KR100599382B1 - 균일가열을 위한 미세유로 가열기 - Google Patents

균일가열을 위한 미세유로 가열기 Download PDF

Info

Publication number
KR100599382B1
KR100599382B1 KR1020040080918A KR20040080918A KR100599382B1 KR 100599382 B1 KR100599382 B1 KR 100599382B1 KR 1020040080918 A KR1020040080918 A KR 1020040080918A KR 20040080918 A KR20040080918 A KR 20040080918A KR 100599382 B1 KR100599382 B1 KR 100599382B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hole
fuel
inlet
thin plate
combustion
Prior art date
Application number
KR1020040080918A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060031935A (ko
Inventor
박종수
윤왕래
이호태
정헌
조성호
이신근
이근후
최승훈
Original Assignee
한국에너지기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국에너지기술연구원 filed Critical 한국에너지기술연구원
Priority to KR1020040080918A priority Critical patent/KR100599382B1/ko
Priority to JP2007536608A priority patent/JP4562775B2/ja
Priority to CNB2005800347088A priority patent/CN100486017C/zh
Priority to US11/576,156 priority patent/US7927750B2/en
Priority to PCT/KR2005/003384 priority patent/WO2006085715A1/en
Publication of KR20060031935A publication Critical patent/KR20060031935A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100599382B1 publication Critical patent/KR100599382B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/384—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D9/00—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D9/0031—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other
    • F28D9/0043—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other the plates having openings therein for circulation of at least one heat-exchange medium from one conduit to another
    • F28D9/005—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits for one heat-exchange medium being formed by paired plates touching each other the plates having openings therein for circulation of at least one heat-exchange medium from one conduit to another the plates having openings therein for both heat-exchange media
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D9/00—Heat-exchange apparatus having stationary plate-like or laminated conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D9/0093—Multi-circuit heat-exchangers, e.g. integrating different heat exchange sections in the same unit or heat-exchangers for more than two fluids
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • H01M8/0625—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material in a modular combined reactor/fuel cell structure
    • H01M8/0631—Reactor construction specially adapted for combination reactor/fuel cell
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00783—Laminate assemblies, i.e. the reactor comprising a stack of plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00822—Metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00835—Comprising catalytically active material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00873—Heat exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00889—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/066—Integration with other chemical processes with fuel cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0822—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel the fuel containing hydrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F2260/00—Heat exchangers or heat exchange elements having special size, e.g. microstructures
    • F28F2260/02—Heat exchangers or heat exchange elements having special size, e.g. microstructures having microchannels
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Combustion Of Fluid Fuel (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

본 발명은 미세유로를 갖는 금속박판을 다층으로 적층하고, 가열체와 피가열체가 연소용 박판과 열전달용 박판으로 교차공급되는 시스템에서 가열에 필요한 열량의 생성이 피가열체가 존재하는 반응기 전면에서 고르게 진행될 수 있도록, 연료와 공기의 균일 혼합을 유도하여 반응기내 온도차를 최소화하기 위한 미세유로 가열기에 관한 것으로, 피가열체 유입구와, 연료 유입구와, 산화제 유입구를 포함하는 상부플레이트; 피가열체 배출구와, 배가스 배출구를 포함하는 하부플레이트; 및 상기 상부플레이트와 상기 하부플레이트 사이에 교대로 적층된 다수의 연소용 박판과 열전달용 박판을 포함하고; 상기의 연소용 박판과 열전달용 박판은 피가열체 유입홀과 피가열체 배출홀과 산화제홀과 배가스홀과 연료홀과 미세유로홈이 각각 동일한 위치에 형성되며; 상기 연소용 박판은 배가스홀과 연료홀이 미세유로홈에 의해 연결되고; 상기 열전달용 박판은 상기 피가열체 유입홀과 피가열체 배출홀이 미세유로홈에 의해 연결되고; 상기 연소용 박판에는 연료공급구가 형성되어 상기 열전달용 박판의 연료홀에 연결되어 형성된 연료공급홀과 연접하여 연료를 공급받으며; 상기 상부플레이트의 하부에는 연소용 박판이 피가열체 유입구와 피가열체 유입홀, 연료유입구와 연료홀, 산화제 유입구와 산화제홀이 각각 일치하게 위치하도록 설치되고, 상기 하부플레이트의 하부에는 열전달용 박판이 피가열체 배출홀과 피가열체 배출구, 배가스홀과 배가스 배추구가 각각 일치하게 위치하도록 설치되는 균일가열을 위한 미세유로 가열기이다.
균일가열, 미세유로 가열기, 탄화수소, 연료전지

Description

균일가열을 위한 미세유로 가열기{Micro channel heater for even heating}
도 1은 본 발명의 각 구성요소의 결합사시도
도 2는 본 발명이 완성된 모습의 사시도
도 3은 도 1의 연소용 박판과 가열용 박판의 확대도
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
100: 상부플레이트 110: 피가열체 유입관
111: 피가열체 유입구 121: 연료 유입관
121: 연료 유입구 131: 산화제 유입관
131: 산화제 유입구 200: 연소용 박판
211,311: 피가열체 유입홀 221,321: 연료홀
231,331: 산화제홀 252,352: 배가스홀
262,362: 피가열체 배출홀 271: 혼합홈
275: 연료공급홀 381: 연료유도홈
291,391: 미세유로 300: 열전달용 박판
400: 하부플레이트 450: 배가스 배출관
452: 배가스 배출구 460: 피가열체 배출관
460: 피가열체 배출구
본 발명은 균일가열을 위한 미세유로 가열기에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 미세유로를 갖는 금속박판을 다층으로 적층하고, 가열체와 피가열체가 연소용 박판과 열전달용 박판으로 교차공급되는 시스템에서 가열에 필요한 열량의 생성이 피가열체가 존재하는 반응기 전면에서 고르게 진행될 수 있도록, 연료와 공기의 균일 혼합을 유도하여 반응기내 온도차를 최소화하기 위한 미세유로 가열기에 관한 것이다.
최근 연료전지 분야의 각광에 따라서 탄화수소를 이용한 수소의 제조를 목적으로 반응기의 균일가열을 이루기 위하여 많은 연구가 진행되고 있다.
탄화수소를 이용한 수소의 생성 반응을 보면 반응식 1 내지 반응식 3과 같이 다양한 반응을 이용한 진행이 가능하다.
이 중에서 생성물중에서 수소의 농도가 매우 높은 반응식 1에 따른 스팀개질(steam reforming)이 주목을 받고 있다. 또한 신속한 응답 특성이 있는 부분산화반응(partial oxidation, 반응식 3) 역시 주목을 받고 있다.
Figure 112004046028974-pat00001
Figure 112004046028974-pat00002
Figure 112004046028974-pat00003
Figure 112004046028974-pat00004
소형의 정치형연료전지(RPG)용의 수소 제조 시스템으로 신속한 응답측면 보다는 수소의 농도가 높은 스팀개질의 효용성의 기대로 많은 연구가 추진되고 있다.
이 과정에서 어려움은 반응식 1에 나타낸바와 같이 반응에 필요한 반응열의 공급이 관건으로 작용되고 있다. 스팀개질 반응의 경우 반응온도 750℃이상에서 탄화수소(메탄)의 전환율을 95%이상을 얻을 수 있기 때문에 고온의 유지와 함께 반응열을 공급하기 위하여 각고의 노력을 필요로 하고 있다.
반응열은 반응식 4와 같이 탄화수소의 연소(촉매산화 또는 연소)를 통하여 생성한다. 이 과정에서 열전달을 효과적으로 이루기 위하여 높은 온도차(△T), 넓은 접촉면적(A), 높은 열전달계수(k)를 갖는 물질을 필요로 한다.
그러나 온도차를 얻기 위하여 가열에 필요한 화염의 온도를 무한정 올리는 것은 불가능 한 뿐더러 구성 재질의 문제점과 함께 질소산화물(NOx)의 오염물 생성을 야기한다. 또한 열전달계수 역시 구성 재질의 고유한 값으로 고정되는 한계가 있다.
따라서, 반응기의 구성시 조절 가능한 항목으로 열전달면적의 확보로 귀결된다.
이러한 용도에 반응기로 금속 박판에 미세유로를 갖는 반응기를 이용하고자 하는 시도를 볼 수 있다. 미세유로를 갖도록 가공된 금속 박판을 다층으로 적층함으로서 단위부피당 넓은 접촉면적을 확보할 수 있다(대한민국 공개특허 특2003-0091280).
그러나, 반응열 생성에 필요한 탄화수소(LNG, LPG, 알콜류)의 연소반응은 매우 큰 발열량을 생성하는 격렬한 반응으로 촉매연소 또는 무촉매 연소를 통하여 진행할 수 있다.
또한, 탄화수소와 공기의 혼합물은 일정온도 이상에서부터 자체 연소를 통하여 산화반응이 진행된다(일례로 일산화탄소의 경우 공기 중에 존재할 때 650℃).
그러므로, 미세 유로를 갖는 반응기라 하여도 반응물이 도입되는 위치에서 국부적인 연소열이 발생되서, 반응기 온도의 균일성을 잃게 되고 결국 연소 촉매 또는 피 가열부에 불균일성을 야기하여 개질 촉매의 활성저하를 초래하게 된다.
상기 문제를 해결하기 위하여 안출된 본 발명의 목적은, 반응열을 얻기 위한 탄화수소의 연소반응을 반응물이 존재하는 중간의 다수의 지점에서 진행되도록 미세유로를 구성하고 탄화수소와 연소용 공기의 혼합지점을 각 박판에서 진행하도록 시스템을 구성하여 국부적인 산화반응을 적극 억제하여 균일한 가열 및 발생열량의 전달 시간을 최소화할 수 있는 미세유로 가열기를 제공함에 있다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 피가열체 유입구와, 연료 유입구와, 산화제 유입구를 포함하는 상부플레이트; 피가열체 배출구와, 배가스 배출구를 포함하는 하부플레이트; 및 상기 상부플레이트와 상기 하부플레이트 사이에 교대로 적층된 다수의 연소용 박판과 열전달용 박판을 포함하고; 상기의 연소용 박판과 열전달용 박판은 피가열체 유입홀과 피가열체 배출홀과 산화제홀과 배가스홀과 연료홀과 미세유로홈이 각각 동일한 위치에 형성되며; 상기 연소용 박판은 배가스홀과 연료홀이 미세유로홈에 의해 연결되고; 상기 열전달용 박판은 상기 피가열체 유입홀과 피가열체 배출홀이 미세유로홈에 의해 연결되고; 상기 연소용 박판에는 연료공급구가 형성되어 상기 열전달용 박판의 연료홀에 연결되어 형성된 연료공급홀과 연접하여 연료를 공급받으며; 상기 상부플레이트의 하부에는 연소용 박판이 피가열체 유입구와 피가열체 유입홀, 연료유입구와 연료홀, 산화제 유입구와 산화제홀이 각각 일치하게 위치하도록 설치되고, 상기 하부플레이트의 하부에는 열전달용 박판이 피가열체 배출홀과 피가열체 배출구, 배가스홀과 배가스 배추구가 각각 일치하게 위치하도록 설치되는 균일가열을 위한 미세유로 가열기이다.
상기의 연소용 박판의 미세유로에는 산화촉매가 도포되어 있는 것을 특징으로 한다.
상기의 가열용 박판의 미세유로에는 탄화수소 개질촉매가 도포되어 있는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 도면 및 실시예를 통하여 상세히 설명한다.
본 발명은 도 1과 같이 상부플레이트(100)와 하부플레이트(400) 사이에 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)을 교대로 하여 다수개를 적층하여 피가열체가 가열매체와의 접촉면적을 극대화시키는 것을 주요한 특징으로 한다.
상기의 상부플레이트(100)에는 피가열체 유입관(110)과 연료유입관(120)과 산화제 유입관(130)이 설치된다.
본 실시예의 경우, 피가열체 유입관(110)과 연료유입관(120)과 산화제 유입관(130)이 상부플레이트(100)의 상부면에 설치된다.
그리고, 상기의 하부플레이트(400)에는 피가열체 배출관(460)과 배가스 배출관(450)이 설치된다.
본 실시예의 경우, 피가열체 배출관(460)과 배가스 배출관(450)이 하부플레이트(400)의 하부면에 설치된다.
상기 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)에는 5개의 구멍 및 미세유로홈(291,391)이 같은 위치에 형성된다. 즉, 피가열체 유입홀(211,311)과 피가열체 배출홀(262,363)과 산화제홀(231,331)과 배가스홀(252,352)과 연료홀(221,321)과 미 세유로홈(291,391)이 각각 같은 크기와 모양 및 위치를 가진다.
본 발명의 실시예에서는 피가열체 유입홀(211,311)과 산화제홀(231,331)과 피가열체 배출홀(262,362)과 배가스홀(252,352)이 순서대로 사각형의 꼭지점을 이루도록 하고, 그 중심부에 미세유로홈(291,391)을 두며, 상기 피가열체 유입홀(211,311)과 산화제홀(231,331) 사이에 연료홀(221,321)을 위치시켰다.
그리고, 연소용 박판(200)은 산화제홀(231)과 미세유로홈(291)과 배가스홀(252)을 서로 연결하도록 홈을 형성하였고, 특히 산화제홀(231)과 미세유로홈(291)을 연결한 혼합홈(271)에는 연료공급홀(271)을 형성하였다.
상기 연료공급홀(271)은 하기(下記)하는 연료유도홈(381)과 연접된다.
따라서, 피가열체 유입홀(211)과 피가열체 배출홀(262)는 격리된 상태이다.
탄화수소의 연소열을 생성하기 위한 연소용 박판(200)에는 산화촉매의 지지체로써 Al, Ti, Si, Zr 중에 한가지 이상과, 고온내열성을 증대함과 동시에 산화력을 향상하기 위한 첨가제조로써 Ce, Co, La, Sn의 안정화제를 첨가하도록 코팅, 건조 및 소성을 완료하고,이의 외표면에 산화력이 있는 귀금속 Pt, Pd, Rh, Ru중에 한가지 이상을 코팅, 건조, 소성 및 환원하여 산화촉매의 코팅을 완성한다.
상기 산화촉매 코팅방법은 도 1의 산화제 유입홀(131)에 코팅용액을 공급하고 고압 공기를 사용하여 각 박판으로 코팅 물질을 전달함과 동시에 부분적으로 과잉으로 존재하여 미세찬넬을 막지 않도록 코팅을 진행한다. 이 과정에서 과잉으로 공급된 용액은 배가스 배출홀(452)로 배출된다.
반면에, 열전달용 박판(300)은 피가열체 유입홀(311)과 미세유로홈(391)과 피가열체 배출홀(362)을 서로 연결하도록 홈을 형성하였고, 특히 연료홀(321)에 연결되는 연료유도홈(381)을 상기의 연료공급홀(271)과 연접하도록 형성한다.
따라서, 연료홀(321)을 지나는 연료가 상기 연료유도홈(381)을 통과하여 연료공급홀(271)을 지나 혼합홈(271)에 공급될 수 있다.
산화제홀(331)과 배가스홀(352)는 격리된 상태이다.
상기의 연료공급홀(271)은 직경을 작게 하여 연료의 확산이 용이하도록 한다.
피가열체의 이동 유로에는 수소발생을 용이하게 하기 위해 개질촉매의 코팅을 필요로 한다.
메탄올 스팀개질을 일례로 들어서 설명하면 다음과 같다. 메탄올 개질 촉매로서 특별한 제한사항은 없으며 문헌상에서 볼 수 있는 Cu-Zn, Pd-Zn, Pt-Ce 어떠한 촉매의 사용에 대한 제한조건은 없다. 다만 열적인 안정성 및 산소에 대한 안정성이 확보되는 귀금속계 촉매가 추천된다.
촉매의 코팅 방법은 상기 연소촉매 코팅 방법과 동일하다. 먼저 지지체를 미세유로홈(291)내에 코팅하고 활성금속을 재차 코팅하고, 건조, 소성 및 환원과정을 통하여 완성된다.
피가열체 유입홀(111)을 통하여 코팅 물질을 공급하고 고압가스로 가압하여 각 박판으로 공급시키고 과잉으로 공급된 잔여분은 피가열체 배출홀(462)을 통하여 외부로 배출된다.
상기와 같은 4개의 구성요소인 상부플레이트(100), 연소용 박판(200), 열전 달용 박판(300), 하부플레이트(400)는 순서대로 적층되며, 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)은 1조를 이루어 수개의 조가 적층된다.
상기 적층되는 조의 수가 많을수록 균일가열에 더욱 유리하게 되어 바람직하지만 설계상 한계가 있으므로, 본 발명이 사용되는 조건에 맞추어 수를 정한다.
특히, 설치할 때 상기 상부플레이트(100)의 피가열체 유입구(111)와 연료유입구(121)와 산화제 유입구(131)가, 그 아래 맞닿아 설치되는 연소용 박판(200)의 피가열체 유입홀(211), 연료홀(221), 산화제 유입구(231)와 각각 일치하게 위치하도록 설치된다.
따라서, 상부플레이트(100)과 맞닿는 연소용 박판(200)의 피가열체 배출홀(252)와 배가스홀(262)은 상측이 막히게 된다.
또한, 상기 하부플레이트(400)의 피가열체 배출구(462)와 배가스 배출구(452)가, 그 위에 맞닿아 설치되는 열전달용 박판(300)의 피갈열체 배출홀(352)와 배가스홀(362)과 각각 일치하게 위치하도록 설치된다.
따라서, 하부플레이트(400)과 맞닿는 열전달용 박판(200)의 피가열체 유입홀(311)과 연료홀(321)과 산화제 유입홀(331)은 하측이 막히게 된다.
상기와 같이 설치가 완료되면, 수개의 조로 구성된 상기 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)의 5개의 구멍이 긴 관을 형성하게 된다.
즉, 피가열체 유입홀(211,311)과 피가열체 배출홀(262,363)과 산화제홀(231,331)과 배가스홀(252,352)과 연료홀(221,321)이 수개가 적층되어 관을 이루며, 피가열체 유입홀(211,311)과 산화제홀(231,331)과 연료홀(221,321)은 아래가 막힌 관의 형태를 가지고, 피가열체 배출홀(262,363)과 배가스홀(252,352)은 위가 막힌 관의 형태를 가진다.
상기의 상부플레이트(100), 연소용 박판(200), 열전달용 박판(300), 하부플레이트(400)는 서로 접하여 외부로의 가스유출이 없어야 하므로 접촉면이 아주 미세하게 가공되어야 하며, 적층된 측면부에 실링재로 실링하여 밀봉하는 것이 바람직하다.
물론, 상기의 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)의 위치를 상호 바꾸어서 구성하는 것도 무방하다. 다만, 산화반응의 진행위치를 각 박판에서 수행되어야 한다는 기본 조건을 만족시켜야 한다.
상기 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)의 두께에 대한 제한 조건은 없다.
다만, 열전달용 박판(300)의 경우, 동일한 부피 내에 많은 비표면적을 확보하기 위하여 미세유로의 폭과 깊이를 고려하여 판의 두께를 결정할 필요가 있다.
또한, 이 때 진행하고자 하는 반응의 형태에 따라서 박판의 두께를 결정할 필요가 있다.
일례로 흡열량이 다소 적은 메탄올 습윤개질 반응기로 사용할 때 촉매를 박판에 코팅하지 않고 입자형 촉매를 사용할 수 있도록 1-5mm의 두께를 갖도록 구성 또한 가능하다.
그러나, 탄화수소의 연소가 진행되는 박판의 경우 0.1-1mm의 박판을 사용하고 이의 표면에 산화촉매를 코팅하여 시스템을 구성하는 것이 바람직하다.
다만, 어떠한 경우에도 연료에 해당되는 탄화수소 또는 수소 또는 일산화탄소와 산화제의 산소의 혼합지점을 연소촉매가 코팅된 박판의 내부에 위치하도록 독립된 공급관을 갖는 다는 점은 필수적인 사항이다.
이 때 각 박판은 브레이징 접합, 확산접합 또는 볼트체결을 통한 구성이 가능하다.
이하, 본 발명의 작용에 대해 설명한다.
본 발명은 상기의 상부플레이트(100)와 하부플레이트(400)와 연소용 박판(200)과 열전달용 박판(300)에 의해, 피가열체가 공급되어 가열 후 배출되는 피가열체 유로, 연료를 공급하는 연료유로, 산화제가 공급되어 상기 연료유로에서 공급받은 연료와 연소되어 배기가스를 배열하는 연소 유로의 3가지 유로를 포함하여 구성된다.
본 발명은 연료와 산화제를 장치 내부에서 혼합시키기 위해 상술한 바와 같이 연료유로와 연소유로를 따로 형성한다.
만일 연료와 산화제를 장치 내부에서 혼합하지 않고 외부에서 혼합하여 공급할 경우, 상술된 바와 같이 혼합가스의 공급부위 온도가 상승될 때 입구부분에서 발열이 진행되어 피가열체의 흡열반응이 진행되는 위치와 거리가 발생된다.
또한, 입구부분에서 집중적인 발열반응이 발생될 때 장치의 열변형이 발생될 수 있다.
따라서, 연소열의 생성과 동시에 흡열반응에 사용하여 장치 내부의 온도 불 균일성을 해소하기 위한 구성을 필요로 한다.
상기의 피가열체 유로는 피가열체 유입구(111), 열전달용 박판(300)의 피가열체 유입홀(311), 미세유로홈(391), 피가열체 배출홀(362), 피가열체 배출구(462)의 순으로 형성된다.
그리고, 연소유로는 산화제 유입구(131), 연소용 박판(300)의 산화제홀(231), 미세유로홈(291), 배가스홀(252), 배가스 배출구(452)의 순으로 형성된다.
끝으로, 연료유로는 연료 유입구(121), 연료홀(321), 연료유도홈(381), 연료공급홀(275)의 순으로 형성되어, 혼합홈(271)에서 상기 산화제와 혼합된다.
따라서, 비가열체 유입구(111)에 CH4 또는 수증기 또는/및 공기를 공급하고, 연료 유입구(121)에 연료인 탄화수소(CH4, LNG, 기화 휘발류, 기화 경유), 알콜, 일산화탄소, 수소를 단독 또는 조합하여 공급하고, 산화제 유입구(131)에는 공기 또는 산소의 농도가 높은 공기를 공급한다.
상기 비가열체 유입구(111)에 유입되는 수증기 또는 공기는 피가열체의 과열을 막기 위한 냉각용 미디어로 공급되는 것이다.
공급된 연료는 상기 연료유로를 통하여 혼합홈(271)까지 도달하고, 산화제 유입구(131)를 통해 공급된 산화제와 상기 혼합홈(271)에서 혼합된 상태로 미세유로홈(291)에 유입되면서 연소반응이 진행된다.
물론 대부분의 산화반응은 미세유로홈(291)에서 진행되나 반응시간의 지속에 따라서 혼합홈(271) 또한 가열되기 때문에 이 부분에서 산화반응 또한 진행된다.
산화반응에 따라서 연소용 박판(200)에서 생성된 반응열은 이의 상부와 하부에 위치하는 열전달용 박판(300)을 가열하게 되고, 상기 열은 피가열체 유로 중 특히 미세유로홈(391)에 공급되는 피가열체를 반응시키는 열로 사용된다.
상기 연소반응에 의하여 생성된 가스(이산화탄소, 수분, 질소)는 미세유로 (291)을 경유하여 배가스홀(252,352)을 지나 하부플레이트(400)의 배가스 배출구(452)를 통해 외부로 배출된다.
상기 피가열체는 피가열체 유입구(111)를 통하여 장치 내부로 공급되고, 피가열체 유입구(211, 311)를 통과하여, 미세유로(391)에서 가열이 완성되고 피가열체 배출홀(362)을 지나 하부플레이트(400)의 피가열체 배출구(462)을 통하여 외부로 배출된다.
본 발명을 통하여 탄화수소의 연소 또는/동시에 산화반응의 진행 지점을 장치 내부의 전체에 고르게 나누어 형성시킬 수 있기 때문에 반응기 위치별 온도차의 완화에 따라서 가열 효율을 향상할 수 있다.
또한, 본 시스템은 탄화수소의 개질을 통하여 수소를 생성하는 반응시스템 뿐만 아니라 연소열을 이용한 가열시스템 또는 증발시스템에도 동일하게 적용될 수 있다.
즉, 본 발명에서 이루고자 하는 것은 산화반응 진행지점을 다수로 나누어 진행하게 되어 입구부분에서 공급된 연료의 연소를 억제하는 적층형 미세유로 가열기 의 구성 형태는 상기 언급된 분야 이외에도 다수에 적용될 수 있다.
특히, 산소와 공존할 때 폭발성을 갖는 수소의 연소반응, 산소를 다단으로 나누어 공급할 때 고성능을 발휘하는 수소 정제반응인 선택적일산화탄소산화반응(PrOx)에는 경우 더욱 유용한 방법이 된다.

Claims (3)

  1. 피가열체 유입구와, 연료 유입구와, 산화제 유입구를 포함하는 상부플레이트; 피가열체 배출구와, 배가스 배출구를 포함하는 하부플레이트; 및 상기 상부플레이트와 상기 하부플레이트 사이에 교대로 적층된 다수의 연소용 박판과 열전달용 박판을 포함하고;
    상기의 연소용 박판과 열전달용 박판은 피가열체 유입홀과 피가열체 배출홀과 산화제홀과 배가스홀과 연료홀과 미세유로홈이 각각 동일한 위치에 형성되며;
    상기 연소용 박판은 배가스홀과 연료홀이 미세유로홈에 의해 연결되고;
    상기 열전달용 박판은 상기 피가열체 유입홀과 피가열체 배출홀이 미세유로홈에 의해 연결되고;
    상기 연소용 박판에는 연료공급구가 형성되어 상기 열전달용 박판의 연료홀에 연결되어 형성된 연료공급홀과 연접하여 연료를 공급받으며;
    상기 상부플레이트의 하부에는 연소용 박판이 피가열체 유입구와 피가열체 유입홀, 연료유입구와 연료홀, 산화제 유입구와 산화제홀이 각각 일치하게 위치하도록 설치되고,
    상기 하부플레이트의 하부에는 열전달용 박판이 피가열체 배출홀과 피가열체 배출구, 배가스홀과 배가스 배추구가 각각 일치하게 위치하도록 설치되는 균일가열을 위한 미세유로 가열기.
  2. 제1항에 있어서, 연소용 박판의 미세유로에는 산화촉매가 도포되어 있는 것을 특징으로 하는 균일가열을 위한 미세유로 가열기.
  3. 제1항에 있어서, 가열용 박판의 미세유로에는 탄화수소 개질촉매가 도포되어 있는 것을 특징으로 하는 균일가열을 위한 미세유로 가열기.
KR1020040080918A 2004-10-11 2004-10-11 균일가열을 위한 미세유로 가열기 KR100599382B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040080918A KR100599382B1 (ko) 2004-10-11 2004-10-11 균일가열을 위한 미세유로 가열기
JP2007536608A JP4562775B2 (ja) 2004-10-11 2005-10-11 均一加熱のための微細流路加熱器
CNB2005800347088A CN100486017C (zh) 2004-10-11 2005-10-11 用于均匀加热的微通道加热器
US11/576,156 US7927750B2 (en) 2004-10-11 2005-10-11 Micro channel heater for even heating
PCT/KR2005/003384 WO2006085715A1 (en) 2004-10-11 2005-10-11 Micro channel heater for even heating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040080918A KR100599382B1 (ko) 2004-10-11 2004-10-11 균일가열을 위한 미세유로 가열기

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060031935A KR20060031935A (ko) 2006-04-14
KR100599382B1 true KR100599382B1 (ko) 2006-07-12

Family

ID=36793266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040080918A KR100599382B1 (ko) 2004-10-11 2004-10-11 균일가열을 위한 미세유로 가열기

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7927750B2 (ko)
JP (1) JP4562775B2 (ko)
KR (1) KR100599382B1 (ko)
CN (1) CN100486017C (ko)
WO (1) WO2006085715A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101136859B1 (ko) * 2010-02-09 2012-04-20 한국에너지기술연구원 미세유로 가열기를 이용한 탄화수소 개질장치
WO2012153902A1 (ko) * 2011-05-09 2012-11-15 한국에너지기술연구원 미세유로 가열기를 이용한 적층형 탄화수소 개질장치
US8585990B2 (en) 2010-05-04 2013-11-19 Korea Institute Of Science And Technology Micro-macro channel reactor
KR20200011620A (ko) * 2015-06-08 2020-02-03 가부시키가이샤 아이에이치아이 리액터

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010014878A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Georgia Tech Research Corporation Microscale heat or heat and mass transfer system
WO2012141354A1 (ko) * 2011-04-15 2012-10-18 한국에너지기술연구원 미세유로 가열기를 이용한 탄화수소 개질장치
JP5961941B2 (ja) * 2011-07-27 2016-08-03 株式会社Ihi 密閉式ガスヒータおよび密閉式ガスヒータを用いた連続加熱炉
KR101256816B1 (ko) * 2011-08-11 2013-04-22 한국에너지기술연구원 관통형 금속촉매가 내장된 마이크로채널 ｗｇｓ 반응장치
CN104555919B (zh) * 2014-12-24 2016-08-24 浙江大学 反应载体表面多孔化的自热型醇类制氢微重整器

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002195777A (ja) 2000-12-28 2002-07-10 Calsonic Kansei Corp 熱交換器
KR100437135B1 (ko) 2004-02-24 2004-07-03 주식회사 스펙 마이크로 열교환기 및 제작방법
JP2004261911A (ja) 2003-02-28 2004-09-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd チャンネル構造体及びその製造方法
KR20040096452A (ko) * 2004-09-13 2004-11-16 주식회사 스펙 마이크로 믹서

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19746251C2 (de) * 1997-10-20 1999-09-09 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Anlage zur Wasserdampfreformierung eines Kohlenwasserstoffs und Betriebsverfahren hierfür
DE60102272T2 (de) 2000-09-06 2005-02-24 Dsm Ip Assets B.V. Verfahren zu Herstellung von substituierten Pyranen
JP2002164066A (ja) * 2000-11-22 2002-06-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 積層型熱交換器
JP4964368B2 (ja) * 2001-01-17 2012-06-27 本田技研工業株式会社 燃料電池用燃料ガス生成装置
JP2002352841A (ja) * 2001-05-30 2002-12-06 Nissan Motor Co Ltd 水蒸気改質反応器
JP4363002B2 (ja) * 2002-04-18 2009-11-11 日産自動車株式会社 燃料改質システムとその暖機装置
JP4423847B2 (ja) * 2002-10-25 2010-03-03 カシオ計算機株式会社 小型化学反応装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002195777A (ja) 2000-12-28 2002-07-10 Calsonic Kansei Corp 熱交換器
JP2004261911A (ja) 2003-02-28 2004-09-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd チャンネル構造体及びその製造方法
KR100437135B1 (ko) 2004-02-24 2004-07-03 주식회사 스펙 마이크로 열교환기 및 제작방법
KR20040096452A (ko) * 2004-09-13 2004-11-16 주식회사 스펙 마이크로 믹서

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101136859B1 (ko) * 2010-02-09 2012-04-20 한국에너지기술연구원 미세유로 가열기를 이용한 탄화수소 개질장치
US8585990B2 (en) 2010-05-04 2013-11-19 Korea Institute Of Science And Technology Micro-macro channel reactor
WO2012153902A1 (ko) * 2011-05-09 2012-11-15 한국에너지기술연구원 미세유로 가열기를 이용한 적층형 탄화수소 개질장치
KR101271398B1 (ko) * 2011-05-09 2013-06-11 한국에너지기술연구원 미세유로 가열기를 이용한 적층형 탄화수소 개질장치
US9266732B2 (en) 2011-05-09 2016-02-23 Korea Institute Of Energy Research Apparatus for a hydrocarbon reforming using a micro-channel heater
KR20200011620A (ko) * 2015-06-08 2020-02-03 가부시키가이샤 아이에이치아이 리액터
KR102223166B1 (ko) * 2015-06-08 2021-03-03 가부시키가이샤 아이에이치아이 리액터

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008518184A (ja) 2008-05-29
WO2006085715A1 (en) 2006-08-17
CN101040400A (zh) 2007-09-19
KR20060031935A (ko) 2006-04-14
JP4562775B2 (ja) 2010-10-13
US20080050634A1 (en) 2008-02-28
CN100486017C (zh) 2009-05-06
US7927750B2 (en) 2011-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4562775B2 (ja) 均一加熱のための微細流路加熱器
RU2290257C2 (ru) Интегральный реактор (варианты), способ его изготовления, способ одновременного проведения экзотермических и эндотермических реакций (варианты)
US6770106B1 (en) Partial oxidation reformer
US6746650B1 (en) Compact, light weight methanol fuel gas autothermal reformer assembly
US6969411B2 (en) Compact light weight autothermal reformer assembly
JP5152811B2 (ja) 改質装置
JP5485472B2 (ja) 微細流路加熱器を用いた炭化水素改質装置
JP2015517175A (ja) 燃料電池のための触媒を支持する置換可能な構造化支持部を含む触媒加熱式燃料処理装置
JP2009534622A (ja) 化学反応触媒で選択的に被覆される流体循環路を備える熱交換器システム
Hwang et al. Novel micro-channel methane reformer assisted combustion reaction for hydrogen production
KR100719486B1 (ko) 마이크로 연소/개질반응기
JP5623715B2 (ja) 一体型反応器、その製造方法並びに、発熱反応及び吸熱反応を同時に実施する方法
KR101870026B1 (ko) 액체탄화수소 연료 개질용 반응기
KR101125724B1 (ko) 열교환기 및 이를 포함하는 개질기
JP3733753B2 (ja) 水素精製装置
KR101136867B1 (ko) 미세유로 가열기를 이용한 탄화수소 개질장치
JP4450755B2 (ja) 燃料改質装置
JP4450756B2 (ja) 燃料改質装置
KR101246795B1 (ko) 이중 촉매층을 구비하는 연료전지용 배기가스 연소기
KR101207834B1 (ko) 기동장치를 가지는 미세유로 가열기를 이용한 탄화수소 개질장치
JP4450754B2 (ja) 燃料改質装置
KR100979572B1 (ko) 연료 개질 시스템
KR20120056060A (ko) 더미층을 구비하는 연료전지용 배기가스 연소기
KR20120056069A (ko) 메탈폼층을 구비하는 연료전지용 배기가스 연소기

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130705

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140704

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150706

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160705

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170703

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190703

Year of fee payment: 14