KR100550863B1 - 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 및 이에 따라 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 - Google Patents

향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 및 이에 따라 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 Download PDF

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Abstract

본 발명은 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법 및 이에 따라 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌에 관한 것으로,
초고분자량 폴리에틸렌 0.1-30중량부와 유기용제 99.1-70중량부를 혼합하는 단계; 상기 단계에서 형성된 혼합물에 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에타크릴산, 말레익산, 푸마릭산, 글리시딜 메타크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 모노에틸 말리에이트, 디에틸 말리에에트, 디-노말-부틸 말리에이트, 말레익 안하이드라이드, 5-노보넨-2, 3-안하이드라이드, 나딕 안하이드라이드로 구성된 그룹으로부터 선택된 수소결합기를 갖는 그라프팅 단량체를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 5-50phr 첨가하고, 반응 개시제 1-20phr를 첨가하는 단계; 및 상기 혼합물을 120-200℃의 온도에서 반응시키면서 이축 압출기를 통해 압출시키는 단계;를 포함하여 이루어지는 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법 및 상기 방법으로 제조된 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌이 제공된다.
본 발명에 따르면, 수소결합기가 그라프팅되어 접착강도가 향상된 초고분자량 폴리에틸렌을 합성할 수 있다.
초고분자량 폴리에틸렌, 그라프트, 접착도, 수소결합기, 메타크릴산

Description

향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법 및 이에 따라 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌{A METHOD OF PREPARING FOR A MODIFIED ULTRA HIGH MOLECULAR WEIGHT POLYETHYLENE HAVING IMPROVED ADHESIVE STRENGTH AND A MODIFIED ULTRA HIGH MOLECULAR WEIGHT POLYETHYLENE THEREBY}
도 1은 본 발명에 의해 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌에 메틸 메타크릴레이트 또는 말레익 안하이드라이드 단량체가 얼마나 그라프팅되었는지 나타내는 FTIR(Fourier Transform Infra-Red) 측정결과이다.
본 발명은 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법 및 이에 따라 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌에 관한 것으로, 보다 상세하게는 초고분자량 폴리에틸렌에 향상된 접착성을 부여하도록 개질하는 초고분자량 폴리에틸렌 제조방법 및 이에 따라 제조된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌에 관한 것이다.
일반적으로 폴리올레핀계 수지는 무게가 가볍고 가격이 저렴할 뿐만아니라 기계적, 전기적 물성이 우수하여 여러 가지 용도로 사용되고 있다. 특히 폴리에틸 렌은 그 구조가 단순하고 가공성이 우수해 필름이나 용기 및 비닐 백 등을 제조하는데 많이 사용되며 압출이나 사출 등 고분자 가공분야 연구에도 널리 사용되고 있다.
폴리에틸렌중 분자량이 수백만 이상이 되는 것을 초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE)이라 하는데 초고분자량 폴리에틸렌은 우수한 기계적 물성, 특히 연신 등을 통해 고분자 사슬에 방향성을 부여하면 수 십 ~ 수 백 G Pa의 강한 기계적 물성을 나타내어 이를 이용한 많은 응용이 기대된다. 그러나 이러한 폴리에틸렌이나 초고분자량 폴리올레핀은 비극성이므로 나일론, 폴리에스테르, 알루미늄, 철, 종이, 목재 등과 같은 극성 기재 뿐만아니라 같은 종류인 폴리올레핀과도 상용성 및 접착성이 좋지 않아 그 사용 범위가 제한되어 왔다.
또한 초고분자량 폴리에틸렌은 흐름성이 없어서 일반적인 압출이나 사출공정을 통해 가공하기 어려워 용제 등과 혼합하여 열유동성을 부여해 가공하는 겔(Gel) 또는 습식 공법(Wet Technology)을 사용하여 필름 등으로 성형하여 사용되고 있다.
현재까지 폴리올레핀 특히 폴리에틸렌의 비접착 성질을 개선하기 위해 많은 연구가 진행되어 왔다. 미국 특허 제 4,612,155에는 말레인 안하이드라이드 2 성분 존재하에 연속적으로 그라프팅시키는 방법에 관해 유변학적 특성을 중심으로 2 성분의 종류 및 함량에 대해 기술되어 있으며, 또한 미국 특허 제 4,762,890에는 말레익 무수물과 개시제를 용제에 녹여 액체 주입장치로 2축 압출기에 주입하여 그라프팅시키는 방법에 관해 기술되어 있다. 또한 초고분자량 폴리에틸렌에 접착력을 부여하기 위해 두께 1mm 필름에 과산화수소를 침적시킨 후 방사법을 사용하여 이것을 메틸 메타크릴레이트(MMA) 용액내로 침적시킨후 초고분자량 폴리에틸렌 필름상에서 MMA를 중합시키는 방법이 사용되기도 하였다.
그러나 위와 같은 방법은 공정 시간 및 비용이 많이 소요되며 제조 공정 또한 복잡하여 제조비용이 높은 단점이 있다. 또한 분자량이 낮은 저분자량 폴리에틸렌(LMWPE)의 경우에는 반응성 압출(reactive extrusion)법을 사용하여 MAH나 MMA를 도입해 비교적 쉽게 개질할 수 있으나 초고분자량 폴리에틸렌의 경우 높은 분자량으로 인해 일반적인 용융가공이 불가능하므로 상기한 바와 같은 종래 방법으로 개질을 할 수가 없다.
이에 본 발명의 목적은 접착강도가 향상된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 방법으로 제조된 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면,
초고분자량 폴리에틸렌 0.1-30중량부와 유기용제 99.1-70중량부를 혼합하는 단계;
상기 단계에서 형성된 혼합물에 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에타크릴산, 말레익산, 푸마릭산, 글리시딜 메타크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 모노에틸 말리에이트, 디에틸 말리에이트, 디-노말-부틸 말리에이트, 말레익 안하이드라이드, 5-노보넨-2, 3-안하이드라이드, 나딕 안하이드라이드로 구성된 그룹으로부터 선택된 수소결합기를 갖는 그라프팅 단량체를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 5-50phr 첨가하고, 반응 개시제 1-20phr를 첨가하는 단계; 및
상기 혼합물을 120-200℃의 온도에서 반응시키면서 이축 압출기를 통해 압출시키는 단계;
를 포함하여 이루어지는 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면,
상기 방법으로 제조된 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌이 제공된다.
이하 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 방법에서는 겔(Gel) 또는 습식 공법(Wet Technology)을 사용하여 반응 압출(Reactive Extrusion) 방법으로 초고분자량 폴리에틸렌을 개질함으로써 초고분자량 폴리에틸렌에 COOH 기능기를 도입하여 접착강도가 향상된 개질된 초고 분자량 폴리에틸렌을 제조하게 되는 것이다.
본 발명의 접착강도가 향상된 개질된 초고분자량 폴리에틸렌은 수소결합기를 갖는 단량체를 초고분자량 폴리에틸렌에 그라프트반응시켜 제조된다.
본 발명의 개질된 초고분자량 폴리에틸렌은 초고분자량 폴리에틸렌을 유기용제와 혼합한 다음, 수소결합기를 갖는 그라프팅 단량체 및 반응개시제를 첨가하고, 이를 120-200℃의 온도에서 반응시키면서 이축 압출기를 통해 압출시킴으로써 제조된다.
유기용제로는 데카린, 자일렌, 파라핀 오일, 톨루엔 또는 시클로헥산 등이 사용될 수 있다. 바람직하게는 데카린과 파라핀 오일이 7:3의 비율로 혼합된 것이 사용될 수 있다.
상기 초고분자량 폴리에틸렌과 유기용제의 혼합비율은 초고분자량 폴리에틸렌 0.1-30 : 유기용제 99.1-70 중량비의 비율로 혼합된다. 만일, 초고분자량 폴리에틸렌과 유기용제의 혼합비율이 상기 범위를 벗어나는 경우, 예를들어 초고분자량 폴리에틸렌이 너무 적게 혼합되는 경우(유기용제가 너무 많이 혼합되는 경우) 용제 대 고분자의 비율이 너무 낮아 고분자가 젤화 되지 않으며, 초고분자량 폴리에틸렌이 너무 많이 혼합되는 경우에는(유기용제가 너무 적게 혼합되는 경우) 고분자의 유동성이 매우 낮아 개질 반응이 일어나기 어렵고, 압출공정을 수행하기도 어렵다.
본 발명에 사용되는 초고분자량 폴리에틸렌에 그라프트되는 수소결합기를 갖는 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에타크릴산, 말레익산, 푸마릭산 등의 불포화 카르복실산계, 글리시딜 메타크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 모노에틸 말리에이트, 디에틸 말리에이트, 디-노말-부틸 말리에이트 등의 에틸렌계 불포화 카르복실 에스테르계, 말레익 안하이드라이드, 5-노보넨-2, 3-안하이드라이드, 나딕 안하이드라이드 등의 에틸렌계 불포화 카르복실산 안하이드라이드계 단량체를 들 수 있다. 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트 또는 말레익 안하이드라이드가 사용될 수 있다.
이러한 단량체는 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 5-50phr로 첨가되며, 만일 그 첨가량이 5phr이하인 경우, 초고분자량 폴리에틸렌의 개질이 너무 적게 일어나 접착력이 효과적으로 부여되지 않으며 50phr이상인 경우에는 그라프트되지 못한 단량체가 과도하게 초고분자량 폴리에틸렌 내부에 잔류하게 되어 접착력 저하나 물성을 저하시키는 원인이된다.
본 발명에 사용되는 반응 개시제로는 벤조일 퍼록사이드와 같은 아실 퍼록사이드, 디-t-부틸 퍼록사이드, 디큐밀퍼록사이드, 큐밀 부틸퍼록사이드, 1,1-디-t-부틸퍼록시-3,5,5-트리메틸 시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸퍼록시헥산 및 비스(t-부틸퍼록시 이소프로필)벤젠 등과 같은 디알킬 또는 아르알킬 퍼록사이드, t-부틸퍼록시피발레이트, t-부틸 디(퍼프탈레이트), 디 알킬 퍼록시 모노 카보네이트, 퍼록시 디카르보네이트, t-부틸퍼벤조에이트, 2,5-디메틸헥실-2,5-디(퍼벤조에이트) 및 t-부틸 퍼록토에이트 등과 같은 퍼록시 에스테르, t-부틸하이드로 퍼록사이드, p-메탄 아이드로 퍼록사이드, 피난 하이드로 퍼록사이드 및 큐멘 하이드로 퍼록사이드 등과 같은 하이드로 퍼록사이드, 시클로헥사논 퍼록사이드 및 메틸에틸케톤 퍼록사이드 등과 같은 케톤 퍼록사이드 및 아조비스 이소부티로니트릴 등과 같은 아조 화합물계를 들 수 있으며, 특히 바람직하게는 디큐밀퍼록사이드가 사용될 수 있다. 상기 개시제는 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 100중량부당 1-20phr의 양으로 사용된다. 개시제가 1phr이하로 사용되는 경우에는 단량체를 초고분자량 폴리에틸렌 사슬에 그파프트반응시키기에 충분하지 않아서 접착력이 확보되지 않으며, 단량체와의 상관관계에 따라 과량의 미반응 단량체를 초고분자량 폴리에틸렌내부에 잔존시킬 수 있다. 또한 20phr이상으로 사용하는 경우에는 본 발명의 그라프트 반응물의 조성비 및 반응온도 조건에서 용융점도의 급격한 상승으로 인하여 초고분자량 폴리에틸렌의 유동특성이 적합하지 않게된다.
상기한 바와 같이 그라프트 반응혼합물 용액을 제조한 후 이를 그라프트 반응시키면서 이축 압출기를 통해 압출시킨다.
그라프트공정은 온도설정된 이축압출기에 상기 그라프트 반응혼합물용액을 점적하여 용융혼합하는 연속식 공정에 의하여 제조된다. 압출기의 설정온도는 120-200℃로 하며, 120℃보다 낮을 경우에는 초고분자량 폴리에틸렌의 용융이 원활하지 못하게 되고 그라프트반응이 원활하지 못하게 되며, 200℃보다 높을 경우에는 가교반응의 정도가 커져서 생성된 개질 초고분자량 폴리에틸렌의 용융점도가 상승되는 요인이 된다. 바람직하게 상기 반응온도는 160-180℃의 온도로 한다.
이렇게 압출된 물질을 핫 자일렌에 용해시킨 후 차가운 아세톤에 침전시키고 일정 온도에서 건조하면 수소결합기가 초고분자량 폴리에틸렌 백본에 그라프트된 접착도가 향상된 개질 초고분자량 폴리에틸렌을 얻을 수 있다.
본 발명의 개질된 초고분자량 폴리에틸렌은 압출 또는 연신 방법을 통해 배터리 분리기의 시트나 박막의 그린시트 제조에 적용 가능한 것이다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 본 발명을 하기 실시예로 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE)(분자량 3,000,000) 10중량부와 데카린 90중량부를 혼합한 다음, 이 혼합물에 메틸 메타크릴레이트를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 10phr 첨가하고 반응 개시제로서 디큐밀퍼록사이드(Dicumyl peroxide) 5phr를 첨가한 다음 이를 상온에서 10분간 교반하였다. 그 다음 그 혼합물을 스크류 회전속도 20rpm으로 회전하는 이축압출기(twin-screw extruder)에 투입하여 압출시켰다. 이때 압출기를 통과하는 상기 혼합물의 반응온도는 160~180℃가 되도록 설정하였다. 압출된 물질을 핫 자일렌(hot xylene)에 녹인후 차가운 아세톤에서 침전시켰다. 이것을 60℃에서 건조하여 개질된 초고분자량 폴리에틸렌을 얻었다.
실시예 2
초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE) 10중량부와 데카린 90중량부를 혼합한 다음, 이 혼합물에 말레익 안하이드라이드를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 10phr 첨가하고 반응 개시제로서 디큐밀퍼록사이드를 첨가한 다음 이를 상온에서 10분간 교반하였다. 그 다음 그 혼합물을 스크류 회전속도 20rpm으로 회전하는 이축압출기에 투입하여 압출시켰다. 이때 압출기를 통과하는 상기 혼합물의 반응온도는 160~180℃가 되도록 설정하였다. 압출된 물질을 핫 자일렌(hot xylene)에 녹인후 차가운 아세톤에서 침전시켰다. 이것을 60℃에서 건조하여 개질된 초고분자량 폴리에틸렌을 얻었다.
실시예 3
초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE) 10중량부와 데카린 90중량부를 혼합한 다음, 이 혼합물에 메틸 메타크릴레이트 혹은 말레익 안하이드라이드를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 10phr 첨가하고 반응 개시제로서 벤조일퍼록사이드를 첨가한 다음 이를 상온에서 10분간 교반하였다. 그 다음 그 혼합물을 스크류 회전속도 20rpm으로 회전하는 이축압출기에 투입하여 압출시켰다. 이때 압출기를 통과하는 상기 혼합물의 반응온도는 160~180℃가 되도록 설정하였다. 압출된 물질을 핫 자일렌(hot xylene)에 녹인후 차가운 아세톤에서 침전시켰다. 이것을 60℃에서 건조하여 개질된 초고분자량 폴리에틸렌을 얻었다.
실시예 4
초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE) 10중량부와 데카린과 파라핀 오일이 7:3으로 혼합된 혼합용매) 90중량부를 혼합한 다음, 이 혼합물에 메틸 메타크릴레이트 혹은 말레익 안하이드라이드를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 10phr 첨가하고 반응 개시제로서 벤조일퍼록사이드를 첨가한 다음 이를 상온에서 10분간 교반하였다. 그 다음 그 혼합물을 스크류 회전속도 20rpm으로 회전하는 이축압출기에 투입하여 압출시켰다. 이때 압출기를 통과하는 상기 혼합물의 반응온도는 160~180℃가 되도록 설정하였다. 압출된 물질을 핫 자일렌(hot xylene)에 녹인후 차가운 아세톤에서 침전시켰다. 이것을 60℃에서 건조하여 개질된 초고분자량 폴리에틸렌을 얻었다.
실시예 5
초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE) 10중량부와 데카린과 파라핀 오일이 7:3으로 혼합된 혼합용매) 90중량부를 혼합한 다음, 이 혼합물에 메타크릴산를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 30phr 첨가하고 반응 개시제로서 벤조일퍼록사이드를 첨가한 다음 이를 상온에서 10분간 교반하였다. 그 다음 그 혼합물을 스크류 회전속도 20rpm으로 회전하는 이축압출기에 투입하여 압출시켰다. 이때 압출기를 통과하는 상기 혼합물의 반응온도는 160~180℃가 되도록 설정하였다. 압출된 물질을 핫 자일렌(hot xylene)에 녹인후 차가운 아세톤에서 침전시켰다. 이것을 60℃에서 건조하여 개질된 초고분자량 폴리에틸렌을 얻었다.
실시예 6 -그라프팅의 확인
FTIR(Fourier Transform Infra-Red)를 사용하여 수소 결합을 부여할 수 있는 단량체인 메틸 메타크릴레이트(MMA)와 말레익 안하이드라이드(MAH)가 그라프팅된 초고분자량 폴리올레핀의 수소결합기를 확인하였다. 1735㎝-1에서 나타나는 C=O(카보닐) 피크의 흡수도에 대한 760-680㎝-1에서 나타나는 CH2 피크의 흡수도의 비를 구하여 MMA가 초고분자량 폴리올레핀에 얼마나 그라프팅되었나 정량적으로 확인하였다. 그리고 1830-1750㎝-1 및 1750-1660㎝-1에서 나타나는 C=O(카보닐) 피크의 흡수도에 대한 760-680㎝-1에서 나타나는 CH2 피크의 흡수도의 비를 구하여 MAH가 초고분자량 폴리올레핀에 얼마나 그라프팅되었나 정량적으로 확인하였다. 흡수도 측정결과를 도 1에 나타내었다.
실시예 7 - 접착강도 시험
각 시료의 접착강도를 측정하기 위해서 제조된 각각의 시료를 단축 압축기를 이용하여 130℃, 8MPa로 3분간 압착하여 접착한 후 푸쉬-풀 게이지(push-pull guage)를 이용하여 접착강도를 측정하였으며 측정된 접착강도는 다음과 같다.
실시예 필 강도(Peel Strength)(kgf/cm)
1 260
2 320
3 350
4 420
5 460
일반적으로 개질되기전 초고분자량 폴리에틸렌의 접착강도는 100 kgf/cm 이하 인데 비하여 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 방법으로 개질된 초고분자량 폴리에틸렌은 260 내지 최대 460 kgf/cm 의 강도를 나타내어 매우 우수한 접착강도를 나타냄을 알 수 있습니다.
본 발명에 따르면, 수소결합기가 그라프팅되어 접착강도가 향상된 초고분자량 초고분자량 폴리에틸렌을 합성할 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 접착강도가 향상된 초고분자량 초고분자량 폴리에틸렌은 압출 또는 연신 방법을 통해 배터리 분리기의 시트나 박막의 그린시트로 제조될 수 있다.
또한, 본 발명의 방법에 따라 반응 압출법을 사용하여 접착강도가 향상된 초고분자량 폴리에틸렌을 손쉽게 대량생산할 수 있어 제조비용을 절감할 수 있다.
또한, 그린시트 제조시 본 발명의 접착강도가 향상된 초고분자량 초고분자량 폴리에틸렌을 이용하면 기존 DSM에서 제조하는 경우 그린시트의 강한 탄성율로 인한 그린시트와 전극층간의 반발력을 감소시킬 수 있으며 또한 필름 성형성이 개선될 수 있다. 또한, 그린시트 제조시 수소결합력을 부여할 수 있는 고분자를 사용함으로써 기존의 폴리올레핀의 비극성 성질로 인한 약한 접착력을 수소 결합을 통해 향상시킬 수 있다.

Claims (9)

  1. 초고분자량 폴리에틸렌 0.1-30중량부와 유기용제 99.1-70중량부를 혼합하는 단계;
    상기 단계에서 형성된 혼합물에 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에타크릴산, 말레익산, 푸마릭산, 글리시딜 메타크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 모노에틸 말리에이트, 디에틸 말리에에트, 디-노말-부틸 말리에이트, 말레익 안하이드라이드, 5-노보넨-2, 3-안하이드라이드, 나딕 안하이드라이드로 구성된 그룹으로부터 선택된 수소결합기를 갖는 그라프팅 단량체를 상기 초고분자량 폴리에틸렌에 대해 5-50phr 첨가하고, 반응 개시제 1-20phr를 첨가하는 단계; 및
    상기 혼합물을 120-200℃의 온도에서 반응시키면서 이축 압출기를 통해 압출시키는 단계;
    를 포함하여 이루어지는 향상된 접착성을 갖는 개질된 초고분자량 폴리에틸렌 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 유기용제는 데카린, 자일렌 , 파라핀 오일, 톨루엔, 및 시클로헥산로 구성된 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서, 상기 유기용제는 데카린과 파라핀 오일이 7:3의 비율로 혼합된 것임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 반응 개시제는 벤조일 퍼록사이드, 디-t-부틸 퍼록사이드, 디큐밀퍼록사이드, 큐밀 부틸퍼록사이드, 1,1-디-t-부틸퍼록시-3,5,5-트리메틸 시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸퍼록시헥산, 비스(t-부틸퍼록시 이소프로필)벤젠, t-부틸퍼록시피발레이트, t-부틸 디(퍼프탈레이트), 디 알킬 퍼록시 모노 카보네이트, 퍼록시 디카르보네이트, t-부틸퍼벤조에이트, 2,5-디메틸헥실-2,5-디(퍼벤조에이트), t-부틸 퍼록토에이트, t-부틸하이드로 퍼록사이드, p-메탄 아이드로 퍼록사이드, 피난 하이드로 퍼록사이드, 큐멘 하이드로 퍼록사이드, 시클로헥사논 퍼록사이드, 메틸에틸케톤 퍼록사이드 및 아조비스 이소부티로니트릴로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 반응 개시제는 디큐밀퍼록사이드임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 그라프팅 단량체는 메틸 메타크릴레이트 혹은 말레익 안하이드라이드임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 반응온도는 160-180℃임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1항에 있어서, 나아가 압출된 물질을 핫 자일렌에 용해시킨 후 차가운 아세톤에 침전시킴을 특징으로 하는 방법.
  9. 삭제
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