KR100758341B1 - Conductive polymer matrix composites in which metal-nanofiber mixture is dispersed and its fabrication methods - Google Patents

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Abstract

A method for preparing a monomer and polymer matrix conductive composite material where a metal-nanofiber mixture is dispersed, and the conductive composite material prepared by the method are provided to prevent the segregation of a nanofiber and to improve electrical conductivity. A method for preparing a monomer and polymer matrix conductive composite material comprises the steps of applying a mechanical impact energy to a metal particle and a nanofiber by mechanical milling to prepare a metal-nanofiber mixture by the infiltration of the nanofiber into the metal particle due to the elastic deformation or sintering deformation of a metal particle; and dispersing the metal-nanofiber mixture in a liquid polymer resin by a mechanical dispersing method to prepare a liquid conductive material. Preferably the metal is a pure metal selected from aluminum(Al), copper(Cu) or iron(Fe), or its alloy.

Description

금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재와 그 제조 방법{Conductive polymer matrix composites in which metal-nanofiber mixture is dispersed and its fabrication methods}Conductive polymer matrix composites in which metal-nanofiber mixture is dispersed and its fabrication methods

도 1은 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재의 제조방법을 타나내는 흐름도.1 is a flow chart showing a method for producing a single molecule and a polymer matrix conductive composite in which a metal-nanofiber mixture according to the present invention is dispersed.

도 2는 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체에 기계적 밀링법을 이용하여 밀링시간에 따른 혼합체의 구조변화를 나타낸 개념도.Figure 2 is a conceptual diagram showing the structural change of the mixture with milling time using a mechanical milling method for the metal-nanofiber mixture according to the present invention.

도 3은 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체에 기계적인 충격 에너지를 가하는 시간에 따른 혼합체의 구조변화를 투과전자현미경(Transmission Electron Microscope)으로 찍은 실사도.3 is a photogram taken of a transmission electron microscope of the structural change of the mixture with time to apply a mechanical impact energy to the metal-nanofiber mixture according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체를 액상 및 고상의 단분자 및 고분자 기지 내에 분산한 형상을 나타낸 개념도.4 is a conceptual view showing a shape in which the metal-nanofiber mixture according to the present invention is dispersed in a single molecule and a polymer matrix in a liquid phase and a solid phase;

도 5는 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체의 함량에 따른 전도성 소재의 전기전도도 변화를 나타내는 그래프. 5 is a graph showing the electrical conductivity change of the conductive material according to the content of the metal-nanofiber mixture according to the present invention.

*** 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명****** Explanation of symbols for main parts of drawing ***

10 : 나노파이버 20 : 금속    10: nanofiber 20: metal

30 : 단분자, 고분자   30: monomolecule, polymer

본 발명은 기계적 충격 에너지를 통하여 나노파이버(탄소나노튜브 및 탄소나노파이버를 포함한 직경이 5nm~550nm의 튜브 또는 파이버)가 부분 삽입된 금속 입자(10㎛~500㎛)를 다양한 분산방법으로 액상 및 고상의 고분자 소재에 분산하고 일체화하여 기존의 전도성 소재보다 나노파이버의 분산성 및 전기전도성이 우수한 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재와 그 제조 방법에 관한 것이다. The present invention is a liquid and the metal particles (10㎛ ~ 500㎛) partially inserted into the nanofibers (tubes or fibers of 5nm ~ 550nm diameter including carbon nanotubes and carbon nanofibers) through mechanical impact energy in various liquid dispersion and The present invention relates to a monomolecular and polymer matrix conductive composite in which a metal-nanofiber mixture having excellent dispersibility and electric conductivity of nanofibers is dispersed and dispersed in a solid polymer material and integrated, and a method of manufacturing the same.

일반적으로 탄소나노튜브 및 탄소나노섬유와 같은 나노파이버를 이용하여 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재를 제조하는 연구는 2000년부터 본격적으로 진행되어 왔다. 특히 Zhifei Li, Guohua Luo, Fei Wei, Yi Huang "Microstructure of carbon nanotube/PET conductive composites fibers and their properties", Composite Science & Technology 2005 및 L. Valentini "Dielectric behavior of epoxy matrix/single-walled carbon nanotube composites", Composites science and technology, vol. 64, 2004 에서는 탄소나노튜브를 PET 및 Epoxy 등과 같은 고분자에 분산시켜 전도성소재를 제조하고 그 특성을 평가하였다.In general, research into manufacturing monomolecular and polymer matrix conductive composites using nanofibers such as carbon nanotubes and carbon nanofibers has been in full swing since 2000. In particular, Zhifei Li, Guohua Luo, Fei Wei, Yi Huang "Microstructure of carbon nanotube / PET conductive composites fibers and their properties", Composite Science & Technology 2005 and L. Valentini "Dielectric behavior of epoxy matrix / single-walled carbon nanotube composites" , Composites science and technology, vol. In 64, 2004, carbon nanotubes were dispersed in polymers such as PET and epoxy to prepare conductive materials and to evaluate their properties.

또한 특허로서는 엘지전자(주) “탄소나노튜브 또는 탄소나노화이버를 이용한 전자파차폐및 흡수재의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 전자파차폐 및 흡수재”, 대한민국 특허 공개번호 2002-0005325 가 있으며, 해외 특허로는 Hyperion Catalysis International, Inc.의 “Thermoplastic elastomer compounds(United States Patent 5,304,326)", “Fibril filled molding compositions(United States Patent 5,611,964", General Electric Company의 “Conductive polyphenylene ether-polyamide blend (United States Patent 6,469,093)”, Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation의 “Thermoplastic resin composition (United States Patent 7,008,991” 등이 있다. Further patents include LG Electronics Co., Ltd. "Method of manufacturing electromagnetic shielding and absorbing material using carbon nanotubes or carbon nanofibers, and electromagnetic shielding and absorbing material manufactured by the above method", Korean Patent Publication No. 2002-0005325, Hyperion Catalysis International, Inc., “Thermoplastic elastomer compounds (United States Patent 5,304,326)”, “Fibril filled molding compositions (United States Patent 5,611,964”, General Electric Company's “Conductive polyphenylene ether-polyamide blend (United States Patent 6,469,093)” , “Thermoplastic resin composition (United States Patent 7,008,991”, Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation).

그러나 상기의 방법들은 탄소나노튜브를 이용한 전도성 소재의 제조에 있어서 대부분 탄소나노튜브에 몇 가지 계면활성제를 첨가하여 탄소나노튜브 입자간의 친화력을 약화시킨 후 초음파(Ultrasonic), Ball Mill, Grinding 등의 물리적인 힘을 이용하여 이종 매체간의 분산성을 높여주는 것이 대부분으로서, 이렇게 분산된 탄소나노튜브는 특히 압출 및 사출되는 과정에서 단분자 및 고분자 소재와의 밀도 및 흐름성 등의 차이에 의하여 표면에 위치하던 탄소나노튜브가 내부로 이동하게 되어 전도성 향상 효과가 저감되는 단점이 있다.However, in the above methods, in the manufacture of a conductive material using carbon nanotubes, a few surfactants are added to the carbon nanotubes to weaken the affinity between the carbon nanotube particles, and then, such as ultrasonic, ball mill, grinding, etc. In most cases, the dispersed carbon nanotubes are located on the surface due to differences in density and flowability between monomolecular and polymer materials, especially during extrusion and injection. Since the carbon nanotubes are moved to the inside, the effect of improving conductivity is reduced.

즉, 전도성 소재를 성형 및 일체화하는 과정에서 탄소나노튜브의 분산이 균일하지 못하여 전도성이 낮아지는 현상이 나타나며, 또한 이것은 결함의 원인이 되어 단분자 및 고분자 소재의 물성을 악화시키게 된다.. In other words, in the process of forming and integrating the conductive material, the dispersion of carbon nanotubes is not uniform, resulting in low conductivity, which also causes defects and deteriorates the physical properties of the single molecule and the polymer material.

화학적 방법을 이용하여 나노파이버를 금속, 단분자 및 고분자 기지내에 균일 분산한 결과가 있지만, 분산 용매를 통한 분산, 초음파 처리, 금속염의 혼합, 초음파처리, 건조, 하소, 환원 등의 조건이 복잡하고, 시간이 많이 소요되는 여러 단계의 공정을 거쳐야 한다는 단점을 지닌다. 이는 여러 공정을 거쳐 분산용매의 선택, 분율에 따른 용매의 양, 소성 온도, 환원 조건 등 수많은 공정의 변수를 조절해야 하기 때문에 재현성의 확보가 어렵고, 대량생산 측면에서 효율이 낮게 된다.Although nanofibers are uniformly dispersed in metals, monomolecules and polymer matrix using chemical methods, the conditions such as dispersion through dispersion solvents, sonication, mixing of metal salts, sonication, drying, calcination and reduction are complicated. This has the disadvantage of going through several time-consuming processes. It is difficult to secure reproducibility and low efficiency in terms of mass production because it is necessary to adjust the variables of numerous processes such as the amount of solvent, the firing temperature, and the reducing conditions according to the selection of the dispersion solvent, the fraction through various processes.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 제안된 것으로, 나노파이버를 분산시키는 방법에 있어서 단순히 나노파이버와 첨가제, 단분자 및 고분자소재를 입자와 입자 사이에 균일하게 분포시키는 기존의 방법과는 다르게 기계적 밀링법등과 같이 기계적인 에너지를 가하여 분산성이 좋으면서 전도성이 우수한 금속입자에 나노파이버 일부분을 삽입시키는 방법으로 고정시킨 금속-나노파이버 혼합체를 제조한 후 이 혼합체를 단분자 및 고분자 소재 내부에 분산시켜 제조되는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재와 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention has been proposed to solve the conventional problems as described above, in the method for dispersing nanofibers, the conventional method for uniformly distributing nanofibers and additives, monomolecules and polymer materials uniformly between particles and particles. Unlike the metal-nanofiber mixture prepared by inserting a part of nanofiber into a metal particle having good dispersibility and excellent conductivity by applying mechanical energy such as mechanical milling method, the mixture is prepared as a single molecule and a polymer. An object of the present invention is to provide a monomolecular and polymer matrix-conductive composite in which a metal-nanofiber mixture prepared by dispersing in a material is dispersed, and a method of manufacturing the same.

이와같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서 금속입자 및 나노파이버에 기계적 밀링법 등과 같은 기계적 충격 에너지를 가한 후 상기 금속 입자가 탄성 변형 또는 소성 변형을 일으켜 나노파이버가 금속입자 내부에 침투하는 금속-나노파이버 혼합체가 형성되는 단계;상기의 금속-나노파이버 혼합체를 기계적 분산방법을 이용하여 액상의 단분자 및 고분자 수지에 분산시켜 액상의 전도성 소재를 제조하는 단계; 상기의 금속-나노파이버 혼합체를 기계적 분산방법을 이용하여 고상의 단분자 및 고분자 소재에 분산시킨 후 일방향 가압법을 이용하여 특정한 형상을 지니는 고상의 전도성 소재를 제조하는 단계;로 이루어지는 금속-나노파이버 혼합체가 분산 된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재 제조 방법과, 상기 제조방법으로 제조되는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재를 제공하는 것이다.In order to achieve the above object, in the present invention, after applying mechanical impact energy such as mechanical milling method to metal particles and nanofibers, the metal particles cause elastic deformation or plastic deformation so that the nanofibers penetrate inside the metal particles. Forming a fiber mixture; preparing a liquid conductive material by dispersing the metal-nanofiber mixture in a liquid single molecule and a polymer resin using a mechanical dispersion method; Dispersing the metal-nanofiber mixture in the solid-phase single molecule and the polymer material by using a mechanical dispersion method, and then preparing a solid-state conductive material having a specific shape by using a one-way pressurization method. It is to provide a monomolecular and polymer matrix conductive composite production method in which the mixture is dispersed, and a monomolecular and polymer matrix conductive composite in which the metal-nanofiber mixture prepared by the production method is dispersed.

본 발명의 올바른 실시예를 첨부된 도1, 2, 3, 4, 5를 참조하여 자세하게 설명하면 다음과 같다. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1, 2, 3, 4, and 5.

도 1은 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재의 제조방법을 타나내는 흐름도이고, 도 2는 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체에 기계적 밀링법을 이용하여 밀링시간에 따른 혼합체의 구조변화를 나타낸 개념도이고, 도 3은 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체에 기계적인 충격 에너지를 가하는 시간에 따른 혼합체의 구조변화를 투과전자현미경(Transmission Electron Microscope)으로 찍은 실사도이고, 도 4는 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체를 액상 및 고상의 단분자 및 고분자 기지 내에 분산한 형상을 나타낸 개념도이고, 도 5는 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체의 함량에 따른 전도성 소재의 전기전도도 변화를 나타내는 그래프이다. 1 is a flow chart showing a method for producing a single molecule and a polymer matrix conductive composite in which a metal-nanofiber mixture according to the present invention is dispersed, and FIG. 2 is a mechanical milling method for the metal-nanofiber mixture according to the present invention. 3 is a conceptual diagram illustrating the structural change of the mixture according to milling time, and FIG. 3 illustrates the structural change of the mixture according to the time of applying mechanical impact energy to the metal-nanofiber mixture according to the present invention with a Transmission Electron Microscope. 4 is a conceptual view showing a shape in which the metal-nanofiber mixture according to the present invention is dispersed in a liquid and solid monomolecular and polymer matrix, and FIG. 5 is a content of the metal-nanofiber mixture according to the present invention. It is a graph showing the change in electrical conductivity of the conductive material according to.

본 발명은 금속-나노파이버-단분자 및 고분자소재가 혼합된 액상 및 고상의 전도성 소재 및 그 제조방법에 관한 것으로써, 먼저 본 발명에 따른 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.The present invention relates to a liquid and solid conductive material and a method for manufacturing the same mixed with metal-nanofiber-molecule and polymer material. First, the manufacturing method according to the present invention will be described.

도 1은 본 발명에 따른 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재의 제조방법을 타나내는 흐름도이다.1 is a flow chart showing a method for producing a single molecule and a polymer matrix conductive composite in which a metal-nanofiber mixture according to the present invention is dispersed.

도 1에 도시한 바와같이 본 발명에 따른 제조방법은 금속입자와 나노파이버에 기계적 밀링법을 이용하여 기계적인 에너지를 가하여 금속입자에 나노파이버의 일부분을 삽입시키는 방법으로 금속-나노파이버 혼합체를 제조한 후 이를 다양한 분산방법으로 액상 및 고상의 전도성 소재를 제조하는 방법으로 이루어진다. As shown in FIG. 1, in the manufacturing method according to the present invention, a metal-nanofiber mixture is prepared by inserting a portion of nanofibers into metal particles by applying mechanical energy to the metal particles and nanofibers using mechanical milling. Then it consists of a method of manufacturing a liquid and solid conductive material by various dispersion methods.

이를 보다 더 자세하게 설명하면 1)금속입자 및 나노파이버에 기계적 밀링법을 이용하여 기계적 충격 에너지를 가한 후 상기 금속 입자가 탄성 변형 또는 소성 변형을 일으켜 나노파이버가 금속입자 내부에 침투하는 금속-나노파이버 혼합체가 형성되는 단계; 2) 상기 전처리공정에서 제조한 금속-나노파이버 혼합체를 다양한 액상의 단분자 및 고분자 수지에 혼합한 후 기계적 분산방법을 이용하여 액상의 금속-나노파이버-단분자 및 고분자수지 전도성 소재를 제조하는 단계로 이루어진다.In more detail, 1) a metal-nanofiber in which a nanofiber penetrates inside a metal particle by applying mechanical impact energy to the metal particle and the nanofiber using a mechanical milling method, the metal particle causes elastic deformation or plastic deformation. Forming a mixture; 2) mixing the metal-nanofiber mixture prepared in the pretreatment process to various liquid monomolecules and polymer resins, and then preparing the liquid metal-nanofiber-molecule and polymer resin conductive materials using a mechanical dispersion method. Is made of.

또한, 상기 2)단계는 1)단계공정에서 제조한 금속-나노파이버 혼합체를 다양한 액상의 단분자 및 고분자 수지에 혼합한 후 기계적 분산 방법을 이용하여 액상의 금속-나노파이버-단분자 및 고분자 혼합체를 제조하고 일방향 가압법을 이용하여 특정한 형상을 지니는 고상의 전도성 소재를 제조하는 단계로 이루어진다.In addition, in step 2), the metal-nanofiber mixture prepared in the step 1) is mixed with various liquid monomolecules and polymer resins, and then the liquid metal-nanofiber-molecules and polymer admixtures are mechanically dispersed. And a solid phase conductive material having a specific shape by using a one-way pressing method.

상기 금속(20) 소재는 탄성 변형 및 소성 변형하는 재료로 직경이 10~500㎛ 의 미세분말형임이 바람직하다.The metal 20 material is a material that is elastically deformed and plastically deformed, and preferably has a fine powder of 10 to 500 μm in diameter.

상기 금속(20)은 금속기 원소인 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe) 등의 순금속 또는 이중 선택된 하나 이상을 기저로 하는 합금으로 구비됨이 바람직하다.The metal 20 is preferably provided with a pure metal such as aluminum (Al), copper (Cu), iron (Fe) or the like, or an alloy based on at least one selected from a metal-based element.

상기 단분자(30) 및 고분자(30) 소재는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메칠메타아크릴레이트(PMMA)와 고무와 같이 열가소 성수지(Thermoplastics), 탄성체(Elastomers), 열경화성(Thermosets), 열가소성 탄성체(Thermoplastic Elastomers) 및 다양한 종류의 단분자 물질 중 선택된 하나를 포함하는 단분자(30) 및 고분자(30) 소재인 것이 바람직하다.The monomolecule 30 and the polymer 30 are made of polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), polymethyl methacrylate (PMMA) and thermoplastics such as rubber (Thermoplastics), It is preferable that the material is a single molecule 30 and a polymer 30 including one selected from elastomers, thermosets, thermoplastic elastomers, and various kinds of monomolecular materials.

상기 나노파이버(10)는 탄소나노튜브 및 탄소나노파이버(10)를 포함한 직경이 50nm이하의 튜브 또는 파이버임이 바람직하다. The nanofiber 10 is preferably a tube or fiber having a diameter of 50nm or less including the carbon nanotubes and the carbon nanofibers (10).

상기 기계적인 분산법은 예컨대 초음파(Eltrasonic) 및 롤 밀링(Roll Milling), 볼 밀링(Ball Milling), 제트밀링(Zet Milling), 스크루 혼합(Screw Mixing) 등과 같은 다양한 에너지를 이용한 분산법 중 선택된 하나 이상을 포함하는 기계적 분산법이다.The mechanical dispersion method is one selected from among a variety of energy dispersion methods such as ultrasonic and roll milling, ball milling, jet milling, screw mixing, and the like. It is a mechanical dispersion method including the above.

상기 일방향 가압법은 예컨대 압출, 압연 또는 사출 중 선택된 하나 이상을 포함하는 기계적 가공법이다.The one-way pressing method is a mechanical processing method including at least one selected from, for example, extrusion, rolling or injection.

본 발명에서의 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체 제조 방법에서 기계적 에너지를 가하는 시간은 금속입자의 종류에 따라 다를 수 있다. 예컨대 순수한 금속 복합재를 제조하는 경우보다 합금 복합재의 경우는 시간을 증가시키는 것이 바람직하다.In the method of manufacturing the metal 20-nanofiber 10 mixture according to the present invention, the time for applying mechanical energy may vary depending on the type of metal particles. For example, it is desirable to increase the time for alloy composites than for producing pure metal composites.

또한, 본 발명에 따른 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체를 사용하게 되면 통상의 분산공정을 적용하여도 단분자(30) 및 고분자(30) 소재 내에 나노파이버(10)를 균일하게 분산시킬 수 있으며 후속의 압출 및 사출 등의 가공공정에서 나노파이버(10)의 편석을 방지할 수 있다.In addition, when the metal 20-nanofiber 10 mixture according to the present invention is used, the nanofiber 10 is uniformly dispersed in the single molecule 30 and the polymer 30 material even if a conventional dispersion process is applied. It may be possible to prevent segregation of the nanofibers 10 in subsequent processing such as extrusion and injection.

이하 본 발명에 따른 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체 제조 및 이를 이용한 전도성 소재 제조 방법을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 제시하고 설명한다.Hereinafter, the metal 20-nanofiber 10 mixture preparation according to the present invention and a conductive material manufacturing method using the same will be described and described in detail with reference to Examples.

<실시예 1><Example 1>

본 발명에서 제시된 방법을 통해 금속-탄소나노튜브 혼합체를 제조할 때 금속기지의 종류와 탄소나노튜브의 함량, 기계적 밀링법을 이용하여 밀링시간에 따른 금속-탄소나노튜브 혼합체의 성상 변화를 이하 표 1을 통하여 제시한다. When preparing the metal-carbon nanotube mixture by the method proposed in the present invention, the characteristics of the metal-carbon nanotube mixture according to milling time using the type of metal base, the content of carbon nanotube, and the mechanical milling method are shown in the following table. Present through 1.

Figure 112006042350510-pat00001
Figure 112006042350510-pat00001

표 1에서 마크"Ｏ"는 금속입자에 탄소나노튜브가 양호하게 삽입되었다는 것을 의미한다.Mark "O" in Table 1 means that the carbon nanotubes are well inserted into the metal particles.

금속(20)-탄소나노튜브 혼합체를 제조함에 있어서 1 vol.% 이상의 탄소나노튜브 함량과 기계적 에너지를 가하는 시간이 0.5시간 이상인 경우 양호한 형상의 금속(20)-탄소나노튜브 혼합체 제조가 가능하다는 것이 표 1에서 확인되었다.In the preparation of the metal 20-carbon nanotube mixture, when the carbon nanotube content of 1 vol.% Or more and the time to apply the mechanical energy are 0.5 hours or more, it is possible to manufacture the metal 20-carbon nanotube mixture of good shape. It was confirmed in Table 1.

도 2는 본 발명에 따른 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체에 기계적 밀링법을 이용하여 밀링시간에 따른 혼합체의 구조변화를 나타낸 개념도이다. 시간이 30분인 경우 나노파이버(10)가 삽입되기는 하나 삽입 깊이가 미약하며, 삽입되지 못한 나노파이버(10)의 길이가 길게 된다. 이렇게 나노파이버(10)의 길이가 길게 되면 이웃하는 나노파이버(10)와 엉키는 형상이 일어나게 되며 이 부분 때문에 액상 수지의 흡유량이 증가하게 되어 액상 전도성 소재의 점도 조절이 여의치 않게 된다. 기계적 밀링시간을 1시간 가할 경우 나노파이버(10)가 삽입되는 길이와 삽입되지 않은 길이가 적당하게 되어 목적으로 하는 특성의 구현이 가능하게 된다. 그러나 기계적 밀링시간이 길어짐에 따라 전도성 역할을 하게 되는 삽입되지 못한 나노파이버(10)의 깊이가 짧아져서 전도성이 점차 저하하게 된다.Figure 2 is a conceptual diagram showing the structural change of the mixture according to the milling time using a mechanical milling method for the metal 20-nanofiber 10 mixture according to the present invention. If the time is 30 minutes, the nanofiber 10 is inserted, but the insertion depth is weak, the length of the nanofiber 10 not inserted is long. When the length of the nanofiber 10 is increased, the shape becomes entangled with the neighboring nanofiber 10, and thus the oil absorption amount of the liquid resin is increased because of this portion, so that the viscosity control of the liquid conductive material is inefficient. When the mechanical milling time is added for 1 hour, the length into which the nanofibers 10 are inserted and the length of the non-insertion of the nanofibers 10 become appropriate, thereby realizing a desired characteristic. However, as the mechanical milling time becomes longer, the depth of the non-inserted nanofiber 10, which serves as a conductive role, becomes shorter, and thus the conductivity gradually decreases.

도 3은 본 발명에 따른 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체에 기계적 밀링법을 이용하여 밀링시간에 시간에 따른 혼합체의 구조변화를 투과전자현미경(Transmission Electron Microscope)으로 찍은 실사도이며, 이를 통하여 도 2 에서의 결과를 나타낸 것이다. C-1의 경우 기계적 에너지를 가하는 시간이 길어짐에 따라 삽입되지 못한 탄소나노튜브의 길이가 점차 짧아진다는 것을 알 수 있다.3 is a photogram taken of a metal 20-nanofiber 10 mixture according to the present invention using a mechanical milling method to change the structure of the mixture over time at a milling time with a transmission electron microscope. This shows the result in FIG. In the case of C-1, as the time for applying mechanical energy becomes longer, it can be seen that the length of the carbon nanotubes not inserted becomes shorter.

<실시예 2><Example 2>

본 발명에서 제시된 방법과 같이 <실시예 1>에서 제조된 금속-탄소나노튜브 혼합체를 이용하여 액상 및 고상의 전도성 소재를 제조할 금속-탄소나노튜브 혼합체의 첨가랑에 따른 전기전도도의 변화를 이하 표 2와 도 5를 통하여 제시한다. The change in electrical conductivity according to the addition of the metal-carbon nanotube mixture to prepare a liquid and solid conductive material using the metal-carbon nanotube mixture prepared in <Example 1> as described in the present invention is as follows. It is shown through Table 2 and FIG.

Figure 112006042350510-pat00002
Figure 112006042350510-pat00002

<실시예 1>에서 C-1의 구리-탄소나노튜브 혼합체를 PET 소재에 첨가하여 전도성 소재를 제조한 결과 C-1을 30~50 wt% 첨가한 경우 비교예 (종래기술 문헌 1)보다 전기전도성이 대폭 향상되는 것으로 나타났다. 이는 탄소나노튜브만을 분산시켰을 때보다 구리-탄소나노튜브 혼합체를 분산시킨 경우가 전기전도도 향상 측면에서 더욱 효과적임을 나타내 주는 것이다.  In Example 1, a conductive material was prepared by adding a copper-carbon nanotube mixture of C-1 to a PET material. As a result, when 30 to 50 wt% of C-1 was added, the electrical power was lower than that of Comparative Example (Prior Art Document 1) It has been shown that the conductivity is greatly improved. This indicates that the copper-carbon nanotube mixture is more effective in terms of electrical conductivity than when only carbon nanotubes are dispersed.

도 4는 본 발명에 따른 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체를 액상 및 고상의 단분자(30) 및 고분자(30) 기지 내에 분산한 형상을 나타낸 개념도이다. 종래의 방법대로 나노파이버(10)만을 분산시킨 경우에는 나노파이버(10)와 단분자(30) 및 고분자(30) 소재와의 밀도 및 흐름성 차이로 인하여 전도성 소재의 표면과 내부에서 편석이 나타나게 되는데 반하여, 본 발명에서와 같이 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체를 제조한 후 이를 분산시키게 되면 편석 없이 효율적으로 분산시킬 수 있기 때문에 전도성을 향상시킬 수 있다. 4 is a conceptual diagram illustrating a shape in which the metal 20-nanofiber 10 mixture according to the present invention is dispersed in a matrix of liquid and solid single molecules 30 and a polymer 30. In the case of dispersing only the nanofiber 10 according to the conventional method, segregation may occur on the surface and inside of the conductive material due to the difference in density and flowability between the nanofiber 10, the single molecule 30, and the polymer 30 material. On the contrary, if the metal 20-nanofiber 10 mixture is prepared and then dispersed as in the present invention, it can be efficiently dispersed without segregation, thereby improving conductivity.

도 5는 본 발명에 따른 금속(20)-나노파이버(10) 혼합체의 함량에 따른 전도성 소재의 전기전도도 변화를 나타내는 그래프로서 C-1의 첨가량의 변화에 관계없이 기계적 에너지를 가하는 시간이 1시간 전후에서 가장 높은 전기전도도를 나타내었다. FIG. 5 is a graph showing a change in electrical conductivity of a conductive material according to the content of the metal 20-nanofiber 10 mixture according to the present invention. The time for applying mechanical energy regardless of the change in the amount of C-1 added is 1 hour. The highest electrical conductivity was shown before and after.

이는 도 2에서와 같이 기계적 밀링시간에 따라 탄소나노튜브가 삽입되는 길이가 다르게 나타나는 현상 때문으로서 금속입자에 삽입되는 나노파이버(10)의 길이를 적절히 제어하게 되면 탄소나노튜브만을 사용하는 종래의 방법보다 전기전도도가 향상될 수 있다는 것을 의미한다.This is because the carbon nanotubes are inserted differently according to the mechanical milling time, as shown in FIG. 2. When the length of the nanofibers 10 inserted into the metal particles is properly controlled, the conventional method using only carbon nanotubes. It means that the electrical conductivity can be improved.

또한, 상술한 제조방법에 의하여 제조되는 전도성 소재는 금속(20)-나노파이버(10)-단분자(30) 및 고분자(30)소재가 혼합된 액상 및 고상의 물질로서, 상기 금속(20) 소재는 탄성 변형 및 소성 변형하는 재료로서 금속기 원소인 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe) 등의 순금속(20) 또는 이중 선택된 하나 이상을 기저로 하는 합금으로 구비됨이 바람직하다.In addition, the conductive material manufactured by the above-described manufacturing method is a liquid and solid materials in which the metal 20-the nanofiber 10-the single molecule 30 and the polymer 30 material are mixed, and the metal 20 The material is preferably elastically deformed and plastically deformed. The material is preferably provided with a pure metal 20 such as aluminum (Al), copper (Cu), iron (Fe), or an alloy based on at least one selected from among them.

상기 단분자(30) 및 고분자(30) 소재는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메칠메타아크릴레이트(PMMA)와 고무와 같이 열가소성수지(Thermoplastics), 탄성체(Elastomers), 열경화성(Thermosets), 열가소성 탄성체(Thermoplastic Elastomers) 및 다양한 종류의 단분자 물질 중 선택된 하나를 포함하는 단분자 및 고분자(30) 소재인 것이 바람직하다.The single molecule 30 and the polymer 30 are made of polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), polymethyl methacrylate (PMMA) and rubber, such as thermoplastic resins and elastomers. (Elastomers), thermosetting (Thermosets), thermoplastic elastomers (Thermoplastic Elastomers) and a variety of monomolecular materials including one selected from a variety of monomolecular materials (30) is preferred.

상기 나노파이버(10)는 탄소나노튜브 및 탄소나노파이버를 포함한 직경이 5㎚~50nm이하의 튜브 또는 파이버임이 바람직하다. The nanofiber 10 is preferably a tube or fiber having a diameter of 5nm to 50nm or less including carbon nanotubes and carbon nanofibers.

이상에서 살펴본 바와같이 본 발명에서 명시한 방법을 통한 금속-나노파이버 혼합체 제조 방법은 종래의 전도성 소재에서 가장 문제가 되었던 나노파이버의 편 석문제를 해소함과 동시에 전기전도성을 향상시킬 수 있으며, 분산공정이 기계적인 에너지에 의존하기 때문에 제조공정이 단순하다는 장점으로 인하여 산업적 측면에서 생산 효율의 향상을 기대할 수 있다.As described above, the method of manufacturing the metal-nanofiber mixture through the method specified in the present invention can solve the segregation problem of the nanofiber, which has been the most problematic in the conventional conductive material, and at the same time improve the electrical conductivity. Due to the mechanical energy, the manufacturing process is simple, and industrial efficiency can be expected to be improved.

본 발명에서와 같이 금속-나노파이버 혼합체를 사용하게 되면 단분자 및 고분자의 성상 및 후속 가공공정에 영향을 받지 않고 우수한 전기전도성을 가지는 액상 및 고상의 전도성 소재를 제조할 수 있기 때문에 산업적 적용 분야를 크게 확대할 수 있다.When the metal-nanofiber mixture is used as in the present invention, it is possible to manufacture liquid and solid conductive materials having excellent electrical conductivity without being affected by the properties of single molecules and polymers and subsequent processing. It can be greatly enlarged.

또한 본 발명에서와 같이 금속-나노파이버 혼합체를 이용하여 우수한 전도성 소재를 제조하게 되면, 전기전도도의 향상 이외에 열전도도 및 기계적 특성이 향상되는 효과를 기대할 수 있다.In addition, when manufacturing an excellent conductive material using the metal-nanofiber mixture as in the present invention, it is expected that the effect of improving the thermal conductivity and mechanical properties in addition to the improvement of the electrical conductivity.

Claims (12)

1) 금속입자 및 나노파이버에 기계적 밀링에 의한 기계적 충격 에너지를 가한 후 상기 금속 입자가 탄성 변형 또는 소성 변형을 일으켜 나노파이버가 금속입자 내부에 침투하는 금속-나노파이버 혼합체가 형성되는 단계;1) applying a mechanical impact energy by mechanical milling to the metal particles and nanofibers, the metal particles to the elastic deformation or plastic deformation to form a metal-nanofiber mixture in which the nanofibers penetrate inside the metal particles; 2) 상기의 금속-나노파이버 혼합체를 기계적 분산방법을 이용하여 액상의 고분자 수지에 분산시켜 액상의 전도성 소재를 제조하는 단계;로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재 제조 방법.2) preparing a liquid conductive material by dispersing the metal-nanofiber mixture in a liquid polymer resin using a mechanical dispersion method; a single molecule and a polymer in which the metal-nanofiber mixture is dispersed Method for manufacturing a matrix conductive composite. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 2)단계는 상기의 금속-나노파이버 혼합체를 기계적 분산방법을 이용하여 고상의 단분자 및 고분자 소재에 분산시킨 후 일방향 가압법을 이용하여 특정한 형상을 지니는 고상의 전도성 소재를 제조하는 단계;로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재 제조 방법.Step 2) is a step of dispersing the metal-nanofiber mixture in the solid-phase monomolecular and polymer materials using a mechanical dispersion method, and then producing a solid-state conductive material having a specific shape by using a one-way pressing method; A method for producing a single molecule and a polymer matrix conductive composite in which a metal-nanofiber mixture is dispersed. 제 1항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 금속은 10㎛~500㎛의 미세분말형으로 알루미늄(Al), 구리(Cu), 철(Fe)의 순금속 또는 이중 선택된 하나 이상을 기저로 하는 합금으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재 제조 방법.The metal is a nano-powder, characterized in that the fine powder of 10㎛ ~ 500㎛ made of a pure metal of aluminum (Al), copper (Cu), iron (Fe) or an alloy based on at least one selected from among Method for producing monodispersed monomolecular and polymeric matrix conductive composites. 제 1항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 나노파이버는 탄소나노튜브 및 탄소나노파이버를 포함한직경이 5㎚~50㎚의 튜브 및 파이버로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 고분자 기지 전도성 복합재 제조방법.The nanofiber is a method for producing a polymer matrix conductive composite dispersed in a metal-nanofiber mixture, characterized in that the carbon nanotubes and the carbon nanotubes comprising a tube and a fiber having a diameter of 5nm ~ 50nm. 제 1항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 단분자 및 고분자 소재는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메칠메타아크릴레이트(PMMA)와 같이 열가소성수지(Thermoplastics), 탄성체(Elastomers), 열경화성(Thermosets), 열가소성 탄성체(Thermoplastic Elastomers)와 같은 종류의 단분자 물질 중 어느 하나로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 고분자 기지 전도성 복합재 제조방법.The monomolecular and polymeric materials are thermoplastics, elastomers and thermosets such as polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), and polymethyl methacrylate (PMMA). Method for producing a polymer matrix conductive composite dispersed in a metal-nanofiber mixture, characterized in that made of any one of a single molecule material, such as thermoplastic elastomers (Thermoplastic Elastomers). 제 1항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 기계적인 분산법은 초음파(Eltrasonic) 및 롤 밀링(Roll Milling), 볼 밀링(Ball Milling), 제트밀링(Zet Milling), 스크루 혼합(Screw Mixing) 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분 자 및 고분자 기지 전도성 복합재 제조방법.The mechanical dispersion method includes at least one of ultrasonic and roll milling, ball milling, jet milling, screw mixing, and the like. -Nanofiber mixture dispersed single molecule and polymer matrix conductive composite manufacturing method. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 일방향 가압법은 압출, 압연 또는 사출 중 어느 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재 제조방법.The one-way pressing method is a method for producing a single-molecule and polymer matrix conductive composite dispersed in a metal-nanofiber mixture, characterized in that it comprises any one or more of extrusion, rolling or injection. 나노파이버가 금속입자 내부에 침투된 금속-나노파이버 혼합체를 액상의 단분자 및 고분자 수지에 분산시켜 액상의 전도성 소재로 이루어지는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재.A monomolecular and polymer matrix-based conductive composite in which a metal-nanofiber mixture composed of a liquid conductive material is dispersed by dispersing a metal-nanofiber mixture in which nanofibers are penetrated into metal particles in a liquid monomolecule and a polymer resin. 제 8항에 있어서, The method of claim 8, 금속-나노파이버 혼합체를 고상의 단분자 및 고분자 수지에 분산시킨 소정의 형성을 지니는 고상의 전도성 소재로 이루어지는 금속- 나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재.A monomolecular and polymeric matrix-conducting composite in which a metal-nanofiber mixture composed of a solid-phase conductive material having a predetermined formation in which a metal-nanofiber mixture is dispersed in a solid-phase single molecule and a polymer resin. 제 8항 또는 제 9항에 있어서,The method according to claim 8 or 9, 상기 금속은 10㎛~500㎛의 미세분말형으로 금속기 원소인 알루미늄, 구리, 은, 철의 순금속 또는 이 중 선택된 하나 이상을 기저로 하는 합금 또는 이들로 구성된 복합재로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재.The metal is a fine powder of 10㎛ ~ 500㎛ metal-nano, characterized in that consisting of a metal or a pure metal of the metal element elements aluminum, copper, silver, iron or an alloy based on one or more selected thereof Monomolecular and polymeric matrix conductive composites in which fiber blends are dispersed. 제 8항 또는 제 9항에 있어서,The method according to claim 8 or 9, 상기 나노파이버는 탄소나노튜브 및 탄소나노파이버를 포함한 직경이 5㎚~50㎚의 튜브 및 파이버로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 단분자 및 고분자 기지 전도성 복합재.The nanofiber is a single-molecule and polymer matrix conductive composite dispersed in a metal-nanofiber mixture, characterized in that consisting of a tube and fibers of 5nm ~ 50nm diameter including carbon nanotubes and carbon nanofibers. 제 8항 또는 제 9항에 있어서,The method according to claim 8 or 9, 상기 단분자 및 고분자 소재는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메칠메타아크릴레이트(PMMA)와 같이 열가소성수지(Thermoplastics), 탄성체(Elastomers), 열경화성(Thermosets), 열가소성 탄성체(Thermoplastic Elastomers)와 같은 종류의 단분자 물질 중 어느 하나로 이루어지는 것을 특징으로 하는 금속-나노파이버 혼합체가 분산된 고분자 기지 전도성 복합재.The monomolecular and polymeric materials are thermoplastics, elastomers and thermosets such as polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), and polymethyl methacrylate (PMMA). Polymer-based conductive composite dispersed in a metal-nanofiber mixture, characterized in that made of any one of a single molecule material, such as thermoplastic elastomers (Thermoplastic Elastomers).
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100898900B1 (en) 2007-05-09 2009-05-21 연세대학교 산학협력단 Conductive composites and method for manufacturing the same
KR100935292B1 (en) * 2007-12-31 2010-01-06 백영채 A Methode For A Compound metal of A Nano-Copper
KR101091272B1 (en) 2009-09-24 2011-12-07 현대자동차주식회사 Fabrication method of nanocomposite powders consisted with carbon nanotubes and metal
KR101131638B1 (en) 2010-05-10 2012-03-28 주식회사 어플라이드카본나노 Coating method of carbon nano material using ceramic matrix composites containg carbon nano materials
KR101197581B1 (en) 2009-12-09 2012-11-06 연세대학교 산학협력단 Metal matrix composites and method thereof
KR101351744B1 (en) * 2012-02-10 2014-01-15 주식회사 어플라이드카본나노 Method of fabricating metal base carbon nano composite
KR101470096B1 (en) * 2012-12-14 2014-12-05 현대자동차주식회사 Apparatus for dispersing nanoscale composite material
KR101657693B1 (en) * 2015-12-11 2016-09-22 임홍재 Manufacturing method of the heat dissipation material for metal PCB including carbon nano-material
KR101946002B1 (en) * 2012-09-04 2019-02-08 삼성전자주식회사 Composition for conductive polymer complex and method for producing the same
KR20230053375A (en) * 2021-10-14 2023-04-21 국민대학교산학협력단 Piezoresistive Composition for 3D Printing Comprising Metal-Nanocarbon Composite Particle, Piezoresistive Composite Using Same and Preparation Method Therefor

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020183438A1 (en) 2001-04-27 2002-12-05 Jayantha Amarasekera Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
US20040070326A1 (en) 2002-10-09 2004-04-15 Nano-Proprietary, Inc. Enhanced field emission from carbon nanotubes mixed with particles
KR20050036390A (en) * 2003-10-16 2005-04-20 한국전자통신연구원 Electromagnetic shielding materials manufactured by filling carbon tube and metallic powder as electrical conductor
US20060078784A1 (en) 2004-09-29 2006-04-13 Han Liu Gas diffusion electrode and method of making the same
US7141184B2 (en) 2003-12-08 2006-11-28 Cts Corporation Polymer conductive composition containing zirconia for films and coatings with high wear resistance

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020183438A1 (en) 2001-04-27 2002-12-05 Jayantha Amarasekera Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
US20040070326A1 (en) 2002-10-09 2004-04-15 Nano-Proprietary, Inc. Enhanced field emission from carbon nanotubes mixed with particles
KR20050036390A (en) * 2003-10-16 2005-04-20 한국전자통신연구원 Electromagnetic shielding materials manufactured by filling carbon tube and metallic powder as electrical conductor
US7141184B2 (en) 2003-12-08 2006-11-28 Cts Corporation Polymer conductive composition containing zirconia for films and coatings with high wear resistance
US20060078784A1 (en) 2004-09-29 2006-04-13 Han Liu Gas diffusion electrode and method of making the same

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100898900B1 (en) 2007-05-09 2009-05-21 연세대학교 산학협력단 Conductive composites and method for manufacturing the same
KR100935292B1 (en) * 2007-12-31 2010-01-06 백영채 A Methode For A Compound metal of A Nano-Copper
KR101091272B1 (en) 2009-09-24 2011-12-07 현대자동차주식회사 Fabrication method of nanocomposite powders consisted with carbon nanotubes and metal
KR101197581B1 (en) 2009-12-09 2012-11-06 연세대학교 산학협력단 Metal matrix composites and method thereof
KR101131638B1 (en) 2010-05-10 2012-03-28 주식회사 어플라이드카본나노 Coating method of carbon nano material using ceramic matrix composites containg carbon nano materials
KR101351744B1 (en) * 2012-02-10 2014-01-15 주식회사 어플라이드카본나노 Method of fabricating metal base carbon nano composite
KR101946002B1 (en) * 2012-09-04 2019-02-08 삼성전자주식회사 Composition for conductive polymer complex and method for producing the same
KR101470096B1 (en) * 2012-12-14 2014-12-05 현대자동차주식회사 Apparatus for dispersing nanoscale composite material
US9314752B2 (en) 2012-12-14 2016-04-19 Hyundai Motor Company Apparatus for dispersing nanocomposite material
KR101657693B1 (en) * 2015-12-11 2016-09-22 임홍재 Manufacturing method of the heat dissipation material for metal PCB including carbon nano-material
WO2017099493A1 (en) * 2015-12-11 2017-06-15 임홍재 Method of manufacturing heat radiating material for metal pcb in which carbon nanomaterial is mixed
KR20230053375A (en) * 2021-10-14 2023-04-21 국민대학교산학협력단 Piezoresistive Composition for 3D Printing Comprising Metal-Nanocarbon Composite Particle, Piezoresistive Composite Using Same and Preparation Method Therefor
KR102641155B1 (en) * 2021-10-14 2024-02-28 국민대학교산학협력단 Piezoresistive Composition for 3D Printing Comprising Metal-Nanocarbon Composite Particle, Piezoresistive Composite Using Same and Preparation Method Therefor

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