KR100709253B1 - Complex phosphor layer and panel display device comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 복합 형광막 및 이를 구비한 표시장치에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 가시광을 발광하는 형광체를 포함하는 제1형광막과, 상기 제1형광막 전면에 걸쳐 형성되고, 상기 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 형광체가 박막으로 형성된 제2형광막이 구비된 복합 형광막과, 상기 복합 형광막이 구비된 표시장치에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite fluorescent film and a display device having the same, and more particularly, to a first fluorescent film including a fluorescent material emitting visible light in vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy, and the entire surface of the first fluorescent film. The present invention relates to a composite fluorescent film having a second fluorescent film formed of a thin film and formed of a thin film of a fluorescent material emitting a long wavelength ultraviolet ray of 200 to 400 nm by the vacuum ultraviolet ray, electron beam, or electrical energy. .

상기 복합 형광막은 제2형광막의 형광체에서 방출되는 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 제1형광막의 형광체가 흡수하여, 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의한 가시광 발광 이외에, 상기 장파장 자외선의 흡수에 따른 추가의 가시광 발광이 일어나 발광 효율이 증가된다. 이러한 복합 형광막은 구조 내 형광막을 구비하는 플라즈마 표시장치, 음극선관, 전자방출 디바이스, 전계발광 표시장치 및 액정표시장치와 같은 표시장치에 적합하게 적용되어 휘도, 색 재현성 및 자외선 열화에 대한 저항 특성을 향상시킨다.The composite fluorescent film absorbs 200-400 nm long wavelength ultraviolet light emitted from the phosphor of the second fluorescent film, and the phosphor of the first fluorescent film absorbs additional light due to absorption of the long wavelength ultraviolet light, in addition to visible light emission by vacuum ultraviolet light, electron beam or electric energy. Visible light emission occurs and the light emission efficiency is increased. The composite fluorescent film is suitably applied to display devices such as a plasma display device, a cathode ray tube, an electron emitting device, an electroluminescent display device, and a liquid crystal display device having a fluorescent film in a structure, thereby improving luminance, color reproducibility, and resistance to UV degradation. Improve.

장파장 자외선, 형광체, 발광 효율, 휘도, 표시장치 Long wavelength UV, phosphor, luminous efficiency, luminance, display

Description

복합 형광막과 이를 구비한 표시장치{COMPLEX PHOSPHOR LAYER AND PANEL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME} COMPOSITE PHOSPHOR LAYER AND PANEL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME

도 1a는 본 발명의 제1구현예에 따른 복합 형광막의 구조를 보여주는 단면도.1A is a cross-sectional view showing the structure of a composite fluorescent film according to the first embodiment of the present invention.

도 1b는 상기 제1구현예의 복합 형광막의 발광 메커니즘을 보여주는 모식도. 1B is a schematic diagram showing the light emitting mechanism of the composite fluorescent film of the first embodiment.

도 2a는 본 발명이 제2구현예에 따른 복합 형광막의 구조를 보여주는 단면도.Figure 2a is a cross-sectional view showing the structure of a composite fluorescent film according to the second embodiment of the present invention.

도 2b는 상기 제2구현예의 복합 형광막의 발광 메커니즘을 보여주는 모식도.Fig. 2B is a schematic diagram showing the light emitting mechanism of the composite fluorescent film of the second embodiment.

[기술 분야][Technical Field]

본 발명은 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 형광체가 박막으로 형성된 제1형광막과, 상기 제1형광막 전면에 걸쳐 형성되고, 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 가시광을 발광하는 형광체를 포함하는 제2형광막이 구비된 복합 형광막과, 상기 복합 형광막이 구비된 표시장치에 관한 것이다. The present invention provides a first fluorescent film formed of a thin film of a phosphor emitting a long wavelength ultraviolet ray of 200 to 400 nm by a vacuum ultraviolet ray, an electron beam, or electrical energy, and is formed over the entire surface of the first fluorescent film. A composite fluorescent film comprising a second fluorescent film comprising a phosphor for emitting visible light to energy, and a display device provided with the composite fluorescent film.

[종래기술][Private Technology]

플라즈마 표시장치(Plasma display panel, 이하 'PDP'라 한다)은 두 개의 좁은 평판 유리판 사이에 Ne이나 Xe 등의 불활성 기체를 봉입하고 유리면에 부착된 전극에 고전압을 인가하여 플라즈마 상태에서 방출되는 147 nm와 173 nm의 진공 자외선이 유리면에 코팅된 적색, 녹색 및 청색 형광체를 여기시켜 발광이 이루어지도록 한 것이다.Plasma display panels (hereinafter referred to as "PDPs") are filled with an inert gas such as Ne or Xe between two narrow flat glass plates, and are emitted in a plasma state by applying a high voltage to an electrode attached to the glass surface. And 173 nm vacuum ultraviolet rays excite red, green and blue phosphors coated on the glass surface to emit light.

PDP에 사용되는 형광체는 방전 조건 하에서 형광체 표면이 방전과 진공 자외선(VUV)에 노출되므로, 시간이 지남에 따라 열화 되어 PDP의 휘도가 저하되거나 색 좌표를 변화시키는 등 PDP의 발광특성과 수명에 나쁜 영향을 미친다.Phosphor used in PDP is exposed to discharge and vacuum ultraviolet (VUV) surface under discharge condition, so it deteriorates over time, which is detrimental to the emission characteristics and lifespan of PDP such as deterioration of brightness of PDP or change of color coordinates. Affect.

특히 PDP 제조공정 중에서 형광막의 형성은 형광체 페이스트를 기판상에 인쇄 후 소성하는 공정을 거치게 되는데, 상기 소성 시 450 ℃ 이상에서 수행됨에 따라 형광체의 열화를 야기시켜 형광체의 가시광 발광 효율 및 PDP의 휘도가 저하되고, 색 좌표가 변화되는 등의 문제점을 야기한다.In particular, the formation of the phosphor film during the PDP manufacturing process is performed by printing the phosphor paste on a substrate and firing it, which is performed at 450 ° C. or higher during the firing, causing deterioration of the phosphor, thereby increasing the visible light emission efficiency of the phosphor and the luminance of the PDP. It causes a problem such as deterioration and color coordinate change.

최근 수요가 급증하고 있는 PDP에 대한 소비자의 요구에 부응하기 위해선 상기한 문제를 해결하여 고휘도 및 고색상을 구현하여야 하며, 이에 따라 새로운 재질의 형광체의 제안이 시급하다.In order to meet consumer demand for PDPs, which are rapidly increasing in demand, it is necessary to solve the above problems and implement high brightness and high color. Accordingly, it is urgent to propose new phosphors.

본 발명의 목적은 형광막의 적색, 녹색 청색의 가시광 발광 효율을 증가시키기 위해, 가시광을 발광하는 형광체로 이루어진 제1형광막과, 상기 제1형광막 전면에 걸쳐 형성되며 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 형광체를 포함하는 제2형광막으로 이루어진 복합 형광막을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to extend the visible light emission efficiency of the red, green blue of the fluorescent film, a first fluorescent film made of a phosphor for emitting visible light, and a long wavelength ultraviolet ray of 200 to 400 nm formed over the entire first fluorescent film It is to provide a composite fluorescent film composed of a second fluorescent film comprising a phosphor that emits light.

본 발명의 다른 목적은 상기 복합 형광막을 구비하여 휘도, 색재현성 및 자외선 열화에 대한 저항이 향상된 표시장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a display device having the composite fluorescent film, which has improved luminance, color reproducibility, and resistance to UV degradation.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 가시광을 발광하는 제1형광체를 포함하는 제1형광막과, 상기 제1형광막 전면에 걸쳐 형성되고, 상기 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 제2형광체를 포함하는 제2형광막을 포함하는 복합 형광막을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a first fluorescent film comprising a first phosphor for emitting visible light by vacuum ultraviolet light, electron beam or electrical energy, and is formed over the entire surface of the first fluorescent film, the vacuum ultraviolet light, Provided is a composite fluorescent film comprising a second fluorescent film comprising a second phosphor that emits long wavelength ultraviolet rays of 200 to 400 nm by electron beam or electrical energy.

또한 본 발명은 상기 복합 형광막으로 이루어진 형광막이 구비된 표시장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a display device having a fluorescent film made of the composite fluorescent film.

상기 표시장치는 플라즈마 표시장치, 음극선관, 형광표시관, 전자방출 디바이스, 전계발광 표시장치 및 액정표시장치 중에서 선택된 1종이다.The display device is one selected from a plasma display device, a cathode ray tube, a fluorescent display tube, an electron emitting device, an electroluminescent display device, and a liquid crystal display device.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 복합 형광막은 가시광을 발광하는 제1형광체로 이루어진 제1형광막에 더하여, 상기 제1형광막 전면에 걸쳐 형성되고, 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 제2형광체를 포함하는 제2형광막을 구비함으로써, 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 인가에 따른 가시광 발광 이외에, 상기 장파장 자외선을 흡수하여 이루어지는 가시광 발광을 추가로 수행함으로써 가시광의 발광 효율을 증가시키는 것을 특징으로 한다.The composite fluorescent film of the present invention comprises a first fluorescent film comprising a first fluorescent material for emitting visible light, and a second fluorescent substance formed over the entire surface of the first fluorescent film and including a second wavelength ultraviolet ray having a wavelength of 200 to 400 nm. By providing a two-fluorescence film, in addition to the visible light emission according to the application of vacuum ultraviolet light, electron beam or electrical energy, the visible light emission by absorbing the long-wavelength ultraviolet light is further performed to increase the light emission efficiency of the visible light.

도 1a는 본 발명의 제1구현예에 따른 복합 형광막의 구조를 보여주는 단면도이다.1A is a cross-sectional view illustrating a structure of a composite fluorescent film according to a first embodiment of the present invention.

도 1a를 참조하면, 상기 복합 형광막은 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 인가에 의해 가시광을 발광하는 제1형광체를 포함하는 제1형광막(50a)과, 그 상부로 상기 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 인가에 따라 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 제2형광체가 형성된 제2형광막(52a)을 구비한다.Referring to FIG. 1A, the composite fluorescent film includes a first fluorescent film 50a including a first phosphor that emits visible light by applying vacuum ultraviolet light, electron beam, or electrical energy, and the vacuum ultraviolet light, electron beam, or electric energy thereon. And a second fluorescent film 52a having a second phosphor that emits long wavelength ultraviolet rays of 200 to 400 nm upon application.

도 1b는 상기 제1구현예의 복합 형광막의 발광 메커니즘을 보여주는 모식도이다.1B is a schematic diagram showing the light emitting mechanism of the composite fluorescent film of the first embodiment.

도 1b를 참조하면, 복합 형광막에 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 중의 하나가 인가되면, 제1형광막(50a)의 제1형광체와 제2형광막(52a)의 제2형광체가 들뜬 후 기저 상태로 돌아오면서, 제1형광체는 가시광을 발광하고, 제2형광체는 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출한다.Referring to FIG. 1B, when one of vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy is applied to the composite fluorescent film, the first phosphor of the first fluorescent film 50a and the second phosphor of the second fluorescent film 52a are excited and then grounded. Returning to the state, the first phosphor emits visible light, and the second phosphor emits long wavelength ultraviolet rays of 200 to 400 nm.

상기 제1형광막(50a)의 제1형광체에 의해 발광된 가시광은 화상을 구현하고, 제2형광막(52a)의 제2형광체에 의해 방출된 장파장 자외선은 그대로 외부로 방출되지 않고 제1형광막(50a)의 제1형광체에 흡수되어 이러한 장파장 자외선에 의해 다시 제1형광막(50a)의 제1형광체가 들뜬 후 기저 상태로 되돌아 가면서 가시광을 방출한다. 즉, 본 발명의 복합 형광막은 제2형광막(52a)의 제2형광체에 의해 제1형광막(50a)의 제1형광체가 가시광 발광을 추가로 수행할 수 있어 발광 효율이 증가한다.The visible light emitted by the first phosphor of the first fluorescent film 50a realizes an image, and the long-wavelength ultraviolet light emitted by the second phosphor of the second fluorescent film 52a is not emitted to the outside as it is. Absorbed by the first phosphor of the film 50a, the first phosphor of the first fluorescent film 50a is excited again by the long wavelength ultraviolet rays, and then returns to the ground state to emit visible light. That is, in the composite fluorescent film of the present invention, the first phosphor of the first fluorescent film 50a may further perform visible light emission by the second phosphor of the second fluorescent film 52a, thereby increasing the luminous efficiency.

이러한 메커니즘에 따른 복합 형광막의 가시광 발광 효율의 증가는 도 2a의 복합 형광막의 구조에서도 동일하게 일어난다.The increase in the visible light emission efficiency of the composite fluorescent film according to this mechanism also occurs in the structure of the composite fluorescent film of Figure 2a.

도 2a는 본 발명의 제2구현예에 따른 복합 형광막의 구조를 보여주는 단면도이다.2A is a cross-sectional view illustrating a structure of a composite fluorescent film according to a second embodiment of the present invention.

도 2a를 참조하면, 복합 형광막은 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 인가에 따라 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 제2형광체가 제2형광막(52b)과, 상기 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 인가에 의해 가시광을 발광하는 제1형광체를 포함하는 제1형광막(50b)으로 이루어진다.Referring to FIG. 2A, the composite fluorescent film includes a second fluorescent film 52b and a second fluorescent film 52b that emits a long wavelength ultraviolet ray of 200 to 400 nm according to the application of vacuum ultraviolet ray, electron beam, or electrical energy. It consists of the 1st fluorescent film 50b containing the 1st fluorescent substance which emits visible light by application.

도 2b는 상기 제2구현예의 복합 형광막의 발광 메커니즘을 보여주는 모식도이다.2B is a schematic diagram showing the light emitting mechanism of the composite fluorescent film of the second embodiment.

도 2b를 참조하면, 도 1b에서 설명한 바와 같이, 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지 인가에 따라 제2형광막(52b)의 제2형광체에서 방출된 장파장 자외선이 제1형광막(50b)의 제1형광체에 의해 흡수되어, 상기 제1형광막(50b)의 제1형광체가 가시광 발광 효율을 증가시킨다.Referring to FIG. 2B, as described with reference to FIG. 1B, the long-wavelength ultraviolet light emitted from the second phosphor of the second fluorescent film 52b according to the application of vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy is applied to the first fluorescent film 50b. Absorbed by the phosphor, the first phosphor of the first fluorescent film 50b increases the visible light emission efficiency.

본 발명에 따른 제1형광막은 가시광 발광의 주가 되는 형광막으로 그 두께는 통상적으로 표시장치에 사용되는 범위 내에서 적용될 수 있으며, 제2형광막과 더하여 복합 형광막의 두께가 1.0 ㎛ 내지 40 ㎛이 되는 범위 내에서 변형이 가능하다. The first fluorescent film according to the present invention is a fluorescent film which is a main material for the visible light emission, the thickness thereof can be generally applied within the range used in the display device, and in addition to the second fluorescent film, the thickness of the composite fluorescent film is 1.0 μm to 40 μm. Modifications are possible within the range.

그러나, 제2형광막의 경우 상기 제1형광막의 가시광의 발광에 필요한 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지의 입사 경로가 방해되어 가시광의 발광 효율이 오히려 저하되는 문제를 야기될 수 있어 이러한 방해 요소를 최소화하기 위해 적절한 복합 형광막의 설계가 필요하다.However, in the case of the second fluorescent film, an incident path of vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy required for emitting the visible light of the first fluorescent film may be disturbed, thereby causing a problem that the luminous efficiency of the visible light is lowered. In order to design a suitable composite fluorescent film.

바람직하기로, 상기 제2형광막의 두께는 5.0 mm 이하로 형성하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하기엔 50 nm 내지 1.0 mm로 형성한다. 만약 상기 두께가 5 mm를 초과하는 경우 전술한 바와 같이 제1형광막에 입사되는 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지의 경로가 방해받아 충분한 정도의 가시광 발광을 수행할 수 없어 발광 효율의 저하를 가져온다.Preferably, the second fluorescent film has a thickness of 5.0 mm or less, more preferably 50 nm to 1.0 mm. If the thickness exceeds 5 mm, as described above, the path of the vacuum ultraviolet ray, the electron beam, or the electric energy incident on the first fluorescent film is disturbed, and thus, sufficient light emission cannot be performed, resulting in a decrease in luminous efficiency.

또한 제1형광막 및 제2형광막의 제조는 통상의 인쇄법, 감광성 페이스트법 및 건조 필름법으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 후막법 또는 진공증착, 스퍼터링, 플라즈마 증착 및 이온 플레이팅법으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 박막 방법으로 수행하며, 적어도 하나 이상의 형광막은 박막 방법으로 수행한다.In addition, the production of the first fluorescent film and the second fluorescent film in the group consisting of one thick film method or vacuum deposition, sputtering, plasma deposition and ion plating method selected from the group consisting of conventional printing method, photosensitive paste method and dry film method. The selected one thin film method is used, and at least one fluorescent film is performed by the thin film method.

바람직하기로, 본 발명의 복합 형광막은 제1형광막 및 제2형광막을 박막/박막, 후막/박막, 또는 박막/후막으로 형성할 수 있으며, 바람직하기로 제2형광막을 박막으로 형성한다. Preferably, the composite fluorescent film of the present invention may form the first fluorescent film and the second fluorescent film as a thin film / thin film, a thick film / thin film, or a thin film / thick film, and preferably, the second fluorescent film is formed as a thin film.

제1형광막(50a)을 이루는 제1형광체는 후속에서 설명될 표시장치인 플라즈마 표시장치, 음극선관, 형광표시관, 전자방출 디바이스, 유기 및 무기 전계발광 표시장치 및 액정표시장치에 사용되는 형광체면 그 어느 것이든 가능하며, 본 발명에서 굳이 한정하지는 않는다.The first phosphor constituting the first fluorescent film 50a is a phosphor used in a plasma display device, a cathode ray tube, a fluorescent display tube, an electron emitting device, an organic and inorganic electroluminescent display device, and a liquid crystal display device which are display devices to be described later. Any of the cottons can be used, and the present invention is not limited thereto.

대표적으로, 적색 형광체로는 Y(V,P)O4:Eu, (Y,Gd)BO3:Eu, (Y,Gd)O3:Eu 등이 사용될 수 있으나, 휘도 특성이 우수한 Y(V,P)O4:Eu를 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우 패널의 색온도 조절시 휘도 감소를 최소화할 수 있어 바람직한 휘도와 색 순도를 얻을 수 있다.Typically, Y (V, P) O 4 : Eu, (Y, Gd) BO 3 : Eu, (Y, Gd) O 3 : Eu, etc. may be used as the red phosphor, but Y (V) having excellent luminance characteristics may be used. It is preferable to use, P) O 4 : Eu. In this case, the luminance reduction can be minimized when adjusting the color temperature of the panel, thereby obtaining desirable luminance and color purity.

녹색 형광체로는 Zn2SiO4:Mn, (Zn,A)2SiO4:Mn(A는 알칼리 토금속), (Ba,Sr,Mg)O·aAl2O3:Mn(a = 1 내지 23의 정수), MgAlxOy:Mn(x = 1 내지 10의 정수, 20-7 y = 1 내지 30의 정수), LaMgAlxOy:Tb(x = 1 내지 14의 정수, y = 8 내지 47의 정수), ReBO3:Tb(Re는 Sc, Y, La, Ce, 및 Gd로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택되는 희토류 원소임), 및 (Y, Gd)BO3:Tb로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택하여 사용할 수 있다. Green phosphors include Zn 2 SiO 4 : Mn, (Zn, A) 2 SiO 4 : Mn (A is an alkaline earth metal), (Ba, Sr, Mg) O.aAl 2 O 3 : Mn (a = 1 to 23). Integer), MgAl x O y : Mn (x = 1 to 10 integer, 20-7 y = 1 to 30), LaMgAl x O y : Tb (x = 1 to 14 integer, y = 8 to 47 1) from ReBO 3 : Tb (Re is a rare earth element selected from at least one selected from the group consisting of Sc, Y, La, Ce, and Gd), and (Y, Gd) BO 3 : Tb. More than one species can be selected and used.

청색 형광체로는 CaMgSi2O6:Eu, BaMgAl10O17:Eu2 +, ZnS:Ag, Cl, CaWO4:Pb, 및 Y2SiO5:Eu로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 CaMgSi2O6:Eu를 사용한다.A blue phosphor CaMgSi 2 O 6: Eu, BaMgAl 10 O 17: Eu 2 +, ZnS: Ag, Cl, CaWO 4: Pb, and Y 2 SiO 5: can be used to be one or more selected from the group consisting of Eu CaMgSi 2 O 6 : Eu is preferably used.

제2형광막을 이루는 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 장파장 자외선을 방출하는 제2형광체는 부활제의 파장이 200 내지 400 nm에서 발광피크를 가지는 형광체는 어떠한 것이든 가능하다. 대표적으로, (Ba,Mg,Zn)3SiO7 : Pb2 +, (Ca,Zn)3(PO4)2 : Tl+, MgO : Gd3 +, Y2O3 : Gd3 +, SrAl12O19:Ce, BaSi2O5:Pb, (Sr,Zn)MgSi2O7:Pb, SrB4O7:Eu, BaSi2O5 :Pb2 +, BaZn2Si2O7 :Pb2 +, BaMg2Si2O7 :Pb2 +, (Ba,Sr,Mg)3Si2O7:Pb2+, (Ba,Mg,Mn)3Si2O7 :Pb2 +, (Ba,Zn,Mg)3Si2O7 :Pb2 +, SrB4O7 :Eu2 +, YPO4:Ce, LaPO4:Ce, (Mg,Ba)Al11O19:Ce, 및 Ca3(PO4)2:Tl+ 로 이루어진 군에서 1종 이상 선택된 것이 가능하다.The second phosphor that emits long-wavelength ultraviolet rays by vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy constituting the second fluorescent film may be any phosphor having an emission peak at a wavelength of 200 to 400 nm of the activator. Typically, (Ba, Mg, Zn) 3 SiO 7: Pb 2 +, (Ca, Zn) 3 (PO 4) 2: Tl +, MgO: Gd 3 +, Y 2 O 3: Gd 3 +, SrAl 12 O 19: Ce, BaSi 2 O 5: Pb, (Sr, Zn) MgSi 2 O 7: Pb, SrB 4 O 7: Eu, BaSi 2 O 5: Pb 2 +, BaZn 2 Si 2 O 7: Pb 2 + , BaMg 2 Si 2 O 7 : Pb 2 + , (Ba, Sr, Mg) 3 Si 2 O 7: Pb 2+ , (Ba, Mg, Mn) 3 Si 2 O 7 : Pb 2 + , (Ba, Zn, Mg) 3 Si 2 O 7 : Pb 2 + , SrB 4 O 7: Eu 2 + , YPO 4 : Ce, LaPO 4 : Ce , (Mg, Ba) Al 11 O 19 : Ce, and At least one selected from the group consisting of Ca 3 (PO 4) 2 : Tl + is possible.

이미 언급한 바와 같이 본 발명의 복합 형광막은 형광막이 구비되는 각종 표시장치에 적용될 수 있다. 이때 복합 형광막은 형광막을 형성하고자 하는 표시장치에 기판/제1형광막/제2형광막, 또는 기판/제2형광막/제2형광막의 순으로 적층 한다. As mentioned above, the composite fluorescent film of the present invention can be applied to various display devices including the fluorescent film. In this case, the composite fluorescent film is stacked in the order of substrate / first fluorescent film / second fluorescent film or substrate / second fluorescent film / second fluorescent film on the display device on which the fluorescent film is to be formed.

플라즈마 표시장치(Plasma Display Panel, PDP)는 불활성 가스의 플라즈마 방전에 동반하는 가로 및 세로로 배열된 매트릭스 전극 교점에서의 발광을 이용한 표시장치 장치로, 이온화된 가스가 재결합(recombination)을 할 때 발생하는 글로 방전(glow discharge)을 기초로 한다. 부연하자면, 플라즈마 표시장치는 통상 서로 대향되는 기판상에 어드레스 전극과 표시전극을 구비하여, 이 사이에 일정 전압을 인가하여 방전을 수행하여 발생하는 진공 자외선이 형광막의 형광체를 여기시키고, 기판을 통해 가시광을 방출하게 되면서 영상을 구현한다.Plasma Display Panel (PDP) is a display device that uses light emission at horizontal and vertically arranged matrix electrode junctions accompanying plasma discharge of an inert gas, and is generated when ionized gas is recombined. Is based on glow discharge. In other words, the plasma display device usually includes an address electrode and a display electrode on a substrate facing each other, and vacuum ultraviolet rays generated by applying a constant voltage to discharge the plasma excite the phosphor of the fluorescent film, It emits visible light and realizes an image.

이때 상기 형광막으로 본 발명에 따른 복합 형광막을 적용하는 경우 진공 자외선에 의해 제1형광막의 형광체가 여기 후 기저 상태로 되돌아 가면서 가시광을 방출하고, 제2형광막의 형광체가 여기 후 방출하는 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 제1형광막의 형광체가 흡수함에 따라 추가 가시광 방출이 발생한다. 이에 따 라 구현되는 화면의 휘도가 증가할 뿐만 아니라 색재현력이 증가하고, 제2형광막이 방전시 발생하는 자외선을 오히려 흡수함에 따라 종래 자외선에 따른 형광막의 열화를 방지한다. 그 결과, 고품질의 화면을 나타내고 수명이 증가된 플라즈마 표시장치의 구현이 가능해진다.In this case, when the composite fluorescent film according to the present invention is applied to the fluorescent film, the fluorescent material of the first fluorescent film returns to the ground state after excitation by vacuum ultraviolet rays, and emits visible light, and the fluorescent material of the second fluorescent film emits after the excitation. Further visible light emission occurs as the long wavelength ultraviolet light of nm is absorbed by the phosphor of the first fluorescent film. Accordingly, not only the brightness of the screen is increased but also the color reproduction power is increased, and the second fluorescent film absorbs ultraviolet rays generated during discharge, thereby preventing deterioration of the conventional fluorescent film due to ultraviolet rays. As a result, it is possible to implement a plasma display device which exhibits a high quality screen and has an increased lifetime.

음극선관(Cathode Ray Tube, CRT)은 형광막이 형성된 페이스 패널과 펀넬 및 형광막에 전자빔을 방출하는 전자총이 장착된 넥크부가 일체로 결합되고, 내부가 고진공 상태를 유지하는 튜브를 기본 구성으로 한다. 음극선관은 전자총에서 적색, 녹색 및 청색의 영상 신호에 대응하는 세줄기 전자빔을 방출하여 해당 형광막으로 분리되어 지정된 형광막을 발광시켜 영상을 구현한다. 이때 상기 형광막으로 본 발명에 따른 복합 형광막을 적용하여 상기에서 언급한 바와 같은 효과를 얻는다. Cathode ray tube (CRT) is composed of a face panel in which a fluorescent film is formed, a neck portion having a funnel and a neck portion equipped with an electron gun for emitting an electron beam to the fluorescent film, and a tube having a high vacuum inside. The cathode ray tube emits three stem electron beams corresponding to the red, green, and blue image signals from the electron gun, is separated into the corresponding fluorescent film, and emits a designated fluorescent film to realize an image. At this time, by applying the composite fluorescent film according to the present invention as the fluorescent film to obtain the effect as mentioned above.

형광표시관(Vacuum Fluorescence Display, VFD)은 저속 전자선에 의해 형광체의 여기발광 현상을 이용하는 표시장치 장치이다. 상기 형광표시관은 음극에서 방출된 열전자를 그리드에서 제어하여 양극에 충돌시켜, 양극의 형광체를 여기시켜 화상을 구현한다. 상기 형광막으로 본 발명의 복합 형광막을 도입하여 고 휘도를 얻을 수 있다.BACKGROUND A fluorescent display tube (VFD) is a display device device that utilizes an excitation light emission phenomenon of a phosphor by a low speed electron beam. The fluorescent display tube controls hot electrons emitted from the cathode in a grid to collide with the anode to excite the phosphor of the anode to implement an image. A high luminance can be obtained by introducing the composite fluorescent film of the present invention into the fluorescent film.

전자방출 디바이스(Electron Emission Device, EED)는 상기 음극선관과 유사하며, 음극선관의 장점을 모두 가지고 있으면서도 구조가 단순한 잇점이 있다. 이러한 전자방출 디바이스는 양자역학적인 터널링 효과를 이용하여 캐소드 전극에 형성된 에미터로부터 전자를 방출시키고, 방출된 전자를 애노드 전극에 형성된 형광 막에 충돌시켜 발광시키는 것에 의하여 소정의 영상을 구현한다. 이때 상기 형광막으로 본 발명에 따른 복합 형광막을 적용하여 상기에서 언급한 바와 같은 효과를 얻는다.The electron emission device (EED) is similar to the cathode ray tube, and has all the advantages of the cathode ray tube but has a simple structure. Such an electron emitting device implements a predetermined image by emitting electrons from an emitter formed on the cathode electrode by using a quantum mechanical tunneling effect and colliding the emitted electrons with a fluorescent film formed on the anode electrode to emit light. At this time, by applying the composite fluorescent film according to the present invention as the fluorescent film to obtain the effect as mentioned above.

전계발광 표시장치(Light Emitting Diode, LED)는 형광체에 따라 구분이 가능하며 무기화합물인 ZnS계의 형광체에 교류 고전압을 가할 때 발광하는 현상을 이용한 무기전계발광 표시장치와 발광물질에 형광성 유기 화합물을 사용하는 유기전계발광 표시장치로 나뉜다.Light emitting diodes (LEDs) can be distinguished according to phosphors, and inorganic organic light emitting diodes and phosphorescent organic compounds are used to emit light when AC high voltage is applied to phosphors of the inorganic compound ZnS. It is divided into organic electroluminescent display device used.

특히, 유기전계발광 표시장치(Organic Light Emitting Diode, OELD)는 투명 기판상에 애노드 및 캐소드 전극이 형성되고, 상기 전극 사이에 유기발광층이 형성된다. 상기 표시장치는 애노드로부터 주입된 정공과 캐소드로부터 주입된 전자가 발광층에서 결합하여 여기자(exiton)를 형성하고, 상기 여기자가 에너지를 방출하면서 발광하여 화상을 구현한다. 이때 상기 유기발광층에 추가로 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 형광막을 형성하여 휘도가 증가할 뿐만 아니라 색재현력이 증가하여 고품질의 화면의 구현이 가능해진다.In particular, in an organic light emitting diode (OLED), anode and cathode electrodes are formed on a transparent substrate, and an organic light emitting layer is formed between the electrodes. The display device combines holes injected from an anode and electrons injected from a cathode in an emission layer to form an exciton, and the excitons emit light while emitting energy to implement an image. At this time, by forming a fluorescent film emitting a long wavelength ultraviolet ray of 200 to 400 nm in addition to the organic light emitting layer, not only the brightness is increased but also the color reproduction power is increased, thereby realizing a high quality screen.

액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)는 투명한 전면 및 후면 기판과, 양 기판 사이에 주입되는 액정과, 양 기판의 내측 대향면으로 배치 형성되어 대향하는 교차점이 하나의 화소를 형성하는 도전막과, 도전막의 내측면으로 형성되며 액정 분자를 규칙적으로 배열시키는 배향막과, 양 기판의 외측면으로 부착되어 일정 방향으로 진동하는 빛만을 선택적으로 투과시키는 편광판을 포함한다. 상기 액정표시장치는 나선상으로 비틀린 배열을 갖는 액정은 도전막에 전압이 인가되면 비 틀린 상태가 풀리고 수직 방향으로 재배열되며, 전압이 소거되면 다시 비틀린 상태의 배열을 갖게 된다.A liquid crystal display (LCD) includes a transparent front and rear substrate, a liquid crystal injected between the two substrates, a conductive film formed on the inner facing surface of both substrates, and the intersections of which the opposite intersections form one pixel; And an alignment layer formed on the inner side of the conductive layer and regularly arranging the liquid crystal molecules, and a polarizing plate selectively transmitting only the light attached to the outer side of both substrates and vibrating in a predetermined direction. In the liquid crystal display device, a liquid crystal having a spirally twisted arrangement is unwound and rearranged in a vertical direction when a voltage is applied to the conductive layer, and is twisted again when the voltage is erased.

이와 같이 이루어지는 액정표시장치는 그 자체가 비발광성이므로 그 배면으로 백 라이트를 설치하여 어두운 곳에서도 사용 가능하게 한다. 상기 백라이트는 백색광을 발광하도록 형광체가 도포된 형광막을 구비한다. 이때 상기 형광막으로 본 발명의 복합 형광막을 사용함으로써 휘도를 증가시킨다. The liquid crystal display device formed in this way is non-luminescent in itself, so that a backlight is provided on the rear surface thereof so that it can be used even in a dark place. The backlight includes a fluorescent film coated with a phosphor to emit white light. At this time, the brightness is increased by using the composite fluorescent film of the present invention as the fluorescent film.

이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention are described. However, the following examples are only one preferred embodiment of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.

<< 실시예Example 1-3,  1-3, 비교예Comparative example 1-3>  1-3>

하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 기판 상에 BaZn2Si2O7 :Pb2 + 를 이온 플레이팅법에 의해 1000 nm의 두께로 박막 형태의 제2형광막을 형성하였다. 상기 제2형광막 상에 통상의 형광체를 포함하는 페이스트를 코팅한 후 450 ℃에서 소성하여 제1형광막을 형성하여 복합 형광막을 형성하였다. 이때 비교예는 제1형광막을 단독으로 형성하였다.As shown in following Table 1, on the substrate BaZn 2 Si 2 O 7: to form a fluorescent film of the second thin-film form with a thickness of 1000 nm by a Pb 2 + in ion plating. After coating a paste containing a conventional phosphor on the second fluorescent film and baked at 450 ℃ to form a first fluorescent film to form a composite fluorescent film. At this time, the comparative example formed the first fluorescent film alone.

형광막 Fluorescent film 제1형광막1st fluorescent film 제2형광막Second fluorescent film Y(P,V)O4:Eu (Red)Y (P, V) O 4 : Eu (Red) Zn2SiO4:Mn (Green)Zn 2 SiO 4 : Mn (Green) CaMgSi2O6:Eu (Blue)CaMgSi 2 O 6 : Eu (Blue) BaZn2Si2O7 :Pb2 + BaZn 2 Si 2 O 7 : Pb 2 + 실시예 1Example 1 3 ㎛3 μm -- -- 1 ㎛1 μm 실시예 2Example 2 -- 3 ㎛3 μm -- 1 ㎛1 μm 실시예 3Example 3 -- -- 3 ㎛3 μm 1 ㎛1 μm 비교예 1Comparative Example 1 3 ㎛3 μm -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 -- 3 ㎛3 μm -- -- 비교예 3Comparative Example 3 -- -- 3 ㎛3 μm --

<< 실시예Example 4-6,  4-6, 비교예Comparative example 4-6>  4-6>

제1형광막 및 제2형광막의 조성 및 두께를 달리한 것을 제외하고, 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 상기 실시예 1-3에서 언급한 방법과 동일하게 수행하여 복합 형광막을 제조하였다. Except for changing the composition and thickness of the first fluorescent film and the second fluorescent film, as shown in Table 2 was carried out in the same manner as described in Example 1-3 to prepare a composite fluorescent film.

형광막 Fluorescent film 제1형광막1st fluorescent film 제2형광막Second fluorescent film Y(P,V)O4:Eu (Red)Y (P, V) O 4 : Eu (Red) Zn2SiO4:Mn (Green)Zn 2 SiO 4 : Mn (Green) CaMgSi2O6:Eu (Blue)CaMgSi 2 O 6 : Eu (Blue) BaZn2Si2O7 :Pb2 + BaZn 2 Si 2 O 7 : Pb 2 + 실시예 1Example 1 10 ㎛10 μm -- -- 0.5 ㎛0.5 μm 실시예 2Example 2 -- 10 ㎛10 μm -- 0.5 ㎛0.5 μm 실시예 3Example 3 -- -- 10 ㎛10 μm 0.5 ㎛0.5 μm 비교예 1Comparative Example 1 10 ㎛10 μm -- -- -- 비교예 2Comparative Example 2 -- 10 ㎛10 μm -- -- 비교예 3Comparative Example 3 -- -- 10 ㎛10 μm --

<< 실험예Experimental Example 1> 1>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 형광막의 발광 효율 및 상대 휘도를 측정하여 하기 표 3에 나타내었으며, 이때 제1형광막을 사용하지 않은 비교예를 100으로 기준으로 하고, 이때 상대적인 휘도 수치를 얻었다.The luminous efficiency and relative luminance of the fluorescent films prepared in Examples and Comparative Examples were measured and shown in Table 3 below. In this case, a comparative example without using the first fluorescent film was used as a reference, and a relative luminance value was obtained.

상대 휘도(%)Relative luminance (%) 실시예 1 (비교예 1)Example 1 (Comparative Example 1) 104 (100)104 (100) 실시예 2 (비교예 2)Example 2 (Comparative Example 2) 101 (100)101 (100) 실시예 3 (비교예 3)Example 3 (Comparative Example 3) 103 (100)103 (100) 실시예 4 (비교예 4)Example 4 (Comparative Example 4) 107 (100)107 (100) 실시예 5 (비교예 5)Example 5 (Comparative Example 5) 101 (100)101 (100) 실시예 6 (비교예 6)Example 6 (Comparative Example 6) 105 (100)105 (100)

상기 표 3을 참조하면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 6의 복합 형광막이 단독 형광막으로 이루어진 비교예 1 내지 6의 형광막과 비교하여 상개 휘도가 크게 증가함을 알 수 있었다. Referring to Table 3, it can be seen that the composite brightness of the composite fluorescent film of Examples 1 to 6 according to the present invention is significantly increased compared to the fluorescent film of Comparative Examples 1 to 6 consisting of a single fluorescent film.

이러한 결과는 본 발명에 따라 가시광을 발광하는 형광막 이외에 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 형광막을 더욱 포함함으로써 가시광의 발광 효율을 크게 향상시킴을 의미하며, 이때 상기 장파장 자외선을 방출하는 형광막의 위치는 가시광을 발광하는 형광막의 상, 하 어디에도 적용가능함을 알 수 있다.This result means that the fluorescent film emitting a long wavelength ultraviolet light of 200 to 400 nm in addition to the fluorescent film emitting visible light according to the present invention significantly improves the luminous efficiency of visible light. It can be seen that the position can be applied to both above and below the fluorescent film that emits visible light.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 복합 형광막은 가시광을 발광하는 형광막 이외에 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 형광막을 더욱 포함함으로써, 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의한 가시광 발광 효율이 향상된다. As described above, the composite fluorescent film according to the present invention further includes a fluorescent film for emitting long wavelength ultraviolet rays of 200 to 400 nm in addition to the fluorescent film for emitting visible light, thereby improving visible light emission efficiency by vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy. .

이러한 복합 형광막은 구조 내 형광막이 구비되는 플라즈마 표시장치(PDP), 음극선관(CRT), 형광표시관(VFD), 전자방출 디바이스(EED), 전계발광 표시장치(LED) 및 액정표시장치(LCD)와 같은 표시장치에 적합하게 적용되어 종래 적색, 녹색 및 청색의 형광체만을 사용한 경우에 비하여 높은 휘도를 나타낼 뿐만 아니라 색재현성, 자외선 열화에 대한 저항성의 증가 효과를 얻는다.The composite fluorescent film includes a plasma display device (PDP), a cathode ray tube (CRT), a fluorescent display tube (VFD), an electron emitting device (EED), an electroluminescent display device (LED), and a liquid crystal display device (LCD) having a fluorescent film in a structure. The present invention is suitably applied to a display device such as), and exhibits high luminance as well as an increase in color reproducibility and resistance to UV deterioration as compared with the case of using only red, green and blue phosphors.

Claims (9)

진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 가시광을 발광하는 제1형광체를 포함하는 제1형광막; 및 A first fluorescent film comprising a first phosphor that emits visible light by vacuum ultraviolet rays, electron beams, or electrical energy; And 상기 제1형광막의 전면에 걸쳐 형성되고, 상기 진공 자외선, 전자빔 또는 전기 에너지에 의해 200 내지 400 nm의 장파장 자외선을 방출하는 제2형광체를 포함하는 제2형광막A second fluorescent film formed over the entire surface of the first fluorescent film and including a second fluorescent material emitting a long wavelength ultraviolet ray of 200 to 400 nm by the vacuum ultraviolet ray, electron beam or electric energy; 이 구비된 복합 형광막.The composite fluorescent film provided. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 복합 형광막은 제1형광막/제2형광막이 박막/박막, 후막/박막/ 및 박막/후막으로 이루어진 군에서 선택되는 형태를 가지는 복합 형광막.The composite fluorescent film is a composite fluorescent film having a form in which the first fluorescent film / second fluorescent film is selected from the group consisting of a thin film / thin film, a thick film / thin film / and a thin film / thick film. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 복합 형광막의 두께는 1.0 ㎛ 내지 40 ㎛인 복합 형광막. The composite fluorescent film has a thickness of 1.0 ㎛ to 40 ㎛ composite fluorescent film. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 제2형광막의 두께는 5.0 ㎛ 미만인 복합 형광막.The second fluorescent film has a thickness of less than 5.0 ㎛ composite fluorescent film. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 제2형광막의 두께는 50 nm 내지 1.0 ㎛인 복합 형광막.The second fluorescent film has a thickness of 50 nm to 1.0 ㎛ composite fluorescent film. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제2형광막은 (Ba,Mg,Zn)3SiO7 : Pb2 +, (Ca,Zn)3(PO4)2 : Tl+, MgO : Gd3 +, Y2O3 : Gd3 +, SrAl12O19:Ce, BaSi2O5:Pb, (Sr,Zn)MgSi2O7:Pb, SrB4O7:Eu, BaSi2O5 :Pb2 +, BaZn2Si2O7 :Pb2 +, BaMg2Si2O7 :Pb2 +, (Ba,Sr,Mg)3Si2O7 :Pb2 +, (Ba,Mg,Mn)3Si2O7:Pb2+, (Ba,Zn,Mg)3Si2O7 :Pb2 +, SrB4O7 :Eu2 +, YPO4:Ce, LaPO4:Ce, (Mg,Ba)Al11O19:Ce, 및 Ca3(PO4)2:Tl+ 로 이루어진 군에서 1종 이상 선택된 형광체를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 형광막.The second fluorescent film is (Ba, Mg, Zn) 3 SiO 7 : Pb 2 + , (Ca, Zn) 3 (PO 4 ) 2 : Tl + , MgO: Gd 3 + , Y 2 O 3 : Gd 3 + , SrAl 12 O 19: Ce, BaSi 2 O 5: Pb, (Sr, Zn) MgSi 2 O 7: Pb, SrB 4 O 7: Eu, BaSi 2 O 5: Pb 2 +, BaZn 2 Si 2 O 7: Pb 2 + , BaMg 2 Si 2 O 7 : Pb 2 + , (Ba, Sr, Mg) 3 Si 2 O 7: Pb 2 +, (Ba, Mg, Mn) 3 Si 2 O 7: Pb 2+, (Ba, Zn, Mg) 3 Si 2 O 7: Pb 2 +, SrB 4 O 7: Eu 2 + , YPO 4 : Ce, LaPO 4 : Ce , (Mg, Ba) Al 11 O 19 : Ce, and A composite fluorescent film comprising at least one phosphor selected from the group consisting of Ca 3 (PO 4) 2 : Tl + . 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 복합 형광막은 진공증착, 스퍼터링, 플라즈마 증착 및 이온 플레이팅법으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 박막 방법, 또는 The composite fluorescent film is one thin film method selected from the group consisting of vacuum deposition, sputtering, plasma deposition and ion plating, or 인쇄법, 감광성 페이스트법 및 건조 필름법으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 후막 방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 복합 형광막.A composite fluorescent film produced by one of the thick film methods selected from the group consisting of a printing method, a photosensitive paste method and a dry film method. 제1항 내지 제7항 중에서 선택된 어느 한 항의 복합 형광막을 구비한 표시장치. A display device comprising the composite fluorescent film of any one of claims 1 to 7. 제8항에 있어서, The method of claim 8, 상기 표시장치는 플라즈마 표시장치, 음극선관, 형광표시관, 전자방출 디바이스, 전계발광 표시장치 및 액정표시장치로 이루어진 군으로부터 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 표시장치.And the display device is one selected from the group consisting of a plasma display device, a cathode ray tube, a fluorescent display tube, an electron emitting device, an electroluminescent display device, and a liquid crystal display device.
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