KR100611846B1 - 우수한 물성을 가진 이축배향 폴리에스터 필름 및 이의제법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 우수한 물성을 가진 이축배향 폴리에스터 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 열처리 전과 후의 폴리에스테르 필름이 각각 특정의 조건을 만족하고, 열처리시 조건을 명시한 바와 같이 수행하여 제조한 본 발명에 따른 필름은 내열성, 치수안정성 및 평활성이 모두 우수하여 전기 및 전자재료용이나 기타 공업용 필름으로서 유용하게 사용될 수 있다.

Description

우수한 물성을 가진 이축배향 폴리에스터 필름 및 이의 제법 {BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER FILM HAVING IMPROVED PROPERTIES AND PREPARATION THEREOF}

본 발명은 우수한 물성을 가진, 특히 내열성, 치수안정성 및 평활성이 모두 우수한 이축배향 폴리에스터 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

일반적으로 이축배향된 폴리에스터 필름은 기계적 특성, 내열성, 내습성, 내화학성 등이 우수하기 때문에 자기용, 사진용, 전기 절연용, 전자회로 기판용, 투명 도전성 회로 기판용, 기타 공업용 소재로서 광범위하게 이용되고 있다. 특히, 유연성 인쇄회로기판(FPC) 또는 테이프 자동화접착(TAB) 등과 같은 전자회로 기판용이나 터치스크린 또는 디스플레이 전극기판과 같은 투명 도전성 회로 기판용의 경우에는 열수축율이 대단히 낮고 평활성이 우수한 필름이 요구되고 있으나, 통상의 이축배향 폴리에스터 필름은 이러한 요구 특성을 만족시킬 수 없기에 오프라인에서 열처리를 실시하여 치수안정성을 높인 필름이 사용되고 있다.

이축배향 폴리에스터 필름을 열처리 하는 통상의 방법들을 살펴보면, 대부분 일반 폴리에스터 필름을 사용하여 열처리를 실시하고 있으나, 일반 폴리에스터 필 름의 경우 열수축율이나 내열성이 열처리에 적합하지 않은 경우가 많으며, 또한 열처리 공정의 온도 및 장력, 처리 시간 조건이 부적합하여 열처리 후 필름의 열수축율이 높아지거나 평활도가 떨어지게 되어 제품의 품질 및 고객의 요구를 충족시키지 못하는 문제가 발생하게 된다.

따라서, 본 발명의 목적은 내열성, 치수안정성 및 평활성이 우수하여 고온에서도 안정적으로 사용할 수 있는 이축배향 폴리에스터 필름을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 열처리된 이축배향 폴리에스터 필름에 있어서, 열처리 전의 필름에 대해 측정한 종방향 열수축율(S)이 하기 수학식 1의 범위를 만족하고, 열처리 후의 필름에 대해 측정한 종방향 열수축율(S')이 하기 수학식 5의 범위를 만족하는 것을 특징으로 하는 필름을 제공한다:

0.1×0.05×e^0.0185T ≤ S ≤ 0.05×e^0.0185T

0.1×0.002×e^0.0265T' ≤ S´ ≤ 0.002×e^0.0265T'

상기 식에서, T 및 T'는 각각 열처리 전과 후의 필름에 대한 150 내지 240℃ 범위의 열수축율 측정 온도이고, 각 온도에서의 가열 시간은 150 내지 200℃ 미만에서는 30분, 200 내지 230℃ 미만에서는 10분, 및 230 내지 240℃에서는 2분이다.

이하에서는 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

본 발명의 열처리된 이축배향 폴리에스터 필름은 열처리 전에 특정 범위의 열수축율을 갖고 특정의 조건으로 열처리함으로써 고온에서 수행되는 열처리 후에도 우수한 평활성 및 치수안정성을 갖는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 적용되는 이축배향 폴리에스터 필름은 방향족 디카르본산 성분과 글리콜 성분을 주성분으로 하는 열가소성 폴리에스터로 구성이 되며, 상기 폴리에스터로는 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트가 바람직하다.

폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지는 통상의 방법에 의해, 예를 들면, 다이메틸테레프탈레이트 또는 다이메틸-2,6-나프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2의 몰비로 하고 망간, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘, 아연 등의 금속성분을 포함하는 촉매를 투입하여 에스테르 교환반응시키거나, PET의 경우 테레프탈산 또는 에틸렌글리콜을 에스테르화 반응시켜 얻은 반응 생성물에, 안정제 및 축중합 촉매를 투입한 후, 260 내지 300℃의 온도 및 5 내지 0.1 Torr의 고진공 조건에서 축중합시킴으로써 제조될 수 있다.

상기 축중합 반응에서, 안정제로는 트리메틸렌포스페이트 등의 포스페이트계 화합물을, 축중합 촉매로는 티타늄, 게르마늄, 주석, 안티몬, 아연, 코발트, 망간, 칼슘 등의 금속성분을 포함하는 촉매를 사용할 수 있으며, 이렇게 하여 만들어진 폴리에스터 수지는 0.5 이상의 극한점도를 갖는 것이 바람직하다.

이축배향된 폴리에스터 필름은 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트 수지를 티이-다이(T-die)법 등에 의해 용융압출시켜 미연신 시트를 만든 다음 이를 종 및 횡방향으로 축차 또는 동시 이축연신한 후 열고정 및 냉각시킴으로써 제조될 수 있다.

본 발명에서, 상기 연신 단계는 미연신 시트의 유리전이온도(Tg) 내지 유리전이온도보다 30℃ 높은 온도, 바람직하게는 유리전이온도보다 10 내지 20℃ 높은 온도에서 2.5∼3.8배, 바람직하게는 2.8∼3.5배로 종방향 연신하고, 미연신 시트의 유리전이온도보다 20 내지 60℃ 높은 온도, 바람직하게는 유리전이온도보다 20 내지 50℃ 높은 온도에서 3.3∼4.5배, 바람직하게는 3.5∼4.3배로 횡방향 연신하여 수행되는 것이 바람직하다.

종방향 연신온도가 미연신 시트의 유리전이온도보다 낮은 경우에는 시트에 백탁현상이 발생하고 파단이 심해지며 열수축률이 높아지고, 유리전이온도보다 30℃를 초과하여 높은 경우에는 연신롤에 점착이 심해져서 연신무늬가 발생하거나, 배향된 고분자 사슬의 이완현상으로 인해서 배향도가 떨어지며, 두께가 불균일해진다. 또한, 종방향 연신비가 2.5배 미만일 때는 고분자 사슬의 배향이 불충분하여 필름의 강도, 내열성, 내구성 등이 떨어지거나, 불균일 연신으로 인해 연신무늬가 발생하거나 열수축율 및 두께편차가 크게 된다. 반면, 종방향 연신비가 3.8배를 초과할 때는 원단필름의 종방향 열수축률이 높아져서, 필름을 오프라인(off-line) 에서 열처리한 후에 원하는 열수축율을 얻기가 어렵다.

한편, 횡방향 연신온도가 시트의 유리전이온도보다 20℃를 초과하여 낮은 경우에는 파단이 심해지고 열수축률이 높아지며 보잉이 증가하여 횡방향 열수축율의 편차가 심해지고, 유리전이온도보다 60℃를 초과하여 높은 경우에는 고분자 사슬의 이완현상으로 인해서 배향도가 떨어지고, 횡방향의 두께가 불균일해진다. 또한, 횡방향 연신비가 3.3배 미만일 때는 종연신에서와 마찬가지로 고분자 사슬의 배향이 불충분하여 필름의 강도, 내열성, 내구성이 떨어지게 되고, 연신이 완전하지 못하여 두께 편차가 증가하게 되며, 횡방향 연신비가 4.5배를 초과할 때는 횡방향 열수축률이 높아지고 파단이 심해져서 공정이 불안정해지므로 좋지 않다.

본 발명에서, 상기 열고정 단계는 인라인(in-line) 공정으로서, 220 내지 260℃, 바람직하게는 230 내지 250℃에서 수행되는 것이 바람직하다. 열고정 온도가 220℃ 미만일 때는 열처리 효과가 불충분하여 필름의 열수축률이 높아지게 되며, 260℃를 초과할 때는 필름의 평활도가 저하되고 두께 편차가 증가하게 되므로 좋지 않다.

본 발명에서, 상기 냉각 단계는 100 내지 200℃에서 수행되는 것이 바람직하다. 냉각 온도가 100℃ 미만이거나 200℃ 보다 높게 되면 고온상태의 필름이 급냉되거나 냉각이 부족하게 되어 필름에 주름이 발생하게 된다.

상기와 같이 제조된 이축배향 폴리에스터 필름은 바람직하게 12 내지 250㎛ 이하의 두께를 갖는다.

본 발명에 따른 이러한 폴리에스터 필름은 하기 수학식 1의 종방향 열수축율 (S)을 가짐으로써, 추후 오프라인에서의 고온 열처리를 거친 후 매우 낮은 열수축율 및 우수한 평활도를 얻게 된다:

수학식 1

0.1×0.05×e^0.0185T ≤ S ≤ 0.05×e^0.0185T

상기 식에서, T는 열처리 전의 필름에 대한 150 내지 240℃ 범위의 열수축율 측정 온도이며, 가열시간(t)는 온도 조건에 따라 30분(150℃≤T<200℃), 10분(200℃≤T<230℃) 또는 2분(230℃≤T≤240℃)이다.

열처리전 필름의 종방향 열수축율(S)이 상기 상한치 보다 큰 경우에는 필름이 열처리된 후에 열수축율이 높아지며, 열수축율을 원하는 수준으로 낮추기 위해서는 열처리 온도를 높여야 하므로 필름의 변형이 심해지고 평활도가 좋지 않게 된다. 한편, 열수축율(S)이 상기 하한치 보다 작은 경우에는 종방향 연신비를 2.5 미만으로 낮추거나 열고정 온도를 260℃ 이상으로 높여야 하기 때문에 불완전 연신 및 배향에 의한 연신무늬가 발생하거나 두께편차가 증가하게 되어 바람직하지 않다.

또한, 본 발명에 따른 폴리에스터 필름은 열처리전 종방향 열수축율의 편차(△S)가 0.1 내지 0.5 범위인 것이 바람직하다. △S가 0.5보다 크게 되면, 오프라인 열처리 중에 필름의 수축량 차이가 크기 때문에 필름이 올바로 주행하지 못하고 사행하게 될 뿐만 아니라, 열처리 후에도 필름의 열수축율의 편차가 크게 되므로 좋지 않으며, △S가 0.1 보다 작게 되면 필름 제조방법의 변경을 필요로 하여 필름 의 다른 특성에 영향을 줄 수 있으므로 좋지 않다.

본 발명에서는 이러한 이축배향 폴리에스터 필름 원단을 전자회로 등의 기판용으로 사용하기 위해서 냉각 단계 이후에 오프라인 공정으로서 통상의 고온 적외선 복사 가열로 또는 공기 순환식 가열로에서 열처리하는데, 이때 열처리 조건, 예컨대 온도, 최고 열처리 온도에서의 유지 시간, 열처리 중에 필름에 걸리는 장력이 하기 특정조건을 만족하여야 한다.

T'-5 ≤ T_max ≤ T'+5

5 ≤ t_max ≤ 30

0.1 ≤ F ≤ 2

상기 식에서,

T'는 열처리후의 필름에 대한 150 내지 240℃ 범위의 열수축율 측정 온도이고,

T_max 는 열처리시의 최고도달온도(℃)이고,

t_max 는 최고도달온도에서의 유지시간(초)이며,

F는 최고도달온도에서의 장력(kgf/㎠)이다.

필름의 최고도달온도(T_max)는 가열로에서 제일 높은 온도구간을 통과하는 필름의 온도로서 비접촉식 적외선 방사 온도계로 측정할 수 있다. 최고도달온도(T_max)가 T'+5℃보다 높을 때는 열처리 후 필름의 소정 온도(T')에서의 열수축율은 만족하지만 필요 이상의 열이 필름에 가해지므로 필름의 변형이 증가하고 평활도가 떨어지게 되며, T-5℃ 보다 낮을 때는 필름의 평활도는 높아지지만 열처리 후 필름의 소정온도(T)에서의 열수축율을 만족할 수 없고 열안정성이 떨어지게 된다.

필름의 최고도달온도(T_max)에서의 유지 시간(t_max)이 5초 보다 짧을 때는 가열로에서 필름이 열량을 충분히 전달받지 못하여 열처리가 불충분하게 되므로, 열수축율이 높아지게 된다. 반면, 30초 보다 길 때는 필름의 진행 속도가 느려져서 생산성이 떨어지고, 특히 최고도달온도(T_max)가 200℃ 이상으로 높을 경우에는 필름 표면에 올리고머 발생이 증가하게 되므로 좋지 않다.

필름에 걸리는 장력(F)이 0.1 kgf/㎠보다 작을 경우에는 필름이 고온의 가열로 내에서 늘어져서 설비와 접촉하여 표면이 손상되거나 주행이 불량해져서 사행을 하거나 평활도가 떨어지고, 2 kgf/㎠ 보다 클 경우에는 열처리 과정에서 필름이 충분히 이완되지 못하여 필름 내부에 응력이 잔류하게 되며 이로 인해 열처리된 필름의 수축율이 높아지거나, 필름에 종방향 주름이 발생하여 평활성을 나쁘게 하므로 좋지 않다.

본 발명에 따라 상기와 같은 조건으로 열처리된 필름은, 열처리전 필름에 대해 수행한 열수축율(S) 측정에서와 같은 방법으로 측정시의 열수축율(S')이 하기 수학식 5의 조건을 만족한다:

수학식 5

0.1×0.002×e^0.0265T' ≤ S´ ≤ 0.002×e^0.0265T'

상기 식에서, T'는 열처리 후의 필름에 대한 150 내지 240℃ 범위의 열수축율 측정 온도이다.

상기 열수축율(S')의 편차(△S')는 0.01 내지 0.2 범위이다.

열처리 후 필름의 종방향 열수축율(S´)이 상기 상한치 보다 큰 경우에는 종방향 수축율이 높아서 치수변형이 심하게 되므로 고온에서 사용될 때 높은 정밀도가 요구되는 전기 전자용 필름 소재로서 적합하지 않으며, 상기 하한치 보다 작은 경우에는 이축 연신 비율을 크게 낮추거나 오프 라인에서의 열처리 온도를 크게 높여야 하므로 필름의 배향이 불충분하여 내열성이 떨어지거나 필름의 열변형에 의해 외관이 불량해진다.

또한, 열수축율 편차(△S´)가 0.2 보다 클 때는, 열처리 된 필름이 고온에서 사용될 때 수축 또는 변형이 국부적으로 달라져 휨(curl) 현상 등이 발생하게 되어 높은 정밀도가 요구되는 전기 전자용 필름 소재로서 적합하지 않으며, 0.01 보다 작은 경우는 현실적으로 달성하기가 어렵다.

이와 같이, 오프라인 열처리후에 특정 범위의 열수축율을 갖는 본 발명의 필름은 고온에서의 치수안정성과 평활성이 모두 우수하다.

이하에서는 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명하되, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 필름의 열수축율 및 평활도를 다음과 같은 방법으로 측정하였다.

1) 열수축율

길이가 약 200mm이고 너비가 10mm인 필름 시편을 특정 온도 T_sr(℃)로 유지되는 공기순환식 오븐에 넣고 특정 시간 t_sr(분) 동안 무하중 상태로 열처리하였다. 이 시편을 오븐에서 꺼내어 실온에서 1시간 동안 방치한 후의 길이변화를 측정하여, 하기 수학식 1에 따라 열수축률(％)을 산출하였다.

수학식 1

열수축율(％) = [(L₀-L)/L₀]×100

상기 식에서, L₀ 및 L은 각각 열처리 전과 후의 시편의 길이이며, 열수축율 측정시 온도에 따른 열처리 시간 t(분)은 다음 조건으로 하였다:

가열시간(t) : 30분 (150℃ ≤T < 200℃)

10분 (200℃ ≤T < 230℃)

2분 (230℃ ≤T ≤ 240℃)

5개의 필름 시편에 대해서 상기 방법으로 열수축율을 측정한 후 평균값을 구하여 열수축율 값으로 결정하고, 열수축율 측정들의 최대값과 최소값의 차이를 열 수축율의 편차로 하였다.

2) 평활도

열처리후의 필름을 평활한 면위에 펼친 후 필름을 육안 관찰하여 다음과 같이 구분하였다.

○ : 필름이 대단히 평활하고 주름이 거의 없음.

△ : 필름에 변형과 주름이 약하게 발생함.

X : 필름의 평활도가 대단히 불량하고 주름이 심하게 발생함.

실시예 1

다이메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2의 몰비로 하고 여기에 망간아세테이트 사수화물을 0.05 중량％ 투입하여 메탄올을 유출시키면서 에스테르 교환반응을 수행하였다. 반응혼합물에 안정제로서 0.05 중량％의 트리메틸렌포스페이트와 축중합촉매로서 0.05중량 ％의 안티몬트리옥시드를 첨가한 후 축중합반응을 실시하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 얻었다. 얻은 수지를 180℃에서 5시간 동안 건조시킨 후 280℃ 에서 용융압출하여 미연신 시트를 얻고, 이 미연신 시트를 90℃에서 종방향으로 3.1배 연신하고, 135℃에서 횡방향으로 3.9배 연신한 다음, 240℃에서 15초간 열고정하고 냉각시켜 두께가 25㎛이며, 종방향 열수축율(S) 및 이의 편차(△S)가 하기 표 1에 나타낸 값을 갖는 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 얻었다.

상기 필름을 적외선 가열방식의 가열로에서 최고도달온도(T_max), 최고 도달온도에서의 유지시간(t_max) 및 장력(F)이 하기 표 1에 나타낸 값을 갖도록 열처리하였다. 이와 같이 열처리된 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 최종 종방향의 열수축율 평균값(S'), 이의 편차(△S') 및 평활도를 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 5

원단필름의 연신비와 열고정 온도 및 적외선 가열로에서의 열처리 조건(T_max, t_max 및 F)를 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 열처리된 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 제조하였다.

실시예 5

다이메틸-2,6-나프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2의 몰비로 하고 여기에 망간아세테이트 사수화물을 0.05 중량％ 투입하여 메탄올을 유출시키면서 에스테르 교환반응을 수행하였다. 반응혼합물에 안정제로서 0.05 중량％의 트리메틸렌포스페이트와 축중합촉매로서 0.05중량 ％의 안티몬트리옥시드를 첨가한 후 축중합반응을 실시하여 폴리에틸렌나프탈레이트 수지를 얻었다. 얻은 수지를 180℃에서 5시간 동안 건조시킨 후 285℃ 에서 용융압출하여 미연신 시트를 얻고, 이 미연신 시트를 135℃에서 종방향으로 3.2배 연신하고, 145℃에서 횡방향으로 3.9배 연신한 다음, 245℃에서 15초간 열고정하고 냉각시켜 두께가 25㎛이며, 종방향 열수축율값(S) 및 이의 편차(△S)가 하기 표 1에 나타낸 값을 갖는 이축배향 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 필름을 얻었다.

상기 필름을 적외선 가열방식의 가열로에서 최고도달온도(T_max), 최고 도달온도에서의 유지시간(t_max) 및 장력(F)이 하기 표 1에 나타낸 값을 갖도록 열처리하였다. 이와 같이 열처리된 이축배향 폴리에틸렌나프탈레이트 필름의 최종 종방향의 열수축율 평균값(S'), 이의 편차(△S') 및 평활도를 하기 표 1에 나타내었다.

실시예 6 내지 8 및 비교예 6 내지 9

원단필름의 연신비와 열고정 온도 및 적외선 가열로에서의 열처리 조건(T_max, t_max 및 F)를 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 열처리된 이축배향 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 제조하였다.

표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 상기 실시예 1 내지 8에 의해 제조된 필름은 평활도가 우수한 반면에 비교예 1 내지 9에 따른 필름은 그렇지 못하였다.

본 발명에 따른 필름은 고온의 가혹한 조건에서도 치수안정성과 평활성이 모두 우수하여, 유연성 평판배선(FFC), 유연성 인쇄회로기판(FPC), 막접촉 스위치(MTS), 착좌센서(seat sensor), TAB(tape automated bonding), COF(chip on film) 등의 전기 및 전자 재료용 필름 및 기타 공업용 필름 소재로서 유용하게 이용될 수 있다.

Claims (6)

1. 열처리된 이축배향 폴리에스터 필름에 있어서, 열처리 전의 필름에 대해 측정한 종방향 열수축율(S)이 하기 수학식 1의 범위를 만족하고, 열처리 후의 필름에 대해 측정한 종방향 열수축율(S')이 하기 수학식 5의 범위를 만족하는 것을 특징으로 하는 필름:

   수학식 1

   0.1×0.05×e^0.0185T ≤ S ≤ 0.05×e^0.0185T

   수학식 5

   0.1×0.002×e^0.0265T' ≤ S´ ≤ 0.002×e^0.0265T'

   상기 식에서, T 및 T'는 각각 열처리 전과 후의 필름에 대한 150 내지 240℃ 범위의 열수축율 측정 온도이고, 각 온도에서의 가열 시간은 150 내지 200℃ 미만에서는 30분, 200 내지 230℃ 미만에서는 10분, 및 230 내지 240℃에서는 2분이다.
2. 제1항에 있어서, 폴리에스터가 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트인 것을 특징으로 하는 필름.
3. 제1항에 있어서, 열수축율(S)의 편차(△S)가 0.1 내지 0.5 범위이고, 열수축율(S')의 편차(△S')가 0.01 내지 0.2 범위인 것을 특징으로 하는 필름.
4. 제1항에 있어서, 12 내지 250㎛ 이하의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 필름.
5. 이축배향된 폴리에스터 필름을 열처리하여 열처리된 이축배향 폴리에스터 필름을 제조하는 방법에 있어서, 열처리 전의 폴리에스터 필름이 하기 수학식 1의 범위를 만족하는 종방향 열수축율(S)을 갖고, 열처리시의 조건이 하기 수학식 2 내지 4를 만족하며, 열처리된 폴리에스터 필름이 하기 수학식 5의 범위를 만족하는 종방향 열수축율(S')을 갖는 것을 특징으로 하는 필름:

   수학식 1

   0.1×0.05×e^0.0185T ≤ S ≤ 0.05×e^0.0185T

   수학식 2

   T'-5 ≤ T_max ≤ T'+5

   수학식 3

   5 ≤ t_max ≤ 30

   수학식 4

   0.1 ≤ F ≤ 2

   수학식 5

   0.1×0.002×e^0.0265T' ≤ S´ ≤ 0.002×e^0.0265T'

   상기 식에서,

   T 및 T'는 각각 열처리 전과 후의 필름에 대한 150 내지 240℃ 범위의 열수축율 측정 온도이고, 각 온도에서의 가열 시간은 150 내지 200℃ 미만에서는 30분, 200 내지 230℃ 미만에서는 10분, 및 230 내지 240℃에서는 2분이고,

   T_max 는 열처리시의 최고도달온도(℃)이고,

   t_max 는 최고도달온도에서의 유지시간(초)이며,

   F는 최고도달온도에서의 장력(kgf/㎠)이다.
6. 제5항에 있어서, 열수축율(S)의 편차(△S)가 0.1 내지 0.5 범위이고, 열수축율(S')의 편차(△S')가 0.01 내지 0.2 범위인 것을 특징으로 하는 방법.