KR100797576B1 - 유기과산화물을 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물, 및유기과산화물을 이용한 이의 제조방법 - Google Patents

유기과산화물을 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물, 및유기과산화물을 이용한 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 난연수지 조성물, 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 5 내지 80 중량부, 및 스티렌계 공중합체 95 내지 20 중량부를 포함하는 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 유기과산화물 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 할로겐계 화합물을 포함하지 않으며, 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체의 혼합 수지에 유기 과산화물을 사용함으로써, 난연도와 기계적 물성이 매우 우수한 특성을 가진다.
비할로겐계, 열가소성 수지, 난연성, 유기과산화물, 나노클레이, ABS수지

Description

유기과산화물을 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물, 및 유기과산화물을 이용한 이의 제조방법{FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITOIN COMPRISING ORGANIC PEROXIDE, AND A METHOD FOR PREPARING THE SAME BY USING ORGANIC PEROXIDE}
[산업상 이용분야]
본 발명은 열가소성 난연 수지 조성물, 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 할로겐계 화합물을 포함하지 않으면서 UL94 V-2 등급을 만족시키는 비할로겐계 열가소성 난연 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
[종래기술]
고무변성 스티렌계 수지는 우수한 가공성과 물성을 지니고 있으며, 외관이 양호하고 및 충격강도가 우수하여 전기 전자 제품과 사무용 기기의 하우징 재료에 많이 사용되고 있다.
특히, 전기 전자 제품과 사무용 기기는 사용 시에 많은 열이 발생되기 때문에 과열시 화재의 위험이 있으므로, 이에 사용되는 하우징 재료는 우수한 난연성을 지녀야 한다.
오랜 연구의 결과 고무변성 스티렌계 수지의 난연화 방법으로는 할로겐계 화합물을 난연제로 사용하는 것이 가장 효과적인 것으로 알려져 있다. 그 중에서도, 테트라브로모비스페놀에이와 브롬화 에폭시 등이 가장 보편적으로 사용되는 할로겐계 난연제이며, 안티몬 화합물이 난연성을 상승시키는 역할을 한다는 것도 널리 알려져 있다.
그러나 할로겐계 화합물은 가공 시 금형을 부식 시키는 가스를 발생시키고, 연소시에는 분해되어 인체에 유해한 유독성 가스를 방출하는 것으로 알려져 있다. 특히 브롬계 화합물은 연소시에 다이옥신이나 퓨란과 같은 환경호르몬을 발생시킬 수 있기 때문에 많은 논란이 되고 있으며, 유럽을 중심으로 사용의 규제를 받고 있다.
또한, 안티몬 화합물도 발암물질, 독성 물질로 분류되어 있다.
이에 따라 할로겐 화합물과 안티몬을 사용하지 않는 난연 수지 조성에 관한 연구에 많은 관심이 집중되고 있다. 할로겐 화합물과 안티몬을 사용하지 않는 난연수지 조성에는 인계난연제, 멜라민계 난연제 등이 널리 사용되고 있으나 할로겐계 화합물에 비하여 난연성이 부족한 단점이 있다.
이 밖에도 여러가지 난연제에 의한 난연화 연구가 진행되어 오고 있다. 미국 특허공보 제6797760호에는 나노클레이의 첨가에 의해 연소시 수지의 적하방지에 도움이 되고, LOI(한계산소지수)를 향상시킬 수 있음을 공지하고 있으나 고무변성 스티렌계 수지에 나노클레이를 단독으로 사용하여 UL94 V-2의 수직시험 등급을 획득하기에는 난연성이 부족하다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 UL94 V-2등급의 난연성과 기계적 물성이 우수한 비할로겐계 열가소성 난연수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체, 및 스티렌계 공중합체를 포함하는 기초 수지 혼합물에 유기과산화물, 또는 유기과산화물과 나노클레이를 첨가하여 혼합한 열가소성 난연 수지 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한, a) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체를 제조하는 단계; b) 스티렌계 공중합체를 제조하는 단계; c) 상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체, 및 스티렌계 공중합체를 혼합하여 기초 수지 혼합물을 제조하는 단계; 및 d) 상기 기초 수지 혼합물에 유기과산화물, 또는 유기과산화물과 나노클레이를 혼합하는 단계를 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 (A) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체, 및 스티렌계 공중합체를 포함하는 기초 수지 혼합물, 및 (B) 유기과산화물을 포함하며, 보다 바람직하게는 (A) 상기 기초 수지 혼합물, (B) 상기 유기과산 화물, 및 (C) 나노클레이를 포함한다.
상기 (A) 기초수지 혼합물은 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 5 내지 80 중량부, 및 스티렌계 공중합체 95 내지 20 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체는 본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물의 충격강도를 보완하는 역할을 하며, 상기 스티렌계 공중합체는 강성, 인성 및 치수안정성을 보완하는 역할을 한다.
따라서, 상기 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체의 함량이 5 중량부 미만이거나, 스테린계 공중합체의 함량이 95 중량부를 초과하는 경우에는 충격강도가 저하될 수 있으며, 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체의 함량이 80 중량부를 초과하거나 스티렌계 공중합체의 함량이 20 중량부 미만인 경우에는 강성 및 인성이 저하되어 치수 안정성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 유기과산화물은 상기 기초수지 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 유기과산화물은 수지의 난연특성을 개선하기 위하여 첨가되는 것으로서, 그 함량이 0.01 중량부 미만인 경우에는 난연특성 개선의 효과가 미미하며, 10 중량부를 초과하는 경우에는 열가소성 수지 조성물의 충격강도가 저하될 수 있다.
상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체는, 상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여, a) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 30 내지 65 중량부; 및 b) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 30 중량부를 c) 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌 고무, 및 부타디엔-이소프렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고무상 공중합체 10 내지 60 중량부에 그라프트 중합시켜 제조된 것이 바람직하며, 스티렌, 아크릴로니트릴, 및 부타디엔을 상기 함량비로 그라프트 중합하여 제조된 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 수지인 것이 더 바람직하다.
또한, 상기 스티렌계 공중합체는, 상기 스티렌계 공중합체 100 중량부에 대하여, a) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 50 내지 90 중량부; 및 b) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 50 중량부로부터 중합된 것이 바람직하다.
상기 기초수지와 함께 혼합되는 유기과산화물은 특별히 한정되지 않으나, 케톤퍼옥사이드(ketone peroxide), 퍼옥시케탈(peroxy ketal), 하이드로퍼옥사이드(hydroperoxide), 디알킬퍼옥사이드(dialkyl peroxide), 디아실퍼옥사이드(diacyl peroxide), 퍼옥시에스테르(peroxy ester), 및 퍼옥시카보네이트(peroxycarbonate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 또한, 나노클레이를 더 포함할 수 있다. 상기 나노클레이를 단독으로 기초수지와 혼합하여 사용할 경우에는 난연성 개선의 효과가 미미하나, 상기 유기과산화물과 함께 사용할 경우에는 난연성과 기계적 물성을 더욱 향상시키는 효과가 있다. 이 경우 첨가되는 나노클레이의 함량은 상기 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부인 것이 바람 직하다. 상기 나노클레이의 함량이 0.01 중량부 미만이면 난연성 개선의 효과가 미미하고, 10 중량부를 초과하면 수지의 가공성이 저하될 수 있다.
상기 나노클레이는 층간 거리가 수 내지 수십 나노미터 수준인 층상실리케이트를 의미하며, 바람직하게는 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 및 사포나이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 층상실리케이트, 이들을 유기화한 유기 층상실리케이트, 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물을 의미한다.
상기 유기 층상실리케이트는 층상실리케이트를 유기화제로 처리하여 기초수지에 대한 상용성을 높이고, 상기 층상실리케이트가 기초 수지 내에서 나노미터 수준의 크기로 용이하게 박리, 분산되도록 한 것으로서, 상기 유기화제는 알킬암모늄, 알코올류, 및 케톤류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용되는 나노클레이는 상업적으로 생산되는 나노클레이를 사용할 수 있으며, 유기화제로 처리된 층상실리케이트 제품인 Cloisite 15A, Cloisite 30B, Cloisite 93A, 또는 Cloisite 20A 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 또한, 필요에 따라 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하방지제, 안료, 및 무기 충진제 등을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법은 a) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체를 제조하는 단계; b) 스티렌계 공중합체를 제조하는 단계; c) 상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체, 및 스티렌계 공중합체를 혼합하여 기 초 수지 혼합물을 제조하는 단계; 및 d) 상기 기초 수지 혼합물에 유기과산화물을 혼합하는 단계를 포함하며, e) 상기 기초 수지 혼합물에 나노클레이를 혼합하는 단계를 더 포함할 수도 있다.
상기 a) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체를 제조하는 단계는, 상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여, i) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 30 내지 65 중량부; 및 ii) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 30 중량부를 iii) 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌 고무, 및 부타디엔-이소프렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고무상 공중합체 10 내지 60 중량부에 그라프트 중합시키는 것이 바람직하다.
다만, 상기 그라프트 중합의 방법은 특별히 한정되지 않으므로, 통상적인 방법에 따라 중합할 수 있으며, 바람직하게는 괴상중합이나 유화중합법에 따라 중합할 수 있다.
또한, 상기 b) 스티렌계 공중합체를 제조하는 단계는, 상기 스티렌계 공중합체 100 중량부에 대하여, i) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 50 내지 90 중량부; 및 ii) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 50 중량부를 공중합시키는 것이 바람직하다.
다만, 상기 스티렌계 공중합체의 중합의 방법도 특별히 한정되지 않으므로, 통상적인 방법에 따라 중합할 수 있으며, 바람직하게는 괴상중합이나 유화중합법에 따라 중합할 수 있다.
상기 c) 단계의 기초 수지 혼합물을 제조하는 단계는, 상기 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체 5 내지 80 중량부와 상기 스티렌계 공중합체 95 내지 20 중량부를 혼합하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 기초 수지 혼합물의 혼합 온도는 혼합장치의 크기 및 종류에 따라 결정되는 것으로서, 일반적으로 알려진 범위에서 크게 벗어나지 않으며, 본 발명에서는 특별히 한정되지 않는다.
상기 기초 수지 혼합물의 혼합단계와 유기과산화물 및 나노클레이의 혼합하는 단계는 동시에 진행될 수도 있고, 순차적으로 진행될 수도 있으며, 본 발명에서는 투입 순서에 특별한 제한을 가지지 않는다.
상기 d) 단계의 유기과산화물을 혼합하는 단계는 상기 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 유기과산화물 0.01 내지 10 중량부를 혼합하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 e) 단계의 나노클레이를 혼합하는 단계는 상기 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 나노클레이 0.01 내지 10 중량부를 혼합하는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
시료의 준비
1) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체의 준비
대한민국 특허 제0358231호에 공지된 것과 같은 유화중합방법으로 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌을 그라프트시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지(스티렌 30중량%, 아크릴로니트릴 20중량%, 및 부타디엔 고무 50중량%)를 사용하였다.
2) 스티렌계 공중합체의 준비
스티렌계 공중합체는 ㈜엘지화학의 SAN® 90HR 을 사용하였다.
3) 유기 과산화물의 준비
디알킬계(Dialkyl) 유기과산화물인 NOF社 (Nippon Oil & Fat Corporation)의 Percumyl D® (Dicumyl Peroxide)를 사용하였다.
4) 나노클레이의 준비
나노클레이는 4급 암모늄염(quaternary ammonium salt)으로 유기화된 Southern Clay社의 Cloisite 15A®를 사용하였다.
실시예 1
상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 40 중량% 및 상기 스티렌계 공중합체 60 중량%를 2축 압출기에서 혼합하여 기초 수지 혼합물을 제조하였다.
상기 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 유기과산화물인 Percumyl D를 0.7 중량부, 나노클레이인 Cloisite 15A를 3 중량부로 첨가한 후, 2축 압출기에서 혼합하여 펠릿 상태의 열가소성 난연 수지 조성물을 제조하였다.
상기 제조된 펠릿을 사출하여 시편으로 제조하고, 하기의 방법으로 충격강도 및 난연성 측정하여 결과를 표 1에 나타내었다.
* 충격강도
ASTM D-256 조건에 따라 1/8"두께의 시편으로 측정하였다.
* 난연도
UL94 VB 난연규격에 따라 측정하였다.
실시예 2
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 1 중량부로, Cloisite 15A를 5 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 3
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 3 중량부로, Cloisite 15A를 2 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 4
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 0.01 중량부로, Cloisite 15A를 0.01 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 5
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 0.01 중량부로, Cloisite 15A를 10 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 6
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 10 중량부로, Cloisite 15A를 0.01 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 7
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 5 중량부로, Cloisite 15A를 5 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 8
기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 Percumyl D를 10 중량부로, Cloisite 15A를 10 중량부로 첨가하여 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 9
나노클레이인 Cloisite 15A를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 1
유기과산화물인 Percumyl D를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 2
유기과산화물인 Percumyl D를 0.005 중량부로 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 3
유기과산화물인 Percumyl D를 13 중량부로 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 4
유기과산화물인 Percumyl D를 사용하지 않고, 나노클레이인 Cloisiter 15A를 15 중량부로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 5
유기과산화물과 나노클레이를 사용하지 않고, 인계 난연제로서 방향족 모노 포스페이트인 TPP (TriPhenylPhosphate, 일본 다이하찌사의 제품)를 8 중량부로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 난연 수지 조성물과 시편을 제조하였으며, 동일한 방법으로 충격강도 및 난연도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1]
충격강도 (kg.cm/cm) 열변형 온도 (℃) 난연도 (1/8")
실시예 1 28 83 V-2
실시예 2 24 85 V-2
실시예 3 21 86 V-2
실시예 4 30 83 V-2
실시예 5 26 87 V-2
실시예 6 18 88 V-2
실시예 7 22 86 V-2
실시예 8 15 90 V-2
실시예 9 22 86 V-2
비교예 1 29 83 N.R
비교예 2 29 84 N.R
비교예 3 3 85 V-2
비교예 4 - - -
비교예 5 27 73 V-2
상기 표 1에서 N.R (No Rating)은 난연성이 없음을 나타낸다.
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 실시예 1 내지 9에 따라 제조된 열가소성 난연 수지 조성물은 모두 UL-94 V-2의 난연도를 만족하고 있으나, 유기과산화물을 포함하지 않거나, 그 함량이 미미한 비교예 1, 및 2의 열가소성 난연 수지 조성물은 UL-94 테스트에서 만족할만한 난연도를 나타내지 못하는 것을 알 수 있다.
또한, 비교예 3의 난연 수지 조성물에서와 같이 유기과산화물을 10 중량부 이상 사용하는 경우에는 충격강도가 저하되어 사용하기 어렵고, 비교예 4와 같이 나노클레이를 10중량% 이상 사용할 경우 압출 혼련 과정 중 과도한 부하가 가해져서 수지의 토출 및 수지의 형성이 어려웠다.
또한, 비교예 5의 난연 수지 조성물과 같이 방향족 포스페이트계 난연제를 사용하는 경우에는 UL-94 V-2를 만족하는 난연성이 나타나지만, 열변형 온도가 현저히 낮아진 것을 알 수 있다.
본 발명에 대한 단순한 변형 또는 변경이 이 분야의 통상적인 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이루어질 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물은 할로겐계 화합물을 포함하지 않으며, 고무변성 스티렌계 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체의 혼합 수지에 유기 과산화물을 사용함으로써, 난연도와 기계적 물성이 매우 우수한 특성을 가진다.

Claims (10)

  1. 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 5 내지 80 중량부, 및 스티렌계 공중합체 95 내지 20 중량부를 포함하는 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여,
    유기과산화물 0.01 내지 10 중량부 및 나노클레이 0.01 내지 10 중량부를 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체는
    상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여,
    a) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 30 내지 65 중량부; 및
    b) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 30 중량부를
    c) 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌 고무, 및 부타디엔-이소프렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고무상 공중합체 10 내지 60 중량부에 그라프트 중합시킨 것인 열가소성 난연 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 스티렌계 공중합체는
    상기 스티렌계 공중합체 100 중량부에 대하여,
    a) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 50 내지 90 중량부; 및
    b) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 50 중량부를 공중합시킨 것인 열가소성 난연 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기과산화물은 케톤퍼옥사이드(ketone peroxide), 퍼옥시케탈(peroxy ketal), 하이드로퍼옥사이드(hydroperoxide), 디알킬퍼옥사이드(dialkyl peroxide), 디아실퍼옥사이드(diacyl peroxide), 퍼옥시에스테르(peroxy ester), 및 퍼옥시카보네이트(peroxycarbonate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 열가소성 난연 수지 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 나노클레이는 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 층상실리케이트, 이들을 유기화한 유기 층상실리케이트, 또는 이들 중 둘 이상의 혼합물인 열가소성 난연 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 유기 층상실리케이트는 상기 층상실리케이트를 알킬암모늄, 알코올류, 및 케톤류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유기화제로 처리하여 기초수지 혼합물에 대한 상용성을 높인 것인 열가소성 난연 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 난연 수지 조성물은 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하방지제, 안료, 및 무기 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 열가소성 난연 수지 조성물.
  9. a) 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여,
    i) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 30 내지 65 중량부; 및
    ii) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 30 중량부를
    iii) 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌 고무, 및 부타디엔-이소프렌 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고무상 공중합체 10 내지 60 중량부에 그라프트 중합시켜 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체를 제조하는 단계;
    b) 스티렌계 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여,
    i) 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 및 핵치환 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 스티렌계 수지 50 내지 90 중량부; 및
    ii) 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴계 수지 10 내지 50 중량부를 공중합시켜 스티렌계 공중합체를 제조하는 단계;
    c) 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여, 상기 고무 변성 스티렌계 그라프트 공중합체 5 내지 80 중량부, 및 스티렌계 공중합체 95 내지 20 중량부를 혼합하여 기초 수지 혼합물을 제조하는 단계; 및
    d) 상기 기초 수지 혼합물 100 중량부에 대하여, 유기과산화물 0.01 내지 10 중량부 및 나노클레이 0.01 내지 10 중량부를 혼합하는 단계
    를 포함하는 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법.
  10. 삭제
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