KR100424875B1

KR100424875B1 - 장식용열경화성플라스틱적층판의제조방법

Info

Publication number: KR100424875B1
Application number: KR1019970709533A
Authority: KR
Inventors: 페르-에리크 베린; 닐스-요엘 닐손; 린드그렌 켄트
Original assignee: 페르스토르프 에이비
Priority date: 1995-06-19
Filing date: 1996-06-18
Publication date: 2004-08-04
Also published as: DE69626284D1; KR19990028222A; NO976009D0; ES2192606T3; CN1188447A; SE504353C2; PL324222A1; ATE232793T1; BR9609418A; RU2159703C2; EP0837771A1; US6106654A; WO1997000172A1; DE69626284T4; PL184423B1; EP0837771B1; JPH11507604A; MX9710307A; CA2224276C; NO976009L

Abstract

표면층(surface layer)이 내마모성과 스크래치 저항성(scratch resistance)을 갖는 장식용 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법에 있어서,

연속 페이퍼웨브(continuous paper web)를 멜라민-포름알데히드수지로 함침시키고,

그 페이퍼웨브의 한쪽면은 입자크기 30~9O㎛의 경질입자로 코팅시키며, 건조후 그 페이퍼웨브의 다른쪽 면을 평균입자크기 1~15㎛의 경질입자를 포함하는 멜라민-포름알데히드수지로 코팅시키고, 건조후 가장 작은 입자로 코팅시킨면이 연속 가압면쪽에서 상방으로 향하도록 한 적충판에서 최상부시트로서 설정함을 특징으로 한다.

Description

장식용 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법

장식용 열경화성 적층판은 널리 공지되어 있으며, 예로서 벽(walls), 컵보오드 도어(cupboard doors), 데스크톱(desktops)과 테이블톱(table top) 및 기타 가구용의 표면재로서, 또 플로어링재(flooring material)로서 사용되었다.

이와같은 적층판은 페놀-포름알데히드수지로 함침시킨 2~7매의 크라프트 페이퍼 시트(kraft paper sheets), 멜라민-포름알데히드수지로 함침시킨 단색 또는 패턴 데코페이퍼시트(patterned decor paper sheet) 및 멜라민-포름알데히드수지로 함침시킨 알파-셀룰로오스제의 파인 오버레이시트(fine overlay sheet)로 자주 제조하였다.

그 오버레이시트는 그 데코페이퍼시트의 마모를 보호하는데 있었으나, 어느 경우에는 그 오버레이시트의 사용을 생략하였다.

또, 이와같은 데코페이퍼시트와 가능한 경우 오버레이시트로 구성한 입자보오드(particle board) 또는 파이버 보오드(fibre board)의 기층(base layer)으로 이루어진 여러가지의 적층판도 있었다.

이들의 시트는 그 기층에 대하여 가열 및 가압하에서 적층시킬 수 있다.

데코페이퍼시트만을 사용할 경우 그 기층에 대하여 이 시트를 접착시킬 수 있다.

위에서 설명한 적층판은 우수한 여러가지의 특성을 갖고 있으나, 적충판을 극도로 마모시킬때 그 적층판의 내마모성(abrasion resistance)과 표면스크래치 저항성(surface scratch resistance)를 크게 향상시킬 필요가 있음을 확인하였다.

이것은 특히 플로어링 적층판의 경우에 해당되나, 어느 범위에서는 또 데스크톱(desktop)과 테이블톱용 적층판의 경우에도 해당된다.

특허문헌 USP4,940,503의 명세서에 기재된 기술 구성에서는 이와같은 적층판의 내마모성을 향상시키는데 성공하였다.

여기서, 페이퍼웨브(paper web)는 멜라민-포름알데히드수지로 함침하였다.

그 페이퍼웨브의 최소 한쪽면은 그 웨브의 습윤수지면(wet resin surface)상에서 균일하게 분산시킨 평균입자크기 약 1~80㎛의 입자로서 소량 건조한 경질입자로 코팅시킨 다음 그 수지를 건조하였다.

그 다음, 그 입자를 코팅한 웨브, 즉 프리프레그(pre preg)는 시트로 되게 절단하였다.

그리고, 최소 하나의 이와같은 시트 또는 웨브를 기층상에 표면층으로 설정시켜 그 기층에 접착하였다.

이와같이하여, 형성시킨 적층판은 내마모성이 우수하다.

위 특허문헌의 발명에 의해 사용한 경질입자는 통상적으로 평균입자크기가약 50㎛로서, 이와같은 입자는 내마모성 향상이라는 입장에서 볼때 잇점이 있으나, 이 공지의 방법에 의해 제조한 적층판의 스크래치 저항성은 항상 만족할 수 없음을 확인하였다.

또, 적층처리 단계를 밟을때 사용되는 프레스 플레이트(press plate)는 그 적층판의 표면내에서 크기가 비교적 큰 입자에 의해 스크래칭(scratching)이 되었다.

이 프레스플레이트는 고가이고 고품질의 스틸(Steel)로 제조되었다.

디스포저블 알루미늄 포일(disposable alumium foll)의 중앙층을 자주 사용하여 이들의 프레스플레이트를 보호하여 제조코스트에 영향을 주었다.

따라서, 내마모성과 스크래치 저항성을 함께 가진 장식용 적층판을 제조하고, 또 위에서 설명한 기술적인 문제점을 제거할 필요성이 있다.

본 발명은 내마모성 및 스크래치 저항성(scratch resistance)표면층을 가진 장식용 열가소성 플라스틱 적층판의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명은 장식용 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명에 의해, 열경화성 수지로 함침시킨 페이퍼시트(paper sheets)로 이루어지며 내마모성 및 스크래치 저항성 표면층을 가진 장식용 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법을 얻을 수 있다.

이 제조방법은 연속 페이퍼웨브(continuous paper web)를 멜라민-포름알데히드수지로 함침시키며, 그 페이퍼웨브의 한쪽면을, 평균입자크기 약 30~90㎛, 바람직하게는 약 40~70㎛을 가진 경질입자 약 2~20g/㎡, 바람직하게는 약 6~12g/㎡로 코팅시킴을 특징으로 한다.

그 경질입자는 그 페이퍼웨브의 습윤수지표면의 전면상에 균일하게 분포시킨 다음에, 그 수지를 건조시킨다.

다른쪽면의 그 페이퍼웨브, 또는 제2 페이퍼웨브에는 평균입자크기 약 1~15㎛, 바람직하게는 약 1~9㎛을 가진 경질입자를 포함하는 멜라민-포름알데히드수지를 사용하여 그 경질입자 약 1~15g/㎡, 바람직하게는 약 2~10g/㎡의 코팅을 제2 페이퍼웨브가 갖도록 하는 양으로 코팅시킨 다음, 그 수지를 건조시킨다.

그 입자를 코팅시킨 함침페이퍼웨브, 즉 프리프레그(prepreg)는 시트(sheets)로 되게 절단시킬 수 있다.

최소 하나의 이와같은 시트 또는 웨브는 기층상에서 표면층으로 설정시켜 그기층에 접착시킴으로써, 가장 작은 입자로 코팅시킨 표면을 위치 설정시켜 가장 작은 입자를 가진 표면은 그 적층판의 상부면 쪽으로 향하게 하며, 더 큰 입자를 가진 표면은 하방으로 향하도록 한다.

또, 변형예로서, 그 적층판에 최상부층으로서 가장 작은 입자를 가진 제1시트 또는 페이퍼웨브를 설정시켜 그 입자코팅면이 적층판의 상부면쪽으로 향하도록 하고, 더 큰 입자를 가진 제2시트 또는 웨브를 그 최상부층 아래에 설정시켜 그 입자를 코팅시킨 표면이 외측으로 향하도록 한다.

그 경질입자는 여러가지의 다른 재료로 구성할 수 있다.

특히, 적합한 재료로는 실리콘 디옥사이드, 알루미늄 옥사이드 및 실리콘 카바이드가 있다.

따라서, 2종이상의 재료사이에서 얻어진 블렌드(blend)도 적합한 재료로 사용할 수 있다.

그 기층(base layer)은 파이버보오드(fibre -board) 또는 입자보오드로 구성시킬 수 있으므로, 그 입자코팅 페이퍼시트는 그 기층에 가열 및 가압 적층 또는 접착(gluing)처리에 의해 결합시킨다.

또, 그 기층은 입자로 코팅하지 않은 다수의 통상의 건조 프리프레그 웨브 또는 프리프레그 시트로 각각 구성할 수도 있다.

그 입자를 코팅시킨 웨브 또는 시트 각각은 통상의 웨브 또는 시트의 상부(top)상에 설정시킴으로써 이들의 웨브 또는 시트 각각의 최상부면의 수지는 통상적으로 멜라민-포름알데히드수지로 이루어지며, 반면에 그 웨브 또는 시트 각각의 나머지 부분에는 페놀-포름알데히드수지 또는 페놀-우레아-포름알데히드수지를 포함하는 것이 바람직하다.

그 다음으로, 그 웨브 또는 시트스택(Stack) 각각은 고압과 고온을 사용하여 그 표면층과 함께 연속적으로 또는 불연속적으로 적층시킨다.

그 입자를 코팅시킨 페이퍼 웨브 또는 페이퍼 시트는 자주 오버레이페이퍼, 바람직하게는 알파-셀룰로오스를 구성한다.

그러나, 또 그 장식시트를 경질입자로 코팅할 수 도 있다.

그 장식시트는 패터닝(patterning) 또는 단색으로 할 수 있다.

어느 경우에서는 그 오버레이시트와 장식시트를 입자로 코팅하거나 또는 2종 이상의 입자로 코팅시킨 오버레이시트 또는 장식시트를 사용할 수 있다.

또, 그 입자로 코팅시킨 시트의 상부면(top)에 통상의 입자없이 코팅한 오버레이시트를 설정할 수도 있다.

본 발명은 다음의 실시예에 따라 더 구체적으로 설명한다.

실시예 1~7은 본 발명의 제1 발명을 설명한 것으로, 그 적층판의 최상부시트가 작은 경질입자를 함유한 멜라민-포름알데히드수지 슬러리(slurry)로 코팅시킨 상부면(top side)과, 페이퍼를 함침시키는 습윤(wet)멜라민-포름알데히드수지의 약간 더큰 입자로 코팅시킨 하부면(lower side)상에서 오버레이(overlay)로 구성되어 있다.

실시예 8은 대비실시예로서 종래의 적충판을 나타낸다.

그 적층판은 특허문헌 USP4,940,503의 명세서에 기재된 기술구성에 따라 제조한 것이다.

여기서, 그 적층판의 최상부시트는 그 페이퍼를 함침시키는 습윤(wet) 멜라민-포름알데히드수지에 있는 하면상의 약간 더 큰 입자로 코팅하였다.

실시예 9 및 10은 본 발명의 제2발명을 설명한 것이다.

여기서, 그 적층판의 최상부시트는 작은 경질입자를 포함한 멜라민-포름알데리드 수지 슬러리로 코팅시킨다.

이 최상부시트의 하면은 어떤 입자도 코팅시키지 않았다.

그 대신, 멜라민-포름알데히드로 함침시킨 제2 최상부 페이퍼시트의 상면상의 습윤수지에 약간 더 큰 입자를 스프링클링(sprinkling) 처리를 시킨다.

실시예 11은 대비테스트를 설명한 것으로 본 발명의 범위밖에 있는 실시예이다.

여기서, 적층판의 최상부시트는 오버레이(overlay)로 구성되어 있고, 그 오버레이는 그 상부면상에서 작은 경질입자를 함유한 멜라민-포름알데히드수지 슬러리로 코팅시킨다.

그 페이퍼시트의 하면은 더 큰 어느 경질입자도 코팅하지 않는다.

또, 그 어떤 또 다른 하부설정시트(underlying sheet)라도 더 큰 경질입자로 코팅시긴 하부설정시트는 없다.

본 발명에 의한 실시예 1~7, 9 및 10에서는 그 최상부시트의 상부면(upper side)상에 작은 경질입자를 사용함으로써 스크래치 저항성(scratch resistance)이 극히 우수함을 나타내었다.

그 최상부시트의 하면 또는 그 다음 시트의 상면에서 약간 더 큰 입자를 사용함으로써 내마모성이 극히 우수함을 나타내었다.

실시예 8에 의한 대비테스트에서는 그 최상부시트의 하면상에 더 큰입자를 사용할때 양호한 내마모성이 얻어짐을 나타내었다.

그러나, 스크래치 저항성은 오히려 빈약하다.

실시예 11에 의한 대비 테스트에서는 작은 경질입자를 최상부시트의 상면상에 사용할때 양호한 스크래치 저항성이 얻어짐을 나타내었다.

그러나, 내마모성은 더 큰입자가 최상부 페이퍼의 상면상에 또는 하부설정 페이퍼상에 남아있을 경우 극히 빈약하게 된다.

실시예에서는 측정한 스크래치 저항성을 나타내었다.

그 측정한 스크래치 저항성은 ASTMD-2197의 변형방법에 따라 2가지의 다른방법에 의해 측정하였다.

그 한가지 방법은 테이블표면에서의 관찰각도를 45~75로 하고 눈(eye)-샘플 거리 772-914mm에 있는 관찰 컵보오드(viewing cupboard)내에서 샘플을 판정하는 방법이다.

그 샘플은 등급에 따라 판정한다.

이 방법을 거리(distance)방법으로 규정한다.

다른 한가지 방법도 위에서와 같이 동일하게 실시한다.

다만, 테스트를 실시하는 자가 실제의 스크래치(real scratch)를 볼 수 있도록 그 관찰각도와 거리를 테스트 실시자가 정한다.

이 방법을 리얼(real)방법으로 규정한다.

낮은 값이 최상의 스크래치 저항성을 나타낸다.

실시예에서 스크래치 저항성은 적층판(페이퍼)의 제조방향(across the manufacturing direction)에 따라 스크래칭(scratching)시켜 측정하였다.

이 것은 이 제조방향에서의 스크래치가 더 잘 볼 수 있기 때문이다.

또, 어느경우에서는 그 적층판에 따르는 스크래치 저항성도 측정하였다.

실시예에서 마모는 EN438-206의 방법에 의해 측정하였다.

이 마모의 기준이 되는 방법에 의해, 완성된 적층판의 화장층(decorative layer)에 따르는 마모를 두 단계로 하여 측정하였다.

제1단계에서는 초기 마모가 시작되는 1P(초기점: initial point)을 측정하였다.

그 다음으로 제2단계에서는 그 화장층(decor)의 95%가 마모되는 종점(end point)을 측정하였다.

또, 이 마모의 기준이 되는 방법에서는 제1 및 제2 단계에서 테스트머신(testing maching)에 의해 얻어진 회전수를 합하여 그 얻어진 회전수 합계를 2로 나누도록 규정되어있다.

이 기준방법에 의해, 마모에 대하여 50% 포인트(point)가 얻어지며, 이것은 통상적으로 기준방법 및 오프프린트(off prints)에서 기록된 수치가 된다.

그러나, 다음 실시예에서 마모는 IP만을 사용한다.

실시예 1

a) 표면중량 25g/㎡인 알파-셀룰로오스제 오버레이페이퍼(overlay paper) 1롤(roll)을, 건조함침지(dry impregnated paper)를 기준으로하여 수지함량 57wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 습윤페이퍼웨브(wet paper web)의 상면을 알루미늄윽사이드입자 8g/㎡의 양으로 스프링클링(sprinkling)처리를 하였다.

그 알루미늄옥사이드 입자의 평균크기는 50㎛이었다.

그 알루미늄옥사이드 입자를 특허문헌 USP4,940,503의 명세서에 기재되어있는 장치를 사용하여 처리하였다.

그 다음으로, 그 입자를 코팅한 페이퍼웨브를 가열오븐에 연속적으로 공급하여 용제를 증발시키면서 그 수지를 B-단계까지 경화시켰다.

그 페이퍼웨브의 수분함량은 건조후 10wt%이었다.

그 페이퍼웨브의 스프링클링 처리하지 않은 다른 면은 5.3wt%량의 알루미늄 옥사이드 입자함유 멜라민-포름알데히드수지 슬러리로 코팅하였다.

그 평균입자크기는 1㎛이었다.

그 다음으로, 그 페이퍼웨브를 수분함량이 7wt%로 될때까지 오븐에서 연속적으로 건조하였다.

완전히 함침시킨 페이퍼의 최종 수지함량은 건조함침지를 기준으로 하여 70wt%이었다.

첨가한 알루미늄옥사이드 입자의 총량은 8 + 2.7g/㎡이었다.

그 다음, 그 페이퍼웨브를 적당한 길이의 시트로 절단하였다.

b) 표면중량 25g/㎡의 알파-셀룰로오스로 된 오버레이페이퍼 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 70wt%의 멜라민-포름알데히드수지용액으로 함침하였다.

그 습윤 페이퍼웨브의 상부면은 위 a)항에서와 같이 동일한 장치를 사용하여 7g/㎡의 양의 알루미늄윽사이드 입자로 스프링클링(sprinkling) 처리 시켰다.

그 입자의 평균크기는 50㎛이었다.

그 다음, 그 페이퍼웨브는 수분함량 7wt%가 되도록 건조하였다.

그 다음으로 페이퍼웨브는 위 a)항에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

c) 표면중량 100g/㎡의 데코페이퍼(decor paper)1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 46wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 함침 페이퍼웨브는 수분함량 4wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브는 위 a) 및 b)항에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

d) 표면중량 170g/㎡의 크라프트지 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 28wt%의 페놀-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 습윤 페이퍼웨브를 최종 수분함량 7wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브를 위항에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

위 a)~d)항에서 설명한 바와 같이 합침페이퍼 시트를 다음 순서로 2개의 프레스 플레이트 사이에 설정하였다:

가장 작은 입자가 외측으로 배향한 면을 가진 1매의 페이퍼(a), 외측으로 배향한 스프링클링 처리시킨 면을 가진 1매의 페이퍼(b), 1매의 페이퍼(c) 및 3매의 페이퍼(d).

위에서 최종적으로 설명한 페이퍼, 즉 베이스시트(base sheets)는 동시에 그 적층판에서 하나의 기층(base layer)을 형성하며, 적층판은 압력 85bar에서 80분간 통상의 멀티-오프닝프레스(multi-opening press)내에서 이들의 시트를 프레싱시켜 제조하였다.

제조한 적층판의 특성은 다음과 같다.

마모: 16100회전수

스크래치저항성:횡단(across)/4(거리방법:distance),

횡단(across)/9(리얼방법:real)

실시예 2

처리공정(a)에서 멜라민-포름알데히드수지 슬러리가 평균입자크기 1㎛ 대신 3㎛의 알루미늄옥사이드 입자를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1의 처리공정을 반복하였다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모: 14050 회전수

스크래치저항성:횡단(across)/3(거리방법:distance),

횡단(across)/3(리얼방법:real)

실시예 3

처리공정(a)에서 멜라민-포름알데히드수지 슬러리에서 알루미늄옥사이드 입자 5.3wt% 대신 10.6wt%를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1의 처리공정을 반복하였다. 또, 그 알루미늄옥사이드 입자의 평균입자크기 1㎛ 대신 5㎛을 사용하였다. 그 입자의 총중량은 8+5.4g/㎡이었다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모: 15500 회전수

스크래치저항성:횡단(across)/1(거리방법:distance),

횡단(across)/7(리얼방법:real)

실시예 4

위 처리공정(a)의 멜라민-포름알데히드수지 슬러리에서 알루미늄옥사이드 입자 10.6wt% 대신 15.9wt%를 포함시키는 것을 제외하고는 실시예 3의 처리공정을 반복하였다.

또, 이 실시예에서 그 알루미늄옥사이드 입자는 5㎛의 평균입자크기를 사용하였다. 첨가한 입자의 총중량은 8+8.1g/㎡이었다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모: 14200 회전수

스크래치저항성:횡단(across)/1(거리방법:distance),

횡단(across)/1(리얼방법:real)

실시예 5

처리공정(a)의 멜라민-포름알데히드수지 슬러리에서 알루미늄옥사이드 입자의 평균입자크기 1㎛대신 9㎛을 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1의 처리공정을 반복하였다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모: 15100 회전수

스크래치저항성:횡단(across)/3(거리방법:distance),

횡단(across)/3(리얼방법:real)

실시예 6

a)표면중량 25g/㎡인 알파-셀룰로오스제 오버레이 페이퍼(overlay paper) 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 57 wt%의 멜라민-포름알데히드수지용액으로 함침시켰다.

그 습윤페이퍼웨브(wet paper web)의 상면을 중량 9g/㎡의 알루미늄옥사이드입자로 스프링클링(sprinkling)처리시켰다. 그 입자의 평균입자크기는 50㎛이었다.

그 입자는 특허문헌 USP4,940,503의 명세서에 기재되어있는 장치를 사용하여 처리하였다.

그 다음, 그 알루미늄옥사이드입자로 스프링클링처리시킨 페이퍼웨브를 가열오븐에 연속적으로 공급하였다.

여기서, 용제를 증발시키면서 그 수지를 B-단계로 경화시켰다.

건조후 그 페이퍼웨브의 수분함량은 10wt%이었다.

그 페이퍼웨브의 스프링클링 처리를 하지 않은 다른쪽면은 알루미늄옥사이드 입자 10.6wt%를 포함한 멜라민-포름알데히드수지 슬러리로 코팅하였다.

그 입자의 평균입자크기는 3㎛이었다.

그 다음으로, 그 웨이퍼웨브는 수분함량이 7wt%로 될때까지 오븐내에서 연속적으로 건조하였다.

그 결과, 완전함침지의 최종수지함량은 건조함침지를 기준으로 하여 72wt%이었으며, 첨가한 알루미늄 옥사이드 입자의 총중량은 9 + 5.4g/㎡이었다.

b)표면중량 25g/㎡의 알파-셀룰로오스제 오버레이페이퍼 1롤(roll)을, 건조 함침지를 기준으로 하여 수지함량 72wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침시켰다.

다음으로, 그 페이퍼웨브를 수분함량 7wt%로 될때까지 건조하였다.

c)표면중량 100g/㎡ 의 데코페이퍼(decor paper) 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 46wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침시켰다.

그 함침페이퍼웨브를 수분함량이 4wt%로 될때까지 건조시켰다.

d)표면중량 150g/㎡ 의 크라프트 페이퍼 1롤을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 36wt%의 페놀-포름알데히드수지 용액으로 함침시켰다.

그 습윤페이퍼웨브를 수분함량 7wt%로 될때까지 건조하였다.

위 처리공정 a)~d)에서 얻어진 함침 페이퍼웨브를 연속형 프레스의 프레스밴드(press band)2개 사이에 다음 순서로 연속하여 공급하였다:

가장 작은 입자가 외측으로 배향한 면을 가진 1매의 페이퍼 a), 1매의 페이퍼 b), 1매의 페이퍼 c) 및 3매의 페이퍼 d).

그 가압사이클(pressing cycle)은 20초간 지속하였으며, 압력은 35bar이었다.

그 다음, 얻어진 적층판을 적당한 길이로 절단하였다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모: 139000 회전수

스크래치저항성:횡단(across)/3(거리방법:distance),

횡단(across)/5(리얼방법:real)

실시예 7

실시예 6의 처리공정(a)의 멜라민-포름알데히드수지 슬러리에서 알루미늄 옥 사이드 입자의 함량 10.6wt% 대신 5.3wt%를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 6의 처리공정을 반복하였다.

그 입자의 평균입자크기는 3㎛ 대신 1㎛으로 하였다.

첨가한 알루미늄 옥사이드 입자의 총중량은 9 + 2.7g/㎡이었다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모:13900 회전수

스크래치저항성:횡단(across)/5(거리방법:distance),

횡단(across)/7(리얼방법:real)

실시예 8

a)표면중량 25g/㎡의 알파-셀룰로오스제 오버레이페이퍼 1롤(roll)을, 건조 함치지를 기준으로 하여 수지함량 70wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 습윤페이퍼웨브의 상부면을 중량 8g/㎡의 알루미늄옥사이드 입자로 스프 링플링(sprinkling)하였다.

그 입자의 평균입자크기는 50㎛이었다.

그 다음으로, 그 페이퍼웨브를 가열오븐내에서 수분함량 7wt%로 될때까지 연속하여 건조하였다.

그 페이퍼웨브의 다른쪽면을 미처리상태로 있게 하였으며, 그 어떤 경질입자도 코팅시키지 아니하였다.

처리공정 b), c) 및 d)는 실시예 1에서와 같이 반복하였다.

위 처리공정 a)~d)에서 얻은 함침 페이퍼 시트를 2개의 프레스 플레이트 사이에 다음의 순서로 설정하였다:

그 입자면이 하방으로 배향한 1매의 페이퍼 a), 스프링클링 처리변이 외측으로 배향한 1매의 페이퍼 b), 1매의 페이퍼 c), 3매의 페이퍼 d).

프레싱은 실시예 1에서와 같은 방법으로 실시하였다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다.

마모: 13550 회전수

스크래치 저항성:횡단(across)/31(거리방법:distance),

횡단(across)/41(리얼방법:real)

실시예 9

a)표면중량 25g/㎡의 알파-셀룰로오스제 오버레이페이퍼 1롤(roll)을, 건조 함침지를 기준으로 하여 수지함량 50wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 다음, 그 페이퍼웨브를 수분함량 7.2wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브의 한쪽면을 함량 5.0wt%의 알루미늄옥사이드입자를 함유한 멜라민-포름 알레히드수지 용액 슬러리로 코팅하였다.

그 입자의 평균입자크기는 3㎛이었다.

그 다음, 그 페이퍼웨브의 수분함량이 8.6wt%으로 될때까지 오븐내에서 연속적으로 그 페이퍼웨브를 건조하였다.

완전 함침지의 최종 수지함량은 건조함침지를 기준으로 하여 70wt%이었으며, 첨가한 알루미늄옥사이드입자의 총중량은 3.3g/㎡이었다.

그 페이퍼웨브는 적당한 길이의 시트로 절단하였다.

b) 표면중량 38g/㎡의 α-셀룰로오스제 데코페이퍼(decor paper)1롤(roll)을 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 50wt%의 멜라민-포름알데히드수지용액으로 함침하였다.

그 습윤페이퍼웨브의 상부면은 위 a)처리공정에서와 같은 장치를 사용하여 9.5g/㎡의 알루미늄옥사이드 입자로 스프링클링(sprinkling)처리를 하였다.

그 입자의 평균입자크기는 50㎛이었다.

그 다음, 그 페이퍼웨브를 수분함량 5.7wt%로 될때까지 건조하였다.

얻어진 페이퍼웨브는 위 처리공정 a)에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

c) 표면중량 100g/㎡의 단색 데코페이퍼(monochromatic decor paper)1롤을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 54wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 함침 페이퍼웨브는 수분함량 6.5wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브는 위 a) 및 b)처리공정에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

d) 표면중량 170g/㎡의 크라프트페이퍼 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 28wt%의 페놀-포름알데히드수지용액으로 함침하였다.

그 습윤 페이퍼웨브를 최종수분함량 7wt%로 될때까지 건조하였다. 그 페이퍼웨브를 위에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

위 a) ~ d)처리공정에서와 같이 함침 페이퍼시트를 2개의 프레스플레이트 사이에서 아래의 순서로 설정하였다:

그 입자코팅면이 외측으로 배향한 1매의 페이퍼 a), 스프링클링처리면이 외측으로 배향한 3매의 페이퍼 b), 1매의 페이퍼 c) 및 3매의 페이퍼 d).

기층시트로서 위에서 최종적으로 설명한 페이퍼를 동시에 적충판의 기층으로 형성하였으며, 그 적층판은 80분간 압력 85bar에서 통상의 멀티-오픈닝프레스(muli-opening press)내에서 시트를 프레싱시켜 제조하였다.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다.

마모: 26100 회전수

스크래치저항성: 횡단(across)/1(거리:distance),

횡단(across)/9(리얼:real)

실시예 10

a) 표면중량 41g/㎡의 알파-셀룰로오스제 패턴데코페이퍼(patterned decor paper) 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 41wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 다음, 그 페이퍼웨브를 수분함량 6.7wt%로 될때까지 건조하였다.

그리고, 그 페이퍼웨브의 한쪽면을 함량 5wt%의 알루미늄 옥사이드 입자를 포함하는 멜라민-포름 알데히드 수지 슬러리로 코팅하였다.

그 입자의 평균입자크기는 3㎛이었다.

그 페이퍼웨브의 수분함량이 7.4wt%로 될때까지 오븐내에서 그 페이퍼웨브를 연속적으로 건조하였다.

완전함침지의 최종 수지함량은 건조함침지를 기준으로 하여 0.5wt%이었으며, 첨가알루미늄옥사이드 입자의 총량은 3.3g/㎡이었다.

그 페이퍼웨브는 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

b)표면중량 41g/㎡의 알파-셀룰로오스제 패턴데코페이퍼(patterned decor paper) 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 49wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침하였다.

그 습윤페이퍼웨브의 상부면을 중량 9.5g/㎡의 알루미늄옥사이드입자로 스프링클링처리를 하였다.

그 입자의 평균입자크기는 50㎛이었다.

그 다음, 페이퍼웨브를 수분함량 7wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브는 위 a)처리공정에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

실시예 9에 의해 처리공정 c) 및 d)는 동일하게 반복처리하였으며, 적층판은 실시예 9에서와 동일한 방법으로 하여 제조하였다.

위 a) ~ d)처리공정에서 얻은 함침 페이퍼 시트는 다음 순서로 설정하였다:

그 입자코팅면을 외측으로 배향시킨 1매의 페이퍼 a), 그 스프링클링 처리면이 외측으로 배향한 3매의 페이퍼 b), 1매의 페이퍼 c) 및 3매의 페이퍼 d).

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다.

마모: 27100 회전수

스크래치저항성: 횡단(across)/5(거리방법:distance),

횡단(across)/9(리얼방법:real)

실시예 11

a)표면중량 25g/㎡ 의 알파-셀룰로오스제 오버레이 페이퍼 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 50wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침시켰다.

그 다음, 그 페이퍼 웨브를 가열오븐내에서 연속적으로 건조시켰다.

건조후, 그 페이퍼웨브의 수분함량은 10wt%로 되었다.

그 페이퍼웨브의 한쪽면은 함량 5.0wt%의 알루미늄옥사이드입자를 포함하는 멜라민-포름알데히드수지용액으로 코팅하였다.

그 입자의 평균입자크기는 3㎛이었다.

그 다음, 그 페이퍼웨브는 그 페이퍼웨브의 수분함량이 7wt%로 될때까지 오븐내에서 연속적으로 건조시켰다.

그 완전 함침지의 최종 수지함량은 건조함침지를 기준으로 하여 70wt%이었다.

첨가알루미늄옥사이드입자의 총중량은 3.3g/㎡이었다.

그 페이퍼웨브는 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

b)표면중량 100g/㎡의 데코페이퍼(decor paper) 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 46wt%의 멜라민-포름알데히드수지 용액으로 함침시켰다.

그 다음, 그 페이퍼웨브를 수분함량 4wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브를 위 a)처리공정에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

c) 표면중량 170g/㎡의 크라프트페이퍼 1롤(roll)을, 건조함침지를 기준으로 하여 수지함량 28wt%의 페놀-포름알데히드수지용액으로 함침시켰다.

그 습윤페이퍼웨브를 수분함량 7wt%로 될때까지 건조하였다.

그 페이퍼웨브는 위에서와 같이 적합한 길이의 시트로 절단하였다.

위의 a)~c)처리공정에서 얻어진 함침 페이퍼시트는 2개의 프레스플레이트 사이에서 다음 순서로 설정하였다:

그입자 코팅면을 외측으로 배향시킨 1매의 페이퍼 a), 1매의 페이퍼 b) 및 3매의 페이퍼 c).

기층시트로서 위에서 설명한 최종페이퍼를 함께 적층판의 기층을 형성하였다.

그 적층판은 80분간 85bar의 압력으로 하여 통상의 멀티오픈닝프레스(multi-opening press)내에서 이들의 시트를 프레싱시켜 제조하였나.

그 결과 얻어진 적층판의 특성은 다음과 같다:

마모: 200 회전수

스크래치저항성: 횡단(across)/5(거리방법:distance),

횡단(across)/9(리얼방법:real)

본 발명의 장식용 열가소성 플라스틱 적층판의 제조방법에 의해, 내마모성과 스크래치 저항성을 함께 크게 향상시킨 적층판을 효과적으로 얻을 수 있다.

Claims

표면층이 내마모성과 스크래치 저항성을 가지며, 열경화성수지로 함침시킨 페이퍼시트(paper sheets)로 이루어진 장식용 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법에 있어서,

연속 페이퍼웨브(continuous paper web)는 멜라민-포름알데히드수지로 함침시키고;

그 페이퍼웨브의 한쪽면은 그 페이퍼웨브의 습윤수지면 전체에 걸처 균일하게 분산시키는 평균입자크기 30~90㎛의 경질입자를 2~20g/㎡의 중량으로 코팅시킨 다음에, 그 수지를 경화시키며;

그 페이퍼웨브의 다른쪽면은 평균입자크기 1~15㎛의 경질입자를 포함하는 멜라민-포름알데히드수지를 사용하여 그 페이퍼웨브가 경질입자 1~15g/㎡중량의 표면 코팅을 갖도록 하는 양으로 코팅시켜 그 수지를 건조시키고;

그 입자를 코팅한 함침 페이퍼웨브를 시트로 절단할 수 있도록 하며;

최소 1매의 시트 또는 페이퍼웨브를 하나의 표면층으로서 기층상에 설정시켜 접착시킴으로써 가장 작은 입자로 코팅시킨면을 설정하여 그 가장 작은 입자 코팅면이 적층판의 상면쪽으로 향하게 하고 더 큰입자 코팅면이 적층판의 하면쪽으로 향하도록 하며;

또 그 가장작은 입자를 가진 한쪽면 시트 또는 페이퍼웨브가 상면쪽으로 향한 입자코팅면을 가진 적층판에서 최상부층으로 설정시키고:

더 큰 입자를 가진 다른쪽면 시트 또는 페이퍼웨브는 입자코팅면을 외측으로 향한 최상부층 아래에 설정시키는 것을 특징으로 하는 장식용 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법.
제1항에 있어서,

기층은 입자로 코팅하지 않은 다수의 통상의 건조 프리프레그웨브(dry pre-preg webs)또는 프리프레그시트(pre-preg sheets) 각각으로 이루어지고;

그 입자로 코팅한 웨브 또는 시트는 각각 이들의 통상의 웨브 또는 시트의 상부면상에 설정시킴으로써 이들의 웨브 또는 시트 각각의 최상부면의 수지는 멜라민-포름알데히드수지 또는 페놀-우레아-포름 알데히드수지를 포함하며;

그 다음 그 웨브 또는 시트스택(stacks)은 고압과 고온을 사용하여 표면층에 연속적으로 또는 불연속적으로 접착시킴을 특징으로 하는 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법.
제1항에 있어서,

그 기층은 파이버보오드(fibre-board) 또는 입자보오드로 이루어짐을 특징으로 하는 열경화성 플라스틱 적충판의 제조방법.
제1항에 있어서,

입자로 코팅시킨 페이퍼웨브 또는 페이퍼시트는 알파-셀룰로오스제 오버레이페이퍼(overlay paper) 또는 패턴(patterned)또는 단색(monochromatic)의 장식용시트로 구성함을 특징으로 하는 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법.
제3항에 있어서,

입자로 코팅시킨 웨브 또는 페이퍼시트는 열 및 압력에 의해 접착 또는 적층시켜 기층에 접착시킴을 특징으로 하는 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법.
제1항에 있어서,

경질인자는 실리콘디옥사이드, 알루미늄옥사이드 또는 실리콘카바이드로 구성함을 특징으로 하는 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법.
제4항에 있어서,

입자코팅오버레이시트 2매가 사용됨을 특징으로 하는 열경화성 플라스틱 적층판의 제조방법.