KR100610537B1 - 즉시 사용가능한 탈색 조성물, 제조 방법 및 탈색 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 즉시 사용가능한 조성물에 관한 것으로, 사용전에 i) 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%의 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을, ii) 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 염화 또는 비염화된 (메트)아크릴산으로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하고 (메트)아크릴산과 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형의 에톡실화된 C8-C30 지방 알코올의 에스테르로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 산화 조성물과 혼합하여 얻을 수 있다.
본 발명은 또한 상기의 조성물을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 사용전에, 무수 탈색 조성물과 산화 조성물을 혼합하는 것으로 이루어진다.
본 발명은 또한 인간의 케라틴 섬유를 탈색하는 방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 도포하고, 조성물이 작용하도록 방치하며, 그리고 나서 물로 헹구어 조성물을 제거하고, 이어서 샴푸로 세척하고, 그 다음에 선택적으로 건조하는 것으로 이루어진 방법, 및 또한 이를 실시하기 위한 장치에 관한 것이다.
탈색 조성물, 케라틴

Description

즉시 사용가능한 탈색 조성물, 제조 방법 및 탈색 방법 {READY-TO-USE BLEACHING COMPOSITIONS, PREPARATION AND BLEACHING PROCESS}
본 발명은 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 조성물, 그를 사용하여 케라틴 섬유를 탈색하는 방법 및 그를 함유하는 다중구획 장치에 관한 것이다.
한 가지 이상의 산화제를 함유하는 탈색 조성물을 사용하여 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발을 탈색하는 것은 공지된 사실이다. 보통 사용되는 산화제들 중에는, 과산화수소 또는 가수분해에 의하여 과산화수소를 생성할 수 있는 화합물, 예를 들면 우레아 또는 과붕산염, 과황산염 및 과탄산염과 같은 과염(persalt) 등을 들 수 있다.
본래, 탈색 조성물은 분말 형태였다. 그러나, 그것들은 취급, 운반 및 보관 과정에서 분진이 발생되는 단점을 갖고 있었다. 더욱이, 이러한 현상은, 이들 분말로 이루어진 제품들이 눈(eye), 호흡기도 및 점막에 대한 부식성과 자극성이 있다는 사실에 의해 더욱 악화되었다. 따라서, 분말형 조성물 사용 과정에서 발생하는 문제점들을 해결하기 위하여, 페이스트 형태의 탈색 조성물들이 최근 개발되었다. 이에 따라, 분말형 화합물을 점증된(thickened) 유기 비활성 액체 담체에 분 산시킨다.
이 제시된 형태는 상기에 언급한 휘발성 문제에 대한 해결책을 제공하지만, 페이스트 형태의 조성물의 사용은 새로운 난점들을 발생시킨다.
따라서, 탈색 조성물은, 분말 형태 혹은 페이스트 형태이든, 즉시 사용가능한 탈색 조성물을 얻기 위해, 사용 전에 수성 과산화수소와 혼합되어야 한다.
이들 수성 과산화수소 조성물은 수용액 또는 수중유 에멀젼(emulsion) 형태이고, 어느 정도 액상 또는 유동성이다.
이 제시된 형태는 분말 형태의 탈색 조성물과의 혼합물을 선호하는데, 이는 수성 과산화수소 조성물이 더욱 액성 또는 유동성일수록 탈색 분말이 더욱 신속하고 더욱 쉽게 용해되기 때문이다.
한편, 페이스트 형태의 탈색 조성물은 수분이 없으며, 그 질감이 뻑뻑하고 단단하다. 더욱이, 이들 탈색 페이스트는 소수성인데, 고함량의 비활성 유기 액체의 함유로 인한 것이다. 결과적으로, 탈색 조성물과 과산화수소 조성물의 혼합은 결코 용이한 것이 아니다. 이것은 균일한 혼합물을 얻는데 있어 더 긴 혼합 시간과 조작의 복잡성으로부터 알 수 있다.
예시된 해결책 중의 하나는 과산화수소 수중유 에멀젼을 지방성 물질로, 예를 들면 지방 알코올로 농후화하여, 더욱 뻑뻑한 크림 모양의 질감을 얻는 것이다. 그러나, 무수 탈색 페이스트와 비교해서 질감의 차이가 크고, 혼합물을 제조하는 데 비교적 긴 시간이 걸린다.
따라서, 탈색 페이스트와 더욱 신속하고 더욱 용이하게 혼합되는 특정한 수 성 산화 조성물을 발견하는 것이 유리할 것이다.
본 발명의 목적은 상기한 문제점들을 해결하기 위한 것이다.
따라서, 본 발명의 하나의 과제는 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 즉시 사용가능한 조성물에 관한 것으로서, 사용 전에 i) 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제(alkaline agent) 및 15 중량% 내지 35 중량%로 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을, ii) 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및 염화(salified) 또는 비염화된(non-salified) (메트)아크릴산으로부터 유도된 하나 이상의 단위 및 (메트)아크릴산과 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형의 에톡실화된 C8-C30 지방 알코올의 에스테르로부터 유도된 하나 이상의 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 산화 조성물과 혼합하여 얻을 수 있는 조성물이다.
또한, 본 발명의 과제는 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것으로, 사용 전에 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을, 과산화수소 수중유 에멀젼 형태의 상기 산화 조성물과 혼합하는 것으로 이루어진 방법이다.
본 발명의 또다른 과제는 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발의 탈색 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물을, 젖은 또는 건조된 인간의 케라틴 섬유의 탈색할 부분에 도포하고; 원하는 탈색이 이루어지도록 충분한 방치 시간 동안 조성물이 작용하도록 방치하고; 물로 헹구어 조성물을 제거하고, 이어서 샴푸로 세척하고, 그 다음에 선택적으로 건조하는 것으로 이루어진 방법이 다.
마지막으로, 본 발명은 상기의 탈색 방법을 수행하기 위한 다중구획 장치 또는 키트(kit)에 관한 것으로서, 두 개 이상의 구획을 포함하며, 그 중 하나는, 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%로 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 무수 탈색 조성물을 함유하며; 다른 하나는, 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 및, 염화 또는 비염화된 (메트)아크릴산에서 유도된 하나 이상의 단위 및 (메트)아크릴산과 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형의 에톡실화된 C8-C30 지방 알코올의 에스테르에서 유도된 하나 이상의 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 (oil in water) 에멀젼을 포함한다.
페이스트 형태의 무수 탈색 조성물과, 상기에서 언급한 하나 이상의 비이온성 또는/및 음이온성 계면활성제 및 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼의 혼합물은, 상당히 신속하고 더욱 쉽게 제조된다는 것을 발견하였다.
더욱이, 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물은 쉽고 신속하게 도포된다. 그것들은 매우 우수한 점착력(adhesion)을 나타내며 탈색하고자 하는 영역 밖으로 흘러내리지 않는다.
마지막으로, 그것들은 강력하고, 균일한 탈색 결과를 나타내며, 동시에 매우 우수한 미용 특성을 제공한다.
그러나, 본 발명의 다른 특성 및 유리한 점은 하기의 설명과 실시예를 읽으면 더욱 명확하게 드러난다.
무수 탈색 조성물을 먼저 설명한다.
하기의 설명에서, 범위가 두 수치 사이로 이루어진 것으로 정의된 경우, 수치들도 포함된다.
무수 탈색 조성물
상기에 언급한 바와 같이, 상기의 무수 조성물은 페이스트 형태이다. 더욱 상세하게는, 이 페이스트는, 페이스트 전체 중량의 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 수분 함량을 가진다.
과산화염
또한, 무수 탈색 조성물은 하나 이상의 과산화염을 함유하며, 더욱 구체적으로는, 알칼리 또는 알칼리토금속, 예를 들면 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘의 과황산염, 과붕산염, 과탄산염 및 과산화물로부터 선택된다.
바람직하게는, 페이스트는, 과산화염으로서 과황산염을, 바람직하게는 과황산나트륨 및 과황산칼륨을 단독 또는 혼합물로서 함유한다.
보통, 무수 탈색 조성물 내의 과산화염 함량은 10 중량% 내지 70 중량%이며, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%이다. 유리하게는, 즉시 사용가능한 조성물 (즉, 탈색 조성물과 산화 조성물을 함유한 것) 내의 과산화염의 함량은 즉시 사용가능한 조성물 중량의 5 중량% 내지 35 중량%이며, 바람직하게는 조성물 중량의 10 중량% 내지 30 중량%이라는 것에 유의해야 한다.
알칼리성제
무수 탈색 조성물은 또한 하나 이상의 알칼리성제를 함유하며, 보통 우레아; 암모늄염, 예를 들면 그의 염화물, 황산염, 인산염 및 질산염; 알칼리금속 (예를 들면 나트륨과 칼륨) 또는 알칼리토금속 (특히 예를 들면, 마그네슘)의 규산염 (silicates), 인산염 및 탄산염의 단독 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
보통은, 무수 탈색 조성물 내의 알칼리성제의 함량은 0.01 중량% 내지 40 중량%이며, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 30 중량%이다. 본 발명의 하나의 구체적인 구현예에 따르면, 즉시 사용가능한 조성물 내의 알칼리성제의 함량은 0.005 중량% 내지 20 중량%이며, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 15 중량%이다
비활성 액체
마지막으로, 무수 탈색 조성물은 하나 이상의 비활성 유기 액체를 15 중량% 내지 35 중량%로 함유한다.
"액체"란 용어는 25 ℃, 상압에서 액체인 화합물 또는 혼합물을 의미한다.
유리하게는, 비활성 유기 액체는 폴리데센, 카르복실산의 모노에스테르 및 폴리에스테르, C8-C30 산의 슈가 모노에스테르 또는 폴리에스테르, 고리형 에테르, 고리형 에스테르, 실리콘 오일, 광물성 오일 (mineral oil) 또는 식물성 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 상세하게는, 폴리데센은 화학식 C10nH[(20n)+2]인 화합물이며, 이때 n은 3 내지 9이며, 바람직하게는 3 내지 7이다. 이 화합물은 미국의 Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association (CFTA)의 CTFA 사전, 제 7 판, 1997년의 "폴 리데센"이란 명칭에 해당되며, 또한 미국과 유럽의 동일한 INCI 명칭에도 해당된다. 이들은 폴리-1-데센 수소화 생성물이다.
언급될 수 있는 예들로는, Amoco Chemical사에서 Silkflo
Figure 112004001918838-pat00001
366 NF Polydecene이란 명칭으로 시판되는 제품과 Fortum사에서 Nexbase
Figure 112004001918838-pat00002
2002 FG, 2004 FG, 2006 FG 및 2008 FG 란 명칭으로 시판되는 제품들이 포함된다.
선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화된 카르복실산의 모노에스테르 또는 폴리에스테르에 관하여, 그것들은 유리하게는, 산 또는 알코올 부분에서 유도되는 하나 이상의 C8-C30, 더욱 상세하게는 C8-C24 , 바람직하게는 C12-C24 탄화수소 사슬 및 하나 이상의 C1-C8 , 바람직하게는 C1-C6 사슬을 함유한다. 더욱이, 카르복실산이 수 개의 카르복시 작용기를 함유하고 있는 경우, 이 작용기들은 모두 에스테르화되어 있는 것이 바람직하다. 마지막으로, 알코올들은 바람직하게는 단일 작용기의 알코올인 것에 유의해야 한다.
예로 들 수 있는 것들로는, 올레산, 라우르산, 팔미트산, 미리스트산, 베헨산, 스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산, 카프르산 또는 아라키돈산의 에스테르, 또는 이들의 혼합물, 예를 들면, 특히, 올레오-팔미트산, 올레오-스테아르산, 팔미토-스테아르산 등의 혼합물들이 포함된다.
또한, 세바크산(디이소프로필 세바케이트), 디옥틸 아디페이트 및 디카프릴 말레이트의 이소프로필 디에스테르를 언급할 수 있다.
더욱이, 탄소수 6 미만의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 함 유하는 폴리카르복실산 및, 탄소수 6 미만의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 함유하는 알코올의 폴리에스테르를 사용하는 것이 가능하다. 언급할 수 있는 예는 트리에틸 시트레이트이다.
바람직하게는, 에스테르는, C12-C24 지방산, 더 상세하게는, 카르복실 기를 함유하는 지방산 및, 포화된 선형 또는 분지형 C3-C6 모노알코올로부터 얻어지는 것들로부터 선택된다.
본 발명의 특히 유리한 한 변형예에 따르면, 탈색 조성물은 비활성 액체로서 이소프로필 팔미테이트 및, 바람직하게는, 이소프로필 미리스테이트를 단독으로 또는 혼합물로서 함유한다.
C8-C30, 바람직하게는 C12-C24 산의 슈가 모노에스테르 또는 폴리에스테르에 관하여, "슈가"라는 용어는 수 개의 히드록시 작용기를 함유하며, 알데히드 또는 케톤 작용기를 갖거나 또는 갖지 않는 화합물로, 4 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 화합물을 나타냄을 지적한다. 이들 슈가는 모노사카라이드, 올리고사카라이드 또는 폴리사카라이드가 될 수 있다. 적당한 슈가의 예로는, 수크로즈(또는 사카로즈), 글루코즈, 갈락토즈, 리보즈, 퓨코즈, 말토즈, 프룩토즈, 만노즈, 아라비노즈, 자일로즈 및 락토즈, 및 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예를 들면, 메틸 유도체, 예로 메틸글루코즈를 들 수 있다.
하나 또는 두 개의 카르복실기를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 C8-C30 산에 대해서는, 상기에 언급한 목록을 참조할 수 있다.
에스테르는 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 및 폴리에스테르, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
더욱 상세하게는, 모노에스테르 및 디에스테르, 그리고 특히 사카로즈, 글루코즈 또는 메틸글루코즈 모노올레이트, 모노스테아레이트, 모노베헤네이트, 모노올레팔미테이트, 모노리놀레에이트, 모노리놀레네이트, 모노올레스테아레이트, 디올레이트, 디스테아레이트, 디베헤네이트, 디올레팔미테이트, 디리놀레에이트, 디리놀레네이트, 또는 디올레오스테아레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
언급될 수 있는 예로는, Amerchol사에서 Glucate DO의 명칭으로 판매되는 제품으로서 메틸글루코즈 디올레이트, Crodesta 사에서 F160, F140, F110, F90, F70 및 SL40 의 명칭으로 판매되는 제품들로서, 각각 73 중량% 모노에스테르 및 27 중량% 디에스테르 및 트리에스테르, 61 중량% 모노에스테르 및 39중량% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 52 중량% 모노에스테르 및 48중량% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 45 중량% 모노에스테르 및 55 중량% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 39 중량% 모노에스테르 및 61 중량% 디에스테르, 트리에스테르 및 테트라에스테르, 및 수크로즈 모노라우레이트로 부터 형성되는 수크로즈 팔미토스테아레이트를 나타내며; Ryoto Sugar Esters의 명칭으로 판매되는 제품으로, 예를 들면 B370으로 표시되며, 20 중량% 모노에스테르 및 80 중량% 디-트리에스테르-폴리에스테르로 형성된 수크로즈 베헤네이트에 해당하는 제품; Goldschmidt사에서 Tegosoft PSE란 명칭으로 판매되는 수크로즈 모노-디-팔미토스테아레이트가 포함된다.
고리형 에스테르 및 에테르에 관하여, 언급될 수 있는 예로는, γ-부티로락톤, 디메틸 이소소르바이드(CTFA 명칭), 또는 디이소프로필 이소소르바이드 등을 들 수 있다.
실리콘 오일에 관하여서, 더욱 상세하게는, 액상 및 비휘활성이고, 바람직하게는 25 ℃ 에서 10000 mPa.s 이하의 점도를 갖는 화합물이 비활성 액체로 사용되며, 실리콘의 점도는, ASTM 표준 445 Appendix C에 따라 측정된다.
실리콘 오일은 Walter Noll의 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) - Academic Press에 더욱 자세히 규정되어 있다.
그러나, 적절한 실리콘 오일 중에서, 특히 Dow Corning사에서 DC-200 Fluid-5 mPa.s, DC-200 Fluid-20 mPa.s, DC-200 Fluid-350 mPa.s, DC-200 Fluid-1000 mPa.s 및 DC-200 Fluid-10000 mPa.s 의 명칭으로 판매되는 실리콘 오일들을 언급할 수 있다.
액상 파라핀은 무수 탈색 조성물에서 비활성 액체로 사용될 수 있는 광물성 오일의 한 예이다.
식물성 오일에 관하여, 상세하게는 아보카도 오일, 올리브 오일 또는 액상 호호바 왁스(jojoba wax)를 언급할 수 있다.
첨가제
양친성 중합체:
무수 탈색 페이스트는 또한 통상의 첨가제, 예를 들면 하나 이상의 소수성 사슬을 함유하는 양친성(amphiphilic) 중합체를 함유할 수 있다. 더욱 상세하게 는, 이들이 존재할 경우, 이 양친성 중합체는 비이온성, 음이온성, 양이온성, 또는 양쪽성의 형태이다. 바람직하게는, 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 성질이다.
무수 탈색 조성물 내에 존재하는 양친성 중합체(들) 및 산화 조성물 내에 존재하는 중합체는, 하기에서 상세히 설명될 것이지만, 바람직하게는 서로 상이하다는 것에 유의해야 한다.
더욱 상세하게는, 상기의 양친성 중합체는 소수성 사슬로서, 포화 또는 불포화된, 방향족 또는 비방향족의, 선형 또는 분지형 C8-C30 탄화수소-기재 사슬을 함유하며, 선택적으로 하나 이상의 옥시알킬렌 (옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌) 단위를 함유한다.
구할 수 있는, 소수성 사슬을 함유하는 양이온성 양친성 중합체 중에는 양이온성 폴리우레탄 또는 비닐락탐 단위 및 특히 비닐피롤리돈 단위를 함유하는 양이온성 공중합체가 있다.
보다 더 바람직하게는, 소수성 사슬을 함유하는 양친성 중합체는 비이온성 또는 음이온성 특성을 갖는 것이다.
소수성 사슬을 함유하는 비이온성 양친성 중합체의 예로는, 특히 하기의 것들을 들 수 있다:
(1) 하나 이상의 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형 C6-C30 탄화수소-기재 사슬을 함유하는 셀룰로즈, 예를 들면, 상기에서 규정한 바와 같이 하나 이상의 소수성 사슬을 함유한 그룹들에 의해 변형된 히드록시에틸셀룰로즈, 예를 들 면, 특히 Natrosol Plus Grade 330 CS (C16 알킬 - Aqualon사에서 판매); Bermocoll EHM 100 (Berol Nobel사에서 판매), Amercell Polymer HM 1500 (폴리에틸렌 글리콜 (15) 노닐페닐 에테르 그룹에 의해 변형된 히드록시에틸셀룰로즈 - Amerchol사에서 판매).
(2) 규정된 바와 같이, 하나 이상의 소수성 사슬을 함유하는 그룹에 의해 변형된 히드록시프로필구아르, 예를 들면, Jaguar XC 95/3 (C14 알킬 사슬 - Rhodia Chimie사에서 판매); Esaflor HM 22 (C22 알킬 사슬 - Lamberti사에서 판매); Rhodia Chimie사에서 판매되는 RE 210-18 (C14 알킬 사슬) 및 RE 205-1 (C20 알킬 사슬) 등이 있다.
(3) 상기에서 정의한 바와 같이, 비닐피롤리돈 및 소수성 사슬을 함유하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들면, Antaron or Ganex V216 (비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체); Antaron or Ganex V220 (비닐피롤리돈/에이코센 공중합체) 등이 있으며, I.S.P.사에서 판매된다.
(4) C1-C6 알킬 (메트)아크릴레이트 및 소수성 사슬을 함유하는 양친성 단량체의 공중합체.
(5) 친수성의 (메트)아크릴레이트 및 하나 이상의 소수성 사슬을 함유하는 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체.
(6) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 아미노플라스트 에테르 골격을 갖는 중합체, 예를 들면 SudChemie 사에서 판매하는 Pure Thix 화합물.
(7) 사슬 내에 하나 이상의 친수성 블록(block)을 함유하는 선형(블록 구조), 그래프트 또는 성상(starburst)형의 폴리우레탄폴리에테르로서, 일반적으로 약 50 내지 1000 개의 옥시에틸렌 단위, 및 선택적으로 고리형 지방족 및/또는 방향족 시퀀스(sequences)와 조합된 지방족 라디칼을 단독으로 함유할 수 있는 하나 이상의 소수성 블록을 함유할 수 있는 폴리옥시에틸렌 블록인 것. 바람직하게는, 폴리우레탄폴리에테르는 친수성 블록에 의해 분리되어 있는 둘 이상의 C6-C30 탄화수소-기재 소수성 사슬을 함유하며; 소수성 사슬은, 매달린(pendent) 사슬 또는 소수성 블록의 하나 이상의 말단 그룹을 갖는 사슬일 수 있다.
폴리우레탄폴리에테르는, 그 명칭으로부터 알 수 있듯이, 친수성 블록 사이에 우레탄 결합을 함유한다. 확대하면, 친수성 블록이 다른 화학 결합을 통하여 친유성 블록에 결합되어 있는 폴리우레탄폴리에테르도 또한 포함된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄폴리에테르는 특히 G.Fonnum, J.Bakke 및 Fk.Hansen 저, Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993)의 문헌에 상세하게 기술되어 있다. 폴리우레탄폴리에테르의 예들로는, Nuvis FX 1100 (유럽 및 US INCI 명칭 "Steareth 100/PEG 136/HMDI Copolymer", Servo Delden사에서 판매); Rheolate 205, 208, 204 또는 212 (Rheox사에서 판매); Akzo사에서 판매되는 Elfacos T210 (C12-C14 알킬 사슬) 및 Elfacos T212 (C18 알킬 사슬) 등을 들 수 있다.
사용될 수 있는 소수성 사슬을 함유하는 음이온성 양친성 중합체는, 소수성 사슬로서, 하나 이상의 포화 또는 불포화된, 방향족 또는 비방향족의, 선형 또는 분지형의 C8-C30 탄화수소 사슬을 함유한다.
더욱 상세하게는, 본 발명과 관계되어 사용될 수 있는 하나 이상의 소수성 사슬을 함유하는 음이온성 양친성 중합체는, 가교 (crosslinked) 또는 비가교(non-crosslinked)되어 있고, 유리 카르복실산 작용기, 또는 유리 또는 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 설폰 작용기를 갖는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 친수성 단위 및, 소수성 측쇄 (side chain)를 갖는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 소수성 단위, 그리고 선택적으로 하나 이상의 폴리불포화 단량체로부터 유도된 하나 이상의 가교 단위를 함유한다.
카르복실산 작용기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체로서, 에타크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으며; 후자의 두 단량체가 더 바람직하다.
소수성 측쇄를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 예로는, 불포화 카르복실산, 예를 들면, 특히, 에타크릴산, 메타크릴산 또는 아크릴산 및, 포화된, 선형 또는 분지형의 C10-C30 , 더욱 상세하게는 C12-C22 알코올의 에스테르를 들 수 있다. 그것들은 또한 포화 또는 불포화된, 방향족 또는 비방향족의, 비분지형 또는 분지형의 C6-C30 알코올의 알릴 에테르일 수 있으며, 선택적으로 옥시알킬렌화된 (바람직하게 는, 옥시에틸렌화된), 더욱 상세하게는 화학식이 CH2=CR'CH2OBnR인 것이다[ 여기에서, R'은 H 또는 CH3, B는 에틸렌옥시기를 나타내며, n 은 0 내지 100의 정수를 나타내며, R은 8 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 고리형 알킬 라디칼 등으로부터 선택되는 탄화수소-기재 라디칼을 나타낸다]. 특히 바람직한 단위로는, 예를 들면, R'이 수소를 나타내고, n이 10 이고, R이 스테아릴(C18) 라디칼을 나타내는 것이다.
가교 단량체에 있어서, 이 단량체는 서로 공액(conjugate)되어 있지 않은 두 개 이상의 중합 가능한 이중 결합을 함유한다. 그 예들로는, 디알릴프탈레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 폴리알릴수크로즈 및 폴리알릴펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.
상기한 형태의 음이온성 양친성 중합체는, 예를 들면, 특허 US 3,915,921 및 US 4,509,949 ((메트)아크릴산 및 C10-C30 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체), 또는 특허 EP 216,479 ((메트)아크릴산 및 지방 알킬 알릴 에테르의 공중합체) 등에 개시 및 제조되어 있다.
바람직한 중합체의 예들은, Carbopol ETD 2020 (아크릴산/C10-C30 알킬 메타크릴레이트 가교 공중합체, Goodrich사에서 판매); Carbopol 1382, Pemulen TR1 및 Pemulen TR2 (아크릴산/C10-C30 알킬 아크릴레이트 가교 공중합체- Goodrich사에 서 판매) 등을 들 수 있다.
친수성 단위로서 설폰 기를 함유하고, 유리된 또는 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 형태인 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체 및 하나 이상의 소수성 부분을 함유하는 양친성 중합체는, 예를 들면, FR00/16954 및 FR01/00328에 개시되어 있는데, 그 내용은 본 발명의 통합적 부분을 형성한다.
이들 가운데, 더욱 상세하게는 수산화나트륨으로 중화된 아크릴아미도-2-메틸-2-프로판설폰산(AMPS)/ n-도데실아크릴아미드 공중합체, 암모니아로 중화된 AMPS 단위 75 중량% 및 Genapol T 250 아크릴레이트 단위 25 중량%로 이루어지고 메틸렌비스아크릴아미드로 가교된 공중합체, 또는 암모니아로 중화된 AMPS 단위 90 중량% 및 Genapol T250 아크릴레이트 단위 10 중량%로 이루어지고 알릴메타크릴레이트로 가교된 공중합체, 또는 암모니아로 중화된 AMPS 단위 80 중량% 및 Genapol T 250 메타크릴레이트 단위 20 중량%로 이루어지고 알릴메타크릴레이트로 가교된 공중합체 등을 들 수 있다.
이들 양친성 중합체가 존재할 경우, 그 함량은 즉시 사용가능한 탈색 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량%로 나타낸다.
소수성 사슬을 함유하지 않는 수용성 점증 중합체:
무수 탈색 조성물은 또한 소수성 사슬을 함유하지 않는 하나 이상의 수용성 점증 중합체를 함유할 수 있다.
적절한 중합체로는 천연산, 또는 합성 중합체 등이 있고, 화장품에서 보통 사용되는 것들로부터 선택하는 것이 유리하다. 더욱이, 이 중합체는 소수성 사슬, 즉 선택적으로 하나 이상의 옥시알킬렌(옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌) 단위를 함유하는, 포화 또는 불포화된, 방향족 또는 비방향족의, 선형 또는 분지형의 C8-C30 탄화수소 사슬을 함유하지 않는다. 따라서, 수용성 점증 중합체는 바로 상기한 양친성 중합체와는 상이한 것이다.
예로 들 수 있는 합성 중합체로는, 특허 US 4540510에 개시된 것과 같은, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 비가교 폴리(2-아크릴아미도프로판설폰산) (SEPPIC사의 Simugel EG), 유리된 또는 암모니아로 부분적으로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산) (Clariant 사의 Hostacerin AMPS) 등이 있고, , 비가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산) 및 히드록시알킬셀룰로즈 에테르 또는 폴리(에틸렌 옥사이드)와의 혼합물; 바람직하게는 가교된 폴리((메트)아크릴아미도(C1-C4)알킬설폰산)과 무수 말레산 및 (C1-C5 )알킬 비닐 에테르의 가교 공중합체(ISF 사의 Hostacerin AMPS/Stabileze QM)의 혼합물 등이 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연산의 점증 중합체는, 바람직하게는 하나 이상의 슈가 단위를 함유하는 중합체로, 예를 들면, 비이온성 구아검(guar gums), 선택적으로 C1-C6 히드록시알킬기에 의해 변형된 것; 미생물 유래의 바이오폴리사카라이드 검, 예를 들면 스클레로글루칸 검(scleroglucan gum) 또는 잔탄검(xanthan gum); 식물 삼출물로부터 유도된 검, 예를 들면 아라비아 검(gum Arabic), 가티 검(ghatti gum), 카라야 검(karaya gum), 트래거칸스 검(gum tragacanth), 카라기난 검(carrageenan gum), 아가 검(agar gum) 및 캐롭 검(carob gum); 펙틴(pectins); 알기네이트(alginates); 전분(starches); 히드록시(C1-C6)알킬셀룰로즈 및 카르복시(C1-C6)알킬셀룰로즈 등이 있다.
여기에서, "슈가 단위"란 용어는 모노사카라이드 (즉, 모노사카라이드 또는 오시드(oside) 또는 단순당) 부분, 올리고사카라이드 부분 (상이할 수 있는 모노사카라이드 단위의 연속으로 형성된 짧은 사슬) 또는 폴리사카라이드 부분 [상이할 수 있는 모노사카라이드 단위의 연속으로 형성된 긴 사슬, 즉 폴리홀로시드 또는 폴리오시드] 등을 나타낸다. 또한, 사카라이드 단위는 알킬, 히드록시알킬, 알콕시, 아실옥시 또는 카르복실 라디칼로 치환 될 수 있으며, 알킬 라디칼은 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다.
비이온성의, 비개질 구아 검의 예로는, 특히, Guargel D/15 (Goodrich사); Vidogum GH 175 (Unipectine사), Maypro-Guar 50 및 Jaguar C (Meyhall/Rhodia Chimie사) 등을 들 수 있으며; 및 개질된 비이온성 구아검의 예로는, JaguarHP8, HP60, HP120, DC293 및 HP105 (Meyhall/Rhodia Chimie사); Galactasol 4H4FD2 (Aqualon사) 등을 들 수 있다.
미생물 또는 식물 유래의 바이오폴리사카라이드 검은 당업자에게 공지되어 있으며, 특히 McGraw Hill Book사에서 출판된 (1980) Robert L. Davidson의 저서 "Handbook of Water soluble gums and resins" 에 개시되어 있다.
이들 검 중에서, 스클레로글루칸, 예를 들면, 특히, Sanofi Bio Industries 사의 Actigum CS; Alban Muller International사의 Amigel, 그리고 또한 FR 2633940에 개시된 글리옥살(glyoxal)로 처리된 스클레로글루칸; 잔탄검, 예를 들면 Keltrol, Keltrol T, Keltrol Tf, Keltrol Bt, Keltrol Rd, Keltrol Cg (Nutrasweet Kelco사), Rhodicare S 및 Rhodicare H (Rhodia Chimie사); 전분 유도체, 예를 들면 Primogel (Avebe사); 히드록시에틸셀룰로즈, 예를 들면 Cellosize QP3L, QP4400 H, QP30000H, HEC30000A 및 Polymer PCG10 (Amerchol사), Natrosol 250HHR, 250MR, 250M, 250HHXR, 250HHX, 250HR, HX (Hercules사) 및 Tylose H1000 (Hoechst사); 히드록시프로필셀룰로즈, 예를 들면 Klucel EF, H, LHF, MF 및 G (Aqualon사); 카르복시메틸셀룰로즈, 예를 들면 Blanose 7M8/SF, 정제된 7M, 7LF, 7MF, 9M31F, 12M31XP, 12M31P, 9M31XF, 7H, 7M31, 7H3SXF (Aqualon사), Aquasorb A500 (Hercules사), Ambergum 1221 (Hercules사), Cellogen HP810A, HP6HS9 (Montello사) 및 Primellose (Avebe사)가 포함된다.
소수성 사슬을 함유하지 않는 수용성 점증 중합체가 함유된 경우, 무수 탈색 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량%을 나타낸다.
계면활성제:
또한, 무수 탈색 조성물은, 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예로서, 특히 하기(비제한적 목록) 화합물들의 염 (특히, 알칼리 금속 염, 특히 나트륨 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알코올 염 또는 마그네슘 염) 을 들 수 있다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트; 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트; (C6-C24)알킬 설포석시네이트: (C6-C24)알킬 에테르 설포석시네이트, (C6-C24)알킬아미드 설포석시네이트; (C6-C24)알킬 설포아세테이트; (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트. 또한, (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 예를 들면 알킬글리코시드 시트르산염, 알킬글리코시드 타르타르트레이트 및 알킬글리코시드 설포석시네이트, 알킬설포석시네이트를 사용하는 것도 가능하며; 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트를 사용할 수 있으며, 이들 서로 다른 화합물들의 알킬 또는 아실기는 바람직하게는 12 개 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하고, 아릴기는 바람직하게는 페닐 또는 벤질기를 나타낸다. 또한, 사용될 수 있는 음이온성 계면활성제 가운데, 지방산염을 들 수 있는 데, 그 예로는 올레산, 리시놀레산(ricinoleic) 및 팔미트산 염, 야자유 산 또는 수소화 야자유 산, 그리고 특히 바람직하게는 스테아르산의 나트륨, 칼슘 또는 마그네슘 염; 아실 라디칼에 8 개 내지 20 개의 탄소 원자가 함유된 아실 락틸레이트(acyl lactylates) 등이 있다. 또한, 알킬 D-갈락토시드 우론산 및 그들의 염, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그들의 염, 특히 2 개 내지 50 개의 알킬렌 옥사이드기, 특히 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 것, 그리고 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다.
하기에 제한되지 않고, 비이온성 계면활성제는, 탄소수가 8 내지 22 개인 사슬을 함유하는 폴리에톡실화 및/또는 폴리프로폭실화된 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올에서 단독으로 또는 혼합물로부터 선택할 수 있으며, 에틸렌 옥사이드기 및/또는 프로필렌 옥사이드 기의 수가 특히 1 내지 50의 범위인 것도 가능하다. 또한, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체의 예로 들 수 있는 것들로는, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 지방 알코올 (예를 들면, 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 것)과의 축합물(condensates); 바람직하게는 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 폴리에톡실화된 지방 아미드 (예를 들면 C8-C22), 또는 평균적으로 1 내지 30 개의 글리세롤기를 함유하는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 지방 알코올 (예를 들면 C8-C22) 및 평균적으로 1 내지 5 개, 특히, 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 소르비탄(sorbitan)의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르 (예를 들면 C8-C22) 로서, 예를 들면, 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 것; 수크로즈의 지방산 에스테르 (예를 들면 C8-C22), 폴리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르 (예를 들면 C8-C22), 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체 및 아민 옥사이드, 예를 들면 (C10-C14)알킬 아민 옥사이드 또는 N-아실아미노프로필-모르폴린 옥사이드 등이 있다.
예로서, 양쪽성 또는 양쪽이온성 계면활성제는 특히 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체일 수 있는데, 이의 지방족 기가 카르복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트 형태 중에서 하나 이상의 음이온성 기를 함유하는 선형 또는 분지형 C8-C18 사슬; (C8-C20)알킬베타인, (C8-C20)알킬설포베타인, (C8-C20)알킬아미도(C1-C6)알킬베타인 또는 (C8-C 20)알킬아미도(C1-C6)알킬설포베타인이다. 암포-카르복시글리시네이트 및 암포-카르복시프로피오네이트도 또한 사용하기에 적당하며, CTFA 사전, 1993년, 제 5 판에 하기와 같은 명칭으로 분류되어 있으며, 그 명칭은 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산 및 코코암포디프로피온산이다. 예를 들면, 코코암포디아세테이트 (Rhodia Chimie사의 Miranol
Figure 112004001918838-pat00003
C2M Concentrate)를 들 수 있다.
양이온성 계면활성제 중에서, 단순한 기준으로서, 하기를 언급할 수 있다: 선택적으로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민의 염; 4차 암모늄염, 예를 들면 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디니움 클로라이드 또는 브로마이드; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성의 아민 옥사이드.
계면활성제가 함유될 경우, 계면활성제는 바람직하게는 음이온성 및/또는 비 이온성 화합물로부터 선택된다.
무수 탈색 조성물 내에 하나 이상의 계면활성제가 함유될 경우, 그의 함량은, 예를 들면, 즉시 사용가능한 조성물 내 계면활성제의 총 함량은 0.05 중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량% 을 나타낸다.
양이온성 또는 양쪽성 직염성(substantive)중합체:
본 발명의 한 변형에 따르면, 탈색 조성물은 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 직염성 중합체를 함유한다. 이런 형태의 중합체는 섬유의 미용 특성(컨디셔닝 효과)을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, "양이온성 중합체"란 표현은 양이온성 기 및/또는 양이온성 그룹으로 이온화하는 기을 함유하는 중합체를 의미한다는 것을 유의해야 한다.
이들 적절한 양이온성 또는 양쪽성 중합체는, 그 자체로 모발의 미용성을 향상시킨다는 사실이 이미 공지된 것들로부터 선택하는 것이 편리한 데, 즉, 더욱 상세하게는, 이들 화합물은 특허 및 특허 출원 EP 337,354, FR 2,270,846, FR 2,383 ,660, FR 2,598,611, FR 2,470,596, FR 2,519,863, FR 2,788,974 및 FR 2,788,976에 개시되어 있다.
그러나, 양이온성 중합체의 더욱 상세한 예로는, 특히, 적어도 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기을 함유하는 양이온성 공중합체가 포함되며, 상기 아민기는 중합체의 주쇄의 일부를 형성하거나 또는 중합체의 주쇄에 직접 결합된 측쇄 치환체에 포함될 수도 있다.
이들 중합체의 더욱 상세한 예들로는 하기가 포함된다 :
(1) 아크릴아미드와, 디메틸 설페이트 또는 디메틸 할라이드로 4차화된 (quaternized) 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (Hercules사의 Hercofloc); 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 (Ciba Geigy사의 Bina Quat P100)의 공중합체; 아크릴아미드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토설페이트의 공중합체 (Hercules사의 Reten); 4차화 또는 비4차화된 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체 (ISP사의 Gafquat 계열; Gaf Corporation (ISP)사의 Copolymer 845, 958 및 937); 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원 공중합체(terpolymers) (ISP사의 Gaffix VC 713); 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필-디메틸아민 공중합체 (ISP 사의 Styleze CC 10); 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴 아미드의 4차화된 공중합체 (ISP 사의 Gafquat HS 100).
(2) FR1 492597에 개시된 4차 암모늄 그룹을 함유하는 셀룰로즈 에테르 유도체. 어이들 중합체는, 또한, CTFA 사전에 트리메틸암모늄 기로 치환된 에폭사이드와 반응한 히드록시에틸셀룰로즈의 4차 암모늄으로 정의된다.
(3) 양이온성 셀룰로즈 유도체, 예를 들면, 수용성 4차 암모늄 단량체로 그래프트된 셀룰로즈 또는 셀룰로즈 유도체의 공중합체가 있는데, US4131576에 상세하게 개시되어 있으며, 예를 들면, 히드록시알킬셀룰로즈로서, 예컨데, 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴 아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그래프트된 히드록시메틸셀룰로즈, 히드록시에틸셀룰로즈, 또는 히드록 시프로필셀룰로즈.
(4) 특허 US 3589578 및 US 4031307에 더욱 상세하게 개시되어 있는 양이온성 폴리사카라이드로서, 예를 들면, 트리알킬암모늄 양이온성 그룹을 함유하는 구아검, 예를 들면, 클로라이드와 같은 염으로서, 상세하게는, 예를 들면, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 개질된 구아검이 사용된다.
(5) 피페라지닐 단위 및, 선형 또는 분지형 사슬을 함유하는 2가(divalent) 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 함유하는 중합체로, 선택적으로 산소, 황, 질소 원자 또는 방향족 또는 이형고리 그룹이 중간 삽입될 수 있으며, 그리고, 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4차화 생성물. 상기 중합체의 예들은 FR 2162025 및 FR 2280361에 상세하게 개시되어 있다.
(6) 특히 산성 화합물과 폴리아민과의 다중축합반응(polycondensation)에 의해 제조되는 수용성 폴리아미노아미드로서, 선택적으로 가교화, 선택적으로 알킬화 될 수 있으며, 또한, 하나 이상의 3차 아민 작용기를 함유하고 있는 경우 4차화 된 것. 이 중합체는 FR 2,252,840 및 FR 2,368,508 에 상세하게 개시되어 있다.
(7) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산과의 축합, 이어서 이작용기제 (difunctional agents)로 알킬화 하여 얻어지는 폴리아미노아미드 유도체. 언급될 수 있는 예로는, 알킬 라디칼이 C1-C4인 아디프산-디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체가 포함된다. 이 중합체는 FR 1,583 363 에 상세하게 개시되어 있다.
(8) 두개의 1차 아민 그룹 및 하나 이상의 2차 아민 그룹을 함유하는 폴리알 킬렌 폴리아민과, 디글리콜산 및 포화 C3-C8 지방족 디카르복실산으로부터 선택된 디카르복실산을 반응시키고, 그리고 나서 에피클로로히드린(epichlorohydrin)과 반응시켜 얻어지는 중합체. 이 중합체는 US 3,227,615 및 US 2,961,347 에 상세하게 개시되어 있다.
(9) 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 고리형 중합체로, 단일중합체 또는 공중합체 형태의 것으로, FR 2,080,759 및 그의 첨부허가증(Certificate of Addition) No.2190406에 개시된 것.
(10) 이-4차(Diquaternary) 암모늄 중합체로, FR2320330, FR2270846, FR2316271, FR2336434, FR2 413907, US2273780, US2375853, US2388614, US2454547, US3206462, US2261002, US2271378, US3874870, US4001432, US3929990, US3966904, US4005193, US4025617, US4025627, US4025653, US4026945 및 US4027020에 개시된 것.
더욱 상세하게는, 하기의 화학식에 해당하는 반복 단위(repeating units)로 이루어진 중합체를 사용할 수 있다:
Figure 112004001918838-pat00004
[여기에서, R 라디칼은, 동일하거나 서로 다른 것일 수도 있으며, C1-C4 알킬 또는 히드록시알킬기를 나타내며, n 및 p 는 2 내지 20 범위의 정수이며, X-는 무기산 또는 유기산으로부터 유도된 음이온이다].
(11) 하기 화학식의 반복 단위를 함유하는 폴리(4차 암모늄) 중합체:
Figure 112004001918838-pat00005
[여기에서, p 는 약 1 내지 6 범위의 정수이며, D 는 없거나 r이 4 내지 7에 해당하는 -(CH2)r-CO- 그룹일 수 있으며, 그리고 X- 는 음이온이다. 이 중합체 US4157388, US4702906, US4719282 및 EP122324에 개시된 방법에 따라 제조될 수 있다].
(12) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체.
(13) 폴리에틸렌글리콜(15) 탈로우(tallow) 폴리아민 (CTFA 사전 명칭) 형태의 폴리아민 .
(14) 가교된 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염 중합체, 예를 들면, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단일중합(homopolymerization)에 의해, 또는, 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드를 공중합하고, 이어서 올레핀성 불포화를 함유하는 화합물로, 상세하게는, 메틸렌비스아크릴 아미드로 가교시켜 얻어진다. 더욱 상세하게는, 가교된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체(중량비 20/80)가 광물성 오일 내에 50 중량%로 함유된 분산액 형태로서 사용할 수 있다. 이 분산액은 Allied Colloids 사에서 "Salcare
Figure 112004001918838-pat00006
SC 92"의 명칭으로 판매된다. 또한, 광물성 오일 또는 액성 에스테르 내에 약 50 중량%로 함유된 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단일중합체를 사용할 수 있다. 이들 분산액은 Allied Colloids 사에서 "Salcare
Figure 112004001918838-pat00007
SC95" 및 "Salcare
Figure 112004001918838-pat00008
SC 96"의 명칭으로 판매된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 양이온성 중합체로는, 폴리알킬렌이민, 상세하게는, 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린(epichlorohydrin)의 축합체, 4차 폴리우레일렌 및 키틴 유도체 등이 있다.
양쪽성 중합체에 관하여, 중합체 사슬 내에 랜덤하게 분포된 단위 K 및 M을 함유하는 중합체를 사용할 수 있는데, 여기에서, K는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 함유하는 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, M은 하나 이상의 카르복시 또는 설폰 그룹을 함유한 산성 단량체로부터 유도된 단위를 나타내고, 또는, 다른 경우 K 및 M이 양쪽이온성 카르복시베타인 또는 설포베타인 단량체로부터 유도된 그룹을 나타낼 수도 있다;
또한, K 및 M은 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민 그룹을 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 나타낼 수 있는데, 여기에서, 하나 이상의 아민 그룹이 탄화수소 라디칼을 통하여 결합된 카르복시 또는 설폰 그룹을 가지며, 또는, 다른 경우 K 및 M은, 디카르복시 에틸렌 단위를 함유하는 중합체의 사슬 부분을 형성하는데, 여기에서, 카르복시 그룹의 하나는 하나 이상의 1차 또는 2차 아민 그룹을 함유한 폴리아 민과 반응시킨 것이다.
상기 정의에 해당하는 양쪽성 중합체는, 더욱 상세하게는, 하기 중합체들로부터 선택하는 것이 바람직하다.
(1) 카르복실기를 갖는 비닐 화합물, 예를 들면, 더욱 상세하게는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산을, 또는 디알킬디알릴암모늄염, 예를 들면 디메틸디알릴암모늄 클로라이드로부터 유도된 단량체와, 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물, 예를 들면, 더욱 상세하게는, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬메타크릴 아미드 및 아크릴아미드로부터 유도된 염기성 단량체의 공중합으로 얻어지는 중합체. 그러한 화합물들은 미국특허 3,836,537에 개시되어 있다. 소듐아크릴레이트/아크릴 아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체 (Henkel 사의 Polyquart KE 3033) 및 아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 공중합체 (Calgon사의 Merquat 280, 295, Plus 3330) 등도 예로 들 수 있다.
(2) 하기로부터 유도되는 단위를 함유하는 중합체, a) 질소 원자에 알킬 라디칼, 상세하게는 C2-C12 알킬 라디칼(예를 들면, 에틸, tert-부틸, tert-옥틸, 옥틸, 데실 또는 도데실)로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상 단량체, b) 하나 이상의 반응성 카르복실기를 함유하는 하나 이상의 산성 단량체 (예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 또는 이타콘산, 및 말레산 또는 푸마르산의 모노에스테르 또는 무수물), 및 c) 하나 이상의 염기성 단량체로서, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산 또는 말레산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르, 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 디메틸 또는 디에틸 설페이트로 4차화한 생성물 (예를 들면, 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N'-디메틸아미노에틸 또는 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트)을 함유하는 에스테르.
더욱 상세하게는, 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체(National Starch사의 Amphomer 또는 Lovocryl 47) 가 사용된다.
(3) 가교 및 부분적 또는 전체적으로 알킬화된 폴리아미노아미드로서, 이것은 일반 화학식 -[CO-R-CO-Z]- 의 폴리아미노아미드로부터 유도된 것이며, 여기에서, R은 포화 또는 불포화 디카르복실산 (예를 들면, 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산, 2,4,4-트리메틸아디프산, 텔레프탈산 또는 이티콘산)으로부터 유도된 2차 라디칼로서, 불포화 모노카르복실산 (예를 들면, (메트)아크릴산), 상기한 산의 C1-C6 알킬에스테르 또는 이 산들 중 하나를 비스-1차, 모노- 또는 비스-2차 아민에 첨가하여 유도된 라디칼로부터 유도된 라디칼이고, Z는 비스-1차 또는 비스-2차 폴리알킬렌-폴리아민기를 나타낸다. 바람직하게는, Z는, 60 내지 100 몰%의 -NH-[(CH2)X-NH]p 라디칼로[여기에서 x=2 및 p=2 또는 3, 또는 x=3 및 p=2]; 이 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 또는 디이소프로필렌트리아민으로부터 유도된다; 0 내지 40 몰%의 상기한 라디칼로[여기에서, x=2 및 p=1], 에틸렌디아민 또는 피페라진 -N[CH2CH2]2N- 으로부터 유도된 라디칼; 0 내지 20 몰%의, 헥사메틸렌디아민로부터 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼. 이들 중합체의 가교제는, 에피할로히드린, 디에폭사이드, 이무수물 및 비스-불포화 유도체에서 선택되고, 아크릴산, 클로로아세트산 또는 알칸 설톤 (예를 들면, 프로판 설톤 또는 부탄 설톤) 또는 이들의 알칼리 금속 염의 작용에 의해 알킬화된 이작용기제이다 .
(4) 적어도 양쪽이온성 단위를 함유하는 중합체, 예를 들면, 부틸 메타크릴레이트/디메틸카르복시메틸암모니오에틸 메타크릴레이트 공중합체 (Sandoz사의 Diaformer Z301).
(5) 하기 화학식 (I), (II) 및 (III)에 해당하는 단량체 단위를 함유하는 키토산으로부터 유도된 중합체:
Figure 112004001918838-pat00009
여기에서, (I)은 0 내지 30 중량%를 나타내고, (II)는 5 중량% 내지 50 중량%를 나타내고, 그리고 (III)은 30 중량% 내지 90 중량%를 나타내고 R은 하기 화학식의 라디칼을 나타낸다:
Figure 112004001918838-pat00010
여기에서, q 는 0 또는 1; 그리고, q=0 인 경우, Ri는, 동일할 수도 서로 다 를 수 도 있으며, 수소, 메틸, 히드록시, 아세톡시, 아미노, 모노알킬아미노 또는 디알킬아미노 그룹을 나타내며, 선택적으로 하나 이상의 질소 원자로 중간 삽입되고, 그리고/또는 선택적으로 하나 이상의 아민, 히드록시 또는 카르복시 그룹, 아미노 그룹을 지닌 알킬티오그룹, 또는 설폰 그룹으로 치환된 것이다; 또는, q=1인 경우, Ri는, 동일할 수도 서로 다를 수 도 있으며, 수소 및 또한 이들 화합물과 산 또는 염기에 의해서 형성된 염을 나타낸다.
(6) N-카르복시알킬화된 키토산, 예를 들면, N-카르복시메틸 키토산 또는 N-카르복시부틸키토산 (Jan Dekker 사의 Evalsan)으로부터 유도된 중합체.
(7) FR 1,400,366에 개시된 중합체:
Figure 112004001918838-pat00011
여기에서, R1 은 수소, CH3O-, CH3CH2O- 또는 페닐, R2 및 R5은 (동일할 수도 서로 다를 수 도 있으며) 수소 또는 알킬 라디칼(메틸 또는 에틸)을 나타내며, R4는 알킬 라디칼(메틸 또는 에틸) 또는 화학식 -R3-N(R5)2의 라디칼을 나타내며, R3 는, -(CH2)2-, (CH2)3- 또는 CH2-CH(CH3)-, 그리고 또한 이 기들의 고급동족체를 나타내고 탄소 원자를 6 개까지 함유하며, 그리고 r은, 예를 들어, 분자량 500 내지 6,000,000 , 바람직하게는 1,000 내지 1,000,000이 되도록 한다.
(8) 하기로부터 선택된 -D-X-D-X-형 양쪽성 중합체:
a) 화학식 -D-X-D-X-D-의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물에 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트를 작용하여 얻어지는 중합체, 여기에서, D 는 N[CH2CH2]2N- (피페라지닐)기를 나타내고, X는 기호 E 또는 E', E 또는 E'를 나타내며, 이는 동일할 수도 서로 다를 수도 있으며, 주 사슬에 탄소 원자를 7 개까지 함유하는 선형 또는 분지형 사슬을 함유한 알킬렌으로서 2가 라디칼을 나타내고, 선택적으로, 히드록시 그룹으로 치환되고, 또한 산소, 질소 또는 황 원자, 1 내지 3개의 방향족 및/또는 이종원자환형 고리를 함유할 수 있다; 산소, 질소 및 황 원자는, 에테르, 티오에테르, 설폭사이드, 설폰, 설포늄, 알킬아민 도는 알케닐아민 기, 히드록실, 벤질아민, 아민 옥사이드, 4차 암모늄, 아미드, 이미드, 알코올, 에스테르 및/또는 우레탄 기의 형태로 존재한다;
b) 화학식 -D-X-D-X-의 중합체로, 여기에서, D 는 -N[CH2CH2]2N- (피페라지닐) 기를 나타내고, X는 기호 E 또는 E' , 적어도 한 개의 E' 를 나타낸다 ; E는 상기에서 주어진 의미를 가지며, E'는 주 사슬에 탄소 원자를 7 개까지 함유하는 선형 또는 분지형 사슬을 함유한 알킬렌으로서 2가 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 하나 이상의 히드록시기로 치환 또는 치환되지 않은 것으로, 하나 이상의 질소 원자를 함유하며, 이 질소 원자는 산소 원자에 의해 선택적으로 중절된 알킬 사슬로 치환되고 필수적으로 하나 이상의 카르복시 작용기 또는 하나 이상의 히드록 시 작용기를 함유하며 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와 반응하여 베타인화된 것이다.
(9) (C1-C5)알킬 비닐 에테르/무수 말레산 공중합체로, N,N-디알킬아미노알킬아민, 예를 들면, 디메틸아미노프로필아민으로 반아미드화(semiamidation), 또는 N,N-디알카놀아민으로 반에스테르화(semiesterification)하여 부분적으로 개질된 것이다. 또한, 이들 공중합체는 다른 비닐 공단량체, 예를 들면 , 비닐카프로락탐을 함유할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 모든 양이온성 또는 양쪽성 중합체 중에서, 하기의 것이 특히 바람직하다:
(i) 양이온성 중합체 중에는:
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단일중합체 (Nalco사의 Merquat 100);
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 공중합체 (Nalco사의 Merquat 2200);
- 폴리(4차 암모늄)형의 중합체로, FR 2270846에 제조 및 개시되어 있으며, 하기 화학식 (W) 및 (U) 의 반복 단위로 이루어진 것:
Figure 112004001918838-pat00012
특히, 젤투과크로마토그래피로 측정된 분자량이 9,500 내지 9,900인 것:
Figure 112004001918838-pat00013
특히, 젤투과크로마토그래피로 측정된 분자량이 약 1,200 인 것; 군(11)의 폴리(4차 암모늄) 형의 중합체 [이때, X- 가 클로라이드를 나타낸다], 및 특히 중량 평균 분자량이 100,000 미만이고 바람직하게는 50,000 이하인 것;
(ii) 양쪽성 중합체 중에는:
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 공중합체 (80/20) (Calgon 사의 Merquat 280 Dry - CTFA 명칭: Polyquaternium 22);
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 공중합체 (95/5) (Calgon 사의 Merquat 295);
- 메타크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴산 및 에틸 아크릴레이트 공중합체 (Calgon사의 Merquat 2001 - CTFA 명칭: Polyquaternium 47);
- 아크릴아미드/디메틸디알릴암모늄 클로라이드/아크릴산 삼원중합체 (Calgon사의 Merquat Plus 3330 Dry - CTFA 명칭: Polyquaternium 39).
기타 첨가제들
또한, 무수 탈색 조성물은 하나 이상 무기 충전제도 함유할 수 있는 데, 예를 들면 점토 또는 친수성의 또는 소수성의 건식 실리카 (fumed silica) 등이 있 다.
또한, 무수 탈색 조성물은, 비닐피롤리돈과 같은 하나 이상의 결합제(binder), 폴리올스테아레이트와 같은 하나 이상 윤활제, 또는 일칼리금속 또는 알칼리토금속 스테아레이트, 그리고 또한 산소 방출 조절제로, 예를 들면, 탄산마그네슘 또는 산화마그네슘 등을 함유할 수 있다.
무수 탈색 조성물은, 적당한 경우, 염료, 산화 티타늄과 같은 무광택화제 (mattifying agent), 격리제, 비타민 또는 프로비타민, 선스크린, 실리콘 및 향료 중에서 선택된 하나 이상의 작용제를 함유할 수 있다.
물론, 당업자는, 탈색 조성물 및/또는 즉시 사용가능한 탈색 조성물과 본질적으로 관계된 유리한 특성들이 예시된 첨가에 의해서 근본적으로, 불리하게 영향을 받지 않거나 실질적으로 영향받지 않도록, 상기에 언급한 선택적 추가 화합물들 선택하는 데 있어서 주의해야 할 것이다.
페이스트 형태의 무수 탈색 조성물은 보통, 비활성 액체(이때, 탈색 조성물의 다른 액성 화합물이 미리 상기 액체 중에 분산 또는 혼합되어 있다) 내에서 모든 분상 화합물을 기계적으로 교반하면서, 분산하여 제조할 수 있다. 또한, 페이스트는 압출 성형에 의하여 제조될 수 있는 데, 조성물의 액체 및 고체상을 압출 성형기에 주입하고, 그리고 나서 운반 및 블렌딩 부분으로 이루어진 공방향 회전 이축 시스템(co-rotating twin-screw system)을 사용하여 25 ℃ 미만의 온도에서 혼합하여 제조할 수 있다.
산화 조성물에 대하여 하기에 설명한다.
산화 조성물
이 조성물은 과산화수소 수중유 에멀젼으로서, 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 및 염화된 또는 비염화된 (메트)아크릴산에서 유도된 하나 이상의 단위와 (메트)아크릴산과 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형 에톡실화된 C8-C30 지방 알코올의 에스테르에서 유도된 하나 이상의 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 함유한다.
계면활성제
비이온성 및 음이온성 계면활성제에 있어서, 무수 탈색 조성물을 구성하는 성분들에 대하여 상기 설명 부분에 상세히 기재된 목록들을 참고할 수 있다.
바람직하게는, 폴리알콕실화된 또는 폴리글리세롤화된 것들로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제, 바람직하게는 폴리에톡실화된 음이온성 계면활성제를 사용한다. 바람직한 예로는, 에틸렌 C8-C22 탄화수소 사슬을 함유하는 알코올을 들 수 있는 데, 에틸렌옥사이드 그룹의 수가 1 내지 50 개인 것이다.
산화 조성물 내에 함유된 계면활성제의 함량은 보통 0.05 중량% 내지 30중량% 이며 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량% 라는 점에 유의해야 한다.
유리하게는, 즉시 사용가능한 조성물, 즉 무수 탈색 조성물 및 산화 조성물내의 계면활성제 총 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%이다.
공중합체
상기에 나타낸 바와 같이, 수중유 에멀젼에 함유된 공중합체는 염화 또는 비염화된 (메트)아크릴산에서 유도된 하나 이상의 단위 및 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형 에톡실화 C8-C30 지방 알코올과의 (메트)아크릴산 에스테르에서 유도된 하나 이상의 단위를 함유한다.
더욱 상세하게는, 에스테르로부터 유도된 단위(들)는 아크릴산 또는 메타크릴산 및 포화 C1-C6, 바람직하게는 C1-C4 알코올의 에스테르로부터 얻어진다.
이들 공중합체에 존재하는 산으로부터 유도된 단위(들)는 하나 이상의 무기 또는 유기 알칼리성제로 선택적으로 부분적으로 또는 전체적으로 중화될 수 있다.
선택적으로, 중합체는 하나 이상의 폴리에틸렌성 단량체를 함유할 수 있는 데, 예를 들면, 상세하게는, 디알릴 프탈레이트, 디비닐벤젠, 알릴 메타크릴레이트 또는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 등이 있다.
메타크릴산/에틸 아크릴레이트/스테아릴 메타크릴레이트 옥시에틸렌화된 공중합체 (55/35/10) 또는 (메트)아크릴산/에틸 아크릴레이트/베헤닐 메타크릴레이트 25 EO 옥시에틸렌화 공중합체가 본 발명의 실시를 위해 적절하다.
바람직하게는, 상기 공중합체는 (메트)아크릴산으로부터 유도된 하나 이상의 단위, 알킬 아크릴레이트 (특히 에틸 아크릴레이트)로부터 유도된 하나 이상의 단위 및, 옥시에틸렌화 베헤닐 메타크릴레이트로부터 유도된 하나 이상의 단위로서 바람직하게는 25 몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 것을 함유한다.
이런 형태의 중합체는 공지되어 있으며 특히 Rohm & Haas사에서 Aculyn 28의 명칭으로 판매된다.
본 발명의 한 상세한 구현예에 따르면, 공중합체의 함량은 즉시 사용가능한 조성물의 0.005 중량% 내지 15 중량%로 나타내며, 더욱 상세하게는 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 7.5 중량%로 나타내며, 바람직하게는 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%를 나타낸다.
에멀젼의 오일상
에멀젼의 오일상은 바람직하게는 하나 이상의 지방 알코올을 함유한다.
본 발명에 따르면, "지방 알코올"이란 용어는 임의의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형의 지방 알코올을 의미한다. 이들 지방 알코올 중에서, C12-C22 알코올이 바람직하다.
이들 중에서, 더욱 상세하게는, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴 알코올, 올레일알코올, 베헤닐알코올, 리놀레일알코올, 운데실레닐알코올, 팔미토레일 알코올, 리놀레닐알코올, 아라키도닐알코올 및 에루실 알코올, 및 이들의 혼합물들을 들 수 있다. 더욱 상세하게는 세틸 알코올이 바람직하다.
본 발명에 따른 산화 에멀젼에서, 지방 알코올의 농도는 에멀젼 총중량의 0.1 중량% 내지 30 중량% 범위이며 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량% 범위이다.
첨가제
산화조성물은 또한 이 분야에서 통상 사용되는 첨가제로서, 예를 들면 에틸렌디아민테트라아세트산, 펜타소듐 펜테테이트 (CTFA 명칭) 또는 에티드론산과 같 은 격리제; 알칼리금속(예를 들면 소듐 또는 포타슘) 스태네이트 및 피로포스페이트 염, 또는 소듐 살리실레이트와 같은 과산화수소 안정제; 착색제, 향료; 소포제; 상기에 기술한 것과 같은 양이온성 또는 양쪽성의 직염성 중합체를 함유할 수 있다.
물론, 당업자는, 상기에 언급한 선택적 첨가제를 선택하는 데 있어서, 예시된 첨가에 의해서 즉시 사용가능한 조성물의 특성이 영향을 받지 않거나, 근본적으로 불리하게 영향을 받지 않도록 주의해야 할 것이다.
산화 조성물 중에 과산화 수소의 함량은 유리하게는 과산화수소 역가로 1 % 내지 12 % 범위, 더욱 상세하게는 과산화수소 역가로 2 % 내지 12 %, 바람직하게는 과산화수소 역가로 2.7 % 내지 12 % 이다.
즉시 사용가능한 탈색 조성물 내의 과산화수소의 함량은, 본 발명의 한 상세한 구현예에 따르면, 과산화수소 역가로 1 % 내지 12 % 범위, 바람직하게는 과산화수소 역가로 2 % 내지 9 % , 더욱 바람직하게는 과산화수소 역가로 2 % 내지 6 % 이다.
더욱 상세하게는, 산화 조성물의 pH는 1 내지6 이고 바람직하게는 2 내지 4이다.
산성 pH는 산화 조성물 내에서 과산화수소의 안정성을 확보해준다. 이는 산성화제, 예를 들면, 염산, 아세트산, 인산, 젖산, 시트르산, 살리실산 또는 붕산을 사용하면 얻을 수 있다.
더욱이, pH는 쉽게 조절될 수 있으며, 필요한 경우, 염기성화제(basifying agent)를 가하는데, 그 예로는 암모니아 수용액, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 이소프로판올아민, 1,3-디아미노프로판, 알칼리성(alkaline) 또는 암모늄 (바이)카보네이트, 구아니딘카보네이트와 같은 유기 카보네이트, 또는 알칼리성 히드록사이드 등이 있으며, 이 모든 화합물들을 단독으로 또는 혼합물로서 사용하는 것도 확실히 가능하다.
산화 조성물은, 상온에서 과산화수소 및 수중유 에멀젼의 다른 수성상 성분들을 혼합하고, 그리고 나서 상온보다 높은 온도에서, 에멀젼의 오일상을 가하여 에멀젼을 제조함으로서 얻어진다.
본 발명에 따른 즉시 사용가능한 탈색 조성물의 제조 방법은 무수 탈색 조성물 및 산화 조성물을 혼합하는 것으로 이루어진다. 이 혼합은 탈색될 섬유에 제품을 도포하기 바로 전에 수행되어야 한다.
보통, 탈색 조성물은 약 0.5 내지 10 중량 당량의 산화 조성물과 혼합된다.
본 발명에 따른 즉시 사용가능한 조성물의 pH는 유리하게는 4 내지 12, 더욱 상세하게는 7 내지 11.5 이고 바람직하게는 8 내지 11인 것에 주의해야 한다.
본 발명의 과제는 또한 인간의 케라틴 섬유, 특히 모발을 탈색 방법으로, 이는 본 발명에 따른 즉시 사용가능한탈색 조성물을 젖은 또는 건조된, 탈색할 인간의 케라틴 섬유에 도포하고; 원하는 탈색 결과를 얻기에 충분한 방치 시간 동안 조성물이 작용하도록 방치하고; 물로 헹구어 조성물을 제거하고, 이어서 샴푸로 세척하고, 그 다음에 선택적으로 건조함으로써 구성되는 방법이다.
보통, 방치 시간은 1 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 분의 범위 이다.
마지막으로, 본 발명의 과제는 인간 케라틴 섬유의 탈색 방법을 수행하기 위한 다중구획 장치 또는 키트이다.
이 장치는 두 개 이상의 구획을 포함하는데, 그 중 하나는, 하나 이상의 과산화염, 하나 이상의 알칼리성제 및 15 중량% 내지 35 중량%로 하나 이상의 비활성 유기 액체를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물을 함유하며; 그리고 다른 하나는, 하나 이상의 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼 및, 염화된 또는 비염화된 (메트)아크릴산에서 유도된 하나 이상의 단위 및 (메트)아크릴산과 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형 에톡실화된 C8-C30 지방 알코올의 에스테르에서 유도된 하나 이상의 단위를 함유하는 하나 이상의 공중합체를 포함한다.
본 발명의 비제한적 실시예가 하기에 주어진다.
실시예
무수 페이스트 형태의 탈색 조성물 A
하기 조성물 A가 제조된다:
양(g%)
포타슘 퍼설페이트 41.3
소듐 디실리케이트 18
암모늄 클로라이드 2.2
암모늄 설페이트 2
EDTA 0.2
α 및 ω스테아릴 폴리옥시에틸렌 말단 그룹을 함유하는 헥사메틸 디이소시아네이트/폴리에틸렌 글리콜 공중합체 (SER-AD FX1100 - Servo Delden사) 0.5
약하게 가교된 카르복시메틸 감자 전분 /소듐 염 (Avebe 사의 Primojel) 1
구아검 0.5
잔탄검 2
산화 티타늄 1
소듐 세토스테아릴 설페이트 2
소듐 라우릴 설페이트 2
마그네슘 스테아레이트 2
울트라마린 0.5
이소프로필 미리스테이트(Cognis사) 24.2
친수성의 흄드 실리카(Aerosil 300 - Degussa Huls사) 0.6
산화 조성물 (O/W 에멀젼)
하기 에멀젼이 제조된다:
B C D E
(g%) (g%) (g%) (g%)
세틸 알코올 8 8 10 8
세틸 알코올 (20 EO) 2 2 2 4
글리세롤 0.5 0.5 0.5 0.5
아크릴레이트/베헤네스-25 메타크릴레이트 공중합체 (Aculyn 28 - ISP/Rohm & Haas사) 2 / / /
테트라소듐 피로포스페이트 0.04 0.04 0.04 0.04
소듐 에티드로네이트 0.2 0.2 0.2 0.2
수성 50% 과산화수소 용액 18 18 18 18
85% 인산 pH 3으로 조정 pH 3으로 조정 pH 3으로 조정 pH 3으로 조정
물 100 g으로 조정 100 g으로 조정 100 g으로 조정 100 g으로 조정
즉시 사용가능한 수용성 탈색 조성물
* 조성물 A/B: 20g 의 탈색 조성물 A + 30g 의 산화 조성물 B
* 조성물 A/C: 20g 의 탈색 조성물 A + 30g 의 산화 조성물 C
* 조성물 A/D: 20g 의 탈색 조성물 A + 30g 의 산화 조성물 D
* 조성물 A/E: 20g 의 탈색 조성물 A + 30g 의 산화 조성물 E
이 조성물들은 혼합에 의하여 얻어진다.
즉시 사용가능한 수용성 탈색 조성물의 혼합 속도에 대한 평가
* 초 단위로 혼합 시간 평가 (참조: 크로노미터 사용)
* 스파튤라가 혼합물에 유입되는 때 크로노미터를 시작
* 혼합물이 부드럽고 균일하게 되었을 때 크로노미터를 멈춤
* 5 명의 패널에 의한 평가
조성물 A/B 조성물 A/C 조성물 A/D 조성물 A/E
혼합 시간/속도의 평가 (초) 65 94 84 91
표준 편차(초) 6 6 6 5
본 발명에 따른 조성물 A 및 B의 혼합물은 (조성물 A/B) 상당히 더 신속하게 제조된다.
더욱이, 즉시 사용가능한 탈색 조성물 중 조성물 A/B는 쉽게 그리고 신속하게 도포된다. 그것은 매우 우수한 점착력을 나타낸다. 그것은 탈색하고자 하는 모발의 부위 밖으로 흘러내리지 않는다. 마지막으로, 그것은 강하고 균일한 탈색효과를 나타내며, 한편으로 동시에 매우 양호한 미용성을 제공한다.
본 발명에 의해 상당히 쉽고 신속하게 제조할 수 있는 즉시 사용가능한 탈색 조성물이 제공된다. 본 발명의 조성물은 쉽게 그리고 빠르게 도포되며, 매우 우수한 점착력(adhesion)을 나타내며, 강하고 균일한 탈색 효과를 나타내고, 동시에 매우 우수한 미용성을 제공한다.

Claims (50)

  1. 사용 전에 하기를 혼합하여 얻어질 수 있는, 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 즉시 사용가능한 조성물:
    i) 과산화염, 알칼리성제(alkaline agent) 및 비활성 유기 액체 15 중량% 내지 35 중량%를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물로서,
    상기 과산화염이 알칼리금속 및 알칼리토금속의 과황산염, 과붕산염, 과탄산염 및 과산화물, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고,
    상기 알칼리성제가 우레아, 암모늄염, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 규산염, 인산염 및 탄산염으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되며,
    상기 비활성 유기 액체가 폴리데센, 카르복실산 모노에스테르 및 폴리에스테르, C8-C30 산의 슈가 모노에스테르 또는 폴리에스테르, 고리형 에테르, 고리형 에스테르, 실리콘 오일, 광물성 오일 및 식물성 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것,
    및
    ii) 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 또는 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제, 및 포화 C1-C6 의 에톡실화 알코올의 및 (메트)아크릴산의 에스테르로부터 유도된 단위를 함유하는 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼으로서,
    상기 비이온성 계면활성제가 폴리에톡실화 및/또는 폴리프로폭실화 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 지방 알코올과의 축합물(condensates); 폴리에톡실화 지방 아미드; 평균적으로 1 내지 30 개의 글리세롤기를 함유하는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 지방알콜 및 평균적으로 1 내지 5 개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 소르비탄(sorbitan)의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로즈의 지방산 에스테르; 폴리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르; 알킬폴리글리코시드; N-알킬글루카민 유도체; 아민 옥사이드; 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이고,
    상기 음이온성 계면활성제가 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, (C6-C24)알킬 설포석시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 설포석시네이트, (C6-C24)알킬아미드 설포석시네이트, (C6-C24)알킬 설포아세테이트, (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트; (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 알킬설포석시네이트, 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트; 지방산염; 아실 라디칼에 8 개 내지 20 개의 탄소 원자가 함유된 아실 락틸레이트(acyl lactylates); 알킬 D-갈락토시드 우론산 및 그들의 염; 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산; 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산; 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그들의 염; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것임.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 비활성 액체가, 포화, 선형 또는 분지형의 C3-C6 모노알코올의 C8-C30 산 에스테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, 과산화염이, 과황산나트륨 및 과황산칼륨으로부터 단독 또는 혼합물로서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 과산화염의 함량이 10 중량% 내지 70 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 과산화염의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 5 중량% 내지 35 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 내의 알칼리성제 함량이 0.01 중량% 내지 40 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 알칼리성제의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.005 중량% 내지 20 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 내의 점증제의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.01 중량% 내지 30 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제 1 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 1 중량% 미만의 수분을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 삭제
  18. 제 1 항에 있어서, 상기의 공중합체가, (메트)아크릴산으로부터 유도된 단위, 에틸 아크릴레이트로부터 유도된 단위 및, 에톡실화 베헤닐 (메트)아크릴레이트로부터 유도된 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서, 공중합체의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.005 중량% 내지 15 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 삭제
  21. 제 1 항에 있어서, 계면활성제의 총함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 30 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 1 항에 있어서, 수중유 에멀젼의 오일상이 지방 알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물 내의 과산화수소의 함량이 과산화수소 역가로 1 % 내지 12 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항에 있어서, 수중유 에멀젼의 pH가 1 내지 6 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 pH가 4 내지 12 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 탈색하기 위한, 제 1 항에 따른 즉시 사용가능한 조성물의 제조 방법으로서, 사용 전에 하기를 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법:
    i) 과산화염, 알칼리성제(alkaline agent) 및 비활성 유기 액체 15 중량% 내지 35 중량%를 함유하는 페이스트 형태의 무수 탈색 조성물로서,
    상기 과산화염이 알칼리금속 및 알칼리토금속의 과황산염, 과붕산염, 과탄산염 및 과산화물, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고,
    상기 알칼리성제가 우레아, 암모늄염, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 규산염, 인산염 및 탄산염으로부터 단독으로 또는 혼합물로서 선택되며,
    상기 비활성 유기 액체가 폴리데센, 카르복실산 모노에스테르 및 폴리에스테르, C8-C30 산의 슈가 모노에스테르 또는 폴리에스테르, 고리형 에테르, 고리형 에스테르, 실리콘 오일, 광물성 오일 및 식물성 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것,
    및
    ii) 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활서제, 또는 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제, 및 포화 C1-C6 의 에톡실화된 알코올의 및 (메트)아크릴산의 에스테르로부터 유도된 단위를 함유하는 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼으로서,
    상기 비이온성 계면활성제가 폴리에톡실화 및/또는 폴리프로폭실화 알킬페놀, 알파-디올 또는 알코올; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 지방 알코올과의 축합물(condensates); 폴리에톡실화 지방 아미드; 평균적으로 1 내지 30 개의 글리세롤기를 함유하는 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 지방알콜 및 평균적으로 1 내지 5 개의 글리세롤기를 함유하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 소르비탄(sorbitan)의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로즈의 지방산 에스테르; 폴리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르; 알킬폴리글리코시드; N-알킬글루카민 유도체; 아민 옥사이드; 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이고,
    상기 음이온성 계면활성제가 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬아미도 에테르 설페이트, 알킬아릴폴리에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, (C6-C24)알킬 설포석시네이트, (C6-C24)알킬 에테르 설포석시네이트, (C6-C24)알킬아미드 설포석시네이트, (C6-C24)알킬 설포아세테이트, (C6-C24)아실 사르코시네이트 및 (C6-C24)아실 글루타메이트; (C6-C24)알킬폴리글리코시드 카르복실산 에스테르, 알킬설포석시네이트, 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트; 지방산염; 아실 라디칼에 8 개 내지 20 개의 탄소 원자가 함유된 아실 락틸레이트(acyl lactylates); 알킬 D-갈락토시드 우론산 및 그들의 염; 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬 에테르 카르복실산; 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아릴 에테르 카르복실산; 폴리옥시알킬렌화 (C6-C24)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그들의 염; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것임.
  27. 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 탈색하기 위한 방법으로서, 제 1 항에 따른 사용가능한 탈색 조성물을, 탈색하고자 하는 젖거나 건조된 인간의 케라틴 섬유 부분에 도포하고; 원하는 탈색 결과를 얻기에 충분한 방치 시간 동안 조성물이 작용하도록 방치하고; 물로 헹구어 조성물을 제거한 후, 샴푸로 세척하는 것으로 구성되는 방법.
  28. 제 27 항에 있어서, 방치 시간이 1 내지 60 분 인 것을 특징으로 하는 탈색 방법.
  29. 제 27 항에 따른 방법을 실시하기 위한 다중구획 장치 또는 "키트(kit)"로서, 두 개 이상의 구획을 포함하며, 그 중 한 구획은, 과산화염, 알칼리성제(alkaline agent) 및 15 중량% 내지 35 중량%로 비활성 유기 액체를 함유하는 무수 탈색 조성물을 함유하며; 다른 한 구획은, 비이온성, 음이온성 또는 비이온성 및 음이온성 계면활성제 및, 염화(salified) 또는 비염화된 (메트)아크릴산에서 유도된 단위(단위) 및 (메트)아크릴산과 포화 또는 불포화된, 선형 또는 분지형의 에톡실화된 C8-C30 지방 알코올의 에스테르에서 유도된 단위를 함유하는 공중합체를 함유하는 과산화수소 수중유 에멀젼을 포함하는 것을 특징으로 하는 다중구획 장치 또는 키트.
  30. 제 6 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 과산화염의 함량이 20 중량% 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 7 항에 있어서, 과산화염의 함량이, 즉시 사용가능한 조성물의 10 중량% 내지 30 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 9 항에 있어서, 무수 탈색 조성물 중 알칼리성제의 함량이 0.1 중량% 내지 30 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 10 항에 있어서, 알칼리성제의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 15 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 삭제
  35. 제 16 항에 있어서, 무수 탈색 조성물이 0.5 중량% 미만의 수분을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 1 항에 있어서, 수중유 에멀젼 내에 존재하는 공중합체가, (메트)아크릴산 및 포화 C1-C2의 에톡실화된 알코올의 에스테르로부터 유도되는 단위를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 18 항에 있어서, 상기 에톡실화 베헤닐 (메트)아크릴레이트가 25 몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 19 항에 있어서, 공중합체의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.05 중량% 내지 7.5 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 38 항에 있어서, 공중합체의 함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 1 항에 있어서, 수중유 에멀젼이 폴리에톡실화된 비이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 삭제
  42. 제 21 항에 있어서, 계면활성제의 총함량이 즉시 사용가능한 조성물의 0.1 중량% 내지 20 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 삭제
  44. 제 23 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물 내의 과산화수소의 함량이 과산화수소 역가로 2 % 내지 9 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 44 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물 내의 과산화수소의 함량이 과산화수소 역가로 2 % 내지 6 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 24 항에 있어서, 수중유 에멀젼의 pH가 1 내지 4 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 25 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 pH가 7 내지 11.5 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 47 항에 있어서, 즉시 사용가능한 조성물의 pH가 8 내지 11 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 제 27 항에 있어서, 상기 방법의 최종 단계에서 인간의 케라틴 섬유를 건조하는 것이 추가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  50. 제 28 항에 있어서, 방치 시간이 10 내지 50 분인 것을 특징으로 하는 탈색 방법.
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