KR100428809B1

KR100428809B1 - 팽창흑연의 제조방법

Info

Publication number: KR100428809B1
Application number: KR10-2001-0032917A
Authority: KR
Inventors: 권영배; 이범재; 임성수; 이윤숙; 권오윤; 최상원; 김승원
Original assignee: 대한민국(여수대학교 총장); 한국기계연구원
Priority date: 2001-06-12
Filing date: 2001-06-12
Publication date: 2004-04-28
Also published as: JP3761438B2; DE10150220A1; KR20020094605A; JP2003002623A

Abstract

본 발명은 팽창흑연의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 발연황산의 제조공정에 팽창흑연의 제조공정을 접목하여 발연황산의 제조공정에서 생성된 기상의 SO₃가스 또는 액상의 발연황산을 산화제로 사용하여 흑연 산화물을 제조하고, 상기 흑연 산화물을 세척한 후, 세척된 흑연에 마이크로파를 조사하거나 또는 전기로를 사용하여 열처리하여 팽창흑연을 제조함으로써, 종래에 비해 발연황산의 가열공정이 없어 경제적이며, 사용된 산의 양을 1/10 ∼ 1/100로 줄일 수 있으며, 사용된 산화제를 다시 발연황산 제조공정으로 투입함으로서 대기오염물질인 SO₃가스의 대기배출을 막고 산폐기물 발생도 없어 환경오염을 방지할 수 있으며, 팽창흑연 내 잔류하는 황의 농도를 크게 낮춤으로써 휘발성 유기화합물(VOCs) 흡착제, 가스킷, 패킹 시트, 노즐, 복합재료 등을 제조시 금속의 부식문제를 크게 완화시킬 수 있는 팽창흑연의 제조방법에 관한 것이다.

Description

팽창흑연의 제조방법{A preparation method of exfoliated graphite}

흑연은 탄소 원자로 구성되는 6각형 구조가 층을 이루는 독특한 층상 결정구조를 가지고 있다. 이러한 흑연을 적절한 산화제로 처리하면 흑연층 사이에 SO₃ ^2-, NO₃ ^-와 같은 화학종이 도입되어 층간 화합물이 만들어진다. 이러한 층간 화합물이 형성된 흑연을 빠르게 가열하거나 마이크로파를 조사하면 층간에 결합된 화학종이 가스화되고 그 압력에 의해 흑연이 수백배 내지 수천배로 팽창된다. 이와 같이 층간에 삽입 가능한 화학종을 흑연의 층상 결정 구조사이에 삽입시킨 후에 이를 열처리 또는 마이크로파로 처리함으로써 흑연을 팽창시킨다. 이렇게 팽창된 흑연은 0.003 내지 0.02 g/cm³의 밀도를 갖는다. 팽창된 흑연의 c축은 일반 흑연의 c축 보다 20 내지 400배 정도 확장되고, 이러한 팽창 흑연은 흡착제, 가스킷, 패킹 시트 등으로 이용된다.

일반적인 팽창흑연의 제조방법은 천연 및 열분해 흑연을 황산과 질산, 황산과 과망간산칼륨, 황산과 과산화수소, 황산과 과염소산 등의 혼산을 산화제로 산화 처리한 후 물로 세척하고 건조시킨 다음 급격하게 가열하여 팽창흑연을 제조한다. 상기 방법의 예를 들면, 일본특허공개 소 59-35078호에는 50% 황산과 60% 과염소산을 중량비로 100:5로 섞은 혼합산에 침적시킨 흑연을 1000℃에서 열처리하여 팽창흑연을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 일본특허공개 소 61-72609호에는 나트륨과 테트라하이드로퓨란을 이용하여 팽창흑연을 제조하는 방법이 개시되어 있고, 이외에도 일본특허공개 소 62-170332호, 소 63-139081호, 평 3-86538호 및 평 4-21509호에는 황산과 과산화수소, 황산과 질산 및 붕산, 진한 황산과 진한 질산 등의 혼산을 산화제로 사용하여 가스킷용 소재, 시멘트와 모르타르의 복합재료, 팽창흑연 시트 등으로 사용될 수 있는 팽창흑연을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 또한 일본특허공개 평 7-136501호, 평 8-143856호 및 미국특허 제 5,149,518호에는 황산을 기본으로 한 혼합산을 산화제로 사용하여 팽창흑연 시트, 유사흡착제 및 무기질 섬유복합재료로 사용될 수 있는 팽창흑연을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 미국 특허 제5,503,717호는 수용액상에서 전기화학적으로 ZnCl₂가 흑연층간에 스며들도록 한 후 이를 열처리하는 방법으로 팽창흑연을 제조하는 방법이 개시되어 있다.

상술한 황산을 기본으로 하는 혼합산을 산화제로 사용하여 팽창흑연을 제조하는 경우는 흑연입자를 다량(흑연의 1.5배 이상)의 진한 혼합산 원액 내에서 장시간에 걸쳐 직접 함침시켜 팽창흑연을 제조함으로써 산의 소모량이 대단히 많고 또 다량의 폐산이 발생할 뿐 아니라 이러한 폐산은 단일산이 아닌 여러가지 산 혼합물 또는 산화제로 이루어진 혼합용액이므로 폐산처리가 어려운 문제로 남기 때문에 이러한 팽창흑연 제조방법은 상업화되기 어렵다. 또한 상기 팽창흑연의 제조과정 중에 막대한 SO₃및 SO₂가스가 발생하여 이들이 환경오염의 원인이 되고, 팽창흑연에 잔류하는 황은 팽창흑연이 패킹, 가스킷 시트 등으로 사용될 경우에 이에 접촉하는 금속을 부식시키는 원인이 되기도 한다.

알칼리 금속과 하이드로퓨란을 이용한 팽창흑연의 제조방법과 ZnCl₂을 이용한 전기화학적인 팽창흑연의 제조방법은 상기한 문제점은 없으나, 알카리 금속의 가격이 비싸고 2000 내지 5000 A/㎡의 전류밀도를 갖는 전류를 사용해야 하는 등소요되는 에너지 비용이 크므로 팽창흑연의 제조단가가 상승되는 문제가 있다.

이러한 문제점을 개선하기 위하여 본 발명자들이 발명한 대한민국 특허 제254483호에서는 발연황산 혹은 무수황산을 가열하여 발생시킨 SO₃가스와 흑연을 건식접촉시켜 팽창흑연을 제조하는 방법을 개발한 바 있다. 상기 방법은 사용되는 발연황산 혹은 무수황산 등의 산의 양을 최소화 할 수 있으며, 황산의 재생 연속 사용에 의한 제조단가를 감소시키면서 폐산의 양을 최소화하여 환경오염 문제를 줄여주고, 팽창흑연 내의 잔류 황의 농도를 크게 감소시키나, 가열공정과 열처리 공정에 있어 사용되는 에너지를 절감시킬 필요가 있다.

이에, 본 발명은 종래의 상기와 같은 문제점을 개선하기 위하여 연구 노력한 결과, 발연황산의 제조공정에 팽창흑연의 제조공정을 접목시키며, 산화된 흑연의 팽창시 강한 파장의 마이크로파를 조사하거나 또는 열처리를 실시하는 단일 공정을 적용시켜 본 발명을 완성하였다.

따라서, 본 발명은 발연황산 제조공정에 사용하는 SO₃가스 또는 발연황산 제조공정을 통해 제조된 액체 발연황산을 산화제로 사용하여 흑연 산화물을 제조하고, 상기 흑연 산화물을 세척한 뒤 마이크로파를 조사하거나 또는 전기로를 사용하여 열처리하여 팽창흑연을 제조함으로써, 종래에 비해 사용된 산의 양을 최소로 줄일 수 있으며, 사용된 산화제를 다시 발연황산 제조공정으로 투입함으로서 대기오염물질인 SO₃가스의 대기배출을 막고, 산폐기물 발생도 없어 환경오염을 방지할 수 있으며, 팽창흑연 내 잔류하는 황의 농도를 크게 낮추며, 발연황산의 가열공정이 없어 사용되는 에너지 비용을 절감시킬 수 있을 뿐만 아니라, 상기 산화된 흑연을 팽창시 강한 파장의 마이크로파를 조사하거나 열처리를 단독 실시함으로써 팽창 흑연의 제조공정을 단축하며, 에너지가 획기적으로 절감된 개선된 팽창흑연의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명은 발연황산의 제조공정 중에서 생성된 것으로 농도가 2 ∼ 100%인 기상의 SO₃가스 또는 발연황산에 직접 침지하여 흑연을 산화시키는 1 단계; 상기 산화된 흑연을 가성소다액 또는 물유리로 세척하는 2 단계; 상기 세척된 흑연에 30 ∼ 30000 MHz의 마이크로파를 1분 ∼ 1시간 동안 조사하거나 또는 400 ∼ 1200 ℃의 온도범위에서 30초 ∼ 30 분 동안 수행되는 열처리를 하나의 단계만 실시하여 팽창시키는 3 단계; 및 상기 1 단계의 흑연을 산화시키고 잔류한 기상의 SO₃가스 또는 액상의 발연황산을 저농도 황산에 흡수시켜 황산으로 회수하여 재투입하는 4 단계로 이루어지는 팽창흑연의 제조방법을 그 특징으로 한다.

이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 발연황산의 제조공정에 팽창흑연의 제조공정을 접목시켜 인상흑연 입자를 황을 산화시켜 만들어지는 SO₃가스와 접촉시키거나 발연황산 내에 직접 침지시켜 흑연층 내에 SO₃ ^2-를 도입시켜 층간 화합물을 만들고, 이렇게 제조된 층간 화합물을 마이크로파 또는 열 처리하여 팽창시켜 팽창흑연을 제조하는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 발연황산 제조공정에 사용하는 SO₃가스 또는 발연황산 제조공정을 통해 제조된 액체 발연황산을 산화제로 사용하여 흑연 산화물을 제조하는 1 단계를포함한다.

본 발명의 흑연 산화물을 제조하는 1 단계에서 산화제로 사용되는 SO₃가스는 발연황산 제조공정에서 황을 산화시켜 얻은 것으로, SO₃가스를 발연황산에 접촉시키기 전의 배관에 천연흑연을 넣은 반응기를 연결하여 흑연 반응기 내에서 흑연과 접촉하여 흑연을 산화시키고 미반응 SO₃가스는 발연황산의 제조 공정에 보내어 묽은 황산에 흡수시켜 발연황산의 제조공정에 재사용함으로써 기상의 대기 오염물질의 발생을 원칙적으로 저감시키고 종래의 가열공정을 없앰으로써 비용을 절감시키는 장점이 있다. 상기 SO₃가스는 발연황산의 제조공정의 특성에 따라 2 ∼ 100% SO₃가스로 발생하며, 2 ∼ 50% SO₃가스일 경우에는 1 시간 이상, 51 ∼ 100%일 경우에는 10 분 이상 접촉시켜 흑연을 산화시킨다.

그리고, 본 발명의 흑연 산화물을 제조하는 다른 방법으로는 산화제로 액상 발연황산을 사용하는 방법이다. 사용되는 액상 발연황산은 발연황산 제조공정을 통해 제조된 것으로 천연흑연을 넣은 반응기를 발연황산 제조공정의 말단에 연결하여 발연황산 제조공정을 통해 제조된 발연황산을 흑연 반응기에 넣어 직접 침지시켜 반응시키는 것으로 5분 이상 침지시켜 흑연을 산화시킨다. 산화된 흑연은 글래스 필터(glass filter) 등으로 여과하고 여액인 발연황산은 SO₃가스를 주입하여 발연황산을 다시 제조하게 되므로, 액상 폐기물의 발생이 전혀 없고 종래에 비해 발연황산의 양과 반응시간을 단축시킬수 있으며 가열공정이 필요없어 경제적인 장점이 있다.

따라서, 본 발명에 따른 흑연을 산화시키는 1 단계는 기상의 SO₃가스를 이용하는 방법 또는 액상의 발연황산에 침지시키는 방법을 사용할 수 있으며, 두 방법 모두 가열공정이 없고 폐산의 발생이 없는 경제적이고 환경 친화적인 방법이다.

본 발명은 상기 산화제를 사용하여 산화된 흑연을 제조한 다음, 산화된 흑연을 물, 가성소다액 또는 물유리(Na₂SiO₃·xH₂O) 등의 세척액에 분산시켜 흑연 표면에 붙어있는 미반응 SO₃를 제거하는 2 단계를 포함한다. 상기 세척 단계는 흑연입자 표면 또는 층내 삽입된 일부의 SO₃를 제거한 후 흑연입자를 여과함으로써 SO₃및 H₂0가 층간 결정 구조내에 함입된 흑연층간화합물을 얻는다. 상기한 세척액 중 물에 분산시 생성된 황산액은 황산 제조공정 또는 발연황산 제조공정에 재사용할 수 있으며, 가성소다액에 분산시에는 망초(Na₂SO₄)가 생성되어 폐기물의 발생이 없다. 그리고, 물유리에 분산은 열 처리시 물유리가 접착제로 작용하여 팽창흑연 입자들을 뭉치도록 하여 팽창흑연 덩어리를 만드는 특징을 가지므로 기름 흡착제 또는 휘발성 유기화합물 흡착제 등의 특수한 목적을 위해 활용할 수 있다.

본 발명은 상기 세척된 흑연을 제조한 다음 마이크로파를 조사하거나 열처리하여 팽창흑연을 제조하는 3 단계를 포함한다.

상기 마이크로파를 조사하여 팽창흑연을 제조하는 방법은 세척된 흑연을 마이크로파로 1분 이상, 바람직하게는 3 ∼ 10분간 조사하여 급격히 팽창시킴으로써 팽창흑연을 제조한다. 이때, 조사된 마이크로파의 파장은 약 30 ∼ 30000 MHz이고, 출력은 100 ∼ 1000 W인 것이 바람직하다.

상기 열처리하여 팽창흑연을 제조하는 방법은 세척된 흑연을 400 내지 1,200℃, 바람직하게는 600℃ 이상의 온도에서 열처리하여 팽창흑연을 제조한다. 열처리시간은 30초 ∼ 10분, 바람직하게는 1분 ∼ 10분이 좋다.마지막으로, 본 발명은 상기 1 단계의 흑연을 산화시키고 잔류한 기상의 SO₃가스 또는 액상의 발연황산을 저농도 황산에 흡수시켜 황산으로 회수하여 재투입하는 4 단계로 이루어진다.

이와같은 본 발명에 따른 팽창흑연의 제조방법은 가열공정이 없고 산화제로 단일산을 사용함으로써 혼산을 사용하는 종래방법에 비해 1/10 ∼ 1/100로 소량 사용 할 뿐만 아니라 미반응 SO₃가스를 발연황산 제조공정에 재투입함으로서 대기오염물질의 발생 및 폐혼산의 발생을 원천적으로 없앰으로서 경제적이고 환경친화적인 방법으로, 제조된 팽창흑연은 0.003 내지 0.02ｇ/㎤의 밀도를 갖고 1ｇ당 10 내지 100ｇ의 유류를 흡착하는 특성을 가질 뿐만 아니라 VOCs를 효율적으로 흡착하는 특성을 갖는다. 따라서, 상기 본 발명에 따른 팽창흑연의 제조방법을 통해 제조된 팽창흑연은 유류 흡착제, 휘발성 유기물 흡착제, 내열 시트 등에 유용하게 사용될 수 있으며, 본 발명은 이들을 포함한다.

또한, 본 발명은 상기 본 발명에 따른 팽창흑연의 제조방법 1 단계에 의해 얻은 흑연을 산화시킨 층간 흑연을 포함한다.

이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세하게 설명하겠는 바, 본 발명이실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정에서 SO₃가스를 황산에 투입하여 발연황산을 제조하기 직전에 천연흑연 5kg이 들어있는 반응기를 설치하여 반응기에 7%의 SO₃가스를 3시간동안 통과시켜 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 산화된 천연흑연을 물을 이용하여 세척, 여과함으로서 천연흑연의 표면에 과량으로 응축된 SO₃를 제거하였고 5분간 2450MHz의 파장 및 700W의 출력으로 마이크로파를 조사하여 급격하게 팽창시켰다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 2

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정에서 SO₃가스를 황산에 투입하여 발연황산을 제조하기 직전에 천연흑연 5kg이 들어있는 반응기를 설치하여 반응기에 100%의 SO₃가스를 1시간동안 통과시켜 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 산화된 천연흑연을 물을 이용하여 세척, 여과함으로서천연흑연의 표면에 과량으로 응축된 SO₃를 제거하였고 5분간 2450MHz의 파장 및 700W의 출력으로 마이크로파를 조사하여 급격하게 팽창시켰다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 3

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정의 말단에 천연흑연 1kg이 들어있는 반응기를 설치하여 이 반응기에 상기 제조된 액체 발연황산 1kg을 넣어 교반한 후 상온에서 3시간 방치하여 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 이를 물로 세척하고 여과한 5분간 2450MHz의 파장 및 700W의 출력에서 마이크로파를 조사하여 급격하게 팽창시켰다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 4

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정에서 SO₃가스를 황산에 투입하여 발연황산을 제조하기 직전에 천연흑연 5kg이 들어있는 반응기를 설치하여 반응기에 7%의 SO₃가스를 3시간동안 통과시켜 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 산화된 천연흑연을 물을 이용하여 세척, 여과함으로서 천연흑연의 표면에 과량으로 응축된 SO₃를 제거하였고 이를 반응로내에서 900℃에서 1분간 급격하게 열처리하였다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 5

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정에서 SO₃가스를 황산에 투입하여 발연황산을 제조하기 직전에 천연흑연 5kg이 들어있는 반응기를 설치하여 반응기에 100%의 SO₃가스를 1시간동안 통과시켜 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 산화된 천연흑연을 물을 이용하여 세척, 여과함으로서 천연흑연의 표면에 과량으로 응축된 SO₃를 제거하였고 이를 반응로내에서 900℃에서 1분간 급격하게 열처리하였다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 6

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정의 말단에 천연흑연 1kg이 들어있는 반응기를 설치하여 이 반응기에 상기 제조된 액체 발연황산 1kg을 넣어 교반한 후 상온에서 3시간 방치하여 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 이를 물로 세척하고 여과한 흑연을 반응로내에서 900℃에서 1분간 급격하게 열처리하였다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 7

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정에서 SO₃가스를 황산에 투입하여 발연황산을 제조하기 직전에 천연흑연 5kg이 들어있는 반응기를 설치하여 반응기에 100%의 SO₃가스를 1시간동안 통과시켜 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 산화된 천연흑연을 0.1M NaOH 수용액을 이용하여 세척, 여과함으로서 천연흑연의 표면에 과량으로 응축된 SO₃를 제거하였고 이를 반응로내에서 900℃에서 1분간 급격하게 열처리하였다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

실시예 8

유황을 산화시켜 발생한 SO₃가스를 사용하여 발연황산을 제조하는 공정에서SO₃가스를 황산에 투입하여 발연황산을 제조하기 직전에 천연흑연 5kg이 들어있는 반응기를 설치하여 반응기에 100%의 SO₃가스를 1시간동안 통과시켜 천연흑연의 층간을 SO₃로 산화시켰다. 산화된 천연흑연을 1% 물유리 수용액을 이용하여 세척, 여과함으로서 천연흑연의 표면에 과량으로 응축된 SO₃를 제거하였고 이를 반응로내에서 900℃에서 1분간 급격하게 열처리하였다. 이렇게 제조한 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

비교예 1 ∼ 2

종래의 통상적인 방법인 혼산(황산과 질산)을 이용하여 팽창흑연을 제조하였으며, 제조된 팽창흑연의 밀도와 잔류황의 량, g당 벙커C유 흡착량을 피코노메터로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 ∼ 8은 비교예 1 ∼ 2에 비해 잔류황의 량이 약 1/4 ∼ 1/10 정도로 감소하였고, 팽창흑연 1g 당 60 ∼ 70 g의 벙커C유를 흡착하므로 우수한 흡착성을 가짐을 확인할 수 있었다.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 팽창흑연의 제조방법은 발연황산의 제조공정에 팽창흑연의 제조공정을 접목시켜 산화제로 발연황산의 제조공정에서 생성된 기상의 SO₃가스 또는 액상의 발연황산을 사용함으로써 산의 양을 기존 방법에 비해1/10 ∼ 1/100로 줄일 수 있을 뿐만 아니라, 산폐기물이 거의 배출되지 않으며, 팽창흑연내에 잔류하는 황의 함량을 1/4 ∼ 1/10로 줄일 수 있으며, 가열공정이 없어 경제적인 장점이 있다. 따라서, 본 발명의 방법에 따른 팽창흑연은 유류흡착제, 가스킷, 패킹 시트 등과 같은 팽창흑연의 응용과 관련된 산업분야의 유용하게 사용할 수 있다.

Claims

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발연황산의 제조공정 중에서 생성된 것으로 농도가 2 ∼ 100%인 기상의 SO₃가스 또는 발연황산에 직접 침지하여 흑연을 산화시키는 1 단계;

상기 산화된 흑연을 가성소다액 또는 물유리로 세척하는 2 단계;

상기 세척된 흑연에 30 ∼ 30000 MHz의 마이크로파를 1분 ∼ 1시간 동안 조사하거나 또는 400 ∼ 1200 ℃의 온도범위에서 30초 ∼ 30 분 동안 수행되는 열처리를 하나의 단계만 실시하여 팽창시키는 3 단계; 및

상기 1 단계의 흑연을 산화시키고 잔류한 기상의 SO₃가스 또는 액상의 발연황산을 저농도 황산에 흡수시켜 황산으로 회수하여 재투입하는 4 단계

로 이루어지는 것을 특징으로 하는 팽창흑연 제조방법.
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제 4 항에 따라 제조된 팽창 흑연을 포함하는 유류 흡착제.
제 4 항에 따라 제조된 팽창 흑연을 포함하는 휘발성 유기물 흡착제.
제 4 항에 따라 제조된 팽창 흑연을 포함하는 내열 시트.
제 4 항에 따른 팽창흑연의 제조방법 1 단계에 의해 얻은 흑연을 산화시킨 층간 흑연.