KR100514643B1 - 폴리아닐린의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아닐린 단량체, 도판트, 아조기를 포함하는 개시제 및 암모니움퍼설페이트를 반응시켜 폴리아닐린을 수득함을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면 표면 저항성이 낮고, 높은 용해성을 갖는 나노미터 크기의 초미립자 폴리아닐린을 수득할 수 있다.

Description

폴리아닐린의 제조방법{Preparation Method of Polyanilines}
본 발명은 전도성 고분자인 폴리아닐린의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 아닐린 단량체에 도판트, 스테릭 안정제, 암모니움퍼설페이트 및 개시제를 첨가하여 낮은 표면 저항성 및 높은 용해성을 갖는 폴리아닐린을 제조하는 방법에 관한 것이다.
전도성 고분자는 금속의 전기적· 자기적· 광학적 성질과 종래 고분자의 기계적 특성 및 가공성을 동시에 가지는 물질로서 가볍고 유연하며, 전기전도도 및 전자상태가 자유롭게 조절되는 특징 때문에 기존의 금속, 반도체 재료가 적용되는 분야뿐만 아니라 기존에는 실현 불가능했던 특수한 응용분야에 대해 다양한 형태로 적용이 가능하므로 이를 현실화하기 위한 기초 및 응용에 관한 연구가 수행되고 있다.
이에 따라 현재까지 폴리아세틸렌, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리아닐린 등 수많은 전도성 고분자가 발표되었으며, 이러한 전도성 고분자 중 특히 폴리아닐린은 합성이 쉽고 유도체를 만들기가 용이하며, 전기전도성과 열적 대기안정성이 높고 가격이 저렴하다는 장점으로 인하여 전세계적으로 연구가 진행되고 있다.
전술한 전도성 고분자는 주쇄를 따라 발단된 n-공액성을 나타내는 구조로서, 이들 화합물들은 그 자체로서는 전도성을 나타내지 않으며, 도판트(dopant)로 도핑 시켰을 때 전도성을 나타낸다. 이러한 전도성 고분자는 전기화학적 중합방법에 의해 필름 형태, 화학적 산화 중합방법에 의해 분말 형태의 전기전도성 고분자가 수득되며, 전기화학 중합법으로는 비교적 간단하게 전도성 고분자를 합성할 수 있으나, 필름 형성면이 전극 표면에 한정되어, 큰 면적의 필름을 얻기가 곤란하고, 제조 비용이 높은 문제점이 있다. 또한, 화학산화 중합법으로 수득되는 전도성 고분자는 유기 용매에 대하여 난용성이므로 캐스팅법으로 필름을 형성하는 것이 곤란하며, 유기 용매에 용해되기 쉬운 고분자의 경우에는 낮은 전도성을 나타내는 등의 문제점이 있다.
한편, 상기 전도성 고분자들 중 폴리아닐린은 화학적 산화에 의하여 비교적 간단히 중합되어지고 높은 전도성을 띈 상태에서 공기중에서도 안정한 특성이 있다. 특히, 산화-환원, 도핑-탈도핑된 상태에서 서로 다른 화학적 구조를 나타내는데, 이러한 구조변화는 가역적으로 발생하며, 안정하고 다양한 전기 화학적 특성을 나타내기 때문에 이들의 합성, 구조 연구 및 응용 등에 관한 많은 연구가 진행되고 있다. 그러나, 다른 전도성 고분자와 같이 폴리아닐린도 π-공액계가 발달된 구조로, 벤젠 고리가 평면 구조로 결합되어 있어 분자쇄가 유연하지 않고, 분자간의 강한 인력이 작용하고, 도판트로 사용되는 음이온의 영향 등으로 인하여 유기 용매에 불용이며, 가열하여도 용해되지 않는 불융 성질을 나타내기 때문에 가공성이 떨어지고, 필름 형성이 되지 않는 등의 문제점이 있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 다양한 개선방법들이 연구되고 있으며, 특히 최근에는 전도성 고분자의 구조를 유지하면서 도판트를 바꾸어 주거나 기존의 수지와 복합화하거나 가지를 도입하는 방법 등이 많이 발표되고 있다.
일예로서, 도판트를 바꾸어 주는 방법으로 전기화학적 중합시 전해질로 파라 톨루엔 술포네이트를 사용하면 전도도의 큰 변화없이 향상된 전도성 고분자를 제조할 수 있다(IBM J. Res. Rev., 1983.27.342). 그러나 이 경우에는 전기화학적 산화-환원을 반복하면 사용된 도판트가 서서히 용출되는 문제점이 있다.
또한, 피롤, 티오펜, 아닐린 등의 헤테로 원자를 포함하는 복소환 또는 방향족 화합물을 중합시켜 얻어지는 중합체는 대기중에서 안정하고 높은 전기전도성을 나타내기 때문에 전도성 재료로서 적합하며, 일반적으로 도핑량의 변화에 따라 전기전도도 조절이 가능하다.
최근에는 클로로포름, m-크레졸 또는 n-메틸피롤리돈과 같은 유기용매에 용해되는 폴리아닐린의 합성법이 개발되었다. 또한, 폴리아닐린을 일반 고분자와 블렌딩하여 일반 고분자에 전기전도성을 부여하는 공정도 개발되었다. 이와 같은 폴리아닐린에 가공성을 부여하는 기술은 합성된 폴리아닐린을 탈도핑한 후 다시 도데실벤젠술폰산이나 켐포술폰산(camphor sulfonic acid, CSA)과 같은 유기산으로 재도핑하여 용해성을 부여하는 여러 단계의 공정을 거치므로 공정이 복잡해지는 문제점이 있다.
특히, 대한민국특허공개 특1998-0009325호는 아닐린 단량체와 도판트로서 도데실벤젠설폰산 및 산화제로서 암모니움퍼설페이트를 반응시켜 폴리아닐린을 제조하는 방법이 기술되어 있으며, 아닐린 유도체와 아민 단량체에 산화제로서 암모늄퍼설페이트 및 염화 제3철을 혼합하여 중합시키는 방법으로 전도성 고분자를 제조하는 방법이 대한민국특허공개 특1999-0010050호에 기술되어 있고, 대한민국특허공개 특1999-0018821호는 아닐린 단량체와 피롤 단량체를 도데실벤젠술폰산 또는 파라톨루엔술폰산과 암모늄퍼설페이트를 반응시켜 전도성 고분자를 제조하는 방법이 기술되어 있다.
그런데, 전술한 방법은 제조되는 폴리아닐린이 결정성 입자로 제조되어 유기용매에 쉽게 용해되지 않으므로 고분자 제품에 사용하기 위해서 후처리 가공을 필요로 하는 문제점이 있다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 아닐린 단량체, 도판트, 아조기를 갖는 개시제, 암모니움퍼설페이트 및 스테릭 안정제를 반응시켜 전도성 폴리아닐린을 제조함으로써, 낮은 표면 저항성을 갖고 유기용매에 쉽게 용해되며, 나노미터 크기의 입자로 제조되기 때문에 후처리 가공 공정을 필요로 하지 않는 폴리아닐린을 제조하는 것에 그 기술적 과제가 있다.
또한, 본 발명은 화학적 안정성과 가역성이 뛰어나며, 높은 전도성을 나타내고, 일반 고분자와 용액 블렌딩을 통하여 전도성 복합체의 형성이 가능한 가용 전도성 폴리아닐린의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명은 아닐린 단량체, 아조기를 포함하는 개시제 그리고 도판트 및 암모니움퍼설페이트(APS)를 반응시켜 폴리아닐린을 수득함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 아닐린 단량체는 하기 화학식 1로 표현되는 방향족 아민 화합물로서, 일반적인 폴리아닐린 제조방법에 사용되는 물질이다.
본 발명에 따른 개시제는 산화중합 반응시 발생하는 라디칼과 반응하여 폴리아닐린이 결정성 입자로 형성되는 것을 억제하기 위하여 첨가하는 것으로, 사용 가능한 개시제로는 아조기를 포함하는 개시제라면 어느 것을 사용하여도 무방하며, 바람직하게는 하기 화학식 2로 표현되는 2,2'-아조비스{2-(2-이미다졸린-2-릴)프로판}디하이드로클로라이드(2,2'-azobis{2-(2-imidazolin-2-yl)propane}dihydrochloride)가 좋다.
본 발명에 따른 도판트(dopant)는 공액계 고분자에 도전성을 주기 위해 공액계의 결합성 π괘도의 일부에 전자를 보내거나 제거하는 도핑에 쓰이는 물질로서, 사용 가능한 도판트로는 브롬화 수소(HBr), 톨루엔 설폰산, 도데실벤젠설폰산, 할로겐(Br2, I2, IBr 등), 루이스산(AsF5, SO3, FeCl3 등), 프로톤산(H2SO4, HClO4 등), 전이금속(AgClO4 등), 유기전자 수용체[테트라시아노에틸렌(tetracyanoethylene), 테트라시아노퀴노디메탄(tetracyanoquinodimethane), 2,3-디클로로-5,6-디시아노-p-벤조퀴논(2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone) 및 알칼리 금속 등] 및 유기전자 공여체(아민 등) 등이 단독 또는 둘이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 추천하기로는 브롬화 수소 및/또는 톨루엔 설폰산이 좋다.
한편, 상기 암모니움퍼설페이트는 산화제로서 본 발명에 따른 산화중합 반응을 발생시키기 위한 물질로서, 상기 암모니움퍼설페이트의 양을 증가시키면 전도성 고분자의 중합도가 커지면서 분자량이 증가하여 합성된 폴리아닐린의 전기전도도가 증가하게 된다. 하지만 투입된 산화제의 양이 아닐린 단량체에 대하여 일정 몰비이상이 되면 제조되는 폴리아닐린의 전기전도도는 더 이상 증가하지 않는다. 반면에 상기 암모니움퍼설페이트의 양이 아닐린 단량체에 대하여 일정 몰비 이하가 되면 중합도 및 분자량이 낮은 올리고머를 형성하여 매우 낮은 전기전도도를 보인다. 따라서, 본 발명에서는 상기 암모니움퍼설페이트의 농도가 아닐린 단량체에 대한 몰비로 0.6 내지 1.5배가 되도록 한다.
한편, 본 발명에 따른 폴리아닐린을 제조하기 위한 또 다른 방법으로 상기 화학식 1로 표시되는 아닐린 단량체, 도판트, 상기 화학식 2로 표시되는 개시제, 암모니움퍼설페이트 및 스테릭 안정제를 반응시켜 폴리아닐린을 수득할 수 있다.
여기서, 상기 스테릭 안정제(steric stabilizer)는 중합반응에 의하여 생성되는 콜로이드의 응고작용을 억제하기 위해 사용되는데, 사용 가능한 스테릭 안정제로는 폴리비닐 알코올-코-비닐아세테이트, 폴리에틸렌 옥사이드, 메틸 셀룰로오즈, 폴리비닐 피리딘, 폴리비닐 피리딘의 코폴리머 및 폴리비닐 피롤리돈 등을 단독 또는 둘이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리비닐 피롤리돈이 좋다.
본 발명에 따른 폴리아닐린은 상기 화학식 1로 표현되는 방향족 아민 화합물인 아닐린 단량체, 개시제로서 상기 화학식 2로 표현되는 아조기를 갖는 2,2'-아조비스{2-(2-이미다졸린-2-릴)프로판}디하이드로클로라이드, 도판트로 브롬화 수소 및/또는 톨루엔 설폰산 및 암모니움퍼설페이트를 산화중합 반응시킴으로서 도핑된 상태에서 유기 용매에 용해되는 특성을 갖는 하기 화학식 3으로 표현되는 반복단위를 갖는 형태로 제조된다.
여기서, 상기 화학식 3의 X 이온은 반응조내에서 도판트 예를 들면, 브롬화 수소 및/또는 톨루엔 설포닉산으로부터 해리되어 생성된 음이온으로서 고분자내에 도핑되어 전도성을 띄게 하는 도판트로 작용하게 되며, 상기 n의 범위는 4 내지 12이고, 평균분자량은 2,000 내지 4,000Da이다.
본 발명에 따른 폴리아닐린을 제조하기 위한 방법을 설명하면 다음과 같다.
먼저 40 내지 50℃로 유지되는 반응기에 톨루엔 설포닉산 및/또는 브롬화수소 등의 도판트를 첨가하고, 단량체로서 방향족 아민 화합물인 아닐린과 산화제인 암모니움퍼설페이트를 상기 반응기에 첨가한 뒤 상기 혼합물을 서서히 교반하면서 필요에 따라서 스테릭 안정제를 첨가한 후 약 24시간 동안 산화중합 반응을 진행시킨다. 그 다음, 메탄올을 상기 반응기에 첨가하여 반응을 종료시킴으로써 합성된 중합체를 수득하고, 상기 합성된 중합체를 여과한 뒤 증류수, 메탄올, 아세톤 등으로 여러 번에 걸쳐 세척한다. 세척이 종료된 중합체를 여과한 후 건조시켜 전도성을 갖는 폴리아닐린을 수득한다.
전술한 중합반응의 반응 메카니즘을 하기 반응식 1 및 반응식 2로 나타냈다.
여기서, 상기 중합반응 중에 발생하는 질소분자는 상기 중합반응에 비활성환경(inert environment)을 제공하고, 자유라디칼은 아닐륨(anilinium) 이온을 공격하면서 중합반응이 진행된다. 그리고 상기 자유라디칼은 중합반응하는 아닐륨 이온의 말단을 블록킹(blocking)하여 고분자량의 폴리아닐린의 생성을 억제하고 질소원자의 가지를 형성하고 있는 수소원자가 물이나 알코올의 산소원자와 수소결합을 형성하는 것을 억제하는 역할을 한다. 이러한 이유로 인하여, 본 발명에 따른 폴리아닐린은 4,000Da 이하의 분자량을 갖는 폴리아닐린으로 제조되며 유기용매에 쉽게 용해되는 특징을 지니게 되어 후처리 가공을 필요로 하지 않으며, 필름 및 고분자 제품 등에 다양하게 적용할 수 있다.
특히, 전도성 구조를 가진 상태에서 용매에 대해 폴리아닐린이 용해성을 가지므로 전기전도도를 가진 필름형성이 가능하게 되고, 결정성 입자로 제조되지 않고 나노미터 크기의 초미립자나 액상으로 제조할 수 있기 때문에 접착성이나 강도를 향상시키기 위해 다른 고분자 물질과 용액 블렌딩을 하여 유리판이나 고분자 필름에 코팅시킴으로써 전극재료를 쉽게 제조할 수 있다.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하기로 한다. 그러나 하기의 실시예는 오로지 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로 이들 실시예에 의해 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
<실시예 1>
1M의 톨루엔 설포닉산[98.5%, ACS 시약, Aldrich Chemical사] 15㎖와 1M의 브롬화 수소[Aldrich Chemical사] 15㎖를 혼합한 뒤 마그네틱 스터러를 사용하여 상기 혼합용액을 균질화시켰다. 그 다음, 상기 혼합용액에 0.93g의 아닐린[Junsei Chemical Co. Ltd, 일본], 2.28g의 암모니움퍼설페이트[Junsei Chemical Co. Ltd, 일본], 개시제인 2,2'-아조비스{2-(2-이미다졸린-2-릴)프로판}디하이드로클로라이드[VA-044, Wako Pure Chemical Industries Ltd, 일본] 0.5g을 첨가한 후 상기 혼합용액의 온도를 50℃로 유지시키고 교반하면서 약 24시간 동안 반응시켰다. 그 다음, 상기 반응물에 메탄올을 첨가하여 반응을 종료시키고 분말상의 중합체를 수득하였다. 수득된 분말상의 중합체를 세척한 후 여과하고 건조시켜 전도성 폴리아닐린 0.63g을 수득하였다.
반응물의 조성비 및 반응조건을 표 1로 나타냈다.
<실시예 2>
1M의 톨루엔 설포닉산[98.5%, ACS 시약, Aldrich Chemical사] 15㎖와 1M의 브롬화 수소[Aldrich Chemical사] 15㎖를 혼합한 뒤 마그네틱 스터러를 사용하여 상기 혼합용액을 균질화시켰다. 그 다음, 상기 혼합용액에 0.93g의 아닐린[Junsei Chemical Co. Ltd, 일본] 2.28g의 암모니움퍼설페이트[Junsei Chemical Co. Ltd, 일본], 개시제인 2,2'-아조비스{2-(2-이미다졸린-2-릴)프로판}디하이드로클로라이드[VA-044, Wako Pure Chemical Industries Ltd, 일본] 0.5g 및 스테릭 안정제로서 폴리비닐 피롤리돈(PVP)[Junsei Chemical Co. Ltd, 일본] 1.0g을 첨가한 뒤 상기 혼합용액의 온도를 44℃로 유지시키고 교반하면서 약 24시간 동안 반응시켰다.
그 다음, 상기 반응물에 메탄올을 첨가하여 반응을 종료시키고 분말상의 중합체를 수득하였다. 수득된 분말상의 중합체를 세척한 후 여과하고 건조시켜 전도성 폴리아닐린 0.68g을 수득하였다.
반응물의 조성비는 표 1로 나타냈다.
<비교실시예 1>
1M의 톨루엔 설포닉산[98.5%, ACS 시약, Aldrich Chemical사] 15㎖와 1M의 브롬화 수소[Aldrich Chemical사] 15㎖를 혼합한 뒤 마그네틱 스터러를 사용하여 상기 혼합용액을 균질화시켰다. 그 다음, 상기 혼합용액에 0.93g의 아닐린[Junsei Chemical Co. Ltd, 일본], 2.28g의 암모니움퍼설페이트를 첨가한 뒤 상기 혼합용액의 온도를 50℃로 유지시키고 교반하면서 약 24시간 동안 반응시켰다.
그 다음, 상기 반응물에 메탄올을 첨가하여 반응을 종료시키고 분말상의 중합체를 수득하였다. 수득된 분말상의 중합체를 세척한 후 여과하고 건조시켜 전도성 폴리아닐린 0.59g을 수득하였다.
반응물의 조성비는 표 1로 나타냈다.
<비교실시예 2>
비교실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 상기 혼합용액에 피롤리돈(PVP) 1.0g을 더 첨가하여 반응시켰다.
그 결과 폴리아닐린 0.6g을 수득하였다.
반응물의 조성비는 표 1로 나타냈다 .
아닐린(g) TSA(㎖) HBr(㎖) VA-044(g) PVP(g) APS(g) 온도(℃) 반응 전 색상
실시예 1 0.93 15 15 0.5 - 2.28 44 갈색
실시예 2 0.93 15 15 0.5 1.0 2.28 44 갈색
비교실시예 1 0.93 15 15 - - 2.28 50 무색
비교실시예 2 0.93 15 15 - 1.0 2.28 50 무색
<실험>
색상변화 실험
상기 실시예 1, 실시예 2, 비교실시예 1 및 비교실시예 2에 의하여 수득된 전도성 폴리아닐린의 색상 변화를 측정하기 위하여 수득된 폴리아닐린(PANi)을 얇은 천형태로 제조한 뒤 유리병 속에서 3 내지 4일간 방치한 후 색깔 변화를 관찰하였다.
그 결과를 표 2로 나타냈다.
표면 저항성 실험
상기 실시예 1, 실시예 2, 비교실시예 1 및 비교실시예 2에 의하여 수득된 전도성 폴리아닐린의 표면 저항성을 측정하기 위하여 상기 각 실시예에 의하여 수득된 폴리아닐린을 PMMA 박막에 코팅한 후 오븐에서 1시간 동안 건조시킨 뒤 표면 저항성 측정기[SM-8220, DKK · TOA Co., Japan]로 표면 저항성을 측정하였다.
그 결과를 표 2로 나타냈다.
입도측정 실험
상기 실시예 1, 실시예 2, 비교실시예 1 및 비교실시예 2에 의하여 수득된 전도성 폴리아닐린의 입도를 측정하기 위하여 주사전자 현미경(SEM)[JSM 5410LV, Jeol, 일본]을 측정하였다.
그 결과를 표2로 나타냈다.
산화 후 PANi의 색 표면 저항성(Ω/cm2) 입도(㎛)
실시예 1 녹색(Forest) 6.5∼7 5∼30
실시예 2 녹색(Grass) 4.5∼5 < 1
비교실시예 1 녹색(Dark) 8∼8.5 > 100
비교실시예 2 녹색(Blackish) 8 20∼100
상기 표 2에서 알 수 있듯이 개시제 및 스테릭 안정제를 첨가하여 제조된 폴리아닐린(실시예 2)의 표면 저항성 및 입도가 가장 낮았다. 그러므로, 실시예 2에 의하여 수득된 폴리아닐린은 실시예 1 및 비교실시예 1 및 비교실시예 2에 의에 수득된 폴리아닐린에 비하여 물, 알코올류 및 유기용매 등에 용이하게 용해될 수 있다.
IR 스펙트로스코피(IR Spectroscopy) 실험
실시예 2의 폴리아닐린 현탁액을 건조오븐에서 약 1시간동안 건조시킨 후 10g의 물, 에탄올, 메탄올, DMSO, MEK, n-헥산, 크실렌 등의 용매에 1mg 첨가한 뒤 스펙트라 측정장비[V-550, Jasco, 일본]를 이용하여 IR 스펙트라를 측정하였다.
여기서, 상기 실시예 1, 비교실시예 1 및 비교실시예 2에 의하여 제조된 폴리아닐린의 경우 용해도가 낮아 스펙트라 측정실험을 수행할 수 없었으며, 실시예 2의 스펙트라 측정결과를 도 1로 나타냈다.
도 1은 본 발명에 따른 폴리아닐린의 IR 스펙트라(IR spectra)를 나타내는 도이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 물에서의 폴리아닐리의 IR 스펙트라이다. 상기 폴리아닐린의 IR 스펙트라는 300nm로부터 900nm의 파장에서 여러 개의 흡수대(absorption band)가 관찰되었으며, 특히 파장 350nm로부터 420nm 사이의 밴드(band)에서는 π가 π*로 전환하는 벤조이드 고리(benzoid ring)의 전자 전환(electronic transition)에 의한 흡수이고, 파장 800nm의 피크는 퀴노이드 고리(quinoid ring)에 의한 빛의 흡수에 의한 것으로 사료된다.
용해성 실험
상기 실시예 1, 실시예 2, 비교실시예 1 및 비교실시예 2에서 수득된 폴리아닐린을 물, 메탄올, 에탄올, 디메틸설폭사이드(DMSO), 메틸에틸케톤(MEK), n-헥산 및 크실렌 등의 유기용매에 녹여 용해도를 조사하였다.
그 결과를 표 3에 나타냈다.
용매
물 메탄올 에탄올 DMSO MEK n-헥산 크실렌
실시예 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ● ● ●
실시예 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ● ● ●
비교실시예 1 ● ● ● ● ● ● ●
비교실시예 2 ● ○ ○ ○ ● ● ●
여기서, ◎ : 완전용해
○ : 부분적 용해
● : 용해되지 않음
을 나타낸다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 일실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
본 발명은 아닐린 단량체, 도판트, 아조기를 갖는 개시제, 암모니움퍼설페이트 및 필요에 따라서 스테릭 안정제를 반응시켜 폴리아닐린을 제조함으로써, 표면 저항성이 낮고, 높은 용해성을 갖는 나노미터 크기의 초미립자 폴리아닐린을 수득할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 폴리아닐린의 IR 스펙트라(IR spectra)를 나타내는 도이다.

Claims (5)

  1. 화학식 1로 표시되는 아닐린 단량체, 도판트, 아조기를 포함하는 개시제 및 암모니움퍼설페이트를 40 내지 50℃의 온도에서 반응시켜 폴리아닐린을 수득함을 특징으로 하는 폴리아닐린의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아조기를 포함하는 개시제가 화학식 2로 표시되는 2,2'-아조비스{2-(2-이미다졸린-2-릴)프로판}디하이드로클로라이드인 것을 특징으로 하는 폴리아닐린의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 도판트가 브롬화 수소, 톨루엔 설폰산, 도데실벤젠설폰산, 할로겐, 루이스산, 프로톤산, 전이금속, 유기전자 수용체, 유기전자 공여체 및 이들의 둘 이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아닐린의 제조방법.
  4. 제 1항 또는 제 3항의 어느 한 항에 있어서, 스테릭 안정제가 추가로 혼합됨을 특징으로 하는 폴리아닐린의 제조방법.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 스테릭 안정제가 폴리비닐 알코올-코-비닐아세테이트, 폴리에틸렌 옥사이드, 메틸 셀룰로오즈, 폴리비닐 피리딘, 폴리비닐 피리딘의 코폴리머, 폴리비닐 피롤리돈 및 이들의 둘 이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아닐린의 제조방법.
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