KR100916328B1 - 화학적, 생물학적 및 산업적 독극물의 개선된 중화용 제제 - Google Patents

화학적, 생물학적 및 산업적 독극물의 개선된 중화용 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학적 화합물과 생물학적 화합물의 상기 1종 이상 특히, 화학전 (CW: chemical waarfare) 및 생물학전 (BW: Biological warfare) 제제 및 유독성 공업화학물질이 건강에 미치는 악영향을 중화시키기 위한 개선된 제제 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 개선된 제제는 비독성 및 비부식성이며 다양한 수단에 의해, 다양한 상태로 전달가능하다. 본 발명의 제제는 화학적 및 생물학적 물질, 특히 CW 및 BW 화합물을 공격받기 쉽게 만드는데 효과적인 역할을 하는 가용화 (solubilizing) 화합물, 및 상기 화합물을 공격 (및 제독 및 중화)하는 역할을 하는 1종 이상의 반응성 화합물을 제공한다. 본 발명의 제제는 1종 이상의 가용화제, 반응성 화합물 및 표백 활성화제 및 물을 포함한다.
중화, 독극물, 화학전, 생물학전, 독성 산업 화학 물질

Description

화학적, 생물학적 및 산업적 독극물의 개선된 중화용 제제 {ENHANCED FORMULATIONS FOR NEUTRALIZATION OF CHEMICAL, BIOLOGICAL AND INDUSTRIAL TOXANTS}
관련 출원의 전후 참조
본 출원은 1999년 7월 29일자 미국 가출원 제60/146,432호의 우선 이익을 주장하는 출원이자, 현재 포기된 1998년 6월 30일자 "화학적 및 생물학적 무기 제제의 완화 및 오염제거를 위한 수성 발포제 (Aqueous Foams for Mitigation and Decontamination of Chemical and Biological Weapons A gents)"라는 제목의 미국특허출원 제09/109,235호의 일부 계속 출원인, 현재 미국특허 제6,566,574호인, 2000년 6월 29일자 "화학적 및 생물학적 독극물 중화용 제제 (Formulations for Neutralization of Chemical and Biological Toxants)"이라는 제목의 미국 특허출원 제09/607,586호의 일부 계속 출원으로서, 상기 명세서들은 모두 본 발명에 참조 문헌으로서 포함된다.
본 출원은 또한 2000년 6월 29일자 "화학적 및 생물학적 독극물 중화용 제제 (Formulations for Neutralization of Chemical and Biological Toxants)"라는 제목의 미국 특허출원 제09/607,586호의 일부 계속 출원인 2001년 9월 14일자 "화학적 및 생물학적 독극물 중화용 농축 제제 및 중화방법 (Concentrated Formulations and Methods for Neutralizing Chemical and Biological Toxants)"이라는 제목의 현재 미국 특허출원 제2003/060517호인, 미국 특허출원 제09/952,940호의 일부 계속 출원으로서, 상기 명세서들은 모두 본 발명에 참조 문헌으로 포함된다.
본 출원은 2001년 10월 1일 출원된 "DF-200 -- CBW 제제 및 생물학적 병원체의 오염제거 및 완화를 위한 개선된 제제 (An Enhanced Formulation for Decontamination and Mitigation of CBW Agents and Biological Pathogens)"라는 명칭의 미국 가출원 제60/326,508호, "DF-200의 신속배치를 위한 구성 (Confi gurations for the Rapid Deployment of DF-200)"라는 명칭의 2001년 11월 30일자 미국 특허출원 제60/334,271호 및 "오염제거 제제 (Decontamination Formulation)"라는 명칭의 2002년 6월 7일자 미국 가출원 제60/387,104호에 대한 우선 이익을 주장하며, 상기 명세서들 모두 본 발명에 참조 문헌으로서 포함된다.
미합중국 정부의 권리
미합중국 정부는 미국 에너지국에 의해 허여된 계약 제DE-AC04-94AL850000호에 따라 본 발명에 대한 권리를 갖는다.
발명의 분야 (기술분야)
본 발명은 화학적, 생물학적 및 산업적 독극물을 중화시키기 위한 제제에 관한 것이다.
배경
본 발명은 화학적, 생물학적 및 산업적 유독 화합물 또는 제제, 특히, 화학전 및 생물학전 제제를 중화시키기 위한 물질 및 그 중화방법 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 화학적 화합물의 중화 반응속도를 향상시키기 위하여, 발포제, 스프레이제, 액제, 포그제 (fogs) 및 에어로졸제로서 전달될 수 있는 가용화 화합물, 반응성 화합물 및 표백 활성화제 및 특정 생물학적 화합물 또는 제제들을 중화 또는 약독화시킬 수 있는 기타의 첨가제를 함유하는 물질에 관한 것이다.
잠재적인 대량 살상 무기와 관련된 테러리스트들의 협박은 미국뿐 아니라 다른 국가에서도 증가추세에 있다. 화학적 및 생물학적 제제의 대량 살상 무기라는 측면에서의 사용 및 이들을 사용하겠다는 협박은 국가 전체 및 지역별 법집행뿐만 아니라 국가안보에 있어서도 지대한 관심사가 되고 있다.
테러리스트들의 협박에 사용되는 것으로 알려진 특정 화학전 ("CW": chemcal warfare) 제제들은 대응책을 개발할 수 있는 기회를 제공해준다는 화학적 특징을 공유한다. 사린, 소만, 및 타분 (G-제제: G-agents)과 같은 화학적 제제들은 모두 인 함유 화합물의 대표적 예로서 화학적으로 변형될 경우, 그 독성을 상실할 수 있다. H 제제의 일례인 머스타드와 V 제제의 일례인 VX 역시 화학적으로 변형될 경우 무독해진다. 이에 더해, 공지의 BW 제제들 중 어떤 것들은 보툴리늄 독소, 탄저균 및 기타 포자 형성세균, 플라크를 비롯한 영양세균 및 각종 바이러스를 포함하며 이들 역시 화학적으로 불활성화될 수 있다.
CW 또는 생물학전 ("BW": Biological warfare) 공격은 제제 또는 여러 가지 제제들을 국지적으로 살포하거나 광범위하게 살포함으로써, 사람들에게 영향을 미칠 수 있다. CW 및 BW ("CBW") 제제들의 배치 가능성이 유연하기 때문에, 피공격자들은 이들 제제들을 벌크, 에어로졸 및 증기를 비롯한 물리적으로 다양한 상태로 접하게 될 수 있다.
국내 테러리스트 공격의 경우 민간시설의 복구에 필요한 효과적이고, 신속하며 안전한 (비독성 및 비부식성) 오염제거 기술이 요구된다. 이상적으로는, 이러한 기술은 개방형, 반 폐쇄형, 및 폐쇄형 시설들뿐만 아니라 민감한 장치의 오염제거와 같은 다양한 시나리오에 응용가능해야만 한다. 오염제거용 제제가 이용될 수 있는 시설의 예로는 운동장 (개방형), 지하철역 (반 폐쇄형) 및 공항터미널 또는 오피스 빌딩 (폐쇄형)을 들 수 있다. 수직면에 대한 제제의 접촉시간을 연장시키는 데는, 발포형 버전 (foaming version)이 유용하다.
화학적 화합물의 오염제거는 주로 화학전 제제, 특히, 신경 제제 (예컨대 G 제제 및 V 제제)와 수포성 제제 (blistering agents) (예컨대 머스타드 가스, 또는 약칭하여 머스타드)에 집중되어왔다. 화학적 제제의 해독에 관련된 반응들은 치환반응과 산화반응으로 대별될 수 있다. 생물학적 제제의 오염제거는 주로 모든 미생물 중 사멸시키기가 가장 어려운 것으로 여겨지는 세균성 포자 (예컨대 탄저병)에 집중되고 있다. 또 다른 배경기술이 미국특허출원 제09/607,586호 및 제09.952,940호에 기술되어 있다.
말라치온, 시안화수소, 시안화나트륨, 부틸 이소시아네이트, 이황화탄소 및 포스젠 가스 등의 유독한 산업 화학물질의 신속하고, 안전하며 효과적인 중화에 대한 필요성도 역시 존재한다.
미국특허출원 제09/607,586호는 일반적으로, 화학전 및 생물학전 ("CBW") 제제들을 신속하게 중화시키는 수성 기재 오염제거 기술 ("DF-100")에 관한 것이다. 그 조성은
● 화학전 제제와 생물학전 제제들 모두를 중화시키는데 효과적이며,
● 주변환경에 무해하고 (즉, 비독성 및 비부식성임),
● 여러 가지 예상되는 물질 표면에서 잘 작용하고,
● 광범위한 임무 목적을 만족하는, 광범위한 캐리어 (예컨대, 발포제, 액제 스프레이제, 포그제) 내로 통합될 수 있다.
이러한 기술의 사용에 가장 큰 혜택을 받는 자들은 민간인 1차 대응자 (예컨대, CBW 제제를 사용한 공격시 최초로 현장에 도착하게 될 소방원, 경찰, 및 HazMat 부대원)이며, 그 다음으로 시설 복구를 위한 제제를 사용하는 사람들이다. 그러나, DF-100은 민간인 1차 대응자들이 사용하기엔 최적이 될 수 없는 기술적 문제를 안고 있다. 이러한 기술적 문제란 다음과 같다. (1) 각각의 특정 화학적 제제 및 생물학적 제제를 최적으로 오염 제거하기 위해 DF-100의 pH를 조절해야만 한다. 다시 말해서, 각각의 특정 제제를 중화시키기 위해 상이한 배합이 요구될 수 있다는 뜻이다. 실험실에서 제제의 pH를 조절하는 것은 비교적 간단하지만, 현장에서의 조절은 어려워서, 일반적으로 이 기술의 1차 사용자 (즉, 민간인 1차 대응자)에게는 적절하지 않다. (2) 어떤 화학적 제제, 즉 머스타드에 대한 반응속도는 다른 화학적 제제에 대한 반응속도에 비해 다소 느리다.
이러한 기술적 문제점으로 인해 DF-100의 실제 사용가능성에 있어서의 효율성은 제약을 받는다. 미국 특허출원 제09/952,940호에는 그의 변형 제제인 DF-100A이 기재되어 있는데, 이것은 각각의 특정 제제에 대한 pH의 조절 필요성 (즉, 상기 언급한 제1의 기술적 문제점)에 관한 것을 다루고 있다. 하지만, 비록 DF-100A가 특정 pH에서의 제제의 성능에 있어서는 개선되었다 해도, 이 문제를 완전히 해결한 것은 아니며, 두 번째 기술적 문제 (즉, 머스타드에 대한 비교적 느린 반응성)에 관해서는 언급조차 하지 않고 있다. 또한, DF-100/100A의 몇 가지 버전들은 단쇄 알코올 (예컨대, 이소부탄올, 이소프로판올)을 이용할 수 있는데, 이들은 제제가 농축 형태로 포장될 경우 화재 문제를 일으킬 수 있다. 또한, DF-100/100A의 몇 가지 버전은 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (DEGMBE)를 이용할 수 있는데, 이들은 몇 가지 화학적 제제 센서 및 검출기 (특히 몇 가지 군대 세팅에서 이용되고 있는 노후된 센서들)상에 거짓 경고를 일으킬 수 있다.
비교를 위해, 다음에 DF-100의 양호한 조성을 예시한다.
DF-100
2.6% Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
3.3% Adogen 477 (양이온성 하이드로트로프 (hydrotrope))
0.8% 1-도데칸올 (지방 알코올)
0.5% 이소부탄올 (단쇄 알코올)
1.6% 이소프로판올 (단쇄 알코올)
0.1% Jaguar 8000 (양이온성 폴리머)
1.6% 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (용매)
4% 탄산수소나트륨 (완충액 및 과산화물 활성화제)
4% 과산화수소 (액상 산화제)
75% 물
이 조성은 머스타드와 탄저균 포자의 최적 오염제거를 위해 pH 8로 조절될 수 있으며, VX의 최적 오염제거를 위해서는 pH 10.5로 조절 가능하다. 화학적 제제의 오염제거는 일반적으로 pH 8 과 10 사이라면 어느 범위에서든 효과적이다. 추가 비교를 위해, 다음에 DF-100A의 양호한 조성을 예시한다.
DF-100A
5.3% Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
2.8% Adogen 477 (양이온성 하이드로트로프)
0.65% 1-도데칸올 (지방 알코올)
0.6% 이소부탄올 (단쇄 알코올)
0.1% Jaguar 8000 (양이온성 폴리머)
1.35% 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (용매)
4% 중탄산칼륨 (완충액 및 과산화물 활성화제)
4% 과산화수소 (액상 산화제)
81% 물
이 배합은 머스타드와 탄저균 포자의 최적 오염제거를 위해 pH 8로 조절될 수 있으며, VX의 최적 오염제거를 위해서는 pH 10으로 조절 가능하다. 화학적 제제의 오염제거는 일반적으로 pH 8과 10 사이라면 어느 범위에서든 효과적이다. 최적보다 덜한 모든 제제의 오염제거를 위해 pH 9.2로 조절할 수 있다.
DF-100과 DF-100A에 대한 상기 두가지 예 모두에 있어서, 과산화수소와 중탄산염이 반응하여 반응성이 높은 음으로 하전된 친핵성 화합물이자 강력한 산화제인 하이드로퍼옥시카보네이트 (HCO4 -)가 생산된다. 수산화 이온 (OH-)과 과산화 이온 (OOH-)을 비롯해서 기타의 음으로 하전된 친핵성 물질이 과산화수소의 사용에 의해 형성된다. 이들 제제 중 기타의 성분들의 기능은 미국 특허출원 제09/607,586호 및 제09/952,940호에 상세히 기술되어 있다.
본 발명은 보다 신속한 반응 동력학, 개선된 성능 및 pH 조절 필요성 제거로 이어지는, 표백 활성화제를 함유하는 개선된 오염제거 제제 (일반적으로 "DF-200"으로 칭함)을 제공한다. 표백 활성화제는 비록 (음이온성) 세제로서 흔히 사용되지만, 본 발명에서는 이들을 양이온성 계면 활성제와 함께 사용할 수 있는데, 여기서, 활성화제의 물에서의 우수한 용해성은 반응시간을 단축시키는데 유용하다. 본 발명에서 사용하는 양호한 표백 활성화제는 수용성, 비독성, 난연성이고 저렴한 것이 좋다.
글루코스 펜타아세테이트는 양이온성 계면 활성제와 무기 퍼옥사이드를 함유하는 멸균 제제에서 활성화제로서 사용되어온 O-아세틸 과산화물 활성화제이다 ("축사용 멸균 제제 (Sterilizing Composition for Cattle Shed)" (1987)이라는 명칭의 일본공개특허공보 62-155203호 참조). 글루코스 펜타아세테이트는 실온에서는 고체이지만 (즉, 융점 섭씨 110도), 물에 녹지는 않는다. 퍼옥사이드를 함유하는 수용액 중에서, 이것은 퍼옥사이드와 반응함에 따라 매우 서서히 용해된다. 글루코스 펜타아세테이트 농도가 약 2%일 경우, 이것이 용해되기까지 수시간이 걸린다. 이로 인해, 신속한 배치 구성이 요구되는 이 분야에서 그 이용성이 떨어진다.
발명의 요약 (발명의 개시)
본 발명은 1종 이상의 가용화 화합물은 양이온성 계면 활성제이고, 1종 이상의 가용화 화합물은 양이온성 하이드로트로프 (hydrotrope)인 2종 이상의 가용화 화합물과, 과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 반응성 화합물과, O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 표백 활성화제를 함유하고, 2종 이상의 가용화 화합물, 1종 이상의 반응성 화합물 및 1종 이상의 표백 활성화제는 물과 혼합되어, 1종 이상의 독극물에 노출시, 1종 이상의 독극물을 중화시키는, 1종 이상의 독극물을 중화용 제제에 관한 것이다. 양호한 실시 상태로서, 양이온성 계면 활성제는 4급 암모늄염을 함유하며, 가장 좋기로는 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드, 벤잘코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 알킬디메틸벤질암모늄염, 테트라부틸 암모늄 브로마이드, 또는 WITCO VARIQUAT 80MCTM, 또는 그 제제를 함유한다. 이 제제는 또한 수용성 폴리머, 좋기로는 폴리비닐 알코올, 구아검 (양이온성 또는 비이온성) 폴리디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 폴리아크릴아미드, 폴리 (에틸렌 옥사이드), 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜 8000 (PEG 8000), 또는 Jaguar 8000TM (guar gum 2-하이드록시프로필 에테르) 또는 그 제제를 더 함유할 수 있다. 이 제제는 또한 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 지방 알코올, 용매 (좋기로는 디(프로필렌 글리콜) 메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 또는 그 제제), 및/또는 탄산염 (좋기로는 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 탄산암모늄, 또는 탄산칼륨, 또는 그 제제)을 함유할 수도 있다. 표백 활성화제는 수용성인 것이 좋고, 아세틸콜린 클로라이드, 모노아세틴 (글리세롤 모노아세테이트), 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트), 4-시아노벤조산, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 (디아세틴), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 또는 프로필렌 글리콜 디아세테이트 또는 그 제제인 것이 가장 좋다. 다른 한편, 표백 활성화제는 불수용성일 수 있으며, 좋기로는 테트라아세틸 에틸렌디아민 (TAED), n-노나노일옥시벤젠설포네이트 (NOBS), 또는 N-아세틸 글루코사민 또는 그 제제인 것이 좋다. 이 제제는 물과 혼합될 경우, pH 약 9.6 내지 약 9.7 범위인 것이 좋다. 본 발명의 하나의 실시 상태는 1~10% 벤잘코늄 클로라이드, 1~8% 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 1~16% 과산화수소 및 2~8% 탄산수소칼륨로 구성된다.
본 발명은 또한 1종 이상의 양이온성 계면 활성제와, 과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트, 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 반응성 화합물과, O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 표백 활성화제와, 상기 1종 이상의 반응성 화합물 중의 하나가 아닌 1종 이상의 탄산염을 함유하고, 상기 1종 이상의 계면 활성제, 1종 이상의 반응성 화합물, 1종 이상의 표백 활성화제 및 1종 이상의 탄산염은, 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시, 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인 1종 이상의 독극물의 중화용 제제에 관한 것이다. 양호한 실시 상태에 있어서, 이 제제는 물과 혼합되면, pH값이 약 9,6 내지 약 9.8의 범위이며 양이온성 계면 활성제는 4급 암모늄염, 가장 좋기로는 벤잘코늄 클로라이드를 함유한다. 1종 이상의 탄산염은 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 탄산암모늄 또는 탄산칼륨 또는 그 제제인 것이 좋다. 한 가지 실시 상태는 실질적으로 1종 이상의 양이온성 계면 활성제, 1종 이상의 반응성 화합물, 1종 이상의 표백 활성화제 및 1종 이상의 탄산염으로 구성된다. 표백 활성화제는 수용성인 것이 좋고, 아세틸콜린 클로라이드, 모노아세틴 (글리세롤 모노아세테이트), 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트), 4-시아노벤조산, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세릴 디아세테이트 (Diacetin), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트 또는 프로필렌 글리콜 디아세테이트 또는 그 제제인 것이 가장 좋다.
본 발명은 또한 1종 이상의 양이온성 계면 활성제와, 과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트, 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 1종 이상의 반응성 화합물과, O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수용성 표백 활성화제를 함유하고, 1종 이상의 계면 활성제, 1종 이상의 반응성 화합물 및 1종 이상의 수용성 표백 활성화제는 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시, 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인 1종 이상의 독극물의 중화용 제제에 관한 것이다. 양호한 실시 상태에 있어서, 1종 이상의 수용성 표백 활성화제는 아세틸콜린 클로라이드, 모노아세틴 (글리세롤 모노아세테이트), 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트), 4-시아도벤조산, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 (Diacetin), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 또는 프로필렌 글리콜 디아세테이트 또는 그 제제가다. 양이온성 계면 활성제는 4급 암모늄염인 것이 좋고, 벤잘코늄 클로라이드인 것이 가장 좋다. 이 제제는 좋기로는 1종 이상의 탄산염, 가장 좋기로는 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 암모뉴 카보네이트, 또는 탄산칼륨 또는 그 제제를 함유한다. 이 제제는 물과 혼합될 경우, pH값이 약 9.6 내지 약 9.8의 범위이다. 한 가지 실시 상태는 실질적으로 1종 이상의 양이온성 계면 활성제, 1종 이상의 반응성 화합물 및 1종 이상의 수용성 표백 활성화제로 구성된다.
본 발명은 또한 양이온성 하이드로트로프 및 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 지방 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 가용화 화합물과, 과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트, 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 1종 이상의 반응성 화합물과, O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 표백 활성화제를 함유하고, 1종 이상의 가용화 화합물, 1종 이상의 반응성 화합물 및 1종 이상의 표백 활성화제는 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시, 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인 1종 이상의 독극물의 중화용 제제에 관한 것이다.
본 발명은 또한 키트로서 포장된 상기 제제들에 관한 것이기도 하다. 제1의 실시 상태에 있어서, 이 키트는 2종 이상의 가용화제를 함유하는 예비 혼합된 (premixed) 성분과, 1종 이상의 표백 활성화제를 함유하는 제1 성분과 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 제2 성분을 함유한다. 제1의 실시 상태는 또한 물과 염기를 더 함유할 수 있으며, 상기 예비 혼합된 성분은 부가적으로 수용성 폴리머를 함유할 수 있고, 1종 이상의 표백 활성화제는 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 및/또는 TAED인 것이 좋고, 예비 혼합된 성분은 부가적으로 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 지방 알코올을 함유할 수 있으며, 1종 이상의 반응성 화합물은 과탄산나트륨을 부가적으로 함유하는 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 제2 성분과 함께 우레아 과산화수소일 수 있고, 예비 혼합된 성분은 부가적으로 단쇄 알코올을 함유할 수 있다. 제2의 실시 상태는 다음을 함유한다. 2종 이상의 가용화제와 물을 함유하는 제1 예비 혼합 성분 및 1종 이상의 표백 활성화제와 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 제2 예비 혼합 성분, 여기서 1종 이상의 표백 활성화제는 고체 형태이다. 제2의 실시 상태에 있어서, 제1 예비 혼합 성분은 부가적으로 산을 함유하는 것이 좋고, 1종 이상의 표백 활성화제는 아세틸콜린 클로라이드를 함유하는 것이 좋으며, 1종 이상의 반응성 혼합물은 우레아 과산화수소를 함유하는 것이 좋고, 1종 이상의 표백 활성화제는 TAED를 함유하는 것이 좋으며, 1종 이상의 표백 활성화제는 1종 이상의 반응성 화합물과 미리 반응하는 것을 방지하기 위해 캡슐화하는 것이 좋다. 제3의 실시 상태는 2종 이상의 가용화제와 1종 이상의 표백 활성화제를 함유하는 예비 혼합 성분 및 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 성분을 함유한다. 제3의 실시 상태에 있어서, 예비 혼합 성분은 물 및 산을 부가적으로 함유할 수 있고, 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 성분은 과탄산나트륨 및 부가적으로 산을 함유할 수 있으며, 1종 이상의 반응성 화합물은 탄산칼륨과 탄산수소칼륨의 혼합물을 부가적으로 함유하는 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 성분과 함께 우레아 과산화수소를 함유할 수 있다.
본 발명의 목적, 장점 및 신규한 사항 및 추가로 이용가능한 범위는 도면을 포함하여 다음의 상세한 설명에 부분적으로 제시되어 있으며, 다음을 실시할 경우, 당업자에게 부분적으로 명확히 인식되거나 또는 본 발명의 실시에 의해 교시될 것이다. 본 발명의 목적과 장점은 특허청구범위에 특히 지적된 수단과 배합에 의해 실시 및 달성될 수 있을 것이다.
양호한 실시 상태의 설명
(발명 실시를 위한 최상의 모드)
본 발명은 화학적 독극물과 생물학적 독극물 중 어느 하나 또는 양자 모두의 악영향을 중화시키기 위한 일반적인 제제에 대한 요청에 의한 것으로, 여기서 상기 독극물 (toxants)은 처리하지 않은 채로 방치할 경우 생명 현상에 미치는 그의 화학적 또는 생물학적 작용을 통해 인간 또는 동물을 죽이거나, 일시적으로 무력하게 만들거나 또는 영구적으로 상해를 입히는, 임의의 화학적 또는 생물학적 화합물, 구성 성분, 종 또는 제제로서 정의된다. 독극물은 그 기원이나 제조방법을 불문하고, 보급기지에서 제조되었건, 군수품에서 제조되었건 관계없이 그러한 모든 화학적 제제 또는 생물학적 제제를 포괄한다. 중화라 함은 독극물이 인간 또는 동물에게 더 이상 급성 악영향을 일으키지 않을 정도로 독극물을 완화, 제독, 오염제거 또는 기타 파괴하는 것으로 정의된다. 본 발명의 제제와 설명된 변형물들은 독극물을 중화시킬 수 있으며 그 자체로 동물에게 감염, 심각한 건강상의 악영향 또는 사망을 유발하지 않는다.
본 발명에서 다루는 화학적 및 생물학적 화합물의 한가지 중요한 부분은 화학전 ("CW")과 생물학전 ("BW") 제제가다. 그러나, 본 발명은 또한 인간을 비롯한 동물에게 감염, 건강에 미치는 급성 및 만성 영향 및 사망을 비롯한 건강상 잠재적인 악영향을 미칠 수 있는 독극물도 다룬다. 이러한 독극물은 농업시설, 동물 또는 낙농장 또는 식품제조 가공 또는 포장시설에서 발견될 수 있다. 또한, 본 발명은 그 자체는 비독성 및 비부식성이고, 다양한 수단에 의해 다양한 상태로 전달될 수 있는 이러한 제제에 대한 요청에 의한 것이다. 미국 특허출원 제09/607,586호와 제09/952,940호는 이러한 실시 상태를 기재하고 있다. 본 발명은 후술하는 바와 같이, 종래기술 및 이전의 실시 상태 양자 모두와 실질적으로 다른 부가적인 실시 상태들을 제시한다.
본 발명에서 "제제 (formulation)"이라 함은, 중화 목적을 위해 발포제 (foam)를 만들어내기 위해 가스 (예컨대 공기)를 첨가하거나 첨가하지 않고, 표면 또는 신체에 적용되는, 활성화된 생성물 또는 용액 (예컨대 수용액)으로서 정의된다. 달리 특별히 언급하지 않는 한, 본 명세서에 열거된 농도, 구성 요소 또는 성분은 전체 활성 용액의 중량 백분율에 상대적이다. 본 명세서에서 "물"이라는 용어는 광범위하게 순수한 물, 수돗물, 탈이온수, 탈미네랄수, 염수 또는 주로 H2O로 구성된 기타 액체를 모두 포괄한다.
유의적인 포자 사멸률 (rate of spore kill)을 달성할 수 있는 DF-200 제제의 최소 구성요소 세트의 일례는 다음 4 성분을 포함한다.
(1) 양이온성 계면 활성제 (예컨대, Variquat 80MC), 양이온성 하이드로트로프 (예컨대 Adogen 477), 및 지방 알코올 (예컨대, 1-도데칸올)로 이루어진 군으로부터 선택된 가용화제,
(2) O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 과산화물 활성화제 (예컨대, 프로필렌 글리콜 디아세테이트)로 이루어진 군으로부터 선택된 표백 활성화제,
(3) 반응성 화합물 (예컨대, 과산화수소, 과초산),
(4) 물.
가용화제는 독극물이 효과적으로 공격받기 쉽게 만들고, 반응성 화합물은 독극물을 공격하여 중화시키며, 표백 활성화제는 이러한 과정을 촉진시킨다.
적절한 양이온성 계면 활성제로는 4급 암모늄염 및 폴리머성 4급염을 들 수 있다. 적절한 4급 암모늄염으로는 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드, 벤잘코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 알킬디메틸벤질암모늄염, 및 테트라부틸 암모늄 브로마이드를 들 수 있다. 양호한 양이온성 계면 활성제는 WITCO VARIQUAT 80MCTM으로서 이것은 벤질 (C12-C16) 알킬디메틸암모늄 클로라이드의 혼합물이다. DF-200 제제에 사용된 4급 암모늄염의 농도는 약 10% 이하인 것이 좋은데, 그 이유는 이보다 높은 농도에서는 4급 암모늄염이 인간이나 주변환경에 매우 유독하게 되기 때문이다.
적절한 양이온성 하이드로트로프의 예로는 테트라펜틸 암모늄 브로마이드, 트리아세틸 메틸 암모늄 브로마이드 및 테트라부틸 암모늄 브로마이드를 들 수 있다. 양호한 양이온성 하이드로트로프는 WITCO ADGEN 477TM으로서, 이것은 펜타메틸탈로우 알킬트리메틸렌디암모늄 디클로라이드이다.
적절한 지방 알코올의 예로는 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 알코올로서 예컨대, 1-도데칸올, 순수한 도데칸올, 헥사데칸올 및 1-테트라데칸올을 들 수 있다.
적절한 표백 활성화제의 예는 후술한다.
적절한 반응성 화합물의 예로는 과산화물, 과산화수소, 우레아 과산화수소, 과붕산나트륨, 과탄산나트륨, 소듐 카보네이트 퍼하이드레이트, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트하이드로겐, 피로포스페이트의 과산화 부가물 (adducts), 시트레이트, 소듐 설페이트, 우레아 및 소듐 실리케이트, 활성화 과산화물 (예컨대, 과산화수소 + 중탄산염), 과초산, 옥시메이트 (예컨대, 부탄-2,3-디온, 모노옥시메이트 이온 및 벤조하이드록사메이트), 알콕사이드 (예컨대, 메톡사이드 및 에톡사이드), 아릴옥사이드 (예컨대, 아릴 치환된 벤젠설포네이트), 알데하이드 (예컨대, 글루타르알데하이드), 퍼옥시모노설페이트, Fenton's 시약 (철 및 퍼옥사이드의 혼합물) 및 차아염소산나트륨을 들 수 있다. DF-200 제제에 이러한 반응성 화합물을 사용하면 다양한 음으로 하전된 친핵성 물질 예컨대, 수산화 이온 (OH-) 및 과산화수소 사용시 생산되는 과산화 이온 ( (OOH-), 및/또는 과산화수소가 탄산염과 결합할 때 생산되는 하이드로퍼옥시카보네이트 이온 (HCO4 -)이 생산될 수 있다. 하이드로퍼옥시카보네이트 이온 (HCO4 -)은 수산화 이온 (OH-)이나 과산화 이온 (OOH-)보다 훨씬 강력한 산화제이며, 생물학적 독극물과의 반응에 특히 효과적이다. DF-200 제제에 과산화수소를 사용할 경우, 그의 농도는 약 10% 미만인 것이 좋은데, 그보다 농도가 높으면, 특히 과산화수소 농도가 30-50% 범위일 경우 부식성이 강하기 때문이다.
포자사멸률 (rates of spore kill)을 높이기 위해서는, 전술한 DF-200 제제의 최소 구성요소 세트에 탄산염 (예컨대, 탄산수소나트륨 또는 탄산수소칼륨)를 첨가하는 것이 좋다. 과산화물 (예컨대 과산화수소)를 DF-200에 대한 반응성 화합물로서 사용할 경우, 첨가되는 탄산염은 예컨대 과산화수소와 결합하여 반응성이 큰 하이드로퍼옥시카보네이트 종 (HCO4 -)을 형성한다. 탄산염의 첨가는 또한 제제를 완충시켜 pH를 최적화시킬 수 있다.
따라서, 포자사멸률을 매우 높이기 위한 DF-200의 최소 구성요소 세트는 다음의 5가지 성분을 함유할 수 있다.
(1) 양이온성 계면 활성제 (예컨대, Variquat 80MC), 양이온성 하이드로트로프 (예컨대 Adogen 477) 및 지방 알코올 (예컨대, 1-도데칸올)로 이루어진 군으로부터 선택된 가용화제,
(2) O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 과산화물 활성화제 (예컨대, 프로필렌 글리콜 디아세테이트)로 이루어진 군으로부터 선택된 표백 활성화제,
(3) 반응성 화합물 (예컨대, 과산화수소, 과초산 등),
(4) 탄산염 (예컨대, 탄산수소나트륨),
(5) 물.
적절한 탄산염의 예로는 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 탄산암모늄 및 탄산칼륨를 들 수 있다.
도 1은 바실러스 글로비기이 (Bacillus Globigii) 포자 (초기농도 107 포자/ml)에 대한 오염제거 실험 결과를 도시한 것이다. 이 포자들을 DF-200의 성분들을 상이하게 배합시킨 4가지 서브-컴비네이션에 1시간 동안 노출시켰다 (제제의 pH는 9.8이었다). 포자사멸률은 생존 생명체를 배양함으로써 측정되었다. 도 3에 도시된 바와 같이, 유의적인 포자사멸은 다음의 2가지 상이한 컴비네이션을 사용함으로써 달성되었다. (1) 2% Variquat (양이온성 계면 활성제), 2% 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (표백 활성화제), 및 2% 과산화수소 (산화제)의 수용액 및 (2) 2% Variquat (양이온성 계면 활성제), 5% 탄산수소칼륨 (완충액 및 과산화물 활성화제) 및 2% 과산화수소 (산화제)의 수용액. 그러나, 매우 높은 포자사멸은 제3의 컴비네이션 즉, (3) 2% Variquat (양이온성 계면 활성제), 2% 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (표백 활성화제), 5% 탄산수소칼륨 (완충액 및 과산화물 활성화제) 및 2% 과산화수소 (산화제)의 수용액에 의해 달성되었다.
DF-200HF (고발포제: High Foam)
본 발명은 고발포제 적용 ("DF200-HF")을 위한 개선된 오염제거용 제제를 제공한다. DF-200HF의 배합의 일례는 다음을 함유한다.
DF-200HF (고발포제)
1~4% (좋기로는 2%) Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
0.5~3% (좋기로는 1%) Adogen 477 (양이온성 하이드로트로프)
0.2~0.8% (좋기로는 0.4%) 1-도데칸올 (지방 알코올)
0.05~0.1% Jaguar 8000 (양이온성 수용성 폴리머)
0.5% 디(프로필렌 글리콜) 메틸 에테르 (용매)
0.1~10% (좋기로는 1~4%) 과산화수소 (산화제)
0.1~10% (좋기로는 2~8%) 중탄산염 (완충액 및 과산화물 활성화제)
1~4% 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (표백 활성화제)
67~97% 물
이 제제는 pH값 7.5 내지 10.5 범위에서 효과적이다. 이 제제는 모든 표적 제제의 최적 오염제거를 위해 pH 9.6 내지 9.8 범위에서 조절가능하다. 여기서 "고발포제 (High-foam)" 제제는 용액의 총괄 점도를 증가시켜 보다 안정한 발포제를 만드는 양이온성 수용성 폴리머 (예컨대, Jaguar 8000TM)를 함유한다.
적절한 비 음이온성 수용성 폴리머로는 폴리비닐 알코올, 구아검 (양이온성 또는 비이온성), 폴리다이알릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 8000 (PEG8000), 및 Jaguar 8000TM (구아 검 2-파이드록시프로필 에테르)를 들 수 있다. 양이온성 폴리머가 비이온성 폴리머보다 양호하며, 음이온성 폴리머는 본 발명에서 성능이 불량하다. 지방 알코올인 1-도데칸올은 발포제 라멜라 (foam lamellae)의 표면 점도를 증가시켜 배수 (drainag)와 거품 붕괴에 대한 안정성도 증진시켜준다.
DF-200LF (저발포제: Low Foam)
본 발명은 저발포제 응용 ("DF-200LF")을 위한 개선된 오염제거용 제제를 제공한다. DF-200LF 제제의 일례는 다음을 포함한다.
DF-200LF (저발포제: Low Foam)
4% Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
0.4% 라우라미드 DEA [N,N-비스 (2-하이드록시에틸)-도데칸아미드] (발포 부스터)
1~4% 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (표백 활성화제)
0.05~0.1% Jaguar 8000 (양이온성 수용성 폴리머)
0.5% 디(프로필렌 글리콜) 메틸 에테르 (용매)
0.05~0.1% Jaguar 8000 폴리머 (양이온성 수용성 폴리머)
0.1~10% (좋기로는 1~4%) 과산화수소 (산화제)
0.1~10% (좋기로는 2~8%) 중탄산염 (완충액 및 과산화물 활성화제)
71~94% 물
이 제제는 일반적으로 pH 7.5 내지 10.5 범위에서 효과적이다. 이 제제는 모든 표적 제제의 최적 오염제거를 위해 pH 9.6 내지 9.8 범위에서 조절가능하다.
여기서 "고발포제 (High Foam)" 라 함은 고도로 안정하고 지속적인 발포제를 형성하는 제제의 능력을 가리키는 반면, "저발포제 (Low Foam)"는 그보다 훨씬 덜 안정한 발포제를 형성한다. 다음의 표는 DF-100A와 비교한 DF-200HF 및 DF-200LF의 개선된 성능을 보여준다. "ND"라는 표시는 농도가 검출 하한 미만이라는 것을 지칭하고, "PGD"는 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (양호한 표백 활성화제)를 지칭한다.
머스타드 모사체 (Mustard simulant) (2-클로로에틸 페닐 설파이드)에 대한 반응률 요약
제제 머스타드 모사체 (% 오염제거)
1분 15분 60분
DF-100A (pH 8) 18 42 81
DF-100A (pH 9.2) 16 38 83
DF-200HF (2% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) 42 62 ND
DF-200HF (2% PGD / 3.5% H2O2 / 4% Bicarb) 94 98 ND
DF-200LF (2.5% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) 55 91 ND
VX 모사체 (O-에틸 S-에틸 페닐포스포노티오에이트)에 대한 반응률 요약
제제 VX 모사체 (% 오염제거)
1분 15분 60분
DF-100A (pH 10) 45 99 ND
DF-100A (pH 9.2) 33 71 93
DF-200HF (2% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) 63 98 ND
DF-200HF (2% PGD / 3.5% H2O2 / 4% Bicarb) 66 99 ND
DF-200LF (2.5% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) 79 98 ND
G 제제 모사체 (디페닐 클로로포스페이트)에 대한 반응률 요약
제제 G 제제 모사체 (% 오염제거)
1분 15분 60분
DF-100A (pH 8) 53 ND ND
DF-100A (pH 9.2) ND ND ND
DF-200HF (2% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) ND ND ND
DF-200HF (2% PGD / 3.5% H2O2 / 4% Bicarb) ND ND ND
DF-200LF (2.5% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) ND ND ND
탄저균 모사체 (바실러스 글로비기이 포자)에 대한 반응률 요약
제제 탄저균 모사체 탄저균 모사체
30분후 사멸% 60분후 사멸%
DF-100A (pH 8) 99.99 99.99999
DF-100A (pH 9.2) 90 99.9
DF-200HF (2% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) 99.99999 99.99999
DF-200LF (2.5% PGD / 3% H2O2 / 4.5% Bicarb) 99.99999 99.99999
DF-200과 DF-100/100A 제제의 차이점은 다음과 같다.
●DF-200은 단일 pH에서 모든 제제에 대해 활성적이다. 이 제제는 pH 약 7.5 내지 10.5 범위에서 효과적이며, pH 약 9.2 내지 9.8 범위에서 더욱 효과적이고, pH 약 9.6 내지 9.8 범위에서 가장 효과적이다.
●DF-200은 머스타드에 대해 더 우수한 성능을 갖는다.
●DF-200은 세균성 포자에 대해 더 우수한 성능을 갖는다.
●DF-200은 양이온성 계면 활성제 및/또는 양이온성 하이드로트로프 양자 모두를 보다 낮은 농도로 가지며, 이것은 이 제제의 독성과 부식성 특성 (이미 낮지만)을 더욱 감소시킨다.
●DF-200은 발포 안정성 성분, 1-도데칸올을 더욱 낮은 농도로 갖는다.
●DF-200은 제제가 농축 형태로 포장될 경우 인화성 문제를 일으키는 단쇄 알코올 (예컨대 이소부탄올, 이소프로판올)을 사용하지 않는다.
●DF-200은 몇 가지 화학적 제제 센서 및 검출기 (특히 몇 가지 군대 장치에서 사용되는 노후된 센서) 상에서 거짓 경고를 일으킬 수 있는 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (DEGMBE)를 사용하지 않는다.
●DF-200은 과산화수소를 저농도로 함유할 수 있으며, 이것은 제제의 (이미 낮은) 독성과 부식 특성을 더욱 감소시켜준다.
DF-200과 DF-100A의 부가적인 차이점으로 다음을 들 수 있다.
●DF-200은 DF-100A에 비해 더 높은 pH (약 9.6 내지 9.8)에서 최적의 성능을 나타낸다. 그러나, 이것은 의류용 세제, 샴푸, 및 식기세척용 세제와 같은 일반 가정용 제품에서 사용되는 전형적인 pH가 아님을 인식해야 한다.
●DF-200은 DF-100A (오직 한가지 성분 과산화수소만 별도로 보관해야함)에 비해, 사용전까지 전체 제제로부터 별도로 보관해야만 하는 개별적인 성분들 (예컨대 과산화수소와 표백 활성화제)을 더 많이 갖는다. 이것은 뒤에 보다 상세히 설명한다.
DF-100과 DF-100A 제제에 비해 DF-200 제제 (예컨대, DF-200HF 및 DF-200LF)의 성능이 더 우수한 한가지 이유는 표백 활성화제 (예컨대, 프로필렌 글리콜 디아세테이트)의 첨가에 의한 것이다. 표백 활성화제는 강한 친핵성인 과산화 이온 (OOH-)과 반응하여, 과산화수소 단독에 비해 훨씬 더 효과적인 산화제인 과산화물 종류를 생산하는, O- 또는 N-결합된 아세틸기를 갖는 화합물일 수 있다.
Figure 112004013643814-pct00001
1950년대 이후, 시판되는 의류용 세제 뿐만 아니라 다른 시판 제품에도 다양한 종류의 표백 활성화제가 사용되어 왔다. 가장 흔한 활성화제는 유럽과 아시아에서 주요 사용되는 테트라아세틸 에틸렌디아민 (TAED), 미국에서 주로 사용되는 n-노나노일옥시벤젠설포네이트 (NOBS)이다. NOBS는 프록터 앤드 갬블사 (Proctor and gamble company)의 독점 화학물질이다. 의류용 세제에서, 과산화수소는 고체 형태로서 (대개는 물과 반응하여 하이드록시 음이온을 형성하는 과붕산나트륨로서) 제공된다. 표백 활성화제를 첨가하면 옷에서 얼룩을 제거하는 의류용 세제의 세척력이 대폭 향상된다.
TAED와 NOBS 표백 활성화제가 물에 극도로 불용성임을 인식해야 한다 (예컨대, TAED는 25℃에서 겨우 0.1% 용해성임). 의류용 세제에서 이 문제를 해결하기 위해, 고체형 TAED 또는 NOBS 입자들을 과산화수소가 세제 내에서 서서히 반응하는 세탁기의 교반 작용에 의해, 현탁액으로서 유지시킨다. 그러나, DF-200 제제의 현장에서의 교반은 사용상 문제점을 일으킨다. 따라서, 수용성 표백 활성화제가 좋다.
유용한 수용성 표백 활성화제로는 에스테르 결합을 함유하는 단쇄 유기 화합물, 예컨대, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 그리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 (Diacetin), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 및 프로필렌 글리콜 디아세테이트를 들 수 있다. 양호한 수용성 표백 활성화제는 다음 식으로 표시되는 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (PGD)이다.
Figure 112004013643814-pct00002
이 분자는 에스테르 결합을 하지 않고 과산화 이온 (OOH-)과 반응하여, 2개의 과산화물 분자를 생성한다.
프로필렌 글리콜 디아세테이트는 불용성 유기분자 [예컨대 화학전 제제, 발포 안정화제/발포 부스터, (예컨대 1-도데칸올 및 라우라미드 DEA와 같은)]들을 가용화시키는데 매우 효과적인 유기 용매로서 작용한다. 따라서, 이 화합물의 부가적인 기능은 DF-100과 DF-100A에서 사용되는 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (DEGMBE) 용매를 강화시키거나 또는, 일부 DF-200 제제에서 사용되는 디(프로필렌 글리콜)메틸 에테르 용매를 강화시키는데 사용될 수 있음으로 해서, 프로필렌 글리콜 디아세테이트로 하여금 이중의 목적 (즉, 용매 및 표백 활성화제)을 달성케하는데 있다.
표백 활성화제는 대체로 장기간 동안 물속에서 안정하지 못하다. 이것은 수용액의 pH가 높을 때 (>10) 특히 그러하다. 따라서, 장기간의 보관기간 동안, 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (또는 다른 표백 활성화제)는 사용 전까지는 수용액과 분리저장하는 것이 좋다. 이것은 제제의 모든 구성성분이 건조하게 유지되고 사용 전까지 별도로 유지되는, 표백 활성화제 (예컨대, 의류용 세제)를 사용하는 다른 제품들의 경우와 다르지 않다 (의류용 세제의 경우, 표백 활성화제는 과산화물 성분과의 반응을 방지하기 위하여 캡슐화되며 두 성분 모두 물에서 비로소 혼합된다).
수용성 표백 활성화제의 다른 예는 에틸렌 글리콜 디아세테이트이며, 이것은 DF-200 제제에서 잘 작용한다. 그러나, 에틸렌 글리콜 디아세테이트가 과산화수소와 반응하면, 이것은 비교적 독성 부산물인 에틸렌 글리콜 (즉, 동결방지제)를 형성하게된다. 한편, 프로필렌 글리콜 디아세테이트는 이렇게 비교적 독성인 부산물을 생산하지 않는다.
DF-200NF (비 발포제 (foaming))
본 발명은 예컨대, 생물체 사멸 (the kill of Biological organisms), 일괄 처리 (예컨대 화학제 비무장화 중화 공정, 즉 용액조에서) 또는 분무 도포 등의 특정 적용에 사용될 수 있는 비 발포제 실시 상태 ("DF-200NF")에 관한 것이다. 이 제제의 양호한 실시 상태는 다음을 함유한다 (예시량).
DF-200NF (비 발포제)
1~10% (좋기로는 2.5%) 벤잘코늄 클로라이드 (양이온성 계면 활성제)
1~8% 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (표백 활성화제)
1~16% 과산화수소 (산화제)
2~8% 탄산수소칼륨 (완충제 및 과산화물 활성화제)
65.5~93.5% 물
최적의 실시를 위해 상기 제제를 pH 수치 약 9.6 내지 9.8의 범위로 조절할 수 있고, 이는 모든 표적 제제의 오염 제거에 효과적이다.
DF-100E
본 발명은 폴리에틸렌 글리콜 디아세테이트 표백 활성화제를 이용하는 DF-100A의 개선된 버전이다. 이 개선된 제제, ("DF-100E)의 양호한 실시 상태는 다음을 포함한다 (예시량).
DF-100E
5.3% Variquat 80mc
2.8% 아도겐 (Adogen) 477
0.65% 1-도데칸올
0.5% 이소부탄올
0.1% Jaguar 8000
1.35% 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
2~8% 중탄산염
1~4% 과산화수소
1~4% 프로필렌 글리콜 디아세테이트
73~85% 물
모든 제제에 대하여 최적으로 실시하기 위해, 이 제제를 pH 수치 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 화학적 모사체에 대한 DF-100E (2% PGD/3.00 % H2O2/3.75% 중탄산염)의 성능을 하기 표 5에 나타낸다.
동력학 실험 (kinetic testing)에서 DF-100 제제에 대한 반응률 요약
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 83 92 ND
G 제제 ND ND ND
VX 66 96 MD
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 DF-100E에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다.
DF-100E에서 기타의 표백 활성화제 (예컨대 불수용성 NOBS 또는 TAED)를 프로필렌 글리콜 디아세테이트 대신에 사용할 수 있다. 그러나 전술한 바와 같이, 이는 순 액체용액 대신에 슬러리 혼합물을 생산한다.
하기 표는 DF-100, DF-100A, DF-100E, DF-200HF, DF-200LF, DF-200NF 및 DF-200HF 슬러리간의 몇 가지 차이를 요약한 것이다.
다양한 오염 제거 제제 비교
제제 pH 조절 요구 향상된 동역학 가연성 성분 감소 매우 안정한 발포 형성 보충되는 물을 위해 염수사용가능
DF-100 Y N N Y N
DF-100A N N N Y N
DF-100E N Y N Y Y
DF-200HF N Y Y Y Y
DF-200LF N Y Y N Y
DF-200NF N Y Y N Y
DF-200HF- 슬러리 N Y Y Y Y
키트 구성
아래의 단락에서, DF-200 제제의 상이한 예시에 대하여 2 부분, 3 부분 및 4 부분 "키트" 구성의 다양한 실시 상태를 나타내었다. 일반적으로, 2 부분 및 3 부분 키트는 2개 (또는 3개) 컨테이너 (일반적으로 발포 성분) 중 1개에서 "이미 미리 포장된 (pre-packaged)" 많은 양의 물을 갖는다. 이는 오염 제거 용액의 신속한 배치, 작은 규모 단위 (예컨대, 배낭) 이용을 가능하게 하고, 상기 분야에서 제공되는 여분의 물이 조금도 필요하지 않다.
반대로, 4 부분 키트는 일반적으로 현장에서 오염 부위나 그 근처에 보충되는 (make-up) 물을 첨가할 것을 요한다. 이는 다른 3개 부분을 함유하는 "포장"을 훨씬 더 가볍게 할 수 있으며, 이를 우송하고 보관하기 쉽게 만든다. 그러나, 상기 분야 (염수 이용 가능한 분야)에서 보충원을 필요로 한다.
일반적으로, 적용에 따라, "미리 포장된" 많은 양의 물과 함께, 또는 이것 없이 DF-200 제제를 형성시킬 수 있다.
DF-200HF (키트 구성)
DF-200HF 제제를 4 부분 키트로서 구성한 다음, 하기와 같이 (예시량) 현장용으로 제조할 수 있다.
DF-200HF (4 부분 키트)
A 부분 (발포제 농도)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g b-도데칸올
1 g Jaguar 8000폴리머
5 g 디(프로필렌 글리콜)메틸 에테르
7.5 g 탄산수소칼륨
141 g 물
B 부분 (고형 성분)
50 g 과탄산나트륨
50 g 우레아 과산화수소
C 부분 (표백 활성화제)
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
D 부분 (보충되는 물)
800 g 물
4 부분 구성의 실시예에서, "포장" (즉, A 부분, B 및 C)에 많은 양의 물은 포함되지 않으며, 이는 운송 및 저장을 위해 포장 무게를 줄인다. 여기서, 보충되는 물 (D 부분)은 오염 부위 또는 그 근처의 현장에서 공급된다. 성능을 최대로 하기 위하여 상기 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 상기 제제는 "고" 발포제 용액 1리터를 생산할 것이다. 이 실시 상태에서, 과탄산나트륨은 과산화수소, 중탄산염 일부, 및 완충 용액용 염기를 공급한다. 우레아 과산화수소에 의해 과산화수소의 잔여물이 공급된다. 본 실시예에서, 전체 과산화수소 농도는 약 3%이다. 상기 제제의 점도는 약 4~9 mm2/s로 조절될 수 있다.
현장에서 다양한 다른 방법을 사용하여 4 부분 키트로서 형성되는 DF-200HF 제제를 혼합할 수 있다. 예컨대,
방법 1 보충되는 물 (D 부분)를 공급한 다음, B 부분과 D 부분을 혼합한다. 그 다음, B 부분+ D 부분에 C 부분과 A 부분을 첨가한다. 8시간 이내에 사용하는 것이 좋다.
방법 2 A 부분에 C 부분을 혼합한다. 보충되는 물 (D 부분)을 공급한다. 그 다음 D 부분에 B 부분을 혼합한다. 사용할 때까지 계속 유지시킨다. 이용할 때에, B 부분+ D 부분에 A 부분+ C부분을 혼합한다. B 부분+ D부분과 A 부분+ C 부분의 제1의 혼합 후 8시간 이내에 사용하는 것이 좋다.
일반적으로, 활성화된 DF-200 제제를 혼합 후 8시간 이내에 사용하는 것이 좋으나, 24시간 이상 효력이 있을 수 있다. DF-200HF (고 발포제)을 장기간동안 표면에 도포한 다음 세정하여 제거한다. 그러나, DF-200 (저 발포제)를 DF-100/100A 및 DF-200HF 제제와 상이한 방식으로 사용할 수 있다. 장기간 동안 표면에 DF-200LF를 잔류시키는 대신에, 표면에 도포하여, 상대적으로 단기간 (예컨대 15~60분)동안 잔류시킨 다음, 고압 민물 또는 염수 분무에 의해 제거시킬 수 있다. 이는 적용된 물질의 부식물을 감소시키고, 부식물이 관계된 오염 제거 항공기 및 기타의 장치에 특히 유용할 것이다. 이는 오염제거에 필요한 시간을 줄일 수 있으며, 특히 군사용으로 (전쟁터에서 또는 고정된 장소 (fixed sites)에서) 유리하다
DF-200 제제를 위해 염수는 보충되는 물 (D 부분)로서 효과적으로 사용될 수도 있다. 하기 표는 염수 (~35,000ppm 총 용해된 고체)와 함께 DF-200HF (2% PGD/3.50% H2O2/4.0% 중탄산염)을 이용한 동력학 실험 결과를 나타낸다.
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 24 42 89
G 제제 ND ND ND
VX 62 96 >99
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 보충되는 물로서 사용된 염수에 의해 DF-200HF에 1시간 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다.
머스타드 및 VX 모사체에 대항하여 DF-200HF로 표면 실험을 수행하였다. 이 실험을 위해, CARC (Chemical Agent Resistant Coating)로 만들어진 2" 직경 실험 쿠폰에 8 rng 모사체를 도포하였다. CARC는 화학적 제제 공격으로부터 군용 차량을 보호하기 위하여 군용 차량을 페인트칠하는데 일반적으로 사용되는 물질이다. 1시간 기다린 후, 실험 쿠폰을 수평 위치에 두어, 1.0 g DF-200HF (2% PGD/3.5% H2O2/4.0% 중탄산염)으로 덮었다. 60분 후, 상기 실험 쿠폰을 15분간 아세토니트릴 25 ml에 침지하여 상기 표면으로부터 미반응 모사체를 추출하였다. 그 다음 미반응 모사체에 대하여 추출 용매 (아세토니트릴)을 분석하였다. 결과 (표 8에 나타냄)는 DF-100A에 비해 실험 쿠폰의 오염제거가 더욱 효과적임을 입증하였다.
CARC 상에서 DF-200HF의 표면 실험 결과
데콘 제제 VX 모사체 mg (60분 후 표면상에서의 미반응 모사체) 머스타드 모사체 mg (60분 후 표면상에서의 미반응 모사체)
대조군 8.0±0.3 8.0±0.3
DF-100A (pH 9.2) 2.9 4.5
DF-200HF (2% PGD/3.5% H2O 2 /4.0% Bicarb) 1.4 2.5
DF-200HF 슬러리 (키트 구성)
DF-200 제제를 위하여 (수용성) 프로필렌 글리콜 디아세테이트 대신에 불용성 표백 활성화제 (예컨대 TAED, NOBS 및 N-아세틸 글루코사민)을 사용할 수 있다. 그러나 이 경우에 상기 제제는 물과 혼합될 경우, 진정한 수용액이 아니라 슬러리가 된다.
본 발명은 또한 불수용성 고체 표백 활성화제 (예컨대, TAED)를 이용하여 반응성 슬러리를 생산하는 방법도 제공한다 (여기서, 슬러리는 불용성, 용해되지 않은 물질을 포함하는 물과 유사한 혼합물로서 정의됨). 이 실시 상태인, "DF-200HF 슬러리"는 DF-200HF 제제의 변형물이다. 4 부분의 키트 구성의 실시 상태를 하기에 나타낸다 (예시량).
DF-200HF 슬러리 (4 부분 키트)
A 부분 (발포제 농도)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
1 g Jaguar 8000폴리머
5 g 디(프로필렌 글리콜)메틸 에테르
7.5 g 탄산수소칼륨
161 g 물
B 부분 (고형 성분)
50 g 과탄산나트륨
50 g 우레아 과산화수소
C 부분 (표백 활성화제)
10 g TAED (좋기로는 Warwick B637과 같은 캡슐 TAED)
D 부분 (보충되는 물)
800 g 물 (현장에서 제공된 민물 또는 염수일 수 있음)
전술한 제제는 발포제 용액 1리터를 생산할 것이다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH는 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절될 수 있다. 다음의 혼합 방법을 이용할 수 있다. B 부분을 D 부분에 혼합한다. 그 다음, B 부분+D 부분에 C 부분과 A부분을 첨가한다. 8시간 이내에 이용하는 것이 좋다.
DF-200HF 슬러리 (1% TAED/3 % H2O2/4% 중탄산염)를 위한 각 화학적 제제 모사체에 대한 성능을 표 9에 나타낸다.
동력학 실험에서 DF-200HF 슬러리 제제에 대한 반응률 요약. 고농도의 TAED (예컨대, 1% TAED 대신에 2% TAED)를 이용함으로써 향상된 성능을 달성할 수 있음을 유념하라.
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 67 96 ND
G 제제 ND ND ND
VX 33 95 MD
상기 DF-200의 상이한 실시 상태의 상기 예는 통상적으로 배치 장치를 제공하고 보충되는 물의 공급원을 용이하게 이용 (예컨대, 공군기지 및 항구와 같은 '고정 장소'를 오염제거하기 위한 군용으로 사용) 가능한 광범위한 작업에 사용되거나 운송 및 저장하여야 하는 제제의 중량을 줄이기 위해 '미리 포장된' 물의 부피를 줄이는 데에 사용된다.
DF-200 신속한 배치 구성
본 발명은 DF-200 제제의 신속한 배치를 강화하는 구성 및/또는 소형 배치 장치 (예컨대 휴대용 유닛, 배낭 유닛 또는 작은 손수레에 올려진 유닛 (units mounted on small dollies)을 이용한 배치에 관한 것이다. 이러한 적용에 있어서, 모든 물은 제제로 "미리 포장된' 것이므로 현장에서 추가의 물이 필요하지 않다. DF-200HF의 신속 배치 버전을 위한 3 부분 키트 구성의 제1의 예인 "DF-200HF 신속 배치 # 1"은 다음을 포함한다 (예시량).
DF-200HF 신속 배치 # 1 (3 부분 키트)
A 부분 (액체 발포제 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
5 g 폴리 (에틸렌 옥사이드)
8 g 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
5 g 이소부탄올
45 g 탄산수소칼륨
약 19 g 수산화칼륨 (A 부분의 pH는 약 10.2어야 함)
933 g 물
B 부분 (고형 산화제 성분)
97 g 우레아 과산화수소
C 부분 (액체 표백 활성화제)
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
이 구성은 발포제 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH는 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 다음의 혼합 방법을 이용할 수 있다. B 부분과 A 부분을 혼합한다. 우레아 과산화수소를 용해시킨 후, C 부분을 A 부분+ B 부분에 첨가시킨다. 8시간 이내에 이용하는 것이 좋다. 화학적 제제 모사체에 대항하는 DF-200HF 신속 배치의 성능을 하기 표 10에 나타내었다:
DF-200HF 신속 배치 # 1 구성의 동력학 실험에서의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 48 82 ND
G 제제 ND ND ND
VX 71 97 >99
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 DF-200HF 신속 배치에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸되었음을 입증하였다.
DF-200HF의 신속 배치 구성의 제1의 실시 상태에 대한 양호한 혼합 절차의 도시적 실시예를 도 2에 나타낸다. 우레아 과산화수소는 물에 신속하게 용해된다. 따라서, 민간인 1차 대응자 (CBW 공격시 최초로 현장에 도착하게 될 소방원, HazMat 부대원, 경찰 등) 및/또는 군용으로 이용되게 만들어진, 화학전 또는 생물학전 제제를 포함하는 사건 현장에서 매우 단시간에 상기 제제를 제조하고 배치할 수 있다.
그러나, 본 제제에 사용된 특정 표백 활성화제 (프로필렌 글리콜 디아세테이트)는 pH가 약 9.9를 초과하는 수용액 내에서 안정하지 않다. 그러므로, 정확한 순서로 적절한 성분을 혼합시키는 것이 중요하다. 예를 들어, A 부분에 B 부분을 첨가하기 전에 C 부분을 혼합할 경우, 프로필렌 글리콜 디아세테이트는 pH 수치 >9.0를 갖는 용액에 노출되기 때문에, DF-200HF에서 약간의 활성 손실이 있을 수 있다. 그러나 A 부분에 C 부분을 첨가하기 전에 B 부분을 첨가할 경우에는, A 부분에 B 부분을 첨가하면 A 부분+ B 부분의 pH는 약 9.9 이하가 되므로, 활성 손실이 일어나지 않는다.
DF-200HF 신속 배치 # 1을 위해 상기에 나타낸 제1의 실시 상태의 A 부분 (발포제 용액)에 사용되는 용매, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르는 이전에 기재된 DF-200HF 제제 (디(프로필렌 글리콜)메틸 에테르)에 사용된 용매와 다르다. 왜냐하면 디(프로필렌 글리콜)메틸 에테르는 신속 배치 구성에서의 발포제 성분 (A 부분)에 요구되는 pH가 높은 환경에서 안정하지 않기 때문이다. 또한, 단쇄 알코올 (즉 이소부탄올)이 DF-200HF의 신속 배치 구성 #1 중의 발포제 성분 (A 부분)에 첨가된 바 있다는 것을 유념하라. DF-200HF의 고농축 구성에서 상기 저분자량 알코올은 가연성 문제를 일으킬 수 있는 반면, 본원에 기재된 저농축 구성에서는 문제 없다. 또한, 이소부탄올의 사용은 A 부분에서 1-도데칸올의 용해성을 돕고, 상기 제제의 동력학 (화학적 반응성)을 향상시킨다. 또한, 상기 제제는 기타의 초기에 기재된 DF-200 제제 (즉, Jaguar 8000)에 사용된 폴리머와 상이한 폴리머, 폴리 (에틸렌 옥사이드)를 이용하는 것이 좋다. Jaguar 800은 신속 배치 제제 중 높은 pH 환경의 액체 발포제부 (A 부분)에 안정하지 않기 때문에 이러한 대안적인 폴리머가 사용된다. 따라서, DF-200HF 신속 배치 # 1을 위한 양호한 제제는 다음을 포함한다.
DF-200HF 신속 배치 #1
1~4% (좋기로는 2%) Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
0.5~3% (좋기로는 1%) 아도겐 477 (양이온성 계면 활성제)
0.2~0.8% (좋기로는 0.4%) 1-도데칸올 (지방 알코올)
0.5~8% (좋기로는 0.5%)폴리(에틸렌 글리콜) (폴리머)
0.6~1.2% (좋기로는 0.8%)디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (용매)
0~1% (좋기로는 0.5%)이소부탄올 (단쇄 알코올)
0.1~10% (좋기로는 2~8%)중탄산염 (완충제 및 과산화물 활성화제)
0.1~10% (좋기로는 1~4%) 과산화수소 (산화제)
0.1~10% (좋기로는 1~4%) 프로필렌 글리콜 디아세테이트 (표백 활성화제)
52~97% 물
성능을 최대로 하기 위하여 상기 제제를 pH 수치 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있고, 이는 모든 표적 제제의 오염제거에 효과적이다.
DF-200HF의 신속 배치 버전의 3 부분 키트 구성의 제2의 실시 상태, "DF-200HF 신속 배치 #2"는 다음을 포함한다 (예시량).
DF-200HF 신속 배치 # 2 (3 부분 키트)
A 부분 (액체 발포제 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
20 g 폴리에틸렌 글리콜 8000 폴리머
8 g 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
5 g 이소부탄올
50 g 탄산수소칼륨
약 25 g 수산화칼륨 (A 부분의 pH는 약 10.2어야 함)
933 g 물
B 부분 (고형 산화제 성분)
97 g 우레아 과산화수소
C 부분 (액체 표백 활성화제)
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
상기 제2의 실시 상태에서, 폴리에틸렌 글리콜 8000 폴리머는 DF-200HF 신속 배치 #1에 사용된 폴리 (에틸렌 옥사이드)폴리머를 대신하였다.
DF-200HF의 신속 배치 버전을 위한 3 부분 키트 구성의 제3의 실시 상태, "DF-200HF 신속 배치 # 3"은 다음을 포함한다 (예시량).
DF-200HF 신속 배치 # 3 (3 부분 키트)
A 부분 (액체 발포제 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
20 g 폴리에틸렌 글리콜 8000 폴리머
10 g 헥실렌 글리콜
45 g 탄산칼륨
5 g 탄산수소칼륨
700 g 물
B 부분 (고형 산화제 성분)
83 g 우레아 과산화수소
C 부분 (액체 표백 활성화제)
20 g 글리콜 디아세테이트 (즉, 디아세틴)
상기 제3의 실시 상태에서, 폴리에틸렌 글리콜 8000 폴리머는 수용성 폴리머로서 DF-200HF 신속 배치 #1에 사용된 폴리 (에틸렌 옥사이드)폴리머를 대신하엿다. 또한, 헥실렌 글리콜은 용매로서 사용된 디에틸렌 글리콘 모노부틸 에테르 및 이소부탄올을 대신하였다. 마지막으로, 글리콜 디아세테이트 (즉, 디아세틴)은 표백 활성화제로서 사용된 프로필렌 글리콜 디아세테이트를 대신하였다. 제3의 실시 상태에서의 이러한 변화들은 가장 휘발성 (the most-volatile)인 성분의 증발로 인해, 특히 고주위 저장 온도에서, 액체 발포 성분 (A 부분)의 매우 장기간 (수달 내지 수년)의 유효 기간 (shelf life)에 의해 일어날 수 있는 문제를 방지하기 위해 단쇄 알코올 및/또는 고 증기 압력 용매의 이용을 감소시키거나 없앴다.45 g 탄산칼륨 및 5 g 탄산수소칼륨를 선택하여 탄산염/중탄산염 모두의 적당량을 공급하고 적당하게 pH를 조절하였다. 대안적으로, 50 g 탄산수소칼륨를 사용하고 (탄산칼륨 없이), 그 다음 적당 량의 수산화칼륨 (염기)를 첨가하여 종래 요구된 수치로 pH를 향상시킬 수 있다.
DF-200HF 슬러리 신속 배치
또한, 본 발명은 DF-200HF 슬러리 실시 상태의 신속 배치 실시 상태의 2 부분 키트 구성 ("DF-200HF 슬러리 신속 배치")에 관한 것이며, TAED ( 또는 기타의 고형 과산화물 활성화제)를 표백 활성화제로서 사용하였다. 또한, 신속 배치 구성의 상기 실시 상태는 현장에서 추가의 물이 필요하지 않다 (예시량).
DF-200HF-슬러리 신속 배치 (2 부분 키트)
A 부분 (액체 발포제 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
5 g 폴리(에틸렌 글리콜)
8 g 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
5 g 이소부탄올
50 g 탄산수소칼륨
28 g 수산화칼륨 (A 부분의 pH는 약 10.4이어야 함)
953 g 물
B 부분 (고형 산화제 성분)
97 g 우레아 과산화수소
30 g TAED (좋기로는 Warwick ingernational B637과 같은 캡슐형)
이 제제는 발포성 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여, 최종 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 다음의 공정을 이용하여 제제를 혼합할 수 있다. A 부분과 B 부분을 혼합한다. 그 다음 TAED가 과산화수소와 반응하는 시간을 위해 사용하기 전 최소 1분을 대기해야 한다. 8시간 이내에 이용하는 것이 좋다. TAED는 물에 즉시 용해되지 않고, 15-20분 이상 동안 고형 입자로 남아있다는 점이 유용하다. 따라서, TAED 입자가 배치 장치의 다른 부분 또는 펌프를 손상시키거나 막히게 하지 않도록 필터 또는 체 (screen)가 필요할 수 있다. 그러나 TAED 입자를 B 부분에서 A 부분에 첨가 후 약 1분 후에 상기 제제를 사용할 준비가 된다.
상기 구성에서 TAED의 캡슐형을 사용하면 좋은 이유가 2가지 있다. 제1 이유로서, 보호 코팅 (물에서 천천히 용해됨)이 TAED를 보호하므로, 저장하는 동안 우레아 과산화수소와 반응하지 않는다. 제2 이유로서, 상기 코팅은 우레아 과산화수소가 용해하고 제제의 pH가 약 9.9 이하로 떨어질 때까지 A 부분의 높은 pH 상태로부터 TAED를 보호한다. pH가 높은 용액에 노출되는 것에 대항하여 활성화제를 보호하는 것에 있어서, 프로필렌 글리콜 디아세테이트와 유사한 방법으로 TAED가 사용되어야 한다. TAED는 pH가 9.9 이상인 용액에 노출시, 표백 활성화제로서의 성능을 대부분 상실할 것이다. 따라서, 캡슐형 TAED를 이용함으로써 B 부분을 A 부분과 혼합한 직후 높은 pH 상태에 노출되는 것을 줄일 수 있다. 화학적 제제 모사체에 대항하여 DF-200HF 슬러리 신속 배치의 성능을 하기 표 11에 나타낸다.
DF-200HF 슬러리 신속 배치 제제의 동력학 실험에서의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 76 97 ND
G 제제 ND ND ND
VX 57 97 MD
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 DF-200HF 슬러리 신속 배치에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다.
DF-200HF 슬러리 신속 배치를 혼합하는 방법의 도시적인 실시 상태를 도 3에 나타낸다.
상기는 단지 DF-200 제제에 대한 신속 배치 구성의 몇 가지 실시예에 불과하다. 본 기술 분야의 당업자에 의해 이해될 수 있는 바와 같이, 본 출원에서 설명된 기본적인 고찰을 이용하여, 기타의 신속 배치 구성이 가능하다.
본 발명은 상기 신속 배치 구성의 발포 성분 (A 부분)을 제조하는 방법에 관한 것이기도 하다. 이러한 방법의 실시 상태는 다음과 같다.
1. 혼합 용기에 적당한 질량의 물을 넣는다.
2. 혼합 용기에서 물을 교반하면서 중탄산염을 첨가한다. 완전히 용해될 때까지 교반한다.
3. 신속하게 교반하면서 폴리(에틸렌 글리콜)폴리머를 혼합 용기에 천천히 첨가한다. 덩어리가 생기지 않도록 주의하라. 최소 약 30분간 교반한다.
4. 혼합 용기에서 발포성 용액을 교반하면서 Variquat 80MC를 첨가한다. 완전히 혼합될 때까지 교반한다.
6. 별도의 용기에 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 이소부탄올 및 1-도데칸올을 혼합한다. 교반하면서 이 혼합물을 발포성 용액에 천천히 첨가한다.
7. 혼합 용기에서 발포성 용액을 교반하면서, pH가 적절한 수치에 도달할때 까지 고형 KOH를 천천히 첨가한다.
대안적인 DF-200 제제
본 발명은 또한 다음의 대체 DF-200 제제에 관한 것이다.
1. 용액의 어는점을 낮추기 위한 프로필렌 글리콜을 포함하는 대체 제제,
2. 과산화수소의 고형원으로서 과탄산나트륨을 이용하는 대체 제제,
3. 부식 억제제를 포함하는 대체 제제,
4. 피부 오염제거 등의 수술을 위한 점도 증강제 (viscosity builder)로서 글리세롤을 포함하는 대체 제제,
5. 고형으로 사용할 수 있는 것을 포함하는 O-아세틸 표백 활성화제를 이용하는 대체 제제,
6. 니트릴기를 함유하는 표백 활성화제를 이용하는 대체 제제.
프로필렌 글리콜이 있는 DF-200
다음은 어는점 강하제로서 프로필렌 글리콜을 포함하는 DF-200HF에 대한 2 부분 키트 구성의 제1의 실시 상태이며, 여기서, 모든 물은 A 부분에서 "미리 포장된" 것이며, 다음의 성분 (예시량)을 포함한다.
프로필렌 글리콜에 의한 DF-200HF 신속 배치, 제1의 실시 상태 (2 부분 키트)
A 부분 (액체 발포 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
20 g 폴리(에틸렌 글리콜) (MW 8000)
8 g 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
5 g 이소부탄올
4 g 1-도데칸올
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
150 g 프로필렌 글리콜 (어는점 강하제)
10% HCl 용액 약 6 g (A 부분에서 최종 pH 2.5를 제공하기에 충분함)
777 g 물
B 부분 (고형 첨가제)
97 g 우레아 과산화수소
12 g 탄산수소칼륨
38 g 탄산칼륨 (완충제, 최종 pH를 조절함)
상기 제제는 발포 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 본 분야의 당업자라면 B 부분에 사용되는 탄산수소칼륨에 대한 탄산칼륨의 비율을 요구되는 제제의 최종 pH (좋기로는 약 9.6 내지 약 9.8)로 되도록 조절할 수 있다는 것을 인지할 것이다. 따라서, 이 실시예에서, 탄산칼륨은 탄산염/중탄산염의 베이스 (base) 및 공급원으로서 작용한다. 이 제제를 제조하기 위하여, B 부분을 A 부분에 혼합한다. 8시간 이내에 이용하는 것이 좋다. 화학적 제제 모사체에 대항하는 프로필렌 글리콜에 의한 DF-200HF의 제1의 실시 상태의 성능을 표 12에 나타낸다.
프로필렌 글리콜이 있는 DF-200HF의 동력학 실험로부터의 반응률 (제1의 실시 상태)
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 16 80 ND
G 제제 ND ND ND
VX 66 90 >99
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 프로필렌 글리콜이 있는 DF-200HF에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다 (제1의 실시 상태).
모든 물은 A 부분에서 "미리 포장"되었을 경우, 2개 부분만으로 구성되기 때문에 사용할 제제를 단시간에 혼합할 수 있다. 그러므로, 화학전 및 생물학전 제제를 포함하는 사건 현장에서 매우 신속하게 배치할 수 있다.
이 구성은 1차 대응자 (CBW 공격시 최초로 현장에 도착하게 될 소방원, HazMat 부대원, 경찰 등)용으로 이상적이다. 그러나 현장에서 물을 첨가하는 다른 구성보다 이송시 더 무겁다.
이 구성은 표백 활성화제, 프로필렌 글리콜 디아세테이트를 발포 성분 A 부분에 혼합할 수도 있다 (각각 저장하는 것보다는 좋음, 제 3 성분). 이는 발포 성분의 pH가 3 미만이기 때문에 가능하다. 프로필렌 글리콜 디아세테이트는 pH가 3을 초과하는 용액에서 가수분해되지만, pH가 3 미만인 용액에서는 안정하다. 점도 강화를 위해 이 구성은 폴리에틸렌 글리콜 폴리머 (PEG 8000)을 이용할 수도 있다. 이 폴리머는 각종 화장품으로 사용되고 물에서 용해가 잘 되고 안정하다. 또한 응집화 (clump) 경향이 없기 때문에, Jaguar 8000 또는 고분자 폴리(에틸렌 옥사이)보다 혼합이 더 용이하다.
이 구성은 어는점 강하제로서 프로필렌 글리콜을 포함한다. 프로필렌 글리콜은 환경 친화적 부동액으로 간주된다. 이 경우에, 농도는 약 15 중량%이며, A 부분의 어는 점을 약 -20℃까지 낮춘다. 이 구성은 40 중량% 만큼 높은 농도의 프로필렌 글리콜로 우수한 결과를 갖는 것으로 실험된 바 있다.
상기 나타낸 프로필렌 글리콜에 의한 DF-200HF의 제1의 실시 상태에 대한 대안으로서, B 부분에서 과산화물의 일부 및 중탄산염 공급원으로 우레아 과산화수소를 사용하는 대신에 과탄산나트륨을 사용한다. 과탄산나트륨은 우레아 과산화수소보다 훨씬 저렴하기 때문에 상기 대체물을 사용하는 것이 유용하다. 프로필렌 글리콜에 의한 DF-200HF의 제2의 실시 상태를 하기에 나타낸다 (예시량).
프로필렌 글리콜에 의한 DF-200HF 신속 배치, 제1의 실시 상태 (2 부분 키트)
A 부분 (액체 발포 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
20 g 폴리(에틸렌 글리콜) (MW 8000)
8 g 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
5 g 이소부탄올
4 g 1-도데칸올
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
150 g 프로필렌 글리콜 (어는점 강하제)
10% HCl 용액 약 6 g (A 부분에서 최종 pH 2.5를 제공하기에 충분함)
777 g 물
B 부분 (고형 첨가제)
90 g 과탄산나트륨
15 g 시트르산 (완충제, 최종 pH를 조절함)
상기 제제는 발포 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 다음과 같은 혼합 방법을 이용할 수 있다. B 부분을 A 부분에 혼합한다. 8시간 이내에 사용하는 것이 좋다. 또 다른 방법으로, pH를 조절하기 위해 시트르산 대신에 황산수소나트륨 (통상의 폴 컨디셔닝 케미컬 (pool conditioning chemical)) 또는 기타의 산을 사용할 수 있다. 화학적 제제 모사체에 대항하는 프로필렌 글리콜에 의한 DF-200HF의 제2의 실시 상태 (과탄산나트륨 이용)의 성능을 표 13에 나타낸다.
프로필렌 글리콜이 있는 DF-200HF의 동력학 실험로부터의 반응률 (과탄산나트륨 이용)
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 80 ND ND
VX 76 96 >99
일반적으로, 과탄산나트륨은 A 부분에 첨가된 후 우레아 과산화수소 보다 훨씬 천천히 용해된다. 그러나, 용해율을 증가시키기 위해, 이 구성용으로 과탄산나트륨을 약 100 메시 크기로 분쇄할 수 있다. 분쇄된 과탄산나트륨을 사용할 경우 과탄산나트륨을 용해하는데 걸리는 시간을 약 2분 내지 약 30분 줄일 수 있다.
부식 억제제가 있는 DF-200
부식 억제제를 DF-200 제제에 첨가하여 이들의 부식성을 줄일 수 있다. DF-200 제제용으로 양호한 부식 억제제는 N,N-디메틸 에탄올아민이다. 그러나, 기타의 부식 억제제, 예컨대 트리에탄올아민, C9, C10 및 C12 디엑시드 혼합물의 에탄올아민 염, 디시클로헥실 아민 니트릴 및 N,N-디벤질아민을 사용할 수도 있다. DF-200 제제에 첨가된 부식 억제제는 다목적 역할을 할 수 있다.
1. 부식 억제제
2. pH 완충제
3. 용액내에 1-도데칸올을 유지하기 위한 용매 및
4. 불용성 화학적 제제, 예컨대 사린 또는 머스타드를 용해하기 위한 공용매.
부식성 억제제에 의한 DF-200HF의 3 부분 키트 구성의 실시 상태는 다음을 포함한다 (예시량).
부식 억제제에 의한 DF-200HF 신속 배치 (3 부분 키트)
A 부분 (액체 발포 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
5 g 폴리(에틸렌 글리콜)
10 g N,N-디메틸 에탄올아민 (부식 억제제)
50 g 탄산수소칼륨
18 g 수산화칼륨 (A 부분에서 최종 pH 10.2를 제공하기에 충분함)
936 g 물
B 부분 (고형 산화제 성분)
97 g 우레아 과산화수소
C 부분 (액체 표백 활성화제)
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
상기 제제는 발포 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 다음과 같은 혼합 방법을 이용할 수 있다. B 부분을 A 부분에 혼합한다. 그 다음, 우레아 과산화수소를 용해시킨 후, C 부분을 A 부분+ B 부분에 첨가한다. 8시간 이내에 사용하는 것이 좋다. 하기 화학적 제제 모사체에 대항하는 부식 억제제가 있는 DF-200HF의 성능을 표 14에 나타낸다.
부식 억제제가 있는 DF-200HF의 동력학 실험에서의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 7 41 79
VX 58 94 99
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 부식 억제제가 있는 DF-200HF에 60분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다. 부식 억제제의 첨가는 화학적 제제에 대항하는 DF-200의 성능에 악영향을 미치지만, 생물학적 제제에 대항하는 DF-200HF의 성능에 있어서는 그 영향이 측정되지 않았다. 대체 부식 억제제, 1% 트리에탄올아민을 사용할 경우 유사한 결과를 얻었다.
글리세롤이 있는 DF-200
DF-200 제제의 또 다른 실시 상태로, 점도 증강제로서 Jaguar 8000, 폴리 (에틸렌 옥사이드) 또는 폴리에틸렌 글리콜 대신에 글리세롤을 사용할 수 있다. 글리세롤은 일반적으로 화장품에 사용되는 성분이며, 여기서는 용매뿐만 아니라 점도 증강제, 습윤제 및 연화제로서 사용된다. 그러므로, DF-200 제제에서의 글리세롤의 용도는 다목적일 수 있다.
1. 점도 증강제
2. 보습제 (즉, 피부에 습기를 공급하는 물질)
3. 용액에서 1-도데칸올을 유지하기 위한 용매 및
4. 불용성 화학적 제제, 예컨대 사린 또는 머스타드를 용해하기 위한 공용매.
글리세롤에 의한 DF-200HF의 3 부분 키트 구성의 실시 상태는 다음을 포함한다 (예시량).
글리세롤이 있는 DF-200HF 신속 배치 (3 부분 키트)
A 부분 (액체 발포 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
4 g 1-도데칸올
40 g 글리세롤 (점도 증강제)
40 g 탄산수소칼륨
약 17 g 수산화칼륨 (A 부분에서 최종 pH 10.2를 제공하기에 충분함)
906 g 물
B 부분 (고형 산화제 성분)
97 g 우레아 과산화수소
C 부분 (액체 표백 활성화제)
20 g 프로필렌 글리콜 디아세테이트
상기 제제는 발포 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 다음과 같은 혼합 방법을 이용할 수 있다. B 부분을 A 부분에 혼합한다. 그 다음, 우레아 과산화수소를 용해시킨 후, C 부분을 A 부분+ B 부분에 첨가한다. 8시간 이내에 사용하는 것이 좋다. 하기 화학적 제제 모사체에 대항하는 글리세롤에 의한 DF-200HF의 성능을 표 15에 나타낸다.
글리세롤이 있는 DF-200HF의 동력학 실험에서의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 63 96 ND
G 제제 ND ND ND
VX 76 99 MD
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 글리세롤이 있는 DF-200HF에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다.
글리세롤은 보습제로 작용하기 때문에 이 제제를 인간에게 직접 사용할 수 있다. 이 제제는 예컨대, 스프레이 또는 샤워로 발포 성분 (예컨대 1-도데칸올 및 아도겐 477)을 제거함으로써, 및 퍼옥사이드의 농도를 감소시킴으로써 이용될 수 있다. 그러나, 글리세롤의 이용에 있어서의 단점은 상당히 (fairly) 높은 온도 (약 10℃이하)에서도 고체라는 것이다. 그러므로, 조절된 온도 조건 (즉, 따뜻한 온도 조건)에서 사용하는 것이 좋을 것이다.
앞서 기술한 다양한 구성의 DF-200에 사용된 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 표백 활성화제는 현재 고형으로 시판되지 않는다. 그러나, 기타의 표백 활성화제는 고형으로 시판된다.
아세틸콜린 클로라이드가 있는 DF-200
(액체) 프로필렌 글리콜 디아세테이트 대신에 고형 O-아세틸 표백 활성화제 (에컨대, 아세틸콜린 클로라이드, 인공 누액에 종종 사용됨)을 DF-200 제제에 사용할 수 있다. 이 O-아세틸 표백 활성화제의 화학 구조를 하기에 나타낸다. 알 수 있는 바와 같이, 분자는 퍼옥사이드를 활성화할 수 있는 O-아세틸기를 함유하고, 4원 화합물이며 DF-200 제제와 매우 양립가능하다. 아세틸콜린 클로라이드는 또한 수용성이고 매우 흡습성이 강하다.
Figure 112004013643814-pct00003
아세틸콜린 클로라이드를 이용한 DF-200HF의 2 부분 키트 구성의 실시 상태는 다음을 포함한다 (예시량).
아세틸콜린 클로라이드에 의한 DF-200HF 신속 배치 (2 부분 키트)
A 부분 (액체 발포 성분)
20 g Variquat 80MC
10 g 아도겐 477
30 g 폴리(에틸렌 글리콜) (MW 8000)
8 g 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
5 g 이소부탄올
4 g 1-도데칸올
150 g 프로필렌 글리콜
50 g 탄산수소칼륨
약 17 g 수산화칼륨 (A 부분에서 최종 pH 10.2를 제공하기에 충분함)
803 g 물
B 부분 (고형 첨가제)
97 g 우레아 과산화수소
25 g 아세틸콜린 클로라이드 (고형 표백 활성화제)
상기 제제는 발포 용액 1리터를 생산한다. 성능을 최대로 하기 위하여 최종 제제의 pH를 약 9.6 내지 9.8 범위로 조절할 수 있다. 이 제제를 사용하기 위해, B 부분을 A 부분에 혼합한다. 8시간 이내에 사용하는 것이 좋다. 하기 화학적 제제 모사체에 대항하는 아세틸콜린 클로라이드를 사용한 DF-200HF의 성능을 표 16에 나타낸다.
활성화제로서 아세틸콜린 클로라이드를 사용한 DF-200HF의 동력학 실험로부터의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 60 98 ND
VX 10 85 >99
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 아세틸콜린 클로라이드를 사용한 DF-200HF에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다.
DF-200 제제의 효과에 대하여, 2개의 다른 O-아세틸 표백 활성화제, 모노아세틴 (슬리세롤 모노아세테이트) 및 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트)도 실험하였다. 이들 화합물 모두 매우 효과적인 표백 활성화제임이 입증되었다. 이들 화합물은 수용성 액체이다.
실험은 또한, DF-200 제제가 화학적 제제 및 생물학 제제 모사체 모두의 중화를 위해, 예컨대 2% 농도에서, 4-시아노베조산 (수용성임)과 같은 니트릴-함유 화합물에 의해 효과적으로 활성되었음을 보여주었다.
과초산을 사용한 DF-200
DF-200에서 산화제로서 과산화수소 대신에 과초산을 사용하여 실험을 수행하였다. 다음의 제제를 사용하였다.
2% Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
2% 과초산 (산화제)
5% 탄산수소칼륨 (완충제 및 활성화제)
91% 물
고형 KOH로 pH를 9.8로 조절하고 상기 제제에 대하여 머스타드, VX 및 탄저균 포자에 대한 모사체에 대항하는 실험을 수행하였다. 화학적 제제 모사체에 대항하는 상기 제제의 성능을 표 17에 나타낸다.
2% 과초산이 있는 DF-200HF의 동력학 실험로부터의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 27 58 68
VX 68 76 95
탄저균 포자 모사체 (글로비기 간균 포자)에 대한 실험은 과초산에 의해 DF-200HF에 30분 노출 후 99.9999% (7-Log) 사멸됨을 입증하였다.
하기 제제 중 고농도 과초산 (3.5%)을 이용한 DF-200에 대하여도 실험 하였다.
2% Variquat 80MC (양이온성 계면 활성제)
3.5% 과초산 (산화제)
5% 탄산수소칼륨 (완충제 및 활성화제)
89.5% 물
고형 KOH로 pH를 0.8로 조절하고 머스타드, VX 및 탄저균 포자를 위한 모사체에 대항하여 상기 제제를 실험하였다. 화학적 제제 모사체에 대항하는 상기 제제의 성능을 표 18에 나타낸다.
3.5% 과초산이 있는 DF-200HF의 동력학 실험로부터의 반응률
모사체 오염 제거 %
1분 15분 60분
머스타드 (HD) 40 94 ND
VX 74 96 98
상기 결과는, 대체 산화제로서 과초산을 사용하는 것이 화학적 제제 모사체에 대항하는데 효과적이지만, 산화제로서 활성화된 과산화수소 (즉, 과산화수소, 중탄산염 및 프로필렌 글리콜 디아세테이트의 조합)을 이용한 DF-200 제제로서는 효과적이지 않음을 나타낸다. 그러나, 2~3.5% 과초산에 의한 DF-200 제제는 포자 사멸에 매우 효과적이다. 그럼에도 불구하고, 상기 산화제의 이용은, 과초산이 안전하고 편리한 고형으로 사용할 수 없고, 액체 형태이며 저장 기간이 상당히 짧기 때문에, 과산화수소만큼 매력적이지는 않다.
또한, 산화제로서 과초산을 이용한 DF-200 제제에서의 포자 사멸에 필요한 최소 구성 성분을 결정하는 실험을 하였다. 이러한 결과는 3개의 구성 성분, 즉, 과초산, 중탄산염 및 양이온성 계면 활성제만이 고비율의 포자 사멸을 달성하는데 필요하다는 것을 나타낸다.
DF-200HF를 이용한 라이브 제제 (live agent) 실험
3개의 화학적 제제 (소만 ("GD"), VX 및 머스타드 ("HD")) 및 2개의 생물학적 제제 (탄저균 포자 및 예르시니아 페스트균 (Yersinia pestis)에 대한 라이브 제제 실험을 하였다. 화학적 제제에 대한 DF-200HF 동력학 실험 결과를 표 19에 나타낸다.
화학적 제제에 대항하는 DF-200HF의 동력학 실험에서의 반응률
화학적 제제 시간 간격에서 화학적 제제의 오염 제거 %
1분 15분 60분
GD 99.98±0.01 99.97±0.01 99.98±0.01
VX 91.20±8.56 99.80±0.08 99.88±0.04
HD 78.13±10.53 98.46±1.43 99.84±0.32
GD가 DF-200HF에 노출된 후, 메틸포스폰산 (MPA) 및 피나콜릴 메틸포스폰산 (PMPA)가 부산물로서 확인되었다. VX가 DF-200HF에 노출된 후, 에틸 메틸포스폰산 (EMPA) 및 MPA가 부산물로서 확인되었다. 이는 VX의 파괴가 EA2192 (VX 분해중 생산될 수도 있는 유해한 부산물)보다 오히려 포스폰산에 더욱 양호한 경로 (path)였음을 나타낸다. 마지막으로, HD가 DF-200HF에 노출된 후, HD의 초기 분해물 (d gradation products)은 설폭사이드와 설폰 부산물의 혼합물을 포함하였고, 60분 후 이들 각각의 부산물이 거의 완전히 소멸되었다.
탄저균 포자에 대항하는 실험 결과를 표 20과 표 21에 나타내고, 예르시니아 페스트균에 대항하는 결과를 표 22에 나타낸다 (NG는 "비성장 (no growth)"을 지칭함). 이러한 실험에서의 검출 한계는 10 CFU/ml였다. '% 감소' 컬럼에서 '에러바 ( error bar)'는 이 검출한계를 고려한다.
DF-200HF의 용액에서 B.안트라시스 AMES-RIID 포자에 대한 사멸률
B.안트라시스 AMES-RID 평균 CFU/ml Lo g 감소 % 감소
대조군 1.21E + 07 0 0.00
15분 접촉 NG 7 100±0.00004
30분 접촉 NG 7 100±0.00004
60분 접촉 NG 7 100±0.00004
DF-200HF의 용액에서 B.안트라시스 ANR-1 포자에 대한 사멸률
B.안트라시스 ANR-1 평균 CFU/ml Lo g 감소 % 감소
대조군 6.42E + 07 0 0.00
15분 접촉 NG 7 100±0.00004
30분 접촉 NG 7 100±0.00004
60분 접촉 NG 7 100±0.00004
DF-200HF의 용액에서 Y.페스트균 세포에 대한 사멸률
Y.페스티스 (ATCC-11953) 평균 CFU/ml Lo g 감소 % 감소
대조군 1.33E + 07 0 0.00
15분 접촉 NG 7 100±0.00004
30분 접촉 NG 7 100±0.00004
60분 접촉 NG 7 100±0.00004
이러한 각각의 실험에 대한 세포 성장을 위해 사용된 페트리 접시를 21일간 방치한 후, DF-200HF가 실제로 포자 성장을 단지 억제하는 것이 아니라 이를 사멸하였음을 증명하는 실험을 하였다. 21일 후 어떠한 페트리 접시 상에서도 성장 ( growth)이 관찰되지 않았다.
DF-200HF를 이용한 유독성 산업 화학물질 실험 (Toxic Industrial Chemicals Tests)
DF-200HF에 대하여 몇 가지 유독성 산업 화학물질 (TICs)을 실험하였다. 날짜에 따라 실험된 TICs 요약과 이러한 실험 결과를 표 23에 나타낸다. 발포 용액 상의 미반응 화학 물질을 분석함으로써 말라티온, 부틸 이소시아네이트, 시안화나트륨 및 이황화탄소 결과를 얻은 반면, 상기 발포 용액 상부 (headspace)의 화학 물질을 분석함으로써 포스겐의 결과를 얻었다. 이러한 결과는 유독성 산업 화학 물질을 매우 효과적으로 중화함을 입증한다.
DF-200HF에 의한 유독성 산업 화학물질 (TIC) 중화 실험 요약
TIC 오염 제거 %
1분 15분 60분
말라티온 (액체) 89 95 검출 이하
시안화수소 (가스) >99 >99 >99
시안화나트륨 (고체) 93 98 >99
부틸 이소시아네이트 (액체) 99 미량 검출 미량 검출
이황화탄소 (액체) >99 >99 미량 검출
포스겐 (가스) 98 >99 >99
전술한 실시예에서 사용된 물질에 대하여 일반적이거나 상세하게 기재된 반응물을 대체하고/대체하거나 본 발명의 조건을 조절함으로써 유사한 결과 (success)를 얻으며 전술한 실시예를 반복할 수 있다.
본 발명을 특정 참고 문헌과 함께 양호한 실시 상태로서 발명의 상세한 설명에 기술하였으나, 다른 실시 상태에 의해서도 동일한 결과를 달성할 수 있다. 본 발명의 변형 및 수정은 본 분야의 당업자에게 자명할 것이고, 이러한 모든 변경 및 대응 발명을 첨부된 청구항에 포함시키고자 한다. 상기 인용된 모든 참고문헌, 출원, 특허 및 특허 공고 전체가 본원에 참고로 포함된다.
본 발명 명세서에 도입되어 그 일부를 구성하는 첨부된 도면은 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 1 이상의 실시 상태들을 나타낸 것으로, 본 발명의 원리를 설명하는 역할을 한다. 이 도면들은 오로지 본 발명의 1 이상의 양호한 실시 상태를 설명할 목적으로서만 제공된 것으로, 본 발명을 한정하는 것이 아니다.
도면에서,
도 1은 바실러스 글로비기이 (탄저균 모사체) 포자 사멸에 대한 DF-200의 효과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 제1의 신속한 배치 구성을 위한 양호한 혼합 공정의 도식적 다이아그램이다 ("DF-200HF 신속 배치").
도 3은 본 발명의 제2 신속한 배치 구성을 위한 양호한 혼합 공정의 도식적 다이아그램이다 ("DF-200HF 슬러리 신속 배치").

Claims (50)

  1. 2종 이상의 가용화 화합물 (여기서, 가용화 화합물 1종 이상은 양이온성 계면 활성제이고, 가용화 화합물 1종 이상은 양이온성 하이드로트로프임)과
    과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 반응성 화합물과
    O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 표백 활성화제
    를 함유하고, 상기 2종 이상의 가용화 화합물, 상기 1종 이상의 반응성 화합물 및 상기 1종 이상의 표백 활성화제는, 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인,
    1종 이상의 독극물의 중화용 제제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 양이온성 계면 활성제는 4급 암모늄염을 함유하는 것인 제제.
  3. 제2항에 있어서, 상기 4급 암모늄염은 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드, 벤잘코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 알킬디메틸벤질암모늄염, 테트라부틸 암모늄 브로마이드, 또는 벤질 (C12-C16) 알킬디메틸암모늄 클로라이드의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  4. 제1항에 있어서, 수용성 폴리머를 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  5. 제4항에 있어서, 상기 수용성 폴리머는 폴리비닐 알코올, 구아검, (양이온성 또는 비이온성) 폴리디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 폴리아크릴아미드, 폴리 (에틸렌 옥사이드), 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜 8000 (PEG 8000) 및 Jaguar 8000TM (구아검 2-히드록시프로필 에테르) 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  6. 제1항에 있어서, 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 지방 알코올을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  7. 제1항에 있어서, 용매를 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  8. 제7항에 있어서, 상기 용매는 디(프로필렌 글리콜)메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 및 이들의 조합으로 이루어진 군의 한 가지 구성원을 함유하는 것인 중화용 제제.
  9. 제1항에 있어서, 탄산염을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  10. 제9항에 있어서, 상기 탄산염은 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 탄산암모늄, 및 탄산칼륨 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  11. 제1항에 있어서, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 수용성인 것인 중화용 제제.
  12. 제11항에 있어서, 상기 1종 이상의 수용성 표백 활성화제는 아세틸콜린 클로라이드, 모노아세틴 (글리세롤 모노아세테이트), 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트), 4-시아노벤조산, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 (디아세틴), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트 및 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  13. 제1항에 있어서, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 비수용성인 것인 중화용 제제.
  14. 제13항에 있어서, 상기 1종 이상의 비수용성 과산화물 활성화제는 테트타아세틸 에틸렌디아민 (TAED), n-노나노일옥시벤젠설포네이트 (NOBS) 및 N-아세틸 글루코사민 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  15. 제1항에 있어서, 상기 제제는 물과 혼합될 경우, pH값이 9.6 내지 9.8 범위인 것인 중화용 제제.
  16. 1종 이상의 양이온성 계면 활성제와
    과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 반응성 화합물과
    O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 표백 활성화제와
    상기 1종 이상의 반응성 화합물 중의 하나가 아닌 1종 이상의 탄산염
    을 함유하고, 상기 1종 이상의 계면 활성제, 1종 이상의 반응성 화합물, 1종 이상의 표백 활성화제 및 1종 이상의 탄산염은, 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시, 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인, 1종 이상의 독극물의 중화용 제제.
  17. 제16항에 있어서, 상기 제제는 물과 혼합될 경우 pH가 9.6 내지 9.8 범위인 것인 중화용 제제.
  18. 제16항에 있어서, 상기 양이온성 계면 활성제는 4급 암모늄염을 함유하는 것인 중화용 제제.
  19. 제18항에 있어서, 상기 4급 암모늄염은 벤잘코늄 클로라이드를 함유하는 것인 중화용 제제.
  20. 제16항에 있어서, 상기 1종 이상의 탄산염은 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 탄산암모늄, 탄산칼륨 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  21. 제16항에 있어서, 상기 1종 이상의 양이온성 계면 활성제, 상기 1종 이상의 반응성 화합물, 상기 1종 이상의 표백 활성화제 및 상기 1종 이상의 탄산염으로 구성된 것인 중화용 제제.
  22. 제16항에 있어서, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 수용성인 것인 중화용 제제.
  23. 제22항에 있어서, 상기 1종 이상의 수용성 표백 활성화제는 아세틸콜린 클로라이드, 모노아세틴 (글리세롤 모노아세테이트), 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트), 4-시아노벤조산, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 (디아세틴), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  24. 제1항에 있어서, 키트 구성으로 포장된 것인 중화용 제제.
  25. 제24항에 있어서, 상기 키트 구성은
    상기 2종 이상의 가용화제를 함유하는 예비 혼합 성분과
    상기 1종 이상의 표백 활성화제를 함유하는 제1 성분과
    상기 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 제2 성분을 함유하는 것인 중화용 제제.
  26. 제25항에 있어서, 물과 염기를 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  27. 제25항에 있어서, 상기 예비 혼합 성분은 수용성 폴리머를 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  28. 제25항에 있어서, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 글리세롤 디아세테이트, TAED 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  29. 제25항에 있어서, 상기 예비 혼합 성분은 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 지방 알코올을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  30. 제25항에 있어서, 상기 1종 이상의 반응성 화합물은 우레아 과산화수소를 함유하고, 상기 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 제2 성분은 과탄산나트륨을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  31. 제25항에 있어서, 상기 예비 혼합 성분은 단쇄 알코올을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  32. 제24항에 있어서, 상기 키트 구성은,
    상기 2종 이상의 가용화제와 물을 함유하는 제1 예비 혼합 성분과
    상기 1종 이상의 고체 표백 활성화제와 상기 1종 이상의 반응성 화합물을 포함하는 제2 예비 혼합 성분을 함유하는 것인 중화용 제제.
  33. 제32항에 있어서, 상기 제1 예비 혼합 성분은 부가적으로 산을 함유하는 것인 중화용 제제.
  34. 제32항에 있어서, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 아세틸콜린 클로라이드를 함유하는 것인 중화용 제제.
  35. 제32항에 있어서, 상기 1종 이상의 반응성 화합물은 우레아 과산화수소를 함유하고, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 TAED를 함유하는 것인 중화용 제제.
  36. 제32항에 있어서, 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 상기 1종 이상의 반응성 화합물과 미리 반응하는 것을 방지하기 위해 캡슐화되어 있는 것인 중화용 제제.
  37. 제24항에 있어서, 상기 키트 구성은,
    상기 2종 이상의 가용화제 및 상기 1종 이상의 표백 활성화제를 함유하는 예비 혼합 성분과
    상기 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 성분을 함유하는 것인 중화용 제제.
  38. 제37항에 있어서, 상기 예비 혼합 성분은 물과 산을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  39. 제37항에 있어서, 상기 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 상기 성분은 과탄산나트륨을 함유하고, 산을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  40. 제37항에 있어서, 상기 1종 이상의 반응성 화합물은 우레아 과산화수소를 함유하는 것이고, 상기 1종 이상의 반응성 화합물을 함유하는 성분은 탄산칼륨과 탄산수소칼륨과의 혼합물을 더 함유하는 것인 중화용 제제.
  41. 1종 이상의 양이온성 계면 활성제와
    과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 1종 이상의 반응성 화합물과
    O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화제, 아세틸콜린 클로라이드, 모노아세틴 (글리세롤 모노아세테이트), 디아세틴 (글리세롤 디아세테이트), 4-시아노벤조산, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 메틸 아세테이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트 (디아세틴), 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 수용성 표백 활성화제와
    1종 이상의 탄산염
    을 포함하고, 상기 1종 이상의 계면 활성제, 상기 1종 이상의 반응성 화합물 및 상기 1종 이상의 수용성 표백 활성화제는, 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인, 1종 이상의 독극물의 중화용 제제.
  42. 삭제
  43. 제41항에 있어서, 상기 양이온성 계면 활성제는 4급 암모늄염을 함유하는 것인 중화용 제제.
  44. 제43항에 있어서, 상기 4급 암모늄염은 벤잘코늄 클로라이드를 함유하는 것인 중화용 제제.
  45. 삭제
  46. 제41항에 있어서, 상기 1종 이상의 탄산염은 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 중탄산수소 암모늄, 탄산수소리튬, 탄산암모늄, 탄산칼륨 및 그 제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 중화용 제제.
  47. 제41항에 있어서, 상기 제제는 물과 혼합될 경우 pH값이 9.6 내지 9.8 범위인 것인 중화용 제제.
  48. 제41항에 있어서, 상기 1종 이상의 양이온성 계면 활성제, 상기 1종 이상의 반응성 화합물, 상기 1종 이상의 수용성 표백 활성화제 및 상기 1종 이상의 탄산염으로 구성된 것인 중화용 제제.
  49. 제9항에 있어서,
    1~10 중량%의 벤잘코늄 클로라이드,
    1~8 중량%의 프로필렌 글리콜 디아세테이트,
    1~16 중량%의 과산화수소 및
    2~8 중량% 탄산수소칼륨과,
    65.5~93.5 중량%의 물
    로 구성되는 것인 중화용 제제.
  50. 양이온성 하이드로트로프 및 분자당 탄소 원자수가 8 내지 20개인 지방 알코올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 가용화 화합물과
    과산화수소, 우레아 과산화수소, 하이드로퍼옥시카보네이트, 과초산, 과붕산나트륨, 소듐 퍼옥시피로포스페이트, 소듐 퍼옥시실리케이트 및 과탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 반응성 화합물과
    O-아세틸, N-아세틸 및 니트릴기 표백 활성화로 이루어진 군으로부터 선택된 상기 1종 이상의 표백 활성화제
    를 함유하고, 상기 1종 이상의 가용화 화합물, 상기 1종 이상의 반응성 화합물 및 상기 1종 이상의 표백 활성화제는 물과 혼합되어 1종 이상의 독극물에 노출시, 1종 이상의 독극물을 중화시키는 것인, 1종 이상의 독극물의 중화용 제제.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102685656B1 (ko) * 2022-02-14 2024-07-15 국방과학연구소 그람 양성 포자의 제독 방법

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1851271A1 (en) * 2005-01-11 2007-11-07 Clean Earth Technologies, LLC Peracid/ peroxide composition and use thereof as an anti-microbial and a photosensitizer
EP1928946A2 (en) * 2005-01-11 2008-06-11 Clean Earth Technologies, LLC Formulations for the decontamination of toxic chemicals
US9700644B2 (en) 2006-08-15 2017-07-11 American Sterilizer Company One part, solids containing decontamination blend composition
US9724550B2 (en) 2006-08-15 2017-08-08 American Sterilizer Company One part, solids containing decontamination blend composition
US20120141598A1 (en) * 2008-10-08 2012-06-07 Jessie Kater Broad spectrum decontaminate and dispersement system
US8969283B2 (en) * 2009-02-05 2015-03-03 American Sterilizer Company Low odor, hard surface sporicides and chemical decontaminants
RU2484868C2 (ru) * 2009-04-24 2013-06-20 Ольга Анатольевна Афанасьевская Комплексная, безотходная переработка токсичных отходов
US20110177145A1 (en) * 2009-07-27 2011-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company In situ preparation of peracid-based removable antimicrobial coating compositions and methods of use
GB201010374D0 (en) 2010-06-21 2010-08-04 Mtp Innovations Ltd Disinfectant composition
CA2959052C (en) 2014-09-09 2023-10-03 Lonza, Inc. Disinfectant composition containing quaternary ammonium compounds
EA026955B1 (ru) * 2015-03-16 2017-06-30 Общество с ограниченной ответственностью "ФАРМА-ПОКРОВ" Дезинфицирующая композиция
JP6639099B2 (ja) * 2015-03-24 2020-02-05 花王株式会社 酸化性組成物
WO2017069820A2 (en) 2015-07-17 2017-04-27 Next Science, Llc Antimicrobial composition having efficacy against endospores
EP3638322A4 (en) * 2017-06-15 2021-03-10 Decon7 Systems, LLC DECONTAMINATION FORMULATION
AU2018304153A1 (en) * 2017-07-17 2020-02-06 Tiax Llc Neutralization compositions and methods for their use
MX2020007667A (es) * 2018-01-17 2020-11-24 Decon7 Systems Inc Formulación para descontaminación de superficies.
CN110150279B (zh) * 2019-06-03 2023-08-25 南通思锐生物科技有限公司 一种即时快速生成过氧乙酸消毒剂的配制方法
CN111388935B (zh) * 2020-04-29 2021-10-01 中国人民解放军陆军防化学院 一种耐低温泡沫洗消剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4850729A (en) * 1987-04-07 1989-07-25 David N. Kramer Decontaminating composition and delivery system therefor

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US366A (en) * 1837-08-31 Quadrant hinge foe
US3810788A (en) * 1966-02-15 1974-05-14 P Steyermark Method for decontaminating chemical warfare agents
US3852210A (en) * 1972-08-11 1974-12-03 Flow Pharma Inc Stable liquid detergent concentrates containing active oxygen
JPS526867B2 (ko) * 1972-09-14 1977-02-25
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
JPH0617289B2 (ja) * 1985-12-27 1994-03-09 エーザイ株式会社 蓄舎用殺菌剤組成物
JPS6390586A (ja) * 1986-09-29 1988-04-21 リ−・フア−マス−テイカルズ・インコ−ポレイテツド 改良された接着タブ系
USH366H (en) * 1987-03-18 1987-11-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Microemulsions containing sulfolanes
US5387717A (en) * 1992-08-12 1995-02-07 Buckman Laboratories International, Inc. Method for the detoxification of mustard gas, sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides
US5421906A (en) * 1993-04-05 1995-06-06 Enclean Environmental Services Group, Inc. Methods for removal of contaminants from surfaces
US5760089A (en) * 1996-03-13 1998-06-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Chemical warfare agent decontaminant solution using quaternary ammonium complexes
JP4498475B2 (ja) * 1996-06-26 2010-07-07 花王株式会社 液体漂白剤組成物
JPH1088192A (ja) * 1996-09-10 1998-04-07 Sekisui Chem Co Ltd 漂白洗浄剤組成物
FR2766725A1 (fr) * 1997-07-31 1999-02-05 Irdec Sa Compositions decontaminantes stabilisees
FR2766724B1 (fr) * 1997-07-31 1999-10-22 Irdec Sa Compositions decontaminantes non agressives
US6245957B1 (en) * 1999-09-02 2001-06-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Universal decontaminating solution for chemical warfare agents
CZ20022797A3 (en) * 2000-02-23 2002-12-11 Procter & Gamble Granular laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4850729A (en) * 1987-04-07 1989-07-25 David N. Kramer Decontaminating composition and delivery system therefor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102685656B1 (ko) * 2022-02-14 2024-07-15 국방과학연구소 그람 양성 포자의 제독 방법

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Publication number Publication date
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