art that various modifications and variations are possible without departing from the spirit and scope of the claims set out below.

Claims (15)

a) 글리시딜(메타)아크릴레이트 2 내지 15 wt%,a) 2 to 15 wt% glycidyl (meth) acrylate, 수산기를 갖는 아크릴 단량체 10 내지 40 wt%,   10 to 40 wt% of an acrylic monomer having a hydroxyl group, 비관능성 지환족 아크릴 단량체 10 내지 40 wt%, 및   10-40 wt% nonfunctional alicyclic acrylic monomer, and 비관능성 지방족 아크릴 단량체 10 내지 40 wt%   10-40 wt% nonfunctional aliphatic acrylic monomer 를 유기 용매에서 공중합한 후, 인산을 첨가하여 글리시딜기와 인산을 반응시켜 인산기를 부가하여 제조되며, 수산가가 40 내지 170 mgKOH/g인 아크릴 수지: 및   Copolymerized in an organic solvent, and then phosphoric acid was added to react the glycidyl group with phosphoric acid to prepare a phosphoric acid group, and an acrylic resin having a hydroxyl value of 40 to 170 mgKOH / g: and b) 여분의 유기 용매를 포함하고,b) contains extra organic solvent, 마그네슘, 아연, 망간, 티타늄 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 비철금속 코팅용인 아크릴 수지 조성물.Acrylic resin composition for at least one non-ferrous metal coating selected from the group consisting of magnesium, zinc, manganese, titanium and alloys thereof. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 비관능성 지환족 아크릴 단량체는 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트인 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물.The non-functional alicyclic acrylic monomer is a cyclohexyl (meth) acrylate acrylic resin composition for nonferrous metal coating. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 비관능성 지방족 아크릴 단량체는 n-부틸 (메타)아크릴레이트인 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물.The non-functional aliphatic acrylic monomer is n-butyl (meth) acrylate acrylic resin composition for non-ferrous metal coating. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 수산기를 갖는 아크릴 단량체는 2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트인 비철금속 코팅용 아크릴 수지 조성물.The acrylic monomer which has the said hydroxyl group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, The acrylic resin composition for nonferrous metal coatings. 삭제delete 제1항, 및 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 아크릴 수지 조성물, 및 경화제를 포함하며,An acrylic resin composition according to any one of claims 1 and 5 to 7, and a curing agent, 마그네슘, 아연, 망간, 티타늄 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 비철금속 코팅용인 도료.Paint for at least one nonferrous metal coating selected from the group consisting of magnesium, zinc, manganese, titanium and alloys thereof. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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