KR100852760B1 - Apparatus and method for anaerobic ammonium oxidizing - Google Patents
Apparatus and method for anaerobic ammonium oxidizing Download PDFInfo
- Publication number
- KR100852760B1 KR100852760B1 KR20070032084A KR20070032084A KR100852760B1 KR 100852760 B1 KR100852760 B1 KR 100852760B1 KR 20070032084 A KR20070032084 A KR 20070032084A KR 20070032084 A KR20070032084 A KR 20070032084A KR 100852760 B1 KR100852760 B1 KR 100852760B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- reactor
- anaerobic ammonium
- anaerobic
- nitrogen
- ammonium oxidation
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/2813—Anaerobic digestion processes using anaerobic contact processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/286—Anaerobic digestion processes including two or more steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/2866—Particular arrangements for anaerobic reactors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
Abstract
Description
도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 혐기성 암모늄 산화 장치 구성을 나타내는 개략도이다.Figure 1 is a schematic diagram showing the configuration of the anaerobic ammonium oxidation apparatus according to an embodiment of the present invention.
도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 제 2 반응기의 부직포의 단면을 나타내는 개략도이다.2 is a schematic view showing a cross section of a nonwoven fabric of a second reactor in accordance with one embodiment of the present invention.
*도면의 주요 부분의 부호 설명** Description of Signs of Main Parts of Drawings *
1 : 제 1 반응기(입상화 슬러지 반응기) 2 : 분리판1: first reactor (granulation sludge reactor) 2: separation plate
3 : 제 2 반응기(부직포 생물막 반응기) 4 : 부직포3: second reactor (nonwoven biofilm reactor) 4: nonwoven fabric
5 : 공기 유입 방지기 6 : 유입 펌프5: air inflow protector 6: inflow pump
본 발명은 암모니아성 질소의 농도가 높은 축산폐수, 매립지 침출수, 하폐수처리장 슬러지의 혐기성 처리 후 발생하는 반류수 등을 효율적이고 경제적으로 처리할 수 있는 혐기성 암모늄 산화 장치 및 방법에 관한 것이다. The present invention relates to an anaerobic ammonium oxidation apparatus and method capable of efficiently and economically treating livestock wastewater, landfill leachate, and sewage water generated after anaerobic treatment of sewage sludge with high concentration of ammonia nitrogen.
상세하게는, 본 발명은 혐기성 암모늄 산화 공정을 고농도 질소 폐수에 순응 된 혐기성 암모늄 산화 미생물 입상 슬러지 이용 공정 및 저농도 질소 폐수에 순응된 혐기성 암모늄 산화 미생물이 부착된 부직포 생물막 이용 공정으로 단계적으로 구현하는 혐기성 암모늄 산화 장치 및 방법에 관한 것이다.In detail, the present invention provides anaerobic ammonium oxidation step by step anaerobic ammonium oxide microbial granular sludge use process adapted to high concentration nitrogen wastewater and anaerobic ammonium oxide microorganisms adhered to low concentration nitrogen wastewater step by step anaerobic Ammonium oxidation apparatus and method.
질소제거는 하수, 폐수 처리공정에 있어서 수 생태계의 부영양화를 방지하기 위한 중요한 과정이다.Nitrogen removal is an important process for preventing eutrophication of water ecosystems in sewage and wastewater treatment processes.
종래에 질소 제거를 위하여 질산화/탈질소화 반응의 조합 공정이 가장 많이 활용되었다.Conventionally, the combination process of nitrification / denitrification reaction was most utilized for nitrogen removal.
전통적 질산 탈질 공정은 질산화 시 공기를 장기간 공급해야 하고 탈질시 메탄올 등과 같은 외부 탄소 원을 추가로 공급해야 한다. 이러한 질산 탈질 공정이나 기타 질산 탈질 공정의 변형 공법들은 유지관리 비용이 높고 처리 용량의 향상을 기대하기 어렵다.Traditional nitric acid denitrification processes require long supply of air for nitrification and additional external carbon sources, such as methanol, for denitrification. Modifications of these nitric acid denitrification processes and other nitric acid denitrification processes are high in maintenance costs and difficult to expect improvement in treatment capacity.
한편, 혐기성 상태에서의 암모늄 산화는 1977년 Broda 등에 의해 그 가능성이 처음 제시되었고, 1995년 네덜란드의 Delft 대학의 Mulder 등이 최초로 실험실 규모의 배양에 성공하였다. 이후 연속 회분식 반응기가 혐기성 암모늄 산화 미생물의 환경생리학적 연구를 위한 최적의 반응기 형태로 사용되었다. Ammonium oxidation in anaerobic conditions was first presented by Broda et al. In 1977, and in 1995, Mulder et al., Of Delft University, the Netherlands, succeeded in cultivating on a laboratory scale. Subsequently, a continuous batch reactor was used as the optimal reactor type for environmental physiological studies of anaerobic ammonium oxide microorganisms.
기존의 암모늄 산화는 전자공여체로 산소를 요구하는 효소, ammonium mono-oxygenase의 활성에 의해 수행되었으며, 메탄생성 반응기의 유출수를 처리하는 혐기성 탈질 유동층 반응기(anaerobic fluidized denitrifying bed)에서 Planctomycetes 문(phylum)에 속한 미생물들에 의한 암모늄 제거가 관찰됨으로써, 혐기적 암모늄 산화가 향후 하수처리시스템에 널리 적용될 가능성이 제공되었다. Conventional ammonium oxidation was carried out by the activity of ammonium mono-oxygenase, an enzyme that requires oxygen as an electron donor, and was applied to the Planctomycetes phylum in an anaerobic fluidized denitrifying bed treating the effluent from the methane production reactor. The removal of ammonium by belonging microorganisms has been observed, providing the possibility that anaerobic ammonium oxidation will be widely applied in future sewage treatment systems.
최근에는 혐기성 암모늄 산화 공정에서 NO2 -가 중요한 전자 수용체임이 분명해졌다. 혐기성 암모늄 산화 공정 메카니즘은 아래의 반응식으로 설명될 수 있다. In recent years, it has become clear that NO 2 − is an important electron acceptor in the anaerobic ammonium oxidation process. The anaerobic ammonium oxidation process mechanism can be described by the following scheme.
혐기성 암모늄 산화 미생물은 독립영양성이므로 탈질 반응을 위한 유기 탄소원 첨가가 필요 없게 되므로 운영비가 절감되어 매우 경제적이다. Anaerobic ammonium oxidizing microorganisms are autotrophic, thus eliminating the need for the addition of an organic carbon source for the denitrification reaction, resulting in a very economical operating cost.
그런데, 상기 혐기성 암모늄 산화 미생물은 배가 시간이 약 2주 정도로 성장률이 아주 느릴 뿐만 아니라 생육 조건이 까다롭기 때문에 일반적인 자연 환경에서는 배양하기가 어렵다. 특히 산소 및 유기물이 유입될 때 공정이 극히 불안정해지며 회복이 어렵다.However, the anaerobic ammonium oxidizing microorganism is difficult to grow in a general natural environment because the growth rate is very slow as well as the growth time is about 2 weeks. Especially when oxygen and organics are introduced, the process becomes extremely unstable and difficult to recover.
따라서 혐기성 암모늄 산화 미생물을 이용한 질소 제거 공정에서는 무엇보다도 상기 혐기성 암모늄 산화 미생물을 고농도로 배양하고 안정적으로 미생물 군집을 유지할 수 있는 혐기성 암모늄 산화 시스템이 필요하다.Therefore, in the nitrogen removal process using anaerobic ammonium oxidizing microorganisms, above all, an anaerobic ammonium oxidation system capable of culturing the anaerobic ammonium oxidizing microorganisms at high concentration and stably maintaining a microbial community is required.
따라서, 본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은, 배양조건이 까다로운 혐기성 암모늄 산화 미생물을 고농도로 배양하고 안정적으로 미생물 군집을 유지할 수 있으며 질소제거 효율을 높 일 수 있는 혐기성 암모늄 산화 장치 및 방법을 제공하는 것이다.Therefore, the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention, cultivation of anaerobic ammonium oxidizing microorganisms with difficult culture conditions at a high concentration and can maintain a stable microbial community and nitrogen removal efficiency It is to provide an anaerobic ammonium oxidation apparatus and method that can be high.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 고효율의 질소 제거가 가능한 혐기성 암모늄 산화 장치로서, 혐기성 암모늄 산화를 수행하는 제 1 반응기 및 혐기성 암모늄 산화를 수행하는 제 2 반응기를 포함하고, 제 1 반응기에는 혐기성 암모늄 산화 미생물의 입상 슬러지가 충전되며, 제 2 반응기에는 상기 제 1 반응기로부터의 처리수가 유입되고 양전하를 띠는 부직포가 충전되며 상기 부직포에는 상기 처리수의 혐기성 산화 미생물이 부착되어 상기 처리수의 잔류 질소를 제거하는 것을 특징으로 한다. The present invention for achieving the above object, an anaerobic ammonium oxidation apparatus capable of high-efficiency nitrogen removal, comprising a first reactor for performing anaerobic ammonium oxidation and a second reactor for performing anaerobic ammonium oxidation, the first The reactor is filled with granular sludge of anaerobic ammonium oxidizing microorganisms, the second reactor is filled with treated water from the first reactor and is filled with a positively charged nonwoven fabric, and the nonwoven fabric is attached with anaerobic oxidized microorganisms of the treated water. It is characterized by removing residual nitrogen in water.
또한, 상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 고효율의 질소 제거가 가능한 혐기성 암모늄 산화 방법으로서, 혐기성 암모늄 산화 미생물의 입상 슬러지를 이용하여 폐수 내의 암모니아성 질소 또는 아질산성 질소 중 하나 또는 둘을 1차로 혐기성 조건에서 질소 가스화하는 단계(S1); 및 상기 S1 단계를 거친 후 유출된 처리수를 양전하를 띠는 부직포를 거치도록 하여 상기 처리수 내의 암모니아성 질소 또는 아질산성 질소 중 하나 또는 둘을 2차로 혐기성 조건에서 질소 가스화하는 단계(S2);를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention for achieving the above object is an anaerobic ammonium oxidation method capable of high-efficiency nitrogen removal, one or two of ammonia nitrogen or nitrite nitrogen in the waste water by using the granular sludge of anaerobic ammonium oxide microorganisms First nitrogen gasification under anaerobic conditions (S1); And nitrogen gasification of one or two of ammonia nitrogen or nitrite nitrogen in the treated water by passing through the non-woven fabric having a positively charged discharged treated water after the step S1 (S2). Characterized in that it comprises a.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 제 1 반응기 또는 S1 단계의 입상 슬러지는 기질인 암모니아성 질소 및 아질산성 질소의 농도가 600mg/L 이상인 고농도의 폐수에서 순응된 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the granular sludge of the first reactor or the step S1 is preferably adapted in a high concentration of wastewater having a concentration of at least 600 mg / L of ammonia nitrogen and nitrite nitrogen as substrates.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 입상 슬러지는 상기 고농도의 폐수 에서 6 개월 이상 순응된 것이 바람직하다.In one embodiment of the invention, the granular sludge is preferably acclimatized for at least 6 months in the high concentration wastewater.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 제 2 반응기 또는 S2 단계의 혐기성 암모늄 산화 미생물은 기질인 암모니아성 질소 및 아질산성 질소의 농도의 합이 400mg/L 미만인 저농도의 폐수에서 순응된 것이 바람직하다.In one embodiment of the invention, it is preferred that the anaerobic ammonium oxidizing microorganism of the second reactor or step S2 is acclimatized in a low concentration wastewater in which the sum of the concentrations of ammonia nitrogen and nitrite nitrogen as substrates is less than 400 mg / L. .
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 혐기성 암모늄 산화 미생물은 상기 저농도의 폐수에서 1 개월 이상 순응된 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the anaerobic ammonium oxidizing microorganisms are preferably adapted for at least one month in the low concentration wastewater.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 부직포는 기질과 상기 혐기성 암모늄 산화 미생물의 접촉을 향상시키기 위한 방사형 부직포인 것이 바람직하고, 그 재질은 폴리프로필렌인 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the nonwoven fabric is preferably a radial nonwoven fabric for enhancing the contact between the substrate and the anaerobic ammonium oxidizing microorganism, and the material is preferably polypropylene.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 제 1 반응기와 상기 제 2 반응기는 각 반응기의 미생물 군집을 분리하기 위하여 천공된 분리판을 사이에 두고 서로 연결된 것이 바람직하고, 상기 분리판은 탄성체인 실리콘 재질의 분리판인 것이 바람직하며, 상기 분리판의 구멍은 지름이 1~3mm인 것이 바람직하다. In one embodiment of the present invention, the first reactor and the second reactor is preferably connected to each other with a perforated separator plate in order to separate the microbial community of each reactor, the separator plate is an elastic silicone Preferably, the separator is made of a material, and the hole of the separator is preferably 1 to 3 mm in diameter.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 제 1 반응기와 상기 제 2 반응기는 서로 연결되고 전체적으로 단일 반응기를 형성하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the first reactor and the second reactor are preferably connected to each other and form a single reactor as a whole.
본 발명의 하나의 실시예에 있어서, 상기 제 1 반응기 또는 S1 단계에서는 혐기성 산화 미생물의 고집적화와 기질의 채널링 방지를 위하여 처리 폐수를 재순환시키는 것이 바람직하며, 재순환시 상향류 속도를 2~50m/시간(hr)으로 하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, in the first reactor or step S1, the treatment wastewater is preferably recycled for high integration of anaerobic oxidizing microorganisms and prevention of channeling of the substrate, and an upflow rate of 2 to 50 m / hour during the recycling. It is preferable to set it as (hr).
이상의 장치 및 방법에 의하면 1개월 이내에 0.5 kgN/m3-day로 질소를 제거하고, 3개월 이내에 2 kgN/m3-day 이상으로 질소를 제거하는 것과 같이 고율의 안정된 질소 제거가 가능하다.According to the above apparatus and method, it is possible to remove nitrogen at a rate of 0.5 kgN / m 3 -day within 1 month, and to remove nitrogen at a rate of 2 kgN / m 3 -day or more within 3 months.
즉, 본 발명에 의하면 단기적으로는 제 1 반응기의 혐기성 암모늄 산화 미생물이 부착된 입상 슬러지에 의에 한 달 이내로 시운전기간을 단축할 수 있고, 100 일 이상의 장기 운전의 경우 제 2 반응기의 부직포 담체에 부착된 혐기성 암모늄 산화 미생물에 의해 질소 제거의 안정성이 크게 증가하게 된다.That is, according to the present invention, in the short term, the commissioning period can be shortened within a month due to the granular sludge to which anaerobic ammonium oxide microorganisms are attached in the first reactor, and in the case of long term operation of 100 days or more, the nonwoven carrier of the second reactor is The attached anaerobic ammonium oxidizing microorganisms greatly increase the stability of nitrogen removal.
이하, 본 발명에 따른 혐기성 암모늄 산화 장치 및 방법에 대하여 상술한다.Hereinafter, an anaerobic ammonium oxidation apparatus and method according to the present invention will be described in detail.
도 1은 본 발명의 하나의 실시예에 따른 혐기성 암모늄 산화 장치 구성을 나타내는 개략도이다.Figure 1 is a schematic diagram showing the configuration of the anaerobic ammonium oxidation apparatus according to an embodiment of the present invention.
도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 하나의 실시예에 따른 혐기성 암모늄 산화 장치는 제 1 반응기인 혐기성 산화 미생물의 입상화 슬러지가 충전된 입상화 슬러지 반응기(1)와 이에 연결되는 제 2 반응기인 부직포(4)가 충전된 부직포 생물막 반응기(3)가 연결되어 단일한 반응기를 이룬다. As shown in FIG. 1, the anaerobic ammonium oxidation device according to one embodiment of the present invention is a granulated
상기 제 1 반응기(1)와 제 2 반응기(3) 사이에는 분리판(2)이 개재된다. 상기 분리판(2)에는 바람직하게는 1~3mm 지름의 구멍이 복수 개 천공된다.The
유입수는 유입 펌프(6)를 거쳐 상기 제 1 반응기(1)로 유입되고 상기 제 1 반응기로부터 상기 분리판(2)을 통하여 상기 제 2 반응기(3)로 유출된 처리수는 제 2 반응기를 유출하여 일부는 상기 유입 펌프(6)로 반송되고 나머지 일부는 공기 유 입 방지기(5)를 거친 후 배출된다.Influent water flows into the first reactor (1) via an inlet pump (6) and the treated water outflow from the first reactor through the separation plate (2) to the second reactor (3) outflow of the second reactor Part is returned to the inlet pump (6) and the other part is discharged after passing through the air inlet protector (5).
본 발명의 방법을 상술하면, 본 발명에서는 우선 미생물의 생물학적 자기고정화 현상에 의해 형성된 혐기성 입상 슬러지를 이용하여 제 1 반응기(1)에서 1차 처리를 수행한다(S1). Referring to the method of the present invention, in the present invention, firstly, the first treatment is performed in the
일반적으로 상향식 혐기성 반응 조에 생육하고 있는 혐기성 산화 미생물은 스스로 결집하는 성질을 가지며, 이에 의하여 입상 슬러지 핵이 형성되고, 그 주위에 다른 미생물들이 부착되어 연속반응기에서 긴 고형물체류시간을 유지해 주는 입상 슬러지("혐기성 산화 미생물의 입상 슬러지")가 만들어진다. 성장 속도가 극히 느린 혐기성 암모늄 산화균은 상기한 바와 같은 긴 고형물 체류 시간을 통하여 안정적인 성장이 가능한 생육 조건이 제공될 수 있다.In general, anaerobic oxidizing microorganisms growing in a bottom-up anaerobic reactor have the property of self-aggregating, thereby forming granular sludge nuclei, and attaching other microorganisms around them to maintain long solid residence time in a continuous reactor. "Granular sludge of anaerobic oxidizing microorganisms") is produced. Anaerobic ammonium oxides with extremely slow growth rates can provide growth conditions that allow stable growth through long solid residence times as described above.
혐기성 암모늄 산화 미생물의 입상 슬러지는 상향류 혐기성 반응기에서 안정적인 미생물 군집 구조를 유지해 주므로 산소나 유기물, 방해물질의 유입과 고농도 기질에 의한 충격으로부터의 공정회복 기간을 단축한다.Granular sludge from anaerobic ammonium oxidizing microorganisms maintains a stable microbial community structure in the upflow anaerobic reactor, thus reducing the process recovery time from the influx of oxygen, organic matter, interferences and impacts from high concentration substrates.
본 발명에서는 상기 혐기성 암모늄 산화 미생물의 입상 슬러지로 특히 기질인 암모니아성 질소 및 아질산성 질소의 농도의 합이 600mg/L 이상(각각 300mg/L 이상)인 고농도의 폐수에서 순응된 입상 슬러지를 사용함으로써 단기적으로 고효율 질소제거 효과를 기대할 수 있다. 특히 상기 고농도 폐수에서 최소 6 개월 이상 순응된 것을 사용하는 경우 기존 질소설계부하인 0.4kg/m3-day의 조건에서도 안정적인 처리를 할 수 있다.In the present invention, as the granular sludge of the anaerobic ammonium oxidizing microorganism, in particular, by using granular sludge that is acclimatized in a high concentration of wastewater having a sum of ammonia nitrogen and nitrite nitrogen as substrates of 600 mg / L or more (300 mg / L or more, respectively). In the short term, high efficiency nitrogen removal can be expected. In particular, in the case of using the high-concentration wastewater that has been acclimated for at least 6 months, it is possible to perform stable treatment even under the conditions of 0.4 kg / m 3 -day, which is the existing nitrogen design load.
한편, 위와 같은 1 차 처리에 있어서 장기 운전의 경우 혐기성 암모늄의 점착성으로 인하여 미생물 군집의 직경이 5cm 이상 되는 고집적 슬러지 응집체가 형성되고 기질 전달 속도 제한으로 인하여 결국 질소 제거 성능의 악화가 유발되며, 기질의 통로가 한곳으로 고정되어 기질 접촉이 제한되는 문제가 나타난다. On the other hand, in the long-term operation in the above-described primary treatment, the stickiness of the anaerobic ammonium forms a highly integrated sludge aggregate having a diameter of 5 cm or more, and deteriorates the nitrogen removal performance due to the substrate delivery rate limitation. The passage of is fixed in one place, resulting in a problem of limited substrate contact.
이러한 현상을 해결하기 위하여 본 발명에서는 1차 처리를 수행하는 제 1 반응기에서 폐수의 재순환을 유지함으로써 입상 슬러지가 폐수에 의하여 유동하도록 하여 부유 상태를 유지하도록 한다. 이와 같이 부유 상태가 유지되는 경우 미생물 응집체 및 채널링 현상(제 1 반응기로부터 제 2 반응기로 입상 슬러지가 유출되는 현상)을 방지하고 질소 가스의 배출을 용이하게 할 수 있다. In order to solve this phenomenon, the present invention maintains the suspended state by allowing the granular sludge to flow by the waste water by maintaining the recycle of the waste water in the first reactor to perform the primary treatment. As such, when the suspended state is maintained, microbial aggregates and channeling phenomena may be prevented (a phenomenon in which granular sludge flows from the first reactor to the second reactor) and the nitrogen gas may be easily discharged.
상기 재순환에 있어서 상향류 속도를 2~50m/시간(hr)으로 하는 경우에 특히 미생물 응집체 및 채널링 현상을 방지하고 질소 가스의 배출을 용이하게 할 수 있어서 바람직하다. 그러나 상기 상향류 속도가 50m/시간(hr)을 초과하는 경우 전단력에 의하여 입상 슬러지가 파괴되어 혐기성 암모늄 산화 공정 수행 자체에 악영향을 줄 수 있다. In the recirculation, when the upflow speed is 2 to 50 m / hr, the microbial aggregates and the channeling phenomenon can be prevented and nitrogen gas can be easily discharged. However, if the upflow speed exceeds 50m / hour (hr), the granular sludge is destroyed by the shear force may adversely affect the performance of the anaerobic ammonium oxidation process itself.
제 1 처리 후 폐수는 제 1 반응기(1)를 유출하여 제 2 처리를 위한 제 2 반응기(3)로 유입된다. After the first treatment, the wastewater exits the
본 발명에서는 바람직하게는 제 1 반응기(1)와 제 2 반응기(3)가 연결된 전체적으로 단일한 반응기를 사용하고, 상기 제 1 반응기(1)와 제 2 반응기(3)의 사이에는 분리판(2)을 개재한다. 상기 분리판(2)은 양 반응기(1, 3) 사이의 미생물 군집을 분리하는 역할을 한다. 상기 분리판(2)에는 1~3mm 지름의 구멍이 천공되어 제 2 반응기(3)로 폐수가 아닌 입상 슬러지가 유입되는 것을 방지할 수 있다.In the present invention, it is preferable to use a whole single reactor in which the
상기 분리판(2)의 재질을 특히 탄성체 예컨대 실리콘 재질로 하는 경우에는 유리 재질인 양 반응기에 주는 충격을 완화할 수 있을 뿐만 아니라 연결 부분에서의 폐수의 누출을 막고 산소의 유입을 막는 가스켓의 역할을 수행할 수 있다.In particular, when the material of the
다만, 실규모의 반응기 경우에는 굳이 탄성체를 사용할 필요가 없고 실링을 수행하여 폐수의 누출이나 산소의 유입을 막도록 한다. However, in the case of a full-scale reactor, it is not necessary to use an elastic body, and sealing is performed to prevent leakage of waste water or inflow of oxygen.
제 2 반응기(3)에서는 효과적인 질소 제거를 위한 제 2 처리가 수행된다(S2). In the
제 2 반응기(3)에는 예컨대 폴리프로필렌 재질의 부직포(4)가 충전되어 있는데, 양전하를 띈 폴리프로필렌 재질의 부직포(4)는 제 1 반응기(1)로부터 유입된 폐수 중 음전하를 띈 혐기성 암모늄 산화 미생물을 효과적으로 부착 고정화시키는 역할을 하며, 이에 따라 제 1 반응기(1)에서 유출된 처리수 내의 혐기성 암모늄 산화 미생물이 유실되는 것을 최소로 할 수 있다. The
제 2 반응기(3)에서 부직포(4)에 부착된 혐기성 암모늄 산화 미생물은 바람직하게는 기질인 암모니아성 질소 및 아질산성 질소의 농도의 합이 400mg/L 미만(각각 200mg/L 미만)인 저농도의 폐수에서 더욱 바람직하게는 1개월 이상 순응된 입상 슬러지가 되도록 한다. 상기 부직포(4)에 부착된 혐기성 암모늄 산화 미생물이 상기한 바와 같이 저농도에 순응된 것인 경우 특히 안정적인 질소 처리에 기여할 수 있게 된다. The anaerobic ammonium oxidizing microorganism attached to the nonwoven fabric 4 in the
참고로, 앞서 설명한 바와 같은 제 1 반응기나 제 2 반응기의 혐기성 암모늄 산화 미생물의 폐수에서의 순응에 있어서 저해가 없도록 적정 농도(반응기 내 아질산의 농도가 50mg/L 이하)를 유지할 필요가 있다. For reference, it is necessary to maintain an appropriate concentration (concentration of nitrous acid in the reactor of 50 mg / L or less) so that there is no inhibition in the compliance of the anaerobic ammonium oxidizing microorganisms in the first reactor or the second reactor as described above.
도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 제 2 반응기의 부직포의 단면을 나타내는 개략도이다.2 is a schematic view showing a cross section of a nonwoven fabric of a second reactor in accordance with one embodiment of the present invention.
도 2에 도시된 바와 같이, 제 2 반응기의 부직포(4)로서는 폐수의 이동과 기질과의 접촉을 양호하게 하기 위하여 방사상을 가지는 부직포를 사용하는 것이 바람직하다.As shown in Fig. 2, as the nonwoven fabric 4 of the second reactor, it is preferable to use a nonwoven fabric having a radial shape in order to facilitate the movement of the wastewater and the contact with the substrate.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에서는 두 가지 혐기성 암모늄 산화 미생물 군집 특히 각각 다른 조건에서 순응된 미생물 군집을 활용하는 고농도 질소 폐수의 단계적 처리에 의하여 혐기성 암모늄 산화 공정의 안정성과 효율성을 동시에 달성할 수 있다. 특히 고농도 질소 폐수에서 6개월 이상 순응한 1차 반응기의 혐기성 입상 슬러지는 미생물 군집을 효율적으로 고정화하여 산소유입, 유기물 유입, 고농도 기질에 의한 충격에 의해 교란된 공정을 단시간 안에 정상화시키며, 폴리프로필렌 부직포에 부착된 미생물을 활용한 2차 반응은 질소 제거를 크게 증진시킨다. 또한, 본 발명에 따른 혐기성 입상 슬러지를 충전한 1차 반응기와 부직포를 충전한 2차 반응기는 모두 배가 시간이 느린 혐기성 암모늄 산화 미생물을 연속 공정상에서 높은 농도로 유지해 준다. 나아가, 제 1 반응기의 재순환율을 크게 유지하는 기술은 충전된 혐기성 입상 슬러지의 고집적화를 방지하여 공정 실패율을 크게 낮출 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 혐기성 암모늄 산화 공정은 그 상업적 개발을 촉진할 수 있게 된다.As described above, in the present invention, two anaerobic ammonium oxide microbial communities, in particular, the stability and efficiency of the anaerobic ammonium oxidation process can be simultaneously achieved by the stepwise treatment of high concentration nitrogen wastewater utilizing a microbial community adapted under different conditions. In particular, anaerobic granular sludge in the primary reactor, which has been acclimated for 6 months or more in high concentration nitrogen wastewater, efficiently fixes the microbial community, thereby normalizing the processes disturbed by oxygen inflow, organic inflow, and impact by high concentration substrate in a short time. Secondary reactions with microorganisms attached to them greatly enhance nitrogen removal. In addition, both the primary reactor filled with anaerobic granular sludge and the secondary reactor filled with nonwoven fabric maintain high concentrations of anaerobic ammonium oxidizing microorganisms with a slow doubling time in a continuous process. In addition, the technique of maintaining a high recycle rate of the first reactor can prevent the high integration of the charged anaerobic granular sludge to significantly lower the process failure rate. Therefore, the anaerobic ammonium oxidation process according to the present invention can promote its commercial development.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니며 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예들이 구현될 수 있고, 단지 하기 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 함과 동시에 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 실시를 용이하게 하고자 하는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by explaining preferred embodiments of the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples, and various forms of embodiments can be implemented within the scope of the appended claims, and the following examples are only common in the art while making the disclosure of the present invention complete. It is intended to facilitate the implementation of the invention to those with knowledge.
<실시예><Example>
도 1에 나타난 바와 같이, 제 1 반응기(V1=1L)와 제 2 반응기(V2=1.35L)를 포함하는 단일 세트의 연속 반응기를 제작하였다. 상기 연속 반응기는 총 유효부피 3.35 L로 제작하였다. 제작된 연속 반응기로 입상 혐기성 암모늄 산화 미생물의 합성 폐수에 대한 적용성을 시험하였다. As shown in FIG. 1, a single set of continuous reactors was constructed comprising a first reactor (V 1 = 1 L) and a second reactor (V 2 = 1.35 L). The continuous reactor was produced with a total effective volume of 3.35 L. A continuous reactor was fabricated to test the applicability of the granular anaerobic ammonium oxide microorganisms to the synthetic wastewater.
제 1 반응기 즉 연속 반응기의 하부는 상향식 혐기성 암모늄 산화 반응기이고, 제 2 반응기 즉 연속 반응기의 상부는 방사형 부직포가 충전된 혐기성 암모늄 산화 반응기이다.The bottom of the first reactor, or continuous reactor, is a bottom-up anaerobic ammonium oxidation reactor, and the top of the second, or continuous reactor, is an anaerobic ammonium oxidation reactor filled with radial nonwovens.
상기 제 1 반응기에 식종한 미생물은 6개월 동안 고농도 폐수(기질인 암모니아성 질소 및 아질산성 질소의 농도의 합이 600mg/L)에서 순응된 입상 혐기성 암모늄 산화균이며, 충전 부피는 0.5 L였다.The microorganisms planted in the first reactor were granular anaerobic ammonium oxidizing bacteria which were acclimated in high concentration wastewater (the sum of the concentrations of the substrate ammonia nitrogen and nitrite nitrogen 600 mg / L) for 6 months, and the filling volume was 0.5 L.
반응기의 온도를 조절하기 위하여 127cm (가로) × 70cm (세로) × 151cm (높이) 크기의 박스에 PID 제어 방식의 히터를 장착한 항온시스템을 제작하였고, 혐기성 암모늄 산화 미생물의 성장에 영향을 미치는 pH, 온도, ORP 등을 상시적으 로 모니터링하기위한 자동 장치 (Model IMC61, Isteck Inc.)와 컴퓨터를 설치 및 운전하였다. In order to control the temperature of the reactor, a constant temperature system equipped with a PID-controlled heater in a box of 127 cm (width) × 70 cm (height) × 151 cm (height) was constructed, and the pH affecting the growth of anaerobic ammonium oxide microorganisms. Automatic computers (Model IMC61, Isteck Inc.) and computers for constant monitoring of temperature, ORP, etc. were installed and operated.
발생 가스는 반응기 상부의 GSS (Gas Solid Separator)에 의해 분리된 후, 습식 가스 미터 (TG05 type, Ritter)로 미량의 발생가스도 정확하게 측정하였고, 미량펌프 (Model QSY with RH, Fluidmetering Inc.)를 이용하여 반류수를 유입하였다.The generated gas was separated by GSS (Gas Solid Separator) in the upper part of the reactor, and even a small amount of generated gas was accurately measured by a wet gas meter (TG05 type, Ritter), and a minute pump (Model QSY with RH, Fluidmetering Inc.) was measured. The return water was introduced.
수리학적 체류시간은 1일로 운전되었으며, 미량 펌프를 이용하여 내부순환속도를 조절하여 상향 유속을 2-30 미터/시간(hr)으로 처리수를 재순환시켰다. The hydraulic residence time was operated for 1 day, and the treated water was recycled at a flow rate of 2-30 meters / hour (hr) by adjusting the internal circulation rate using a micro pump.
초기 유입 질소 부하는 0.1 kg N/m3-day의 조건에서 운전하였으며, 단계적으로 유입수의 질소농도를 증가시켜 운전 23일부터 0.6 kgN/m3-day의 조건에서 운전하였다. The initial inlet nitrogen load was operated under the condition of 0.1 kg N / m 3 -day, and it was operated in the condition of 0.6 kgN / m 3 -day from 23 days of operation by increasing the nitrogen concentration of the influent.
항온시스템은 반응기내 온도가 중온조건인 35±1℃가 되도록 작동하였다. The constant temperature system was operated so that the temperature in the reactor was 35 ± 1 ° C., which is a medium temperature condition.
연속 배양에 따른 식종미생물의 질소제거와 anammox 반응 변화를 관찰하기 위해 주기적으로 유출수와 미생물을 채취하였다. 또한 유출 가스 내 질소가스 조성 변화를 일주일에 2~3회 모니터링하였다. Effluent and microorganisms were collected periodically to observe the nitrogen removal and anammox reaction of the microorganisms during the continuous culture. In addition, the nitrogen gas composition change in the effluent gas was monitored 2-3 times a week.
본 실시예에 사용된 합성 폐수 조성은 다음 표 1에 나타낸 바와 같다.The synthetic wastewater composition used in this example is shown in Table 1 below.
표 1에 나타난 바와 같이, 혐기성 암모늄 산화 미생물의 연속배양을 위해서 유입수의 암모니아성 질소와 아질산성 질소를 각각 50~500 mg/L, 50~500 mg/L까지 변화시켰고, 혐기성 암모늄 산화 미생물의 탄소원으로는 중탄산나트륨을 첨가하여 알칼리도를 300~500 mg/L로 유지하였다. 한편, 미생물 성장에 필요한 철이나 망간 등의 미량 무기물질을 첨가하여 최적성장조건을 유지하였다. As shown in Table 1, for continuous culture of anaerobic ammonium oxidizing microorganisms, ammonia nitrogen and nitrite nitrogen in the influent were changed to 50 to 500 mg / L and 50 to 500 mg / L, respectively. As the sodium bicarbonate was added to maintain the alkalinity to 300 ~ 500 mg / L. Meanwhile, microorganisms such as iron and manganese required for microbial growth were added to maintain optimum growth conditions.
상기 합성폐수를 대상으로 약 100여 일간의 운전을 수행한 결과, 운전 30일 이내에 0.6 kgN/m3-day의 조건에서 0.50 kg N/m3-day의 질소 제거 속도를 보이는 우수한 반응 특성을 나타내었다.As a result of performing about 100 days of operation on the synthetic wastewater, it showed excellent reaction characteristics showing nitrogen removal rate of 0.50 kg N / m 3 -day under the condition of 0.6 kgN / m 3 -day within 30 days of operation. It was.
암모니아성 질소의 제거 효율은 유입 농도를 50에서 500 mg/L까지 단계적으로 증가시켰을 때, 82~88%범위에서 우수한 제거 특성을 나타내었고, 아질산성 질소의 경우에는 모든 운전 조건에서 99%의 이상의 우수한 제거 특성을 나타내었다. The removal efficiency of ammonia nitrogen showed excellent removal characteristics in the range of 82 ~ 88% when the inflow concentration was gradually increased from 50 to 500 mg / L, and in the case of nitrous nitrogen, more than 99% in all operating conditions. Excellent removal properties were shown.
상기 시스템은 유입 총 질소 농도가 1,000 mg/L일 때 운전 3 개월 안에 2 kgN/m3-day (기존 질소설계부하의 5배) 이상의 고속으로 질소를 제거할 수 있는 놀라운 결과를 보여주었다.The system showed surprising results at a high rate of nitrogen removal over 2 kgN / m 3 -day (five times the conventional nitrogen design load) within three months of operation at an inlet total nitrogen concentration of 1,000 mg / L.
본 발명에 따르면 배양 조건이 까다로운 혐기성 암모늄 산화 미생물을 고농도로 배양하고 안정적으로 미생물 군집을 유지할 수 있으며 질소제거 효율을 높일 수 있다.According to the present invention can be cultured in a high concentration of anaerobic ammonium oxidizing microorganisms with difficult culture conditions and can maintain a stable microbial community and increase the nitrogen removal efficiency.
Claims (11)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20070032084A KR100852760B1 (en) | 2007-03-31 | 2007-03-31 | Apparatus and method for anaerobic ammonium oxidizing |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20070032084A KR100852760B1 (en) | 2007-03-31 | 2007-03-31 | Apparatus and method for anaerobic ammonium oxidizing |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR100852760B1 true KR100852760B1 (en) | 2008-08-18 |
Family
ID=39878145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR20070032084A KR100852760B1 (en) | 2007-03-31 | 2007-03-31 | Apparatus and method for anaerobic ammonium oxidizing |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR100852760B1 (en) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102515350A (en) * | 2011-12-09 | 2012-06-27 | 北京工业大学 | Apparatus and method for nitrogen removal by combining garbage leachate SBR and anaerobic ammoxidation |
CN101798142B (en) * | 2009-12-25 | 2012-07-04 | 华东理工大学 | Method for rapidly culturing denitrifying granular sludge |
KR101277841B1 (en) * | 2011-08-22 | 2013-06-21 | 재단법인 포항산업과학연구원 | Culture method of nitrifying bacteria |
CN104386813A (en) * | 2014-11-20 | 2015-03-04 | 沈阳建筑大学 | Method for quickly forming anaerobic-ammonia oxidation and granulation sludge |
CN104843864A (en) * | 2015-06-02 | 2015-08-19 | 广西大学 | Method for improving stability of landfill leachate anaerobic granular sludge |
CN108751402A (en) * | 2018-07-27 | 2018-11-06 | 安徽金种子酒业股份有限公司 | A kind of method of novel aerobic particle mud method processing brewery industry waste water |
CN109912128A (en) * | 2019-04-01 | 2019-06-21 | 北京工业大学 | Low ratio of carbon to ammonium continuous-flow aerobic granular sludge synchronous denitrification dephosphorizing system |
CN110642373A (en) * | 2019-10-29 | 2020-01-03 | 浙江艾摩柯斯环境科技有限公司 | Device and method for rapidly starting salt-tolerant anaerobic ammonia oxidation |
CN113277618A (en) * | 2021-06-11 | 2021-08-20 | 北京大学深圳研究生院 | Device for improving anaerobic ammonia oxidation denitrification effect and operation stability |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100415252B1 (en) | 2001-03-09 | 2004-01-16 | 주식회사 제일엔지니어링 | Biological Nitrogen Removal from Nitrogen-Rich Wastewaters by Partial Nitrification and Anaerobic Ammonium Oxidation |
KR100644854B1 (en) * | 2005-10-29 | 2006-11-14 | 한국과학기술연구원 | Method and apparatus for enriching anaerobic ammonium oxidizing bacteria continuously |
-
2007
- 2007-03-31 KR KR20070032084A patent/KR100852760B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100415252B1 (en) | 2001-03-09 | 2004-01-16 | 주식회사 제일엔지니어링 | Biological Nitrogen Removal from Nitrogen-Rich Wastewaters by Partial Nitrification and Anaerobic Ammonium Oxidation |
KR100644854B1 (en) * | 2005-10-29 | 2006-11-14 | 한국과학기술연구원 | Method and apparatus for enriching anaerobic ammonium oxidizing bacteria continuously |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101798142B (en) * | 2009-12-25 | 2012-07-04 | 华东理工大学 | Method for rapidly culturing denitrifying granular sludge |
KR101277841B1 (en) * | 2011-08-22 | 2013-06-21 | 재단법인 포항산업과학연구원 | Culture method of nitrifying bacteria |
CN102515350A (en) * | 2011-12-09 | 2012-06-27 | 北京工业大学 | Apparatus and method for nitrogen removal by combining garbage leachate SBR and anaerobic ammoxidation |
CN104386813A (en) * | 2014-11-20 | 2015-03-04 | 沈阳建筑大学 | Method for quickly forming anaerobic-ammonia oxidation and granulation sludge |
CN104386813B (en) * | 2014-11-20 | 2016-01-13 | 沈阳建筑大学 | A kind of method of quick formation anaerobic ammonium oxidation granular sludge |
CN104843864A (en) * | 2015-06-02 | 2015-08-19 | 广西大学 | Method for improving stability of landfill leachate anaerobic granular sludge |
CN108751402A (en) * | 2018-07-27 | 2018-11-06 | 安徽金种子酒业股份有限公司 | A kind of method of novel aerobic particle mud method processing brewery industry waste water |
CN109912128A (en) * | 2019-04-01 | 2019-06-21 | 北京工业大学 | Low ratio of carbon to ammonium continuous-flow aerobic granular sludge synchronous denitrification dephosphorizing system |
CN109912128B (en) * | 2019-04-01 | 2022-01-14 | 北京工业大学 | Synchronous nitrogen and phosphorus removal system for continuous flow aerobic granular sludge with low carbon-nitrogen ratio |
CN110642373A (en) * | 2019-10-29 | 2020-01-03 | 浙江艾摩柯斯环境科技有限公司 | Device and method for rapidly starting salt-tolerant anaerobic ammonia oxidation |
CN110642373B (en) * | 2019-10-29 | 2024-02-13 | 浙江艾摩柯斯环境科技有限公司 | Device and method for quickly starting salt-tolerant anaerobic ammonia oxidation |
CN113277618A (en) * | 2021-06-11 | 2021-08-20 | 北京大学深圳研究生院 | Device for improving anaerobic ammonia oxidation denitrification effect and operation stability |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100852760B1 (en) | Apparatus and method for anaerobic ammonium oxidizing | |
Li et al. | Removal of phenols, thiocyanate and ammonium from coal gasification wastewater using moving bed biofilm reactor | |
US7790034B2 (en) | Apparatus and method for treating FGD blowdown or similar liquids | |
US8394272B2 (en) | Method for removing the contamination of C,N utilizing heterotrophic ammonia-oxidizing bacteria | |
EP1595851B1 (en) | Method and apparatus for collecting bacterial cells, method for acclimatizing bacterial cells, and wastewater treatment equipment | |
CN102259976B (en) | Method for quickly starting anaerobic ammonia oxidation reactor | |
Wang et al. | Insight into using up-flow anaerobic sludge blanket-anammox to remove nitrogen from an anaerobic membrane reactor during mainstream wastewater treatment | |
He et al. | Operation stability and recovery performance in an Anammox EGSB reactor after pH shock | |
KR101288495B1 (en) | Biological sewage and wastewater nitrogen treatment method | |
Liang et al. | Performances and microbial characteristics of granular sludge for autotrophic nitrogen removal from synthetic and mainstream domestic sewage | |
Qian et al. | Startup and performance of a novel single-stage partial nitritation/anammox system for reject water treatment | |
CA2942941A1 (en) | Apparatus and method for treating fgd blowdown or similar liquids | |
Wang et al. | Efficient nitrogen removal in separate coupled-system of anammox and sulfur autotrophic denitrification with a nitrification side-branch under substrate fluctuation | |
Qian et al. | A comparative study on denitrifying sludge granulation with different electron donors: Sulfide, thiosulfate and organics | |
Choi et al. | Co-culture consortium of Scenedesmus dimorphus and nitrifiers enhances the removal of nitrogen and phosphorus from artificial wastewater | |
KR100644854B1 (en) | Method and apparatus for enriching anaerobic ammonium oxidizing bacteria continuously | |
KR101079701B1 (en) | Enrichment of anaerobic ammonium oxidizers in a membrane bioreactor | |
Milia et al. | The start-up of an anammox reactor as the second step for the treatment of ammonium rich refinery (IGCC) wastewater with high Corg/N ratio | |
KR100937496B1 (en) | Method for chemical granulation of anaerobic ammonium oxidizing bacteria | |
CN114873841A (en) | Limit denitrification device for integrated sewage treatment system | |
CN111606415B (en) | Hair product wastewater treatment device and treatment method | |
CN211688470U (en) | Treatment device for hair product wastewater | |
Thongsai et al. | Performance and microbial analysis of a fluidized bed membrane bioreactor operated in the partial nitrification and anammox (PN/A) mode for polishing anaerobically treated effluent to industrial discharge standard | |
JP4596533B2 (en) | Wastewater treatment method | |
CN217265323U (en) | Limit denitrification device for integrated sewage treatment system |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120808 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130731 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140729 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150730 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |