KR100520789B1 - 양친매성복합체,그것의제조방법및그것을함유하는조성물 - Google Patents

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Abstract

본발명의 목적은 신규한 양친매성 복합체, 그 제조방법, 그것을 함유하는 조성물이다. 상기 양친매성 복합체는 주위온도와 80℃사이의 온도에서, 한편으로 평균 분자량이 5000 달톤이거나 그 보다 큰 한가지(이상)의 단백질과, 다른 한편으로, 운데실렌산은 제외하고 지방산, 지방알콜, 지방아민 및 그 유도체로부터 선택된 탄소원자수가 4내지 30인 한가지(이상)의 지방사슬간의 반응으로부터, [단백질(들)/지방사슬(들)] 시약 중량비를 1/1내지 1/10, 유리하게는 1/3내지 1/5범위로하여 얻어진다.

Description

양친매성복합체, 그것의 제조방법 및 그것을 함유하는 조성물{AMPHIPHILIC COMPLEXES, METHOD FOR THEIR PREPARATION AND COMPOSITIONS CONTAINING THEM}
본발명의 제1목적은 양친매성(수-지질성)복합체이며, 더 상세히는 지방사슬이 그라프팅된 단백질( 및 폴리펩티드)이다. 상기 복합체는 친유화된 단백질( 및 폴리펩티드)이라고 한다. 본발명의 다른 목적은 이러한 복합체를 함유하는 조성물, 현저히는 화장품, 약품 또는 식품조성물 및 상기 복합체의 제조방법이다.
피부는 환경으로부터 사람의 신체를 분리 및 보호하는 기관으로서 생각된다. 외적 손상 효과에 대한 이 장벽효과는 내부조직이 그 기능을 알맞게 발휘하기 위해서 중요하다. 외적손상효과는 실제로 많다. 즉, 피부의 구성물질의 자유라디칼 및 분열을 야기하는 발광손상효과(UVA, UVB, 적외선), 염증을 야기하는 물리적 또는 기계적 손상효과(마모, 온도 및 습도의 변동...), 화학적 손상효과(공기 및 물오염, 자극물 또는 면역원 요소들과의 접촉), 미생물학적 손상효과(세균, 바이러스, 진균...)들이다. 이들 여러 가지 손상효과에 반응하기 위해 피부는 때때로 대단히 잘 특성화된 구조를 형성하는 일정한 수의 분화된 세포를 지닌다. 각막세포(corneocytes)의 경우가 그것인데 이것은 각질세포(keratinocytes)와는 달리 피부의 가장 내부영역의 보호에 있어서 분화되어 있는 각질층(Stratum corneum)이라 부르는 구조를 형성한다. 이 표재성 각질구조는 외적손상효과에 대한 첫 번째 보호물이다.
화장품의 사용 및 현저히는 수화작용제품의 사용도 또한 이 자연적 장벽과 만난다. 즉,
- 소형이기 때문에, 요소, 젖산, 아미노산과 같은 저분자량의 친수성분자들은 각질층을 통해 피부조직의 가장 깊숙한 층들에까지 침투할 수 있다. 얻어지는 미용효과는 표피와 진피의 깊은 층들에의 수화작용효과인데 비교적 단기간 지속되는 효과이며,
- 반대로, 예를들어서 단백질 같은 고분자량의 분자들은 이 장벽을 넘을수 없다. 각질층은 사실상 주로 지질로 구성되고(그것의 지질함량은 80중량%에 가깝다), 화장품학 분야에서 사용된 대부분의 단백질들의 친수성 성질과 전혀 부적합성인 현저히 소수성 성질을 제공한다. 이 경우에 얻어진 미용효과는 특정 조직 또는 "화장기분"을 얻기위해 때때로 흥미있는 그러나 전혀 오로지 표재성으로 남아있는 필모겐 효과이다.
따라서, 결과적으로 화장품에서 오늘에 이르기까지 사용된 친수성 분자들은 이 소수성 구조에 의해 물리쳐지고 표면에 머물거나 아니면 진피에 매우 깊게 침투한다. 이로부터, 각질층과 표피의 상층들은 실제로는 화장품에 오늘에 이르기까지 사용된 활성이고 현저히 수화작용하는 물질의 영향하에 있지않다. 이제, 피부의 건조감은 각질층과 표피의 윗층들로부터온다. 그러므로 이 구조를 효율적으로 수화작용하도록 관리하고 더 일반적으로는 상기 구조를 여러 친수성 실재물에 접근가능하게 하는 것이 극히 중요하다.
본발명의 본문내에서 본 출원인은 피부의 수화작용의 이러한 기술적문제, 더 일반적으로는 각질층에 단백질 또는 폴리펩티드 타입의 분자들의 활성의 발현의 최적화의 기술적 문제를 해결하고자 하였다. 상기 기술적 문제를 해결하기 위해 본 출원인은 상기 분자의 물리-화학적 성질을 변형시킬 것을 제안하고 따라서 그것의 작용을 변형시켰다. 본출원인은 실제로 상기 분자에 지방사슬을 그라프팅시킴으로써 양친매성 복합체를 만드는 것을 제안한다. 이러한 복합체의 경피침투는 복합체로 되지 않은 분자와는 다르다. 모세섬유(털)에 뿐만아니라 표피의 윗층들에서 그것들이 안정화함이 증명되었다. 더욱이, 상기 복합체의 매우 흥미있고 예상외의 미용효과와 치료효과까지도 관찰되었다.
수화 및 유화성질을 갖는 폴리오스-지방산 복합체에 대해 특허출원 FR-A- 2 671 725에 기술되어 있다. 이들 복합체는 액체 매질에서 주위온도에서 반응성 형태의 지방산을 폴리오스와 반응시킴으로써 얻어진다. 상기 폴리오스는 불순한 형태로 현저히는 단백질과의 혼합물에서 관여한다. 그러나, 이 문헌에서는 "2원" 단백질-지방산 복합체 및 그것이 가질 수 있는 흥미있는 성질은 언급하고 있지 않다. 어떤 경우든지, 단백질보다 훨씬 더 큰 겔화능력을 가지며 이러한 단백질을 친유화함으로써 수화 및 유화작용 복합체를 얻는 다당류(폴리오스)는 예상할수 없었다. 본발명의 본문내에서 얻어진 결과들도 마찬가지이다.
또한, 특허 US-A-4,234,475에는 200℃ 보다 높은 온도에서 단백질과 산, 현저히는 지방산을 반응시키는 유화제의 제조방법이 기술되어 있다. 이러한 온도에서, 각각의 시약의 분해는 방지될수 없고 현저히는 단백질의 분해(펩티드로 변성 및/또는 가수분해됨)가 방지될수 없고, 이것의 성질은 결국 불가피하게 변경된다.
출원 WO-A-93 22370에는 주위온도에서 수성매질에서 반응성 형태로 운데실렌산을 1차 알콜기 및/또는 1차 아민기를 갖는 친수성 유기 고분자와, 현저히는 단백질과 반응시킴으로써 얻어진 운데실렌산 유도체가 기술되어 있다. 매우 약하게 방향성인 상기 유도체는 항진균 및 항세균성을 보존하였다. 이 방법에 의해, 운데실렌산의 활성의 발현은 위에서 모두 추구되었다.
더욱이, 출원 DE-A-34 22 496 은 피부에 대한 알콜성 소독제 조성물을 기술한다. 상기 조성물은 단백질 가수분해물, 사실상 아미노산의 혼합물을 함유한다.
출원 EP-A-0 417 619 는 피부와 점막에 대한 더 적은 침해를 나타내는 세제로서, 평균 분자량이 3000 내지 7000 인 단백질의 가수분해물과 C12-C18 지방산간의 화학반응으로부터 결과되는 축합생성물을 제안하며, 상기 화학반응은 pH7 내지 12에서 수행되고 단백질/지방산 몰비는 1/0.5내지 1/3이다.
출원 EP-A-0 283 601 은 가수분해된 엘라스틴으로부터 제조된 엘라스틴 유도체를 기술한다. 상기 유도체는 상기 가수분해된 엘라스틴(자연산이 아님)과 지방산 무수물간의 화학적 커플링을 가져오고 상기 지방산은 단백질(가수분해된 엘라스틴)에 대해 1보다 훨씬 더 낮은 중량비로 관여한다.
EP-A-0 417 619 에 따른 상기 축합생성물과 EP-A-0 283 601에 따른 엘라스틴 유도체는 본발명의 관점내의 복합체가 아니다. 본발명의 상기 복합체는 과잉의 지방산의 존재에서 항상 애써 만들어지고 천연 단백질을 가지고 만들어질 수 있다. 이것을 이하에 설명한다.
본 출원인은 실제로 상기 지적한 바와같이 매우 흥미있고 비교적 예상외의 미용효과와 치료성질까지도 갖는 신규한 양친매성 또는 수-지질성(hydrolipidic) 복합체-단백질/지방사슬 복합체를 제안한다.
본명세서에서-본발명의 본문내에서 용어 단백질은 폴리펩티드(궁극적으로 합성에 의해 얻어진 것) 뿐만아니라 "진정한" 단백질을 지칭하기 위해 사용됨을 여기에서 명시하고 있다.
본발명의 상기 복합체는 특징적인 방법으로 주위온도와 80℃사이의 온도에서 수행되는
- 한편으로 평균 분자량이 5000 달톤이거나 그 보다 큰 한가지(이상)의 단백질(들)과,
- 다른 한편으로, 운데실렌산은 제외하고 지방산, 지방알콜, 지방아민 및 그 유도체로부터 선택된 탄소원자수가 4내지 30인 한가지(이상)의 지방사슬(들)간의 반응으로부터, [단백질(들)/지방사슬(들)] 중량비를 1/1내지 1/10, 유리하게는 1/3내지 1/5범위로하여 얻어진다.
시약들의 커플링 및/또는 그라프팅을 위해 수행된 반응은 화학적 반응일수도 있고 효소학적 반응일수도 있다. 이것은 본명세서에서 더 명시할 것이다. 어떤 경우든지 반응은 200℃보다 훨씬 더 낮은, 100℃보다 낮은 온도에서 수행된다. 시약들 그리고 현저히는 관여하는 단백질의 어떤 분해의 방지조차도 최소화가 요망된다.
상기 반응은 두가지 유형의 시약 즉, 한편으로 적어도 한가지의 단백질, 다른 한편으로 적어도 한가지의 지방사슬로 수행된다. 상기 지방사슬은 지방산 뿐만아니라 지방알콜 또는 지방아민(또는 상기 산, 알콜 및 아민의 유도체)으로 구성된다.
본발명의 복합체의 다중도 및 다양성은 이미 주장되었고 따라서 그것들이 갖는 성질들이 주장되었고 후자는 시약(관여하는 단백질(들) 및 지방사슬(들))의 성질 및 그것들의 고유성질들(예를들면, 관여하는 단백질의 성질, 그것의 순도, 그것의 분자량)에 의존한다.
두 유형의 시약을 각각 하나씩 이하에 명시한다.
본발명의 복합체는 단백질과 지방사슬의 복합체이다. 구조에 있어서 단지 2내지 5개 아미노산을 갖는 펩티드로부터 얻은 복합체 뿐만아니라 아미노산으로부터 얻어진 복합체는 그것들이 정제되든지 아니면 단백질의 가수분해의 동안에 혼합물에서 얻어지든지 상기 발명의 본문으로부터 제외되어 있다.
본발명의 복합체의 구조에 관여할수 있는 단백질은 5,000 달톤이거나 그보다 큰 평균분자량을 갖는다. 그것들은 매달린 아민 및/또는 산 및/또는 알콜 기능을 갖는 아미드 결합에 의해 서로에 연결된 아미노산의 사슬로 구성된다.
일반적으로 그것들의 평균분자량은 1,000,000달톤 보다 더 작다. 그러나 더 큰 평균 분자량의 단백질과의 본발명의 복합체를 제조하는 것을 결코 제외하는 것은 아니다. 유리하게는 본발명의 복합체는 평균분자량이 10,000내지 1000,000달톤인 단백질로부터 제조된다. 더욱 유리하게는 평균분자량이 20,000내지 300,000달톤인 단백질이 사용된다.
어떤 경우든지, 관여하는 단백질은 그것의 구조를 파괴하지 않고 및/또는 그것의 분자량을 낮추지 않는 추출에 의해서, 또는 적당한 물리적, 화학적 또는 효소학적 가수분해에 의해 얻어질수 있다(상기 가수분해는 평균분자량이 적어도 5,000달톤인 단백질을 생기게 한다).
상기 관여하는 단백질은 동물 유래일수도 있고(소, 양, 물고기, 상어, 갑각류,...), 이 경우에 그것들은 여러조직들로부터 추출될수 있다. 즉, 콜라겐, 젤라틴, 알부민, 오브알부민, 엘라스틴, 레티쿨린, 피브로넥틴,케라틴, 실크, 라미닌, 데스모신 및 이소데스모신, 세포외 기질 프로테오글리칸, 카세인, 락트알부민, 락토글로불린, 동물 조직들로부터 추출된 효소, 등을 예로들 수 있다. 그것들은 식물 유래일수도 있고(밀, 단세포 또는 다세포 해조류, 옥수수, 완두콩, 루핀), 이 경우에 그것들은 종자, 꽃, 열매, 껍질, 진, 등으로부터 추출될수도 있고, 보통 밀, 옥수수, 목화, 루핀, 완두콩, 잠두, 아몬드, 콩, 해바라기, 자주개자리, 또는 귀리 가수분해물 또는 단백질등을 예로들 수 있다.
본발명의 복합체는 유리하게는 콩, 밀, 귀리 또는 아몬드 단백질을 가지고 제조된다.
두 번째 유형의 시약에 관해서는, 이것들은 이미 명시한 바와같이 4내지 30개 탄소원자를 갖는 지방사슬들이다. 유리하게는 관여하는 지방사슬은 6내지 20개 탄소원자를 갖는다. 사슬은 포화 또는 불포화, 선형, 분지 또는 고리형일수도 있다. 그것들은 명백히, 산 및/또는 알콜 및/또는 아민 기능을 가지나 그것들이 그 구조내에 본발명의 복합체의 제조에 관여하거나 관여하지 않는 다른 화학적 기능을 갖는 것을 결코 제외하는 것은 아니다.
상기 지방사슬은 현저히는 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌 지방산들; 대응 지방알콜 및 지방아민; 상기 지방산, 지방알콜 및 지방아민의 유도체; 그의 혼합물들로부터 선택된다.
유리하게는 본발명의 복합체는
- 라우르, 스테아르 또는 팔미트산 및 현저히는 스테아르산과 팔미트산의 혼합물;
- 라우릴아민 또는 헥사데실아민;
- 데실알콜을 가지고 제조된다.
상기 지방사슬은 지방산, 지방알콜 또는 지방아민(또는 그의 유도체)으로 구성됨을 알았다. 화학적으로 본발명의 복합체의 제조를 위해, 상기 지방산은 선택적으로 반응성형태로(더 반응성임), 현저히는 할로겐화물로서(염화물, 브롬화물, 요오드화물,...), 무수물 또는 무수물의 유도체로서 관여한다.
본발명의 복합체의 구조내에서, [단백질]/[지방사슬] 중량비는 1/1내지 1/10 범위이고 바람직하게는 1/3내지 1/5이다.
단백질은 사실상 공유결합 뿐만아니라 이온, 수소 및 반델발스형의 결합을 만들목적으로 다소 크게 과량의 지방사슬과 반응하도록 항상 허용된다.
일반적으로 및 더 나아가서, 반응의 끝에 단백질에 결합되지 않은 미반응 지방사슬은 회수되지 않으며 순수한 단백질 - 지방사슬형의 "2원" 복합체의 분리는 시도되지 않는다. 따라서, 본발명의 복합체는 일반적으로 비결합된 지방사슬과의 혼합물에서 상기한 유형의 2원 복합체로 구성된다. 다시말하면, 그것들은 미반응된(커플링안된) 지방사슬과의 혼합물에서 커플링반응의 생성물로 구성된다.
상기 복합체는 본발명의 제1목적을 구성한다. 그것들을 함유하는 조성물, 현저히는 화장품, 약품 또는 식품조성물은 본발명의 제2목적을 구성한다.
상기 조성물은 일반적으로 이러한 복합체를 0.01내지 40중량%, 유리하게는 0.1내지 10중량% 함유한다.
더 상세히는 유효성분으로서 적어도 한가지 단백질을 함유하는 현저히는 화장품, 약품 또는 식품조성물은 본발명의 일체적 부분을 이룬다. 관여하는 상기 단백질은 적어도 부분적으로(전체적으로도) 상기한 것과 같은 복합체로서이다. 상기 조성물의 제조를 위해, 상기 복합체는 정제되어 사용되거나(합성된 반응혼합물로부터 분리됨), 그것의 합성에 관여하는 시약중 한 시약 및/또는 다른 시약과의 혼합물로서 사용될수도 있다. 이 제2의 변형에 따르면, 반응혼합물(반응의 끝에서)은 상기 복합체와 미반응된 시약(그것들이 과량으로 관여하는한 주로 지방사슬)을 함유하는 것이 유리하게 사용된다.
상기 복합체가 유화제로서 관여하는 조성물도 또한 발명의 일부를 형성한다.
어떤 경우든지, 본발명의 복합체는 수화 및 유화성질을 갖는다는 것이 놀랍게도 주목되었다. 단백질이 다당류보다 훨씬 더 낮은 물 포획 용량을 가짐을 당업자가 무시할수 없는한도내에서 그리고 순수상태에서 비교적 낮은 상기 물포획용량이 상기 단백질의 친유화에 의해 영향받아야 하는 한도내에서 이것은 비교적 예상외이다.
비교적 예상외인 이들 수화 및 유화성질외에, 본발명의 복합체는 전혀 예상외인 다른 성질들을 갖는 것으로 나타났다.
스테아르산과 팔미트산 사슬이 그라프팅된 100,000달톤의 평균 분자량을 갖는 용해성 밀 단백질은 대단히 강한 피부재구성 성질을 갖는데, 이것은 표피의 파괴가 관찰된(물리-화학적 손상효과 또는 피부노화) 적용처에 이 친유화된 단백질(본발명의 관점에서 복합체)의 사용을 생각할수 있게 한다.
마찬가지로, 스테아르산과 팔미트산 사슬이 그라프팅된 30,000 달톤의 평균분자량을 갖는 용해성 아몬드 단백질은 중간 내지 강한 볕에 탄 것을 진정시키는 성질을 갖는데, 이것은 볕아래에서 또는 볕에 탄후, 사용제제에 이 친유화된 단백질(본발명의 관점에서 복합체)의 사용을 생각할 수 있게한다.
마찬가지로, 카프릴산 사슬이 그라프팅된 10,000달톤의 평균분자량을 갖는 불용성 판상단백질은 일정한 수의 미생물을 억제하는 성질을 갖는데, 이것은 미생물의 파괴를 생각하는 용도(여드름 방지효과, 비듬방지효과, 체취방지효과, 자연적 보호효과...)에 이 친유화된 단백질의 사용을 생각할수 있게 한다.
본발명의 복합체의 다양성은 앞서 주장한 바 있다. 이러한 다양성의 중요성을 여기서 언급한다.
더 나아가서, 본발명의 복합체의 성질들은 그것들이 다소 예상외인지는 그것들의 친유화에 의해 각질층에서 예상되는 것으로서 표현됨이 기억된다.
따라서 본발명의 조성물은 본질적으로는 화장품 조성물로 구성된다. 그러나 이것들이 점막에 특히 효율적인 치료, 식품 또는 환자식 조성물인 것이 제외되지는 않는다.
본발명은 세 번째 관점에 따르면, 상기한 양친매성(물-지질성) 복합체의 제조방법에도 관련된다. 상기 방법은 주위온도 내지 80℃의 온도에서, 필요하다면 수성 매질 또는 용매매질에서 전술한 유형의 적어도 한가지 단백질과 전술한 유형의 적어도 한가지 지방사슬간의 반응으로 이루어지고 상기 시약들은 [단백질/지방산] 중량비가 1/1 내지 1/10, 유리하게는 1/3 내지 1/5로 관여하는 것을 특징으로 한다. 상기 반응은 그라프팅 반응 또는 더 정확히는 커플링 반응(이것이 시약들간의 단지 공유결합만을 발생시키지 않는 한도에서)이라고 한다.
상기 반응은 비교적 낮은 온도에서 수행된다. 반응성 단백질의 분해를 따라서 최소화된다. 반응은 용매, 수성매질 또는 유기용매에서 또는 용매없이 수행된다. 반응의 온도에서 만일 시약이 액체이면 이러한 용매의 관여를 없앨 수도 있다.
반응의 끝에, "2원" 복합체는 일반적으로 분리되지 않는다. 그것들은 주로 미반응 지방사슬과의 혼합물로 발견된다.
나중의, 현저히는 화장품 용도와 적합성이 되게하기 위해 얻어진 복합체의 pH를 조절하는 것이 일반적으로 요망된다. pH는 2내지 10사이, 더 구체적으로는 5내지 7 사이의 값으로 조절된다. 이 목적으로 다음으로부터 선택되는 중화제가 사용된다.
- 무기염기(예, KOH, NaOH, Ca(OH)2...)
- 금속염기(수산화물, 탄산염등으로서)
- 유기염기(시트르산염, 인산염, 붕산염, 아세트산염, TRIS... 완충액 등; C1-C6 아민 또는 알킬아민; 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판 등...)
필요하다면 pH가 나중의 용도와 적합성인 pH로 조절된 복합체를 제조한후(상기 pH는 수성상 중의 상기 복합체의 분산에 의해 조절되는 것이 유리하다), 분무화, 동결건조, 진공탈수 등에 의해 그것들을 건조시키는 것이 가능하다. 상기 건조된 복합체, 또는 물없이 직접 얻어진 복합체는 그 다음에 형태, 현저히는 부스러기의 형태로 만들어질수 있다.
커플링반응 수행은 화학적으로 또는 효소학적으로 수행될수 있다. 효소학적 경로는 본발명의 본문내에 있고 완전히 독창적인 것이다.
상기 화학적 경로에 따르면,
+ 지방사슬들 - 지방산, 지방알콜, 지방아민-을 종래의 펩티드 합성의 조건하에, 즉 디이미드와 같은 2 기능성 약품의 존재하에서 반응시키는 것과;
+ 반응성(더 반응성) 형태의 지방산들을 반응시키는 것, 즉 지방산의 할로겐화물(염화물, 브롬화물, 요오드화물) 지방산무수물, 지방산 무수물 유도체를 반응시키는 것이 가능하다.
상기 독창적인 효소학적 경로에 따르면, 단백질은 일반적으로 30내지 70℃의 온도에서 효소의 존재하에 지방사슬에 커플링된다. 유리하게는 상기 온도는 50내지 60℃이다. 유리하게는 관여하는 효소는 아실 트랜스퍼라제이다. 이들 효소학적 경로의 세가지 변형에 따르면, 상기 효소는 현저히는 Mucor miehei 리파제, 돼지 췌장리파제, Rhizopus arrhizus 리파제, Candida 리파제, Bacillus 리파제 및 Aspergillus 리파제로부터 선택되는 리파제, 또는 현저히는 파파인으로 구성되는 프로테아제, 또는 아미다제이다. 이러한 효소반응은 상기한 화학반응과 같이 단백질에의 지방사슬의 그라프팅을 보장한다. 상기 지방사슬은 그것들이 지방산일 때, 에스테르(글리세리드의 에스테르 포함)로서 관여할수 있다. 반응 매질에 존재하는 효소는 먼저 에스테르 교환반응을 보장한다.
화학적 또는 효소학적으로 수행되는 반응은 에스테르 및/또는 아미드 공유결합을 발생시킴으로써 커플링을 보장한다. 상기 커플링은 또한 이온결합, 수소결합, 반델발스 유형의 힘등을 또한 가져옴을 알게되었다.
반응은 0.2내지 1, 유리하게는 0.3내지 0.7의 반응매질의 수활성도(aw)를 가지고 수행되는 것이 유리하다.
물-지질성 복합체를 함유하는 본발명의 조성물, 현저히는 화장품, 약품 및 식품 조성물의 제조방법은 또한 발명의 일부를 이룬다. 그것들은 주로 활성성분을 적당한 부형제와 혼합하는데 있다. 상기 활성성분은 유화성을 가질수 있음을 알게되었다. 이것은 특히 흥미로운 것으로 나타날 수 있다. 어떤 합성 유화제의 관여도 따라서 제한되고 없앨수도 있다.
본발명은 이제 여러관점에서 이하에 실시예에 의해 예시한다.
표시된 모든 퍼센트는 달리 표시하지 않는한 중량 퍼센트이다.
실시예 1
라우르산(C12)-콩 단백질 복합체의 제조
순도 99%의 라우르산 1,660g을 질소하에 반응기에서 60℃로 가열한다. 라우르산사슬의 융합 및 무색오일을 얻은후 적어도 96% 의 천연 단백질을 함유하는 470g의 콩분리물(평균 분자량: 50,000D)을 적당한 기계적 교반하에 반응기안으로 미세흐름속으로 첨가한다.
균일한 현탁액이 얻어진후, Mucor miehei 로부터 추출된, 거대 다공질 이온교환수지(상품명: LipozymeR Novo 제)에 고정화된 300g의 리파제를 반응기에 첨가한다. 전체를 적당한 기계적 교반하에 폐쇄된 반응기에서 60℃에서 15일간 유지시킨다.
15일 반응후, 복합체를 90℃에서 여과하여 효소를 제거하도록 한다. 이와같이 얻어진 복합체는 그것이 냉각하는 동안 부스러기 형태로 만들어졌다.
분석후, 이 복합체는 친유화된 단백질로 구성되는데 이중 약 16%의 유리아민기능(측아민 및 말단아민)이 지방산(라우르산)에 의해 그라프트되었다.
이 복합체는 특징적인 냄새의 베이지색 분말의 부스러기이다. 이것은 화장품 제제에 3%로 사용되고 그라프팅에 의해 가져온 양친매성에 의해 그것을 화장품제제의 수상 및/또는 유상에 포함시키는 것이 가능하다.
실시예2
스테아르(C18)산 및 팔미트(C16)산 - 콩단백질 복합체의 제조
각각 90% 이상 순도의 스테아르산 270g과 팔미트산 180g을 tert-부탄올 1000㎖에 넣은 다음, 질소하에 반응기에서 60℃로 가열하였다. 산사슬의 융합과 무색오일을 얻은후, 적어도 96%의 천연단백질을 함유하는 콩분리물(평균분자량: 50,000D)150g을 적당한 기계적 교반하에 반응기안으로 미세 흐름속으로 첨가한다.
균일한 현탁액이 얻어진후, Rhizopus arrhizus 로부터 추출된 45g의 리파제를 반응기에 첨가한다. 전체를 적당한 기계적 교반하에 폐쇄된 반응기에서 55℃에서 21일간 유지시킨다.
21일 반응후, 복합체를 90℃에서 20분간 가열하여 모든 잔류 효소활성을 불활성화하도록 한다. 그 다음 tert-부탄올을 감압하에 증류에 의해 제거한다. 이와같이 얻은 복합체는 그것이 냉각하는 동안 부스러기 형태로 만들어진다.
분석후, 복합체는 친유화된 단백질로 구성되는데 이중 약 21%의 측아민기능이 지방산에 의해 그라프팅되었다.
이 복합체는 특징적인 냄새의 베이지색 분말의 부스러기이다. 이것은 화장품제제에 3%로 사용되고 그라프팅에 의해 가져온 양친매성에 의해 그것을 화장품제제의 수상 및/또는 유상에 포함시키는 것이 가능하다.
실시예3
스테아르(C18)산 및 팔미트(C16)산 - 밀 단백질 복합체의 제조
150g의 콩분리물을 밀 단백질 용액으로부터 얻은 분무물(평균분자량: 100,000D) 150g 으로 바꾸어 실시예2에 기술된 대로 행한다. 실시예2에 기술된 유형의 복합체가 얻어진다(특징적인 냄새의 베이지색 부스러기).
실시예4
스테아르(C18)산 및 팔미트(C16)산 - 아몬드 단백질 복합체의 제조
각각 90% 이상 순도의 스테아르산 300g과 팔미트산 140g을 이소프로판올 1000㎖에 넣은 다음, 질소하에 반응기에서 60℃로 가열하였다. 산사슬의 융합과 균질유상을 얻은후, 아몬드 단백질 용액으로부터 얻은 동결건조물(평균분자량: 30,000D)150g을 적당한 기계적 교반하에 반응기안으로 미세 흐름속으로 첨가한다.
균일한 현탁액이 얻어진후, Rhizopus arrhizus 로부터 추출된 35g의 리파제를 반응기에 첨가한다. 전체를 적당한 기계적 교반하에 폐쇄된 반응기에서 55℃에서 12일간 유지시킨다.
12일 반응후, 복합체를 90℃에서 20분간 가열하여 모든 잔류 효소활성을 불활성화하도록 한다. 그 다음 이소프로판올을 감압하에 증류에 의해 제거한다. 이와같이 얻은 복합체는 그것이 냉각하는 동안 부스러기 형태로 만들어진다.
이 복합체는 특징적인 냄새의 베이지색 분말의 부스러기이다. 이것은 화장품제제에 3%로 사용되고 그라프팅에 의해 가져온 양친매성에 의해 그것을 화장품제제의 수상 및/또는 유상에 포함시키는 것이 가능하다.
실시예5
실시예 2내지 4에 기술된대로 행하되 관여하는 용매를 헥산, 클로로포름, 시클로헥산, 클로로메탄, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 디에틸에테르, 메틸 tert-부틸에테르 또는 이들 용매의 혼합물로부터 선택한다.
실시예6
앞의 실시예들에 기술된대로 행하되 사용하는 효소의 성질을 바꾸어서 한다. 즉, Mucor miehei 리파제, 돼지 췌장리파제, Rhizopus arrhizus 리파제, Candida 리파제, Bacillus 리파제, Aspergillus 리파제 또는 다른 아실 트랜스퍼라제.
실시예7
앞의 실시예들에 기술된대로 행하되 관여하는 단백질의 성질을 바꾸어서 한다. 즉, 밀단백질, 귀리단백질, 옥수수단백질, 아몬드단백질, 콩단백질.
실시예8
앞의 실시예들에 기술된대로 행하되 이하 커플링 반응의 변수들을 바꾸어서 한다:
- 지방사슬과 단백질(또는 폴리펩티드)간의 비율
- 반응온도(주위온도 내지 80℃)
- 반응시간(30분 내지 21일간)
실시예9
앞의 실시예들에 기술된대로 행하되 관여하는 지방산의 성질을 바꾸어서 한다: 헵탄(C7)산, 옥탄(C8)산, 데칸(C10)산, 라우르(C12)산, 미리스트(C14)산, 팔미트(C16)산, 스테아르(C18)산, 리시놀레(C18)산, 올레(C18)산, 리놀레(C18)산, 리놀렌(C18)산, 더 짧거나 더 긴 사슬을 갖는 다른 지방산, 포화, 불포화 또는 다중 불포화지방산, 순수한 것을 사용하거나 혼합물로 사용함.
실시예10
앞의 실시예들에 기술된대로 행하되 단백질과 반응하는 지방산은 에스테르의 형태이고 사용된 리파제는 에스테르 교환반응 및/또는 아실교환반응을 실행한다. 따라서, 트리글리세리드 형태의 여러 식물유(그중 코코넛유) 뿐만아니라 에틸 리놀레에이트, 이소프로필올레에이트 및 글리세롤리놀레에이트를 사용하여 지방사슬을 제공한 다음 이것을 단백질에 그라프팅시킨다.
실시예11
앞의 실시예1 내지 9에 기술된대로 행하되 단백질과 반응하는 지방산은 반응성 형태, 산할로겐화물 유형 또는 산무수물 유형이다. 이 경우에 반응은 주위온도에서 물에서 수행될수 있고 리파제를 필요로 하지 않는다. 이러한 반응들은 실시예17 및 18에 명백히 기술된다.
실시예12
실시예1 내지 8에 기술된대로 행하되 단백질과 반응하는 지방사슬은 알콜형태(단백질의 카르복실산 기능과 에스테르 결합형성) 또는 아민형태(단백질의 카르복실산 기능과 아미드결합형성)이다. 이러한 반응들은 이하 실시예14 및 16에 명백히 기술된다.
실시예13
실시예2 내지 12에 기술된대로 행하되 용매를 사용하지 않는다.
실시예14
데실알콜(C10) - 콩단백질 복합체의 제조
각각 90% 이상 순도의 데실알콜 300g을 tert-부탄올 670㎖의 존재하에, 질소하에 반응기에서 60℃로 가열한다. 데실알콜사슬의 융합과 무색오일을 얻은후, 적어도 96%의 천연단백질을 함유하는 콩분리물(평균분자량: 50,000D)100g을 적당한 기계적 교반하에 반응기안으로 미세 흐름속으로 첨가한다.
균일한 현탁액이 얻어진후, Rhizopus arrhizus 로부터 추출된 30g의 리파제를 반응기에 첨가한다. 전체를 적당한 기계적 교반하에 폐쇄된 반응기에서 60℃에서 10일간 유지시킨다.
10일 반응후, 복합체를 90℃에서 20분간 가열하여 모든 잔류 효소활성을 불활성화하도록 한다. 그 다음 tert-부탄올을 감압하에 증류에 의해 제거한다. 이와같이 얻은 복합체는 그것이 냉각하는 동안 부스러기 형태로 만들어진다.
분석후, 이 복합체는 지방사슬로 친유화된 단백질로 구성되는데 지방알콜의 약 12%가 단백질에 커플링(에스테르 기능과 같은 공유결합 뿐만아니라 이온기능의 도움으로) 되었음이 증명되었다.
이 복합체는 특징적인 냄새의 베이지색 분말의 부스러기이다. 이것은 화장품제제에 3%로 사용되고 그라프팅에 의해 가져온 양친매성에 의해 그것을 화장품제제의 수상 및/또는 유상에 포함시키는 것이 가능하다.
실시예15
앞의 실시예들에 기술된대로 행하되 형성된 복합체를 수상에 분산시키고 pH를 무기염기 또는 유기염기의 도움으로 조절하여 화장품 제제와 적합성이도록 한다. 그 다음 이와같이 얻은 복합체를 분무화, 동결건조 또는 진공건조에 의해 건조시킬수 있다.
실시예16
라우릴아민(C12) - 콩단백질 복합체의 제조
각각 90% 이상 순도의 라우릴아민 300g 을 tert-부탄올 670㎖에 넣은 다음, 질소하에 반응기에서 60℃로 가열한다. 라우릴아민사슬의 융합과 무색오일을 얻은후, 적어도 96%의 천연단백질을 함유하는 콩분리물(평균분자량: 50,000D)100g을 적당한 기계적 교반하에 반응기안으로 미세 흐름속으로 첨가한다.
균일한 현탁액이 얻어진후, Rhizopus arrhizus 로부터 추출된 30g의 리파제를 반응기에 첨가한다. 전체를 적당한 기계적 교반하에 폐쇄된 반응기에서 60℃에서 10일간 유지시킨다.
10일 반응후, 복합체를 90℃에서 20분간 가열하여 모든 잔류 효소활성을 불활성화하도록 한다. 그 다음, 4,000㎖의 물을 복합체에 첨가하고 전체를 적당한 교반하에 70℃까지 가져온 다음 약 1.5몰의 HCℓ(6N 용액으로서)을 반응혼합물에 서서히 첨가하여 pH5.0 내지 7.0을 얻는다. 그 다음 이와같이 얻은 복합체를 동결건조에 의해 건조시킨다.
분석후, 이 복합체는 지방사슬로 친유화된 단백질로 구성되는데 지방아민의 약 11%가 단백질에 커플링(에스테르 기능과 같은 공유결합 뿐만아니라 이온기능의 도움으로) 되었음이 증명되었다.
이 복합체는 특징적인 냄새의 베이지색 분말의 부스러기이다. 이것은 화장품제제에 3%로 사용되고 그라프팅에 의해 가져온 양친매성에 의해 그것을 화장품제제의 수상 및/또는 유상에 포함시키는 것이 가능하다.
실시예17
스테아르(C18)산 및 팔미트(C16)산 - 밀단백질 복합체의 제조
밀 글루텐으로부터 추출한 높은 평균 분자량(100,000D)의 용해성 밀 단백질 100g을 탈이온수 5000㎖에 넣는다. 반응혼합물을 수산화나트륨 용액(NaOH, 12N)으로 pH11로 조절한다. 다음에 Ultraturrax 또는 Silverson 형의 매우 강한 교반(10,000내지 20,000rpm)하에, 스테아르산 염화물과 팔미트산 염화물의 혼합물 300g을 서서히 첨가한다. 완충액이 반응혼합물에 첨가되지 않을 때 pH는 2∼3십분만에 11에서 1근처로 간다. 주위온도에서 약 1시간의 반응시간후, 전체를 수산화나트륨 용액(NaOH, 12N)으로 7.0 근처의 pH로 중화시킨다. 그 다음 전체를 동결건조한 다음 선택적으로 감마 또는 베타선으로 멸균한다. 생성물은 예를들어서 화장품 제제의 수상과 유상 둘다에 놓일수 있는 백색 분말이다. 지방산의 일부는 단백질과 반응하여 아미드와 에스테르 결합을 형성하였고, 일부는 반응하지 않은 것으로 발견되었으나 수소 결합에 의해서와 반펠발스 힘에 의해서 단백질에 강하게 복합체 형성되었다.
실시예18
스테아르(C18)산 및 팔미트(C16)산 - 아몬드 단백질 복합체의 제조
같은 그라프팅 기술을 상기 실시예17에서와 같이 행하되, 밀 단백질의 대신에 30,000D 근처의 평균 분자량의 아몬드 단백질을 사용한다. 반응은 탄산나트륨을 첨가함으로써 pH를 11로 조절하여 수행한다. 이 그라프팅에서 생긴 복합체를 액체형태로 유지시키고 5% 건조물질을 함유하게한 다음 0.2% 파라벤과 0.5% 크산탄 검을 첨가한다. 이와같이 형성된 복합체는 상기한 이 용액의 형태로 판매된다.
실시예19
실시예17 및 18에 기술된대로 행하되, 20내지 100℃의 온도에서 조작한다. 매우 높은 온도에서 수행된 그라프팅 반응은 더 좋은 수율을 제공하나 사용된 단백질의 중간 내지 심한 정도의 분해를 일으킨다.
실시예20
헥사데실아민(C16) - 귀리단백질 복합체의 제조
6,000D의 평균분자량의 귀리단백질 80g을 4,000㎖ 의 탈이온수에 넣는다. 매질을 pH7.0으로 중화시킨다. 충분한 양의 인산염 완충액을 첨가하여 반응매질중의 0.5M 인산염 완충액을 얻도록 한다. 그 다음 예를들면, 190g의 N-(디메틸 아미노-3-프로필)-N'-에틸카보디이미드 염산염과 같은 카보디이미드 1몰을 교반하에 혼합물에 첨가한 다음, 미리 2,000㎖의 물중의 현탁액에 넣어 80℃로한 240g의 1-헥사데실아민을 매우 강력한 기계교반(Ultraturrax형, 10,000내지 20,000rpm)하에 반응혼합물에 첨가한다. 전체를 주위 온도에서 1시간동안 또는 6℃에서 24시간 교반하에 유지시킨 다음 7.0의 pH로 조절한다. 그 다음 선택적으로 6℃에서 48시간동안 증류수에 투석하고 선택적으로 동결 건조에 의해 건조시킨 다음 선택적으로 베타 또는 감마선으로 멸균시킨다.
이 반응으로부터 결과되는 공유결합은 아미드 결합을 제공하고 이온결합 및 반델발스형 힘과 같은 다른 특징적 결합들이 지방아민과 폴리펩티드 사이에 존재한다.
내성 및 독성
피부 및 눈 자극연구(OCDE 지침서 No. 404 (1981년 5월 21일) 및 No. 405(1997년 2월 24일)에 따르는 프로토콜에 따라 행함)를 10% 용액의 형태로 상기 실시예들(실시예1 내지 20)에 따라 얻은 몇가지 제품을 가지고 수행하였다. 모든 경우에서, 제품은 "비자극성"인 것으로 나타났고(피부 또는 눈 자극의 어떤 신호도 일으키지 않음) 매우 잘 내성이 있었다.
마찬가지로, 체중 킬로그램당 이들 제품의 5g의 최대투여량의 경구 경로에 의한 투여는 아무런 독성도 일으키지 않았다(시험은 경구 경로에 의한 독성연구관련의 OCDE 지침(No. 401(1987년 2월 24일)에 따르는 프로토콜에 따라 수행됨).
더 나아가서, Magnusson 과 Kligman 의 프로토콜에 따른 감작시험을 10% 수용액중의 이들 제품으로 수행하였고 이들 제품은 감작성을 갖지않는 제품으로서 분류되었다.
실시예21
노화방지, 재구성 제제 CC 591
상 제품 INCI 명 양(%)
A Brij 72 Steareth2 3
Brij 721 Steareth21 2
이소스테아릴 이소스테아레이트 이소스테아릴 이소스테아레이트 4
살구씨유 살구씨유 4
잇꽃유 잇꽃유 2
Dimethicone 556 Dimethicone 556 2
Crodacol CS50 케토스테아릴알콜 3
B 물 물 100이될때까지 나머지
글리세린 글리세린 5
실시예2에 따른 본발명의 제품 6
C PhenonipR 페녹시에탄올 0.5
메틸파라벤
에틸파라벤
프로필파라벤
부틸파라벤
D 프로필렌글리콜 프로필렌글리콜 0.5
향료 0.3
알파토코페롤 알파토코페롤 0.05
상 A와 B는 적당한 교반하에 따로 가열한다. 상B 의 pH는 원하는 값으로 조절한다. 매우 격렬한 교반(Silverson 또는 Ultraturrax 형)하에 A를 B에 부은 다음, 서서히 교반하에 온도가 떨어지게 한다. 30℃에서 상 C 및 D의 성분들을 첨가한다.
실시예22
노화방지, 안면제제 CC 585
상 제품 INCI 명 양(%)
A 이소스테아릴 이소스테아레이트 이소스테아릴 이소스테아레이트 4
잇꽃유 잇꽃유 4
Cetiol J600 올레일 에루세이트 2
Dimethicone 556 Dimethicone 5
Crodacol CS50 케토스테아릴알콜 3
실시예17에 따른 본발명의 제품 3
B 글리세린 글리세린 5
물 물 100이될때까지 나머지
C PhenonipR 페녹시에탄올 0.5
메틸파라벤
에틸파라벤
프로필파라벤
부틸파라벤
프로필렌글리콜 프로필렌글리콜 0.5
D 향료 향료 0.3
상 A와 B는 적당한 교반하에 따로 가열한다. 제제의 pH는 이 경우에 발명의 제품의 pH에 의해 조절된다. 매우 격렬한 교반(Silverson 또는 Ultraturrax 형)하에 A를 B에 부은 다음, 서서히 교반하에 온도가 떨어지게 한다. 30℃에서 상 C 및 D의 성분들을 첨가한다. 필요하다면, 제제를 예를들어서 젖산으로 원하는 pH로 조절한다.
실시예23
건성피부, 안면제제
상 제품 INCI 명 양(%)
A 서양지치유 서양지치유 2
잇꽃유 잇꽃유 4
Myritol 318 카프릴/카프르트리글리세리드 6
Crodacol CS50 케토스테아릴알콜 3
B 글리세린 글리세린 5
물 물 100이될때까지 나머지
실시예2에 따른 본발명의 제품 4
C PhenonipR 페녹시에탄올 0.5
메틸파라벤
에틸파라벤
프로필파라벤
부틸파라벤
프로필렌글리콜 프로필렌글리콜 0.5
D 향료 향료 0.3
상 A와 B는 적당한 교반하에 따로 가열한다. 상B 의 pH는 원하는 제제의 pH로 조절된다. 매우 격렬한 교반(Silverson 또는 Ultraturrax 형)하에 A를 B에 부은 다음, 서서히 교반하에 온도가 떨어지게 한다. 30℃에서 상 C 및 D의 성분들을 첨가한다. 필요하다면 제제를 예를들어서 젖산으로 원하는 pH로 조절한다.
실시예24
가족용 샴푸제제
상 제품 INCI 명 양(%)
A Texapon N40R (Henkel) 라우릴 황산나트륨 40
Comperlan KDR (Henkel) Cocamide DEA 2
B 실시예17에 따른 본발명의 제품 0.3
물 물 100이될때까지 나머지
염화나트륨 염화나트륨 1.5
C PhenonipR 페녹시에탄올 0.5
메틸파라벤
에틸파라벤
프로필파라벤
부틸파라벤
프로필렌글리콜 프로필렌글리콜 0.5
상 B는 적당한 교반하에 75℃에서 따로 가열한다. 상기 상B 의 pH는 원하는 제제의 pH로 조절된다. 매우 서서히 교반하에 20℃에서 B를 A에 부은다음 온도가 떨어지게 한다. 30℃에서 상 C를 첨가한다.
실시예25
마일드 샴푸제제
상 제품 INCI 명 양(%)
A Tween 20R (ICI) Polysorbate 20 10
TegoBetaine L7R (Goldschmidt) Cocamidopropyl Betaine 10
Atlas G1821R (ICI) PEG-150 Distearate 3
B 실시예17에 따른 본발명의 제품 0.5
물 물 100이될때까지 나머지
C PhenonipR 페녹시에탄올 0.5
메틸파라벤
에틸파라벤
프로필파라벤
부틸파라벤
프로필렌글리콜 프로필렌글리콜 0.5
상 B는 적당한 교반하에 75℃에서 따로 가열한다. 상기 상B 의 pH는 원하는 제제의 pH로 조절된다. 매우 서서히 교반하에 20℃에서 B를 A에 부은다음 온도가 떨어지게 한다. 30℃에서 상 C를 첨가한다.
실시예26
진주 빛 샴푸제제
상 제품 INCI 명 양(%)
A Texapon N40R (Henkel) 라우릴 황산나트륨 40
Comperlan KDR (Henkel) Cocamide DEA 2
Euperlan PK771R (Henkel) 글리콜 디스테아레이트(와) 4
라우릴황산나트륨(과)
Cocamide MEA(와)
Laurech-10
B 실시예16에 따른 본발명의 제품 0.5
물 물 100이될때까지 나머지
염화나트륨 염화나트륨 1.5
C PhenonipR 페녹시에탄올 0.5
메틸파라벤
에틸파라벤
프로필파라벤
부틸파라벤
프로필렌글리콜 프로필렌글리콜 0.5
상 B는 적당한 교반하에 75℃에서 따로 가열한다. 상기 상B 의 pH는 원하는 제제의 pH로 조절된다. B를 20℃에서 균질화시킨다. 매우 서서히 교반하에 20℃에서 B를 A에 부은다음 온도가 떨어지게 한다. 30℃에서 상 C를 첨가한다.
실시예27
노화효과에 대항할 수 있는, "재구성" 화장품 용도에의 스테아르산 및 팔미트산- 밀단백질 복합체의 사용
실시예3 (효소학적) 및 17(화학적)에 따라 제조된 복합체를 피부의 미시적 요철을 매끄럽게 하는 능력에 대해 시험하였다. 피부의 바깥 외관은 사실상 일반적인 상태를 나타내며 피부의 미시적 함몰조직에 의해 형성된 메시는 노화의 동안에 성장하고 파이는 경향이 있다. 다른 외적 요인도 또한 예를들면 세제의 사용과 같은 것도 이 현상에 기여할수 있다. 미시적 요철의 이러한 해체는 각질층의 변경과 자연보호 장벽기능의 변경신호이다. 그것은 거친 외관과 거친 외피감촉을 주며 현저한 탈수 현상을 가져온다.
이들 복합체의 재구성 활성을 10% 세제(라우릴 황산 나트륨)를 함유하는 수용액의 도움으로 피부코팅의 화학적 손상효과에 의해 얻은 미시적 함몰조직의 중요한 파괴후에 연구하였다. 시험을 10명의 지원자의 양손 외측면에서 행하였다. 각 손을 이 세제 용액으로 4일동안 1/2 시간 간격으로 30초간 1일 4회 씻었다. 이들 처치가 끝났을 때 한쪽손은 매일 본발명의 실시예3 또는 17에 따라 제조된 복합체 3%를 함유하는 용액으로부터 행한 치료를 받았다. 매일, 손상된 미처치 대조구역과 비교하여 입체 현미경하에 피부표면을 직접 관찰하고 박리연구에 의해 피부회복을 평가하였다. 복합체의 효과를 상기 복합체의 제조에 사용된 밀단백질과 비교하였다. 밀단백질의 필모겐 및 연화능력은 잘알려져 있다.
두 생성물(단백질과 복합체로된 단백질)은 분명히 거의 명백히 각질 표면의 시각적 외관을 증가시킨다. 그러나 단지 본발명에 따르는 지방산-밀단백질 복합체 는 세제로 인한 손상 효과의 경감을 제한하지 않고 외피 전체의 재생을 허용하는 아주 상당한 재구성력(90% 정도)을 갖는다. 따라서, 처치된 피부는 종종 분해와 실시예3 또는 17에서 제조된 복합체의 수용액의 사용후가 어떤 처치를 하기전보다도 더 좋은 상태로 된다.
따라서, 스테아르 및 팔미트 사슬 - 밀단백질 복합체가 표피의 점착력을 균형잡히게하고 조화롭게 할수 있는 활성의 "재생" 화장품임을 확인할수 있다.
실시예28
볕에탄것과 연관된 피부손상효과를 진정시켜 주는 화장품 용도에 스테아르 및 팔미트산 - 아몬드 단백질 복합체의 사용
실시예4 (효소학적) 및 18(화학적)에 따라 제조된 복합체를 볕에 탄 것을 경감 및 진정시키는 능력에 대해 시험하였다. 사실상, 반복해서 볕에 타면 세포막의 지질의 파괴에 의해, 피부회복에 필수적인 생물학적 고분자의 분열에 의해, 그리고 한편 피부노화의 가속에 의해 피부의 생화학적 메카니즘의 변경을 촉진한다. 그러나 이들 두 현상의 결합은 피부암의 출현으로 다시 말할 수 있다.
스테아르 및 팔미트산 - 아몬드 단백질 복합체의 볕에 탐을 방지하는 능력을 볕에 타는 작용이 사람과 잘 상관되는 기니아피그에서 연구하였다. 동물을 315nm에서 피크를 가지고 280내지 340nm를 방출하는 두 개의 Philipps TL 40W/12 램프의 도움으로 조사를 행하였다. 에멀션내에 3%로 넣은(이하 조성A 참조) 실시예4 또는 18에 따라 제조된 복합체를 시험하여 위약에멀션(이하 조성C 참조)과 비교하고 복합체에서 사용된 아몬드 폴리펩티드를 함유하는 비복합체 형태의 에멀션(이하 조성B참조)과 비교하였다.
각 경우에, 0.25㎖의 제품을 조사직후, 노출후 2시간, 5시간 및 24시간후 투여하였다. 볕에 탄 것을 0 (볕에 타지 않음)에서 4(강하게 볕에 탐)의 시각적 지수에 따라 평가하고 볕에 탄 것이 경감되는 효과를 조사 2시간, 5시간, 24시간 및 48시간 후에 측정하여, 조사되었으나 비처리된 대조군과 비교하였다. 그 다음 결과를 볕에 탄것의 퍼센트 억제율로 표시하였다.
상 성분 A B C
A 실시예4 또는 18에 기술된 복합체 3 0 0
아몬드 폴리펩티드 0 0.75 0
물 100이될때까지의 나머지
B 살구씨유 5 5 5
이소스테아릴 이소스테아레이트 5 5 5
올레일 에루세이트 2 2 2
케토스테아릴알콜 3 3 3
C 실리콘유 2 2 2
파라벤 0.2 0.2 0.2
조성물의 제조
상 A 및 B를 75℃에서 따로따로 가열한다. 잘 균질화후에, 격렬한 교반하에 B 를 A에 부은 다음, 전체를 서서히 교반하에 냉각되도록 한다. 그다음 30℃에서 상 C를 첨가한다.
결과
적당한 볕에 태우기를 기니아피그에 행하였다. 그것들은 24시간, 지수 1.5의 볕에 타는 것에 해당한다. 볕에 탄것에 대한 종래기술의 화장품 유제(위약 제제C)의 적용에 의해 얻은 진정효과는 민감하기는 하나 염증 작용의 발달을 효율적으로 대항하기에는 불충분하게 남아있다. 반대로, 복합체(제제A)의 볕에 타는 것을 방지하는 능력은 즉각적이고(사용 2시간후 볕에 탐을 약 30% 억제함) 처치되어있는 동안내내 지속성이다(각각 5,24 및 48시간후 45%, 45% 및 65% 억제). 비복합체로된 아몬드 폴리펩티드(제제B)로 수행된 제제도 역시 이러한 결과를 얻도록 허용하지 않는다.
훨씬 더 현저하게 유발된 볕에 탄것에 대해(24시간, 지수2의 볕에탄것)에 대해 다른 결과들이 얻어졌다. 이 경우에, 제제A의 효율은 다른 제제로 얻은 효율과 비교하여 휠씬 더 현저하였다.
그러므로 화장품 제제에 사용된 스테아르 및 팔미트산 사슬-아몬드 단백질 복합체가 볕에의 장기 노출의 동안에 관찰된 적당하게 내지는 강하게 볕에 탄것의 파괴효과를 지속적으로 회복시켜 주는 활성의 화장품임을 확인할 수 있다.

Claims (40)

  1. 한편으로 10,000 달톤 내지 1,000,000 달톤의 평균분자량을 갖는, 식물 단백질, 또는 식물 폴리펩티드, 합성에 의해서 얻어진 식물 폴리펩티드, 또는 그것의 혼합물과, 다른 한편으로, 운데실렌산은 제외하고 지방산, 지방알콜, 지방아민 및 그 유도체로부터 선택된 탄소원자수가 4 내지 30인 적어도 한가지의 지방사슬간의 반응으로부터, 식물 단백질(들) 또는 식물 폴리펩티드(들)/지방사슬(들) 시약 중량비를 1/1 내지 1/10의 범위로 하여 얻어지는 적어도 하나의 양친매성 복합체의 화장용으로 유효한 양을 적어도 하나의 화장용으로 허용가능한 부형제와 조합하여 함유하는 화장용 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 단백질 또는 폴리펩티드/지방사슬 중량비는 1/3 내지 1/5 의 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식물 단백질은 20,000 내지 300,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지방사슬은 6 내지 20의 탄소원자수를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 양친매성 복합체는 미반응된 지방사슬과의 혼합물로 상기 반응의 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 식물 단백질 또는 상기 식물 폴리펩티드는 밀, 옥수수, 목화, 루핀, 완두콩, 잠두, 아몬드, 콩, 해바라기, 자주개자리, 및 귀리로 이루어진 군으로부터 선택된 식물에서 얻어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지방사슬은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌 지방산들; 대응 지방알콜 및 지방아민; 상기 지방산, 지방알콜 및 지방아민의 유도체; 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 양친매성 복합체는 상기 식물 단백질 또는 식물 폴리펩티드와, 지방산으로부터 형성된 상기 지방사슬이 반응하는 반응매질이고, 상기 지방산은 과량으로 첨가되고, 적어도 하나의 미반응 지방산이 중화되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 식물 단백질 또는 식물 폴리펩티드는 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 콩 단백질 또는 콩 폴리펩티드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 식물 단백질은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 밀 단백질인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 식물 단백질은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 아몬드 단백질인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 식물 단백질은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 귀리 단백질인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 100,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 밀 단백질과 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물과의 반응으로부터 얻어지는 양친매성 복합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 피부재구성 활성 또는 노화방지 활성을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양친매성 복합체는 30,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 아몬드 단백질을 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물과 반응시킴으로써 얻어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 썬탠에 대한 피부회복 활성 또는 썬탠 보호 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 조성물은 이를 필요로 하는 피부, 또는 헤어 영역상의 국부적인 이용을 위해 조제되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 조성물은 노화방지 안면 케어, 샴푸, 썬케어 또는 애프터썬 케어 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 한편으로 10,000 달톤 내지 1,000,000달톤의 평균분자량을 갖는 식물 단백질, 또는 식물 폴리펩티드, 합성에 의해서 얻어진 식물 폴리펩티드, 또는 그것의 혼합물과, 다른 한편으로, 운데실렌산은 제외하고 지방산, 지방알콜, 지방아민 및 그 유도체로부터 선택된 탄소원자수가 4 내지 30인 적어도 한가지의 지방사슬간의 반응으로부터, 식물 단백질(들) 또는 식물 폴리펩티드(들)/지방사슬(들) 시약 중량비를 1/1내지 1/10의 범위로 하여 얻어지고, 상기 반응의 생성물은 미반응된 지방사슬과의 혼합물로 존재하는 것을 특징으로 하는 양친매성 복합체.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 지방사슬은 지방산에 의해 제공되며, 미반응 지방산은 상기 반응후에 중화되는 것을 특징으로 하는 복합체.
  21. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 단백질 또는 폴리펩티드/지방사슬 중량비는 1/3 내지 1/5의 범위인 것을 특징으로 하는 복합체.
  22. 제 19 항 또는 제 20항에 있어서, 식물 단백질은 20,000 내지 300,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 복합체.
  23. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 지방사슬은 6 내지 20의 탄소원자수를 갖는 것을 특징으로 하는 복합체.
  24. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 식물 단백질 또는 상기 식물 폴리펩티드는 밀, 옥수수, 목화, 루핀, 완두콩, 잠두, 아몬드, 콩, 해바라기, 자주개자리, 및 귀리로 이루어진 군으로부터 선택된 식물에서 얻어지는 것을 특징으로 하는 복합체.
  25. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 지방사슬은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌 지방산들; 대응 지방알콜 및 지방아민; 상기 지방산, 지방알콜 및 지방아민의 유도체; 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 복합체.
  26. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 양친매성 복합체는 상기 식물 단백질 또는 식물 폴리펩티드와, 지방산으로부터 형성된 지방 사슬이 반응하는 반응매질이고, 상기 지방산은 과량으로 첨가되고, 적어도 하나의 미반응 지방산은 중화되는 것을 특징으로 하는 복합체.
  27. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 식물 단백질 또는 식물 폴리펩티드는 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 콩 단백질 또는 콩 폴리펩티드인 것을 특징으로 하는 복합체.
  28. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 식물 단백질은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 밀 단백질인 것을 특징으로 하는 복합체.
  29. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 식물 단백질은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 아몬드 단백질인 것을 특징으로 하는 복합체.
  30. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 상기 식물 단백질은 헵탄, 옥탄, 데칸, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리시놀레, 올레, 리놀레, 리놀렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 지방 사슬과 그라프팅된 귀리 단백질인 것을 특징으로 하는 복합체.
  31. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 평균 분자량 100,000 달톤을 갖는 밀 단백질과 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물과의 반응으로부터 얻어지는 양친매성 복합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합체.
  32. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 피부재구성 활성 또는 노화방지 활성을 갖는 것을 특징으로 하는 복합체.
  33. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 양친매성 복합체는 30,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 아몬드 단백질을 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물과 반응시킴으로써 얻어지는 것을 특징으로 하는 복합체.
  34. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 선탠에 대한 피부회복 활성 또는 선탠 보호 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 복합체.
  35. 제 19 항 또는 제 20 항에 따른 양친매성 복합체의 제조방법으로서, 30℃ 내지 70℃의 온도에서, 필요하다면 수성 또는 용매 매질에서 10,000 달 톤 내지 1,000,000 달톤의 평균분자량을 갖는 적어도 하나의 식물 단백질 또는 식물 폴리펩티드와 운데실렌산은 제외하고 지방산, 지방알콜, 지방아민 및 그 유도체로부터 선택된 탄소원자수가 4 내지 30인 적어도 한가지의 지방사슬간의 효소학적 커플링을 포함하고, 상기 반응물질들은 단백질(들) 또는 폴리펩티드/지방사슬(들) 중량비가 1/1 내지 1/10으로 관여하며, 상기 효소적 커플링은 Mucor Miehei 리파제, 돼지 췌장리파제, Rhizopus Arrhizus 리파제, Candida 리파제, Bacillus 리파제 또는 Aspergillus 리파제와 같은 리파제, 또는 파파인과 같은 프로테아제, 또는 아미다제로 이루어지는 군으로부터 선택된 효소로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 35 항에 있어서, 반응매질의 수활성도(aw)는 0.2 내지 1인 것을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 35 항에 있어서, 상기 지방산은 글리세리드의 에스테르를 포함하는 에스테르의 형태로 관여하는 것을 특징으로 하는 방법.
  38. 제 35 항에 있어서, Mucor Miehei에서 추출된 리파제로 제조된, 평균 분자량 50,000 달톤의 콩 단백질과 라우르산의 복합체, Rhizopus Arrhizus 로부터 추출된 리파제로 제조된, 평균분자량 50,000 달톤의 콩 단백질과 세테아르산 및 팔미트산의 혼합물의 복합체; Rhizopus Arrhizus 로부터 추출된 리파제로 제조된, 평균 분자량 100,000 달톤의 밀 단백질과 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물의 복합체; Rhizopus Arrhizus 로부터 추출된 리파제로 제조된, 평균 분자량 30,000 달톤의 아몬드 단백질과 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물의 복합체; Rhizopus Arrhizus 로부터 추출된 리파제로 제조된, 평균 분자량 50,000 달톤의 콩 단백질과 데실 알콜의 복합체; 또는 Rhizopus Arrhizus 로부터 추출된 리파제로 제조된, 평균 분자량 50,000 달톤의 콩 단백질과 라우릴 아민의 복합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양친매성 복합체의 제조방법.
  39. 제 35 항에 있어서, 단백질 또는 폴리펩티드 및 지방사슬간의 중량비는 1/3 내지 1/5의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  40. 제 35 항에 있어서, 반응매질의 수활성도(aw)는 0.3 내지 0.7인 것을 특징으로 하는 방법.
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