KR100963220B1 - IR absorption ink for water-wipping type intaglio - Google Patents

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Abstract

본 발명은 각종 보안제품의 진위판별을 목적으로 사용하는 밝은색의 적외선 흡수물질을 함유한 수불식 요판잉크 제조방법으로, 특히 밝은색의 잉크를 사용한 인쇄물에 발생되는 황변현상을 억제시킬 수 있는 잉크 및 이의 전색제 제조방법에 관한 것이다. The present invention is a method of manufacturing a water-insoluble intaglio ink containing a bright infrared absorbing material for the purpose of authenticity of various security products, in particular an ink capable of suppressing the yellowing phenomenon generated in a print using a light ink And it relates to a method for producing a colorant thereof.

수불식 요판잉크, 적외선 흡수물질, 전색제 Immersion intaglio inks, infrared absorbers, colorants

Description

수불식 요판인쇄용 적외선 흡수잉크{IR absorption ink for water-wipping type intaglio} IR absorption ink for water-wipping type intaglio

본 발명은 전자기 스펙트럼 내의 근적외선(780-1300nm) 영역에서 흡수 특성을 응용하여 각종 보안제품의 진위판별에 사용하는 적외선 흡수물질(공개특허 10-2006-0085074)을 사용하여 제조한 밝은 색상의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수잉크에 관한 것이다.The present invention is applied to the absorption characteristics in the near-infrared (780-1300nm) region of the electromagnetic spectrum by using an infrared absorbing material (Patent 10-2006-0085074) that is used for the authenticity of various security products disclosed in light color An infrared absorption ink for intaglio printing.

적외선 흡수특성을 위하여 종래에 사용되던 유기계의 적외선 흡수물질로 카본블랙, 프탈로시아닌계, 나프탈로시아닌계, 니트로소계 등이 있지만 외관색상이 어둡기 때문에 백색에 가까운 밝은 색상의 잉크 제조가 어렵다는 문제점이 있다.Organic infrared absorbing materials conventionally used for infrared absorption characteristics include carbon black, phthalocyanine based, naphthalocyanine based, and nitroso based. However, since the external color is dark, it is difficult to manufacture light inks close to white.

또한, 황산구리, 수산화구리, 탄산구리, 염화구리, 초산구리, 폴리인산 및 인산 등의 무기계의 흡수물질은 옅은 외관색상이 띠고 있어, 밝은 색상의 잉크 제조가 가능하나 알키드 바니시를 기본으로 하는 요판잉크 특성상 황변현상이 발생되는 문제점이 있다.In addition, inorganic absorbent materials such as copper sulfate, copper hydroxide, copper carbonate, copper chloride, copper acetate, polyphosphoric acid and phosphoric acid have a light appearance color, so that light ink can be manufactured, but inks based on alkyd varnishes There is a problem in that the yellowing phenomenon occurs.

따라서, 발생되는 황변현상은 각종 보안제품의 품질에 중대한 영향을 미치므로 이를 억제할 수 있는 기술 개발이 요구되고 있다.Therefore, the generated yellowing phenomenon has a significant impact on the quality of various security products, it is required to develop a technology that can suppress it.

본 발명은 상기의 문제점들을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 열 및 자외선 등에 의한 산화를 방지하여 황변현상을 억제하는 수불식 요판잉크용 전색제 제조방법과 이 전색제를 사용하여 적외선 흡수 특성을 갖는 수불식 요판잉크의 황변억제 방법을 제공하는 것이다. The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention is to prevent the oxidation by heat and ultraviolet rays, etc. to suppress the yellowing phenomenon, the method of preparing a colorant for water-insoluble intaglio inks and infrared absorption characteristics using the colorant It is to provide a method for inhibiting yellowing of the water-insoluble intaglio ink having a.

또한, 본 발명에 사용되는 적외선 흡수물질의 외관색상을 더욱 밝게 하기위한 전처리 방법을 제공하는 것이다.In addition, it is to provide a pretreatment method for further brightening the appearance color of the infrared absorber used in the present invention.

본 발명에서는 열 및 자외선에 의한 산화를 방지하여 황변현상을 억제하기 위해서 지방족 디이소시아네이트를 우레탄화 변성제로 사용하여 제조한 새로운 1종의 우레탄 변성 알키드 바니시와 이를 함유하는 수불식 요판인쇄 잉크를 제공하고 있다. The present invention provides a new type of urethane-modified alkyd varnish prepared using aliphatic diisocyanate as a urethane-modifying agent in order to prevent oxidation by heat and ultraviolet rays and to suppress yellowing, and a water-insoluble intaglio printing ink containing the same. have.

본 발명에 따르면 수불식 요판인쇄 방식으로 고속인쇄기에서 인쇄적성이 우수하여 고심도 요판 인쇄가 가능하며, 황변 억제 효과가 우수한 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수잉크가 제공된다. According to the present invention, it is possible to print high-depth intaglio printing in a high speed printing machine by means of a water intaglio intaglio printing method, and to provide an infrared absorption ink for printing an intaglio intaglio having excellent yellowing suppression effect.

본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.Looking at the present invention in more detail as follows.

황변현상은 열 및/또는 자외선이 잉크에 조사되면 잉크 조성물 내에 포함된 화학적 이중결합을 파괴하여 연쇄절단, 가교결합 등을 발생시키는 자유 라디칼을 생성하여 색상이 황색으로 변하는 현상이다.Yellowing is a phenomenon in which the color changes to yellow when heat and / or ultraviolet rays are irradiated to the ink to generate free radicals that break down chemical double bonds contained in the ink composition, thereby causing chain cutting, crosslinking, and the like.

요판인쇄 잉크로 사용되는 전색제 성분은 알키드를 기본으로 하는 바니시이다.The colorant component used in intaglio printing inks is an alkyd based varnish.

알키드바니시 제조에는 지방산, 다가알콜, 다염기산 및 변성을 위해 첨가되는 이소시아네이트 등이 원재료로 사용되는데 이들 원재료에 포함된 지방족 및 방향족 이중결합이 열/자외선 등에 산화되어 황변현상이 발생된다. In the preparation of alkyd varnishes, fatty acids, polyhydric alcohols, polybasic acids, and isocyanates added for denaturation are used as raw materials. The aliphatic and aromatic double bonds contained in these raw materials are oxidized in heat / ultraviolet rays to generate yellowing.

본 발명에선 인쇄물의 황변현상을 억제하기 위하여 새로운 1 종의 전색제 바니시를 제조하였으며, 이 전색제는 고비점지방족탄화수소계 용제에 용해성이 좋으므로 글리콜에테르계 용제 사용량을 줄일 수 있기 때문에 잉크의 점도가 높아 인쇄기상에서 잉크의 전이성을 증가시켜 적절한 잉크 배출량으로 인쇄가 가능하여 잉크의 비산을 방지할 수 있고, 산화 건조성이 양호하여 실온에서의 내부건조, 광택 등이 우수한 우레탄 변성 알키드 전색제 바니시를 제공한다. In the present invention, in order to suppress the yellowing of printed matter, a new varnish of varnish was prepared, and the colorant has high solubility in high boiling point aliphatic hydrocarbon solvents, so that the amount of glycol ether solvents can be reduced, so the viscosity of the ink is high. It is possible to print with proper ink discharge by increasing the transferability of ink on the printing machine, to prevent the scattering of the ink, and to provide good urethane-modified alkyd colorant varnish having excellent internal drying and gloss at room temperature with good oxidative drying property. .

본 발명은 이와 같은 우레탄 변성 알키드 바니시인 제1전색제 바니시를 제공하고 있으며, 이러한 제1전색제 바니시와 또 다른 전색제 바니시인 제2전색제 바니시를 포함하는 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크를 제공하고 있다. The present invention provides a first colorant varnish, which is such a urethane-modified alkyd varnish, and provides an infrared absorbing ink for intaglio printing, which includes the first colorant varnish and another colorant varnish, a second colorant varnish.

구체적으로는, 본 발명은 제1전색제 바니시인 우레탄 변성 알키드 바니시로서 촉매 및 불활성가스 존재 하에 탈수피마자유, 아마인유 및 대두유 지방산을 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 식물유 지방산 25 내지 30중량%에 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 및 디펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다가알콜 8 내지 12중량%를 첨가하여 교반하면서 220 내지 230℃에서 약 2 내지 2.5시간 에스테르반응을 시키고 160℃로 냉각시키는 제1단계; 제1단계의 반응물에 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 무수마레인산, 후말산, 아디픽산, 테트라하이드로 프탈산, 및 무수트리메릿산 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다염기산 8 내지 12중량%를 첨가하여 180 내지 190℃에서 2 내지 3시간 반응시키고 140℃로 냉각시키는 제2단계; 및 제2단계의 반응물에 고비점지방족탄화수소계 용제 30 내지 40중량%를 가하고 이소포론디이소시아네이트(Isophorone diisocyanate), 헥사메틸렌디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 지방족 디이소시아네이트 8 내지 11중량%를 1 drop/sec의 속도로 가한 후 70 내지 80℃에서 2내지 3시간 반응시키고 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 및 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 글리콜에테르계 용제, 바람직하게는, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 8내지 12중량%를 가하여 반응시키는 제3단계를 거쳐 제조되며, 산가 30 내지 35, 점도 270 내지 330poise(25℃), 중량평균 분자량 17,000 내지 23,000의 물성을 갖는 우레탄 변성 알키드 바니시를 제공하고 있다. Specifically, the present invention is a diethylene glycol in 25-30% by weight of at least one vegetable oil fatty acid selected from the group consisting of dehydrated castor oil, linseed oil and soybean oil fatty acid in the presence of a catalyst and an inert gas as a urethane-modified alkyd varnish, which is a first colorant varnish. 8 to 12% by weight of one or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of triethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, trimethylolethane, pentaerythritol, and dipentaerythritol, and stirred at 220 to 230 ° C. A first step of esterification for about 2 to 2.5 hours and cooling to 160 ° C .; 8 to 12% by weight of one or more polybasic acids selected from the group consisting of phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid, adipic acid, tetrahydro phthalic acid, and trimellitic anhydride, etc. A second step of adding and reacting at 180 to 190 ° C. for 2 to 3 hours and cooling to 140 ° C .; And 30 to 40% by weight of a high boiling point aliphatic hydrocarbon-based solvent to the reaction of the second step and isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and one or more aliphatic diisocyanates selected from the group 8 To 11% by weight was added at a rate of 1 drop / sec, followed by reacting at 70 to 80 ° C. for 2 to 3 hours, and from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether. Prepared through the third step of the reaction by adding 8 to 12% by weight of one or more selected glycol ether solvents, preferably diethylene glycol monobutyl ether, acid value 30 to 35, viscosity 270 to 330 poise (25 ℃) To prepare a urethane-modified alkyd varnish having physical properties of weight average molecular weight 17,000 to 23,000 It is.

본 발명에서 사용되는 제2전색제 바니시는 촉매 및 불활성가스 존재하에 탈수피마자유, 아마인유 및 대두유 지방산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 식물유 지방산 40 내지 45중량%에 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 및 디펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다가알콜 12 내지 18중량% 및 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 무수마레인산, 후말산, 아디픽산, 테트라하이드로 프탈산, 및 무수트리메릿산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다염기산 10내지 15중량%를 첨가하여 교반하면서 230 내지 240℃에서 2 내지 3시간 동안 에스테르화 반응시키고 150℃로 냉각시키는 제1단계; 제1단계의 반응물에 추가의 상기 다염기산 14 내지 16중량%를 첨가하여 170 내지 180℃에서 2 내지 3시간 반응시키고 150℃로 냉각시킨 다음, 하나 또는 그 이상의 고비점지방족탄화수소계 용제 8 내지 12중량% 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 및 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 글리콜에테르계 용제, 바람직하게는, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 3 내지 5중량%를 가하여 반응시키는 제2단계를 거쳐 제조되며, 산가 65 내지 70, 점도 200내지 300poise(25℃), 중량평균 분자량 8,000 내지 12,000의 물성을 갖는 수불식 알키드 바니시이다. The second colorant varnish used in the present invention is diethylene glycol, triethylene glycol, in 40 to 45% by weight of one or more vegetable oil fatty acids selected from the group consisting of dehydrated castor oil, linseed oil and soybean oil fatty acid in the presence of a catalyst and an inert gas. 12-18% by weight of one or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of trimethylolpropane, glycerin, trimethylolethane, pentaerythritol, and dipentaerythritol and phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid , 10 to 15% by weight of one or more polybasic acids selected from the group consisting of adipic acid, tetrahydro phthalic acid, and trimellitic anhydride are added and stirred at 230 to 240 ° C. for 2 to 3 hours with stirring to 150 ° C. A first step of cooling; 14-16% by weight of the above polybasic acid was added to the reaction product of the first step, reacted at 170-180 ° C. for 2 to 3 hours, cooled to 150 ° C., and then 8 to 12 weight of one or more high boiling point aliphatic hydrocarbon solvents. % And one or more glycol ether solvents selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether, preferably, diethylene glycol monobutyl ether 3 to 5 It is prepared through a second step of reacting by adding a weight%, a hydrofluoric alkyd varnish having an acid value of 65 to 70, a viscosity of 200 to 300 poise (25 ℃), a weight average molecular weight of 8,000 to 12,000.

본 발명의 제1전색제 바니시인 우레탄 변성 알키드 바니시 및 본 발명에서 사용되는 제2전색제 바니시인 수불식 알키드 바니시를 제조하는 데 사용되는 식물유 지방산은 산화건조(경화)가 빠른 탈수 피마자유 지방산이 바람직하며, 아마인유 지방산, 대두유 지방산, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 식물유 지방산은 그 함량이 낮을수록 지방족 고비점 탄화수소계 용제에 대한 용해력이 낮아지며, 반면에 상기 식물유 지방산의 함량이 높을수록 지방족 고비점지방족탄화수소계 용제에 대한 용해성이 좋으므로 용해력이 강한 글리콜에테르계 용제 사용량을 줄일 수 있기 때문에 잉크의 점도가 높아 인쇄기 상에서 잉크의 전이성을 증가시켜 적절한 잉크 배출량으로 인쇄가 가능하여 잉크의 비산을 방지할 수 있고, 산화건조성이 양호하여 실온내부경화 건조성과 광택성이 우수하게 되므로 각각의 전색제에 요구되는 특성에 부합되도록 적절히 선택된다. 전색제 바니시에 함유된 지방유 또는 지방산의 %는 유장(oil length)으로 표시하는데 유장은 단유성, 중유성 및 장유성으로 대별되며, 이는 전색제 바니시 또는 이를 사용하여 만든 잉크 물성에 크게 영향을 미치며 그 대략적인 관계는 다음 표와 같다.The vegetable oil fatty acid used to prepare the urethane-modified alkyd varnish, which is the first colorant varnish of the present invention, and the hydrofluoric alkyd varnish, the second colorant varnish used in the present invention, is preferably a dehydrated castor oil fatty acid with rapid oxidation drying (curing). , Linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, or a mixture thereof. The lower the content of vegetable oil fatty acids, the lower the solubility in aliphatic high boiling point hydrocarbon solvents, while the higher the content of the vegetable oil fatty acids, the higher the solubility in aliphatic high boiling point aliphatic hydrocarbon solvents, and thus a higher solubility in glycol ethers. Since the amount of solvent used can be reduced, the viscosity of ink is high, so the transferability of ink on the printing machine can be increased, and printing with proper ink discharge can be prevented, and the scattering of ink can be prevented. As this becomes excellent, it is appropriately selected to meet the properties required for each colorant. The percentage of fatty oils or fatty acids contained in the colorant varnish is expressed in terms of oil length. Whey is roughly divided into oily, heavy and oily, which greatly affects the properties of the colorant varnish or the ink made using it. The relationship is shown in the following table.

유장
물성whey
Properties 단유(%)Oil (%) 중유(%)Heavy oil (%) 장유(%)Longevity (%) 4040 5050 6060 불휘발분Nonvolatile matter →→ → → 점도Viscosity ←← ←← 용해성Solubility →→ →→ 작업성Workability →→ →→ 안료 혼화성Pigment miscibility →→ →→ 건조성Dryness →→ ←← 광택Polish ←← ←← 흐름성Flow →→ →→ 경도Hardness ←← ←← 가소성Plasticity →→ →→ 부착성Adhesion →→ ←← 내수성Water resistance →→ →→ 내유성Oil resistance ←← ←← 내후성Weather resistance →→ ←←

상기의 표와 같은 성질을 고려하여, 본 발명의 제1전색제 바니시인 상기 우레탄 변성 알키드 바니시를 제조하는 데는 25 내지 30중량%가 적합하며, 제2전색제 바니시인 알키드 바니시를 제조하는 데는 40 내지 45중량%가 적합하다. In consideration of the properties shown in the above table, 25 to 30% by weight is suitable for preparing the urethane-modified alkyd varnish, which is the first colorant varnish of the present invention, and 40 to 45 for preparing the alkyd varnish, the second colorant varnish. Weight percent is suitable.

본 발명의 제1전색제 바니시인 우레탄 변성 알키드 바니시와 본 발명에서 사용되는 제2전색제 바니시인 수불식 알키드 바니시를 제조하는데 사용되는 다가알콜은 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 및 디펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다가알콜이 바람직하며, 상기 다가알콜의 선택과 함량은 내부 가소화, 가교도 및 분자량 조절에 중요한 역할을 하기 때문에 각각의 전색제에 요구되는 특성에 부합되도록 선택하여야 한다.The polyhydric alcohol used to prepare the urethane-modified alkyd varnish, the first colorant varnish of the present invention, and the hydrofluoric alkyd varnish, the second colorant varnish used in the present invention, is diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, trimethyl. One or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of oleethane, pentaerythritol, and dipentaerythritol are preferred, since the selection and content of the polyhydric alcohols play an important role in internal plasticization, crosslinking degree and molecular weight control. Selection should be made to meet the properties required for each colorant.

본 발명의 제1전색제 바니시를 제조하는 데는 8 내지 12중량%가 적합하며, 제2전색제 바니시인 수불식 알키드 바니시를 제조하는 데는 12 내지 18중량%가 적합하다. 8 to 12% by weight is suitable for preparing the first colorant varnish of the present invention, and 12 to 18% by weight is suitable for preparing the hydrofluoric alkyd varnish, which is the second colorant varnish.

본 발명의 제1전색제 바니시인 우레탄 변성 알키드 바니시를 제조하는데 사용되는 다염기산은 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 무수마레인산, 후말산, 아디픽산, 테트라하이드로 프탈산, 및 무수트리메릿산 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다염기산이 바람직하다. 이러한 염기산은 그 함량이 낮을수록 전색제의 최종 산가가 낮아져 제조될 잉크의 불식적성이 저하되는 반면, 그 함량이 높을수록 전색제의 최종 산가가 높아져 제조될 잉크의 불식적성이 높아지는 반면 내구성이 저하되는 경향을 나타내므로 각각의 전색제에 요구되는 특성에 부합되도록 선택하여야한다. 본 발명의 제1전색제 바니시를 제조하는 데는 다염기산이 8 내지 12중량%의 양으로 사용되며, 본 발명에서 사용되는 제2전색제 바니시 를 제조하는 데는 다염기산이 10내지 15중량%가 첨가되고 반응 완료 후에 14 내지 16중량%가 추가되어 총 24 내지 31중량%가 사용된다. The polybasic acid used to prepare the urethane modified alkyd varnish, the first colorant varnish of the present invention, is selected from the group consisting of phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid, adipic acid, tetrahydrophthalic acid, and trimeric anhydride. One or more polybasic acids are preferred. The lower the content of the basic acid, the lower the final acid value of the colorant lowers the incorrosiveness of the ink to be prepared, while the higher the content, the higher the final acid value of the colorant, the higher the level of durability of the ink to be prepared, but the durability tends to decrease. It should be chosen to meet the characteristics required for each colorant. Polybasic acid is used in the amount of 8 to 12% by weight to prepare the first colorant varnish of the present invention, 10 to 15% by weight of polybasic acid is added to prepare the second colorant varnish used in the present invention and after completion of the reaction An additional 14 to 16% by weight is used in total of 24 to 31% by weight.

본 발명의 제1전색제 바니시인 우레탄 변성 알키드 바니시와 본 발명에서 사용되는 제2전색제 바니시인 수불식 알키드 바니시를 제조하는데 사용되는 고비점지방족탄화수소계 용제는 잉크의 기상안정성과 무간지 적성을 향상시킬 수 있도록 비점범위 150℃ 내지 210℃의 용제 및/또는 비점범위 230℃ 내지 320℃의 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 지방족탄화수소 용제는 원유를 증류(190-210℃ 또는 230-320℃)하고 방향족부분을 제거한 용제를 의미한다. 상기 고비점지방족탄화수소계 용제의 함량이 낮을수록 전색제의 점도가 상승하는 반면, 상기 지방족 탄소수소용제의 함량이 높을수록 전색제의 점도가 낮아지므로 제조될 잉크의 물성을 고려하여 선택하여야 하며, 본 발명의 제1전색제 바니시를 제조하는 데는 30 내지 40중량%가 적합하고, 제2전색제 바니시인 수불식 알키드 바니시를 제조하는 데는 8 내지 12중량%가 적합하다. The high boiling point aliphatic hydrocarbon-based solvent used to prepare the urethane-modified alkyd varnish, the first colorant varnish of the present invention, and the hydrofluoric alkyd varnish, the second colorant varnish used in the present invention, may improve the gaseous stability and the paperless aptitude of the ink. It is preferable to use a solvent having a boiling range of 150 ° C to 210 ° C and / or a solvent having a boiling range of 230 ° C to 320 ° C. Such an aliphatic hydrocarbon solvent means a solvent in which crude oil is distilled (190-210 ° C. or 230-320 ° C.) and the aromatic moiety is removed. The lower the content of the high boiling point aliphatic hydrocarbon solvent, the higher the viscosity of the colorant, while the higher the content of the aliphatic hydrocarbon solvent, the lower the viscosity of the colorant, so it should be selected in consideration of the physical properties of the ink to be prepared. 30 to 40% by weight is suitable for preparing the first colorant varnish, and 8 to 12% by weight is suitable for preparing the hydrofluoric alkyd varnish, which is the second colorant varnish.

본 발명의 우레탄 변성 알키드 바니시를 제조하는데 있어서 변성제로 사용하던 방향족 이소시아네이트 대신 지방족 디이소시아네이트를 사용하였다. 상기의 변성제는 이소포론디이소시아네이트(Isophorone diisocyanate), 헥사메틸렌디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate)등의 지방족 디이소시아네이트이며, 그 함량은 8 내지 11중량%의 범위이다. 이러한 지방족 디이소시아네이트의 양이 8중량% 미만이면 적정 분자량의 제1전색제 바니시를 얻을 수 없으며, 11중량% 초과이면 적정 분자량이 초과되며, 합성 시 겔화 등의 점도 상승으로 합성에 많은 어려움이 있 다. In preparing the urethane-modified alkyd varnish of the present invention, an aliphatic diisocyanate was used instead of the aromatic isocyanate used as a modifier. The denaturing agent is aliphatic diisocyanate such as isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and its content is in the range of 8 to 11% by weight. If the amount of the aliphatic diisocyanate is less than 8% by weight, the first colorant varnish having an appropriate molecular weight cannot be obtained. If the amount of the aliphatic diisocyanate is more than 11% by weight, the appropriate molecular weight is exceeded. .

본 발명의 제1전색제 바니시인 우레탄 변성 알키드 바니시와 본 발명에서 사용되는 제2전색제 바니시인 수불식 알키드 바니시를 제조하는데 사용되는 글리콜에테르계 용제는 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 및 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 글리콜에테르계 용제, 바람직하게는 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 이며, 이러한 글리콜에테르계 용제는 그 함량이 낮을수록 전색제의 물성(태크, 점도 등)이 상승하는 반면, 그 함량이 높을수록 전색제의 물성이 낮아지므로, 취급 용이성, 잉크 제조시의 물성 등을 고려하여 선택하여야한다. 이러한 글리콜에테르계 용제는 본 발명의 제1전색제 바니시를 제조하는 데는 8 내지 12중량%가 적합하며, 제2전색제 바니시를 제조하는 데는 3 내지 5중량%가 적합하다. The glycol ether solvents used to prepare the urethane-modified alkyd varnish, the first colorant varnish of the present invention, and the hydrofluoric alkyd varnish, the second colorant varnish used in the present invention, include diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether. , And one or more glycol ether solvents selected from the group consisting of diethylene glycol monomethyl ether, preferably diethylene glycol monobutyl ether, and the lower the content of these glycol ether solvents is, On the other hand, since the viscosity increases, the higher the content, the lower the physical properties of the colorant, and the selection should be made in consideration of the ease of handling and physical properties of the ink. 8 to 12% by weight of the glycol ether solvent is suitable for preparing the first colorant varnish of the present invention, and 3 to 5% by weight for the preparation of the second colorant varnish.

본 발명은 또한 본 발명의 수불식 요판인쇄 잉크용 제1전색제 바니시 23 내지 30중량%, 제2전색제 바니시 8 내지 13중량%, 글리콜에테르계 용제 1 내지 3중량%, 고비점지방족탄화수소용제 1 내지 3중량%, 왁스 3 내지 6중량%, 계면활성제 3 내지 6중량%, 건조제 1.0 내지 2.0 중량%, 적외선 흡수제 40 내지 45 중량%, 체질안료 8% 내지 13%를 함유하는 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크를 제공하고 있다. The present invention also provides 23 to 30% by weight of the first colorant varnish for the water-insoluble intaglio printing ink of the present invention, 8 to 13% by weight of the second colorant varnish, 1 to 3% by weight of the glycol ether solvent, and 1 to 3% of the high boiling point aliphatic hydrocarbon solvent. Infrared absorption for printing of water-insoluble intaglio containing 3 wt%, 3-6 wt% wax, 3-6 wt% surfactant, 1.0-2.0 wt% desiccant, 40-45 wt% infrared absorber, 8-13 wt% sieving pigment Ink is provided.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크에 함유되는 제1전색제 바니시 및 제2전색제 바니시는 그 혼합에 비율에 따라 제조되는 요판 잉크의 내구성 및 불식적성이 결정되며, 제 2전색제 양이 많은 경우 불식성은 양호해지나 내구성이 감소하여 인쇄물의 내구성이 감소되며, 그 양이 적은 경우는 내구성은 증가하는 반면, 불식적성이 감소하여 인쇄 시 문제점이 발생한다. 이와 같은 특성을 고려하여, 제1, 2 전색제 바니시 혼합비율을 결정하여야 한다.The first and second colorants varnishes contained in the infrared absorbing ink for water-insoluble intaglio printing of the present invention are determined according to the ratio of the mixing and the durability and incorrosion of the intaglio inks prepared. the castle passed to good durability is reduced and reducing the durability of the printed materials, if the amount is less durable, whereas increased by reducing the wiping competence arises a problem when printing. Taking these characteristics into account, the first and second colorant varnish mixing ratios should be determined.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크의 제조에 사용되는 글리콜에테르계 용제는 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상 글리콜에테르계 용제, 바람직하게는 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 , 사용 용제와 함량은 요구되는 인쇄적성에 따라 선택된다.One or more glycols selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether may be used in the preparation of the infrared absorbing ink for water insoluble intaglio printing. The ether solvent, preferably diethylene glycol monobutyl ether, the solvent used and the content are selected according to the printing suitability required.

예를 들어, 비점범위가 낮은 경우 인쇄기상에서 잉크가 빠르게 건조되는 문제가 발생하고, 반대로 비점범위가 높은 경우엔 잉크의 건조가 늦어 인쇄물의 뒤묻음 등 문제가 발생한다. 본 발명에서 바람직한 글리콜에테르계 용제의 함유량은 1 내지 3중량%이다. For example, when the boiling range is low, a problem occurs that the ink dries quickly on the printing press. On the contrary, when the boiling range is high, the ink dries too late, causing problems such as buring of the printed matter. Content of the preferable glycol ether solvent in this invention is 1-3 weight%.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크의 제조에 사용되는 고비점지방족탄화수소 용제는 기상 안정성과 무간지 적성을 향상시킬 수 있도록 비점범위 190 내지 210℃의 용제 및/또는 비점범위 230 내지 320℃의 고비점지방족탄화수소 용제이다. The high boiling point aliphatic hydrocarbon solvent used in the preparation of the infrared absorbing ink for printing non-intaglio printing has a boiling point of 190 to 210 ° C. and / or a boiling point of 230 to 320 ° C. It is a high boiling point aliphatic hydrocarbon solvent.

이러한 지방족탄화수소 용제의 비점범위 및 사용량 등은 요판 인쇄기에서 요구되는 인쇄적성에 따라 선택된다. 본 발명에서는 1 내지 3중량%의 범위에서 사용이 바람직하다. The boiling point range and the amount of use of such aliphatic hydrocarbon solvents are selected according to the printing suitability required in the intaglio printing press. In this invention, use is preferable in the range of 1-3 weight%.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크를 제조하는데 있어서, 뒷묻 음 방지 및 내마모 효과를 향상시키기 위해서 왁스가 사용되며, 이러한 왁스는 몬탄에스테르 석검왁스 단독 사용보다 파라핀왁스 및 테프론왁스를 혼용함이 바람직하다. 사용량이 적을 경우는 인쇄 시 뒤묻음이 발생하며, 많을 경우엔 불식 등의 물성에 영향을 주며, 내구성 향상을 위해 테프론 왁스를 사용한다. 바람직하게는, 왁스는 3 내지 6중량%의 양으로 사용된다. In preparing the infrared absorbing ink for water-infiltrating intaglio printing of the present invention, wax is used to improve the anti-backing effect and the abrasion resistance effect, and such a wax has a mixture of paraffin wax and Teflon wax rather than the montan ester stone gum wax alone. desirable. If the amount used is small, the printing may be buried, and if the amount is large, it affects physical properties such as ignorance, and Teflon wax is used to improve durability. Preferably, the wax is used in an amount of 3 to 6% by weight.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수잉크 제조 시 사용되는 계면활성제의 산가가 높으면 불식적성은 양호하지만, 인쇄물의 내구성이 나빠지는 양면성이 있어 양호한 불식적성 및 내석검성을 유지하기 위해선 적합한 계면활성제의 사용이 바람직하다. 계면활성제로서 제품명 3300B(영국, 제프린사)가 있으며, 본 계면활성제는 산가가 높은 제품으로 사용량이 적을 경우엔 불식적성이 나빠지며, 반대로 많을 경우엔 인쇄물이 비누(soap, 알카리)에 대한 저항성(내석검성)이 약해진다. 본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크에 함유되는 계면활성제는 바람직하게는 4 내지 6중량%이다.When the acid value of the surfactant used in the preparation of the infrared absorption ink for water-intaglio printing of the present invention is high, the erosion is good, but since the durability of the printed material is poor, the use of a suitable surfactant is used to maintain good erosion and erosion resistance. This is preferred. There is product name 3300B (Zeppelin, UK) as a surfactant, and this surfactant is a product with high acid value, and when the usage is small, the incorrosion becomes worse, and in the case of a large amount, the printed material is resistant to soap (alkali). (Stone resistance) is weakened. The surfactant contained in the infrared absorbing ink for water-insoluble intaglio printing of the present invention is preferably 4 to 6% by weight.

일반 요판잉크에 사용되는 건조제는 코발트계를 주로 사용하나 본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수잉크에 적용 시 황변이 가속화되는 현상이 있다. 따라서 본 발명의 적외선 흡수 잉크에는 망간계 및 지르코늄계의 건조제를 혼합 사용하였으며, 사용량은 1.0 내지 2.0중량% 가 바람직하였다.The drying agent used in general intaglio ink mainly uses cobalt-based, but there is a phenomenon in which yellowing is accelerated when applied to the infrared absorption ink for water-indentable intaglio printing of the present invention. Therefore, the manganese-based and zirconium-based desiccants were mixed and used in the infrared absorbing ink of the present invention, and the amount thereof was preferably 1.0 to 2.0% by weight.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크는 요구되는 잉크물성을 충족시키기 위해 체질안료가 사용되며, 그 사용되는 체질안료의 종류 및 양은 본 기술 분야에서 통상 사용되는 체질안료이다. 본 발명에서는 그러한 안료로서 바람직하게는 이산화티탄이 바람직하게는 8 내지 13중량%의 양으로 사용된다. Infrared absorbing ink for water-infiltrating intaglio printing of the present invention is used a sieving pigment in order to meet the required ink properties, the type and amount of the sieving pigment used is a sieving pigment commonly used in the art. In the present invention, as such a pigment, preferably titanium dioxide is used in an amount of preferably 8 to 13% by weight.

본 발명의 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크는 바람직하게는 사용 전에 48-72시간 동안 자외선(6500-7500W, 제논아크등) 조사에 의해 전 처리된다.The infrared absorbing ink for printing non-invasive intaglio of the present invention is preferably pretreated by ultraviolet (6500-7500W, xenon arc, etc.) irradiation for 48-72 hours before use.

또한, 사용된 적외선 흡수물질의 백색도 향상을 위해 자외선을 조사시킨 결과 적외선 흡수물질의 백색도 및 황변현상이 개선되는 결과를 확인할 수 있었다(도면 참조).In addition, as a result of irradiating ultraviolet rays to improve the whiteness of the infrared absorber used, it was confirmed that the whiteness and yellowing of the infrared absorber were improved (see drawings).

이하 본 발명을 구체적인 예를 참조로 하여 기재하고 있지만 이러한 기재로 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention is described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these descriptions.

실시예Example 1 One

제1전색제 바니시의 제조Preparation of the First Colorant Varnish

1단계 반응으로 탈수피마자유지방산 28.8g에 펜타에리트리톨 9.8g 및 미량의 수산화리튬 및 트리페닐포스페이트을 가하고 질소가스 존재 하에 교반하면서 220℃에서 2시간 에스테르반응을 시키고 160℃로 냉각시킨 다음, 2단계 반응으로 무수프탈산 9.2g을 가하여 180℃에서 2시간 반응시키고 140℃로 냉각시킨 다음, 3단계 반응으로 고비점지방족탄화수소(비점범위 230 내지 320℃) 34.2g을 가한 다음 이소포론 디이소시아네이트 10.5g을 1drop/sec의 속도로 가한 후 약 80℃에서 약 3시간 반응시키고 디에칠렌글리콜 모노에틸에테르 7.5g을 가하여 반응을 완료함으로써 산가 약 31, 점도 370poise(25℃), 중량평균 분자량 18,000 정도의 우레탄 변성 알키 드 전색제 바니시를 제조하였다.In a one-step reaction, 9.8 g of pentaerythritol and a trace amount of lithium hydroxide and triphenylphosphate were added to 28.8 g of dehydrated castor oil fatty acid, followed by esterification at 220 ° C. for 2 hours with stirring in the presence of nitrogen gas, and then cooled to 160 ° C., followed by two steps 9.2 g of phthalic anhydride was added to the mixture for 2 hours at 180 ° C., cooled to 140 ° C., and 34.2 g of high boiling point aliphatic hydrocarbon (boiling range 230 to 320 ° C.) was added in 1 step, followed by 10.5 g of isophorone diisocyanate. After the reaction was performed at a rate of 1 drop / sec, the reaction was performed at about 80 ° C. for about 3 hours, and 7.5 g of ethylene glycol monoethyl ether was added to complete the reaction. Alkyd colorant varnishes were prepared.

실시예Example 2 2

제2전색제 바니시의 제조Preparation of Second Colorant Varnish

1단계 반응으로 탈수피마자유지방산 42.0g에 펜타에리트리톨 15.5g, 이소프탈산 12.0g에 미량의 수산화리튬 및 트리페닐포스페이트를 가하고 질소 존재 하에 교반하면서 230℃에서 3시간 에스테르반응을 시키고 150℃로 냉각시킨 다음, 2단계 반응으로 테트라하이드로프탈산 15.5g을 첨가하여 170℃에서 2시간 반응시키고 150℃로 냉각시킨 다음, 고비점지방족탄화수소 9.5g 및 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 4.5g을 가하여 반응을 완료하여 산가 66, 점도 250poise(25℃), 중량평균 분자량 8,000-12,000의 물성을 갖는 알키드 바니시를 제조하였다. In a one-step reaction, 42.0 g of dehydrated castor oil fatty acid was added 15.5 g of pentaerythritol and 12.0 g of isophthalic acid, and a small amount of lithium hydroxide and triphenyl phosphate was added. After adding 15.5 g of tetrahydrophthalic acid in a two-step reaction and reacting at 170 ° C. for 2 hours and cooling to 150 ° C., 9.5 g of high boiling point aliphatic hydrocarbon and 4.5 g of diethylene glycol monoethyl ether were added to complete the reaction. An alkyd varnish having an acid value of 66, a viscosity of 250 poise (25 ° C.) and a weight average molecular weight of 8,000 to 12,000 was prepared.

실시예Example 3 3

잉크 제조Ink manufacturing

본 발명의 제조방법에 의한 잉크제조 방법에 있어서 바람직한 실시 예에 따른 조성비들을 설명하면 다음과 같다.The composition ratios according to the preferred embodiment in the ink manufacturing method according to the manufacturing method of the present invention are as follows.

제1전색제 바니시 23 내지 30중량%, 제2전색제 바니시 8 내지 13중량%, 글리콜에테르계 용제 1 내지 3중량%, 고비점지방족탄화수소용제 1 내지 3중량%, 왁스 3 내지 6중량%, 계면활성제 3 내지 6중량%, 건조제 1.0 내지 2.0 중량%, 적외선 흡수제 40 내지 45 중량%, 체질안료 8% 내지 13%를 함유하는 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크를 제조하였다.23 to 30% by weight of the first colorant varnish, 8 to 13% by weight of the second colorant varnish, 1 to 3% by weight of the glycol ether solvent, 1 to 3% by weight of the high boiling point aliphatic hydrocarbon solvent, 3 to 6% by weight of the wax, surfactant An infrared absorbing ink for printing a water-insoluble intaglio containing 3 to 6% by weight, 1.0 to 2.0% by weight of a desiccant, 40 to 45% by weight of an infrared absorber, and 8% to 13% of an extender pigment was prepared.

[표 1]      TABLE 1

구분
성분division
ingredient 실시예(g)Example (g) 제1전색제 바니시Varnish 1 25.525.5 제2전색제 바니시Second colorant varnish 10.510.5 적외선 흡수물질Infrared absorber 4040 체질 안료(탄산칼슘, 이산화티탄)Extender pigments (calcium carbonate, titanium dioxide) 1010 왁스(몬탄, 파라핀, 테프론 왁스)Waxes (Montan, Paraffin, Teflon Wax) 55 지방족탄화수소용제(비점범위 230-320℃)Aliphatic Hydrocarbon Solvent (boiling point 230-320 ℃) 22 디에칠렌글리콜모노부칠에텔Diethylene Glycol Monomethylbutyl Ether 22 계면활성제Surfactants 4.04.0 혼합 건조제Mixed desiccant 1.01.0 계system 100100

이와 같은 방법으로 제조된 잉크의 물성은 택크(시험기기 : Tack-O-Scope, 시험조건 : 로라온도 40℃, 로라속도 50m/min, 시료량 2g)의 초기값 85 내지 120, Stability 600-700초, 점도(Haake Rotovisco, 40℃, 회전속도 50rpm,시간 30초) 5 내지 7 PaS, 건조시간(25℃) 5 내지 10 시간의 범위를 가지며 Super Orlof Intaglio 인쇄기 상에서 가성소다 0.8%, 로트유 0.3%의 불식용액을 사용하여 인쇄하였을 때 인쇄적성이 양호하였다.The physical properties of the ink prepared by this method were 85 to 120, Stability 600-700 seconds of the talc (test equipment: Tack-O-Scope, test conditions: roller temperature 40 ℃, roller speed 50m / min, sample amount 2g) Viscosity (Haake Rotovisco, 40 ° C, rotation speed 50rpm, time 30 seconds) 5 to 7 PaS, drying time (25 ° C) 5 to 10 hours, caustic soda 0.8%, lot oil 0.3% on Super Orlof Intaglio press Printability was good when printed using an insoluble solution of.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면 수불식 요판인쇄 방식으로 고속인쇄기에서 인쇄적성이 우수하여 고심도 요판 인쇄가 가능하며, 인쇄제품의 우수한 품질 특성 및 황변 억제 효과가 우수한 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수잉크가 제조된다. As described above, according to the present invention, it is possible to print high-depth intaglio printing in a high speed printing machine by means of a water-impressive intaglio printing method, and an infrared absorbing ink for printing a water-infused intaglio having excellent quality characteristics and yellowing suppression effect of a printed product. Is prepared.

도 1은 적외선 흡수물질을 자외선 처리한 것과 무처리한 것을 사용하여 잉크를 제조한 후 드로우다운으로 전색하여 황변현상 결과를 나타내고 있는 사진이다(윗부분 : 무 처리, 아래 부분 : 처리). Figure 1 is a photograph showing the yellowing phenomenon by the color of the ink is prepared by using an infrared absorber and an ultraviolet treatment of the infrared absorbing material after the draw down (upper part: no treatment, lower part: treatment).

도 2는 기존의 잉크와 본 발명잉크의 황변현상을 비교하고 있는 사진으로, 1은 방향족 이소시아네이트 사용 전색제 잉크 + 코발트계 건조제이며, 2는 방향족 이소시아네이트 사용 전색제 잉크 + 혼합 건조제이고, 3은 지방족 이소시아네이트 사용 전색제 잉크 + 혼합 건조제이다. Figure 2 is a photograph comparing the yellowing phenomenon of the conventional ink and the ink of the present invention, 1 is an aromatic isocyanate using a colorant ink + cobalt-based desiccant, 2 is an aromatic isocyanate using a colorant ink + mixed desiccant, 3 is an aliphatic isocyanate It is a colorant ink + mixed desiccant.

도 3은 적외선 흡수(880nm) 잉크 특성을 적외선 뷰어(viewer)로 확인한 사진이다.3 is a photograph of infrared absorption (880 nm) ink characteristics confirmed with an infrared viewer (viewer).

도 4는 적외선 흡수잉크의 가시광선 및 근 적외선 영역 흡수 특성을 나타내는 그래프이다. 4 is a graph showing absorption characteristics of visible and near infrared regions of an infrared absorption ink.

Claims (9)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 촉매 및 불활성가스 존재하에 탈수피마자유, 아마인유 및 대두유 지방산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 식물유 지방산 40 내지 45중량%에 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 및 디펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다가알콜 12 내지 18중량% 및 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 무수마레인산, 후말산, 아디픽산, 테트라하이드로 프탈산, 및 무수트리메릿산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다염기산 10내지 15중량%를 첨가하여 교반하면서 230 내지 240℃에서 2 내지 3시간 동안 에스테르화 반응시키고 150℃로 냉각시키는 제1단계, 및 제1단계의 반응물에 추가의 상기 다염기산 14 내지 16중량%를 첨가하여 170 내지 180℃에서 2 내지 3시간 반응시키고 150℃로 냉각시킨 다음, 하나 또는 그 이상의 지방족탄화수소계 용제 8 내지 12중량% 및 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 및 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 글리콜에테르계 용제 3 내지 5중량%를 가하여 반응시키는 제2단계를 거쳐 제조되며, 산가 65 내지 70, 점도 200내지 300poise(25℃), 중량평균 분자량 8,000 내지 12,000의 물성을 갖는 알키드 바니시 8 내지 13중량%, 40 to 45% by weight of one or more vegetable oil fatty acids selected from the group consisting of dehydrated castor oil, linseed oil and soybean oil fatty acid in the presence of a catalyst and an inert gas diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, trimethylolethane, 12-18% by weight of one or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of pentaerythritol, and dipentaerythritol and phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid, adipic acid, tetrahydrophthalic acid, and anhydrous 10 to 15% by weight of one or more polybasic acids selected from the group consisting of trimellitic acid, the first step of esterifying at 230 to 240 ° C. for 2 to 3 hours with stirring and cooling to 150 ° C., and the first step 170 to 14 wt% of the polybasic acid was added to the reaction product of After reacting at 180 ° C. for 2 to 3 hours and cooling to 150 ° C., 8 to 12% by weight of one or more aliphatic hydrocarbon solvents and diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl Prepared through a second step of the reaction by adding 3 to 5% by weight of one or more glycol ether solvent selected from the group consisting of ether, acid value 65 to 70, viscosity 200 to 300 poise (25 ℃), weight average molecular weight of 8,000 to Alkyd varnish 8 to 13% by weight of 12,000, 촉매 및 불활성가스 존재하에 탈수피마자유, 아마인유 및 대두유 지방산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 식물유 지방산 25 내지 30중량%에 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 및 디펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다가알콜 8 내지 12중량%를 첨가하여 교반하면서 220 내지 230℃에서 약 2 내지 2.5시간 에스테르반응을 시키고 160℃로 냉각시키는 제1단계; 제1단계의 반응물에 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 무수마레인산, 후말산, 아디픽산, 테트라하이드로 프탈산, 및 무수트리메릿산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 다염기산 8 내지 12중량%를 첨가하여 180 내지 190℃에서 2 내지 3시간 반응시키고 140℃로 냉각시키는 제2단계; 및 제2단계의 반응물에 고비점지방족탄화수소계 용제 30 내지 40중량%를 가하고 이소포론디이소시아네이트(Isophorone diisocyanate), 헥사메틸렌디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 우레탄 화합물인 지방족 디이소시아네이트 8 내지 11중량%를 1 drop/sec의 속도로 가한 후 70 내지 80℃에서 2내지 3시간 반응시키고 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 및 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 글리콜에테르계 용제 8내지 12중량%를 가하여 반응시키는 제3단계를 거쳐 제조되며, 산가 30 내지 35, 점도 300 내지 400poise(25℃), 중량평균 분자량 17,000 내지 23,000의 물성을 갖는 우레탄 변성 알키드 바니시 23 내지 30중량%,Diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, trimethylolethane, pentaerytein in 25 to 30% by weight of at least one vegetable oil fatty acid selected from the group consisting of dehydrated castor oil, linseed oil and soybean oil fatty acid in the presence of a catalyst and an inert gas A first step of adding 8 to 12% by weight of one or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of ritol and dipentaerythritol, followed by esterification at 220 to 230 ° C. for about 2 to 2.5 hours with cooling, and cooling to 160 ° C. ; To the reaction of the first step, 8 to 12% by weight of one or more polybasic acids selected from the group consisting of phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic anhydride, fumaric acid, adipic acid, tetrahydro phthalic acid, and trimellitic anhydride 2 to 3 hours at 180 to 190 ℃ and cooled to 140 ℃; And 30 to 40% by weight of the high boiling point aliphatic hydrocarbon-based solvent to the reaction of the second step and is one or more urethane compounds selected from the group consisting of isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like 8 to 11% by weight of aliphatic diisocyanate was added at a rate of 1 drop / sec, followed by reacting at 70 to 80 ° C. for 2 to 3 hours, and diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether. Prepared through the third step of the reaction by adding 8 to 12% by weight of one or more glycol ether solvent selected from the group consisting of, acid value 30 to 35, viscosity 300 to 400 poise (25 ℃), weight average molecular weight 17,000 to 23,000 Urethane modified alkyd varnish having a physical property of 23 to 30% by weight, 글리콜에테르계 용제 1 내지 3중량%, 1 to 3% by weight of a glycol ether solvent, 고비점지방족탄화수소용제 1 내지 3중량%, 1-3 wt% of high boiling aliphatic hydrocarbon solvent, 왁스 3 내지 6중량%, 3 to 6 weight percent wax, 계면활성제 3 내지 6중량%, 3 to 6 weight percent of a surfactant, 망간계 및 지르코늄계의 혼합 건조제 1.0 내지 2.0 중량%, 1.0 to 2.0 wt% of a mixed desiccant of manganese and zirconium, 자외선 조사된 적외선 흡수제 40 내지 45 중량%, 및40 to 45 wt% of ultraviolet irradiated infrared absorber, and 체질안료 8% 내지 13%를 함유하며,Constitutional pigments contain 8% to 13%, 48-72시간 동안 자외선(6500-7500W, 제논아크등) 조사에 의해 전 처리된 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크.Infrared absorptive ink for water intaglio printing preprocessed by ultraviolet (6500-7500W, xenon arc, etc.) for 48-72 hours. 삭제delete 제 4항에 있어서, 지방족탄화수소계 용제가 비점범위 230 내지 320℃의 용제 또는 비점범위 190 내지 210℃의 용제를 포함하거나 이들의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크.The infrared absorbing ink for printing of water-based intaglio printing according to claim 4, wherein the aliphatic hydrocarbon-based solvent comprises a solvent having a boiling range of 230 to 320 ° C or a solvent having a boiling range of 190 to 210 ° C or a mixture thereof. 제 4항에 있어서, 글리콜에테르계 용제가 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르인 수불식 요판인쇄용 적외선 흡수 잉크.The infrared absorbing ink for printing a water insoluble intaglio according to claim 4, wherein the glycol ether solvent is diethylene glycol monobutyl ether. 제 4항에 있어서, 안료로서 이산화티탄이 사용된 수불식 요판인쇄용 적외 선 흡수 잉크. The infrared ray absorbing ink for printing a water insoluble intaglio according to claim 4, wherein titanium dioxide is used as a pigment. 삭제delete
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