KR100907082B1 - Flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl-based resin composition - Google Patents
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Abstract
본 발명의 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 수지 100 중량부, (B) 브롬계 화합물 0.001∼30 중량부, (C) 염소계 화합물 0.001∼30 중량부, (D) 삼산화 안티몬 0.001∼10 중량부로 구성되어 난연성이 우수하고 비중이 낮으며 경제적 이점을 갖는 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물을 제공하는 것을 특징으로 한다.The flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl resin, (B) 0.001 to 30 parts by weight of bromine compound, (C) 0.001 to 30 parts by weight, (D) It is characterized by providing a flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition composed of 0.001 to 10 parts by weight of antimony trioxide has excellent flame retardancy, low specific gravity and economic advantages.
염소, 브롬, 난연제, 열안정제, 난연성, 난연 수지 Chlorine, Bromine, Flame Retardant, Heat Stabilizer, Flame Retardant, Flame Retardant
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 열가소성 수지에 브롬계 화합물과 염소계 화합물을 동시에 첨가하여 난연성이 우수하고 비중이 낮으며 경제적 이점을 갖는 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant rubber modified aromatic vinyl resin composition. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition having a high flame retardancy, low specific gravity, and economic advantages by adding a bromine compound and a chlorine compound to a thermoplastic resin at the same time.
발명의 배경Background of the Invention
일반적으로 스티렌계 수지는 기계적 강도 및 압출·사출 가공성이 우수하여 전기·전자제품의 내·외장재로 사용되고 있다. 그러나 수지 자체로 불꽃에 대한 저항성이 없고 외부의 점화 요인에 의해 불꽃이 점화되면 수지 자체가 분해하면서 원료를 제공하여 연소를 확대하거나 지속시키는 역할을 하게 된다. 최근 화재 안정 성에 대한 사회적 관심이 증대하고, 규격이 강화됨에 따라 전기·전자 제품의 외장재의 난연화는 그 필요성이 더욱 증대되고 있다.In general, styrene-based resins are used as interior and exterior materials of electrical and electronic products because of their excellent mechanical strength and extrusion and injection processability. However, the resin itself is not resistant to sparks, and when the spark is ignited by an external ignition factor, the resin itself decomposes and serves to expand or sustain combustion by providing a raw material. As social interest in fire safety has increased recently and standards have been strengthened, the necessity of flame retardation of exterior materials of electrical and electronic products has increased.
또한 업계에서는 동일 부피에 비하여 질량이 적은 가벼운 수지를 선호하기 때문에 비중이 낮은 고무변성 방향족 비닐계 수지에 대한 개발이 요구되고 있다.In addition, since the industry prefers a light resin having a lower mass than the same volume, development of a rubber-modified aromatic vinyl resin having a low specific gravity is required.
일반적으로 수지에 난연성을 부여하는 방법으로는 난연제와 난연 보조제를 첨가하는 첨가형 난연화법이 있으며 비활성 원소인 할로겐 또는 인 등을 함유한 난연제를 첨가하여 난연화를 달성한다. 스티렌계 수지에 난연성을 부여하기 위해 사용되는 난연제는 주로 할로겐 함유 유기화합물과 안티몬 함유 무기화합물을 혼합 사용하여 난연성 스티렌계 수지를 제조한다.In general, a method of imparting flame retardancy to a resin includes an additional flame retardant method in which a flame retardant and a flame retardant aid are added. The flame retardant used to impart flame retardancy to the styrene resin is prepared by mixing a halogen-containing organic compound and an antimony-containing inorganic compound.
일반적으로 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지에 UL 94 V-0 특성을 얻기 위해 투입되는 할로겐 화합물 및 삼산화 안티몬의 총량은 스티렌계 수지 100 중량부에 15∼40 중량부 수준으로 고도의 난연성은 확보할 수 있으나, 난연제를 과량 투입함에 따라 비중이 높아지는 문제를 발생시킨다. 또한 할로겐계 난연제 중에서도 브롬계 난연제는 비중이 높기 때문에 조성물의 비중을 증가시키는 문제가 있다. 하지만 비중을 줄이기 위해 난연제 또는 난연 보조제, 특히 안티몬트리옥사이드(Antimony Trioxide)의 함량을 감소하는 경우, 난연도가 감소되어 본래의 난연 수지의 목적인 난연성 확보에 어려운 문제가 있었다.In general, the total amount of halogen compounds and antimony trioxide added to flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl resins to obtain UL 94 V-0 characteristics is 15 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of styrene resin, thereby ensuring high flame retardancy. However, the excessive weight of the flame retardant causes a problem of increasing the specific gravity. In addition, among the halogen-based flame retardant bromine-based flame retardant has a high specific gravity, there is a problem to increase the specific gravity of the composition. However, when the content of the flame retardant or flame retardant, particularly antimony trioxide, is reduced to reduce the specific gravity, the flame retardancy is reduced, which makes it difficult to secure flame retardancy, which is the purpose of the original flame retardant resin.
이에 본 발명자들은 할로겐계 난연제 중에서 염소계 난연제와 브롬계 난연제를 동시에 첨가하여, 난연성이 우수할 뿐만 아니라 비중이 낮아 경제적 이점을 가지는 난연성 수지 조성물을 개발하기에 이르렀다.Accordingly, the present inventors have simultaneously added a chlorine-based flame retardant and a bromine-based flame retardant among halogen-based flame retardants to develop a flame-retardant resin composition having not only excellent flame retardancy but also low specific gravity.
본 발명의 목적은 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a flame retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition.
본 발명의 다른 목적은 난연성이 우수하고, 조성물의 비중이 낮은 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a flame retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition having excellent flame retardancy and low specific gravity of the composition.
본 발명의 또 다른 목적은 난연성이 우수하고, 조성물의 비중이 낮으며, 경제적 이점을 가지는 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a flame retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition having excellent flame retardancy, low specific gravity of the composition, and economic advantages.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명의 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 수지 100 중량부; 열안정성 화합물 0.001∼10 중량부; 브롬계 화합물 0.001∼30 중량부; 염소계 화합물 0.001∼30 중량부; 삼산화 안티몬 0.001∼10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.The flame retardant rubber modified aromatic vinyl resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of rubber modified aromatic vinyl resin; 0.001 to 10 parts by weight of a thermally stable compound; 0.001-30 parts by weight of bromine compound; 0.001 to 30 parts by weight of a chlorine compound; It is characterized by consisting of 0.001 to 10 parts by weight of antimony trioxide.
본 발명의 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물은 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방 지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다.The flame retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition of the present invention is a surfactant, a nucleating agent, a coupling agent, a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, an antibacterial agent, a mold release agent, a heat stabilizer, an oxidation inhibitor, a light stabilizer, a compatibilizer, an inorganic additive, a coloring agent. It may further comprise an additive selected from the group consisting of stabilizers, lubricants, antistatic agents, pigments, dyes, flame retardants and mixtures thereof.
본 발명의 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물은 상기 조성물을 압출한 성형품으로 제작될 수 있다.The flame retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition of the present invention can be produced as a molded article extruded the composition.
이하 본 발명의 내용을 하기에서 상세히 설명한다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail below.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
본 발명의 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 수지; (B) 브롬계 화합물; (C) 염소계 화합물 및 (D) 삼산화 안티몬으로 이루어진다.The flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl resin composition of the present invention includes (A) rubber-modified aromatic vinyl resin; (B) bromine compounds; (C) a chlorine compound and (D) antimony trioxide.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 수지(A) Rubber modified aromatic vinyl resin
본 발명에 의한 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 또는 알킬 에스테르 단량체, 아크릴로니트릴을 혼합하고 여기에 중합 개시제를 사용하여 중합시켜 제조된다.The rubber-modified aromatic vinyl resin according to the present invention is prepared by mixing a rubber, an aromatic monoalkenyl monomer or an alkyl ester monomer, and acrylonitrile and polymerizing it using a polymerization initiator.
본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무 5 내지 15 중량%에 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 85 내지 95 중량%가 중합된 것이다.In one embodiment of the present invention, the rubber-modified aromatic vinyl-based resin is a polymer of 85 to 95% by weight of the monomer containing an aromatic vinyl monomer in 5 to 15% by weight of the rubber.
다른 구체예에서는 상기 방향족 비닐계 단량체와 함께 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체 및/또는 아크릴로니트릴이 혼합되어 사용될 수 있다.In another embodiment, the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and / or acrylonitrile may be mixed with the aromatic vinyl monomer.
상기 고무는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타이엔과 스티렌의 공중합체류, 알킬아크릴레이트 고무류 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 5 내지 15 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 그러나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The rubber is preferably used at 5 to 15% by weight of a rubber selected from the group consisting of butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene, alkyl acrylate rubbers and the like. However, it is not necessarily limited thereto.
상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, p.t-부틸스티렌, 알파-메틸스티렌, 베타-메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 클로로스티렌, 에틸스티렌, 비닐나프탈렌, 디비닐벤젠 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.The aromatic vinyl monomers include styrene, pt-butylstyrene, alpha-methylstyrene, beta-methylstyrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, chlorostyrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene, and divinyl. Benzene and the like can be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체로는 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르, 메타아크릴산 프로필에스테르, 메타아크릴산 2-에틸 헥실에스테르, 메타크릴산 데실에스테르, 메타아크릴산 라우릴에스테르, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트 단량체 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.As the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer, methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid propyl ester, methacrylic acid 2-ethyl hexyl ester, methacrylic acid decyl ester, methacrylic acid lauryl ester, and butyl acrylate , Ethyl acrylate, methyl acrylate and methyl methacrylate monomers and the like can be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 단량체는 방향족 모노알케닐 단량체, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체, 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 1종 이상의 단량체를 85 내지 95 중량%를 투입하는 것이 바람직하다. 그러나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer is preferably 85 to 95% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid, and acrylonitrile. However, it is not necessarily limited thereto.
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무 및 방향족 모노알케닐 단량체를 포함하는 단량체를 중합개시제 존재 하에 중합하여 제조될 수 있다.The rubber-modified aromatic vinyl resin of the present invention may be prepared by polymerizing a monomer including a rubber and an aromatic monoalkenyl monomer in the presence of a polymerization initiator.
상기 중합개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이트로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.As the polymerization initiator, benzoyl peroxide, t-butyl high peroxide, acetyl peroxide, cumene hydroperoxide, etc. may be used, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
중합 방법은 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 괴상중합이 적용될 수 있다.The polymerization method may be prepared using bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or a mixture thereof, but is not necessarily limited thereto. Preferably, block polymerization may be applied.
(B) 브롬계 화합물 (B) bromine compound
본 발명의 브롬계 화합물은 하기 화학식 1의 구조를 갖는다.The bromine compound of the present invention has a structure of Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
(상기 식에서 n, m은 각각 1∼5이며, R은 탄소수 1∼10의 선형 (linear) 알킬기, 탄소수 3∼10의 고리형 알킬기 또는 탄소수 6∼10의 아릴기, CH2CH(OH)CH2 또는 트리아진 형태임)Wherein n and m are each 1 to 5, R is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and CH 2 CH (OH) CH 2 or triazine form)
상기 브롬계 화합물의 예로는 데카 브로모 디페닐 에탄, 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진, 브로미네이티드 에폭시 올리고머 등이 있다. 상기 화합물들은 기계적 물성과 난연성을 고려하여 브롬의 함량을 50 % 이상으로 하는 것이 바람직하며, 최종 용도에 따라 혼합 또는 단독으로 사용할 수 있다.Examples of the bromine compounds include decabromo diphenyl ethane, 2,4,6-tris (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine, brominated epoxy oligomers, and the like. There is this. The compounds are preferably 50% or more of bromine in consideration of mechanical properties and flame retardancy, and may be mixed or used alone, depending on the end use.
상기 브롬계 화합물은 고무변성 방향족 비닐계 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.001∼30 중량부를 사용하며, 바람직하게는 1∼25 중량부, 더 바람직하게는 5∼20 중량부, 가장 바람직하게는 7∼18 중량부로 사용한다. 상기 브롬계 화합물의 함량이 0.001 중량부 미만인 경우 난연 효과가 발생하는 것을 기대하기 어렵고, 30 중량부를 초과하는 경우 물성 밸런스가 저하되는 단점이 발생할 수 있기 때문이다.The bromine compound is used in an amount of 0.001 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl resin (A). It is used at 7-18 parts by weight. When the content of the bromine compound is less than 0.001 parts by weight, it is difficult to expect the flame retardant effect occurs, and if it exceeds 30 parts by weight, the physical property balance may be lowered.
(C) 염소계 화합물(C) chlorine compound
본 발명의 염소계 화합물은 하기 화학식 2의 구조를 갖는다.The chlorine compound of the present invention has a structure of formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
(상기 식에서 n, m은 각각 1∼5이며, R은 탄소수 1∼10의 선형 (linear) 알킬기, 탄소수 3∼10의 고리형 알킬기 또는 탄소수 6∼10의 아릴기, CH2CH(OH)CH2 또는 트리아진 형태임)Wherein n and m are each 1 to 5, R is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and CH 2 CH (OH) CH 2 or triazine form)
본 발명에서 사용할 수 있는 염소계 화합물은 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14-도데카클로로-1, 4, 4a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a, 11, 12, 12a -도데카하이드로-1, 4, 7, 10-디메타노디벤조(a,e) 싸이클로 옥텐, 클로리네이티드 폴리 에틸렌 왁스 등이 다. 상기 화합물들은 기계적 물성과 난연성을 고려하여 염소의 함량은 50 % 이상이 적당하며 최종 용도에 따라 혼합 또는 단독으로 사용할 수 있다.Chlorinated compounds that can be used in the present invention are 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14-dodecachloro-1, 4, 4a, 5, 6, 6a, 7, 10 , 10a, 11, 12, 12a-dodecahydro-1, 4, 7, 10-dimethanodibenzo (a, e) cyclooctene, cloned polyethylene wax, and the like. In view of mechanical properties and flame retardancy, the compounds may have a chlorine content of 50% or more and may be mixed or used alone, depending on the end use.
상기 염소계 화합물은 고무변성 방향족 비닐계 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.001∼30 중량부를 사용하며, 바람직하게는 1∼25 중량부, 더 바람직하게는 5∼20 중량부, 가장 바람직하게는 7∼16 중량부로 사용한다. 상기 염소계 화합물의 함량이 0.001 중량부 미만인 경우 난연 효과가 발생하는 것을 기대하기 어렵고, 30 중량부를 초과하는 경우 물성 밸런스가 저하되는 단점이 발생할 수 있기 때문이다.The chlorine compound is used in an amount of 0.001 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, most preferably 7 to 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl resin (A). It is used at -16 parts by weight. If the content of the chlorine-based compound is less than 0.001 parts by weight, it is difficult to expect a flame retardant effect occurs, and if it exceeds 30 parts by weight, the physical property balance may be lowered.
(D) 삼산화 안티몬 (D) antimony trioxide
본 발명의 삼산화 안티몬은 상기 브롬계 화합물 및 염소계 화합물의 난연성을 향상시키기 위한 난연보조제로 사용된다.Antimony trioxide of the present invention is used as a flame retardant adjuvant for improving the flame retardancy of the bromine compound and chlorine compound.
상기 삼산화 안티몬은 고무변성 방향족 비닐계 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.001∼30 중량부를 사용하며, 바람직하게는 0.1∼20 중량부, 더 바람직하게는 1∼10 중량부, 가장 바람직하게는 2∼6 중량부로 사용한다. 상기 삼산화 안티몬의 함량이 0.001 중량부 미만인 경우 난연성의 상승 효과를 기대하기 어렵고, 30 중량부를 초과하는 경우 물성 밸런스가 저하되는 단점이 발생할 수 있기 때문이다.The antimony trioxide is used in an amount of 0.001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl resin (A), preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, most preferably 2 It is used at -6 parts by weight. If the content of the antimony trioxide is less than 0.001 parts by weight, it is difficult to expect a synergistic effect of flame retardancy, and if it exceeds 30 parts by weight, the physical property balance may be lowered.
본 발명의 수지 조성물은 상기 브롬계 난연제와 염소계 난연제를 함께 적용함으로서, 최종 수지 조성물의 비중을 현저히 낮출 수 있다. 한 구체예에서는 상기 수지 조성물은 1.125 내지 1.135의 비중을 갖는다. 또한 두께 2.0mm에 대한 UL94 난연성은 V-0를 갖는다. The resin composition of the present invention can significantly lower the specific gravity of the final resin composition by applying the bromine flame retardant and the chlorine flame retardant together. In one embodiment, the resin composition has a specific gravity of 1.125 to 1.135. In addition, UL94 flame retardance for thickness 2.0mm has V-0.
본 발명의 수지 조성물은 사용 목적에 따라 계면활성제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.The resin composition of the present invention may be a surfactant, a nucleating agent, a coupling agent, a filler, a plasticizer, an impact modifier, a lubricant, an antibacterial agent, a mold release agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, an inorganic additive, a colorant, a stabilizer, It may further include additives such as lubricants, antistatic agents, pigments, dyes, flame retardants. The additives may be applied alone or by mixing two or more kinds.
본 발명의 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 압출기, 니더(kneader), 믹서(mixer)등을 사용하여 공지의 혼합방법으로 혼합한 후 여러 가지 성형품으로 제조될 수 있다. 본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 구성성분들을 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조하고, 상기 제조된 펠렛을 사출기에서 사출하여 제조하였다. 본 발명의 하나의 구체예로써 상기 성형품은 전기전자 부품, 컴퓨터 등의 사무기기, 또는 잡화 등의 용도로 사용될 수 있다. 특히 텔레비전, 컴퓨터, 프린터, 세탁기, 카셋트 플레이어, 오디오, 휴대폰, 게임기 등과 같은 전기전자 제품의 하우징에 바람직하게 적용될 수 있다.The resin composition of this invention can be manufactured by a well-known method. For example, the components of the present invention and other additives may be manufactured into various molded articles after mixing by a known mixing method using an extruder, a kneader, a mixer, or the like. In one embodiment of the present invention, the components were melt extruded in an extruder and prepared in pellet form, and the prepared pellets were injected into an injection machine. In one embodiment of the present invention, the molded article may be used for applications such as electrical and electronic parts, office equipment such as computers, or sundries. In particular, the present invention can be preferably applied to housings of electric and electronic products such as televisions, computers, printers, washing machines, cassette players, audio, mobile phones, game machines, and the like.
본 발명은 하기의 실시 예를 통하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시 예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention may be better understood through the following examples, which are intended for purposes of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
본 발명의 실시예 및 비교실시예에서 사용한 물질의 사양은 다음과 같다.The specification of the material used in the Example and comparative example of this invention is as follows.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 수지(A) Rubber modified aromatic vinyl resin
고무변성 방향족 비닐계 수지는 제일모직의 내충격폴리스티렌(HIPS) 수지로 고광택 수지는 HIPS-1을 사용하였고, 고충격 수지는 HIPS-2를 사용하였다.Rubber modified aromatic vinyl-based resin is the impact polystyrene (HIPS) resin of Cheil Industries, high gloss resin was used HIPS-1, high impact resin was used HIPS-2.
(B) 브롬계 화합물(B) bromine compound
브롬계 화합물은 데카 브로모 디페닐 에탄(HB-1), 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진(HB-2), 브로미네이티드 에폭시 올리고머(HB-3)를 사용하였다.Bromine compounds are decabromo diphenyl ethane (HB-1), 2,4,6-tris (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine (HB-2) , Brominated epoxy oligomer (HB-3) was used.
(C) 염소계 화합물(C) chlorine compound
염소계 화합물은 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14-도데카클로로-1, 4, 4a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a, 11, 12, 12a -도데카하이드로-1, 4, 7, 10-디메타노디벤조(a,e) 싸이클로 옥텐(HC-1)을 사용하였다.Chlorine compounds are 1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14-dodecachloro-1, 4, 4a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a, 11, 12 Octane (HC-1) was used as the 12a-dodecahydro-1, 4, 7, 10-dimethanodibenzo (a, e) cycle.
(D) 삼산화 안티몬(D) antimony trioxide
삼산화 안티몬은 일성안티몬의 ANTIS N, 삼산화 안티몬을 사용하였다.Antimony trioxide was used as ANTIS N, antimony trioxide of Ilsung antimony.
실시예 1∼9Examples 1-9
상기에서 언급한 고무변성 방향족 비닐계 수지, 브롬계 화합물, 염소계 화합 물, 삼산화 안티몬을 하기 표 1의 함량으로 섞은 다음, 통상의 이축 압출기 190∼230 ℃의 온도 범위에서 압출하여 펠렛을 제조했다. 제조된 펠렛은 70 ℃에서 3 시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 180∼220 ℃, 금형온도 30∼50 ℃의 조건으로 사출하여 물성 및 난연 시편을 제조하였다.The above-mentioned rubber-modified aromatic vinyl resin, bromine compound, chlorine compound, and antimony trioxide were mixed in the content of the following Table 1, and then extruded at a temperature of 190 to 230 ° C. in a conventional twin screw extruder to prepare pellets. The prepared pellets were dried for 3 hours at 70 ° C., and then injected in a 6 Oz injection machine under conditions of a molding temperature of 180 to 220 ° C. and a mold temperature of 30 to 50 ° C. to prepare physical properties and flame retardant specimens.
제조된 시편의 난연성은 UL94 , 비중은 ASTM D792으로 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타내었다.Flame retardancy of the prepared specimens was measured by UL94, specific gravity ASTM D792. The results are shown in Table 1.
비교예 1∼3Comparative Examples 1 to 3
비교예 1은 브롬계 화합물(B)을 15 중량부 사용하고, 염소계 화합물 (C)을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of a bromine compound (B) was used, and no chlorine compound (C) was used.
비교예 2는 브롬계 화합물(B)을 17 중량부 사용하고, 염소계 화합물 (C)을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 수행하였다.Comparative Example 2 was carried out in the same manner as in Example 4, except that 17 parts by weight of the bromine compound (B) was used and no chlorine compound (C) was used.
비교예 3은 브롬계 화합물(B)을 19 중량부 사용하고, 염소계 화합물 (C)을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 7과 동일하게 수행하였다.Comparative Example 3 was carried out in the same manner as in Example 7, except that 19 parts by weight of the bromine compound (B) was used and no chlorine compound (C) was used.
그 결과를 표 2에 나타내었다.The results are shown in Table 2.
상기 표 1, 2에 기재된 바와 같이, 고무변성 방향족 비닐계 수지에 브롬계 화합물과 비중이 낮은 염소계 화합물을 동시에 첨가한 경우 난연제로 브롬계 화합물만 첨가한 경우에 비하여 비중이 낮은 고무변성 방향족 비닐계 난연성 수지 조성물이 얻어짐을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 and 2, when a bromine compound and a low specific gravity chlorine compound are added to the rubber modified aromatic vinyl resin at the same time, a rubber modified aromatic vinyl compound having a lower specific gravity than the case where only a bromine compound is added as a flame retardant It was confirmed that a flame retardant resin composition was obtained.
본 발명은 고무변성 방향족 비닐계 수지에 브롬계 난연제, 염소계 난연제 및 삼산화 안티몬을 동시에 첨가함으로써, 난연성이 우수하고 비중이 낮으며, 경제점 이점을 가지는 난연성 고무변성 방향족 비닐계 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention provides a flame-retardant rubber-modified aromatic vinyl-based resin composition having excellent flame retardancy, low specific gravity, and economic advantages by adding bromine-based flame retardant, chlorine-based flame retardant, and antimony trioxide simultaneously to rubber-modified aromatic vinyl resin. Has the effect of.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (6)
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Applications Claiming Priority (1)
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2007
- 2007-12-26 KR KR1020070137718A patent/KR100907082B1/en not_active IP Right Cessation
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