KR100466251B1 - Manufacturing Method for Spherical Colloidal Crystals with Variable Size and Multi-Pore Structure and Electrohyddrodynamic Spraying Device thereused - Google Patents
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Abstract
본 발명은 콜로이드 결정의 제조방법에 있어서,The present invention is a method for producing a colloidal crystal,
현탁액을 함유하는 금속모세관과 접지전극사이에 교류전원을 인가하여 균일한 크기의 액적을 유도하는 단계와, 액적으로부터 용매를 제거하여 콜로이드 결정을 형성하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 구형의 콜로이드 결정 제조방법을 개시한다.Applying an AC power source between the metal capillary containing the suspension and the ground electrode to induce droplets of uniform size, and removing the solvent from the droplets to form colloidal crystals. Disclosed is a manufacturing method.
또한 본 발명은 콜로이드 결정을 주형으로 하는 다공성 구조체의 제조방법에 있어서, 고분자 및 무기물 입자가 혼합 분산된 현탁액을 함유하는 금속모세관과 접지전극사이에 교류전원을 인가하여 균일한 크기의 액적을 유도하는 단계와, 액적으로부터 용매를 제거하여 콜로이드 결정을 형성하는 단계 및 콜로이드 결정을 소결하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 다공성 구조체의 제조방법을 개시한다.In addition, the present invention provides a method for producing a porous structure with a colloidal crystal, a method of inducing droplets of uniform size by applying an AC power source between a metal capillary and a ground electrode containing a suspension in which polymer and inorganic particles are mixed and dispersed. A method of manufacturing a porous structure, comprising the steps of: removing a solvent from a droplet to form colloidal crystals, and sintering the colloidal crystals.
Description
본 발명은 광통신 분야 등의 소자산업의 재료로서 제공되는 콜로이드 결정의 제조방법 및 분무장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 콜로이드 결정의 크기가 자유자재로 제어되며, 광통신 분야 등에 요구되는 소형소자에 다양하게 응용이 가능한 콜로이드 결정 및 이를 주형으로 하는 다공성 구조체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing colloidal crystals and a spraying device provided as a material in the device industry, such as the optical communication field, more specifically, the size of the colloidal crystals are freely controlled, various to small devices required for the optical communication field, etc. The present invention relates to a colloidal crystal that can be easily applied and a method for producing a porous structure having the same.
콜로이드 결정은 균일한 크기의 고분자 혹은 무기물의 구형 입자들이 결정구조를 갖고 배열해 있는 것을 말하며, 이때 자가배열에서 얻어지는 일반적인 결정구조는 면심입방구조(face-centered cubic)를 갖는다. 콜로이드 결정은 결정구조가 빛의 파장 크기와 비슷한 크기의 주기성을 가지기 때문에 빛의 특정 파장에 대해 투과하지 못하게 하는 등 빛의 전파에 영향을 주므로 광결정(photonic crystals)이라고 불린다. 현재 이러한 광결정을 실제 산업적으로 이용하기 위한 많은 시도들이 이루어지고 있는데, 그 중 하나로는 콜로이드 결정의 겉모양을 제어하는 것이며, 이러한 시도는 광도파로나 렌즈 같은 광학소자의 제조를 목적으로 한다.Colloidal crystals are those in which spherical particles of a uniform size of polymer or inorganic are arranged in a crystal structure. In this case, a general crystal structure obtained from self-array has a face-centered cubic structure. Colloidal crystals are called photonic crystals because they affect the propagation of light, for example, because they have a periodicity that is similar in size to the wavelength of light, preventing them from transmitting over a specific wavelength of light. At present, many attempts have been made to use such photonic crystals industrially, and one of them is to control the appearance of colloidal crystals, and such an attempt is to manufacture optical devices such as optical waveguides and lenses.
한편 구형의 콜로이드 결정은 새로운 디스플레이의 구현소자(B. Chemiskey, J.D.Albert, H.Yoshizawa, J.Jacobson, Nature, 1998,394,253)등에 적용이 가능하며, 최근 현탁액의 액적을 통해 제조가능함이 제시되었으나, 균일한 크기로 대량생산함에는 어려움이 있다(O.D.Velev, A.M.Lenhoff, E.W.Kaler, Science,2000,298,2240).Spherical colloidal crystals can be applied to new display devices (B. Chemiskey, JDAlbert, H. Yoshizawa, J. Jacobson, Nature, 1998, 394, 253). However, it is difficult to mass produce a uniform size (ODVelev, AMLenhoff, EWKaler, Science, 2000, 298, 2240).
액적의 제조에 있어 미국 특허 US5247842A는 효과적이고, 균일하면서 다양한 크기로 액적을 제조할 수 있는 가능성을 제시하였다. 뿐만 아니라 상기 장치를 이용해 액적에 화학반응 전구체나 수십 혹은 수나노 크기의 입자를 첨가하여 구형의 미세 입자를 제조하는 방법이 제안되었다(한국특허2001-0098715, 2001-0078078, 미국특허 US6197835B1, I.G.Loscertales, A.Barrero, I.Guerrero, R.Cortijo, M.Marquez, A.M.Ganan-Calvo, Nature, 2002,295,1695)In the preparation of droplets, the US patent US5247842A offers the possibility of producing droplets with effective, uniform and various sizes. In addition, a method of preparing spherical fine particles by adding a chemical precursor or dozens or nano-sized particles to the droplets using the above apparatus has been proposed. , A. Barrero, I. Guerrero, R. Cortijo, M. Marquez, AM Ganan-Calvo, Nature, 2002, 295, 1695)
그러나 상기한 액적생성장치를 이용한 방법은 직류전원에서 액체에 작용하는 응력에 의해 액적이 깨어지거나, 액적 표면에서의 레이레이 불안정성을 이용하는 방법으로 입자의 크기 조절이 어렵고, 균일한 액적을 만들 수 없으며, 특히 전기 전도도가 큰 액체를 이용하는 경우 과부화되는 전기 표면 응력에 의해 생성입자의 크기 조절이 매우 어렵다는 단점이 보고되었다(A.Jaworek, A.Krupa, J.Aerosol Sci.,1999,30,873)However, the method using the droplet generating device is difficult to control the size of the particles by the method of breaking the droplets due to the stress acting on the liquid in the DC power source or using the ray ray instability on the surface of the droplets, it is not possible to make uniform droplets In particular, it has been reported that the size of particles produced is very difficult to control due to the overloaded electrical surface stress, especially when a liquid having high electrical conductivity is used (A. Jaworek, A. Krupa, J. Aerosol Sci., 1999, 30, 873).
본 발명의 목적은 주파수, 전기장의 세기, 유속 등의 조절을 통해 간단하게 액적의 크기를 조절할 수 있으며, 균일한 크기의 콜로이드 결정체를 대량으로 제조할 수 있는 방법을 제공함에 있다.An object of the present invention is to provide a method for easily adjusting the size of the droplets by adjusting the frequency, the strength of the electric field, the flow rate, and the like, and to produce colloidal crystals of uniform size in large quantities.
본 발명의 다른 목적은 상기 콜로이드 결정체를 이용하여 구조체를 이루는 물질을 다양하게 대체할 수 있어 광학적 성질을 더욱 다양화할 수 있는 다공성 구조체의 제조방법을 제공함에 있다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a porous structure that can be used to vary the optical properties of the material forming the structure by using the colloidal crystals in various ways.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 콜로이드 결정을 제조함에 사용되는 전기수력학적 분무장치를 제공함에 있다.Still another object of the present invention is to provide an electrohydraulic spray apparatus used to prepare the colloidal crystals.
도 1 은 본 발명에 사용되는 전기수력학적 분무장치의 개략도1 is a schematic diagram of an electrohydraulic spray apparatus used in the present invention.
도 2 는 교류전원의 전기장 세기에 따른 액적의 크기 분포그래프2 is a graph showing the size distribution of droplets according to the electric field strength of AC power.
도 3 은 교류전원의 주파수에 따른 액적의 크기 분포그래프3 is a graph of size distribution of droplets according to the frequency of an AC power source.
도 4 는 본 발명에 의해 제조된 현탁액 액적의 광학현미경 사진4 is an optical micrograph of the suspension droplets prepared by the present invention
도 5 는 본 발명에 의해 제조된 현탁액 액적으로부터 용매를 증발시켜 얻어진 콜로이드 결정체의 광학현미경 사진5 is an optical micrograph of the colloidal crystals obtained by evaporating the solvent from the suspension droplets prepared by the present invention
도 6 은 콜로이드 결정을 구성하는 단위입자의 크기변화에 따라 반사되는 빛의 관찰사진6 is a photograph of observation of the light reflected by the change in the size of the unit particles constituting the colloidal crystal
도 7 은 콜로이드 결정의 파장에 따른 반사율 특정 결과7 is a result of reflectance specification according to the wavelength of colloidal crystal
도 8 은 본 발명에 의한 다공성 구조체의 전자 현미경 사진8 is an electron micrograph of a porous structure according to the present invention
도 9 는 본 발명에 의한 구형의 다공성 구조체 표면의 전자 현미경 사진9 is an electron micrograph of the surface of a spherical porous structure according to the present invention.
도 10 은 본 발명에 의한 구형의 다공성 구조체 단면의 전자 현미경 사진10 is an electron micrograph of a cross section of a spherical porous structure according to the present invention.
본 발명은 콜로이드 결정의 제조방법으로서,The present invention is a method for producing colloidal crystals,
현탁액을 함유하는 금속모세관과 접지전극사이에 교류전원을 인가하여 균일한 크기의 액적을 유도하는 단계와, 액적으로부터 용매를 제거하여 콜로이드 결정을 형성하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 구형의 콜로이드 결정 제조방법을 포함한다.Applying an AC power source between the metal capillary containing the suspension and the ground electrode to induce droplets of uniform size, and removing the solvent from the droplets to form colloidal crystals. It includes a manufacturing method.
상기 본 발명에 의하면 액적의 크기를 간단하게 조절할 수 있으며, 균일한 크기의 액적을 대량으로 제조할 수 있어 산업적으로 매우 유용한 콜로이드 결정을 다양하게 얻을 수 있다.According to the present invention it is possible to simply control the size of the droplets, it is possible to manufacture a large amount of droplets of uniform size to obtain a variety of industrially very useful colloidal crystals.
도 1에는 상기 콜로이드 결정을 제조하기 위해 사용되는 전기수력학적 분무장치의 일례가 도시되어 있다. 전기수력학적 분무장치는 금속모세관(1), 접지전극(2)을 포함하며, 금속모세관과 접지 전극의 사이에 교류전원(3)이 접속된 구조로서 교류전원으로부터 유도되는 주기적인 전기장의 변화에 따라 균일한 크기의 구형 액적이 유도될 수 있다.1 shows an example of an electrohydraulic atomizer used to make the colloidal crystals. The electro-hydraulic spraying device includes a metal capillary tube (1) and a ground electrode (2), and has a structure in which an AC power source (3) is connected between the metal capillary tube and the ground electrode to change the periodic electric field induced from the AC power source. Thus, spherical droplets of uniform size can be derived.
금속모세관(1)은 교류전원을 통해 전기장을 형성할 수 있는 어떠한 금속도 포함한다. 따라서 순수한 전도성 금속뿐만 아니라 전도성 고분자 등의 경우에도 접지전극과의 사이에서 전기장을 형성할 수 있는 것인 한 본 발명의 실시에 적합하다. 접지전극(2)은 통상적으로 구리로 제조될 수 있고 이 이외의 다양한 소재로부터 제조되어도 무방하다.The metal capillary tube 1 includes any metal capable of forming an electric field through an AC power source. Therefore, it is suitable for the practice of the present invention as long as it can form an electric field between the ground electrode and not only a pure conductive metal but also a conductive polymer. The ground electrode 2 may be typically made of copper and may be made of various materials other than this.
현탁액에 포함된 입자는 용매의 증발로 자기조립을 통한 결정화가 가능한 물질로서 당해 결정이 산업적으로 유용한 것인 한 특별한 종류로 국한될 필요는 없다. 가능한 입자의 예로는 유기 고분자 입자가 대표적이며, 고분자 입자의 예로는 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리페닐메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리알파메틸스티렌, 폴리1-메틸시클로헥실메타크릴레이트, 폴리시클로헥실메타크릴레이트, 폴리벤질메타크릴레이트, 폴리클로로벤질메타크릴레이트, 폴리1-페닐시클로헥실메타크릴레이트, 폴리1-페닐에틸메타크릴레이트, 폴리퍼퓨릴메타크릴레이트, 폴리1,2-디페닐에틸메타크릴레이트,폴리펜타브로모페닐메타크릴레이트, 폴리디페닐메틸메타크릴레이트, 및 폴리펜타클로로페닐메타크릴레이트로 이루어진 단일 중합체 또는 이들로부터 구성되는 공중합체로서 메틸메타크릴레이트-벤질메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, MMA-TFEMA(2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트)공중합체, MMA-PFPMA(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필메타크릴레이트)공중합체, MMA-HFIPMA(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소메타크릴레이트)공중합체, MMA-HFBMA(2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸메타크릴레이트)공중합체, TFEMA-PFPMA 공중합체, TFEMA-HFIPMA 공중합체, 스티렌-메틸메타크릴레이트(SM) 공중합체, 및 TFEMA-HFBMA 공중합체 등이 있다.Particles contained in the suspension are substances capable of crystallization through self-assembly by evaporation of the solvent and need not be limited to a particular kind as long as the crystals are industrially useful. Examples of possible particles are representative of organic polymer particles, and examples of polymer particles include polystyrene, polymethylmethacrylate, polyphenylmethacrylate, polyacrylate, polyalphamethylstyrene, poly1-methylcyclohexylmethacrylate, Polycyclohexyl methacrylate, polybenzyl methacrylate, polychlorobenzyl methacrylate, poly1-phenylcyclohexyl methacrylate, poly1-phenylethyl methacrylate, polyperfuryl methacrylate, poly1,2 Methyl methacrylate as a homopolymer or copolymer composed of diphenylethyl methacrylate, polypentabromophenyl methacrylate, polydiphenylmethyl methacrylate, and polypentachlorophenyl methacrylate. Benzyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, MMA-TFEMA (2,2,2-trifluoroethyl meta RELATED) Copolymer, MMA-PFPMA (2,2,3,3,3-pentafluoropropylmethacrylate) Copolymer, MMA-HFIPMA (1,1,1,3,3,3-hexafluoro Isomethacrylate) copolymer, MMA-HFBMA (2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutylmethacrylate) copolymer, TFEMA-PFPMA copolymer, TFEMA-HFIPMA copolymer, styrene -Methyl methacrylate (SM) copolymer, TFEMA-HFBMA copolymer, and the like.
용매는 자기조립이 가능한 것으로 바람직하기는 선택된 입자의 유효밀도보다큰 물질 중에서 선택된다. 이러한 용매로서 사용가능한 예를 들면 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오르메틸데칼린, 퍼플루오르노난, 퍼플루오르이소산, 퍼플루오르시클로헥산, 퍼플루오르1,2-디메틸시클로헥산, 퍼플루오르2-메틸2-펜텐, 퍼플루오르케로센으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이 있다.The solvent is capable of self-assembly and is preferably selected from materials that are greater than the effective density of the selected particles. Usable as such solvents, for example, water, methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerol, perfluorodecalin, perfluoromethyldecalin, perfluorononane, perfluoroisoacid, perfluorocyclohexane, perfluoro1,2-dimethyl There is one kind selected from the group consisting of cyclohexane, perfluoro2-methyl2-pentene and perfluorokerosene.
용매의 증발과정은 통상적으로 용매의 끓는점 아래에서 수행될 것이 요구되며, 용매의 증발속도가 빨라질수록 용매의 표면 위에 광자결정이 형성되는 시간이 단축되는 반면, 증발속도가 너무 빠르면, 결정에 결함을 유발시키는 문제가 생길 수 있다. 본 발명에서는 사용되는 입자 및 용매의 종류에 따라 상기 결정형성을 위한 최적의 증발조건이 상이하고 이는 본 발명의 기재로부터 당업자라면 용이하게 선택할 수 있는 사항에 불과하므로 이러한 조건의 구체적인 특정은 요구되지 않는다.The evaporation of the solvent is typically required to be carried out below the boiling point of the solvent. The faster the evaporation rate of the solvent, the shorter the time taken for photonic crystals to form on the surface of the solvent. It can cause problems. In the present invention, the optimum evaporation conditions for the crystal formation are different depending on the type of particles and the solvent used, and these are merely matters that can be easily selected by those skilled in the art from the description of the present invention, and thus no specific specification of these conditions is required. .
도 1에는 상기 전기수력학적 분무장치를 이용하여 구형의 콜로이드 광결정을 얻는 과정의 모식도로서, 현탁액을 모세관에 침투시켜 교류전원을 인가하여 균일한 크기의 액적을 유도하고, 수득한 액적으로부터 용매를 증발시키면 자기조립과정에 의해 먼저 낮은 에너지 상태의 면심입방구조로 밀집되는 단계를 거쳐 구형의 콜로이드 광결정으로 되는 과정이 도시되어 있다.Figure 1 is a schematic diagram of the process of obtaining a spherical colloidal photonic crystal using the electro-hydraulic spraying device, the suspension is penetrated into the capillary to apply an AC power source to induce droplets of uniform size, and the solvent is evaporated from the obtained droplets. Then, the self-assembling process first shows a process of forming a spherical colloidal photonic crystal by dense the low-energy face-centered cubic structure.
액적은 주기적으로 변화하는 전기장, 즉 표면에 작용하는 전기 응력에 의해 주파수와 연동하여 모세관의 끝에서 생성된다.Droplets are produced at the ends of capillaries in conjunction with frequency by means of periodically changing electric fields, ie electrical stresses acting on the surface.
액적의 크기는 공급되는 교류전원의 주파수, 전기장의 세기에 의해 제어가능하다. 주파수가 높을 수록 전기장의 세기가 커질 수록 입자의 크기는 줄어드는 경향이 있으며, 이는 도 2 및 3에 도시한 바를 통해서 확인할 수 있다. 특히 주파수의 크기는 액적의 생성속도와 비례하여 이를 제어하는 경우 다양한 크기를 가지는 액적을 용이하게 생성할 수 있다.The size of the droplet can be controlled by the frequency of the AC power supplied and the intensity of the electric field. As the frequency increases, the size of the particles tends to decrease as the intensity of the electric field increases, which can be confirmed through the bars shown in FIGS. 2 and 3. In particular, when the size of the frequency is controlled in proportion to the droplet generation speed, droplets having various sizes may be easily generated.
본 발명의 바람직한 실시예는 주파수 40∼200Hz의 범위, 전기장의 세기 3.0∼7.0kV/㎠의 범위내에서 조절한 예가 개시되어 있다. 하지만 이는 어디까지나 본 발명의 내용을 이해하기 위해 제시되는 하나의 실시양태에 불과한 것임에 유의해야 한다. 당업자라면 원하는 크기의 결정을 얻기 위해서 상기 범위를 벗어나 최적의 조건을 얼마든지 선택함이 가능하므로 본 발명에서는 특별한 한정이 필요없다.The preferred embodiment of the present invention discloses an example in which the frequency is adjusted in the range of 40 to 200 Hz and the intensity of the electric field is in the range of 3.0 to 7.0 kV / cm 2. However, it should be noted that this is only one embodiment presented to understand the content of the present invention. A person skilled in the art can select an optimal condition any number out of the above range in order to obtain a crystal of a desired size, so that no particular limitation is required in the present invention.
또한 교류전원의 주파수, 전기장의 세기 이외에도 모세관을 통해 흐르는 유체의 속도도 입자의 크기에 관련된다. 도 2에 의하면 전기장의 세기를 고정시킨 상태에서 공급되는 유속이 큰 경우가 작은 경우에 비해 액적의 크기가 증가함을 확인할 수 있다.In addition to the frequency of the AC power source and the strength of the electric field, the velocity of the fluid flowing through the capillary tube is related to the particle size. According to Figure 2 it can be seen that the size of the droplets increases compared to the case where the flow rate is large when the strength of the electric field is fixed is large.
생성된 액적은 실리콘 오일이 담겨져 있는 하부 배스(미도시)에 담겨지며, 바람직하게는 액적이 서로 뭉치는 현상을 방지하기 위해 배스를 회전시켜줄 필요가 있다.The resulting droplets are contained in a lower bath (not shown) in which the silicone oil is contained, and preferably, the baths need to be rotated to prevent the droplets from agglomerating.
또한 본 발명은 콜로이드 결정을 주형으로 하는 다공성 구조체의 제조방법으로서, 고분자 및 무기물 입자가 혼합 분산된 현탁액을 함유하는 금속모세관과 접지전극사이에 교류전원을 인가하여 균일한 크기의 액적을 유도하는 단계와, 액적으로부터 용매를 제거하여 콜로이드 결정을 형성하는 단계 및 콜로이드 결정을 소결하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 다공성 구조체의 제조방법을 포함한다.In addition, the present invention is a method of manufacturing a porous structure with a colloidal crystal as a template, the step of inducing droplets of uniform size by applying an AC power source between the metal capillary and the ground electrode containing a suspension in which the polymer and inorganic particles are mixed and dispersed And removing the solvent from the droplets to form colloidal crystals and sintering the colloidal crystals.
도 1에는 고분자 및 무기물 입자가 혼합 분산된 현탁액에 전기수력학적 분무장치를 구동하여 얻어진 고분자 콜로이드 결정체의 틈새에 무기물 입자가 채워진 구형의 고분자-무기물 콜로이드 결정체가 도시되어 있다. 이때 다공성 고분자는 상기 고분자-무기물 콜로이드 결정체를 소결시켜 얻어진다.FIG. 1 shows a spherical polymer-inorganic colloidal crystal in which inorganic particles are filled in a gap of a polymer colloidal crystal obtained by driving an electrohydrodynamic spraying apparatus in a suspension in which polymer and inorganic particles are mixed and dispersed. In this case, the porous polymer is obtained by sintering the polymer-inorganic colloidal crystals.
상기 무기물 입자로서 첨가 가능한 예로는 실리카 입자, 타이타니아 입자, 지르코니아 입자 등이 있다.Examples of the inorganic particles that can be added include silica particles, titania particles, zirconia particles, and the like.
상기 과정을 통해 제조되는 콜로이드 결정 및 다공성 구조체는 레이저, 압전센서, 엑츄에이터, 크로마토그라피의 분리막, 촉매의 담지체, 광학집적회로, 광학필터, 광학센서, 디스플레이 소자 등의 제작에 제공될 수 있다.The colloidal crystal and the porous structure produced through the above process may be provided in the fabrication of a laser, a piezoelectric sensor, an actuator, a chromatography membrane, a catalyst carrier, an optical integrated circuit, an optical filter, an optical sensor, a display device, and the like.
이하 본 발명의 내용을 실시예에 의해 보다 상세하게 설명하기로 한다. 다만 이들 실시예는 본 발명의 내용을 이해하기 위해 제시되는 것일 뿐 본 발명의 권리범위가 이들 실시예에 한정되어지는 것으로 해석되어져서는 아니된다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, these examples are only presented to understand the content of the present invention, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to these embodiments.
<실시예 1> 콜로이드 결정의 제조Example 1 Preparation of Colloidal Crystals
본 실시예에서는 130㎛ 크기의 직경을 가지는 모세관이 이용되었으며, 모세관을 통해 흐르는 액체는 질소압을 이용해 미세하게 조정하였다. 먼저 180, 230, 260nm 크기의 폴리스티렌 구형입자가 각각 증류수에 분산된 1∼10% 현탁액을 모세관에 침투시키고, 도 1에 도시된 분무장치를 이용하여 주파수는 40∼200Hz의 범위로, 전기장의 세기는 3.0∼7.0kV/㎠의 범위로, 유속은 0.15㎖/분, 0.25㎖/분으로 변화시켜 균일한 크기의 현탁액 액적을 제조하였다. 도 2 및 도 3은 상기 운전조건하에 주파수, 전기장 및 유속의 변화에 따른 액적의 크기를 기록한 결과로서, 주파수와 전기장은 크기가 클수록 액적의 크기는 감소하며, 유속은 증가할수록 액적의 크기가 비례하여 증가함을 확인할 수 있다.In this embodiment, a capillary tube having a diameter of 130 μm was used, and the liquid flowing through the capillary tube was finely adjusted using nitrogen pressure. First, the 1-10% suspension in which polystyrene spherical particles of 180, 230, and 260 nm sizes are dispersed in distilled water, respectively, penetrates into the capillary, and using the spraying device shown in FIG. Was in the range of 3.0 to 7.0 kV / cm 2, and the flow rate was changed to 0.15 ml / min and 0.25 ml / min to prepare suspension droplets of uniform size. 2 and 3 are the results of recording the size of the droplet according to the change in frequency, electric field and flow rate under the above operating conditions, the larger the size of the frequency and the electric field decreases the size of the droplet, the larger the flow rate is proportional to the size of the droplet It can be confirmed that the increase.
도 4는 상기 제 운전조건 중 주파수 140Hz, 전기장의 세기 6.0kV/cm, 유속 0.15㎖/분의 조건 하에 얻어진 액적으로 실리콘 오일에 균일하게 분산되어진 상태를 보여준다. 도 5는 상기 액적으로부터 용매를 증발시킨 후의 자기조립과정을 거쳐 얻어진 50㎛ 크기의 구형의 콜로이드 결정의 광학현미경 사진이다.FIG. 4 shows a state in which the droplets are uniformly dispersed in the silicone oil under the conditions of the frequency 140 Hz, the electric field strength 6.0 kV / cm, and the flow rate 0.15 ml / min. FIG. 5 is an optical micrograph of a spherical colloidal crystal having a size of 50 μm obtained through self-assembly after evaporating a solvent from the droplet.
<시험예 1><Test Example 1>
도 6은 실시예 1의 운전조건 중 주파수 140Hz, 전기장의 세기 6.0kV/cm, 유속 0.15㎖/분의 조건 하에 동일한 과정을 거쳐 대량으로 얻어진 구형의 콜로이드 결정의 모습을 보여준다. 사용한 고분자 입자의 크기(a:180nm, b:230nm, c:260nm)에 따라 서로 다른 파장의 빛을 반사하여 각각 파랑, 녹색, 빨강색을 띠고 있다.Figure 6 shows the appearance of spherical colloidal crystals obtained in large quantities through the same process under the conditions of the frequency 140Hz, electric field strength 6.0kV / cm, flow rate 0.15ml / min of the operating conditions of Example 1. Depending on the size of the polymer particles used (a: 180nm, b: 230nm, c: 260nm) reflects the light of different wavelengths are blue, green and red, respectively.
도 7은 상기 각 시료를 대상으로 반사율을 측정한 결과이다. 고분자 입자의 크기에 따라 서로 다른 파장(430nm, 530nm, 650nm)의 가시광선이 반사되고 있다. 이와 같은 콜로이드 결정의 광학적 특성은 브래그 산란에 의해 주로 발생되며, 최대의 반사율(Reflectivity)을 갖는 파장은 브래그 법칙에 따라 계산이 가능하다.상기 실험에서 얻어진 각 콜로이드 결정의 최대반사율은 브래그 법칙에 의해 계산된 것과 일치하였다.7 is a result of measuring reflectance of each sample. According to the size of the polymer particles, visible light having different wavelengths (430 nm, 530 nm, and 650 nm) is reflected. Such optical properties of the colloidal crystal are mainly generated by Bragg scattering, and the wavelength having the maximum reflectance can be calculated according to the Bragg law. The maximum reflectance of each colloidal crystal obtained in the above experiment is determined by the Bragg law. It is consistent with the calculated one.
<실시예 2> 다공성 구조체의 제조Example 2 Preparation of Porous Structure
먼저 200nm 크기의 폴리스티렌 구형입자 10 중량%와 30nm 크기의 실리카 10 중량%가 증류수에 분산된 현탁액을 모세관에 침투시키고, 도 1에 도시된 분무장치를 이용하여 주파수 140Hz, 전기장 6.0kV/㎠, 유속 0.15㎖/분의 운전조건으로 균일한 크기의 현탁액 액적을 제조하였다.First, 10 wt% of polystyrene spherical particles having a size of 200 nm and 10 wt% of silica having a size of 30 nm are infiltrated into a capillary by a suspension dispersed in distilled water, and using a spraying device shown in FIG. 1, frequency 140 Hz, electric field 6.0 kV / cm 2, and flow rate. Suspension droplets of uniform size were prepared with an operating condition of 0.15 ml / min.
상기 과정으로 얻어진 액적으로부터 용매를 증발시켜 실리카가 틈새로 침투되어진 폴리스티렌-실리카 콜로이드 결정체를 얻었다. 상기 결정체를 섭씨 500도에서 3시간 소결시켜 도 8에서와 같은 다공성 구조체를 얻었다.The solvent was evaporated from the droplets obtained in the above process to obtain polystyrene-silica colloidal crystals in which silica was penetrated into the gaps. The crystals were sintered at 500 ° C. for 3 hours to obtain a porous structure as shown in FIG. 8.
도 9 및 도 10은 각각 상기 과정으로 제조된 구형의 다공성 구조체의 표면과 단면의 전자현미경 사진이며 기공이 규칙적으로 내부까지 배열되어 있음을 볼 수 있다.9 and 10 are electron micrographs of the surface and cross section of the spherical porous structure prepared by the above process, respectively, and it can be seen that the pores are regularly arranged to the inside.
본 발명에 의하면 교류전원의 주파수, 전기장의 세기, 유속 등의 조절을 통해 간단하게 액적의 크기를 조절할 수 있으며, 균일한 크기의 액적을 대량으로 제조할 수 있다. 또한 생성된 액적은 전하를 갖게 되어 정전기적 반발력으로 서로 합체가 되지 않는 부가적인 장점도 지닌다.According to the present invention it is possible to simply adjust the size of the droplets by adjusting the frequency of the AC power, the strength of the electric field, the flow rate, etc., it is possible to manufacture a large amount of droplets of uniform size. The resulting droplets also have the added advantage of being charged and not coalesced with each other by electrostatic repulsion.
본 발명에 의한 구형의 콜로이드 결정체는 결정구조를 이루는 기본 단위(입자 또는 기공)의 간격에 따라 상이한 광학적 특성, 예를 들면 특정 파장의 빛의 반사 내지는 단위체의 크기에 따라 최대반사율을 갖는 파장이 상이한 특성으로 디스플레이 소자용 발색입자로도 사용이 가능하다. 특히 다공성 구조체의 경우 구조체를 이루는 물질을 다양하게 대체할 수 있어 광학적 성질을 더욱 다양화할 수 있다.The spherical colloidal crystals according to the present invention have different optical properties depending on the spacing of the basic units (particles or pores) constituting the crystal structure, for example, wavelengths having a maximum reflectance depending on the reflection of light of a specific wavelength or the size of the unit. Due to its properties, it can also be used as a coloring particle for display elements. In particular, in the case of the porous structure, it is possible to variously replace the material forming the structure can further diversify the optical properties.
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