KR100774435B1 - 유화 조성물 및 그의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 계면활성제를 이용하지 않고 안정성, 안전성 및 사용성이 우수한 수중유형 유화 조성물을 제공한다. 또, 안정성, 경시 안정성 및 사용성이 우수한 O/W/O형 유화 조성물을 제공한다.

(1) 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.

유화 조성물, 유중수형, 수중유형, 이온성 고분자, 계면활성제, O/W/O형 유화 조성물, 전상 유화법

Description

유화 조성물 및 그의 제조 방법 {EMULSION COMPOSITION AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}

도 1은 본 발명의 실시예 1에서 얻어진 유화 조성물의 광학현미경 사진이다.

도 2는 본 발명의 실시예 6에서 얻어진 유화 조성물의 광학현미경 사진이다.

본 발명은 유화(乳化) 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 수중유(水中油)형 유화 조성물, O/W/O형 유화 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.

종래의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제나 하이드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 플루란, 펙틴 등의 수용성 고분자를 이용하여 제조되어 왔다. 또, 후레그런스 저널, 26, 8, 79(1998)에는 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체를 사용하는 방법, 후레그런스(Fragrance) 저널, 26, 8, 42(1998)에는 음이온성 고분자와 양이온성 고분자로 이루어지는 고분자 전해질 착체(錯體)를 사용하는 방법이 제시되어 있다. 또한, 일본국 특개평7-100356호 공보에는 양쪽 이온성 고분자와 고급 지방산으로 형성되는 복합체가 유화제로서 작용하는 것을 이용하여 유화 조성물을 제조하는 방법이 제시되어 있다. 그러나 이들 방법으로 제조된 수중유형 유화 조성물에는 다음과 같은 문제점이 있었다.

계면활성제를 이용한 경우에는 계면활성제로 인해 점착성이 있는 사용감을 느끼게 되어 바람직하지 않고, 또 일반 소비자간에 계면활성제의 안정성에 불안감을 갖는 사람이 많다고 하는 문제가 있었다.

유화제로서 수용성 고분자를 이용한 경우에는 계면활성제와 비교하여 수용성 고분자의 계면장력 저하능(低下能)이 작고, 유화력이 상대적으로 작기 때문에 유화 안정성이 나쁘다고 하는 문제가 있었다.

아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체를 이용한 경우에는 생성된 유화 조성물의 분산 입자가 크기 때문에 경시 안정성을 유지하기 어렵고, 또 이 방법으로 제조되는 수중유형 유화 조성물은 고분자의 겔로 안정화된 것이기 때문에 독특한 사용감을 가져 응용범위가 좁다고 하는 문제가 있었다.

또한, 양쪽 이온성 고분자와 고급 지방산으로 형성되는 복합체를 유화제로 한 경우에도, 실제로는 계면활성제를 병용하여 수중유형 유화 조성물을 제조하고 있어서, 계면활성제를 이용함으로써 생기는 문제점이 해결되지 않는다.

종래, O/W/O형 유화 조성물은 친수성이 높은 계면활성제를 이용하여 제조한 수중유형 유화 조성물을 친유성이 높은 계면활성제를 포함하는 유상(油相)에 분산시킴으로써 제조되고 있었다. 그러나 이 제조 방법에서는 기름 입자가 미세하게 분산된 수중유형 유화 조성물을 제조하기 때문에 다량의 계면활성제가 필요하게 되고, 사용감 및 안전성 면에서 바람직하지 않다는 문제가 있었다.

본 발명은 계면활성제를 포함하지 않는 경시 안정성이 양호한 수중유형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 계면활성제를 배합하지 않거나, 또는 계면활성제의 배합량을 줄인 경시 안정성이 양호한 O/W/O형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 (1) 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물,

상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자가 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 또는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염인 상기 수중유형 유화 조성물,

전상 유화법(轉相乳化法)에 의한 상기 수중유형 유화 조성물의 제조 방법,

상기 전상 유화법이 상기 오일 성분(1)을 포함하는 유상(油相) 형성 성분에 상기 이온성 고분자(2)를 포함하는 수상(水相) 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시키는 방법인 상기 제조 방법,

내유상(內油相), 수상 및 외유상(外油相)으로 이루어지고, 내유상 또는 수상에 상기 오일 성분(1), 및 상기 이온성 고분자(2)를 포함하며, 또한 내유상 및 수 상에 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 O/W/O형 유화 조성물,

상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자가 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 또는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염인 상기 O/W/O형 유화 조성물,

상기 수중유형 유화 조성물을 전상 유화법에 의해 제조하고, 얻어진 수중유형 유화 조성물을 유상에 분산시키는 O/W/O형 유화 조성물의 제조 방법, 및

상기 전상 유화법이 상기 오일 성분(1)을 포함하는 유상 형성 성분에 상기 이온성 고분자(2)를 포함하는 수상 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시키는 방법인 상기 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제를 포함하지 않고, 또한 경시 안정성이 양호한 특징을 갖는다.

또, 본 발명의 O/W/O형 유화 조성물은 계면활성제를 배합하지 않거나, 또는 계면활성제의 배합량이 종래에 비해 적고, 또한 경시 안정성이 양호한 특징을 갖는다.

상세한 설명

본 발명의 수중유형 유화 조성물은 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 함유한다. 본 발명에서는 지방산 및/또는 고급 알코올과 이온성 고분자 가 복합체를 형성하고, 이 복합체가 유화작용을 발현한다. 이 복합체는 계면활성제와 동일한 작용을 갖는 것으로 생각된다. 또, 고분자 화합물인 점에서 보호 콜로이드로서의 작용도 가지며, 저분자 계면활성제와 고분자 화합물을 병용한 경우와 동일한 효과를 발현하는 것으로 생각된다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물은 유상을 형성하는 오일 성분으로서, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 함유하고, 필요에 따라 그 밖의 오일 성분을 함유할 수 있다. 그 밖의 오일 성분으로는 상온에서 고형, 페이스트상, 액상 중 어느 형상인 것이라도 배합할 수 있고, 탄화수소계 극성유, 비극성유, 실리콘계 오일 등을 사용할 수 있다.

지방산은 탄소수 6 이상(통상은 30 이하)이고 상온(25℃)에서 고형 또는 액상인 것이면 특별히 한정되지 않지만, 상온에서 액상인 것이 바람직하다. 탄소수가 6 미만인 지방산에서는 친유성이 불충분하여, 이온성 고분자와의 복합체가 유상으로 배향되기 어렵다. 상온에서 고형인 지방산으로는, 팔미트산, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등을 들 수 있다. 상온에서 액상인 지방산으로는 카프론사, 카프릴산 등의 직쇄 지방산; 이소팔미트산, 이소스테아르산 등의 분기 지방산; 올레산, 미리스트레인산, 팔미트레인산과 같은 불포화 지방산 등을 들 수 있다.

고급 알코올은 탄소수 6 이상(통상은 30 이하)이고 상온(25℃)에서 고형 또는 액상인 것이면 특별히 한정되지 않지만, 상온에서 액상인 것이 바람직하다. 탄소수가 6 미만인 알코올에서는 친유성이 불충분하여, 이온성 고분자와의 복합체가 유상으로 배향되기 어렵다. 상온에서 고형인 고급 알코올로서는 세틸알코올, 스테 아릴알코올, 베헤닐알코올 등을 들 수 있다. 상온에서 액상인 고급 알코올로서는 옥탄올, 데칸올 등의 직쇄 고급 알코올; 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 분기 고급 알코올; 올레일알코올과 같은 불포화 고급 알코올 등을 들 수 있다.

상온에서 고형인 지방산 및 고급 알코올을 사용하는 경우는 유상을 형성하는 그 밖의 성분과의 상용성을 향상시키기 위해, 액상의 지방산, 트리글리세린에스테르 등을 병용하는 것이 바람직하다.

지방산 및 고급 알코올의 배합량은 합계로 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 중량% 이상이다. 0.1 중량% 미만에서는 양호한 유화 조성물을 얻을 수 없다. 지방산 및 고급 알코올의 배합량에 특별히 상한은 없고, 사용성 등을 고려하여 배합할 수 있다.

상기 이온성 고분자로서는 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자를 들 수 있다.

음이온성 고분자로서는 알긴산나트륨 등의 천연 다당류; 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 등의 다당 유도체; 폴리아크릴로일디메틸타우린암모늄, 폴리아크릴산나트륨, 폴리메타크릴산나트륨, 아크릴아미드/아크릴산암모늄 공중합체 등의 아크릴산계 또는 메타크릴산계의 단독 중합체 및 공중합체를 들 수 있다.

양이온성 고분자로서는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염(예를 들면, 에틸황산염 등), 염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드 공중합체, 양이온화 셀룰로오스, 양이온화 구아검 등의 양이온화 다당류 등을 들 수 있다. 이들 이온성 고분자는 시판품을 그대로 사용할 수 있다.

이온성 고분자의 분자량은 바람직하게는 중량평균 분자량 1,000∼1,500,000, 더욱 바람직하게는 5,000∼500,000이다. 중량평균 분자량이 1,000 미만인 이온성 고분자는 경피(經皮) 흡수될 우려가 있고, 1,500,000을 넘는 이온성 고분자를 사용하면 유화 조성물의 점도가 상승하여 점착성, 점액성 등의 점에서 사용성이 나빠진다.

이온성 고분자의 배합량은 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.05∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼2 중량%이다. 0.05 중량% 미만에서는 유화력이 불충분하고, 10 중량%를 넘으면 점착성, 점액성, 도포 시 스프레드 곤란 등의 점에서 사용성이 나빠진다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제를 포함하지 않는다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물에는 상기 오일 성분, 그 외의 오일 성분, 및 상기 이온성 고분자 이외에 보습제, 살균제, 방부제, 산화방지제, pH 조정제, 자외선 흡수제, 산화티탄이나 산화아연과 같은 분체, 산화철과 같은 착색 재료 등을 배합할 수도 있다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물에서의 유상과 수상의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 유상:수상(중량비) = 70∼0.1:30∼99.9, 더욱 바람직하게는 20∼5:80∼95이다. 유상이 0.1 중량% 미만이면 유화물을 얻을 수 없고, 70 중량%를 넘으면 얻어지는 수중유형 유화 조성물의 안정화가 어려운 경향이 있다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물은, 예를 들면, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 포함하는 유상 형성 성분 을, 상기 이온성 고분자를 포함하는 수상에 첨가하고, 호모믹서로 처리함으로써 제조할 수 있다.

또, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 포함하는 유상에 상기 이온성 고분자를 포함하는 수상 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시킴으로써(전상 유화법), 더욱 미세하고 안정된 수중유형 유화 조성물을 제조할 수 있다. 여기서, 상기 이온성 고분자는 유중수형 유화 조성물을 제조할 때 전량 첨가할 수도 있고, 유중수형 유화 조성물을 제조할 때 일부를 첨가하고 수중유형 유화 조성물로 전상시킬 때 나머지를 첨가할 수도 있다.

전상 유화법을 이용하여 수중유형 유화 조성물을 제조하는 동시에 수상 중에 다가 알코올을 배합할 수 있다. 다가 알코올을 배합함으로써 수상과 유상의 계면 또는 유상에 겔상 물질이 형성되고, 전상 유화의 초기에 생성되는 유중수형 유화 조성물의 안정성이 향상된다. 다가 알코올로서는 글리세린, 솔비톨, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 3가 이상의 알코올을 이용할 수 있다.

다가 알코올의 배합량은 유화 조성물 중에 바람직하게는 1∼20 중량%, 더욱 바람직하게는 3∼15 중량%이다. 1 중량% 미만에서는 겔상 물질이 형성되지 않고, 20 중량%를 넘으면 점착성 사용감이 생긴다.

전상 유화법에서는 유중수형 유화 조성물을 제조할 때의 유상과 수상의 비율을 고려하여, 수상의 첨가 속도로 유중수형 유화 조성물의 생성 및 전상을 조정할 수 있다.

또, 지방산 및/또는 고급 알코올과 이온성 고분자의 비율, 지방산 및/또는 고급 알코올과 이온성 고분자로 형성되는 복합체의 양 등을 조절함으로써 안정하게 전상을 일으킬 수 있다. 예를 들면, 수상에 대해 유상의 비율이 높은 경우에는 이온성 고분자에 대한 지방산 및/또는 고급 알코올의 비율을 낮추어 생성되는 복합체의 양을 줄임으로써 안정한 수중유형 유화 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물은 O/W/O형 유화 조성물의 내유상 및 수상의 형성에 응용할 수 있다.

본 발명의 O/W/O형 유화 조성물은 내유상 또는 수상에 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 그리고 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 함유한다. O/W/O형 유화 조성물은 외유상에 계면활성제를 함유할 수 있고, 또는 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하고, 외유상에 지방산 및/또는 고급 알코올을 함유할 수 있다.

계면활성제로서는 소르비탄이소시테이레이트, 소르비탄올레레이트 등의 소르비탄 지방산에스테르; 글리세린스테아레이트 등의 글리세린 지방산에스테르; 디글리세린디이소스테아레이트, 폴리글리세린펜타올레에이트 등의 폴리글리세린 지방산에스테르; 자당 에르카산에스테르, 자당 폴리라우르산에스테르 등의 자당 지방산에스테르 등의 친유성이 높은 것이 이용된다.

계면활성제의 배합량은 O/W/O형 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼2 중량%이다. 0.01 중량% 미만에서는 O/W/O형 유화 조성물의 내유상 및 수상을 형성하는 수중유형 유화 조성물을 외유상 중에 분산시킬 수 없고, 10 중량%를 넘으면 점착성 사용감이 생겨 바람직하지 않다.

수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물, 외유상에 지방산 및/또는 고급 알코올을 함유하는 O/W/O형 유화 조성물에서는 무기산염, 유기산염, 아미노산 및/또는 아미노산염의 작용에 의해 외유상에 함유되는 지방산 및/또는 고급 알코올과 내유상 또는 수상에 함유되는 이온성 고분자에 의해 형성되는 복합체의 소수성이 높아지기 때문에, 계면활성제를 사용하지 않고 외유상 중에 수중유형 유화 조성물을 분산시켜 O/W/O형 유화 조성물을 제조할 수 있다.

무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로서는 수용성이고 염석 효과를 나타내는 것이면 특별히 한정되지 않고 이용할 수 있다.

무기산염으로서는 황산나트륨, 황산마그네슘, 인산수소2나트륨, 인산2수소나트륨 등을 들 수 있다.

유기산염으로서는 시트르산1나트륨, 시트르산2나트륨, 시트르산3나트륨, 시트르산1칼륨 등의 시트르산염; 숙신산1나트륨, 숙신산2나트륨 등의 숙신산염; 타르타르산2나트륨 등의 타르타르산염 등을 들 수 있다. 유기산염은 유기산염의 수화물로서 첨가할 수도 있지만, 유기산으로서 첨가하여 알칼리로 중화함으로써 발생시킬 수도 있다.

아미노산 및 그의 염으로서는 글리신, 프롤린, 알라닌, 아스파라긴산나트륨, 글루탐산나트륨 등을 들 수 있다.

무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로서는 이들 중에서도 황산염, 탄산염, 인산염, 시트르산염 등을 사용하는 것이 바람직하고, 특히 황산나트륨 등의 황산염이 바람직하다. 또, 특별히 한정되지 않지만, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염 등을 사용하는 것이 바람직하다.

무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염의 배합량은 합계로, O/W/O형 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.1∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼3 중량%이다. 0.1 중량% 미만에서는 염석 효과가 불충분하고, 10 중량%를 넘으면 염의 석출 등이 일어나서 계가 불안정하게 되는 경향이 있다.

본 발명의 O/W/O형 유화 조성물에는 유상을 형성시키는 성분으로서, 상기 오일 성분 이외의 오일 성분을 함유시킬 수 있다. 상기 오일 성분 이외의 오일 성분으로서는 상온에서 고형, 페이스트상, 액상 중 어느 형태의 것이나 배합할 수 있고, 탄화수소계의 극성유, 비극성유, 실리콘 오일 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 O/W/O형 유화 조성물에서, 내유상 및 수상을 형성하는 수중유형 유화 조성물과 외유상의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 수중유형 유화 조성물:외유상(중량비)=90∼0.1:10∼99.9, 더욱 바람직하게는 80∼10:20∼90이다. 수중유형 유화 조성물이 0.1 중량% 미만이면 실용적인 O/W/O형 유화 조성물을 얻을 수 없고, 90 중량%를 넘으면 안정한 O/W/O형 유화 조성물을 얻을 수 없는 경향이 있다.

본 발명의 외유상에 계면활성제를 함유하는 O/W/O형 유화 조성물은, 예를 들면, 계면활성제를 포함하는 유상을 손으로 교반하면서, 본 발명의 수중유형 유화 조성물을 첨가함으로써 제조된다.

본 발명의 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하는 O/W/O형 유화 조성물은, 예를 들면, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 포함하는 유상을 손으로 교반하면서, 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유시킨 분 발명의 수중유형 유화 조성물을 첨가함으로써 제조된다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않는 경시 안정성이 양호한 수중유형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다. 또, 본 발명의 외유상에 계면활성제를 함유하는 O/W/O형 유화 조성물은 계면활성제의 배합량이 적은 경시 안정성이 양호한 O/W/O형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다. 또한, 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하는 본 발명의 O/W/O형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않는 경시 안정성이 양호한 O/W/O형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다.

본 발명의 수중유형 유화 조성물 및 O/W/O형 유화 조성물은, 예를 들면, 유액, 보습 크림 등의 기초 화장품; 파운데이션, 루즈 등의 메이크업 화장품; 모발 화장품; 보디용 화장품; 방향 화장품; 서방성 제제 등의 의약품; 식품; 농약; 마이크로캡슐의 제조 등에 응용할 수 있다.

실시예 1∼4 및 비교예 1∼2(수중유형 유화 조성물)

표 1에서, A상 중 이소스테아르산은 지방산, 트리옥탄산글리세릴, 유동 파라핀 및 디메틸폴리실록산은 유상을 형성하는 그 밖의 성분에 상당한다. B상 중 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 디에틸황산염 및 폴리아크릴산니트륨은 이온성 고분자, 글리세린은 다가 알코올에 상당한다. C상 중 카르복시비닐 폴리머는 수용성 고분자, 트리에탄올아민은 중화제(pH 조정제)에 상당한다.

표 1에 나타내는 배합조성(중량비)의 A상을 실온 하에서 교반하면서 균일화한 B상을 서서히 첨가함으로써 유중수형 유화 조성물을 얻었다. 또한 실온 하에서 호모믹서로 교반하면서 C상을 첨가하여 수중유형 유화 조성물을 제조했다. 실시예 1에서 얻어진 유화 조성물을 광학현미경(오므론 가부시키가이샤제 VC-1000)으로 촬영한 사진을 도 1에 제시했다(배율: 500배). 도 1에서, 1은 수상(회색 부분), 2는 유상(흑색 부분)을 나타낸다. 도 1로부터, 수중유형 유화 조성물의 생성이 확인되었다.

얻어진 유화 조성물의 안정성은 이하의 평가 방법 및 평가 기준에 따라 평가했다.

〈안정성 평가 방법〉

얻어진 유화 조성물을 샘플병에 채우고 50℃에서 1개월 방치한 후 상태를 육안으로 관찰한다.

〈안정성 평가 기준〉

○: 전혀 분리가 보이지 않음

△: 약간 분리가 보임

×: 명확한 분리가 보임

[표 1]

1) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨: 중량평균 분자량 100,000, 에테르화도 0.75

2) 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 디에틸황산 염: 평균 분자량 100,000

3) 폴리아크릴산나트륨: 평균 분자량 500,000

실시예 5 및 6(O/W/O형 유화 조성물)

표 2에서, A상 중 이소스테아르산은 지방산, 트리옥탄산글리세릴, 유동 파라핀 및 디메틸폴리실록산은 유상을 형성하는 그 밖의 성분에 상당한다. B상 중 카르복시메틸셀룰로오스나트륨은 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자, 글리세린은 다가 알코올에 상당한다. C상 중 카르복시메틸셀룰로오스나트륨은 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자, 크산탄검은 불용성 고분자, 글루탐산나트륨은 아미노산의 염에 상당한다. D상 중 이소스테아르산은 지방산, 자당 지방산에스테르는 계면활성제, 트리옥탄산글리세릴, 유동 파라핀 및 데카메틸사이클로펜타실록산은 유상으 형성하는 그 밖의 성분에 상당한다.

표 2에 나타내는 배합조성(중량비)의 A상을 실온 하에서 호모믹서로 교반하면서 균일화한 B상을 서서히 첨가함으로써 유중수형 유화 조성물을 얻었다. 또한 실온 하에서 호모믹서로 교반하면서 C상을 첨가하여 수중유형 유화 조성물을 얻었다. 얻어진 수중유형 유화 조성물을 균일화한 D상에 손으로 교반하면서 서서히 첨가함으로써 O/W/O형 유화 조성물을 제조했다. 실시예 6에서 얻어진 유화 조성물을 전자현미경으로 촬영한 사진을 도 2에 제시했다(배율: 1000배). 도 2에서, 3은 외유상, 4는 수상, 5는 내유상을 나타낸다. 도 2로부터, O/W/O형 유화 조성물의 생성이 확인되었다..

얻어진 유화 조성물의 안정성은 상기 평가 방법 및 평가 기준에 따라 평가했 다.

[표 2]

1) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨: 중량평균 분자량 100,000, 에테르화도 0.75

본 발명에 의하면, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 그 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 배합시킴으로써 계면활성제를 사용하지 않고 안전성, 경시 안정성이 우수한 수중유형 유화 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 안전성 및 경시 안정성이 우수한 O/W/O형 유화 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (8)

1. (1) 카프론산, 카프릴산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 올레산, 미리스트레인산 및 팔미트레인산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염, 및 폴리아크릴산나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용(不溶)인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수중유형(水中油型) 유화(乳化) 조성물.
2. 제1항에 있어서,

   상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자가 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 또는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염인 수중유형 유화 조성물.
3. 전상 유화법(轉相乳化法)에 의한, (1) 카프론산, 카프릴산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 올레산, 미리스트레인산 및 팔미트레인산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염, 및 폴리아크릴산나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 수중유형 유화 조성물의 제조 방법으로서,

   상기 전상 유화법이, 상기 오일 성분(1)을 포함하는 유상(油相) 형성 성분에 상기 이온성 고분자(2)를 포함하는 수상(水相) 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형(油中水型) 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시키는 방법인 수중유형 유화 조성물의 제조 방법.
4. 삭제
5. 내유상(內油相), 수상 및 외유상(外油相)으로 이루어지고, 내유상 또는 수상에 (1) 카프론산, 카프릴산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 올레산, 미리스트레인산 및 팔미트레인산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염, 및 폴리아크릴산나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 내유상 및 수상에 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 O/W/O형 유화 조성물.
6. 제5항에 있어서,

   상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자가 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 또는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염인 O/W/O형 유화 조성물.
7. (1) 카프론산, 카프릴산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 올레산, 미리스트레인산 및 팔미트레인산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염, 폴리아크릴산나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 수중유형 유화 조성물을 전상 유화법에 의해 제조하고, 얻어진 수중유형 유화 조성물을 유상에 분산시키는 O/W/O형 유화 조성물의 제조 방법으로서,

   상기 전상 유화법이, 상기 오일 성분(1)을 포함하는 유상 형성 성분에 상기 이온성 고분자(2)를 포함하는 수상 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시키는 방법인 O/W/O형 유화 조성물의 제조 방법.
8. 삭제

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