KR100719481B1 - 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법 - Google Patents

폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100719481B1
KR100719481B1 KR1020060011281A KR20060011281A KR100719481B1 KR 100719481 B1 KR100719481 B1 KR 100719481B1 KR 1020060011281 A KR1020060011281 A KR 1020060011281A KR 20060011281 A KR20060011281 A KR 20060011281A KR 100719481 B1 KR100719481 B1 KR 100719481B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
degreasing agent
weight
anion
fatty acid
waste
Prior art date
Application number
KR1020060011281A
Other languages
English (en)
Inventor
신수범
민병욱
양승훈
박민석
Original Assignee
한국신발피혁연구소
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국신발피혁연구소 filed Critical 한국신발피혁연구소
Priority to KR1020060011281A priority Critical patent/KR100719481B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100719481B1 publication Critical patent/KR100719481B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C5/00Degreasing leather
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C99/00Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

본 발명은 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폐돈지를 특정의 조건에서 가열 건조하여 순도가 우수한 정제된 돈지를 분리회수하고, 상기 정제된 돈지를 수산화나트륨 및 메틸알콜을 이용하여 에스테르 반응을 수행하여 불포화지방산을 분리 회수한 다음, 이를 설폰화 반응을 수행하여 제조된 탈지제는 종래와 비교하여 동등이상의 탈지력, 제품 안정성, 피혁 유연성, 가지 효과 등의 물리적 특성을 가질 뿐만 아니라 상기 반응성이 우수한 불포화지방산을 주 성분으로 사용하므로 종래 미반응물로 인한 환경오염성이 감소된 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법에 관한 것이다.
불포화지방산, 폐돈지, 음이온 탈지제,

Description

폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법{Preparation method of anion degreasing agent using the lard oil}
도 1은 본 발명에 따른 폐돈지를 이용한 탈지제 제조를 개략화하여 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 1과 비교예 1의 각각의 정제 공정 시 메틸에스테르 Lard oil 상태의 탈지제를 시간에 따른 반응 정도 변화를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 1의 돈지의 메틸에스테를 반응에 따른 가스 크로마토그래피(Gas Chromatography, GC)를 나타낸 것이다.
본 발명은 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폐돈지를 특정의 조건에서 가열 건조하여 순도가 우수한 정제된 돈지를 분리회수하고, 상기 정제된 돈지를 수산화나트륨 및 메틸알콜을 이용하여 에스테르 반응을 수행하여 불포화지방산을 분리 회수한 다음, 이를 설폰화 반응을 수 행하여 제조된 탈지제는 종래와 비교하여 동등이상의 탈지력, 제품 안정성, 피혁 유연성, 가지 효과 등의 물리적 특성을 가질 뿐만 아니라 상기 반응성이 우수한 불포화지방산을 주 성분으로 사용하므로 종래 미반응물로 인한 환경오염성이 감소된 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법에 관한 것이다.
돼지에서 박피된 원료피(Raw hide)는 단백질과 지방으로 분류 할 수 있는데 그 중 단백질은 크게 표피층과 진피층의 2층으로 되어 있다. 표피층의 주성분은 케라틴으로서 털, 땀샘, 피지선(皮脂腺)등이 표피계에 속하고, 진피층 속에 함입(陷入)된 형태로 되어 있으며, 표피층은 무두질 공정(工程) 전에 탈모처리 공정을 거침으로써 제거된다. 또한, 진피층은 가죽의 주체로, 주로 콜라겐섬유로 되어 있으며, 이 진피층을 처리하여 가죽을 만들고, 지방(脂肪)이 많이 함유된 피하조직(皮下組織)은 가죽 제조 시 불필요한 요소이기 때문에 물리적으로 제거하는 공정을 거치게 되는데, 이러한 공정을 플레싱(Fleshing) 공정이라 한다.
그러나, 플레싱(Fleshing) 공정의 수행과정 중에 부가적으로 다량의 폐돈지가 발생되고 있어 이에 대한 처리가 요구되고 있다.
이에, 종래에는 발생되는 페돈지와, 폐돈지의 10%을 초과한 함량의 황산을 사용하여 110 ℃ 반응온도에서 8시간 정도 끓인 후 완전 가수 분해시켜 층 분리시킨 다음, 아래층의 물과 위층인 기름을 분리하여 기름층을 회수하는 추출 방법을 이용하였다. 그러나, 이와 같이 정제된 돈지는 추출 수율이 매우 낮고 순도가 떨어져서 활용에 매우 제한적이며, 지나치게 많은 양의 산을 사용하고 추출 공정에서의 고온으로 인해 점액질, 단백질, 색소, 유취물질 등 많은 불순물이 포함되어 있으며 공정의 특성상 가수 분해가 지나치게 진행되어 유지의 파괴 및 유지내의 활성화 도입이 가능한 관능기인 이중결합이 파괴하여 상품적 가치가 떨어지고, 탈지제로 이용하기에는 제약이 있었다.
이에, 본 발명자들은 종래의 비이온 탈지제를 사용하는 것을 폐돈지를 정제, 메틸에스테를 반응을 하여, 탈지제로써 상품성 저하 및 환경오염 등을 유발한다는 문제점을 해결하고자 연구 노력하였다.
그 결과, 플레싱(Fleshing) 공정으로부터 발생되는 폐돈지를 정제하고, 수산화나트륨 및 메틸알콜과 에스테르 반응하여, 불포화지방산이 분리 회수된 폐돈지를 얻고, 이를 이용한 설폰화 반응으로 음이온 탈지제를 제조하여, 상기 탈지제는 종래와 비교하여 동등이상의 탈지력, 제품 안정성, 피혁 유연성, 가지 효과 등의 물리적 특성을 가질 뿐만 아니라 반응성이 우수하여 미반응물로 인한 환경오염성이 감소된다는 것을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 종래와 동등 이상의 물성은 유지하면서 동시에 미반응물의 제거로 반응성이 향상되어 환경 친화적인 탈지제의 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명은 돈지를 이용하여 탈지제를 제조하는 방법에 있어서,
상기 폐돈지를 120 ∼ 160 ℃ 반응온도, 180 ∼ 220 mbar 반응압력하에서 물을 용매로 가열하여 순도 99% 이상의 돈지를 분리 회수하는 단계;
상기 회수된 돈지 100 중량부에, 수산화나트륨 10 ∼ 25 중량부, 메틸알콜 20 ∼ 30 중량부 혼합하여 에스테르화 반응을 수행한 후 침전시켜 상등액을 분리하는 단계; 및
상기 상등액 100 중량부에 발열황산(Fuming Surfuric acid) 또는 클로로설포닉에시드(Chlorosulfonic acid) 10 ∼ 20 중량부를 사용한 술폰화 반응으로 탈지제를 제조하는 단계를 포함하여 이루어진 음이온 탈지제의 제조방법에 그 특징이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법에 관한 것으로, 특정 조건에서 정제하고, 상기 정제된 폐돈지를 메틸에스테르와 에스테르화 반응하여 상기 폐돈지로부터 불포화 지방산만을 분리 회수하여 탈지제의 원료로 사용하면, 포화지방산의 함량이 5 % 이하를 유지하여 반응성이 향상되므로 종래와 동등이상의 탈지력, 친수성, 상태 안정성 등의 물성을 유지하여 피혁가공 시 사용하여 탈지 효과, 수세 효과, 가지 효과 등의 특성을 갖는 음이온 탈지제의 제조방법에 관한 것이다. 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제는 가죽에 재 사용이 가능하기 때문에 피혁 제품의 품질 및 기능을 향상 시킬 수 있으며 특히, 피혁 탈지제, 피혁 유연제 등의 용도에 적합하게 사용될 수 있다.
통상적으로 양이온 탈지제를 가죽 제품에 사용하는 경우에는 pH의 변화 및 양이온 전하(Charge)의 특성으로 처리 효과가 없고, 가죽에 사용된 다른 약품들을 용출 시키는 결과를 얻을 수 있으므로 양이온 탈지제는 피혁 공정에 사용하지 않는다. 또한, 이미드를 이용한 양이온 탈지제나 폐돈지를 이용한 양이온 탈지제의 제조는 가능하나, 이의 상품적인 가치 및 가격 경쟁력 등의 문제로 사용하는 데 문제가 있다.
본 발명에 따른 음이온 탈지제의 제조방법에 대하여 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 피혁 제조 시 발생되는 폐돈지를 모두 사용할 수 있으나, 특히 탈지 및 플레싱 공정에서 발생되는 폐돈지를 사용하는 것이 바람직하다. 탈지 및 플레싱 공정은 피혁의 제조 시 천연지방 및 유지 성분을 제거하는 공정으로서, 고품질의 피혁을 만드는데 필수 공정이다. 탈지 및 플레싱 공정에서 제거되는 전연지방 및 유지 성분은 돈피에 상당한 양이 포함되어 있다. 이중 30% 이상의 지방 및 유지 성분이 돈피에 존재하는데 이를 처리하여 돈지(Lard oil)를 생성한다. 또한 플레싱 스크랩은 수분의 함량이 45% 이상이므로 이것을 제거하여야 순수한 돈지의 생성이 가능하다.
본 발명은 이와 같은 특성을 고려하여 특정의 반응온도 및 압력조건에서 물을 용매로 하여 가열 건조한다. 상기 가열 건조법은 종래의 산을 이용하여 추출하는 방법에 비해 정제되는 돈지의 수율에서 기존의 방법에 비해 30% 이상의 효율을 낼 수 있고, 환경적으로 2차 오염에서 생물화학적 산소요구량(BOD)에서 최고 30% 이상, 화학적 산소요구량(COD)에서 최고 50% 이상 저감되는 효과가 나타난다. 또한, 정제된 돈지의 순도면에서도 종래의 방법이 80% 이상을 나타내는 반면에, 본 발명에 따른 가열 건조법은 95% 이상의 고순도의 돈지의 돈지(Lard oil)를 생성 할 수 있는 특성을 가지고 있다. 이외에, 특정의 화학적 반응을 이용하지 않으므로 경제적, 환경적으로 효과적이다. 즉, 일반적인 가열 건조와는 달리 온도와 압력을 특정의 범위로 한정함으로써, 정제되는 돈지의 함량과 순도 등의 안정성이 우수하여, 정밀 기름이나, 고품질의 고순도가 요구되는 분야에 사용 가능한 기술이다.
상기 가열 건조 시 반응온도는 120 ∼ 160 ℃이고, 반응압력이 180 ∼ 220 mbar의 조건에서 반응을 수행한다. 상기 반응온도가 120 ℃ 미만이면 돈지 Scarp에서 돈지의 정제가 되지 않고, 물과 단백질 기름 덩어리로만 존재하여 정제 기름을 5% 이상 정제할 수 없고, 160 ℃를 초과하는 경우에는 기름 및 단백질의 산화로 인해 고순도의 돈지를 얻는데 문제가 생길 뿐 아니라, 경제적으로 연료비가 많이 드는 문제가 발생한다. 또한, 반응압력이 180 mbar 미만이면 돈지 중에 잔존하는 수분을 제거할 수가 없어 고순도의 돈지를 얻기가 힘들 뿐 아니라, 돈지의 분해에서도 시간이 8시간으로 2배 이상 더 소모되는 문제가 있으며, 220 mbar를 초과하는 경우에는 수분과 돈지가 함께 증발하는 문제가 있어 수율에서 40% 이상 감소하는 문제가 발생한다.
이러한 가열 건조법에 의해 분리 회수된 순도 99% 이상의 돈지는 포화지방산과 불포화 지방산이 40 ∼ 45 : 55 ∼ 60 중량비를 함유하는 바, 본 발명은 상기 돈지를 에스테르화 반응하여 돈지에 함유된 불포화지방산과 포화지방산을 분리한다.
상기 에스테르화 반응 시 사용되는 성분으로는 메틸알콜 및 수산화나트륨을 이용하는 바, 상기 메틸알콜 이외에 탄소수 2이상의 에틸, 프로필 등의 알킬 알콜을 사용하는 경우에는 비누화 반응을 진행하여 불포화 지방상을 분리하는데 문제가 발생하게 된다.
따라서, 본 발명의 에스테르화 반응은 반드시 메틸알콜을 사용하여 수행하는 것이 바람직하다. 이때, 층 분리를 원활하게 하기 위하여 알칼리화합물을 사용하는 바, 상기 알칼리 화합물은 구체적으로 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아 수 등을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 수산화나트륨을 사용하는 것이 좋다.
상기 메틸알콜은 분리 회수된 돈지 100 중량부에 대하여 20 ∼ 30 중량부, 바람직하기로는 20 ∼ 25 중량부를 사용하는 것이 좋다. 상기 메틸알콜의 사용량이 20 중량부 미만이면 층 분리가 원활하지 않고 30 중량부를 초과하는 경우에는 층 분리 후 메틸알콜을 회수 문제가 발생한다.
또한, 수산화나트륨은 10 ∼ 25 중량부, 바람직하기로는 15 ∼ 20 중량부를 사용하는 바, 상기 사용량이 10 중량부 미만이면 글리세린과 지방산의 분리가 잘 이루어지지 않고 25 중량부를 초과하는 경우에는 비누화 반응이 진행되어 고형화 되는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
상기 에스테르화 반응은 당 분야에서 일반적으로 수행되는 조건에서 실시되는 바, 본 발명은 60 ∼ 80 ℃ 반옹온도, 4 ∼ 6 시간동안 수행하는 바, 상기 반응온도가 60 ℃ 미만이면 층 분리가 늦게 진행하고 80 ℃를 초과하는 경우에는 메틸 알콜이 증발되는 문제가 발생된다.
상기 에스테르화 반응을 수행한 후, 침전시켜 상등액을 분리하여 다음 공정에 사용한다. 이때 상등액은 포화지방산과 불포화 지방산이 2 ∼ 5 : 95 ∼ 98 중량비를 함유하고, 침전물의 대부분은 포화지방산에 의해 형성된다.
상기 상등액을 이용하여 당 분야에서 일반적으로 사용되는 방법으로 특별히 한정하지는 않으며, 술폰화 반응으로 탈지제를 제조한다. 상기 술폰화 반응에 사용되는 화합물은 구체적으로 발열황산(Fuming Surfuric acid) 또는 클로로설포닉에시드(Chlorosulfonic acid)를 사용할 수 있다. 이는 음이온 탈지제의 반응성을 높게 할 수 있는 특성을 갖는 것으로 황산 역시 술폰화 반응이 가능하지만 돈지(Lard oil)의 반응성이 기존 가축의 기름에 비해 포화 지방산(글리세린)의 양이 불포화지방산에 비해 많아 응고가 빠르며, 산가가 높고 요오드가 낮다. 즉, 포화지방산이 많아, 통상적으로 돈지를 이용하여 화학반응을 수행한다는 시도 자체가 힘든 문제가 있다. 따라서, 돈지로부터 불포화지방산을 분리 회수한 후에 이를 이용하여 반응을 수행하는 것이 바람직한 바, 이러한 분리회수의 방법으로 메틸알콜을 이용한 에스테르 반응을 선택 사용한 것이다.
본 발명에서는 발열황산 또는 클로로설포닉에시드를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 발열황산 또는 클로로설포닉에시드는 상기한 상등액 100 중량부에 대하여 10 ∼ 20 중량부 범위로 사용하는 바, 사용량이 10 중량부 미만이면 반응성 미흡해 음이온 함량이 떨어지고 20 중량부를 초과하는 경우에는 메틸에스테르 돈지(Lard oil)가 탄화되는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하기로는 상기한 상등액 100 중량부에 대하여 클로로설포닉에시드는 15 ∼ 17 중량부, 발열 황산은 10 ∼ 15 중량부를 유지하는 것이 좋다.
상기 술폰화 반응은 0 ∼ 10 ℃의 반응온도에서, 6 ∼ 8 시간동안 수행되는 바, 반응온도가 0 ℃ 미만이면 반응성은 양호하나 장비의 안정성 및 경제성의 문제가 발생하고 10 ℃를 초과하는 경우에는 반응이 잘 이루어지지 않는 문제가 발생한다.
상기에서 제조된 탈지제는 용제로 이소프로필알콜, 메탄올을 사용하고, 기능성을 증대시킬 수 있는 소프탄올, 라스 등과 혼합하여 피혁용 탈지제로 제품화한다.
즉, 본 발명은 피혁 가공 부산물의 감량화 및 수입 원피 자원의 효율적 재이용을 목적으로 피혁 제조 시 다량 발생하는 각종 고형 폐기물로부터 유지 및 단백질 성분을 2차 오염을 발생시키지 않는 환경 친화적 방법으로 추출 및 정제, 재자원화 하는 공정을 확립한 것으로, 상기와 같이 본 발명에 따라 제조된 탈지제를 이용하여 피혁을 제조하면 탈지력을 주며, 유연성을 갖게 된다.
이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 보다 구체적으로 설명하겠는바. 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
피혁의 제조공정에서 천연지방 및 유지성분을 제거하기 위하여 사용되는 탈지 및 플래싱 공정으로부터 배출되는 폐돈지 1000 g을 200 mbar의 압력과 130 ℃ 온도에서 물을 용매로 사용하여 가열한 후, 120 ℃에서 4 시간동안 건조하였다. 이때, 건조는 물을 제거하여 순수한 돈지를 얻기 위하여 수행되었다.
상기 얻어진 돈지는 IR 드라이어(METTER사, 스웨덴)를 사용하여 분석한 결과, 순도가 99 %이였으며, 포화지방산이 48 중량%이고, 불포화지방산이 52 중량% 범위를 유지하였다.
상기 얻어진 돈지는 100 중량부에, 수산화나트륨 15 중량부, 메틸알콜 23 중량부 및 메틸에스테르 95 중량부를 혼합하여, 80 ℃, 4 시간동안 에스테르화 반응을 수행한 후 침전시켜 상등액을 분리하였다. 상기 상등액은 IR 드라이어(METTER사, 스웨덴)로 분석한 결과, 포화지방산이 2 중량%이고, 불포화지방산이 98 중량% 범위를 유지하였다.
상기 상등액 1000 g을 다음 도 1에 나타낸 공정과 같이, 10 ℃ 미만의 온도에서 클로로 술포닉 에시드 15 중량%(150 g)를 사용하여 5 ℃에서, 4 시간동안 반응하여 음이온 탈지제를 제조하였다.
도 3의 가스크로마토그래피(Gas chromatography)의 결과에서 살펴본 바와 같이, 불순물 함유량이 1% 미만인 메틸에스테르와 결합된 돈지라는 것을 확인할 수 있었다.
[측정방법]
시료를 Hewlett Packard 6890Series GC에 1㎕ 주입 시켰다. Supelco 2380의 모세관 컬럼, 길이 60 m, 필름 두께 0.2 um, 0.25 mm ID를 준비하였다. GC는 4 ℃/min로 100 ∼ 220 ℃로 프로그래밍 하였다. 220 ℃에서 15 분동안 유지하였 다. Split mode injector는 100 : 1의 Split ratio을 사용하였다. 감지기는 Flame ionization detector(FID)를 이용하였다. 가스는 질소(1㎖/min)를 사용하였다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 1의 술폰화 반응의 비교예 3의 탈지제에 의한 각각의 시간에 따른 반응 정도를 나타낸 것으로, 본 발명의 반응 시간에 따라 시간이 지날수록, 특히 4시간 이상 되었을 경우 반응성이 증대되는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 상기 클로로 술포닉 에시드 대신에 ① 발연 황산 12 중량%(120 g) 및 ② 클로로 술포닉 에시드 15 중량%를 각각 달리하여 음이온 탈지제를 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 상기 상등액 1000 g와 클로로 술포닉 에시드 10 중량%(100g)에, 첨가제로 ① 소프탄올 50 중량%(50g) ② 메탄올 10 중량%(10g)를 사용하여 음이온 탈지제를 제조하였다.
비교예 1
종래 시판되고 있는 탈지제(EA-120, 일본)을 비교예 1로 하였다.
비교예 2
종래 시판되고 있는 탈지제(국산 LAS, 삼열 물산)을 비교예 2로 하였다.
비교예 3
종래의 폐돈지를 사용하여 탈지제를 제조하는 방법으로, 피혁의 제조공정에서 천연지방 및 유지성분을 제거하기 위하여 사용되는 탈지 및 플래싱 공정으로부터 배출되는 폐돈지 1000 g을 클로로 술포닉 에시드 100 g를 이용하여, 온도 10 ℃, 4시간 이상 술폰화 반응을 수행하였다. 이후에 정치하여 8시간 이상 방치하여 상분리에 의해 위층인 탈지제를 얻었다.
실험예
상기 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 3에서 제조된 피혁용 탈지제는 다음과 같은 방법을 이용하여 물리적 특성 및 가죽 적용 시 물성을 측정하였으며, 그 결과를 각각 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.
[물성측정 방법]
(1) 색상 및 외관
피혁용 탈지제가 갖는 여러 가지 물성 가운데에서 우선이 되는 외관은 탈지제 자체의 기본적인 물성 못지않게 중요하게 인식될 수 있다. 그러므로 부반응물의 포함 정도 및 색상을 측정하였다.
(2) pH
pH 페이퍼(paper) : ADVANTEC test paper, Whole range, BTB 등을 이용하여 탈지제를 10% 수용액으로 만들어 상온(약 20 ℃)에서 pH 페어퍼(paper)를 이용하여 pH를 측정하였다. 이때, 제품으로써 안정성, 윤활성 및 반응성을 높이기 위해서 중성인 pH 6 ∼ 7이 가장 이상적이다.
(3) 고형분 함량
Mettler 제품의 IR Dryer(Ultra 3421)을 이용하여 온도 120 ℃에서 120 분 동안의 고형물 함량을 측정하였다.
(4) 안정성
제품의 안정성으로 10% 증류수에서 제품이 얼마나 안정한지를 측정하였다.
구 분 (탈지제) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
색상/ 외관 황색/ 액체 황색/ 페이스트 황색/ 액체 황색/ 액체 황색/ 액체 황색/ 액체 황색/ 액체 황색/ 액체
고형분 함량 (%) 55 55 60 55 55 55 50 60
용해성 (10% H2O) 용해 용해 용해 용해 용해 용해 용해 용해
pH 7 6.5 6.5 7 6.5 6.5 6.5 6.5
구 분 (가죽) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
탈지력 (%) 60 68 70 65 72 65 50 70
유지분 함량 (%) 1.8 1.4 1.5 1.3 1.2 1.3 1.6 1.2
고형분 함량 (%) 55 55 60 55 55 55 50 60
안정성 (1개월) 좋음 좋음 좋음 좋음 좋음 나쁨 좋음 좋음
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 정제된 폐돈지를 메틸에스테르와 반응한 후 분리 회수된 지방산을 이용하여 제조한 실시예 1 ∼ 3의 탈지제가 종래에 시판되고 있는 비교예 1 ∼ 3과 비교하여, 색상, 외관, pH, 고형분 함량, 안정성, 탈지력 등의 물리적 특성이 동등 이상의 효과를 나타낸다는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 표 2에 나타난 바와 같이, 가죽에 적용하였을 경우 피혁의 제품의 안정성 및 고형물의 함량에서 보다 우수한 결과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라 정제된 폐돈지를 에스테르화 반응으로 불포화 지방산이 분리 회수된 돈지를 설폰화 반응하여 얻어진 탈지제는 종래에 상품화된 것과 비교하여 동등이상의 탈지력, 제품 안정성, 피혁 유연성, 가지 효과 등의 물리적 특성을 가질 뿐만 아니라 반응성이 우수하여 미반응물로 인한 환경오염성을 현저히 줄일 수 있어 효과적이다.

Claims (3)

  1. 돈지를 이용하여 탈지제를 제조하는 방법에 있어서,
    상기 폐돈지를 120 ∼ 160 ℃ 반응온도, 180 ∼ 220 mbar 반응압력하에서 물을 용매로 가열하여 순도 99% 이상의 돈지를 분리 회수하는 단계;
    상기 회수된 돈지 100 중량부에, 수산화나트륨 10 ∼ 25 중량부, 메틸알콜 20 ∼ 30 중량부 혼합하여 에스테르화 반응을 수행한 후 침전시켜 상등액을 분리하는 단계; 및
    상기 상등액 100 중량부에 발열황산(Fuming Surfuric acid) 또는 클로로설포닉에시드(Chlorosulfonic acid) 10 ∼ 20 중량부를 사용한 술폰화 반응으로 탈지제를 제조하는 단계;
    를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 음이온 탈지제의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 폐돈지는 포화지방산과 불포화 지방산이 40 ∼ 45 : 55 ∼ 60 중량비를 함유하는 것을 특징으로 하는 음이온 탈지제의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 상등액은 포화지방산과 불포화 지방산이 2 ∼ 5 : 95 ∼ 98 중량비를 함유하는 것을 특징으로 하는 음이온 탈지제의 제조방법.
KR1020060011281A 2006-02-06 2006-02-06 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법 KR100719481B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060011281A KR100719481B1 (ko) 2006-02-06 2006-02-06 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060011281A KR100719481B1 (ko) 2006-02-06 2006-02-06 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100719481B1 true KR100719481B1 (ko) 2007-05-18

Family

ID=38277527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060011281A KR100719481B1 (ko) 2006-02-06 2006-02-06 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100719481B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102041321A (zh) * 2010-12-24 2011-05-04 张壮斗 一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR930013140A (ko) * 1991-12-05 1993-07-21 서창석 저공해 피혁용 탈지제의 제조방법
KR940019870A (ko) * 1993-02-15 1994-09-15 최근선 피혁탈지제 조성물
KR20040023810A (ko) * 2001-07-20 2004-03-19 바스프 악티엔게젤샤프트 가죽 탈지제

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR930013140A (ko) * 1991-12-05 1993-07-21 서창석 저공해 피혁용 탈지제의 제조방법
KR940019870A (ko) * 1993-02-15 1994-09-15 최근선 피혁탈지제 조성물
KR20040023810A (ko) * 2001-07-20 2004-03-19 바스프 악티엔게젤샤프트 가죽 탈지제

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102041321A (zh) * 2010-12-24 2011-05-04 张壮斗 一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺
CN102041321B (zh) * 2010-12-24 2014-05-28 张壮斗 一种无铬的循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1996680B1 (en) Improved process for the preparation of fatty acid methyl ester (biodiesel) from triglyceride oil through transesterification
US6013817A (en) Process for the production of ethyl esters
CN112174845B (zh) 一种d-泛醇的制备方法
CN101367711A (zh) 对来自生物柴油生产的甘油进行纯化的方法
CN101285107A (zh) 一种复合型亚硫酸化植物油皮革加脂剂及其制备方法
JP3847337B2 (ja) 2−ヒドロキシ−4−メチルチオ酪酸(mha)の製造方法および動物飼料補足剤としてのその使用
JPH0150223B2 (ko)
EP2308818A1 (en) Process for the purification of crude alkaline glycerol
US20120245398A1 (en) Process for the purification of crude glycerol
CN113072444B (zh) 一种分离提取r-3-羟基丁酸甲酯的方法
CN101139328B (zh) 环氧脂肪酸甲酯合成工艺
RU2649012C2 (ru) Метод разделения и очистки гидроксианалога метионина, полученного путем гидролиза циангидринов
KR100719481B1 (ko) 폐돈지를 이용한 음이온 탈지제의 제조방법
CN110818762B (zh) 一种回收甾醇并精制钾盐的渣油处理方法
EP2159212A1 (en) Method for purification of glycerol from biodiesel production
CN1580288A (zh) 一种皮革加脂剂的制造方法
CN1166630C (zh) 羟基甲基硫代丁酸酯的制备方法
CN102190606B (zh) 一种新型磺化油脂的制备方法
CN115650836B (zh) 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的合成工艺
KR100604348B1 (ko) 플레싱 공정으로부터 배출되는 폐돈지의 활용방법
JP2722599B2 (ja) 油脂の改質方法
CN102627561A (zh) 增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺
CN110642674B (zh) 一种在生物柴油副产粗甘油的精制过程中联产丙烯醛的方法
CN113292597B (zh) 一种回收磷酸二乙酯酸钠和氯乙烷制备磷酸三乙酯化合物的方法
CN116693390A (zh) 一种鲸蜡硬脂醇与脂肪酸的组合物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130423

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140312

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150513

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160422

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee