KR100555219B1 - 폴리아닐린 염의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 양성자산 그리고 수성 및 탄화수소 용매의 혼합물의 존재하에서 방향족 아민을 중합함으로써 유기 상에 용해되거나 또는 분말 형태로 폴리아닐린 염을 얻기 위한 폴리아닐린 염의 제조 방법을 제공한다.

양성자산, 탄화수소, 방향족 아민, 중합, 폴리아닐린 염, 계면활성제.

Description

폴리아닐린 염의 제조 방법{A PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYANILINE SALT}

본 발명은 폴리아닐린 염의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 염산, 황산, 질산, 인산 및 5-술포살리실산과 같은 양성자산을 사용하여 폴리아닐린 염을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 더욱 상세하게는, 폴리아닐린 염이 유기 담체 용매에 있고 용액이 광학적으로 투명한, 전기적으로 전도성인 폴리아닐린 염을 제조하기 위한 에멀젼-중합 과정에 관한 것이다.

전세계에서는 지금도 전기적으로 전도성 폴리머의 분야에서 많은 연구 작업이 수행되고 있다. 이들 폴리머들은 베터리, 변환기, 스위치, 태양 전지, 회로기판, 가열 소자와 같은 많은 용도 및 정전기 방전(ESD) 및 전자기 간섭 보호(EMI) 용도에서 금속 전도체와 반도체를 대신할 수 있다. 금속에 비해 전기적으로 전도성 폴리머들의 이점은 예를 들어, 그들의 낮은 중량, 우수한 기계적 성질, 내식성 및 값싼 합성 및 공정법이다.

내재적으로 전기적으로 전도성인 폴리머의 예증이되는 종류는 폴리아세틸렌, 폴리-p-페닐렌, 폴리피롤, 폴리티오펜 및 폴리아닐린이다. 내재적으로 전기적으로 전도성 폴리머의 이점은 그들의 전기적 전도성이 도핑 시간의 함수로서 쉽게 변하 고, 이것은 낮은 전도성의 경우에 특별히 보인다는 점이다. 충분하게 전기적으로 전도성인 플라스틱에 대해 낮은 전도성을 얻기 힘들다.

폴리아닐린은 전도 유망한 전도성 폴리머 중 하나로써 떠올랐고 페인트, 정전기 방지 보호, 전자기 보호, 액정 장치(LCDs) 및 광전지와 같은 전기-시각 장치, 변환기, 회로기판 등과 같은 다양한 용도에 사용할 수 있다. 그러나, 폴리아닐린이 통상적인 용매에 불용성이기 때문에 그것을 상기한 바와 같은 유용한 제품이나 장치로 가공하는 것이 문제가 되어왔다.

폴리아닐린의 합성은 수용액 중합 시스템에 기반한 화학 산화 중합의 방법에 의해 통상적으로 수행된다. (Cao et al., Polymer 30:2305, 1989 참조) 전형적으로 폴리아닐린은 HCl과 H₂SO₄와 같은 양성자산의 존재하에서 화학적 산화 중합으로부터 고체 에메랄딘 염으로서 제조된다. 이러한 식으로 얻어진 폴리아닐린은 보통 불용성이고, 그것은 폴리아닐린의 응용을 방해한다.

Smith et al., U.S. Pat. No. 5,470,505은 양성자산의 존재하에서 아닐린 모노머의 산화 중합의 표준 방법에 의해 제조된 에메랄딘 염은 산, 특히 농축 H₂SO_{4 ,} CH₃SO₃H₂, CISO₃H, CF₃SO₃H 및 HNO₃ (70% 또는 푸밍)과 같은 강산에 용해될 수 있다. 이들 산 용액 중의 한가지에 용해된 에메랄딘 염(폴리아닐린)은 그후 용도에 있어서 원하는 물품으로 가공된다는 것을 개시하였다.

Abe et al., U.S. Pat. No. 5,728,321은 도핑된 상태에서 폴리아닐린의 용액 (N-메틸-2-피롤리돈과 같은 비양성자성 극성 용매에 용해됨)이 아닐린 모노머의 산 화 중합에서 도판트로서, 하이드로플루오로보론산, 과염소산, 또는 4.8 미만의 산 해리 상수 pKa 값을 갖는 어떠한 다른 유기 산과 같은 특정 양성자산을 사용하는 방법에 의해 얻어질 수 있다는 것을 개시하였다. 또한, 상기 방법에 따라 얻어진 폴리아닐린은, 유기 용매에 불용성인데, 도핑되지 않은 상태에서 비양성자성 극성 용매에 용해될 수 있다. 폴리아닐린이 유기 용매에 용해되도록 허용하기 위해 도핑된 폴리아닐린을 언도핑하는 것은 부담스럽고 제조 비용을 증가시킨다.

가공가능한 형태로 폴리아닐린을 제조하는 전통적인 방법은 상기한 이전 기술을 포함하여, 반응 혼합물에서 형성된 폴리아닐린의 불용성 때문에 고체 폴리아닐린을 얻기 위해 반응 생성물의 회복, 여과, 세척 및 건조의 과정 그리고, 폴리아닐린의 원하는 용액을 얻기 위해, 에메랄딘 염을 에메랄딘 염기로 변환하고 고체 폴리아닐린 또는 에메랄딘 염기를 용매에 용해시키는 것과 같은 추가적인 과정들을 거쳐야 한다.

가공성을 향상하기 위해, 프로폰산의 폴리아닐린 염을 제조하기 위한 에멀젼 중합 과정이 보고되었다(Cao et al. U.S. Pat. No, 5,232,631, Example 6B, 1993; Cao and Jan-Erik, WO94/03528, 1994 I; Cao and Jan-Erik, U.S. Pat No. 5,324,453, 1994 II; 또한, Osterholm et al. P. Synthetic Metals 55:1034-9, 1993 참조). 이들 개시에서 아닐린, 양성자산, 및 산화제를 극성 액체, 전형적으로 물과 예를 들어, 크실렌, 클로로포름, 톨루엔, 데카히드로나프탈렌 및 1,2,4-트리클로로벤젠(이들 모두는 물에 조금 용해되거나 불용성이다)의 비극성 또는 약한 극성 액체의 혼합물과 조합하였다.

Smith et al (Polymer 35, 2902, (1994))는 물과 비극성 또는 약한 극성 유기 용매의 에멀젼중의 아닐린의 중합을 보고하였다. 이 중합은 계면활성제와 생성되는 폴리아닐린에 대해 양성자화 약제로서 동시에 작용하는 도데실벤젠술폰산과 같은 기능화 양성자산의 존재하에서 수행하였다. 그것에 의해 제조된 이 폴리아닐린은 비극성 용매에서 우수한 용해성을 가진다.

양성자산 1차 도판트는 그들이 들리는 바로는 유기 용매와 공존가능하고 벌크 폴리머에서 폴리아닐린의 친밀한 혼합을 가능하게 한다는 점에서 계면활성제로 작용하는 것으로 기술된다(Cao et al, Synthetic Metals 48:91-97, 1992; Cao et al U.S. Pat. No. 5,232,631, 1993; 이것은 참고문헌으로 포함된다). 따라서, 1차 도판트의 어떠한 계면 활성제 양태는 폴리아닐린의 전도성보다 오히려 가공성에 공헌하는 것으로 생각되었다.

Heeger의 그룹 (Synthetic Metals 48, 91, (1992)); (Synthetic Metals 3514 (1993))은 기능화 양성자산 예를 들어 캄포술폰산과 도데실벤젠술폰산으로 도핑된 에메랄딘 염기는 비극성 또는 적절한 극성 유기 용매에 용해될 수 있다고 보고하였다. 이 세가지 성분 시스템은 일반적인 유기 용매에서 우수한 용해도를 가지고 많은 고전 폴리머와 호환가능하다.

폴리아닐린 염은 정상 조건하에서 용해성도 가용성도 아닌 상호작용가능한 재료로서 분류되었다. 폴리아닐린에서 용해성 및 가공성을 도입하기 위해 몇가지 전략들을 수행하였다.

그들은:

·폴리아닐린 염기에 폴리아닐린 염을 재도핑. 비양성자성 용매중의 폴리아닐린 염기를 용해시키고 폴리아닐린 염에 재도핑함. 그러나, 이 과정은 귀찮고 제조 비용을 증가시킨다.

·농축 산에 폴리아닐린 염을 용해시킴. 그러나, 농축 산의 사용때문에 그들은 매우 부식성이다.

·치환된 폴리아닐린의 제조, 폴리아닐린 염의 호모폴리머가 아닌 폴리아닐린 공중합체의 제조. 치환 폴리아닐린 및 공중합체의 전도성은 폴리아닐린보다 훨씬 낮을 수 있다.

·기능화 양성자산을 사용하여 수성 및 에멀젼 중합 과정 모두에 의해 폴리아닐린 염의 제조 - 기능화 양성자산은 고가이다.

보이는 바와 같이, 경제적이고 우수한 수율을 제공하는 폴리아닐린의 제조를 위한 공정을 개발하는 것이 중요하다.

발명의 목적

본 발명의 주된 목적은 경제적으로 우수한 수율로 폴리아닐린 염을 제조하기 위한 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 전기적으로 전도성인 폴리아닐린 염이 유기 담체 용매중에 있는 폴리아닐린 염의 제조를 위한 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 염산, 황산, 질산, 인산 및 5-술포살리실산 양성자산과 같은 더욱 싼 양성자산을 사용하여 폴리아닐린 염의 제조를 위한 방법을 제공 하는 것이다.

본 발명의 여전히 또다른 목적은 분말 형태에 있는 전기적으로 전도성인 폴리아닐린 염의 제조를 위한 방법을 제공하는 것이다.

발명의 개요

본 방법은 염산, 황산, 질산, 인산 및 5-술포살리실산과 같은 저렴한 프로폰산을 사용하여 아닐린을 폴리아닐린 염으로 중합하기 위한 과정을 수반하며, 여기서 폴리아닐린 염은 클로로포름, 디클로로메탄, 톨루엔과 같은 담체 유기 용매중에 있고 이 용액은 광학적으로 투명하다. 이 용액은 종래의 방법을 사용하여 다른 절연 폴리머와 혼합하기 위해 직접적으로 사용될 수 있다.

유기 담체 용매중의 폴리아닐린 염은 아닐린을 저렴한 유기 및 무기 산과 중합함으로써 1 단계로 직접적으로 제조되었다. 폴리아닐린 술페이트 염에 더하여, 이 과정을 사용하여, 다른 폴리아닐린 염은 염산, 황산, 질산, 인산 및 5-술포살리실산과 같은 다른 산을 사용하여 제조될 수 있다. 폴리아닐린-술페이트 염(0.01 S/cm)의 값과 비교할때 더 높은 전도성(0.1 S/cm)을 갖는 폴리아닐린-염이 제조될 수 있다.

선행 기술의 하기 결점들은 본 발명의 공정에서는 일어나지 않는다:

(i) 더욱 고가인 기능화 양성자산의 사용

(ii)부식 및 취급 문제들을 초래하는, 폴리아닐린 염을 용해시키기 위한 농축된 산의 사용

(iii)폴리아닐린 염을 폴리아닐린 염기로 변환하고, 폴리아닐린 염기를 용매 에 용해시키고 그후 절연 폴리머를 첨가하고 전기적으로 전도성 폴리아닐린 혼합물로 변환시키는 것.

따라서 본 발명은 방향족 아민을 양성자산과 수성 및 탄화수소 용매의 혼합물의 존재하에서 중합하고, 반응 혼합물로부터 용액 형태중의 폴리아닐린 염을 분리시키는 것을 포함하는 폴리아닐린 염의 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명의 한가지 구체예에서, 중합은 주위 온도에서 적어도 24시간동안 이온 계면활성제 및 라디칼 개시제의 존재하에서 수행된다.

본 발명의 또다른 구체예에서, 원한다면, 상기 폴리아닐린 염 용액에 비용매를 첨가하여 염을 침전시키고 침전된 폴리아닐린 염은 공지의 방법에 의해 분리시킨다.

본 발명은 비수성 유기 담체 용매에서 전기적으로 전도성 폴리아닐린 염의 제조를 위한 과정을 지시한다.

본 발명은 또한 전기적으로 전도성 폴리아닐린 염을 분말 형태로 제조하는 방법을 지시한다.

본 발명의 또다른 구체예에서, 사용되는 양성자산은 염산, 황산, 인산, 질산, 5-술포살리실산 및 그들의 어떠한 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 더나아간 구체예에서, 사용되는 방향족 아민은 아닐린 또는 2-메틸 아닐린과 3-메틸 아닐린으로부터 선택된 치환된 아닐린을 포함한다.

본 발명의 또다른 구체예에서, 사용되는 탄화수소 용매는 클로로포름, 디클로로메탄, 및 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 염 소처리 용매를 포함한다.

본 발명의 여전히 또다른 구체예에서, 이온 계면활성제는 나트륨 라우릴 술페이트 및 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트로부터 선택되는 음이온 계면 활성제 및 세틸트리메틸암모늄 브롬화물과 같은 양이온 계면활성제로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 여전히 또다른 구체예에서, 사용되는 라디칼 개시제는 벤조일 퍼옥시드를 포함한다.

본 발명의 특징에 있어서, 유기 용매에서 폴리아닐린 술페이트의 분리는 반응 혼합물을 물안에 부음으로써 실행된다.

본 발명의 또다른 구체예에서, 유기 상으로부터 폴리아닐린 염을 침전시키는데 사용되는 비용매는 아세톤을 포함한다.

본 발명의 또다른 구체예에서, 반응 혼합물로부터 폴리아닐린 술페이트 염의 분리는 여과에 의해 수행된다.

이들 구체예들은 계속되는 본 발명의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.

하기의 실시예들은 예증으로서 주어지고 따라서 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

실시예 1

하기의 실시예는 나트륨 라우릴 술페이트 음이온 계면활성제를 사용하여 에멀젼-중합 경로에 의한 약한 극성 유기 용액중의 폴리아닐린-5-술포살리실산 염의 제조를 예증한다.

40ml의 증류수에 용해된 1.44g의 나트륨 라우릴 술페이트를 함유하는 용액을 60 ml 클로로포름중의 5.85 g 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 용액과 혼합한다. 그렇게 형성된 우유빛-백색 에멀젼을 25℃에서 기계적으로 교반한다. 100ml의 물 중에 2.3ml 아닐린과 5-술포살리실산(5.1g)을 대략 20분에 걸쳐 혼합물에 적가한다. 반응을 24시간동안 진행시켰다(반응 시간은 12,16, 24 시간으로 변하였다). 이 시간에서 에멀젼의 색상은 녹색이 된다. 폴리아닐린을 함유하는 바닥의 오일 녹색 상과 상부의 수성상이 분리되었다. 상부의 수성 상은 분리 깔대기로 제거하였고 1500ml 물을 녹색 상에 첨가하였다. 수성 상을 제거하고 녹색 폴리아닐린 상을 이어서 1500ml 세 부분의 물로 세척하였다. 나트륨 술페이트(5g)을 폴리아닐린 상에 첨가하고 여과지를 통해 여과시켰다. 그렇게 얻은 폴리아닐린 상은 육안으로 균일하게 나타났고 폴리머는 유기 상에 용해되어 남아있었다.

실시예 2

하기의 실시예는 나트륨 라우릴 음이온 계면활성제를 사용하여 에멀젼 중합 경로에 의한 약한 극성 유기 용액에서의 폴리아닐린 염의 제조를 예증한다.

40ml의 증류수에 용해된 1.44g의 나트륨 라우릴 술페이트를 함유하는 용액을 60 ml 클로로포름중의 5.85 g 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 용액과 혼합하였다. 그렇게 형성된 우유빛-백색 에멀젼을 25℃에서 기계적으로 교반한다. 2.3ml 아닐린과 100ml의 물중의 산(염산 17.5ml; 황산 9.0ml; 인산 5.5ml, 질산 12.6ml 및 5-술포살리실산 5.1g)을 대략 20분의 기간에 걸쳐 혼합물에 적가하였다. 반응을 24시 간동안 진행시켰다. 이때 에멀젼의 색상은 녹색이 되었다. 폴리아닐린을 함유하는 바닥의 오일 녹색 상과 상부의 수성상이 분리되었다. 상부의 수성 상은 분리 깔대기로 제거하였고 1500ml 물을 녹색 상에 첨가하였다. 수성 상을 제거하고 녹색 폴리아닐린 상을 이어서 1500ml 세 부분의 물로 세척하였다. 나트륨 술페이트(5g)을 폴리아닐린 상에 첨가하고 여과지를 통해 여과시켰다. 그렇게 얻은 폴리아닐린 상은 육안으로 균일하게 나타났고 폴리머는 유기 상에 용해되어 남아있었다.

분리된 폴리아닐린-염 샘플을 Hitachi U 2000 스펙트로미터를 사용하여 전자 흡수 스펙트럼 기술에 의해 분석한다. 실시예 1에 따른 유기 용매중의 폴리아닐린 술페이트 염을 기록하였다. 폴리아닐린 염 시스템에 해당하는 360-380, 530-540 및 825-850 nm 부근에서 3개의 피크가 관찰되었다.

실시예 3

하기의 실시예는 에멀젼 중합 경로에 의한 분말 형태의 폴리아닐린 염의 제조를 예증한다.

유기 용매중의 폴리아닐린 염을 함유하는 실시예 1과 2에서 얻어진 유기 층을 500ml의 아세톤으로 부었다. 폴리아닐린 술페이트 염은 유기 용매로부터 침전되어 나왔다. 그후 침전물을 여과에 의해 회수하고 고체를 2000ml의 증류수, 이어서 250ml의 아세톤으로 세척하였다. 일정한 질량에 도달할때까지 분말을 100℃에서 건조하였다.

건조 분말 형태의 폴리아닐린 술페이트 염은 16mm 직경 Macro-Micro KBR 다 이 및 12-톤 실험실 수압 압력을 사용하여 펠릿으로 압축하였다. 분말을 다이에 넣고 2000 lbs 의 압력을 거기에 가했다. 그렇게 형성된 각각의 펠릿을 측정하여 그것의 직경과 두께를 결정하였다. 펠릿은 디스크의 형태였다. 전도성을 측정하기 위해, 각각의 펠릿을 동일한 횡단면적을 갖는 양 측면에 은 페인트로 코팅하고 옴(ohm)미터를 사용하여 저항을 측정하였다. 펠릿들에 대해 리드 저항은 0.03 Ohm이었다. 전도성은 하기 식을 사용하여 계산되었다:

전도성=(두께)/(저항.시간.면적)=d/(RA)

16, 24 및 36 시간의 주기로 실시예 3에 의해 제조된 폴리아닐린 5-술포살리실산의 전도성은 각각 0.4, 0.6 및 0.01S/cm 로 나타났다.

염산, 황산, 질산, 인산 및 5-술포살리실산과 같은 다른 산으로 실시예 3에 의해 제조된 폴리아닐린 염의 전도성은 각각 0.1, 0.1, 0.2, 0.005 및 0.6 S/cm으로 나타났다.

Metler Toledo Star 시스템을 사용하여 동시 미분 열 분석 및 열중량측정 분석 기술에 의해 열 분석을 수행하였고, 따라서 실시예 3의 샘플을 평가한다. 폴리아닐린 술페이트 샘플은 200℃까지 안정한 것을 발견하였다.

실시예 4

하기의 실시예는 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트 음이온 계면활성제를 사용하여 에멀젼-중합 경로에 의해 약한 극성 유기 용액에서 폴리아닐린 황산 염의 제조를 예증한다.

40ml의 증류수에 용해된 2.0g의 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트를 함유하는 용액을 60ml 클로로포름중의 5.85g 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 용액과 혼합하였다. 그렇게 형성된 우유빛-백색 에멀젼을 25 ℃에서 기계적으로 교반하였다. 2.3ml 아닐린과 100ml의 물 중의 황산(6ml)을 대략 20분의 시간에 걸쳐 혼합물에 적가하였다. 반응을 24시간동안 진행시켰다. 이 시간에 에멀젼의 색상은 녹색이 되었다. 폴리아닐린을 함유하는 바닥의 오일 녹색 상과 상부의 수성상을 분리시켰다. 상부의 수성 상은 분리 깔대기로 제거하였고 1500ml 물을 녹색 상에 첨가하였다. 수성 상을 제거하고 녹색 폴리아닐린 상을 이어서 1500ml 세 부분의 물로 세척하였다. 나트륨 술페이트(5g)를 폴리아닐린 상에 첨가하고 여과지를 통해 여과시켰다. 그렇게 얻은 폴리아닐린 상은 육안으로 균일하게 나타났고 폴리머는 유기 상에 용해되어 남아있었다.

실시예 5

하기의 실시예는 세틸트리메틸암모늄 브롬화물 양이온 계면활성제를 사용하여 에멀젼-중합 경로에 의해 약한 극성 유기 용액에서 폴리아닐린 황산 염의 제조를 예증한다.

40ml의 증류수에 용해된 2.0g의 세틸트리메틸암모늄 브롬화물을 함유하는 용액을 60ml 클로로포름중의 5.85g 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 용액과 혼합하였다. 그렇게 형성된 우유빛-백색 에멀젼을 25 ℃에서 기계적으로 교반하였다. 2.3ml 아닐린과 100ml의 물 중의 황산(6ml)을 대략 20분의 시간에 걸쳐 혼합물에 적가하였다. 반응을 24시간동안 진행시켰다. 이 시간에 에멀젼의 색상은 녹색이 되었다. 폴리아닐린을 함유하는 바닥의 오일 녹색 상과 상부의 수성상을 분리시켰다. 상부 의 수성 상을 분리 깔대기로 제거하고 1500ml 물을 녹색 상에 첨가하였다. 수성 상을 제거하고 녹색 폴리아닐린 상을 이어서 1500ml 세 부분의 물로 세척하였다. 나트륨 술페이트(5g)를 폴리아닐린 상에 첨가하고 여과지를 통해 여과시켰다. 그렇게 얻은 폴리아닐린 상은 육안으로 균일하게 나타났고 폴리머는 유기 상에 용해되어 남아있었다.

실시예 6

하기의 실시예는 에멀젼-중합 경로에 의해 약한 극성 유기 용액에서 폴리(2-메틸 아닐린)-황산 염의 제조를 예증한다.

40ml의 증류수에 용해된 1.44g의 나트륨 라우릴 술페이트를 함유하는 용액을 60ml 클로로포름중의 5.85g 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 용액과 혼합하였다. 그렇게 형성된 우유빛-백색 에멀젼을 25 ℃에서 기계적으로 교반하였다. 2.7ml의 2-메틸 아닐린과 100ml의 물 중의 황산(6ml)을 대략 20분의 시간에 걸쳐 혼합물에 적가하였다. 반응을 24시간동안 진행시켰다. 이 시간에 에멀젼의 색상은 녹색이 되었다. 폴리(2-메틸 아닐린)을 함유하는 바닥의 오일 녹색 상과 상부의 수성상을 분리시켰다. 상부의 수성 상을 분리 깔대기로 제거하고 1500ml 물을 녹색 상에 첨가하였다. 수성 상을 제거하고 이어서 녹색 폴리(2-메틸 아닐린) 상을 1500ml 세 부분의 물로 세척하였다. 나트륨 술페이트(5g)를 폴리(2-메틸 아닐린) 상에 첨가하고 여과지를 통해 여과시켰다. 그렇게 얻은 폴리(2-메틸 아닐린) 상은 육안으로 균일하게 나타났고 폴리머는 유기 상에 용해되어 남아있었다.

본 발명의 잇점들

본 발명의 주요 이점들은 다음과 같다:

(i)유기 담체 용매중에서 전기적으로 전도성인 폴리아닐린 염을 제조

(ii)염산, 황산, 질산 , 인산 및 5-술포살리실산과 같은 저가의 양성자산을 사용하여 전기적으로 전도성인 폴리아닐린 염을 제조.

상기 방법들 및 조성물에서 다양한 변화를 만들 수 있기 때문에, 상기 명세서에 포함된 모든 물질은 실례일 뿐이고 제한하지 않는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (12)

1. 염산, 황산, 질산, 인산, 5-술포살리실산 및 그들의 어떠한 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 양성자산의 존재하에서, 방향족 아민을 중합하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아닐린 염의 제조 방법.
2. 제 1항에 있어서, 상기 방향족 아민의 중합을 주위 온도에서 적어도 24시간동안 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제 1항에 있어서, 사용되는 방향족 아민은 아닐린, 또는 2-메틸 아닐린 및 3-메틸 아닐린으로부터 선택되는 치환된 아닐린을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제 1항에 있어서, 사용되는 탄화수소 용매는 클로로포름 및 디클로로메탄으로부터 선택되는 염소처리 용매 또는 톨루엔을 포함하는 방향족 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 중합은 이온 계면활성제와 라디칼 개시제의 존재하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제 5항에 있어서, 사용되는 이온 계면활성제는 나트륨 라우릴 술페이트와 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트로부터 선택되는 음이온 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
7. 제 5항에 있어서, 사용되는 이온 계면활성제는 세틸트리메틸암모늄 브롬화물을 포함하는 양이온 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제 5항에 있어서, 사용되는 라디칼 개시제는 벤조일 퍼옥시드인 것을 특징으로 하는 방법.
9. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아닐린 염 용액에 비용매를 첨가하여, 용액으로부터 폴리아닐린 염을 침전시키고, 이어서 침전된 폴리아닐린 염을 반응 혼합물로부터 분리시키는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제 9항에 있어서, 사용되는 비용매가 아세톤인 것을 특징으로 하는 방법.
11. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아닐린 염을 여과에 의해 분리시키는 것을 특징으로 하는 방법.
12. 삭제