KR100808285B1 - Polycarbonate based resin composite - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트계 수지 90 내지 99 중량% 및 거대고리 올리고에스테르 1 내지 10 중량%를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것으로서, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다. The present invention relates to a polycarbonate-based resin composition comprising 90 to 99% by weight of a polycarbonate resin and 1 to 10% by weight of a macrocyclic oligoester, and provides a polycarbonate-based resin composition having excellent mechanical properties and processability.

폴리카보네이트, 거대고리 올리고에스테르, 유리 섬유 Polycarbonates, macrocyclic oligoesters, glass fibers

Description

폴리카보네이트계 수지 조성물{Polycarbonate based resin composite} Polycarbonate-based resin composition

도 1 및 도 2는 실시예 1의 실험예 1 및 비교 실험예 1에 따른 스피럴 플로우(spiral flow)의 테스트 결과를 도시한 사진이다. 1 and 2 are photographs showing the test results of the spiral flow (spiral flow) according to Experimental Example 1 and Comparative Experimental Example 1 of Example 1.

도 3 및 도 4는 실시예 3의 실험예 1 및 비교 실험예 2의 투명도를 보여주기 위한 사진이다. 3 and 4 are photographs for showing the transparency of Experimental Example 1 and Comparative Experimental Example 2 of Example 3.

도 5 및 도 6은 실시예 4의 성형품 1 및 비교 성형품 1을 도시한 사진이다. 5 and 6 are photographs showing the molded article 1 and the comparative molded article 1 of Example 4. FIG.

본 발명은 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate resin composition.

일반적으로 폴리카보네이트계 수지는 내충격성, 내열성, 투명성, 우수한 전기적 성질 및 양호한 치수 안정성 등 우수한 물성을 보유하고 있다. 따라서, 각종 전자 부품의 하우징 및 자동차의 부품 등으로 그 사용이 확대되어 왔다. 그러나, 상기 폴리카보네이트계 수지는 성형시 용융 점도가 높아 흐름성이 낮으므로 사출, 압출 등의 가공성이 떨어지는 단점이 있다. 따라서 폴리카보네이트의 가공성 향상을 위한 여러 가지 기술들이 개발되어 왔다. Generally, polycarbonate resins have excellent physical properties such as impact resistance, heat resistance, transparency, excellent electrical properties, and good dimensional stability. Therefore, its use has been extended to housings of various electronic components, parts of automobiles, and the like. However, since the polycarbonate-based resin has a high melt viscosity during molding and low flowability, there is a disadvantage in that workability such as injection and extrusion is inferior. Therefore, various techniques for improving the processability of polycarbonate have been developed.

상기 기술들 중의 하나로, 폴리카보네이트의 중합도를 조절하는 방법을 들 수 있다. 즉, 폴리카보네이트의 중합도를 조절하여 분자량을 낮춤으로써 흐름성을 향상시키는 기술인데, 이 방법은 폴리카보네이트의 기계적 물성, 특히 저온 충격 강도가 분자량에 의존하는 특성을 보이기 때문에, 폴리카보네이트 수지의 흐름성은 향상되나 기계적 물성이 저하되는 단점으로 인하여 제한된 용도에만 적용이 가능하다. One of the above techniques is a method of controlling the degree of polymerization of polycarbonate. That is, the technique of improving the flowability by controlling the degree of polymerization of the polycarbonate to lower the molecular weight, the method of the polycarbonate resin because the mechanical properties of the polycarbonate, especially low-temperature impact strength shows a characteristic that depends on the molecular weight It can be applied only to limited applications due to the disadvantage of improved mechanical properties.

폴리카보네이트 수지의 흐름성을 향상시키기 위한 다른 방법으로는 폴리카보네이트 수지에 폴리올레핀계 왁스와 같은 첨가제를 배합하는 기술을 들 수 있다. 그러나, 상기 폴리올레핀계 왁스는 열안정성이 매우 낮기 때문에, 폴리카보네이트와 혼합한 수지 조성물의 가공시, 열분해가 일어나 가스(Fume)가 발생하며, 최종 성형물의 내열온도 또한 낮아지는 단점이 있다. 그리고 폴레올레핀계 왁스는 폴리카보네이트와의 상용성이 부족하기 때문에, 상기 폴리카보네이트에 첨가할 경우 수지 조성물의 투명도를 떨어뜨리므로, 투명도가 요구되는 성형품의 경우에는 적용할 수 없는 문제점이 있었다. As another method for improving the flowability of the polycarbonate resin, a technique of incorporating an additive such as a polyolefin wax into the polycarbonate resin may be mentioned. However, since the polyolefin wax has a very low thermal stability, during the processing of the resin composition mixed with the polycarbonate, thermal decomposition occurs to generate a gas, and the heat resistance temperature of the final molding is also lowered. In addition, since the polyolefin wax lacks compatibility with the polycarbonate, when the polyolefin wax is added to the polycarbonate, the transparency of the resin composition is lowered, and thus, a molded article requiring transparency has a problem that cannot be applied.

따라서, 본 발명은 기계적 물성이 우수하고 가공성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것에 그 목적이 있다. Therefore, an object of the present invention is to provide a polycarbonate-based resin composition having excellent mechanical properties and improved processability.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리카보네이트 수지 90 내지 99 중량% 및 거대고리 올리고에스테르 1 내지 10 중량%를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a polycarbonate-based resin composition comprising 90 to 99% by weight polycarbonate resin and 1 to 10% by weight macrocyclic oligoester.

상기 폴리카보네이트계 수지의 용융지수는 1 내지 30g/10 min (300℃, 1.2 kg) 일 수 있다. The melt index of the polycarbonate resin may be 1 to 30 g / 10 min (300 ° C., 1.2 kg).

상기 거대고리 올리고에스테르는 하기 화학식의 구조적 반복단위를 갖을 수 있다. The macrocyclic oligoester may have a structural repeating unit of the following formula.

Figure 112006028102463-pat00001
Figure 112006028102463-pat00001

상기 식에서, R은 알킬렌, 시클로알킬렌, 모노- 또는 폴리옥시알킬렌기이고, A는 2가 방향족 또는 지환족기이다. Wherein R is an alkylene, cycloalkylene, mono- or polyoxyalkylene group, and A is a divalent aromatic or alicyclic group.

상기 거대고리 올리고에스테르는 중합도가 2 내지 9 정도이며 융점이 160 내지 190℃ 일 수 있다. The macrocyclic oligoester may have a degree of polymerization of 2 to 9 and a melting point of 160 to 190 ° C.

상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 충진제를 더 포함할 수 있다. The polycarbonate-based resin composition may further include a filler.

상기 충진제는 탈크, 클레이 또는 휘스커와 같은 무기물이거나 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 섬유상의 충진제일 수 있다. The filler may be an inorganic material such as talc, clay or whisker, or a fibrous filler such as glass fiber or carbon fiber.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명하도록 한다. Hereinafter, with reference to the accompanying drawings to describe the present invention in detail.

본 발명은 폴리카보네이트 수지 및 거대고리 올리고에스테르를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다. The present invention provides a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin and a macrocyclic oligoester.

상기 폴리카보네이트 수지는 비스페놀에이(Bisphenol-A)의 중합체로, 상기 폴리카보네이트 수지의 용융지수가 1 내지 30g/10min (300℃, 1.2kg) 인 것이 바람 직하다. 상기 용융지수가 1g/10min 이상이면 사출, 압출 등의 가공이 비교적 용이하며, 용융지수가 30g/10min 이하이어야 충격 강도와 같은 기계적 물성이 우수할 수 있다.The polycarbonate resin is a bisphenol-A (Bisphenol-A) polymer, the melt index of the polycarbonate resin is preferably 1 to 30g / 10min (300 ℃, 1.2kg). When the melt index is 1g / 10min or more, processing such as injection and extrusion is relatively easy, and the melt index may be excellent in mechanical properties such as impact strength when the melt index is 30g / 10min or less.

상기 거대고리 올리고에스테르는 전형적으로 하기 화학식 I의 구조적 반복 단위를 갖는다. The macrocyclic oligoesters typically have structural repeat units of formula (I)

Figure 112006028102463-pat00002
Figure 112006028102463-pat00002

상기 식에서, R은 알킬렌, 시클로알킬렌, 모노- 또는 폴리옥시알킬렌기이고, A는 2가 방향족 또는 지환족기일 수 있다.Wherein R is an alkylene, cycloalkylene, mono- or polyoxyalkylene group, and A may be a divalent aromatic or alicyclic group.

상기 '거대고리'는 그 분자 구조 내에 8개 이상의 원자가 공유 결합되어 형성된 1개 이상의 고리를 갖는 고리분자를 의미하며, 상기 '올리고에스테르'는 동일하거나 상이한 화학식의 식별 가능한 에스테르 관능성 반복 단위를 2개 이상 함유하는 분자를 의미한다.The 'macrocyclic' refers to a ring molecule having one or more rings formed by covalent bonds of eight or more atoms in its molecular structure, and the 'oligoester' refers to two or more identifiable ester functional repeat units of the same or different formulas. It means a molecule containing two or more.

상기 '거대고리 올리고에스테르'는 동일하거나 상이한 화학식의 식별가능한 에스테르 관능성 반복 단위를 2개 이상 함유하는 거대고리 올리고머를 의미한다.The 'macrocyclic oligoester' refers to a macrocyclic oligomer containing two or more identifiable ester functional repeat units of the same or different formulas.

거대고리 올리고에스테르는 전형적으로 다양한 고리 크기를 갖는, 하나의 특정 화학식의 다중 분자(multiple molecule)를 가리킨다. 그러나, 거대고리 올리고에스테르는 또한 다양한 수의 동일하거나 상이한 구조적 반복 단위를 갖는 상이한 화학식의 다중 분자를 포함할 수도 있다. 거대고리 올리고에스테르는 코-올리고에스테르 또는 그 이상의 차수(order)의 올리고에스테르, 즉, 하나의 고리 분자 내에 에스테르 관능성을 갖는 2개 이상의 상이한 구조적 반복 단위를 갖는 올리고에스테르일 수 있다. Macrocyclic oligoesters typically refer to multiple molecules of one particular formula, having various ring sizes. However, macrocyclic oligoesters may also comprise multiple molecules of different formulas having various numbers of identical or different structural repeat units. Macrocyclic oligoesters may be co-oligoesters or higher order oligoesters, ie oligoesters having two or more different structural repeat units with ester functionality in one ring molecule.

상기 '알킬렌기'는 -Cn H 2n - (여기서, n≥2)를 의미하며, 상기 '시클로알킬렌기'는 시클릭 알킬렌기, -Cn H 2n-x - (여기서, x는 고리화(들)에 의해 치환된 H의 숫자를 나타냄)를 의미한다.The 'alkylene group' means -Cn H 2n-(where n≥2), wherein the 'cycloalkylene group' is a cyclic alkylene group, -Cn H 2n-x-(where x is a cyclization (s) ) Represents the number of H substituted).

상기 '모노- 또는 폴리옥시알킬렌기'는 [-(CH2)m-O-]n-(CH2)m- (여기서, m은 1보다 큰 정수이고, n은 0보다 큰 정수임)를 의미한다. The 'mono- or polyoxyalkylene group' means [-(CH 2 ) mO-] n- (CH 2 ) m-, where m is an integer greater than 1 and n is an integer greater than 0.

상기 '2가 방향족기'는 거대고리 분자의 다른 부분에 연결된 방향족기를 의미한다. 예를 들어, 2가 방향족기는 메타- 또는 파라-연결된 단일고리 방향족기 (예를 들면, 벤젠)를 포함할 수 있다. The 'divalent aromatic group' means an aromatic group connected to another part of the macrocyclic molecule. For example, divalent aromatic groups can include meta- or para-linked monocyclic aromatic groups (eg, benzene).

상기 '지환족기'는 고리 구조를 함유하는 비방향족 탄화수소를 의미한다. The 'alicyclic group' means a non-aromatic hydrocarbon containing a ring structure.

바람직한 에스테르의 예는 마크로싸이클릭 폴리(알킬렌 디카르복실레이트)이고, 다른 예는 1,4-부틸렌 테레프탈레이트, 1,3-프로필렌 테레프탈레이트, 1,4-시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트, 에틸렌 테레프탈레이트 및 1,2-에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트의 마크로싸이클릭 올리고에스테르를 포함하고, 마크로싸이클릭 코-올리고에스테르는 2 이상의 상기 구조적 반복 단위를 포함한다. Examples of preferred esters are macrocyclic poly (alkylene dicarboxylates), other examples are 1,4-butylene terephthalate, 1,3-propylene terephthalate, 1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate , Macrocyclic oligoesters of ethylene terephthalate and 1,2-ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, wherein the macrocyclic co-oligoesters comprise at least two such structural repeating units.

상기 거대고리 올리고에스테르의 함량은 전체 수지 조성물 중 1 내지 10 중 량%인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 3 내지 5 중량%이다. 상기 거대고리 올리고에스테르의 함량이 1 중량% 이상이면 폴리카보네이트계 수지 조성물의 흐름성이 향상되고, 10 중량% 이하이면 최종 성형품의 내충격성 등 기계적 물성이 우수할 수 있다.The content of the macrocyclic oligoester is preferably 1 to 10% by weight of the total resin composition, more preferably 3 to 5% by weight. When the content of the macrocyclic oligoester is 1% by weight or more, the flowability of the polycarbonate-based resin composition may be improved, and when the content is 10% by weight or less, mechanical properties such as impact resistance of the final molded product may be excellent.

여기서, 상기 거대고리 올리고에스테르의 중합도는 2 내지 9이며, 융점은 160 내지 190℃인 것이 바람직하다. 상기 중합도가 2 이상이어야 열적으로 안정한 거대고리 올리고에스테르를 형성할 수 있으며, 상기 중합도가 9 이하인 경우의 거대고리 올리고에스테르가 폴리카보네이트 수지의 흐름성을 향상시키는 효과가 우수하다.Herein, the degree of polymerization of the macrocyclic oligoester is 2 to 9, and the melting point is preferably 160 to 190 ° C. When the degree of polymerization is 2 or more, a thermally stable macrocyclic oligoester can be formed, and the macrocyclic oligoester when the polymerization degree is 9 or less is excellent in improving the flowability of the polycarbonate resin.

본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 폴리카보네이트계 수지 조성물의 기계적 물성을 보완하기 위하여, 탈크, 클레이 또는 휘스커와 같은 무기물이나 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 섬유상의 충진제를 포함할 수 있다. 상기 충진제는 폴리카보네이트계 수지 조성물과 9:1 내지 9:4의 비율로 혼합하는 것이 바람직하다.The polycarbonate resin composition according to the present invention may include an inorganic material such as talc, clay or whisker, or a fibrous filler such as glass fiber or carbon fiber in order to supplement the mechanical properties of the polycarbonate resin composition. The filler is preferably mixed with the polycarbonate resin composition in a ratio of 9: 1 to 9: 4.

상기와 같은 폴리카보네이트계 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 및 거대고리 올리고에스테르, 또는 폴리카보네이트 수지, 거대고리 올리고에스테르 및 충진제를 혼합하여 제조할 수 있다. The polycarbonate resin composition as described above may be prepared by mixing a polycarbonate resin and a macrocyclic oligoester, or a polycarbonate resin, a macrocyclic oligoester and a filler.

상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 슈퍼믹서, 리본믹서 또는 헨셀믹서를 이용하여 혼합한 다음, 이를 일축 압출기나 이축 압출기를 이용하여 용이하게 제조할 수 있다. The polycarbonate-based resin composition may be mixed using a super mixer, a ribbon mixer, or a Henschel mixer, and then easily prepared using a single screw extruder or a twin screw extruder.

실시예Example 1. 본 발명의  1.of the present invention 폴리카보네이트계Polycarbonate 수지 조성물의  Of resin composition CBTCBT 함량 변화에 따른 용융지수 및 압출 토크 변화 측정 Measurement of Melt Index and Extrusion Torque with Different Contents

폴리카보네이트 수지와 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트(CBT)를 용융 블렌드 및 압출하여 CBT 함량이 각각 1, 3 및 5 중량%인 실험예 1, 2 및 3을 제조하였으며, 폴리카보네이트 수지를 용융 및 압출하여 비교 실험예 1을 제조하였다.Polycarbonate resin and cyclic butylene terephthalate (CBT) were melt blended and extruded to prepare Experimental Examples 1, 2, and 3 having a CBT content of 1, 3, and 5 wt%, respectively, and melted and extruded polycarbonate resin. Comparative Experimental Example 1 was prepared.

상기 폴리카보네이트 수지로는 용융지수가 10g/10min(250℃, 5 kg)이며 제일모직(주)에서 제조된 HF1023IM 제품을 사용하였으며, 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트는 싸이클릭스사에서 제조된 CBT10051 제품를 사용하였다. 또한, 용융 블렌딩은 독일, Brabender사에서 제조된 20mm Twin screw extruder를 사용하였다.As the polycarbonate resin, the melt index was 10 g / 10 min (250 ° C., 5 kg), and HF1023IM manufactured by Cheil Industries, Ltd. was used, and cyclic butylene terephthalate was used by CBT10051 manufactured by Cyclics. It was. In addition, melt blending was used 20mm Twin screw extruder manufactured by Brabender, Germany.

상기 실험예 1, 2, 3 및 비교 실험예 1를 제조하면서, 압출 토크 및 용융수지 압력을 측정하였으며, 제조된 실험예 1, 2, 3 및 비교 실험예 1의 용융지수를 측정하였다.While preparing the Experimental Examples 1, 2, 3 and Comparative Experimental Example 1, the extrusion torque and the melt pressure were measured, and the melt index of the Experimental Examples 1, 2, 3 and Comparative Experimental Example 1 was measured.

물성Properties 단위unit 실험예 1Experimental Example 1 실험예 2Experimental Example 2 실험예 3Experimental Example 3 비교 실험예 1Comparative Experimental Example 1 조성 Furtherance 폴리카보네이트 중량%Polycarbonate Weight% 9999 9797 9595 100100 CBT 중량%CBT weight% 1One 33 55 00 압출토크Extrusion Torque NmNm 38.338.3 34.934.9 31.731.7 41.141.1 용융수지압력Melt Pressure barbar 5.415.41 4.714.71 4.234.23 5.585.58 용융지수Melt index g/10mim(250℃,2.16 Kg)g / 10mim (250 ° C., 2.16 Kg) 4.94.9 5.85.8 7.27.2 3.83.8 g/10mim(250℃,5 Kg)g / 10mim (250 ° C, 5 Kg) 12.412.4 15.015.0 18.118.1 10.010.0

표 1은 실험예 1에 따른 실험예 1, 2, 3 및 비교 실험예 1의 제조시 압출 토크, 용용수지 압력 및 실험예 1, 2, 3 및 비교 실험예 의 용융지수를 나타낸 표이다. Table 1 is a table showing the extrusion torque, the melt pressure and the melt index of Experimental Examples 1, 2, 3 and Comparative Experimental Example in the preparation of Experimental Examples 1, 2, 3 and Comparative Experimental Example 1 according to Experimental Example 1.

상기 표 1을 참조하면, 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트의 함량이 증가함에 따라, 제조시 압출 토크 및 용융수지 압력이 낮아지는 것을 볼 수 있다. 또한, 제조된 실험예 1, 2, 3 및 비교 실험예 1의 용용지수를 살펴보면, 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트의 함량이 높아질수록 높은 용융지수를 나타낸다. 따라서, 폴리카보네이트 수지에 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트를 첨가함에 따라 폴리카보네이트 수지의 유동성이 높아지는 것을 알 수 있다.Referring to Table 1, as the content of the cyclic butylene terephthalate increases, it can be seen that the extrusion torque and the melt pressure during the manufacturing is lowered. In addition, looking at the melt index of the prepared Experimental Examples 1, 2, 3 and Comparative Experimental Example 1, the higher the content of the cyclic butylene terephthalate shows a higher melt index. Therefore, it can be seen that the fluidity of the polycarbonate resin increases as cyclic butylene terephthalate is added to the polycarbonate resin.

실시예Example 2. 본 발명에 따른  2. According to the present invention 폴리카보네이트계Polycarbonate 수지 조성물의 용융지수 및 물성의 측정  Measurement of Melt Index and Physical Properties of Resin Compositions

폴리카보네이트 수지와 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트(CBT)를 용융 블렌딩하여 CBT 함량이 3 중량%인 실험예 1을 제조하였으며, 폴리카보네이트 수지를 용융하여 비교 실험예 1을 제조하였다.Polycarbonate resin and cyclic butylene terephthalate (CBT) was melt blended to prepare Experimental Example 1 having a CBT content of 3% by weight, and Comparative Experimental Example 1 was prepared by melting polycarbonate resin.

폴리카보네이트 수지는 용융지수가 10g/10min(250℃, 5kg)이며 제일모직(주)의 HF1023IM 제품을 사용하였으며, 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트는 싸이클릭스사의 CBT10051 제품을 사용하였다. The polycarbonate resin had a melt index of 10 g / 10 min (250 ° C., 5 kg) and was used by Cheil Industries Co., Ltd. HF1023IM. Cyclic butylene terephthalate was used by Cyclic CBT10051.

물성Properties 단위unit 실험예 1Experimental Example 1 비교 실험예 1Comparative Experimental Example 1 용융지수Melt index g/10mim (250℃,2.16 Kg)g / 10mim (250 ° C, 2.16 Kg) 6.56.5 5.05.0 g/10mim (250℃, 5 Kg))g / 10mim (250 ° C, 5 Kg)) 15.415.4 12.012.0 인장강도The tensile strength MPaMPa 59.359.3 59.359.3 신율Elongation %% 153153 175175 굴곡탄성율Flexural modulus MPaMPa 26592659 25142514 충격강도 (@ 23℃)Impact Strength (@ 23 ℃) Kgcm/cmKgcm / cm 78.678.6 84.084.0 스피럴 플로우Spiral flow inch(@ 290℃)inch (@ 290 ℃) 16.416.4 14.314.3

표 2는 실시예 2에 따른 실험예 1 및 비교 실험예 1의 용융지수 및 물성을 나타낸 표이다.Table 2 is a table showing the melt index and physical properties of Experimental Example 1 and Comparative Experimental Example 1 according to Example 2.

상기 표 2를 참조하면, CBT를 포함하는 실험예 1은 비교 실험예 1과 비교하여 용융지수 및 스피럴 플로우가 높은 것을 알 수 있다. 실험예 1는 비교 실험예 1과 비교하여 유동성이 높으면서도 인장강도, 충격강도 등의 물성은 비교 실험예 1과 유사하므로, 기계적 물성을 유지하면서도 가공성이 향상됨을 알 수 있다.Referring to Table 2, Experimental Example 1 including the CBT can be seen that the melt index and the spiral flow is higher than the Comparative Experimental Example 1. In Experimental Example 1, the physical properties such as tensile strength and impact strength are similar to Comparative Experimental Example 1, while the fluidity is higher than that of Comparative Experimental Example 1, and thus the workability is improved while maintaining the mechanical properties.

실시예Example 3. 첨가제의 변화에 따른  3. According to the change of additive 폴리카보네이트계Polycarbonate 수지 조성물의 물성의 변화 Changes in Physical Properties of Resin Compositions

가. 실험예 1의 제조end. Preparation of Experimental Example 1

폴리카보네이트 수지 97 중량%와 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트 3 중량%를 용융 블렌딩하여 실험예 1을 제조하였다.Experimental Example 1 was prepared by melt blending 97% by weight of polycarbonate resin and 3% by weight of cyclic butylene terephthalate.

폴리카보네이트 수지는 용융지수가 8g/10min(250℃, 5kg)인 GE(주)의 Lexan 141R 제품을 사용하였으며, 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트는 싸이클릭스사에서 제조된 CBT100 제품을 사용하였다.The polycarbonate resin was a Lexan 141R product manufactured by GE Co., Ltd. having a melt index of 8 g / 10 min (250 ° C., 5 kg), and a cyclic butylene terephthalate was used as a CBT100 product manufactured by Cyclic.

나. 비교 실험예 1의 제조I. Preparation of Comparative Experimental Example 1

폴리카보네이트 수지를 용융하여 비교 실험예 1를 제조하였다. 폴리카보네이트 수지는 실험예 1과 동일한 것을 사용하였다.  Comparative Experimental Example 1 was prepared by melting polycarbonate resin. The same polycarbonate resin as that used in Experimental Example 1 was used.

다. 비교 실험예 2의 제조All. Preparation of Comparative Experimental Example 2

폴리카보네이트 수지 99 중량%와 폴리올레핀 왁스를 1 중량%를 사용하는 것 외에는 실험예 1과 동일한 조건으로 비교 실험예 2를 제조하였다.Comparative Experimental Example 2 was prepared under the same conditions as Experimental Example 1 except that 99% by weight of polycarbonate resin and 1% by weight of polyolefin wax were used.

라. 비교 실험예 3의 제조la. Preparation of Comparative Experimental Example 3

폴리카보네이트 수지 97 중량%와 저분자량화된 폴리카보네이트 수지 3 중량%를 사용하는 것 외에는 실험예 1과 동일한 조건으로 비교 실험예 3을 제조하였다. 상기 저분자량화된 폴리카보네이트 수지는 용융지수가 30g/10 min(300℃, 2.16 kg)이며, LG-DOW사에서 제조된 EP-30 제품을 유기주석계 촉매 (부틸틴 클로라이드 다이하이드록사이드, 아토피나 케미컬사, 제품명 Fastcat 4101) 1 중량%를 혼합해서 폴리카보네이트의 해중합을 유도하여 분자량을 저하시킴으로써 제조하였다.Comparative Experiment 3 was prepared under the same conditions as Experimental Example 1, except that 97% by weight of polycarbonate resin and 3% by weight of low molecular weight polycarbonate resin were used. The low molecular weight polycarbonate resin has a melt index of 30 g / 10 min (300 ° C., 2.16 kg), and an EP-30 product manufactured by LG-DOW is used as an organotin catalyst (butyl tin chloride dihydroxide, atopy). Na Chemical Co., Ltd. product name Fastcat 4101) by mixing 1% by weight of the polycarbonate to induce depolymerization was prepared by lowering the molecular weight.

물성Properties 단위unit 실험예 1Experimental Example 1 비교 실험예 1Comparative Experimental Example 1 비교 실험예 2Comparative Experimental Example 2 비교 실험예 3Comparative Experimental Example 3 용융지수Melt index g/10mim (250℃,2.16 Kg)g / 10mim (250 ° C, 2.16 Kg) 5.2 5.2 3.43.4 3.73.7 4.24.2 g/10mim (250℃,5 Kg)g / 10mim (250 ℃, 5 Kg) 12.3 12.3 7.97.9 8.88.8 9.39.3 인장강도The tensile strength MPaMPa 64.7 64.7 60.460.4 62.462.4 59.859.8 신율Elongation %% 143143 196196 140140 138138 굴곡탄성율Flexural modulus MPaMPa 26052605 24032403 24172417 23862386 충격강도Impact strength Kgcm/cmKgcm / cm 85.385.3 93.193.1 83.383.3 78.278.2 스피럴 플로우Spiral flow inch (@ 290℃)inch (@ 290 ℃) 14.614.6 11.811.8 -- -- inch (@ 300℃)inch (@ 300 ℃) 17.417.4 13.513.5 -- --

표 3은 실시예 3에 따른 실험예 1, 비교 실험예 1, 2 및 3의 용융지수 및 기계적 물성들을 나타낸 표이며, 도 1 및 도 2는 실시예 3에 따른 실험예 1 및 비교 실험예 1의 스피럴 플로우 테스트 결과를 도시한 사진이다.Table 3 is a table showing the melt index and mechanical properties of Experimental Example 1, Comparative Experimental Examples 1, 2 and 3 according to Example 3, Figures 1 and 2 are Experimental Example 1 and Comparative Experimental Example 1 according to Example 3 Is a photograph showing the results of a spiral flow test.

표 3을 참조하면, CBT를 포함하는 실험예 1의 경우, 폴리카보네이트 수지만을 함유하는 비교 실험예 2와 비교하여 용융지수가 상당히 높음을 알 수 있다. Referring to Table 3, it can be seen that in the case of Experimental Example 1 containing CBT, the melt index is significantly higher than in Comparative Experimental Example 2 containing only polycarbonate resin.

또한, 실험예 1은 인장 강도, 신율, 충격강도도 비교 실험예 2 및 비교 실험예 3에 비하여 실험예 1과 유사하므로, CBT를 포함하는 실험예 1은 우수한 기계적 물성을 가짐을 알 수 있다. In addition, Experimental Example 1 is similar to Experimental Example 1 in comparison with tensile strength, elongation, impact strength Comparative Experimental Example 2 and Comparative Experimental Example 3, Experimental Example 1 containing CBT can be seen that has excellent mechanical properties.

그리고, 상기 표 3 및 도 1 및 도 2를 참조하여 스피럴 플로우 테스트 결과를 살펴보면, CBT를 포함하는 실험예 1은 폴리카보네이트만을 포함하는 비교 실험예 1보다 우수한 흐름성을 가짐을 알 수 있다. And, looking at the spiral flow test results with reference to Table 3 and Figures 1 and 2, it can be seen that Experimental Example 1 containing CBT has a superior flowability than Comparative Experimental Example 1 containing only polycarbonate.

도 3 및 도 4는 실시예 3에 따른 실험예 1로 제조한 시편 및 비교 실험예 2로 제조한 시편을 도시한 사진이다.3 and 4 are photographs showing the specimen prepared by Experimental Example 1 and Comparative Experimental Example 2 according to Example 3.

도 3을 참조하면, CBT를 포함하는 실험예 1을 압출성형하여 제조한 시편은 투명도가 높기 때문에, 실험예 1의 시편의 하부에 위치한 글씨를 판독할 수 있다. 반면, 도 4를 참조하면, 폴리올레핀 왁스를 포함하는 비교 실험예 2를 압출하여 제조한 시편은 투명도가 낮으므로, 비교 실험예 2의 시편의 하부에 위치한 글씨의 판독이 불가능함을 알 수 있다.Referring to FIG. 3, since the specimen prepared by extruding Experimental Example 1 including CBT has high transparency, the text located under the specimen of Experimental Example 1 may be read. On the other hand, referring to Figure 4, the specimen prepared by extruding Comparative Experimental Example 2 containing a polyolefin wax has a low transparency, it can be seen that it is impossible to read the letters located under the specimen of Comparative Experimental Example 2.

따라서, CBT를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물은 흐름성 및 기계적 물성이 우수함과 동시에, 투명도 역시 우수함을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the polycarbonate-based resin composition including CBT is excellent in flowability and mechanical properties, and also in transparency.

실시예Example 4.  4. 충진제를Filler 포함하는  Containing 폴리카보네이트계Polycarbonate 수지 조성물의 용융지수 및 물성 비교 Comparison of Melt Index and Physical Properties of Resin Compositions

폴리카보네이트 수지와 유리 섬유를 6:4의 비율로 혼합한 수지 95 중량%와 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트 5 중량%를 용융 블렌딩 및 사출하여 성형품 1을 제조하였다. Molded article 1 was prepared by melt blending and injecting 95% by weight of a polycarbonate resin and glass fiber in a ratio of 6: 4 and 5% by weight of cyclic butylene terephthalate.

그리고, 폴리카보네이트 수지 60 중량% 및 유리 섬유 40 중량%를 용융 블렌딩 및 사출하여 비교 성형품 1을 제조하였다.And 60 wt% of polycarbonate resin and 40 wt% of glass fiber were melt blended and injected to prepare Comparative Molded Article 1.

도 5 및 도 6은 실시예 4에 따른 성형품 1 및 비교 성형품 1를 보여주기 위한 사진이다. 5 and 6 are photographs for showing the molded article 1 and the comparative molded article 1 according to Example 4.

도 5를 참조하면, 실시예 4에 따른 성형품 1은 가공성이 우수하여, 성형품의 외관이 우수함을 알 수 있다. 반면에, 도 6를 참조하면, 실시예 4에 따른 비교 성형품 1은 흐름성이 낮아 가공성이 불량하여, 성형품의 외관이 열악함을 알 수 있다.5, the molded article 1 according to the fourth embodiment is excellent in workability, it can be seen that the appearance of the molded article is excellent. On the other hand, referring to Figure 6, the comparative molded article 1 according to Example 4 has a low flowability and poor workability, it can be seen that the appearance of the molded article is poor.

이상 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 따라서 이상에서 기술한 실시예들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이므로, 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 하며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.While the embodiments of the present invention have been described above, it will be understood by those skilled in the art that the present invention may be embodied in other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. Therefore, since the embodiments described above are provided to fully inform the scope of the invention to those skilled in the art, it should be understood that they are exemplary in all respects and not limited. The invention is only defined by the scope of the claims.

상술한 바와 같이, 본 발명은 폴리카보네이트 수지 및 거대고리 올리고에스테를 포함함으로써, 기계적 물성이 우수하며 가공성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공할 수 있다. As described above, the present invention includes a polycarbonate resin and a macrocyclic oligoester, thereby providing a polycarbonate resin composition having excellent mechanical properties and improved processability.

또한, 상기 거대고리 올리고에스테르는 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물과 상용성이 뛰어나기 때문에, 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 우수한 투명도를 유지할 수 있다. In addition, since the macrocyclic oligoester has excellent compatibility with the polycarbonate-based resin composition, the polycarbonate-based resin composition according to the present invention can maintain excellent transparency.

Claims (9)

폴리카보네이트계 수지 90 내지 99 중량% 및 하기 하학식의 구조적 반복단위를 가지는 거대고리 올리고에스테르 1 내지 10 중량%로 이루어진 폴리카보네이트계 수지 조성물.Polycarbonate-based resin composition consisting of 90 to 99% by weight of polycarbonate resin and 1 to 10% by weight of macrocyclic oligoester having a structural repeating unit of the following formula.
Figure 712007004105153-pat00010
Figure 712007004105153-pat00010
상기 식에서, R은 알킬렌, 시클로알킬렌, 모노- 또는 폴리옥시알킬렌기이고, A는 2가 방향족 또는 지환족기이다. Wherein R is an alkylene, cycloalkylene, mono- or polyoxyalkylene group, and A is a divalent aromatic or alicyclic group.
제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 폴리카보네이트계 수지는 용융지수는 1 내지 30g/10min(300℃, 1.2 kg) 인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트계 수지 조성물. The polycarbonate resin is a polycarbonate resin composition, characterized in that the melt index is 1 to 30g / 10min (300 ℃, 1.2 kg). 삭제delete 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 거대고리 올리고에스테르는 중합도가 2 내지 9이고, 융점이 160 내지 190℃인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The macrocyclic oligoester has a degree of polymerization of 2 to 9, polycarbonate-based resin composition, characterized in that the melting point is 160 to 190 ℃. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 거대고리 올리고에스테르는 다양한 수의 동일하거나 상이한 구조적 반복 단위를 갖는 상이한 화학식의 다중 분자를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The macrocyclic oligoester is a polycarbonate-based resin composition, characterized in that it comprises multiple molecules of different formulas having various numbers of identical or different structural repeat units. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 거대고리 올리고에스테르는 코-올리고에스테르 또는 하나의 고리 분자 내에 에스테르 관능성을 갖는 2개 이상의 상이한 구조적 반복 단위를 갖는 올리고에스테르인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The macrocyclic oligoester is a polycarbonate-based resin composition, characterized in that the co-oligoester or oligoester having two or more different structural repeat units having ester functionality in one ring molecule. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 거대고리 올리고에스테르는 싸이클릭 부틸렌 테레프탈레이트(Cyclic butylene terephtalate)인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The macrocyclic oligoester is a polycarbonate resin composition, characterized in that cyclic butylene terephthalate (Cyclic butylene terephtalate). 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물은 충진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The polycarbonate-based resin composition further comprises a filler. 제 8 항에 있어서, The method of claim 8, 상기 충진제는 탈크, 클레이, 휘스커, 유리 섬유 및 탄소 섬유로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.The filler is polycarbonate-based resin composition, characterized in that any one or more selected from the group consisting of talc, clay, whiskers, glass fibers and carbon fibers.
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