KR100408477B1 - 엘라스토머재료로만들어진제품용의강화구체를제조하는데사용하는표면-처리된금속선,및그것의제조방법 - Google Patents

엘라스토머재료로만들어진제품용의강화구체를제조하는데사용하는표면-처리된금속선,및그것의제조방법 Download PDF

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Abstract

망간 함량이 5% 내지 80% 사이인 아연/망간 합금제 피복층을 갖춘 스틸코아를 가진 금속선을 사용하여 타이어 또는 다른 엘라스토머 재료로 된 제품용의 강화 구체를 제조한다. 아연/망간 합금을 전착하여 스틸 코아상에 피복을 제조하는 방법에 관한 수개의 실시예도 기재되어 있다.

Description

엘라스토머 재료로 만들어진 제품용의 강화구체를 제조하는데 사용하는 표면-처리된 금속선, 및 그것의 제조방법
본 발명은 금속합금의 표면 피복을 갖춘 스틸코아를 가진, 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용의 강화 구체(structure)를 제조하는데 사용하는 표면-처리된 금속선에 관한 것이다.
또한 본 발명은 상기의 표면-피복된 금속선을 제조하는 방법, 이 금속선으로 제조한 코드를 사용하여 얻은 강화 구체, 및 이 강화구체가 삽입된 엘라스토머 재료로 만들어진 타이어 또는 기타 제품에 관한 것이다.
특히, 본 발명의 금속선은 여기에 통상의 스트랜딩 작업(stranding operation)을 행하여 타이어 따위용의 강화 구체를 제조하는 데 사용되는 코드를 얻기 위한 것이다.
차량 바퀴용 타이어, 및 기타의 엘라스토머 재료로 만들어진 제품에는 보통코드들로 만들어진 강화 구체가 삽입되고, 각 코드들은 통상의 스트랜딩 및 트위스팅(twisting) 작업에 의해 특별히 상호 연결된 복수의 금속선으로 이루어진다는 것이 잘 알려져 있다.
보통 이런 금속선은 금속 합금 피복이 퇴적된 스틸 코아를 갖고, 이 합금은 금속선을 부식으로부터 보호하는 기능과 금속제 강화 구체상에 엘라스토머를 잘 부착되도록 하는 기능의 이중의 기능을 갖는다.
흔히 상기 금속선을 피복하는데 사용하는 합금은 황동이고, 더 정확하게는, 약 70% 구리 및 30% 아연을 함유하는 구리/아연 합금이다.
이 종류의 선행기술 합금에서는, 그것의 사용에 내재하는 다음과 같은 전형적인 결점을 제거하기 위해 수많은 시도가 있었다: 이 종류의 선행기술 합금은 에이징(ageing)시에 구리 이온이 엘라스토머내로 확산하는 과정 때문에 엘라스토머에 대한 접착성이 떨어지고, 이 과정으로 인해 엘라스토머의 기계적 특성이 변화된다.
예를들면, 일본 특허 출원공개 JP-01-031,837호에는 Cu, Zn, Mn, Sn 등의 비철금속 또는 이들의 합금으로 강선을 피복하고 이 합금상에 코발트층을 퇴적시키는 방법이 나와있다: 따라서 코발트층과 적절하게-가공된 엘라스토머 믹스 사이에 접착이 이루어지고, 후자는 코발트 염 또는 그밖의 적절한 접착-증가제를 가하여 얻어진다. US 4,677,033에는 구리 아연, 및 망간으로 이루어진 3원 합금으로 피복된 스틸 코아 금속선이 개시되어 있다. 망간은 피복의 주위에 0.01% 내지 5%의 수준으로 농축되어 있다.
US 4,704,337 에는 금속선재의 금속코아 상에 통상의 황동 피복을 입히고 이 피복상에는 Fe, Mn, Cr, Mo, V, Ti, Zr, Ta, Hf, 및 W를 포함하는 군으로부터 선택된, 매우 경질의 재료로 된 외층을 퇴적시키는 기술이 개시되어 있다.
또한 선행기술로부터 다음과 같은 합금들이 알려져 있다: 단일층 또는 2중층으로 존재하는 아연/코발트 및/또는 아연 니켈.
본 발명에 따르면, 망간 함량이 5% 내지 80% 사이인 아연/망간의 2원 합금을 사용하여 피복을 제조함으로써, 스틸코아와 엘라스토머 믹스와의 접착성을 (통상의 황동 합금에 대하여) 최소한으로 조차 희생시킴없이, 스틸코아를 부식으로부터 이례적으로 양호하게 보호할 수 있고, 더군다나 표면-처리된 금속선의 인발가공성이 놀랍도록 좋아진다는 것이 개시된다.
특히, 본 발명은 엘라스토머 재료로 된 제품용의 강화 구체를 제조하는데 사용하는 표면-처리된 금속선에 있어서, 상기 표면 피복이 망간함량이 5% 내지 80% 사이인 아연/망간 합금으로 이루어진 것을 특징으로 하는 금속선에 관한 것이다.
바람직한 실시예에서, 망간 함량은 30% 내지 70% 사이이다.
더 상세하게는, 상기 표면 피복층은 스틸코아의 표면상에 전착에 의해 형성되고, 또 이 표면 피복층은 인발 후에 0.1 내지 0.35 미크론 사이의 두께를 나타내고, 상기 선의 총직경은 0.15 내지 0.35mm 사이로 이루어진다.
본 발명의 제 1 실시예에 따르면, 상기 금속선은 상기 피복층의 퇴적을 일으키기 위하여, 상기 스틸코아를 황산아연과 황산 망간을 함유하는 전해욕에 침적시키는 단계를 적어도 하나 포함하고, 상기 피복층은 망간 함량이 5% 내지 80% 사이인 아연/망간 합금으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법에 의해 제조된다.
더욱 상세하게는, 상기 전해욕은 10 내지 90g/l 사이의 황산아연 7수화물; 20내지 100g/l 사이의 황산망간 1수화물; 115 내지 230g/l 사이의 구연산나트륨을 함유하는 수용액으로 이루어진다.
상기 전해욕은 유리하게는 20℃ 내지 60℃ 사이의 온도로 유지되고, pH 값은 4 내지 6 사이로 유지된다.
전해욕에는 5 내지 40A/dmq의 음극전류밀도가 가해진다.
다르게는, 본 발명의 또하나의 실시예에 따르면, 상기 아연 및 망간층들은 금속선 상에서 별도로 퇴적된 다음, 열확산되어 합금 피복을 형성한다.
이 또하나의 제조실시예는 하기 단계들을 포함한다:
a) 상기 스틸코아의 외부 표면상에 망간을 전착시키기 위하여, 황산망간을 함유하는 적어도 하나의 제 1 전해욕에 상기 코아를 침적시키는 단계;
b) 상기 스틸코아의 외부 표면상에 아연을 퇴적시키기 위하여, 황산아연을 함유하는 제 2 전해욕에 상기 코아를 침적시키는 단계; 및,
c) 아연/망간 합금으로 된 피복층을 형성시키기 위해, 상기 아연과 망간을 열확산시키는 단계.
더욱 상세하게는, 제 1 전해욕은 80 내지 120g/l 사이의 황산 망간 1수화물; 60 내지 90g/l 사이의 황산암모늄; 및 40 내지 80g/l의 티오시안산 암모늄을 함유하는 수용액으로 이루어진다.
제 1 전해욕은 20℃ 내지 40℃ 사이의 온도 및 4.5 내지 5.5 사이의 pH 값, 바람직하게는 pH5로 유지된다.
제 1 전해욕에는 15 내지 25A/dmq 의 음극전류밀도가 가해진다.
제 2 전해욕에는 300 내지 450g/l 사이의 황산아연 7수화물; 및 50 내지 70g/l 사이의 황산나트륨을 함유한다.
제 2 전해욕은 20℃ 내지 30℃ 사이의 온도 및 2 내지 4 사이의 pH 값으로 유지된다.
제 2 전해욕에는 20 내지 40A/dmq의 음극전류밀도가 가해진다.
유리하게는 상기한 열확산단계는 금속선을 주울효과에 의해 가열함으로써 실행된다.
제 2 제조실시예에 따르면, 제 1 전해욕 및 제 2 전해욕의 조성물이 역으로 된다.
본 발명의 추가적인 특징 및 이점을 다음에 나오는 본 발명의 상세한 설명으로부터 더 명확해질 것이다. 이 상세한 설명에는 엘라스토머 제품용의 강화 구체를 제조하는데 사용하기 위한 표면-처리된 금속선, 및 이 표면 피복을 얻기 위한 방법의 바람직한 실시에가 기술되어 있으며, 이 실시예는 첨부 도면에 비한정적인 예의 형태로 도시되어 있다.
본 발명의 금속선은 금속합금의 표면 회복을 갖춘 스틸 코아 형태로서, 표면피복은 코아를 부식으로부터 보호하고 본 발명의 금속선이 삽입되는 엘라스토머에 본 발명의 금속선이 양호하게 접착되는 것을 보장하는 이중의 기능을 갖는다. 또, 상기 표면 피복은 금속선에 양호한 인발가공성을 부여하여, 이 표면 피복의 퇴적 후에 금속선상에서 수행되는 인발작업을 용이하게 하여준다.
본 발명은 표면 피복은 망간 함량이 5% 내지 80% 사이인 아연/망간 합금으로 이루어지고, 이 표면 피복은 스틸코아의 외부 표면상에서의 전착에 의해 얻어진다. 이 때문에, 본 발명의 방법의 제 1 실시예에서는, 황산등으로 산세척(pickling)한 후에, 릴로부터 연속적으로 공급되는, 스틸코아를 황산아연과 황산망간을 함유하는 전해욕에 도입하여 상기 코아상에 아연/망간합금의 퇴적을 일으킨다.
더욱 상세하게는, 상기 전해욕은 10 내지 90g/l 사이의 황산아연 7수화물; 20 내지 100g/l 사이의, 바람직하게는 30g/l의 황산망간 1 수화물; 및 115 내지 230g/l 사이의 구연산나트륨을 함유하는 수용액으로 이루어진다.
상기 전해욕의 온도는 바람직하게는 20 내지 60℃사이 범위에서 일정하게 유지된다.
또 전해욕의 pH는 4 내지 6 사이로 유지된다.
상기 전착의 경우, 스테인레스 스틸 또는 아연양극을 사용할 수 있고 전해욕중의 음극 전류밀도는 바람직하게는 5 내지 40A/dmq 사이로 이루어진다.
상기한 온도, pH 값 및 양극전류밀도는 전착된 합금내에서 원해지는 망간의 백분비에 따라 선택되었다는 것을 주목하여야 한다.
합금중의 망간의 백분율은 상기 pH 값 및 양극전류밀도의 증가에 비례하여 증가하고, 전해욕 온도의 증가에 비례하여 감소하는 경향이 있다.
릴로부터의 스틸코아의 공급속도, 따라서 스틸코아가 전해욕중에 머무는 시간은 금속코아에 형성되는 피복층의 최종 희망두께에 따라 조절된다.
바람직한 실시예에서 최종 피복층 두께는, 전착되는 스틸코아의 직경이 0.85 내지 2mm 사이일 때, 1.5 내지 4 미크론 사이이다.
금속선이 전해욕을 떠날 때, 피복된 금속선을 추가로 산세척하거나 또는 인산화욕(phosphating bath)을 거치게 하고, 릴에 다시 감거나 또는 그보다 많은 회수로 인발작업한다. 이에 의해 금속선의 최종 직경은 0.15 내지 0.35mm 사이의 값으로 된다.
이상과는 달리, 스틸코아를 제 1 및 제 2 전해욕에 연속적으로 침적시켜, 먼저 아연을 다음으로 망간을 퇴적시키고, 이어서 주울효과에 의한 열확산단계를 거쳐 아연/망간 합금을 만듦으로써 스틸코아상에 표면 피복을 형성할 수도 있다.
더욱 상세하게는, 제 1 전해욕은 바람직하게는
a) 80 내지 120g/l 사이의 양의, 바람직하게는 100g/l 의 황산망간 1 수화물;
b) 60 내지 90g/l 사이의 양의, 바람직하게는 75g/l 의 황산암모늄; 및,
c) 40 내지 80g/l 사이의 양의, 바람직하게는 60g/l의 티오시안산 암모늄을 함유한다.
제 1 전해욕은 20 내지 40℃ 사이의 온도, 바람직하게는 25℃로 유지되고, 4.5 내지 5.5 사이의 pH값, 바람직하게는 pH 5를 가진다.
망간 전착의 경우, 사용되는 양극은 바람직하게는 8:1의 비율로 존재하는 흑연/망간이고, 음극전류밀도는 15 내지 25A/dmq 사이이고, 바람직하게는 20A/dmq이다.
제 2 전해욕은 바람직하게는; 300 내지 450g/l 사이의 양의, 바람직하게는 370g/l의 황산아연 7수화물; 및, 50 내지 70g/l 사이의 양의, 바람직하게는 60g/l의 황산나트륨을 함유하는 수용액으로 이루어진다.
제 2 전해욕은 20 내지 30℃ 사이의 온도, 바람직하게는 25℃로 유지되고, pH값은 2 내지 4 사이, 바람직하게는 3이다.
전착동안 사용되는 양극은 바람직하게 아연이고, 적용되는 음극전류밀도는 20 내지 40A/dmq, 바람직하게는 30A/dmq이다.
또다른 실시예에서는, 상기의 제 1 전해욕 및 제 2 전해욕의 순서가 역전되어, 아연이 망간보다 먼저 전착된다.
전기확산 후에, 인산화욕을 사용하여, 산세척한 후, 얻어지는 금속선을 휠에 다시 감거나 또는 연속적인 인발작업을 행하여 원하는 직경으로 할 수 있다.
릴로부터 금속선의 공급속도 및 스틸코아가 제 1 및 제 2 전해욕에 머무는 시간의 길이는, 퇴적되는 피복층의 최종 두께를 소망하는 대로하고, 또한 피복층을구성하는 아연/망간 합금중의 망간의 소망하는 백분율이 얻어지도록 조절된다.
본 발명의 아연/망간 합금의 표면 피복은 표면-처리된 금속선에 뛰어난 녹-저항성을 부여하고, 이러한 녹-저항성은, 제 1 도의 그래프에 나타난 것처럼, 합금중의 망간의 백분율이 증가함에 따라 증가하는 경향이 있다는 것이 밝혀졌다.
더욱 상세하게는, 제 1 도의 그래프는, y-축상에, 상기 아연/망간 피복층중의 망간의 백분율에 따른, 분(min)으로 표시한 녹-형성시간을 나타낸다.
이 그래프는 5% NaCl 수용액에 두께 3미크론의 Zn/Mn 합금으로 피복된 시험용 샘플을 침적시켜서 수행한 시험에 관한 것이다.
어떻게 녹-저항성이, 망간이 전혀 들어있지 않은 샘플에 있어서의 약 250분의 최소값에서, 망간의 백분율이 약 80%인 샘플에 있어서의 약 20,000분의 최대값까지 변화하는 지를 아는 것은 쉽다.
비교의 목적으로, 제 2 도의 표는 망간 함량이 5%, 30%, 및 80%인 아연/망간 피복 샘플들의 녹 저항성의 시간과, 황동, Zn, Zn/Co, NiCo/ZnCo 이중층으로 피복된 상응하는 샘플들의 녹-저항성을 보여준다.
시험조건은 제 1 도의 그래프에 대해 기술한 것과 동일하였다.
망간함량이 겨우 30% 밖에 되지 않아도 녹에 대한 저항성이 통상의 황동피복의 저항성의 10배를 초과한다는 것을 분명히 알 수 있다.
망간 함량이 겨우 5%일 경우, 녹에 대한 저항성은 아연/코발트 합금의 경우의 2배 이상으로 증가하고, 또 NiZn/ZnCo 이중층 피복보다 확실히 우수하다.
또한, 본 발명에 따라 처리된 금속선은 놀랍도록 양호한 인발가공성을 보이는데, 이것은 망간은 악명높도록 경질인 물질이기 때문에 전문가조차도 예상치 못한 결과였고 오히려 반대결과를 생각하는 것이 자연스러운 결과였다.
그렇지만, 예상과는 달리, 본 발명의 아연/망간 피복을 사용할 경우, 특히 망간함량이 30% 내지 70% 사이라면, 금속선이 인발판을 통과할 때 박리가 최소로 되면서 우수한 인발가공이 가능하였다.
제 3도의 그래프는 X-축상에 나타낸,본 발명의 Zn/Mn 합금중의 망간의 함량에 따른 y 축상에 g/mg로 나타낸, 박리된 피복의 양의 관점에서, 본 발명의 인발가공성을 나타낸다.
또 주목할만 것으로는 본 발명은 엘라스토머 재료에 대해 우수한 접착특성을 나타낸다는 사실이다. 이러한 우수한 접착특징은, 앞서도 언급한 것처럼, 본 발명이 본 발명의 금속선의 스틴징(stinging)으로 이루어진 웨빙(webbing)으로 만들어진 강화 구체의 형태로 적용되는, 차량바퀴용 타이어의 기계적 저항성 및 내구성에 필수적이다.
제 4 도는 본 발명품의 엘라스토머에 대한 접착의 내구도를 보여준다. 이 그림은 코발트를 기초로 한 접착증강제를 함유하고, 151℃에서 30분 동안 가황시킨 고무 샘플에 대해 시행한 여러 시험으로부터 얻은 것이다. 샘플은 황동(70% 구리, 30% 아연), 아연, 아연/망간(망간함량은 5% 내지 80% 사이) 및, 망간 단독의 코팅을 사용하여 시험하였다.
이 표는 어떻게 아연/망간 합금이, 황동 피복에 비하여, 고무-금속 접착의 성질을 실질상 전혀 붕괴시키지 않는지를 보여준다.
그렇지만 아연/망간 합금은 상당시간에 걸쳐 고무-금속 접착의 성질의 붕괴를 일으키지 않는 이점이 있다. 이 이점은 분명히 황동피복의 특징으 아니다. 황동 피복의 경우에는 탈아연화 및 엘라스토머 믹스로의 구리 이온의 이동과정으로 인해 상당한 붕괴가 발생한다. 좀 더 광범위하게 시험하여 엘라스토머 믹스를 개선할 경우, 특히 더 좋은 특별한 접착증강제 및 황의 농도 등과 같은 다른 인자의 최적화에 있어서, 고무-금속 결합의 정성적 특징은 한층 더 개선될 것으로 생각한다.
또 인발판에 특별한 윤활제 및/또는 적절한 재료를 첨가할 경우, 본 발명의 금속선의 인발가공 특성이 개선될 수 있다고 생각한다.
특히 주목해야 할 것은 본 발명은 그 제조방법에 니켈이 전무하기 때문에, 아연/니켈 및/또는 아연/코발트 합금이 사용되는 피복 방법에서 니켈과 통상 관련된 위생문제를 해소해준다는 사실이다.
마지막으로, 본 발명은 여러 가지로 변형 및 변화가 가능하며 이 모든 변형 및 변화는 첨부한 특허청구범위에 속한다는 것을 이해하여야 한다.
제 1 도는 본 발명의 금속선에 있어서, 스틸 코아상에 퇴적된 아연/망간 합금 중의 망간의 백분율에 따른 녹형성시간을 y-축상에 나타낸 그래프이다.
제 2 도는 본 발명의 금속선 샘플들이 나타내는 염수중에서의 녹-저항과 여러 종래기술방법으로 만든 다른 금속선 샘플들의 녹-저항을 비교한 표이다.
제 3도는 본 발명의 금속선과 인발가공성을 나타내는 그래프로서, y-축상에는 스틸 코아상에 퇴적된 아연/망간 합금중의 만간의 백분율에 따른 박리된 피복의 양이 표시되어 있다.
제 4도는 종래 기술의 피복방법과 본 발명의 방법으로 얻은 고무-금속 접착의 내구도를 비교한 표이다.

Claims (31)

  1. 표면에 5% 내지 80% 사이의 망간함량을 갖는 아연/망간 합금으로 이루어진 피복층이 형성된 스틸코아를 포함하여 구성되는, 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 표면-처리된 금속선.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 피복층은 망간함량이 30% 내지 70% 사이인 것을 특징으로 하는 금속선.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 피복층은 상기 스틸코아의 표면상에서의 전착에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 금속선.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 피복층은 두께가 0.1 내지 0.35 미크론인 것을 특징으로 하는 금속선.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 금속선은 직경이 0.15 내지 0.35mm 사이인 것을 특징으로 하는 금속선.
  6. 황산 아연과 황산 망간을 함유하는 전해욕에 스틸코아를 침적시켜 스틸코아의 표면에 5% 내지 80% 사이의 망간함량을 갖는 아연/망간 합금으로 이루어진 피복층을 전착하는 단계를 포함하는, 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 전해욕은 10 내지 90g/l 사이의 황산아연 7수화물;
    20 내지 100g/l 사이의 황산망간 1수화물;
    115 내지 230g/l 사이의 구연산나트륨을 함유하는 수용액으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 전해욕은 20℃ 내지 60℃ 사이의 온도로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 전해욕은 4 내지 6 사이의 pH 값으로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  10. 제 7항에 있어서, 상기 전해욕에 5 내지 40A/dmq의 음극전류밀도가 가해지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  11. a) 황산망간을 함유하는 제1 전해욕에 스틸코아를 침적시켜 스틸코아의 외부 표면상에 망간을 전착시키는 단계;
    b) 황산아연을 함유하는 제2 전해욕에 상기 스틸코아를 침적시켜 상기 스틸코아의 외부 표면상에 아연을 전착시키는 단계; 및
    c) 상기 아연과 망간을 열확산시켜 아연/망간 합금으로 된 피복층을 형성하는 계를 포함하는, 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 제1 전해욕은 80 내지 120g/l 사이의 황산망간 1수화물;
    60 내지 90g/l 사이의 황산암모늄; 및
    40 내지 80g/l 사이의 티오시안산염 암모늄을 함유하는 수용액으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 제1 전해욕은 20℃ 내지 40℃ 사이의 온도로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 제1 전해욕은 4.5 내지 5.5 사이의 pH 값으로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  15. 제 12항에 있어서, 상기 제1 전해욕에 15 내지 25A/dmq사이의 음극전류밀도가 가해지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  16. 제 11항에 있어서, 상기 제2 전해욕은 300 내지 450g/l 사이의 황산아연 7수화물; 및 50 내지 70g/l 사이의 황산나트륨을 함유하는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 제2 전해욕은 20℃ 내지 30℃ 사이의 온도로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화 구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  18. 제 16항에 있어서, 상기 제2 전해욕은 2 내지 4 사이의 pH 값으로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  19. 제 16항에 있어서, 상기 제2 전해욕에 20 내지 40A/dmq사이의 음극전류밀도가 가해지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  20. 제 11항에 있어서, 상기 열확산 단계는 상기 금속선을 주울효과에 의해 가열함으로써 실행되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  21. a) 황산아연을 함유하는 제1 전해욕에 스틸코아를 침적시켜 스틸코아의 외부 표면상에 아연을 전착시키는 단계;
    b) 황산망간을 함유하는 제2 전해욕에 상기 스틸코아를 침적시켜 상기 스틸코아의 외부 표면상에 망간을 전착시키는 단계; 및
    c) 상기 아연과 망간을 열확산시켜 아연/망간 합금으로 된 피복층을 형성하는 단계를 포함하는, 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  22. 제 21항에 있어서, 상기 제1 전해욕은 300 내지 450g/l 사이의 황산아연 7수화물; 및 50 내지 70g/l 사이의 황산나트륨을 함유하는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  23. 제 22항에 있어서, 상기 제1 전해욕은 20℃ 내지 30℃ 사이의 온도로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  24. 제 22항에 있어서, 상기 제1 전해욕은 2 내지 4 사이의 pH 값으로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  25. 제 22항에 있어서, 상기 제1 전해욕에 20 내지 40A/dmq사이의 음극전류밀도가 가해지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  26. 제 21항에 있어서, 상기 제2 전해욕은 80 내지 120g/l 사이의 황산망간 1수화물;
    60 내지 90g/l 사이의 황산암모늄; 및
    40 내지 80g/l 사이의 티오시안산 암모늄을 함유하는 수용액으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  27. 제 26항에 있어서, 상기 제2 전해욕은 20℃ 내지 40℃ 사이의 온도로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  28. 제 26항에 있어서, 상기 제2 전해욕은 4.5 내지 5.5 사이의 pH 값으로 유지되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  29. 제 26항에 있어서, 상기 제2 전해욕에 15 내지 25A/dmq의 음극전류밀도가 가해지는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  30. 제 21항에 있어서, 상기 열확산 단계는 상기 금속선을 주울효과에 의해 가열함으로써 실행되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 재료로 만들어진 제품용 강화구체에 사용하는 금속선을 표면-피복하는 방법.
  31. 각각 복수개의 제1항의 표면-처리된 금속선으로 이루어진 복수개의 코드를 포함하여 구성된 엘라스토머 재료로 만들어진 제품의 강화 구체.
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