KR100966050B1 - Thermoplastic Resin Composition Having Good Compatibility - Google Patents
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Abstract
본 발명의 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 40∼80 중량%; (B) 변성 아크릴계 공중합체 수지 1∼50 중량%; 및 (C) 방향족 비닐계 수지 0.1∼50 중량%를 포함하여 이루어진다. 상기 열가소성 수지 조성물은 (D) (메타)아크릴계 수지를 0.1∼50 중량%의 범위로 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition having excellent compatibility of the present invention is (A) 40 to 80% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 50% by weight of modified acrylic copolymer resin; And (C) 0.1 to 50% by weight of an aromatic vinyl resin. The thermoplastic resin composition may further include (D) (meth) acrylic resin in the range of 0.1 to 50% by weight.
폴리카보네이트 수지, 변성 아크릴계 공중합체 수지, (메타)아크릴계 수지, 방향족 비닐계 수지, 굴절률, 상용성 Polycarbonate resin, modified acrylic copolymer resin, (meth) acrylic resin, aromatic vinyl resin, refractive index, compatibility
Description
제1도는 실시예 3과 비교실시예 1에서 제조된 시편의 30,000배의 배율로 촬영한 투과 전자현미경 (TEM) 사진이다. FIG. 1 is a transmission electron microscope (TEM) photograph taken at a magnification of 30,000 times the specimen prepared in Example 3 and Comparative Example 1. FIG.
발명의 분야Field of invention
본 발명은 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지에 변성 아크릴계 공중합체 수지와 방향족 비닐계 수지를 첨가하여 내스크래치성 및 상용성이 동시에 개선되어 우수한 착색성 및 외관을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having improved compatibility. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent colorability and appearance by adding a modified acrylic copolymer resin and an aromatic vinyl resin to polycarbonate resin to improve scratch resistance and compatibility at the same time.
발명의 배경Background of the Invention
열가소성 수지는 유리나 금속에 비해 비중이 낮으며 우수한 성형성 및 내충 격성을 가지는 물성을 가진다. 최근 전기 전자 제품의 저원가, 대형화, 경량화 추세에 따라 플라스틱 제품은 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하여 전기 전자 제품에서 자동차 부품에 까지 사용 영역을 넓히고 있다. 특히 LCD TV의 경우 대형화가 급속히 진행되고 있으며, TV의 디자인이 주요 세일즈 포인트로 자리함에 따라 플라스틱의 고광택과 색상발현성이 더욱 중요하게 되었다. 고광택 표면은 스크래치가 발생하는 경우 외관성능이 급격히 저하되기 때문에 수지의 내스크래치성이 요구되고 있다. 내스크래치 성능과 광택이 양호한 수지는 폴리메틸메타크릴레이트 (이하 PMMA)와 같은 아크릴계 수지가 적합하지만 화재에 대한 안전성을 위한 난연성에 대한 요구도 높아지고 있는 추세에서 아크릴레이트계 수지는 현재의 난연제로 원하는 난연성을 확보하는 것이 어렵기 때문에 PMMA 수지를 주성분으로 한 수지 조성은 난연성과 충격강도가 요구되는 외장재로 적용이 곤란하다. Thermoplastic resins have a lower specific gravity than glass or metal and have physical properties having excellent moldability and impact resistance. With the recent trend of low cost, large size, and light weight of electric and electronic products, plastic products are rapidly replacing the existing glass or metal areas, thereby expanding the use area from electric and electronic products to automobile parts. In particular, LCD TVs are rapidly becoming larger in size, and as the design of TVs becomes a major selling point, the high gloss and color expression of plastic become more important. High-gloss surfaces are required to have scratch resistance of the resin because scratches dramatically reduce their appearance performance. Acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA) are suitable for resins having good scratch resistance and gloss, but acrylate resins are currently required as flame retardants due to the increasing demand for flame resistance for safety against fire. Since it is difficult to secure flame retardancy, a resin composition mainly composed of PMMA resin is difficult to be applied as an exterior material requiring flame retardancy and impact strength.
반면, 폴리카보네이트계 수지는 내열성, 충격강도 및 투명성이 우수하고 난연성 발현이 용이하기 때문에 높은 기계적 강도와 난연성을 요구하는 자동차 부품, 모니터 및 TV 하우징 또는 기타 사무용 기기와 같이 열을 많이 발산시키는 대형 사출물에 적용되고 있으나, 내스크래치성이 취약하다는 문제점이 있다.Polycarbonate-based resins, on the other hand, have high heat resistance, impact strength and transparency, and are easily flame retardant, so that large injections that emit a lot of heat, such as automobile parts, monitors and TV housings or other office equipment, which require high mechanical strength and flame resistance Although applied to, there is a problem that the scratch resistance is weak.
일반적으로 플라스틱의 내스크래치성을 향상시키기 위하여 최종 성형된 수지 표면 위에 유-무기 하이브리드 물질을 도핑한 후, 열 또는 자외선을 사용하여 표면상에 경화시킴으로써 수지 표면의 내스크래치성을 향상시키는 하드코트 법이 광범위하게 사용되고 있다. 하지만 이런 하드코팅의 경우, 코팅 공정이라는 추가 공정이 필요하므로, 공정상 많은 시간이 소요되고, 경비가 상승될 뿐만 아니라, 환경적 인 문제를 야기하는 등의 단점을 지니고 있다. 따라서, 최근 환경 및 원가 문제가 이슈화됨에 따라 하드코팅 없이 내스크래치성을 발현할 수 있는 무도장 수지에의 요구가 증대하고 있다. 또한 내스크래치성이 우수한 수지의 개발은 외장재 산업에서 있어서 매우 중요하게 요구되고 있다.In general, a hard coat method of improving the scratch resistance of a resin surface by doping an organic-inorganic hybrid material on the surface of the final molded resin in order to improve the scratch resistance of the plastic and then curing the surface with heat or ultraviolet rays. This is widely used. However, such a hard coating requires a further process called a coating process, which takes a lot of time in the process, increases costs, and causes environmental problems. Therefore, as environmental and cost issues become more recent, there is an increasing demand for an unpainted resin capable of expressing scratch resistance without hard coating. In addition, the development of a resin having excellent scratch resistance is very important in the exterior material industry.
상기의 문제점을 보완하면서 내스크래치 성능 및 난연성을 동시에 달성하기 위하여 접근 할 수 있는 방법은 폴리카보네이트/폴리메틸메타아크릴레이트 블렌드 (PC/PMMA) 수지를 제조하는 것이다. 하지만, 폴리카보네이트와 아크릴계 수지간의 굴절률 차이 및 상용성 저하로 인하여 고 투명성 및 착색성을 발현하기가 어렵다는 문제점이 있다. A method that can be approached to achieve scratch resistance and flame retardancy simultaneously while supplementing the above problems is to prepare a polycarbonate / polymethylmethacrylate blend (PC / PMMA) resin. However, there is a problem in that it is difficult to express high transparency and colorability due to a difference in refractive index and a decrease in compatibility between polycarbonate and acrylic resin.
이런 상용성 저하로 인하여 고온에서 용융 혼련을 할지라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 특히, PC의 굴절률은 1.59이고 PMMA의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 PC와 PMMA의 알로이는 빛을 산란하여 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐만 아니라 사출시 용융 접합선이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있기 때문에 실질적으로 전기 전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다.Due to such a decrease in compatibility, even if melt kneading at a high temperature there is a disadvantage that separate into each phase (phase). In particular, since the refractive index of PC is 1.59 and the refractive index of PMMA is 1.49, the alloy of PC and PMMA scatters light and it is difficult to be colored with high saturation, and it has a disadvantage that the melt seam is very distinct during injection. Therefore, it is very difficult to apply practically as an exterior material of an electric and electronic product.
폴리카보네이트화 메타크릴레이계 수지의 상용화를 위하여 대한민국 특허 공개 2004-0079118호에 게시되어 있는 바와 같이 금속 스테아린산 에스테르를 사용하여 혼련공정중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있다. Disclosed is a method of lowering the molecular weight of polycarbonate during kneading by using a metal stearic acid ester as disclosed in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0079118 for commercialization of polycarbonate-based methacrylic resin. However, this method has the disadvantage that the mechanical properties are sharply lowered.
미국특허 제4,287,315호에서는 에틸렌-비닐아세테이트 고무를 적용하여 충격 강도가 양호한 메타크릴레이트계 수지를 제조하였으나 폴리카보네이트와 블랜드의 상용성 개선은 제한적이다. 미국특허 제5,280,070에는 폴리카보네이트에 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하여 투명한 PC/PMMA Blend를 제조하였으나 상업적으로 신디오탁틸 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 제조하는 것이 어려운 단점을 갖고 있다. In US Pat. No. 4,287,315, methacrylate resins having good impact strength were prepared by applying ethylene-vinylacetate rubber, but the compatibility of polycarbonates and blends is limited. U.S. Patent No. 5,280,070 used a syndiotactic polymethylmethacrylate to produce a transparent PC / PMMA Blend, but it is difficult to commercially manufacture a syndiotyl polymethylmethacrylate resin.
따라서, 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트 수지에 변성 아크릴계 공중합체를 첨가함으로써 수지간의 굴절률 차이를 감소시키고 폴리카보네이트와 아크릴계 수지와의 상용성을 개선시킴과 동시에, 방향족 비닐계 수지를 첨가하여 아크릴계 수지의 상을 안정화시킴으로써 우수한 외관 및 착색성을 보이는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, in order to solve the above problems, the present inventors reduce the refractive index difference between the resins by adding a modified acrylic copolymer to the polycarbonate resin and improve the compatibility between the polycarbonate and the acrylic resin, and at the same time, the aromatic vinyl resin It is an object to provide a flame-retardant scratch-resistant thermoplastic resin composition exhibiting excellent appearance and colorability by adding to stabilize the phase of the acrylic resin.
본 발명의 목적은 상용성이 개선된 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition with improved compatibility.
본 발명의 다른 목적은 상용성 개선과 함께 난연성과 내스크래치성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in flame retardancy and scratch resistance with improved compatibility.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 굴절률 차이를 최소화 하고 상용성을 개선하여 기존 혼합물의 착색성 저하를 최소화하여 고외관 및 고착색성이 가능한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition capable of high appearance and high colorability by minimizing the difference in refractive index between polycarbonate and acrylic resin and improving compatibility to minimize the decrease in colorability of the existing mixture.
본 별명의 또 다른 목적은 내스크래치성, 충격강도, 난연성, 외관 및 착색성이 우수하여 각종 전기·전자 부품 또는 자동차 부품, 렌즈, 유리창 등에 바람직하게 적용될 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in scratch resistance, impact strength, flame retardancy, appearance and colorability, and which can be preferably applied to various electric and electronic parts or automobile parts, lenses, windows and the like.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a molded article using the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지, (B) 변성 아크릴계 공중합체 수지 및 (C) 방향족 비닐계 수지를 포함하여 이루어진다. 구체예에서는 상기 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 40∼80 중량%; (B) 변성 아크릴계 공중합체 수지 1∼50 중량%; 및 (C) 방향족 비닐계 수지 0.1∼50 중량%를 포함하여 이루어진다. The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) a polycarbonate resin, (B) a modified acrylic copolymer resin, and (C) an aromatic vinyl resin. In a specific example, the resin composition may comprise (A) 40 to 80% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 50% by weight of modified acrylic copolymer resin; And (C) 0.1 to 50% by weight of an aromatic vinyl resin.
본 발명의 구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 1.495∼1.590의 굴절률을 가진다. 바람직한 구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 중량평균분자량이 5,000∼300,000의 범위를 갖는다. In a specific embodiment of the present invention, the modified acrylic copolymer resin (B) has a refractive index of 1.495 to 1.590. In a preferred embodiment, the modified acrylic copolymer resin (B) has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 300,000.
구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트와 (b2)단관능성 불포화 단량체의 공중합체이다. 본 발명의 하나 의 구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트 20∼100 중량%와 (b2)단관능성 불포화 단량체 0∼80 중량%의 공중합체이다. In a specific example, the modified acrylic copolymer resin (B) is a copolymer of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and (b2) monofunctional unsaturated monomer. In one embodiment of the present invention, the modified acrylic copolymer resin (B) is a copolymer of 20 to 100% by weight of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and 0 to 80% by weight of (b2) monofunctional unsaturated monomer. .
구체예에서는 상기 방향족 비닐계 수지(C)는 (C1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지 0∼50 중량% 및 (C2)방향족 비닐계 중합체 수지 50∼100 중량%로 이루어진다. 바람직하게는 상기 방향족 비닐계 수지(C)는 방향족 비닐 성분이 70∼100중량%이다. In a specific example, the said aromatic vinyl resin (C) consists of 0-50 weight% of (C1) rubber-modified aromatic vinyl graft resins, and 50-100 weight% of (C2) aromatic vinyl-type polymer resin. Preferably, the aromatic vinyl resin (C) is 70 to 100% by weight of an aromatic vinyl component.
본 발명에서는 상기 수지 조성물은 (D)(메타)아크릴계 수지를 전체 수지 조성물중 0.1∼50 중량%로 더 포함할 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지(D)는 선형 및 분지형이다. In the present invention, the resin composition may further include (D) (meth) acrylic resin in 0.1 to 50% by weight of the total resin composition. The (meth) acrylic resin (D) is linear and branched.
구체예에서는 상기 (메타)아크릴계 수지(D)는 1종 이상의 (메타)아크릴계 단량체의 중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물이다. In a specific example, the said (meth) acrylic-type resin (D) is a polymer, copolymer, or a mixture of 1 or more types of (meth) acrylic-type monomers.
구체예에서는 상기 (메타)아크릴계 수지(D)는 메틸 메타크릴레이트 성분이 80∼100 중량% 및 공중합 가능한 단량체 0∼20 중량%를 포함하여 이루어진다. In a specific example, the said (meth) acrylic-type resin (D) consists of 80-100 weight% of methyl methacrylate components, and 0-20 weight% of copolymerizable monomers.
다른 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물은 난연제를 더 포함할 수 있다. 상기 난연제는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 중에서 선택되는 하나 이상의 난연제를 포함한다. 상기 난연제는 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 1∼50 중량부로 사용될 수 있다. In another embodiment, the thermoplastic resin composition may further include a flame retardant. The flame retardant includes one or more flame retardants selected from phosphorus flame retardants, halogen flame retardants and inorganic flame retardants. The flame retardant may be used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
본 발명의 수지 조성물은 난연보조제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 혼화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The resin composition of this invention is a flame retardant adjuvant, surfactant, nucleating agent, coupling agent. Additives such as fillers, plasticizers, impact modifiers, antibacterial agents, mold release agents, thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers, admixtures, inorganic additives, colorants, stabilizers, lubricants, antistatic agents, pigments, dyes, flame retardants and the like.
구체예에서는 상기 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 8.0 kgf·cm/cm 이상이고, UL94 기준의 의한 2.0 mm 두께의 난연도가 V0이며, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 F∼3H이다. In a specific embodiment, the resin composition has an Izod impact strength of at least 8.0 kgf · cm / cm according to ASTM D-256 standard of 1/8 ”thick specimen, a flame retardancy of 2.0 mm thickness based on UL94 is V0, JIS K Pencil hardness according to the 5401 standard is F to 3H.
본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물으로부터 성형된 성형품을 제공한다. The present invention provides a molded article molded from the thermoplastic resin composition.
이하, 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.Hereinafter, specific contents of the present invention will be described in detail below.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
(A) 폴리카보네이트 수지(A) polycarbonate resin
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지(A)는 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조되거나, 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조될 수 있다. 구체예에서는 하기 화학식 3으로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조될 수 있다. The polycarbonate resin (A) according to the present invention is prepared by reacting a dihydric phenol compound and a phosgene in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst, or an ester interaction of a dihydric phenol compound and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. It can be prepared using an exchange reaction. In an embodiment, the diphenols represented by the following Chemical Formula 3 may be prepared by reacting with phosgene or carbonic acid diester.
[화학식 3](3)
(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5 의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6 의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2- 를 나타낸다)Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2-
이러한 폴리카보네이트 수지의 제조 방법에서, 상기 디히드릭 페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)을 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체되어도 무방하다. 사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물의 예로서는, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르나, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등의 할로겐화 비스페놀 등을 들 수 있다. In the production method of such a polycarbonate resin, a bisphenol compound may be used as the dihydric phenol compound, and preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) may be used. . In this case, the bisphenol A may be partially or wholly replaced by another type of dihydric phenol compound. Examples of other types of dihydric phenol compounds that can be used include 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide Halogenated bisphenols such as bis (4-hydroxyphenyl) ketone or bis (4-hydroxyphenyl) ether, and 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; Can be.
다만, 상기 폴리카보네이트 수지의 제조를 위해 사용 가능한 디히드릭 페놀계 화합물의 종류가 이에 한정되는 것은 아니며, 임의의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용해 상기 폴리카보네이트 수지를 제조할 수 있다. However, the type of dihydric phenolic compound that can be used for the production of the polycarbonate resin is not limited thereto, and the polycarbonate resin may be manufactured using any dihydric phenolic compound.
또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 될 수도 있다. In addition, the polycarbonate resin may be a homopolymer using one type of dihydric phenolic compound, a copolymer using two or more types of dihydric phenolic compounds, or a mixture thereof.
본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000∼200,000 이며, 바람직하게는 15,000∼80,000 이다.The polycarbonate resin of the present invention has a weight average molecular weight (M w ) of 10,000 to 200,000, preferably 15,000 to 80,000.
본 발명의 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05∼2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. As the polycarbonate resin of the present invention, branched chains may be used, and preferably 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, such as trivalent or higher, based on the total amount of diphenols used for polymerization. It can manufacture by adding the compound which has the above phenol group.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 40∼80 중량%의 범위로 사용된다. 폴리카보네이트 수지는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 40 중량% 미만으로 적용시 난연성 및 기계적강도 저하가 발생하며, 80 중량% 이상 적용시 내스크래치성 향상을 기대하는 것이 곤란할 수 있다. 바람직하게는 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 50∼80 중량%, 더 바람직하게는 60∼80 중량%, 가장 바람직하게는 63∼75 중량%이다. In the present invention, the polycarbonate resin (A) is used in the range of 40 to 80% by weight. Since the polycarbonate resin plays a role of facilitating flame retardancy, flame retardancy and mechanical strength decrease when applied to less than 40 wt%, and it may be difficult to expect improvement of scratch resistance when applied to 80 wt% or more. Preferably the polycarbonate resin (A) is 50 to 80% by weight, more preferably 60 to 80% by weight, most preferably 63 to 75% by weight.
(B) 변성 아크릴계 공중합체 수지(B) Modified Acrylic Copolymer Resin
본 발명의 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트와 (b2)단관능성 불포화 단량체의 공중합체이다. 바람직한 구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트 20∼100 중량%와 (b2)단관능성 불포화 단량체 0∼80 중량%의 공중합체이다. 더욱 바람직하게는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트 30∼80 중량%와 (b2)단관능성 불포화 단량체 20∼70 중량%의 공중합체이다. 한 구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트 20∼50 중량%와 (b2)단관능성 불포화 단량체 50∼80 중량%의 공중합체가 사용될 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1)방향족 또는 고리형 메타크릴레이트 50∼90 중량%와 (b2)단관능성 불포화 단량체 10∼50 중량%의 공중합체가 사용될 수 있다. 방향족 또는 고리형 메타크릴레이트(b1)가 20 중량% 이상으로 사용할 경우, 중합된 메타크릴계 공중합체 수지의 평균 굴절률을 1.50 이상으로 유지할 수 있다. The modified acrylic copolymer resin (B) of the present invention is a copolymer of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and (b2) monofunctional unsaturated monomer. In a preferred embodiment, the modified acrylic copolymer resin (B) is a copolymer of 20 to 100% by weight of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and 0 to 80% by weight of (b2) monofunctional unsaturated monomer. More preferably, the modified acrylic copolymer resin (B) is a copolymer of 30 to 80% by weight of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and 20 to 70% by weight of (b2) monofunctional unsaturated monomer. In one embodiment, the modified acrylic copolymer resin (B) may be a copolymer of 20 to 50 wt% of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and 50 to 80 wt% of (b2) monofunctional unsaturated monomer. In another embodiment, the modified acrylic copolymer resin (B) may be a copolymer of 50 to 90 wt% of (b1) aromatic or cyclic methacrylate and 10 to 50 wt% of (b2) monofunctional unsaturated monomer. When the aromatic or cyclic methacrylate (b1) is used at 20 wt% or more, the average refractive index of the polymerized methacrylic copolymer resin can be maintained at 1.50 or more.
구체예에서는 상기 방향족 또는 고리형 메타크릴레이트(b1)는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. In an embodiment, the aromatic or cyclic methacrylate (b1) may be a compound represented by the following Chemical Formula 1 or 2 or a mixture thereof.
[화학식 1] [Formula 1]
(상기 식에서 m은 0∼10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로 페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)(Wherein m is an integer of 0 to 10, X is a cyclohexyl group, a phenyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a propylphenyl group, a methoxyphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group, a phenylphenyl group and a benzylphenyl group) Selected from the group consisting of
[화학식 2] [Formula 2]
(상기 식에서 m은 0∼10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨). (Wherein m is an integer of 0 to 10, Y is oxygen (O) or sulfur (S), Ar is cyclohexyl group, phenyl group, methylphenyl group, methylethylphenyl group, methoxyphenyl group, cyclohexylphenyl group, chlorophenyl group , Bromophenyl group, phenylphenyl group and benzylphenyl group).
상기 방향족 또는 고리형 메타크릴레이트(b1)의 예로는 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타크릴레이트, 2-에틸아미노페닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3-페닐포로필 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐) 에틸 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 방향족 또는 고리형 에스테르류 등이 사용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. Examples of the aromatic or cyclic methacrylate (b1) include cyclohexyl methacrylate, 2-ethylphenoxy methacrylate, 2-ethylthiophenyl methacrylate, 2-ethylaminophenyl methacrylate, phenyl methacrylate Latex, benzyl methacrylate, 2-phenylethyl methacrylate, 3-phenylporophyl methacrylate, 4-phenylbutyl methacrylate, 2-2-methylphenylethyl methacrylate, 2-3-methylphenylethyl methacrylate Rate, 2-4-methylphenylethyl methacrylate, 2- (4-propylphenyl) ethylmethacrylate, 2- (4- (1-methylethyl) phenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-methoxy Phenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-cyclohexylphenyl) ethyl methacrylate, 2- (2-chlorophenyl) ethyl methacrylate, 2- (3-chlorophenyl) ethyl methacrylate, 2- ( 4-chlorophenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-bromophenyl) ethyl methacrylate, 2- (3-phenyl Carbonyl) ethyl methacrylate, and 2- (4-benzylphenyl) ethyl methacrylate and methacrylic acid, such as aromatic or may be used are cyclic esters, such as, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 방향족 또는 고리형 메타크릴레이트(b1)과 공중합 가능한 단관능성 불포화 단량체(b2)는 특별한 제한이 없다. 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산, 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴류, 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 스티렌 및 알파-메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체등을 포함하며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. The monofunctional unsaturated monomer (b2) copolymerizable with the aromatic or cyclic methacrylate (b1) is not particularly limited. Methacrylic acid esters including methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; Acrylic esters including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; Unsaturated carboxylic acids including acrylic acid, methacrylic acid and acid anhydrides including maleic anhydride; Esters containing hydroxy groups, including 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, monoglycerol acrylate; Acrylamide, methacrylamide; Acrylonitrile, nitriles including methacrylonitrile, allyl glycidyl ether; Glycidyl methacrylate; Styrene-based monomers including styrene and alpha-methylstyrene, and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기의 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 중합될 수 있다. 상기의 방법으로 제조된 공중합체는 통상의 아크릴계 공중합체에 비해 높은 굴절률을 가지며, 통상의 폴리카보네이트의 굴절률은 1.59, 폴리메틸메타아크릴레이트의 굴절률은 1.49인 것에 비해, 본 발명의 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 1.49 초과 1.59이하, 바람직하게는 1.495∼1.590의 굴절률을 갖는다. The modified acrylic copolymer resin (B) can be polymerized by conventional bulk, emulsification and suspension polymerization methods. The copolymer prepared by the above method has a higher refractive index than the conventional acrylic copolymer, the modified acrylic copolymer of the present invention, whereas the refractive index of the conventional polycarbonate is 1.59, the refractive index of the polymethyl methacrylate is 1.49. Resin (B) is more than 1.49 and less than or equal to 1.59, preferably having a refractive index of 1.495 to 1.590.
상기 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 중량평균분자량이 5,000∼300,000의 범위를 갖는다. 상기 분자량 범위를 갖는 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 우수한 상용성을 발현할 수 있다. The modified acrylic copolymer resin (B) has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 300,000. The modified acrylic copolymer resin (B) having the above molecular weight range can express excellent compatibility.
본 발명에서 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)와 (메타)아크릴계 수지(D)와의 혼합체를 폴리카보네이트 수지와 블렌딩 시, 변성 아크릴계 공중합체 수지의 증가된 굴절률과 향상된 상용성으로 인하여 폴리카보네이트와 잘 혼련될 수 있다. 따라서, 기존 혼합물에서 굴절률 차이에 의해 발생되는 투명성 및 착색성 저하 현상을 감소시키게 될 수 있는 것이다. 따라서, 상용성 및 투명성이 향상된 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 혼합물을 가능하게 하며, 기존 폴리카보네이트의 내스크래치성을 향상시킨 고착색 및 고투명 수지의 제조를 가능하게 한다.In the present invention, when blending the modified acrylic copolymer resin (B) and the (meth) acrylic resin (D) with the polycarbonate resin, it is well kneaded with the polycarbonate due to the increased refractive index and improved compatibility of the modified acrylic copolymer resin Can be. Therefore, it is possible to reduce the transparency and coloring degradation caused by the difference in refractive index in the existing mixture. Therefore, it is possible to make a mixture of polycarbonate and acrylic resin with improved compatibility and transparency, and to enable the production of high color and high transparency resins with improved scratch resistance of existing polycarbonates.
본 발명에서 변성 아크릴계 공중합체 수지(B)는 1∼50 중량%, 바람직하게는 5∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 10∼30 중량%, 가장 바람직하게는 13∼35 중량%이다. 1 중량% 미만으로 사용할 경우, 충분한 상용성을 얻을 수 없으며, 50 중량%를 초과하여 사용할 경우 충분한 난연성을 얻을 수 없다. In the present invention, the modified acrylic copolymer resin (B) is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, most preferably 13 to 35% by weight. When used less than 1% by weight, sufficient compatibility cannot be obtained, and when used in excess of 50% by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
(C)방향족 비닐계 수지(C) aromatic vinyl-based resin
본 발명의 방향족 비닐계 수지(C)는 고무성분이 포함되지 않은 방향족 비닐계 중합체 수지가 사용될 수 있다. 다른 구체예에서는 (C1) 고무변성 방향족 비닐 계 그라프트 수지와 (C2)방향족 비닐계 중합체 수지의 혼합물이 사용될 수 있다. As the aromatic vinyl resin (C) of the present invention, an aromatic vinyl polymer resin containing no rubber component may be used. In another embodiment, a mixture of (C1) rubber-modified aromatic vinyl graft resin and (C2) aromatic vinyl polymer resin may be used.
바람직하게는 상기 방향족 비닐계 수지(C)는 방향족 비닐 성분이 70∼100중량%이다. Preferably, the aromatic vinyl resin (C) is 70 to 100% by weight of an aromatic vinyl component.
상기 방향족 비닐계 수지(C)의 바람직한 예로는 폴리스티렌 수지(GPPS) 또는 스티렌-시안화 비닐 공중합체 수지(SAN)이다. 이중 가장 바람직하게는 폴리스티렌 수지이다. Preferred examples of the aromatic vinyl resin (C) are polystyrene resin (GPPS) or styrene-vinyl cyanide copolymer resin (SAN). Most preferably among them is polystyrene resin.
다른 구체예에서는 상기 방향족 비닐계 수지(C)는 (C1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지 0∼50 중량% 및 (C2)방향족 비닐계 중합체 수지 50∼100 중량% 로 이루어질 수 있다. 또 다른 구체예에서는 상기 방향족 비닐계 수지(C)는 (C1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지 1∼30 중량% 및 (C2)방향족 비닐계 중합체 수지 70∼99 중량% 로 이루어진다. In another embodiment, the aromatic vinyl resin (C) may be composed of 0 to 50 wt% of (C1) rubber-modified aromatic vinyl graft resin and 50 to 100 wt% of (C2) aromatic vinyl polymer resin. In another embodiment, the aromatic vinyl resin (C) is composed of 1 to 30% by weight of the rubber-modified aromatic vinyl graft resin (C1) and 70 to 99% by weight of the (C2) aromatic vinyl polymer resin.
(C1) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지(C1) rubber modified aromatic vinyl graft resin
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐, 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%로 구성된 단량체 혼합물 40∼95 중량%를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리 알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5∼60 중량%에 그라프트 중합하여 제조된다.Rubber-modified aromatic vinyl graft resin of the present invention is 50 to 95% by weight of styrene, α-methylstyrene, halogen, alkyl substituted styrene or a mixture thereof and acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl C1-8 methacrylate 40 to 95% by weight of a monomer mixture consisting of 5 to 50% by weight of esters, C1-8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C1-4 alkyl or phenyl N-substituted maleimide, or mixtures thereof, butadiene rubber, acrylic rubber , Ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, terpolymer (EPDM) of ethylene-propylene-diene, polyorganosiloxane / polyalkyl (meth) acrylate rubber composite It is prepared by graft polymerization to 5 to 60% by weight of one or a mixture thereof selected from.
상기 C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류는 의 구체예로서는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 메틸 에스테르 또는 메타크릴산 프로필 에스테르를 들 수 있다.Specific examples of the C1-8 methacrylic acid alkyl esters or C1-8 acrylic acid alkyl esters include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid methyl ester or methacrylic acid propyl ester. have.
상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지의 바람직한 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌과 아크릴로니트릴 및 선택적으로 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.Preferred examples of the rubber-modified aromatic vinyl graft resin include those obtained by graft copolymerization of butadiene rubber, acrylic rubber, or styrene / butadiene rubber in the form of a mixture of styrene and acrylonitrile and optionally (meth) acrylic acid alkyl ester monomers. Can be mentioned.
가장 바람직한 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지의 예는 ABS 그라프트 공중합체가 사용될 수 있다.As an example of the most preferred rubber-modified aromatic vinyl graft resin, ABS graft copolymer may be used.
상기 그라프트 공중합체 제조시 고무입자의 입경은 내충격성 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.05∼4 ㎛의 범위가 바람직하다.The particle size of the rubber particles in the manufacture of the graft copolymer is preferably in the range of 0.05 to 4 ㎛ in order to improve the impact resistance and the surface properties of the molded product.
상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 수지를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 중 어느 것이나 사용될 수 있으나, 고무질 중합체의 존재 하에 전술한 방향족 비닐계 단량체를 투입하여 중합 개시제를 사용하여 유화중합 또는 괴상중합시키는 것이 바람직하다.The method for preparing the rubber-modified aromatic vinyl graft resin is well known to those skilled in the art, but any one of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization may be used. It is preferable to add the above-mentioned aromatic vinyl monomer in the presence of a rubbery polymer and to carry out emulsion polymerization or block polymerization using a polymerization initiator.
(C2) 방향족 비닐계 중합체 수지(C2) aromatic vinyl polymer resin
본 발명의 방향족 비닐계 중합체 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-4 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%를 공중합하여 얻은 비닐계 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물이다.The aromatic vinyl polymer resin of the present invention is 50 to 95% by weight of styrene, α-methylstyrene, halogen or alkyl substituted styrene or a mixture thereof, acrylonitrile, methacrylonitrile, C1-8 methacrylic acid alkyl esters, Vinyl copolymers obtained by copolymerizing C1-8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C1-4 alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimide, or a mixture thereof of 5 to 50% by weight, or a mixture of these copolymers.
상기 C1-8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-8 아크릴산 알킬 에스테르류의 구체예로서는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 메틸 에스테르 또는 메타크릴산 프로필 에스테르를 들 수 있다.Specific examples of the C1-8 methacrylic acid alkyl esters or C1-8 acrylic acid alkyl esters include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid methyl ester or methacrylic acid propyl ester. .
바람직한 방향족 비닐계 중합체 수지로는 스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물; α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물; 또는 스티렌, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 들 수 있다.Preferred aromatic vinyl polymer resins include monomer mixtures of styrene and acrylonitrile and optionally methacrylic acid methyl ester; monomer mixtures of α-methylstyrene with acrylonitrile and optionally methacrylic acid methyl ester; Or those prepared from monomer mixtures of styrene, α-methylstyrene and acrylonitrile and optionally methacrylic acid methylester.
상기 방향족 비닐계 중합체 수지는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합법으로 제조될 수 있으며, 중량 평균 분자량이 15,000∼200,000 인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The aromatic vinyl polymer resin may be prepared by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization, and it is preferable to use a weight average molecular weight of 15,000 to 200,000.
본 발명의 방향족 비닐계 중합체 수지의 제조에 사용되는 스티렌 단량체는 p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 2,4-디메틸스티렌 및 α-메틸스티렌과 같은 다른 치환 된 비닐계 단량체로 대체하여 사용할 수 있다.The styrene monomer used in the preparation of the aromatic vinyl polymer resin of the present invention may be used in place of other substituted vinyl monomers such as p-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene and α-methylstyrene.
본 발명에서 방향족 비닐계 수지(C)를 폴리카보네이트 수지와 변성 아크릴계 공중합체 수지의 블렌드에 첨가할 경우, 상용성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 방향족 비닐계 수지(C)는 전체 수지 조성물중 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.5∼30 중량%, 더욱 바람직하게는 1∼20 중량%, 가장 바람직하게는 2∼10 중량%로 사용될 수 있다. 0.1 중량% 미만으로 사용할 경우, 목적하는 충격강도 및 상용성을 얻을 수 없으며, 지나치게 과량으로 사용할 경우, 내스크래치성이 떨어질 수 있다. In the present invention, when the aromatic vinyl resin (C) is added to the blend of the polycarbonate resin and the modified acrylic copolymer resin, compatibility can be further improved. The aromatic vinyl resin (C) may be used in 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, most preferably 2 to 10% by weight of the total resin composition. have. When used in less than 0.1% by weight, the desired impact strength and compatibility can not be obtained, and when used in excessive amounts, scratch resistance may be inferior.
(D) (메타)아크릴계 수지(D) (meth) acrylic resin
본 발명의 수지 조성물은 (메타)아크릴계 수지(D)를 전체 수지 조성물중 0.1∼50 중량%로 더 포함할 수 있다. The resin composition of the present invention may further contain (meth) acrylic resin (D) at 0.1 to 50% by weight in the total resin composition.
상기 (메타)아크릴계 수지(D)는 내스크래치성의 향상을 위해 부가하는 것으로 선형의 구조를 갖는다. The (meth) acrylic resin (D) is added to improve scratch resistance and has a linear structure.
구체예에서는 상기 (메타)아크릴계 수지(D)는 1종 이상의 (메타)아크릴계 단량체의 중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물이다. In a specific example, the said (meth) acrylic-type resin (D) is a polymer, copolymer, or a mixture of 1 or more types of (meth) acrylic-type monomers.
바람직한 구체예에서는 상기 (메타)아크릴계 수지(D)는 메틸 메타크릴레이트 성분이 80∼100 중량% 및 공중합 가능한 단량체 0∼20 중량%를 포함하여 이루어진다. In a preferred embodiment, the (meth) acrylic resin (D) comprises 80 to 100 wt% of methyl methacrylate component and 0 to 20 wt% of copolymerizable monomer.
상기 공중합 가능한 단량체는 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 헥실 메 타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 페녹시 메타크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실메타 아크릴레이트; 스티렌을 포함하는 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴을 포함하는 불포화 니트릴 화합물 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 및 이들의 2이상 혼합물로 사용될 수 있다. The copolymerizable monomers include ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxy methacrylate Latex, phenoxyethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; Aromatic vinyl compounds comprising styrene; An unsaturated nitrile compound including acrylonitrile may be used, but is not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more thereof.
상기 (메타)아크릴계 수지는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 제조될 수 있으며, 상업적 구입이 용이하다. The (meth) acrylic resin may be prepared by conventional bulk, emulsification, and suspension polymerization methods, and may be easily purchased commercially.
상기 (메타)아크릴계 수지(D)가 사용될 경우, 전체 수지 조성물중 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 4∼30 중량%, 가장 바람직하게는 7∼20 중량%이다. 0.1 중량% 미만으로 사용할 경우, 충분한 내스크래치성을 얻을 수 없으며, 50 중량%를 초과하여 사용할 경우 충분한 난연성을 얻을 수 없다. When the (meth) acrylic resin (D) is used, 0.1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 4 to 30% by weight, most preferably 7 to 20% by weight of the total resin composition. %to be. When used at less than 0.1% by weight, sufficient scratch resistance cannot be obtained, and when used at more than 50% by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained.
첨가제additive
난연제Flame retardant
본 발명의 상기 수지 조성물은 통상적으로 사용되는 난연제가 사용될 수 있다. 예컨대, 인계 난연제, 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 난연제는 (A)+(B)+(C) 혹은 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어지는 열가 소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부, 더 바람직하게는 2 내지 20 중량부로 사용될 수 있다. The resin composition of the present invention may be used a flame retardant commonly used. For example, a phosphorus flame retardant, a halogen flame retardant and an inorganic flame retardant may be used, but is not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The flame retardant is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition consisting of (A) + (B) + (C) or (A) + (B) + (C) + (D) It may be used in 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight.
적용할 수 있는 인함유 난연제는 통상의 인을 함유한 난연제로, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.Applicable phosphorus flame retardants are conventional phosphorus-containing flame retardants, including phosphate, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide, phosphazene and These metal salts and the like may be applied, but are not necessarily limited thereto.
인함유 난연제 중 대표적인 화합물인 인산에스테르 화합물 또는 포스페이트 (Phosphate)는 하기 화학식 4와 같은 구조를 갖는 화합물이 대표적으로 적용될 수 있다. Phosphate ester compound or phosphate, which is a representative compound of the phosphorus-containing flame retardant, may be representatively applied to a compound having a structure such as Chemical Formula 4.
[화학식 4][Formula 4]
상기 구조식에서 R1, R2, R4, R5는 C6∼C20인 아릴기 또는 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n의 범위는 0∼5의 값을 갖는다. In the above structure, R 1, R 2, R 4, R 5 may be independently applied to each other as an aryl group or alkyl-substituted aryl group of C 6 ~ C 20 , R 3 is resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A And one derived from dial alcohols such as bisphenol-S, and the range of n has a value of 0-5.
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 사용되거나 또는 다른 인함유 난연제와 혼합물로 0.5∼40 중량% 범위에서 사용될 수 있으며 바람직하기로는 5 ∼40 중량%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.The aromatic phosphate ester compound may be used alone or in a mixture with other phosphorus-containing flame retardants in the range of 0.5 to 40% by weight, preferably in the range of 5 to 40% by weight.
할로겐계 화합물도 난연제로 적용이 가능하며 일반적으로 사용되는 할로겐계 화합물이 사용될 수 있다. 적용 가능한 할로겐계 화합물은 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 옥타브로모트리메틸페닐인단, 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌등 상업화된 난연제를 적용하는 것이 가능하며, 특히 바람직하기로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직하다. 할로겐계 화합물이 적용되는 경우 용도에 따라 삼산화 안티몬 및 오산화 안티몬등의 무기화합물도 적용이 가능하다. 상기 할로겐계 화합물은 단독으로 사용되거나 다른 할로겐계 화합물 또는 금속 수화물과 같은 무기계 난연제와의 혼합 적용도 가능하다. Halogen-based compounds may also be applied as flame retardants, and halogen-based compounds generally used may be used. Applicable halogen compounds include decabromodiphenyl ether, decabromodiphenylethane, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-epoxy oligomer, octabromotrimethylphenylindan, ethylene bistetrabromophthalimide, tris ( Commercially available flame retardants such as tribromophenol) triazine and brominated polystyrene can be applied, particularly preferably halogen-based compounds which can be melted at a normal processing temperature, more specifically, having a melting point or softening point below 250 ° C. Compound is preferred. When the halogen-based compound is applied, inorganic compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide may be applied depending on the use. The halogen-based compound may be used alone or in combination with other halogen-based compounds or inorganic flame retardants such as metal hydrates.
충격 보강제Impact modifier
본 발명에서는 충격보강제를 더 포함할 수 있다. 상기 충격보강제로는 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체를 사용할 수 있다.The present invention may further include an impact modifier. As the impact modifier, a graft copolymer or an olefin copolymer may be used.
상기 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 고무 단량체를 중합한 후에 그라프트 공중합이 가능한 스티렌, 알파-메틸 스티렌; 알킬 치환 스티렌; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 메틸메타크릴레이트; 무수말레인산; 알킬 또는 페 닐 핵치환 말레이미드 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종이상의 단량체를 고무질 중합체에 그라프트시켜 제조하며, 충격보강제중 고무의 함량은 20∼80 중량%가 바람직하다.The graft copolymer is styrene, alpha-methyl styrene capable of graft copolymerization after polymerizing at least one rubber monomer selected from the group consisting of diene rubber, acrylate rubber, and silicone rubber monomer; Alkyl substituted styrenes; Acrylonitrile; Methacrylonitrile; Methyl methacrylate; Maleic anhydride; A single monomer selected from the group consisting of alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimide and the like is grafted onto a rubbery polymer, and the rubber content of the impact modifier is preferably 20 to 80% by weight.
상기 디엔계 고무로는 부타디엔이 대표적으로 단량체로 이용되며, 이소프렌 등이 적용될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등의 단량체를 사용한다. 상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 예를 들면 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등이 있다. 상기 시클로실록산으로부터 1종 이상을 선택하여 실리콘계 고무를 사용할 수 있다. 이외에 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 등의 폴리올레핀계 고무를 이용할 수 있다. Butadiene is typically used as a monomer as the diene rubber, and isoprene may be applied. As the acrylate rubber, monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate are used. do. The silicone rubber can be prepared from cyclosiloxane, for example hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetra Phenylcyclotetrosiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, and the like. Silicone rubber can be used by selecting 1 or more types from the said cyclosiloxane. In addition, polyolefin-based rubbers such as ethylene / propylene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), and the like can be used.
본 발명에 사용되는 충격보강제는 용도에 따라 선택적으로 적용될 수 있으며, (A)+(B)+(C) 혹은 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어지는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1∼30 중량부 적용하는 것이 바람직하다. The impact modifier used in the present invention may be selectively applied according to the use, and may be (A) + (B) + (C) or (A) + (B) + (C) + (D). It is preferable to apply 1-30 weight part with respect to a weight part.
본 발명의 열가소성 수지 제조방법에 있어서 각각의 용도에 따라 불소화 올레핀과 같은 적하방지제, 난연보조제, 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 혼화제, 무기 물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 등의 첨가제가 부가될 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합물로 적용될 수 있다. 상기 적하방지제로는 폴리테트라플루오르에틸렌이 바람직하게 사용될 수 있다. In the thermoplastic resin manufacturing method of the present invention, an antidripping agent such as a fluorinated olefin, a flame retardant aid, a surfactant, a nucleating agent, and a coupling agent according to each use. Additives such as fillers, plasticizers, impact modifiers, antibacterial agents, mold release agents, thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers, admixtures, inorganic water additives, colorants, stabilizers, lubricants, antistatic agents, pigments, dyes, flame retardants and the like can be added. The additives may be applied alone or in mixture of two or more. As the dropping inhibitor, polytetrafluoroethylene may be preferably used.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 1/8" 두께 시편의 ASTM D-256 규격에 의한 Izod 충격강도가 8.0 kgf·cm/cm 이상이고, UL94 기준의 의한 2.0 mm 두께의 난연도가 V0이며, JIS K 5401 규격에 따른 연필 경도가 F∼3H의 값을 가질 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention has an Izod impact strength of at least 8.0 kgf · cm / cm according to ASTM D-256 standard of a 1/8 ”thick specimen, a flame retardancy of 2.0 mm thickness based on UL94 is V0, JIS K Pencil hardness according to the 5401 standard may have a value of F to 3H.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 상기 펠렛을 이용하여 사출 및 압축 성형품을 제조할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be mixed at the same time and then melt extruded in an extruder to produce pellet form. The pellets can be used to produce injection and compression molded articles.
본 발명에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 내스크래치성, 착색성 및 상용성이 우수하므로 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 각종 전기·전자 제품의 외장재, 부품 또는 자동차 부품, 렌즈, 유리창 등에 광범위하게 적용 가능하다.In this invention, the molded article which shape | molded the said thermoplastic resin composition is provided. Since the thermoplastic resin composition is excellent in scratch resistance, colorability and compatibility, it may be used for molding various products. In particular, it can be applied to a wide range of exterior materials, components or automobile parts, lenses, windows of various electrical and electronic products.
하나의 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 성형하여 텔레비전, 오디오, 세탁기, 카세트 플레이어, MP3, 전화기, 게임기, 비디오 플레이어, 컴퓨터, 복사기 등의 전기/전자제품의 하우징으로 사용한다. In one embodiment, the thermoplastic resin composition is molded and used as a housing for electrical / electronic products such as televisions, audio, washing machines, cassette players, MP3s, telephones, game machines, video players, computers, and copiers.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 내스크래치성 열가소성 수지 조성물을 성형하여 자동차 계기판, 인스트루먼트 패널, 도어패널, 쿼터패널, 휠덮개 등의 자동 차 내외장재에 적용될 수 있다.In another embodiment of the present invention by molding the scratch-resistant thermoplastic resin composition can be applied to automotive interior and exterior materials, such as automotive instrument panel, instrument panel, door panel, quarter panel, wheel cover.
상기 성형방법은 압출, 사출 혹은 캐스팅 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것이 아니다. 또한 상기 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. The molding method may be applied to extrusion, injection or casting, but is not necessarily limited thereto. In addition, the molding method can be easily carried out by those skilled in the art.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다. The specification of each component used in the following Example and the comparative example is as follows.
(A) 폴리카보네이트계 수지(A) polycarbonate resin
중량 평균 분자량이 25,000 g/mol이고, 비스페놀-A 형 선형 폴리카보네이트 수지인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다. PANLITE L-1250WP of TEIJIN, Japan, which has a weight average molecular weight of 25,000 g / mol and is a bisphenol-A type linear polycarbonate resin, was used.
(B) 변성 아크릴계 공중합체 수지(B) Modified Acrylic Copolymer Resin
메틸메타아크릴레이트 50중량%와 페닐 메타아크릴레이트 50중량%를 현탁 중합법으로 공중합하고 중량평균 분자량이 120,000인 변성 아크릴계 공중합체 수지를 사용하였다.50% by weight of methyl methacrylate and 50% by weight of phenyl methacrylate were copolymerized by the suspension polymerization method, and a modified acrylic copolymer resin having a weight average molecular weight of 120,000 was used.
(C) 폴리스티렌계 수지 (C) polystyrene resin
제일모직에서 제조되는 폴리스티렌 수지인 HF-2660S Grade를 사용하였다.HF-2660S Grade, a polystyrene resin manufactured by Cheil Industries, was used.
(D) 폴리메틸메타크릴레이트계 (PMMA) 수지(D) Polymethylmethacrylate (PMMA) Resin
중량 평균 분자량이 85,000인 폴리메틸메타아크릴레이트 수지인 LG MMA사의 IH830 Grade를 사용하였다.IH830 Grade of LG MMA, a polymethyl methacrylate resin having a weight average molecular weight of 85,000, was used.
실시예 1∼4 및 비교예 1∼5Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5
상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 하고, 난연제로 비스페놀 에이 디포스페이트(일본 다이하치화학에서 제조, CR-741) 18 중량부, 충격 보강제로 MRC사의 Metablen C223-A Grade 8 중량부 및 적하방지제로 불소계 수지가 0.5 중량부 추가후 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80 ℃에서 6시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였다. 실시예 3과 비교실시예 1 조성의 모폴로지는 OsO4와 RuO4를 각각 이용하여 이차에 걸쳐 시편 처리 후 투과 전자현미경 (TEM)을 사용하여 30,000배의 배율로 촬영하여 도 1에 나타내었다. Each of the components to the content as shown in Table 1, 18 parts by weight of bisphenol A diphosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., CR-741) as a flame retardant, Metablen C223-A Grade 8 weight of MRC as an impact modifier 0.5 parts by weight of a fluorine resin was added as a part and an antidropping agent, and then melted and kneaded and extruded to prepare pellets. At this time, extrusion was used a twin screw extruder having a diameter of L / D = 29, 45 mm, the prepared pellet was dried for 6 hours at 80 ℃ and injected in a 6 Oz injection machine to prepare a specimen. The physical properties of the prepared specimens were measured in the following manner. The morphology of the composition of Example 3 and Comparative Example 1 is shown in Fig. 1 by taking a magnification of 30,000 times using a transmission electron microscope (TEM) after the specimen treatment over a second time using OsO4 and RuO4, respectively.
물성측정방법Property measurement method
(1) 난연성: UL 94 V 난연규정에 따라 난연성을 측정하였다(두께 2.0mm).(1) Flame retardancy: Flame retardancy was measured according to the UL 94 V flame retardant regulations (thickness 2.0mm).
(2) Izod 충격강도(두께 1/8"): ASTM D-256 규격에 의거하여 측정되었다(kgf·cm/cm). (2) Izod impact strength (thickness 1/8 "): measured according to ASTM D-256 standard (kgfcm / cm).
(3) 연필경도: 10×10 ㎠ 시편에 대하여, 23℃ 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. 내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일 수록 스크래치 물성이 저하되는 경향을 보인다. (3) Pencil hardness: After leaving for 48 hours at 23 ℃ relative humidity 50% for 10 × 10 cm 2 specimens, the pencil hardness was measured according to JIS K 5401 standard. The scratch resistance is evaluated as 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, etc. according to the pencil hardness result. The higher the H value, the better the scratch resistance. The higher the B value, the lower the scratch property. Show a tendency.
(4) 상용성: Flow mark, pearl 색상,용융 융합선(용융 사출시 두개의 흐름이 만나서 생긴 접합면)의 선명도는 육안으로 평가하였다. (4) Compatibility: The sharpness of flow mark, pearl color, and melted fusion line (joint surface formed by two flows in melt injection) were evaluated visually.
본발명에 의하여 제조된 실시예 3와 4의 경우는 양호한 내스크래치 성능인 F등급의 연필경도 물성을 보이며 특히 상용성이 매우 양호하여 Pearl 색상이 나타나지 않기 때문에 채도가 높은 색상으로 채색이 가능하며, Flow Mark가 보이지 않기 때문에 외관이 양호한 수지 조성물을 제조할 수 있다. 반면 비교예 1과 2의 경우는 필수 성분인 폴리스티렌계 수지가 함유되지 않은 조성으로 외관 물성에서 저하되는 물성을 보이고 있다. 비교예 3과 같이 폴리카보네이트계 열가소성 수지를 단독으로 적용한 경우 충격 및 외관성능은 우수하지만, 연필경도가 2B로 매우 낮은 값을 보임에 따라 내스크래치 성능이 좋지 않은 것을 알 수 있다. 비교예 4와 같이 스크래치 성능의 개선을 위하여 폴리메틸메타크릴레이트와 블렌드한 경우, 내스크래치 성능인 연필경도가 개선되지만 상용성이 좋지 않기 때문에 Flow Mark가 뚜렷하고 굴절률 차이에 따른 진주빛 (Pearl)색상이 보여 외관 성능이 매우 저하되는 것을 알 수 있다. 비교예 5와 같이 폴리카보네이트에 변성 아크릴계 수지를 블렌드 한 경우, 외관 성능과 내스크래치성은 양호하지만 다른 블렌드에 비해 충격 강도가 저하되는 것을 알 수 있다.In Examples 3 and 4 manufactured according to the present invention, the pencil hardness property of grade F, which is a good scratch resistance performance, is shown, and in particular, since the compatibility is very good, pearl color does not appear, so that coloring with a high saturation color is possible. Since a flow mark is not seen, a resin composition having a good appearance can be produced. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the composition does not contain the polystyrene-based resin, which is an essential component, shows physical properties deteriorated in appearance properties. When the polycarbonate-based thermoplastic resin is applied alone as in Comparative Example 3, the impact and appearance performance is excellent, but the scratch resistance is not good as the pencil hardness is very low as 2B. When blended with polymethylmethacrylate for the improvement of scratch performance as in Comparative Example 4, the pencil hardness, which is the scratch resistance, is improved but the compatibility is not good, so the flow mark is clear and pearl color due to the difference in refractive index This shows that the appearance performance is very low. When the modified acrylic resin was blended with the polycarbonate as in Comparative Example 5, it can be seen that the appearance performance and the scratch resistance are good, but the impact strength is lowered compared to other blends.
일반적으로 폴리 스티렌의 경우는 첨가시 내충격성이 저하되는 문제점을 보였으나 본 조성물의 경우는 충격강도가 오히려 향상되는 결과를 얻었다. 폴리 스티렌을 첨가하여 폴리카보네이트계 수지와 폴리메틸메타아크릴레이트 사이의 개선된 상용성은 TEM 사진을 통해 확인할 수 있다. 그림 1 TEM 사진에서 알 수 있듯이 비교예 1은 폴리카보네이트가 메트릭스인 조성에서 폴리메틸메타아크릴레이트의 상이 연속적이며 도메인도 큰 상을 이루나, 실시예 3처럼 폴리 스티렌을 소량 첨가시, 폴레메틸메타아크릴레이트의 상을 안정화 시킴에 따라 상분리 현상을 크게 억제하여 내스크래치성을 저하시키지 않으면서 상용성이 개선되었음을 알 수 있었다.In general, polystyrene showed a problem that the impact resistance is lowered upon addition, but in the case of the present composition, the impact strength is rather improved. The improved compatibility between polycarbonate-based resins and polymethylmethacrylate by adding polystyrene can be confirmed by TEM images. Figure 1 As can be seen in the TEM image, Comparative Example 1 has a continuous phase and a large domain of polymethylmethacrylate in a composition in which the polycarbonate is a matrix, but when a small amount of polystyrene is added as in Example 3, polymethylmethacryl As the phase of the rate was stabilized, it was found that the compatibility was improved without significantly reducing the scratch resistance by greatly reducing the phase separation phenomenon.
본 발명은 내스크래치성 및 상용성이 동시에 개선되어 고외관 및 고착색이 가능하여 각종 전기·전자 부품 또는 자동차 부품에서부터 렌즈 또는 유리창에 이르기까지 사용할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 가진다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition which can be used from a variety of electrical and electronic parts or automobile parts to lenses or glass windows by improving the scratch resistance and compatibility at the same time, thereby enabling high appearance and high coloring. .
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (18)
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