KR100781128B1 - High weather resistant thermoplastic resin composition with good adhesion - Google Patents

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KR100781128B1
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김훈경
하두한
추동휘
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Abstract

A thermoplastic resin composition, a pellet obtained by extruding the composition, and a signboard of road molded from the composition are provided to improve adhesive strength and weather resistance. A thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of an acrylic graft copolymer; and 1-3 parts by weight of a cyanovinyl compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 2,000,000-5,000,000. Preferably the acrylic graft copolymer is obtained by grafting a monomer mixture comprising an aromatic vinyl compound and a cyanovinyl compound to an acrylic rubber; and the cyanovinyl compound-aromatic vinyl compound copolymer is a graft copolymer of polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer.

Description

접착 성능이 우수한 고내후 열가소성 수지 조성물{High Weather Resistant Thermoplastic Resin Composition With Good Adhesion} High Weather Resistant Thermoplastic Resin Composition With Good Adhesion

발명의 분야Field of invention

본 발명은 접착 성능이 우수한 고내후 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 스티커, 접착테이프, 기타 접착제를 이용한 타 수지 등과의 접착력이 우수하여 도로표지판, 서핑보드 등의 용도에 적용이 가능하며 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a high weatherability thermoplastic resin composition excellent in adhesion performance. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent adhesion to other resins using stickers, adhesive tapes, other adhesives, and the like, which can be applied to road signs, surfboards, and the like and has excellent weather resistance.

발명의 배경Background of the Invention

일반적으로 부타디엔(butadiene), 스티렌, 아크릴로니트릴(acrylonitrile)로 구성된 ABS 수지는 내충격성 및 가공성이 뛰어나고 기계적 강도가 우수하여 전기전자 하우징, 자동차 내외장재 등과 같은 다양한 용도로 광범위하게 사용되고 있다. 그러나, ABS 수지는 충격보강용으로 사용되는 부타디엔 고무의 이중결합으로 인해 공기중의 산소, 오존, 빛, 화학물질 등에 의해 공격을 받아 분해되면서 그 물성이 급격히 하락하고 변색이 일어나는 문제가 있다.In general, ABS resin composed of butadiene (styrene), styrene, acrylonitrile (acrylonitrile) is excellent in impact resistance, processability and excellent mechanical strength is widely used in various applications such as electrical and electronic housing, automotive interior and exterior materials. However, ABS resin is decomposed under attack by oxygen, ozone, light, chemicals, etc. in the air due to the double bond of butadiene rubber used for impact reinforcement, there is a problem that the physical properties sharply fall and discoloration occurs.

이에 비해 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트계(이하, ASA) 수지와 같은 아크릴계 그라프트 공중합체 수지는 부타디엔 대신 아크릴 고무(acrylic rubber)를 사용함으로써 ABS 수지의 최대 결점인 내후성 및 내화학성을 획기적으로 개선하여, 장시간에 걸친 옥외사용 및 화학물질에의 노출에서 제품특성과 성형품 외관의 변화가 ABS 수지에 비해 현저히 적다. 이 때문에 ASA 수지는 내후성이나 내화학성 개선을 위한 도장 처리가 필요 없이 성형 후 바로 완제품 처리되어 외부기후와 화학물질에 노출된 부위의 용도에 많이 사용되고 있다.In contrast, acrylic graft copolymer resins such as acrylonitrile-styrene-acrylate (hereinafter referred to as ASA) resins use acrylic rubber instead of butadiene to significantly improve weather resistance and chemical resistance, which are the biggest drawbacks of ABS resins. Improved, the product characteristics and the appearance of the molded article are significantly less than those of the ABS resin in prolonged outdoor use and exposure to chemicals. For this reason, ASA resin is used for the application of the site exposed to external weather and chemicals as it is finished product immediately after molding without requiring coating treatment for improving weather resistance or chemical resistance.

그런데, 도로표지판, 중앙 분리대 등에 ASA 수지를 적용할 경우, 내후성이 우수한 장점도 있으나, 반사판 등의 스티커와 ASA 성형품 간의 접착력이 저하되는 문제점이 있다. 또한, 서핑보드 등을 제작할 경우, 중간층 EPS와 표면층 ASA 수지와의 접착시, 접착제를 이용할 경우, 접착 품질이 저하되는 문제점이 있다.By the way, when the ASA resin is applied to road signs, central separators, etc., there is an advantage of excellent weather resistance, but there is a problem that the adhesive strength between stickers such as reflector and the ASA molded article is lowered. In addition, when manufacturing a surfboard or the like, when the adhesive between the intermediate layer EPS and the surface layer ASA resin, when using an adhesive, there is a problem that the adhesion quality is lowered.

이와 같이 종래에 ASA 수지와의 접착력 저하 시 수지 자체의 특성에 근거한 것으로 추정하여 개선의 여지없이 타 수지로 변경하여 작업을 진행하였다. 따라서 ASA 수지 특유의 내후성과 내화학성을 보유하지 못하였던 것이다.As described above, when the adhesive force with the ASA resin is lowered, it is estimated based on the characteristics of the resin itself. Therefore, it did not possess the weatherability and chemical resistance peculiar to ASA resin.

따라서 본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위하여 아크릴계 그라프트 공중합체에 초고분자량의 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체를 적용함으로써, 내후성이 우수할 뿐만 아니라, 접착성능이 획기적으로 개선된 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. Accordingly, the present inventors apply an ultra high molecular weight vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer to an acrylic graft copolymer to solve the above problems, thereby providing excellent weather resistance and dramatically improving adhesive performance. It is early to develop.

본 발명의 목적은 내후성 및 접착성능이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in weather resistance and adhesive performance.

본 발명의 다른 목적은 유동성 및 충격강도 등의 물성 발란스가 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent physical balance such as fluidity and impact strength.

본 발명의 또 다른 목적은 내후성 및 접착성능이 우수하여 필름 및 여타 수지와의 접착 성형이 가능한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in weatherability and adhesive performance and is capable of adhesive molding with a film and other resins.

본 발명의 또 다른 목적은 도로표지판 등의 성형품에 적합한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition suitable for molded articles such as road signs.

본 발명의 상기 및 기타의 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부; 및 (B) 중량평균분자량이 2,000,000∼5,000,000인 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 3 중량부로 이루어진다. The thermoplastic resin composition of the present invention (A) 100 parts by weight of the acrylic graft copolymer; And (B) 1 to 3 parts by weight of a vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 2,000,000 to 5,000,000.

본 발명의 구체예에서는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 아크릴계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물로 이루어진 단량체 혼합물이 그라 프트된 것이다. In an embodiment of the present invention, the acrylic graft copolymer (A) is a monomer mixture of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound is grafted to an acrylic rubber.

본 발명의 구체예에서는 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 폴리스티렌과 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 그라프트된 것이다. In an embodiment of the present invention, the vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B) is obtained by grafting a polystyrene and an acrylonitrile-styrene copolymer.

본 발명은 상기 수지 조성물을 압출한 펠렛 및 이를 성형한 도로표지판을 포함한다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.The present invention includes a pellet extruded the resin composition and a road sign molded thereon. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

(A) 아크릴계 그라프트 공중합체(A) Acrylic Graft Copolymer

본 발명의 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물로 이루어진 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 것으로, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있는 것이다. The acrylic graft copolymer of the present invention is a graft polymerization of a monomer mixture composed of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in an acrylic rubber, and is well known by those skilled in the art.

본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체는 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물로 공중합을 행하며 동시에 아크릴계 고무로 그라프트 공중합반응을 행하는 방법에 의해 제조된다. In one embodiment of the present invention, the acrylic graft copolymer is prepared by a method of copolymerizing a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound and simultaneously performing a graft copolymerization reaction with an acrylic rubber.

상기 아크릴계 그라프트 공중합체에서 아크릴계 고무는 알킬 아크릴레이트계 고무이며, 바람직하게는 탄소수 2∼10개의 알킬아크릴레이트로부터 합성된 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 고무의 함량은 전체 아크릴계 그라프트 중합체(A)에 대하여 40∼60 중량%(고형분 기준)이 바람직하다. 아크릴계 고무 입자의 평균입경은 바람직하게는 0.1∼0.5 ㎛, 더 바람직하게는 0.1∼0.3 ㎛이다. In the acrylic graft copolymer, the acrylic rubber is an alkyl acrylate rubber, and preferably synthesized from an alkyl acrylate having 2 to 10 carbon atoms. The content of the acrylic rubber is preferably 40 to 60% by weight (based on solids) based on the total acrylic graft polymer (A). The average particle diameter of the acrylic rubber particles is preferably 0.1 to 0.5 µm, more preferably 0.1 to 0.3 µm.

상기 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 단량체 혼합물은 20∼30 중 량%의 시안화비닐 화합물과 80∼70 중량%의 방향족비닐 화합물로 이루어지며, 아크릴계 고무에 그라프트되어 있는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는 전체 아크릴계 그라프트 중합체(A)에 대하여 40∼60 중량%인 것이 바람직하다.The monomer mixture of the vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound is composed of 20 to 30% by weight of the vinyl cyanide compound and 80 to 70% by weight of the aromatic vinyl compound, and the vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound grafted on the acrylic rubber. It is preferable that a copolymer is 40 to 60 weight% with respect to all the acrylic graft polymers (A).

상기 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 이중 바람직하게는 아크릴로니트릴이다. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile, and these may be used alone or in combination. Among these, acrylonitrile is preferable.

상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 이중 스티렌이 바람직하게 사용될 수 있다. The aromatic vinyl compound includes styrene, alpha-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, and the like, which may be used alone or in combination. . Double styrene can be preferably used.

상기 아크릴계 그라프트 공중합체의 바람직한 예로는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트계(ASA) 그라프트 공중합체이며, ABS 수지에 비해 내후성과 내화학성이 우수하다. Preferred examples of the acrylic graft copolymer are acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) graft copolymers, which are superior in weatherability and chemical resistance compared to ABS resins.

(B) 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B) Vinyl Cyanide Compound-Aromatic Vinyl Compound Copolymer

본 발명에서 사용되는 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 폴리스티렌과 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 그라프트된 구조를 갖는다. The vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer used in the present invention has a structure in which a polystyrene and an acrylonitrile-styrene copolymer are grafted.

상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 2,000,000 이상, 바람직하게는 2,000,000∼5,000,000의 초고분자량을 갖는다. The vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer has a weight average molecular weight of 2,000,000 or more, preferably ultra high molecular weight of 2,000,000 to 5,000,000.

상기 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으 며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 이중 바람직하게는 아크릴로니트릴이다. The vinyl cyanide compound includes acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, which may be used alone or in combination. Among these, acrylonitrile is preferable.

상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 이중 스티렌이 바람직하게 사용될 수 있다. The aromatic vinyl compound includes styrene, alpha-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, and the like, which may be used alone or in combination. . Double styrene can be preferably used.

상기 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있으며, 상업적 구입이 용이하다. The preparation method of the ultra high molecular weight vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer is well known by those skilled in the art to which the present invention pertains, and is easy to purchase commercially.

본 발명에서는 상기 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체가 성형물 표면에 작용 하여 성형물 표면을 Rough 하게 만든다. 이로 인해 성형품 표면의 표면적을 증가시키게 되고, 따라서 접착력을 크게 증진시킬 수 있는 것이다. In the present invention, the ultra-polymer vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer acts on the surface of the molding to make the molding surface rough. This increases the surface area of the molded article surface, and thus can greatly enhance the adhesion.

상기 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 아크릴계 그라프트 공중합체(A) 100 중량부에 대하여, 1 내지 3 중량부로 사용된다. 만일 3 중량부를 초과하여 사용할 경우, 충격강도나 유동성이 저하될 수 있으며, 1 중량부 미만으로 사용할 경우, 목적하는 접착성능을 확보하기 어렵다.The ultra high molecular weight vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer is used in an amount of 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic graft copolymer (A). If it is used in excess of 3 parts by weight, impact strength or fluidity may be lowered, and when used in less than 1 part by weight, it is difficult to secure the desired adhesive performance.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 선택적으로 염료, 안료, 충격보강제, 충진제, 안정제, 산화방지제, 항균제 등의 첨가제를 부가할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상으로 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 첨가제의 함량은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. In addition to the above components, the thermoplastic resin composition of the present invention may optionally add additives such as dyes, pigments, impact modifiers, fillers, stabilizers, antioxidants, and antibacterial agents. The additives may be used alone or in combination of two or more. The content of the additive may be easily carried out by those skilled in the art to which the present invention belongs.

본 발명의 수지 조성물은 바람직하게는 활제를 배제한다. 일반적으로 ASA 수지와 같은 아크릴계 그라프트 공중합체는 컴파운드 공정시 이형성을 위한 금속-스테아레이트계 활제와 유동성 증진을 위한 에틸렌 비스-스테아라미드계, 왁스계 등의 활제를 투입하는 것이 통상적이다. 그러나, 본 발명에서는 접착력 증진을 위하여 활제를 배제한다. 만일 활제를 적용할 경우, 표면 마찰 감소, 계면에서의 윤활 작용 등으로 필름, 접착제 등과의 접착력을 크게 저하 시킨다. 본 발명의 수지 조성물은 활제를 사용하지 않아도 기본적인 유동성은 확보할 수 있으며, 또한 활제를 배제함으로써, 접착력을 더욱 증진시킬 수 있는 것이다. 본 발명의 활제는 에틸렌 비스-스테아라미드계, 금속-스티어레이트계, 왁스계 등 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 널리 알려진 활제 모두를 지칭한다. The resin composition of the present invention preferably excludes lubricant. In general, acrylic graft copolymers such as ASA resins are commonly added with a metal-stearate-based lubricant for releasability and an ethylene bis-stearamid-based, wax-based lubricant for fluidity enhancement during compounding. However, in the present invention, the lubricant is excluded to improve adhesion. If the lubricant is applied, the adhesion to the film, adhesive, etc. is greatly reduced by reducing the surface friction and lubrication at the interface. The resin composition of the present invention can secure basic fluidity even without using a lubricant, and can further enhance adhesion by excluding the lubricant. The glidants of the present invention refer to all gliders well known to those skilled in the art, such as ethylene bis-stearamid based, metal-styrate based, and wax based.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기의 구성성분을 압출기나 kneader, mixer 등을 사용한 공지의 혼합방법으로 혼합한 후 압출하여 펠렛 형태나 여러 가지 성형물로 제조될 수 있다. The thermoplastic resin composition of this invention can be manufactured by a well-known method. For example, the above components may be mixed in a known mixing method using an extruder, a kneader, a mixer, or the like, and then extruded to be prepared in pellet form or in various moldings.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고내후성을 가지며, 접착 성능이 우수하여 필름 접착의 외장재와 접착제를 이용한 타 수지들과의 접착 성형 용도에 유리하므로 반사스티커가 부착되는 도로표지판이나 중앙 분리대, 가드레일 등에 특히 적합하다. The thermoplastic resin composition of the present invention has high weather resistance and is excellent in adhesive performance, and thus is advantageous for adhesive molding between the film adhesive exterior material and other resins using an adhesive, and thus a road sign, a center separator, a guard rail, etc. to which a reflective sticker is attached. Especially suitable.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용한 성분들의 사양은 다음과 같다.The specifications of the components used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 아크릴계 그라프트 공중합체 : (주)제일모직에서 제조된 ASA 수지(상품명 Starex WR-9700)을 사용하였다. (A) Acrylic graft copolymer: ASA resin (trade name Starex WR-9700) manufactured by Cheil Industries Co., Ltd. was used.

(B) 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 : GE社에서 제조된 SAN 수지(상품명: B-MAT)를 사용하였다. (B) Ultra-molecular vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer: SAN resin (trade name: B-MAT) manufactured by GE Corporation was used.

(C) 활제-1 : 칼슘-스테아레이트를 사용하였다. (C) Glidant-1: calcium-stearate was used.

(D) 활제-2 : 에틸렌 비스-스테아라미드를 사용하였다. (D) Glidant-2: Ethylene bis-stearamid was used.

실시예 1Example 1

상기와 같은 성분을 하기 표 1에 기재된 함량에 따라 투입하여 통상의 이축 압출기에서 200∼280 ℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 사출기를 사용하여 제조된 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다. 제조된 시편의 하부 표면에 접착 필름을 밀착시킨 후, 접착된 필름에 추를 매달아 완전히 이형되는 시간 을 측정하였다. 측정 결과를 표 2에 나타내었다. The ingredients were added according to the contents shown in Table 1 below and extruded at a temperature range of 200 to 280 ° C. in a conventional twin screw extruder to prepare pellets. Physical specimens were prepared by injection into pellets prepared using an injection machine. After the adhesive film was in close contact with the lower surface of the prepared specimen, the time to fully release by measuring the weight to the bonded film was measured. The measurement results are shown in Table 2.

비교실시예 1-6Comparative Example 1-6

비교실시예 1은 본 발명의 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ultrahigh molecular vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B) of the present invention was not used.

비교실시예 2는 활제-1 및 활제-2를 적용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. Comparative Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1, except that lubricant-1 and lubricant-2 were applied.

비교실시예 3 및 4는 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)를 사용하지 않고 활제-1 나 활제-2 중 어느 하나만 적용한 것이다. In Comparative Examples 3 and 4, only the lubricant-1 or the lubricant-2 was applied without using the ultrahigh molecular vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B).

비교실시예 5 및 6은 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)와 함께 활제-1 나 활제-2 중 어느 하나만 적용한 것이다. In Comparative Examples 5 and 6, only one of glidant-1 or glidant-2 was applied together with the ultrahigh molecular vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B).

Figure 112006098096024-pat00001
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상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)를 적용하고 활제를 배제한 실시예의 경우, 접착성이 가장 우수한 것을 알 수 있다. 반면, 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)를 사용하지 않고 2종의 활제를 모두 적용한 비교실시예 1은 접착성이 가장 떨어지는 것으로 나타났다. 초고분자 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)와 활제를 모두 적용한 비교실시예 2, 6 및 7 역시 활제로 인해 접착성이 떨어지는 것을 알 수 있었다. As shown in Table 2, in the case of applying the ultra-high molecular vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B) of the present invention and excluding the lubricant, it can be seen that the adhesion is excellent. On the other hand, Comparative Example 1 in which both types of lubricants were applied without using the ultra high molecular weight vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B) was found to have the lowest adhesiveness. Ultra high molecular weight vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymers (B) and Comparative Examples 2, 6 and 7 to which both the lubricant was applied also showed that the adhesiveness is poor due to the lubricant.

본 발명은 내후성 및 접착성능이 우수하여 필름 및 여타 수지와의 접착 성형이 가능한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. The present invention has the effect of the invention to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in weather resistance and adhesive performance and capable of adhesive molding with a film and other resins.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (8)

(A) 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부; 및(A) 100 parts by weight of acrylic graft copolymer; And (B) 중량평균분자량이 2,000,000∼5,000,000인 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 3 중량부;(B) 1-3 parts by weight of a vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 2,000,000 to 5,000,000; 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 접착성능이 우수한 고내후 열가소성 수지 조성물.A high weatherability thermoplastic resin composition excellent in adhesiveness, characterized in that consisting of. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 아크릴계 고무에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물로 이루어진 단량체 혼합물이 그라프트된 것을 특징으로 하는 고내후 열가소성 수지 조성물.The high weatherability thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the acrylic graft copolymer (A) is grafted with a monomer mixture composed of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound to an acrylic rubber. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트계(ASA) 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 고내후 열가소성 수지 조성물.The high weatherability thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the acrylic graft copolymer (A) is an acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) graft copolymer. 제1항에 있어서, 상기 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B) 는 폴리스티렌과 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 그라프트된 것을 특징으로 하는 고내후 열가소성 수지 조성물According to claim 1, wherein the vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer (B) is a high weather resistance thermoplastic resin composition characterized in that the polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer is grafted 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 염료, 안료, 충격보강제, 충진제, 안정제, 산화방지제, 항균제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the resin composition further comprises an additive selected from the group consisting of dyes, pigments, impact modifiers, fillers, stabilizers, antioxidants, antibacterial agents, and mixtures thereof. 삭제delete 제1항 내지 제6항중 어느 한 항의 수지 조성물을 압출한 펠렛.The pellet which extruded the resin composition of any one of Claims 1-6. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 수지 조성물을 성형한 도로표지판. The road sign board which shape | molded the resin composition of any one of Claims 1-6.
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