KR100773736B1

KR100773736B1 - 클레이를 포함한 고분자 복합제 라텍스 입자 및 이를이용한 토너 입자의 제조 방법

Info

Publication number: KR100773736B1
Application number: KR1020060129708A
Authority: KR
Inventors: 김미선; 박종철; 백경현; 박진규
Original assignee: 제일모직주식회사
Priority date: 2006-12-18
Filing date: 2006-12-18
Publication date: 2007-11-09

Abstract

본 발명에 따른 토너 입자의 제조 방법은 유기물 단량체, 보조 단량체, 및 상기 유기물 단량체에 가용성을 갖는 왁스를 분산상으로서 준비하고, 연속상인 분산 용매로 이온성 클레이가 분산된 수용액상에 상기 분산상을 혼합하여 에멀젼을 형성하고, 그리고 상기 에멀젼에 수용성 중합개시제를 첨가하여 무유화 중합시키는 단계에 의하여 고분자 복합체 라텍스 입자를 제조하고; 그리고 상기 고분자 복합체 라텍스 입자와 착색제 분산액을 혼합하여 다가의 금속염용액 상에서 응집 합일하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 상기 방법으로 제조된 토너 입자를 포함한다.

무기 입자, 고분자 복합체 라텍스, 정착성, 중합 토너

Description

클레이를 포함한 고분자 복합제 라텍스 입자 및 이를 이용한 토너 입자의 제조 방법{Method for Preparing Polymer Composite Latex Particles containing Clay and Toner Particles Using Same}

발명의 분야

본 발명은 나노크기의 무기입자를 포함하는 고분자 복합체 라텍스 입자를 이용한 토너의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 왁스를 코어에 내포하고 무기 클레이들을 나노 단위로 분산시켜 표면에 존재하게 하는 고분자 복합체 라텍스 구조를 가지며, 왁스 및 무기입자를 포함하면서도 중합 반응이 용이하게 진행되어 원하는 물성을 갖는 고분자 복합체 라텍스 입자를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 상기 방법을 통해 제조된 고분자 복합체 라텍스 입자를 이용해 토너입자를 제조하는 방법을 포함한다.

발명의 배경

일반적으로 고분자 라텍스를 제조하는 방법으로는 유화중합법, 현탁중합법, 분산중합법 등 여러 가지가 있다. 이러한 중합법 중에서 일반적인 유화중합법은 유화제를 사용하여 제조되는 중합체의 입자크기 및 단분산도를 조절하는데 유리하며, 중합체 표면의 이온 함량을 조절할 수 있는 장점이 있다.

하지만 유화제를 포함하여 유화-응집 토너 제조시 마찰전하(tribo charge)가 습도, 온도와 같은 환경에 의해 민감하게 영향을 받거나, 고습에서 종이와 토너의 접착력 혹은 정착성이 떨어지는 문제들이 유발 될 수 있다. 또한 세정 공정에서 잔존 유화제를 제거할 수 있으나 표면에 화학적 물리적으로 흡착된 경우는 완전제거가 어려우며 평형(equilibrium) 공정으로 완전 제거를 위해서는 다량의 오폐수를 발생시켜 환경적으로나 제조원가 측면에서도 바람직하지 못하다. 따라서, 상고분자 라텍스 제조 공정에서 유화제를 전혀 사용하지 않고, 나노 크기의 이온성 무기 입자를 사용함으로써 분산안정성 및 물성 향상을 도모할 필요가 있다.

화상 형성 장치용 토너 조성물은 열가소성 수지, 안료, 대전제어제, 왁스 등의 이형제를 포함하는 것이 일반적이다. 또한 무기나 유기미립자를 토너 입자 표면에 첨가하여 유동성이나 클리닝성의 개선을 기대할 수 있다. 토너용 라텍스 입자에 나노 크기의 무기입자를 함유하여 토너 표면에 흡착될 무기입자와의 혼용성을 높일 수 있다.

최근 토너 입자가 저온 정착 특성이 요구되어지면서 라텍스 제조 시 과량의 연쇄 사슬 이동제를 사용하기도 한다. 낮은 분자량의 고분자 라텍스는 저온정착의 효과는 기대할 수 있으나 고온 오프셋을 일으키는 문제점을 갖고 있다.

한편 정착시 저온 오프셋(offset)을 방지하기 위한 성분으로 일반적으로 폴리올레핀계 왁스가 내포되고 정찰롤러에 미량의 실리콘 오일을 균일하게 도포하여 고온 오프셋성의 향상을 도모하고 있다. 하지만 출력되는 전사재에 실리콘 오일이 부착되고, 끈적거림의 불쾌감을 수반한다.

일본특허공개 평5-61239호 공보에서는 토너 입자 내부에 다량의 왁스를 내포하고 오일응답정착용 토너를 제안하고 있다. 다량의 왁스의 내포는 박리성의 개선을 기대할 수 있지만 토너의 접착성 수지성분과의 상용성이 떨어지고 안정적인 얼룩이나 균일한 얼룩을 확보하기 어려워 박리성의 안정성을 얻기 어렵다. 또한 내포된 다량의 왁스는 대전 저해의 원인이 되기도 한다. 이러한 문제점을 해결하는 방법으로 일본특허공개 평4-69666호, 평9-258481호 공보에서 개시된 고분자 수지내에 수지의 강도를 높이는 성분을 첨가하여 공중합하는 방법, 일본특허공개 소59-218460호, 소59-218459호에서와 같이 화학 가교중합에 의해 강도를 부여하여 정착온도 범위를 높이며 박리성을 개선하는 방법이 제안되어 있다.

하지만 상기 소59-218460호, 소59-218459호 공보처럼 고분자 수지에 가교제 성분을 첨가하면, 토너의 점성 즉 융해시의 응집력이 커지고, 수지 자체의 강도가 높아지고, 오일 응답(oil response) 정착에 있어서 박리의 온도의존성이나 토너 실림량의 온도 의존성은 어느 정도 개선될 수 있으나 정착화상의 표면 광택성을 동시에 얻는 것은 곤란하다.

이처럼 화상 형성 장치용 토너에 있어서 다양한 기계적인 스트레스 하에서도 토너가 안정되고 성능을 유지하기 위해서는 토너 표면에의 이형제의 노출을 억제하 거나, 정착성을 손상시키지 않고 표면 경도를 높게 하는 것과 동시에 토너 자체의 기계적 강도를 향상시키고 또한 충분한 대전성, 정착성을 확보하는 것이 중요하다.

또한, 근래 고화질화에의 요구가 높아지고 특별히 컬러화상형성으로는 고정밀 화상을 실현하기 위해 토너의 소경화 경향이 두드러지고 있다. 일반적인 분쇄토너 및 현탁중합에 의한 토너에서는 입자의 미세화나 단분산도를 얻기 어렵기 때문에 유화-응집에 의한 토너 제조법으로 단일분포의 미세입자 토너를 기대할 수 있다.

이에 본 발명자들은 고분자 라텍스 입자를 제조함에 있어서 유화제를 사용하지 않고 이온성 클레이를 이용한 음이온성 고분자 복합체 라텍스입자의 제조 방법을 개발하기에 이른 것이다.

본 발명의 목적은 무유화중합법을 이용한 고분자 복합체 라텍스 입자 및 토너 입자의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 중합 토너에서 얻을 수 있는 단분산 미세입자와 토너의 주요특성인 저온 정착성, 고온오프셋성 등의 정착 특성이 우수하고 대전 균일성 및 안정성이 높고 흐려짐이나 비산이 없고, 고화질의 화상 형성을 가능하게 하는 화상 형성용 토너 입자의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.

발명의 요약

본 발명에 따른 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법은 유기물 단량체, 보조 단량체, 및 상기 유기물 단량체에 가용성을 갖는 왁스를 분산상으로서 준비하고, 연속상인 분산 용매로 이온성 클레이가 분산된 수용액상에 상기 분산상을 혼합하여 에멀젼을 형성하고, 그리고 상기 에멀젼에 수용성 중합개시제를 첨가하여 무유화 중합시키는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.

상기 유기물 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, α-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-클로로스티렌, 2,5-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 디메틸스티렌, 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필아크렐리에트, 프로필메타아크릴레이프, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

상기 보조 단량체는 폴리에틸렌글라이콜 메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메틸이써메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메타아크릴레이트, 폴리프로필렌 글라이콜 메타아크릴레이트 및 폴리프로필렌 글라이콜 디메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.

본 발명은 상기의 방법에 의하여 제조되고, 200∼300 나노미터 크기를 갖는 고분자 복합체 라텍스 입자를 포함한다. 상기 라텍스 입자에서 클레이의 함량은 유기물 단량체의 함량에 대하여 0.1∼5 중량%인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 토너 입자의 제조 방법은 유기물 단량체, 보조 단량체, 및 상기 유기물 단량체에 가용성을 갖는 왁스를 분산상으로서 준비하고, 연속상인 분산 용매로 이온성 클레이가 분산된 수용액상에 상기 분산상을 혼합하여 에멀젼을 형성하고, 그리고 상기 에멀젼에 수용성 중합개시제를 첨가하여 무유화 중합시키는 단계에 의하여 고분자 복합체 라텍스 입자를 제조하고; 그리고 상기 고분자 복합체 라텍스 입자와 착색제 분산액을 혼합하여 다가의 금속염용액 상에서 응집 합일하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.

본 발명은 상기 방법으로 제조된 토너 입자를 포함한다.

이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명

본 발명에 따른 무기 입자를 포함한 고분자 복합체 라텍스 입자는 단량체와 클레이를 미리 분자수준으로 혼합시킨 후 수용액상에 에멀젼을 형성하고, 수용성 개시제에 의한 무유화중합을 통해 제조되며, 고분자 복합체 라텍스 입자 표면에는 유화제 대신 수용액상에서 박리된 클레이가 흡착되어 있다. 각각의 단계를 설명하면 다음과 같다.

분산상의 준비

에멀전을 형성하기 위해, 먼저 유기물 단량체와 보조 단량체, 및 상기 유기물 단량체에 가용성인 왁스를 분산상으로서 준비한다. 본 발명에 따른 고분자 복합체 라텍스 입자는 왁스를 내포하고 있어 착색제와 염 수용액내에서 응집 합일에 의한 토너입자를 형성하기에 유리하다.

본 발명에서 상기 유기물 단량체는 라디칼 중합이 가능한 방향족 비닐 화합물, 불포화 카르복시산 에스테르 화합물등의 소수성 비닐계 화합물이 사용 가능하다.

방향족 비닐 화합물로서는 스티렌, α-메틸스티렌, α-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-클로로스티렌, 2,5-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 디메틸스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.

또한, 불포화 카르복시산 에스테르화합물로서는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필아크렐리에트, 프로필메타아크릴레이프, 부틸아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트 등을 들 수 있다.

본 발명에서는 보조 단량체를 사용하여 유기물 단량체와의 몰비를 변화시킴으로써 고분자 복합체 라텍스 입자의 입도 분포를 변화시킬 수 있다. 구체적으로 유기물 단량체 대비 1~5 중량%로 증가시키면 보조 단량체가 함유한 극성그룹에 의하여 보다 안정한 에멀젼을 형성한다.

상기 보조 단량체로 사용될 수 있는 물질로는 다양한 중합도를 갖는 폴리에틸렌글라이콜 메틸 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌글라이콜메틸이써메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메타아크릴레이트, 폴리프로필렌글라이콜 메타아크릴레이 트, 폴리프로필렌 글라이콜 디메타아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 상기 유기물 단량체 100 중량부에 대하여 1∼5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 이들 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있지만 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.

또한, 분산상의 제조시, 연쇄 사슬 이동제를 더 첨가하는 것이 바람직하다. 연쇄 사슬 이동제는 최종적으로 중합이 완결되어 형성된 고분자의 목적 분자량을 조절하기 위해 첨가되는 기능성 첨가제이다. 본 발명에서 사용할 수 있는 연쇄 이동제는 예를 들면 옥틸메르캡탄, 도데실 메르캡탄 등이 있으며 이외에도 본 발명이 속하는 기술분야에서 흔히 사용되는 연쇄 사슬 이동제라면 제한없이 사용할 수 있다.

에멀젼의 형성

본 단계는 상술한 단계에서 제조된 분산상을 연속상인 분산 용매로서 이온성 클레이가 분산된 수용액상에 혼합하여 에멀전을 형성하는 단계이다.

클레이는 무기 광물인 실리케이트 층(silicate layer)들이 적층되어 있는 형태로 자연 상태에서 존재하며, 각 실리케이트 층들은 두께 1 나노미터에 가로와 세로가 1 마이크론 이하에 이르는 넓은 판 형태를 띠게 된다. 클레이 실리케이트 층은 높은 종횡비율과 넓은 표면적은 고분자와의 혼합을 통해 효과적으로 보강재로서의 역할을 수행하며 높은 물성을 지닌 복합체의 제조를 가능하게 한다.

고분자 라텍스 입자의 형성

본 단계는 상기 단계에서 제조된 에멀젼에 수용성 중합개시제를 첨가하여 무유화중합함으로써 고분자 복합체 라텍스 입자를 형성하는 단계이다.

중합개시제로는 라디칼 개시제로, 과황산 암모늄 (ammonium persulfate), 과황산 나트륨 (sodium persulfate), 과황산 칼륨 (potassium persulfate), V-50 (2,2'-azobis (2-methylpropionaimidine)dihydrocholride)등의 수용성 중합 개시제를 사용하며, 첨가 농도는 전체 단량체에 대하여 1∼5 중량% 정도가 적당하다.

이렇게 제조된 고분자 복합체 라텍스 입자는 200∼500 나노미터 크기의 복합입자가 바람직하다. 200 나노미터 이하의 복합입자는 클레이에 의해 입자간 응집이 형성되어 나노 분산의 형태가 아닌 선형의 복합입자간 응집 형태를 갖게되며 토너용 수지면에서는 대입경 외첨제의 특징인 몰이방지효과의 기대가 어렵다. 또한 500 나노미터 크기 이상의 복합입자는 표면적에 존재하는 이온의 함량이 적어서 응집속도가 느리며 응집 이후의 토너의 유동성이 저하된다.

상기 클레이의 함량은 단량체 대비 0.15 중량% 범위 이내에 있어야 하며, 이 중 0.5∼2 중량%의 범위가 바람직하다. 0.1 중량% 이하의 클레이 투입량에서는 클레이 투입효과를 기대하기 어렵고 5 중량% 이상의 클레이 투입량에서는 높은 열적특성 및 물성을 보유한 고분자 복합체 라텍스 입자를 얻을 수 있으나 향후 토너용 수지로서는 저온정착이 어렵고 외첨 효과가 떨어져서 외첨제의 탈락에 의한 부품의 오염이 발생하게 된다.

토너 입자의 제조

상술한 단계를 거쳐 제조한 고분자 복합체 라텍스 입자를 이용하여 토너 입자를 제조한다.

즉, 상술한 단계에 의하여 클레이와 왁스를 포함하는 고분자 복합체 라텍스를 제조한 다음, 제조된 고분자 복합체 라텍스를 라텍스 복합입자 대비 10∼5 중량%의 착색제 분산액과 함께 혼합하고, 10∼11 pH 범위에서 2가 또는 1가의 금속염 수용액과 혼합하여 80∼100 ℃ 온도범위에서 응집 합일에 의하여 토너 입자를 제조한다. 상기의 pH는 라텍스 복합입자의 제타전위를 60 mV이상의 높은 분산안정성을 부여하는 범위이다. 이에 입자간의 표면 전위차에 의한 엉김에 의한 3∼5 마이크로 크기의 입자가 형성되며 높은 온도 및 시간에 의한 열화가 진행되면서 4~6 마이크로 크기의 합일된 입자가 얻어진다.

이렇게 제조된 토너 입자에 함유되는 왁스의 함량은 전체 단량체 함유량 대비 1∼40 중량%범위 이내인 것이 바람직하다. 왁스의 함량이 1 중량% 보다 작으면 소량으로 포함된 왁스가 이형제로서의 기능을 할 수 없고, 40 중량% 이상이면 분산성이 떨어지기 때문이다.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 유화제를 사용하지 않고 이온성 클레이와 왁스를 내포한 200∼500 나노미터 크기의 고분자 복합체 라텍스를 제조하고 이를 이용하여 착색제 분산액과 응집합일에 의한 토너 입자를 제조하는 것이다.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하 는 것은 아니다.

실시예

실시예 1

먼저 왁스의 녹는점 이상의 온도에서 40 중량부의 스티렌 단량체와 연쇄사슬 이동제가 포함된 용액에 왁스를 녹여 단일상의 분산상을 준비하였다.

그 다음, 200 중량부의 초순수에 유화액 대비 2 중량%의 클레이를 수분산하여 나노 분산 시킨다. 준비된 분산상(단량체 왁스 용액)을 클레이가 분산된 수용액상에서 에멀젼을 형성하고 수용성 중합 개시제인 과황산 칼륨(potassium persulfate) 1∼5 중량부를 초순수 15 중량부에 녹여 상기 에멀젼에 천천히 적가하여 무유화중합(soap-free polymereization)을 수행하였다. 중합 온도는 80 ℃, 교반속도는 400 rpm, 중합시간은 8시간으로 고분자 복합체 라텍스를 얻을 수 있었다.

얻어진 고분자 복합체 라텍스의 평균 입경 및 제타전위를 측정하고, 투과전자현미경을 사용하여 고분자 라텍스 표면에 박리되어 흡착된 클레이층을 확인하였다.

실시예 2

실시예 1과 동일한 조건에서 분산안정제로 음이온성 계면활성제를 사용하여 클레이와 고분자의 복합입자를 유화중합에 의하여 제조한 후 얻어진 입자의 물성을 비교하였다.

실시예 3

상기 실시예1과 동일한 조건에서 단량체와 보조단량체를 95:5의 비율로 혼합하여 공중합하여 얻어진 고분자 복합체 라텍스 입자의 물성을 비교하였다. 보조 단량체를 사용하는 경우에는 보조단량체가 단량체와 비교하여 상대적으로 친수성 그룹을 포함하고 있어 에멀젼 형성시 분산안정성 효과를 기대할 수 있다.

실시예 4

상기 실시예 1과 동일한 조건에서 수용성 클레이 함량을 0.1∼5 중량%로 조절하여 라텍스를 제조하였으며 클레이 함량이 높을수록 평균입경 및 입도분포가 감소하여 클레이 자체가 분산안정제 역할을 하고 있음을 확인할 수 있었다. 또한 연쇄사슬 이동제를 첨가하면서 낮아진 중량평균 분자량으로 토너로 사용될 때 정착성 향상은 기대되나 고온 오프셋의 문제를 일으키는데 클레이 함량이 높아지면서 문제 해결을 기대할 수 있다.

실시예 5∼8

상기 실시예 1∼4에서 얻어진 라텍스와 미리 준비된 착색제가 분산된 용액을 혼합하여 높은 pH로 조절 하여 분산안정성을 높인다. 반응조 온도 80℃ 이상에서 0.1∼1 M수준의 2가 금속염 용액을 천천히 첨가하여 응집합일에 의한 토너 입자를 제조한다.

본 발명은 무유화중합법을 이용한 고분자 복합체 라텍스 입자 및 토너 입자의 제조 방법과, 중합 토너에서 얻을 수 있는 단분산 미세입자와 토너의 주요특성인 저온 정착성, 고온오프셋성 등의 정착 특성이 우수하고 대전 균일성 및 안정성이 높고 흐려짐이나 비산이 없고, 고화질의 화상 형성을 가능하게 하는 화상 형성용 토너 입자 및 그 제조 방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims

유기물 단량체, 보조 단량체, 및 상기 유기물 단량체에 가용성을 갖는 왁스를 분산상으로서 준비하고;

연속상인 분산 용매로 이온성 클레이가 분산된 수용액상에 상기 분산상을 혼합하여 에멀젼을 형성하고; 그리고

상기 에멀젼에 수용성 중합개시제를 첨가하여 무유화 중합시키는;

단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 유기물 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, α-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-클로로스티렌, 2,5-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 디메틸스티렌, 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 유기물 단량체는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필아크렐리에트, 프로필메타아크릴레이프, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법.
제1항에 있어서, 상기 보조 단량체는 폴리에틸렌글라이콜 메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메틸이써메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메타아크릴레이트, 폴리프로필렌 글라이콜 메타아크릴레이트 및 폴리프로필렌 글라이콜 디메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의하여 제조되고, 200∼300 나노미터 크기를 갖는 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법.
제5항에 있어서, 클레이의 함량이 전체 단량체 함량에 대하여 0.1∼5 중량%인 것을 특징으로 하는 고분자 복합체 라텍스 입자의 제조 방법.
유기물 단량체, 보조 단량체, 및 상기 유기물 단량체에 가용성을 갖는 왁스를 분산상으로서 준비하고, 연속상인 분산 용매로 이온성 클레이가 분산된 수용액 상에 상기 분산상을 혼합하여 에멀젼을 형성하고, 그리고 상기 에멀젼에 수용성 중합개시제를 첨가하여 무유화 중합시키는 단계에 의하여 고분자 복합체 라텍스 입자를 제조하고; 그리고

상기 고분자 복합체 라텍스 입자와 착색제 분산액을 혼합하여 다기의 금속염용액 상에서 응집 합일하는;

단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
제7항에 있어서, 상기 유기물 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, α-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-클로로스티렌, 2,5-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 디메틸스티렌, 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
제7항에 있어서, 상기 유기물 단량체는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필아크렐리에트, 프로필메타아크릴레이프, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
제7항에 있어서, 상기 보조 단량체는 폴리에틸렌글라이콜 메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메틸이써메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글라이콜 메타아크릴레이트, 폴리프로필렌 글라이콜 메타아크릴레이트 및 폴리프로필렌 글라이콜 디메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 토너 입자의 제조 방법.
제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의하여 제조되고, 고분자 복합체 라텍스 입자의 크기가 200∼300 나노미터이며, 왁스의 함량이 전체 단량체에 대하여 1∼40 중량%인 토너 입자.
제11항에 있어서, 상기 고분자 복합체 라텍스 입자의 클레이 함량이 전체 단량체에 대하여 0.1∼5 중량%인 것을 특징으로 하는 나노미터인 토너 입자.