KR100441462B1

KR100441462B1 - 내충격 폴리에스테르 사출 성형품

Info

Publication number: KR100441462B1
Application number: KR10-1999-7007906A
Authority: KR
Inventors: 뻬레빠뜨리스; 꼬모르니끼자끄; 미야끼요시유끼
Original assignee: 아토피나
Priority date: 1997-12-29
Filing date: 1998-12-28
Publication date: 2004-07-23
Also published as: ATE269882T1; AU1971599A; KR20000075831A; EP0963412B1; DE69824700T2; JP4624499B2; US6476145B1; ES2224458T3; JP2001514699A; WO1999033917A1; DK0963412T3; EP0963412A1; CN1248991A; DE69824700D1; CA2282688A1; CN1161416C

Abstract

중량 % (B) ×MFI (A + B)/MFI (A) 가 3 초과가 되는, 폴리에스테르 (A) 와, 에틸렌 및 불포화 에폭시의 공중합체 (B) 기재 폴리에스테르 사출 성형품 :

(상기 표현에서,

MFI (A + B) 는 개질된 폴리에스테르, 즉, (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드의 용융 흐름 지수를 나타내고 ;

MFI (A) 는 폴리에스테르 (A) 및 임의의 충진제 ((B) 를 함유하지 않음) 의 용융 흐름 지수를 나타내고 ; 및

중량 % (B) 는 (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드 중 (B) 의 중량 퍼센티지를 나타낸다).

Description

내충격 폴리에스테르 사출 성형품 {SHOCKPROOF POLYESTER-INJECTED PARTS}

본 발명은 내충격 폴리에스테르 사출 성형품 및 더욱 상세하게는 폴리에스테르 (A) 와, 에틸렌 및 불포화 에폭시의 1 종 이상의 공중합체 (B) (상기 공중합체는 불포화 에폭시를 공중합 또는 그라프트화하여 수득한다) 기재 사출 성형품에 관한 것이다.

폴리에스테르의 내충격성은 일반적으로 분산상의 형태로, 엘라스토머이고 폴리에스테르 매트릭스의 관능기와 반응할 수 있는 반응성 관능기 (아크릴산, 말레산 무수물 등) 인 충격 개질제를 혼입함으로써 개선된다. 이 반응성은 엘라스토머의 미세하고 균일한 분산 및 결절-매트릭스 계면에서 우수한 접착력을 보장하지만, 그 결과 용융 흐름이 상당히 떨어진다. 점도에서 이러한 상당한 변화는 가공하는 동안, 특히 얇거나 또는 큰 크기의 사출 성형품의 경우에 결정적이다.

본 출원인은 폴리에스테르 수지와 에틸렌 및 불포화 에폭시의 1 종이상의 공중합체 기재 조성물을 사용하여, 공중합체의 양 및 공중합체의 에폭시 함량이 선택될 때, 상기 조성물을 사출 성형이 가능하게 하는 우수한 내충격성 및 우수한 용융 유동성을 얻는 것이 가능하다는 것을 발견하였다.

선행기술에 이미 폴리에스테르-기재 내충격성 조성물이 기재되어 있다.

미국 특허 제 4,172,859 호는 내충격성을 증가시키기위한 반응성 공중합체에의해 개질된 폴리에스테르를 기재하고 있다. 폴리에스테르 매트릭스는 반응성 공중합체의 0.01 내지 3 마이크론 결절을 함유하고 ; 상기 반응성 공중합체는 매트릭스에 반드시 부분적으로 접착해야 하며 ; 그 모듈은 1 내지 20,000 psi (0.007 내지 138 MPa) 이고 매트릭스 대 반응성 공중합체의 모듈 비는 10 초과이다. 반응성 공중합체는 글리시딜 메트아크릴레이트를 50 몰 % 이하로 함유할 수 있다.

상기 방법으로 개질된 폴리에스테르의 점도에 관한 언급은 전혀 없다. 미국 특허 제 4,753,890 호는 예를 들어 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체에 의해 개질된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 와 같은 폴리에스테르를 기재하고 있다. 표 1 은 18 % 의 공중합체를 함유하는 PET 또는 PBT 를 보여준다. 2.25 내지 8.6 중량 % 의 글리시딜 메트아크릴레이트 (GMA) 를 함유하는 공중합체가 상기 발명에 적합한 것으로 고려된다. 점도에 관한 언급은 없다.

미국 특허 제 5,208,292 호는 가교된 공중합체의 블렌드에 의해 개질된 PET 조성물 및 PBT 조성물을 기재하고 있다. 상기 문헌에서, PBT 는 말레산 함수물 단위를 갖는 공중합체 및 GMA 단위를 갖는 공중합체의 블렌드를 함유하는 것을 기재하고 있다. 상기 가교된 블렌드를 PBT 에 혼입함으로써 용융 흐름 지수 또는 MFI 가 너무 크게 떨어지는 것을 피할 수 있음이 강조되어 있다. 비교예 1 은 79.3 (250 ℃ ; 5 kg) 의 MFI 를 갖는 PBT 80 부 및 11 (190 ℃ ; 2.16 kg) 의 MFI 를 갖는 에틸렌/에틸아크릴레이트/GMA 공중합체 20 부 및 12 중량 % 의 GMA 를 함유하도록 블렌드한 결과, 사출 성형품이 불가능한, 1.7 (250 ℃ ; 5 kg) 의 MFI 를 갖는 개질된 PBT 가 되었다.

따라서, 선행 기술은 GMA-함유 공중합체에 의해 개질된 폴리에스테르를 기재하였지만, 상기 개질된 폴리에스테르의 용융 흐름에는 관심이 없었다. 상기 개질된 폴리에스테르의 특성 시험 및 측정은 압축 성형 또는 사출 성형에 의해 제조된 시험 편상에서 수행하였다.

점도가 상기 치수 및 연구 조건하에서 중요하지 않다는 것은 분명하다.

공업적 수준으로 제조되는, 얇거나 또는 큰-크기의 성형품 또는 복잡한 형상의 경우에는 상황은 완전히 달라진다.

본 발명의 조성물의 장점은 내충격성 및 점도사이를 절충하는 것이다.

미국 특허 제 5,208,292 호는 용융 유동성의 감소 문제를 일부 해결하였지만, 가교화되는 공중합체의 블렌드를 희생하여, 생성물이 함유하는 반응성 관능기에 따른 생성물의 양을 정확히 계측하는 것이 필요하다.

본 발명의 다른 장점은 다양한 생성물의 블렌드가 아니라, 오직 단일한 생성물만 폴리에스테르 수지에 첨가할 필요가 있는 것이다. 또다른 장점은 에틸렌/불포화 에폭시 공중합체를 사출-성형 기계를 공급하는 압출기에 단지 첨가하는 것이다. 이러한 첨가는 폴리에스테르 압출기상에 측면 압출기 또는 과립 규격화 호퍼(hopper) 에 의해 수행될 수 있다. 따라서, 폴리에스테르 수지 및 충격 개질제의 블렌드를 미리 제조할 필요가 없다.

본 출원인은 중량 % (B) ×MFI (A +B)/MFI (A) 가 3 초과인 조성물이 본 발명의 내충격성 사출 성형품을 제조하는 데 완전히 적합하다는 것을 알았다.

상기 표현에서,MFI(A + B) 는 개질된 폴리에스테르의 용융 흐름 지수 즉, (A) + (B) 의 블렌드 및 유리 섬유, 난연제 및 항산화제 등과 같은 임의의 충진제의 블렌드의 용융 흐름 지수를 나타내고 ;MFI (A)는 (B) 를 함유하지 않는 동일한 조성물의 용융 흐름 지수, 즉 MFI (A) 는 폴리에스테르 그 자체 및 유리 섬유 및 임의의 난연제 및 항산화제등으로 채워진 폴리에스테르의 용융 흐름 지수를 나타낸다.

본 발명은 중량 % (B) ×MFI (A ×B)/MFI (A) 가 3 초과가 되도록 폴리에스테르 (A) 및 에틸렌/불포화 에폭시 공중합체 (B) 기재 폴리에스테르 사출 성형품에 관한 것이다 :

(식중,MFI (A + B)는 개질된 폴리에스테르 즉, (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드의 용융 흐름 지수를 나타내고 ;

MFI (A)는 [(B) 가 없는] (A) 및 임의의 충진제의 용융 흐름 지수를 나타내고 ; 및중량 % (B)는 (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드에서 (B) 의 중량 퍼센티지를 나타낸다).

용어 "폴리에스테르" 는 디카르복실산 또는 그의 유도체와 글리콜의 축합의 포화 생성물인 중합체를 나타낸다. 바람직하게는, 이들은 탄소수 8 내지 14 인 방향족 디카르복실산을 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메탄올 및 식 HO(CH₂)_nOH(식중, n 은 2 내지 10 의 정수이다) 인 지방족 글리콜로 구성된 군으로부터 선택된 1 종 이상의 글리콜과 축합한 생성물을 포함한다. 50 몰 % 이하의 방향족 디카르복실산을 탄소수 8 내지 14 인 1 종 이상의 다른 방향족 디카르복실산으로 대체할 수 있고 및/또는 20 몰 % 이하를 탄소수 2 내지 12 인 지방족 디카르복실산으로 대체할 수 있다.

바람직한 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트) (PBT), 1,4-시클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트(이소프탈레이트) 및 이소프탈산, 디벤조산 및 나프탈렌 디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산, 4,4'-디페닐렌디카르복실산, 비스(p-카르복시페닐)메탄, 에틸렌 비스(p-벤조)산, 1,4-테트라메틸렌 비스(p-옥시벤조)산, 에틸렌 비스(파라-옥시벤조)산, 1,3-트리메틸렌 비스(p-옥시벤조)산 및 에틸렌 글리콜, 1,3-트리메틸렌 글리콜, 1,4-테트라메틸렌 글리콜, 1,6-헥사메틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,8-옥타메틸렌 글리콜 및 1,10-데카메틸렌 글리콜과 같은 글리콜로부터 유도된 다른 에스테르이다. 250 ℃ 및 2.16 kg 으로 측정된, 상기 폴리에스테르의 MFI 는 2 내지 100 및 유리하게는 10 내지 80 의 범위로 변할 수 있다.

에틸렌/불포화 에폭시 공중합체 (B) 는 불포화 에폭시를 폴리에틸렌상에 그라프트하거나 또는 에틸렌을 불포화 에폭시와 공중합함으로써 수득할 수 있다. 그라프트를 과산화물의 존재하에 용융시에 폴리에틸렌상에 또는 용매상에서 수행할 수 있다. 상기 그라프트 기술은 그 자체로 공지이다. 에틸렌과 불포화 에폭시의 공중합과 관련하여, 200 내지 25000 바 기압에서 통상적으로 수행하는 라디칼 중합이라 일컫는 공정을 사용할 수 있다.

불포화 에폭시의 예로서 하기를 언급할 수 있다 :

- 지방족 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 말리에이트 및 이타코네이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 및

- 지환족 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 2-시클로헥센-1-일-글리시딜 에테르, 디글리시딜 시클로헥센-4,5-디카르복실레이트, 글리시딜 시클로헥센-4-카르복실레이트, 글리시딜 2-메틸-5-노르보르넨-2-카르복실레이트 및 디글리시딜 엔도-시스-비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복실레이트.

에틸렌/불포화 에폭시 공중합체는 또한 다른 단량체를 포함할 수 있으며, 이들은 예를 들어 하기로부터 선택될 수 있다 :

- 알파-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 헥센등 ;

- 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트와 같은 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 ;

- 알킬 (메트)아크릴레이트와 같이 탄소수 24 이하일 수 있는 포화 카르복실산의 에스테르.

예에 의해, 불포화 에폭시를 하기 중합체상에 그라프트할 수 있다 :

- 폴리에틸렌, 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, VLDPE (매우 저밀도 PE), ULDPE (초-저밀도 PE) 또는 메탈로센 PE 와 같은 폴리에틸렌 ;

- 비닐 아세테이트 또는 비닐 프로피오네이트와 같은, 에틸렌과 포화 카르복실산의 1 종이상의 비닐에스테르의 공중합체 ;

- 알킬 (메트)알킬레이트와 같은 탄소수 24 이하일 수 있는 1 종이상의 불포화 카르복실산 에스테르와 에틸렌의 공중합체 ;

- EPR (에틸렌-프로필렌 고무) 엘라스토머 또는 EPDM (에틸렌-프로필렌-디엔단량체) ;

- 상기로부터 선택된 중합체의 블렌드.

공중합체 (B) 의 양은 블렌드 (A) 및 (B) 에서 요구되는 특성에 따라 광범위하게 변할 수 있지만 ; (A) + (B) 의 25 중량 % 이하, 및 유리하게는 10 내지 20 중량 % 가 충분하다.

본 출원인은 동일한 에폭시 함량에 대해 공중합체 (B) 의 양을 10 % 로부터 20 % 로 변화시켜, 용융 흐름 지수를 현저히 낮추는 동시에, 15 % 를 초과할 때의 이득이, 10 % 로부터 15 % 로 변화시킬 때의 이득보다 훨씬 적다는 것을 발견하였다.

본 출원인은 또한 일정량의 공중합체 (B) 에 대해, 내충격성은 공중합체 (B) 중 에폭시의 양에 반드시 비례하지는 않는다는 것도 알았다.

본 출원인은 (B) ×MFI (A + B) / MFI (A) > 3 중량 % 기준을 충족시키기 위해, 5 중량 % 이하, 및 바람직하게는 1 내지 3 중량 % 의 양의 에폭시를 함유하기 위해, 단지 (B) 를 선택할 필요가 있다는 것을 알았다.

유리하게는, (B) 의 양은 10 내지 20 중량 % 의 (B) + (A) 이다.

본 발명의 사출 성형품의 공중합체 (B) 는 유리하게는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 에폭시 공중합체이다.

유리하게는, 40 중량 % 이하의 알킬(메트)아크릴레이트를 함유한다.

유리하게는, 에폭시는 글리시딜 (메트)아크릴레이트이다.

유리하게는, 알킬 (메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택된다.

알킬 (메트)아크릴레이트의 양은 유리하게는 20 내지 35 % 이다.

(B) 의 MFI 는 유리하게는 2 내지 40 이고 5 내지 20 (190 ℃ ∼ 2.16 kg) 가 바람직하다.

상기 공중합체를 단량체의 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있다.

폴리에스테르 (A) 는 유리 섬유를 함유할 수 있다. 유리 섬유의 양은 (A) 65 부에 대해 35 부 이하 일 수 있다. 유리하게는 (A) 의 80 내지 70 부당 각각 20 내지 30 부의 양을 사용한다.

본 발명의 다른 구현예에 따라, 공중합체 (B) 는 폴리올레핀 (C) 와의 블렌드로서 에틸렌/불포화 에폭시 공중합체 (B1) 로 구성될 수 있다. 단, (B1 + C) ×MFI (A + B1 + C) / MFI (A) > 3 (B1) 기준이 충족될 때, (B1) 중 에폭시양은 변할 수 있다.

(B1) 은 (B) 의 경우 언급된 동일한 중합체 및 바람직하게는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 불포화 에폭시 공중합체로부터 선택될 수 있다

(B1) 중 에폭시의 양은 (B) 초과, 예컨대 10 중량 % 이하일 수 있다. 사실상 (C) 에 의한 (B1) 의 희석이다. (B1) + (C) 중 에폭시 중량 % 의 양은 (B) 에서와 동일한 비율이다.

폴리올레핀 (C) 는 불포화 에폭시인 중합체가 그라프트된 상기 언급된 중합체로부터 선택할 수 있다.

바람직하게는, (C) 는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 알킬 (메트)아크릴레이트는 (B) 기재중 상기 언급된 것들로부터 선택될 수 있다. (C) 의 MIF 는 유리하게는 2 내지 40 이고 바람직하게는 5 내지 20 (190 ℃ ∼ 2.16 kg) 이다. (B1) 및 (C) 의 비는 (B1) 중 에폭시의 양에 따라 다르다. 예에 의해, (B1) 에 대해 약 5 내지 8 중량 % 의 에폭시 양의 경우에, 12/8 내지 8/12, 또는 40/60 내지 10/90 의 비율이다.

광물 충진제 (활석, CaCO₃, 카올린등), 강화시멘트 (유리 섬유, 광물 섬유, 탄소 섬유등), 안정화제 (열 안정화제 및 UV 안정화제), 난연제 및 착색제를 첨가한다고 해서 본 발명의 범주를 벗어나지는 않는다.

본 발명의 조성물은 예컨대, 압출 또는 2축-스크류-혼합기와 같은 통상적인 열가소제용 기술에 의해 제조된다.

예의 제조

·혼합

조성물을 환기계 및 로드-부 다이, 12 kg/h 의 생산량 및 분당 300 회전수의 속도가 제공되는 40 L/D 2축-스크류 압출기상에 혼합함으로써 수득된다. 사용된 온도 프로파일은 하기와 같다 :

PBT 기재 = 220/230/240/250/250 ℃

PBT 기재 + 유리 섬유 = 230/240/250/250/250 ℃.

과립상의 두 성분은 건조 블렌드된다음 원료 호퍼에 공급되거나, PBT 기재를 원료 호퍼에 공급하고 충격 개질제를 용융 구역에 공급한다. 그 결과 두개의 공정은 동일한 최종 수행 특성을 나타낸다.

·견본물의 성형

80 ℃ 의 온도 및 감압하에서 과립을 건조시키고 다음에 주입물을 하기 조건하에 Krauss Maffei B1 형 (60 t 고정 압력) 사출-성형 기계에 성형한다 :

폴리에스테르 기재 - 재료 온도 : 240-260 ℃

주형 :50 ℃

- 사출-성형 압력 : 500-600 바

- 드웰 압력 : 300 바

폴리에스테르 기재 + 유리 섬유 - 재료 온도 : 240-280 ℃

주형 온도 :50 ℃

- 사출-성형 압력 : 500-600 바

- 드웰 압력 : 400 바

상기 수득된 표준 시험 편 (80 ×10 ×4 mm³) 을 14 일간 23 ℃ 및 50 % 의 상대 습도하에 둔다.

평가

- ISO 178 표준에 따른 만곡 계수

- 다양한 온도 (23 ℃ 및 - 20 ℃) 에서 ISO 179 93 1 Ae 표준에 따른 CHARPY 형의 예비노치 시험 편상의 내충격성.

균열이 견본의 노치 바닥에서 90 % 미만의 두께를 통해 전파될 때, NB ("파단되지 않은") 를 인용하여 사용한다. 측정된 에너지의 값이 정보에 의해 주어짐에도 불구하고, 견본에 의해 생기는 탄성 변형 및 견본 및 견본 홀더사이에 마찰력이 전혀 고려되지 않는다.

- 용융 흐름 지수 (MFI) 를 250 ℃ 및 2.16 kg 의 중량으로 ISO 1133 에 따라 측정하였다.

·사용된 원료

다양한 PBT 기재 수지를 사용하였다 :

10 MFI PBT : Enichem 사 (Italy) Pibiter N 100

20 MFI PBT : Enichem 사 (Italy) Pibiter N 400

45 MFI PBT : Teijin 사 (Japan) TRB - J

70 MFI PBT : Polyplastics 사 (Japan) Duranex 2000

(250 ℃ ; 2.16 kg 에서 MFI)

다양한 충격 개질제를 평가하였다 :

코어-외피 아크릴 엘라스토머 : Rohm & Haas 사 Paraloid EXL 2300 ;

Terpol 1 : 6 MFI 72/24/8 E/EA/GMA 공중합체

Terpol 2 : 6 MFI 72/24/8 E/MA/GMA 공중합체

Terpol 3 : 6 MFI 65/30/5 E/BuA/GMA 공중합체

Terpol 4 : 6 MFI 67.5/30/2.5 E/BuA/GMA 공중합체

Terpol 5 : 6 MFI 75/24/1 E/MA/GMA 공중합체

Terpol 6 : 6 MFI 67/30/3 E/MA/GMA 공중합체

Copol 1 : 3 MFI 71/29 E/MA 공중합체

(MFI : 190 ℃ ; 2.16 kg)

상기 공중합체를 고압 라디칼 촉매 반응에 의해 제조한다 :

E 는 에틸렌을 나타낸다

EA 는 에틸 아크릴레이트를 나타낸다

MA 는 메틸 아크릴레이트를 나타낸다

BuA 는 부틸 아크릴레이트를 나타낸다

GMA 는 글리시딜 메트아크릴레이트를 나타낸다

.../.../... 는 성분의 중량비를 나타낸다.

Terpol 1 내지 Terpol 5 로 나타낸 생성물은 LOTADER AX 로 엘프 아토켐사에서 시판되고, 생성물 Terpol 6 은 BONDFAST 로 스미토모사에서 시판되고, 생성물 Copol 1 은 LOTRYL 로 엘프 아토켐사에서 시판된다.

표 1

비교예 1 : MFI 20 PBT 기재

비교예 2 및 3 :코어/외피 엘라스토머 형 (아크릴 또는 MBS) 의 20 % 의 충격 개질제를 함유하는 PBT 조성물. 20 % 의 충격 개질제를 가질 때, 조성물은 양호한 용융 유동성을 가지지만, 충격 강도의 수준은 일정한 규격을 만족시킬 정도로 충분히 높지는 않다.

비교예 4, 5, 6, 7, 8 및 9 :10 - 15 - 20 % 의 매우 반응성인 GMA terpol 를 함유하는 PBT 조성물.

상기 GMA terpol 은 특히, 개질제 함량이 15 % 이상일 때 만족할만한 충격 강도를 수득할 수 있다. 하지만, 점도의 증가는 조성물이 올바르게 사출 성형되지 않게한다.

실시예 1, 2 및 3 :적정한 반응성 (Terpol 3, Terpol 4) 또는 낮은 활성 (Terpol 5) 의 20 % 의 terpol 을 함유하는 PBT 조성물.

상기 GMA terpol 은 사출 성형에 의해 쉽게 가공되는 것을 보장하기 위해 만족할만한 용융 유동성을 갖는 동시에, 우수한 충격 강도를 수득할 수 있다.

실시예 4, 5 및 6 :평균적 반응성 (Terpol 4) 의 10 - 15 - 20 % 의 GMA 를 함유하는 PBT 조성물.

충격 강도/용융 흐름 보상 특성은 넓은 충격-개질제 함량 범위 (10 -20 %) 에 걸쳐 유지된다.

표 2

비교예 10 및 11 :PBT + 15 - 20 % 의 Terpol 2 조성물.

비교예 8, 9 와 유사하지만 더큰 유동성 (70 MFI) PBT 기재를 갖는 비교예. 동일한 방법에서, 충격 강도는 우수하지만 PBT 기재와 관련한 점도 변화가 너무 크다.

실시예 7, 8, 9 및 10 :PBT + 15 - 20 % 의 Terpol 5 또는 Terpol 6 조성물.

낮은 GMA 함량 (실시예 7 및 8 에서 Terpol 5) 또는 적정한 GMA 함량 (실시예 9 및 10 에서 Terpol 6)을 갖는 GMA terpol 은 기재와 비교하여, 점도 변화가 훨씬 작은 반면, 만족할만한 충격 강도를 가질 수 있게하여, 조성물을 올바르게 사출 성형할 수 있도록 한다.실시예 11 및 12 :PBT + 10 % 의 Terpol 5 또는 Terpol 6 조성물.

실시예 11 및 12 는 실시예 7 및 9 와 유사하지만, 2축-스크류 압출기의 회전 속도를 300 으로부터 400 회전수/분 (rpm) (일정 생산량) 증가시켰다. 상기 변화는 점도에서 만족할만한 변화를 유지하는 반면, 충격 강도를 충분히 증가시킬 수 있게 되었다.

표 3

비교예 12 :비교예 8 과 유사하지만 더욱 점성인 (10 MFI) PBT 기재를 갖는 예.

매우 높은 반응성인 GMA terpol (Terpol 2) 는 결과적으로 충격 강도가 우수하지만, 기재에 대한 점도에서의 변화가 여전히 매우 크다.

실시예 13: 실시예 2 와 유사한 예 ; 여기에 다시, 적절한 반응성 GMA Terpol (Terpol 4) 은 더 나은 충격 강도/용융 흐름 보상을 수득하게끔 한다.

실시예 14, 15, 16 및 17: 건조 블렌드로서 PBT + GMA Terpol + Copol 조성물.

비 반응성 E-MA 공중합체 (Copol 1) 중 매우 높은 반응성인 GMA Terpol (실시예 14 및 15 중 Terpol 2) 또는 적절한 반응성 GMA terpol (실시예 16 및 17 중 Terpol 4) 는 우수한 강도를 유지하는 반면 PBT/GMA terpol 바이너리 블렌드 (비교예 12 및 실시예 13) 과 관련하여 용융 흐름의 변화에 제한을 할 수 있다.

실시예 18, 19 및 20: PBT + (GMA terpol + copol) 예비블렌드 조성물.

실시예 18 은 건조 블렌드로서 PBT 가 도입된 상기 GMA terpol/E-MA copol 예비 블렌드를 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 15 의 조건을 반복한다.

유사한 성능이 수득된다. 실시예 19 및 20 은 양호한 충격 강도를 유지하는 반면, 화합물의 용융 흐름을 개선하기위해 E-MA copol 중 GMA terpol 을 크게 희석시킬 수 있다는 것을 설명한다.

표 4

비교예 13 :PBT + 30 % GF (강화 기재 참조물).

비교예 14 및 15: PBT + 30 % GF + 10 - 15 % GMA terpol (Terpol 2).

첨가물을 용융 구역에 혼입하는 것을 하기 방법에 따라 수행한다. 우선, 유리 섬유를 혼입하고 다음에, 연속적으로 반응성이 높은 GMA terpol (Terpol 2)을 도입한다.

충격 강도가 우수함에도 불구하고, 비-충격 개질된 강화 기재에 대한 용융 흐름 변화는 너무 크고 사출-성형 용도에 적합하지 않다.

비교예 16 :유리 섬유에 앞선 GMA terpol 의 도입은 현상을 두드러지게 한다.

실시예 21 및 22: Terpol 2 가 Terpol 5 로 치환된 비교예 14 및 15 와 유사한 실시예. 수득된 충격 강도 수준이 만족스럽고 용융 흐름내 변화가 상당히 낮다.

실시예 23: Terpol 2 가 Terpol 5 로 치환된 비교예 16 과 유사한 실시예. 실시예 21 및 22 에서와 동일한 결과가 나올 수 있다.

비교예 17: PBT + 30 % GF, 더욱 유동성이 큰 PBT 수지 (20 MFI 대신 45 MFI) 를 갖는 강화된 기재 참조물.

비교예 18 및 19: 비교예 14 및 15 와 유사하지만 더욱 유동성이 큰 PBT 수지 (45 MFI) 를 갖는 실시예. 용융 흐름에서의 변화는 매우 반응성이 큰 Terpol 2 만큼 크다.

비교예 24 및 25: 실시예 21 및 22 와 유사하지만 더욱 유동성이 큰 PBT 수지 (45 MFI) 를 갖는 실시예. 상기 조성물은 점도 변화가 작고, 유사한 성능을 수득할 수 있다.

Claims

중량 % (B) ×MFI (A + B)/MFI (A) 가 3 초과가 되는, 폴리에스테르 (A) 와, 에틸렌 및 불포화 에폭시의 공중합체 (B) 기재 폴리에스테르 사출 성형품으로, (B)가 5 중량 % 이하의 에폭시를 함유하는 사출 성형품:

(상기 표현에서,

MFI (A + B) 는 개질된 폴리에스테르, 즉, (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드의 용융 흐름 지수를 나타내고 ;

MFI (A) 는 폴리에스테르 (A) 및 임의의 충진제 ((B) 를 함유하지 않음) 의 용융 흐름 지수를 나타내고 ; 및

중량 % (B) 는 (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드 중 (B) 의 중량 퍼센티지를 나타낸다).
제 1 항에 있어서, (A) 가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT) 인 것을 특징으로 하는 성형품.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, (B) 가 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 성형품.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, (B)가 1 내지 3 중량 %의 에폭시를 함유하는 것을 특징으로 하는 성형품.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, (B) 의 양이 (B) + (A) 의 10 내지 25 중량 % 인 것을 특징으로 하는 성형품.
중량 % (B) ×MFI (A + B)/MFI (A) 가 3 초과가 되는, 폴리에스테르 (A) 와, 블렌드 (B) 기재 폴리에스테르 사출 성형품으로, 블렌드 (B)가 에틸렌 및 불포화 에폭시의 공중합체 (B1) 및 폴리올레핀 (C)의 블렌드이고, (B1)가 5 중량 % 이하의 에폭시를 함유하는 사출 성형품:

(상기 표현에서,

MFI (A + B) 는 개질된 폴리에스테르, 즉, (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드의 용융 흐름 지수를 나타내고 ;

MFI (A) 는 폴리에스테르 (A) 및 임의의 충진제 ((B) 를 함유하지 않음) 의 용융 흐름 지수를 나타내고 ; 및

중량 % (B) 는 (A) 및 (B) 및 임의의 충진제의 블렌드 중 (B) 의 중량 퍼센티지를 나타낸다).
제 6 항에 있어서, (B1) 이 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/불포화 에폭시 공중합체인 것을 특징으로 하는 성형품.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, (C) 가 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 성형품.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, (B1)가 1 내지 3 중량 %의 에폭시를 함유하는 것을 특징으로 하는 성형품.