KR100405302B1 - Coating compositions for high refractive index lenses with enhanced adhesion, gloss and storage stability - Google Patents

Coating compositions for high refractive index lenses with enhanced adhesion, gloss and storage stability Download PDF

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Abstract

본 발명은 고굴절 복합 산화물 충전제를 사용한 실록산계 피복 조성물에 관한 것으로, 특히 부착성, 광택성, 저장 및 작업 안정성이 우수한 실록산계 고굴절 피복 조성물에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to siloxane based coating compositions using high refractive composite oxide fillers, and more particularly to siloxane based high refractive coating compositions having excellent adhesion, glossiness, storage and operational stability.

본 발명은 종래의 오가노실란 화합물을 기본수지로 사용하는 실록산계 고굴절 피복 조성물에 있어서, 고굴절용 충전제로 사용하던 (표면 처리되지 않은) 단일 산화물을 표면처리한 3∼4 종의 복합 산화물로 대체하여 광택성과 작업 안정성을 향상시키고, 종래의 실란 커플링제의 경화촉매인 알루미늄 알콕사이드를 지르코늄 알콕사이드로 대체하고, 최종 조성물의 숙성 온도 및 숙성 시간을 조절함으로써 분자량을 조절하게 하여 부착성과 저장 안정성을 향상시킨 피복 조성물이다.In the present invention, a siloxane-based high refractive index coating composition using an organosilane compound as a base resin is replaced with three to four kinds of complex oxides (surface-treated) single oxide used as a high refractive filler. To improve gloss and work stability, replace aluminum alkoxide, a curing catalyst of the conventional silane coupling agent, with zirconium alkoxide, and adjust the molecular weight by controlling the aging temperature and aging time of the final composition to improve adhesion and storage stability. Coating composition.

Description

부착성, 광택성, 저장 및 작업 안정성을 향상시킨 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물 {COATING COMPOSITIONS FOR HIGH REFRACTIVE INDEX LENSES WITH ENHANCED ADHESION, GLOSS AND STORAGE STABILITY}COLOTING COMPOSITIONS FOR HIGH REFRACTIVE INDEX LENSES WITH ENHANCED ADHESION, GLOSS AND STORAGE STABILITY

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 고굴절 복합 산화물 충전제를 사용한 실록산계 피복 조성물에 관한 것으로, 특히 부착성, 광택성, 저장 및 작업 안정성이 우수한 실록산계 고굴절 피복 조성물에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to siloxane based coating compositions using high refractive composite oxide fillers, and more particularly to siloxane based high refractive coating compositions having excellent adhesion, glossiness, storage and operational stability.

[종래 기술][Prior art]

일반적으로 투명 플라스틱 물질은 가볍고 내파열성이 우수하여 여러 분야에서 유리 대용품으로 많이 사용되고 있다. 특히 광학용 렌즈, 산업 안전경 또는 레져용 고글 등에 주로 사용되고 있다.In general, transparent plastic materials are light and have excellent burst resistance, and thus are widely used as glass substitutes in various fields. In particular, it is mainly used for optical lenses, industrial safety glasses or leisure goggles.

그러나 플라스틱 물질은 유리와 달리 대부분이 연질의 표면을 가지고 있어서 쉽게 긁히는 단점이 있다. 이러한 단점을 극복하기 위하여 일반적으로 유기물 또는 실리콘 피복제로 플라스틱 물질의 표면에 보호막을 형성시켜서 사용하고 있다. 이러한 목적으로 사용되는 피복제로는 폴리우레탄, 아크릴계 유기물 또는 스테아레이트 실리콘계 피복제 등이 있다.However, plastic materials, unlike glass, have a soft surface and are easily scratched. In order to overcome this disadvantage, a protective film is generally used on the surface of the plastic material with an organic material or a silicone coating material. The coating agent used for this purpose is a polyurethane, an acrylic organic substance, or a stearate silicone coating agent.

일반적으로 피복 조성물은 내마모, 착색성, 내용매성, 부착성 및 저장 안정성 등의 특성이 요구된다. 그러한 종래의 피복 조성물은 이러한 특성을 충분히 충족시키지 못하는 결점을 가지고 있어서 사용상 한계를 나타내고 있다. 따라서 이러한 바람직한 특성을 모두 갖춘 피복 조성물을 제조하는 것이 필요하다.In general, coating compositions require properties such as wear resistance, colorability, solvent resistance, adhesion and storage stability. Such conventional coating compositions have drawbacks that do not sufficiently meet these properties and thus exhibit limitations in use. Therefore, it is necessary to prepare coating compositions having all of these desirable properties.

이러한 피복 조성물 제조의 시도로서, 한국 공개 특허 공보 제89-2892호 및 영국 특허 출원 제2044787A호 등에서는 착색 가능한 내마모성 실록산계 피복 조성물이 기재되어 있다. 그러나 이 피복 조성물은 경화시 변색이 발생하고, 저장 안정성이 우수하지 못하여 장기간 사용하는 것이 불가하며, 경시변화에 따른 내마모성의 저하와 피막층의 박리 현상 발생이 있는 단점이 있었다.As an attempt to produce such a coating composition, Korean Patent Application Publication No. 89-2892, British Patent Application No. 2044787A, and the like describe a coloring wear resistant siloxane based coating composition. However, this coating composition has a disadvantage in that discoloration occurs during curing, it is not excellent in storage stability, and thus it is impossible to use it for a long time, and there is a deterioration in wear resistance and peeling phenomenon of the coating layer due to changes over time.

또한 일본공개특허공보 소53-30361호, 소57-2735호 및 소62-9266호에서는 상기 피복 조성물과 유사한 조성물을 기재하고 있으나 경화 도중의 변색, 경시변화에 따른 피복액 자체의 변색, 피막의 내마모성 및 내후성 불량 등의 문제점이 있었다.In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 53-30361, 57-2735 and 62-9266 describe compositions similar to the above coating compositions, but discoloration during curing, discoloration of the coating solution itself due to changes over time, and coating There were problems such as wear resistance and poor weather resistance.

또한한국특허출원제96-20734호에서는 수성-알코올성 실리콘 분산액을 포함하는 수지에 물성 조절을 위하여 무기-유기 화합물 및 유기 첨가제를 혼합하여 저장 안정성, 내마모성, 착색성, 내용매성, 부착성, 내후성이 우수하며, 특히 광학용 렌즈에서 간섭현상이 발생되지 않는 실록산계 피복 조성물이 기재되어 있다.In addition, Korean Patent Application No. 96-20734 discloses excellent storage stability, abrasion resistance, colorability, solvent resistance, adhesion and weatherability by mixing an inorganic-organic compound and an organic additive for controlling physical properties with a resin containing an aqueous-alcoholic silicone dispersion. In particular, a siloxane-based coating composition is described, in which interference does not occur in an optical lens.

한편, 광학용 렌즈에 있어서 시력 교정용 플라스틱 안경 렌즈가 최근에 많이 사용되고 있는데, 이는 유리 렌즈에 비하여 플라스틱이 갖는 안전성, 경량성, 용이한 염색성이 사용자의 요구에 부합되기 때문이다. 이러한 교정용 플라스틱 안경 렌즈로 사용되던 종래의 아릴디글리콜 카보네이트는 비교적 굴절률이 낮다. 보통의 안경 렌즈가 테의 두께와 돗수 사이에 비례 관계가 있고, 특히 강도가 요구되는 렌즈는 두꺼운 테를 사용해야 하므로 이러한 굴절률이 낮은 플라스틱 렌즈는 플라스틱의 경량 특성을 발휘시킬 수 없으며, 안경의 외관이 우수하지 못한 단점이 있었다. 이에 따라서 고굴절률 플라스틱 안경 렌즈가 요구되는 것이다.On the other hand, optical spectacle plastic spectacle lenses have been widely used in optical lenses recently, because the safety, light weight, easy dyeing properties of plastics as compared to glass lenses meet the needs of the user. Conventional aryldiglycol carbonates used as corrective plastic spectacle lenses have a relatively low refractive index. Since ordinary spectacle lenses have a proportional relationship between the thickness of the frame and the number of degrees, especially those lenses that require strength, use a thick frame. Therefore, such a low refractive index plastic lens cannot exhibit the light weight properties of the plastic. There was a disadvantage that was not excellent. Accordingly, a high refractive index plastic spectacle lens is required.

고굴절률 플라스틱 재료는 안경 렌즈에 있어서 고굴절률화를 위한 분자 설계상 방향 환(環)과 할로겐을 분자 구조에 도입함으로써 부착성과 내충격성에 문제점이 있으며, 이러한 고굴절률 플라스틱 재료의 기재에 고굴절의 피복 조성물을 피복시켜야만 기재의 광학적 특성을 나타내게 할 수 있는 것이다. 그러한 경화된 피복이 고굴절률을 얻기 위해서 대기 중에서 매우 불안정한 티탄계 유기 화합물을 사용해야 하는 데, 이의 사용은 공정 제어가 어렵고, 반응기 설계가 복잡하여 높은 생산 비용이 요구되었었다.High refractive index plastic material has a problem in adhesion and impact resistance by introducing aromatic ring and halogen into molecular structure in molecular design for high refractive index in spectacle lens, and coating of high refractive index on substrate of such high refractive index plastic material The composition must be coated to reveal the optical properties of the substrate. Such hardened coatings require the use of titanium-based organic compounds which are very unstable in the atmosphere in order to achieve high refractive indices, the use of which is difficult to control the process and complicated reactor design, requiring high production costs.

따라서 본 발명자들은 상기 고굴절률 피복 조성물의 문제점을 해결하기 위하여 한국특허출원 제98-38432호에 대기 중의 수분에 대하여 비교적 안정하며 굴절률과 경도가 티탄계 유기 화합물보다 더 우수한 산화 티타늄 또는 산화 안티몬을 무기 충전제로 사용한 실리콘계 피복 조성물을 제안한바 있다. 이 피복 조성물은 굴절률이 1.60 이상, 경도가 8H 이상이며, 내마모성이 우수한 고굴절 내마모 피복 조성물로서, 특히 기재와 피복층의 중간에 프라이머층을 피복하여 다양한 고굴절 렌즈에서 별도의 에칭 공정 없이 부착을 가능하게하며, 동시에 내충격성도 우수하게 한 것이다. 이러한 프라이머층은 티탄계 무기물이 종래의 티탄계 유기 화합물에비하여 내마모성, 굴절률이 우수하나 부착성이 낮은 단점을 보완한 것이며, 고굴절 기재가 갖는 낮은 내충격성을 보완하는 역활을 한 것이다.Therefore, the inventors of the present invention, in order to solve the problem of the high refractive index coating composition, the inorganic material of titanium oxide or antimony oxide, which is relatively stable against moisture in the air and has a higher refractive index and hardness than the titanium-based organic compound, The silicone coating composition used as a filler has been proposed. This coating composition is a high refractive index wear resistant coating composition having a refractive index of 1.60 or more and a hardness of 8H or more and excellent wear resistance. In particular, a coating of a primer layer between the substrate and the coating layer enables a high-refractive lens to be attached without a separate etching process. At the same time, the impact resistance is also excellent. The primer layer compensates for the disadvantages that the titanium-based inorganic material has better abrasion resistance and refractive index but lower adhesion than the conventional titanium-based organic compound, and serves to complement the low impact resistance of the high refractive base material.

그러한 상기 피복 조성물을 상품화하는데 하기의 문제점들이 있었다.There were the following problems in commercializing such coating compositions.

a) 측면 광택도가 중굴절 피복 조성물보다 낮으며;a) the side glossiness is lower than the medium refractive coating composition;

b) 프라이머를 사용하지 않는 경우 렌즈 에칭이 중굴절 렌즈 에칭 조건과 유사하며, 알카리에 약한 고굴절 렌즈 표면이 쉽게 손상되어 재작업에 어려움이 있으며; 및b) the lens etching is similar to the medium refractive lens etching conditions without the use of a primer, and the high refractive index lens surface, which is weak to alkali, is easily damaged and difficult to rework; And

c) 수분에 민감한 고굴절 충전제의 사용으로 습도가 높은 작업 환경에서는 백화가 발생하며, 작업 개시후 1 개월 마다 충전제의 응집 현상으로 액을 교환해 주어야 하는 불편함이 있었다.c) The use of moisture-sensitive high-refractive fillers caused whitening in high humidity working environments, and there was an inconvenience in that the liquid had to be changed due to the aggregation of fillers every one month after starting work.

따라서 본 발명은 상기 고굴절 내마모 피복 조성물의 문제점을 해결하기 위하여 광택성, 부착성, 작업 및 저장 안정성을 향상시킨 실록산계 고굴절 및 초고굴절 내마모 피복 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a siloxane-based high refractive index and ultra high refractive index wear-resistant coating composition having improved gloss, adhesion, work and storage stability in order to solve the problems of the high refractive index wear-resistant coating composition.

본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물에 있어서,The present invention, in order to achieve the above object, in the siloxane-based high refractive index and ultra high refractive coating composition,

a) ⅰ) 하기 화학식 1로 표시되는 오가노실란, 그의 가수 분해물, 및 그의a) i) organosilane represented by the following formula (1), its hydrolyzate, and its

부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 0.1∼50 중량부;0.1 to 50 parts by weight of a compound selected from the group consisting of partial condensates;

및And

ⅱ) 하기 화학식 2로 표시되는 오가노실란, 그의 가수 분해물, 및 그의Ii) organosilanes represented by the following formula (2), hydrolyzates thereof, and their

부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 10∼60 중량부10 to 60 parts by weight of a compound selected from the group consisting of partial condensates

를 포함하는 기본 수지 100 중량부;100 parts by weight of a basic resin including;

b) 용매 10∼130 중량부;b) 10 to 130 parts by weight of the solvent;

c)굴절율이 1.70 내지 2.40 인산화티타늄(TiO2), 산화안티모늄(Sb2O5),산화지르코늄(ZrO2), 및 산화 주석(SnO2)으로 이루어진 군으로부터 3종이상 선택되는 복합 산화물5∼100 중량부;c) complex oxide selected from the group consisting of titanium oxide (TiO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 5 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and tin oxide (SnO 2 ) having a refractive index of 1.70 to 2.40. 5-100 parts by weight;

d) 하기 화학식 3으로 표시되는 지르코늄알콕사이드, 그의 가수분해물, 및d) zirconium alkoxides represented by the following formula (3), hydrolyzates thereof, and

그의 부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 0.1∼100.1-10 compounds selected from the group consisting of partial condensates thereof

중량부; 및Parts by weight; And

e) 탄소수 1∼12의 케톤 또는 디케톤 10∼50 중량부e) 10 to 50 parts by weight of a ketone or diketone having 1 to 12 carbon atoms

를 포함하는 광택성, 부착성, 저장 및 작업 안정성이 우수한 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물을 제공한다.It provides a siloxane-based high refractive index and ultra high refractive coating composition excellent in gloss, adhesion, storage and work stability.

[화학식 1][Formula 1]

R1Si(OR2)4-a R 1 Si (OR 2 ) 4-a

상기 식에서,Where

R1, R2는 각각 독립적으로 탄소 수 1∼6의 알킬기, 알케닐기, 할로겐화R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group, and a halogenation

알킬기, 알릴기 또는 방향족기이고,An alkyl group, an allyl group, or an aromatic group,

a는 0∼3의 정수이다.a is an integer of 0-3.

[화학식 2][Formula 2]

R3 bSi(OR4)4-b R 3 b Si (OR 4 ) 4-b

상기 식에서,Where

R3는(여기에서, R5는 탄소 수 1∼4의 알킬렌 라디칼R 3 is Wherein R 5 is an alkylene radical having 1 to 4 carbon atoms

이고, R6는 수소 또는 탄소 수 1∼4의 알킬 라디칼),R 6 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms),

또는(여기에서, R7은 수소, 탄소 수 1∼4의 알킬렌 라디칼or Wherein R 7 is hydrogen, an alkylene radical having 1 to 4 carbon atoms

또는 탄소 수 1∼4의 알킬 라디칼)이고,Or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms),

R4는 탄소수 1∼6의 알킬기이고,R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

b는 0∼3의 정수이다.b is an integer of 0-3.

[화학식 3][Formula 3]

Zr(OR8)4 Zr (OR 8 ) 4

상기 식에서,Where

R8는 탄소수 1∼6의 알킬기이다.R <8> is a C1-C6 alkyl group.

또한 본 발명은 상기 조성물을 50 ℃ 이상에서 10 시간 이상 숙성시켜 제조되는 조성물도 제공한다.The present invention also provides a composition prepared by aging the composition at 50 ℃ or more for 10 hours or more.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

[작 용][Action]

본 발명은 종래의 오가노실란 화합물을 기본수지로 사용하는 실록산계 고굴절 피복 조성물에 있어서, 고굴절용 충전제로 사용하던 표면 처리되지 않은 단일 산화물을 표면처리한 3∼4 종의 복합 산화물로 대체하여 광택성과 작업 안정성을 향상시키고, 종래의 실란 커플링제의 경화촉매인 알루미늄 알콕사이드를 지르코늄 알콕사이드로 대체하고, 최종 조성물의 숙성 온도 및 숙성 시간을 조절함으로써 분자량을 조절하게 하여 부착성과 저장 안정성을 향상시킨 피복 조성물이다.The present invention is a siloxane high refractive index coating composition using a conventional organosilane compound as a base resin, the surface-treated single oxide used as a high refractive filler is replaced by a surface treatment of three to four kinds of complex oxide The coating composition improves the adhesion and storage stability by improving the performance and work stability, by controlling the molecular weight by replacing the aluminum alkoxide, which is a curing catalyst of the conventional silane coupling agent, with zirconium alkoxide, and controlling the aging temperature and the aging time of the final composition. to be.

본 발명의 조성물에 있어서 기본 수지의 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 오가노실란, 그의 가수분해물 또는 그의 부분 축합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물이다. 이러한 화합물의 화학식 1의 식에 있어서, a가 1 이상인 경우는 R1이 메틸계가 가장 바람직한데, 그 이유는 알킬기가 길어지면 조성물이 연질이 되기 때문이다. 필요에 따라서 메틸기를 갖는 것과 이와 다른 라디칼을 가지는 것을 병용할 수 있으나 메틸기를 포함하는 실란 화합물의 몰 수가 다른 실란 화합물의 몰수보다 최소한 길거나 많아야 한다. 또한 a가 0 인 경우는 R2가 탄소수 1∼6의 알킬기이다.In the composition of the present invention, one of the basic resins is a compound selected from the group consisting of organosilanes represented by the general formula (1), hydrolyzates thereof or partial condensates thereof. In the formula (1) of the compound, when a is 1 or more, R 1 is most preferably methyl because the composition becomes soft when the alkyl group is long. If necessary, one having a methyl group and another having radicals may be used in combination, but the number of moles of the silane compound including the methyl group should be at least longer or greater than the number of moles of the other silane compounds. In addition, when a is 0, R <2> is a C1-C6 alkyl group.

본 발명에 사용되는 화학식 1로 표시되는 실란 화합물의 예로는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 디부톡시디메틸실란, 부톡시트리메틸실란, 부틸트리메톡시실란, 디페틸에톡시비닐실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 메틸트리아세톡시실란, 테트라페녹시실란, 테트라프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란 등이 있다.Examples of the silane compound represented by Formula 1 used in the present invention include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, vinyl Methyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, dibutoxydimethylsilane, butoxytrimethylsilane, butyltrimethoxysilane, difethylethoxyvinylsilane, methyltriisopropoxy Silane, methyltriacetoxysilane, tetraphenoxysilane, tetrapropoxysilane, vinyl triisopropoxy silane and the like.

상기 기본 수지인 화학식 1로 표시되는 오가노실란 화합물, 그의 가수분해물 또는 그의 부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물의 함량은 기본 수지 성분의 총 고형분 함량을 기준으로 0.1 내지 50 중량부이며, 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다.The content of the compound selected from the group consisting of the organosilane compound represented by Chemical Formula 1, the basic resin, hydrolyzate thereof, or partial condensate thereof is 0.1 to 50 parts by weight, based on the total solids content of the basic resin component. Preferably 1 to 10 parts by weight.

본 발명의 조성물에 있어서 기본 수지의 다른 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 오가노실란, 그의 가수분해물 또는 그의 부분 축합물이다. 이 화합물은 에폭시 작용기를 가진다는 것에 그 특징이 있다. 이 에폭시 작용기는 조성물을 기재상에 경화시킬 때 유기 염료의 착색 또는 염색을 가능하게 하는 역할을 한다. 이러한 실란 화합물의 예로는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸에톡시실란, 베타 (3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 등이 있다.The other of base resin in the composition of this invention is organosilane represented by the said Formula (2), its hydrolyzate, or its partial condensate. This compound is characterized by having an epoxy functional group. This epoxy functional group serves to enable coloring or dyeing of organic dyes when the composition is cured on a substrate. Examples of such silane compounds include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethylmethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethylethoxysilane, Beta (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like.

상기 기본 수지인 화학식 2 로 표시되는 오가노실란 화합물, 그의 가수분해물 또는 그의 부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물의 함량은 기본 수지 성분의 총 고형분 함량을 기준으로 10 내지 60 중량부이며, 바람직하게는 15 내지 30 중량부이다.The content of the compound selected from the group consisting of the organosilane compound represented by the formula (2) which is the basic resin, its hydrolyzate or partial condensate thereof is 10 to 60 parts by weight based on the total solids content of the basic resin component, preferably Preferably from 15 to 30 parts by weight.

본 발명의 실록산계 피복 조성물 중에서 특별히 사용되는 상기 c)의 고굴절 산화물은 3∼4 종의 복합 산화물로서, 예를 들면 TiO2-ZrO2-SnO2등으로 표시되며, 굴절률이 1.70∼2.40을 나타내고, 경도와 투과도가 매우 높은 초미립 세라믹 분말이다. 이 분말은 반응성과 분산성이 우수하여 실록산계 피복조성물과도 잘 혼합되며, 그 크기가 5∼ 30 ㎚이므로 피복된 막의 투명도를 손상시키지도 않는다.The high refractive oxides of c), which are particularly used in the siloxane coating composition of the present invention, are three to four kinds of complex oxides, for example, represented by TiO 2 -ZrO 2 -SnO 2 , and the like, and have a refractive index of 1.70 to 2.40. Ultra fine ceramic powder with very high hardness and permeability. The powder is excellent in reactivity and dispersibility, so it is well mixed with the siloxane coating composition, and the size thereof is 5 to 30 nm, so as not to impair the transparency of the coated film.

알려진 바에 의하면 금속산화물의 경도는 산화실리콘(SiO2) < 산화지르코늄 (ZrO2) < 산화티타늄(TiO2) < 산화안티모늄(Sb2O5) < 산화알루미늄(Al2O3)의 순이며,It is known that the hardness of the metal oxide is in the following order: silicon oxide (SiO 2 ) <zirconium oxide (ZrO 2 ) <titanium oxide (TiO 2 ) <antimony oxide (Sb 2 O 5 ) <aluminum oxide (Al 2 O 3 ) ,

금속산화물의 굴절률은 산화실리콘(SiO2) < 산화알루미늄(Al2O3) < 산화지르코늄(ZrO2) < 산화안티모늄(Sb2O5) < 산화티타늄(TiO2)의 순이다.The refractive index of the metal oxide is in the order of silicon oxide (SiO 2 ) <aluminum oxide (Al 2 O 3 ) <zirconium oxide (ZrO 2 ) <antimony oxide (Sb 2 O 5 ) <titanium oxide (TiO 2 ).

일반적으로 초미립 복합 산화물은 여러 종류의 금속알콕사이드 또는 금속염으로부터 출발하며, 결정으로 석출하여 수세 및 분산을 거쳐 안정화시킨다. 이렇게 하여 얻은 산화물은 굴절률, 경도 및 투과도가 우수하여 실리콘계 피복 조성물로 사용할 경우 굴절률을 1.60 내지 1.80으로 조절할 수 있으며, 대기 중에서도 매우 안정하여 공정제어와 반응기 설계가 용이하며, 생산성이 우수하다.In general, ultrafine composite oxides start from various kinds of metal alkoxides or metal salts, and are precipitated as crystals and stabilized by washing with water and dispersion. The oxide thus obtained has excellent refractive index, hardness, and permeability, and when used as a silicone-based coating composition, the refractive index can be adjusted to 1.60 to 1.80, and is very stable in the air, so that process control and reactor design are easy, and productivity is excellent.

이러한 상기 c)의 초미립 복합 산화물은 상기 a)의 기본 수지 총 고형분에 대하여 5 내지 100 중량부 포함시키는 것이 좋으며, 15∼50 중량부가 더욱 바람직하다. 5 중량부 미만의 사용은 고굴절률 피막을 얻기가 어려우며, 100 중량부 이상은 피막의 경도가 낮아진다.The ultrafine composite oxide of c) is preferably contained in an amount of 5 to 100 parts by weight, and more preferably 15 to 50 parts by weight, based on the total solid content of the basic resin of a). Use of less than 5 parts by weight makes it difficult to obtain a high refractive index film, and more than 100 parts by weight lowers the hardness of the film.

본 발명의 d)의 지르코늄 알콕사이드는 본 발명의 조성에 있어서 경화 촉매 및 가교 결합제로서의 역활을 한다. 이러한 지르코늄 알콕사이드는 상기 a)ⅰ)의 성분, a)ⅱ)의 성분 및 c)의 성분과 반응하여 액상에서 3 차원 구조의 안정한 분자 덩어리를 형성함으로써 저장 안정성을 개선시키는 동시에 피막을 형성하여 가열 경화시킬 경우 경화 속도를 기존의 알루미늄 알콕사이드보다 더 현저하에 촉진시킨다. 따라서 낮은 온도에서 짧은 시간 내에 부착력이 우수한 높은 경도의 피막을 얻을 수 있다.The zirconium alkoxide of d) of the present invention serves as a curing catalyst and a crosslinking agent in the composition of the present invention. These zirconium alkoxides react with the components of a) iii), a) ii) and c) to form stable molecular masses of three-dimensional structure in the liquid phase, thereby improving storage stability and forming a film to heat curing. This accelerates the cure rate more significantly than conventional aluminum alkoxides. Therefore, it is possible to obtain a film of high hardness having excellent adhesion in a short time at low temperature.

이러한 지르코늄 알콕사이드는 저장 안정성 및 경화 특성을 고려하여 단독으로 가수분해 및 부분축합시켜서 사용할 수 있으며, 상기 a) ⅰ) 또는 a) ⅱ)의 오가노실란과 선택적으로 또는 함께 반응시켜서 안정한 분자덩어리를 형성한 후 다시 가수분해 및 축합시켜서 사용할 수 있다. 이와 같은 지르코늄 알콕사이드의 예로는 지르코늄 부톡사이드, 지르코늄 에톡사이드 등이 있으며, 조성물에 있어서의 함량은 상기 a)의 기본 수지 총 고형분에 대하여 0.1∼10 중량부, 바람직하게는 1∼5 중량부이다. 0.1 중량부 미만은 상대적으로 경도가 낮으며, 10 중량부를 초과하는 것은 표면경화가 빨라서 작업성이 저하된다.These zirconium alkoxides can be used by hydrolysis and partial condensation alone in consideration of storage stability and curing properties, and selectively or together with the organosilanes of a) iii) or a) ii) to form stable molecular masses. After the hydrolysis and condensation can be used again. Examples of such zirconium alkoxide include zirconium butoxide, zirconium ethoxide and the like, and the content of the composition is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on the total solid of the base resin of a). Less than 0.1 parts by weight is relatively low in hardness, and more than 10 parts by weight results in faster surface hardening, which lowers workability.

본 발명의 실록산계 피복 조성물의 제조시 상기 a)의 기본 수지와 c)의 복합 산화물 및 d)의 화합물은 균일한 혼합이 요구되므로 서로 상용성이 있어야 한다. 이때 혼합이 불균일하게 되면 최종 제품에는 오반 및 불투명한 반점이 나타나게 되어 경화 필름의 균일성이 불량하게 된다.In preparing the siloxane-based coating composition of the present invention, the base resin of a) and the complex oxide of c) and the compound of d) must be compatible with each other since uniform mixing is required. At this time, if the mixing is uneven, the final product will appear opacity and opaque spots resulting in poor uniformity of the cured film.

본 발명의 조성물에 포함되는 상기 e)의 착체는 탄소수 1∼12의 케톤 또는디케톤 화합물로서 상기 a), c) 및 d)의 성분 들의 축합반응을 억제하여 저장 안정성을 현저하게 개선하는 작용을 한다. 이와 같은 상기 e)의 성분의 예로는 아세틸아세톤, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2,4-헥산디온 등이 있으며, 이들의 조성내 함량은 상기 a)의 기본 수지 총 고형분에 대하여 10∼50 중량부, 바람직하게는 20∼30 중량부이다.The complex of e) included in the composition of the present invention is a ketone or diketone compound having 1 to 12 carbon atoms, which inhibits the condensation reaction of the components a), c) and d), thereby significantly improving storage stability. do. Examples of such a component of e) include acetylacetone, acetone, methyl ethyl ketone, 2,4-hexanedione, and the like, and their content in the composition is 10 to 50 parts by weight based on the total solids of the basic resin of a). Preferably it is 20-30 weight part.

본 발명의 실록산계 피복 조성물은 저장 안정성, 및 내마모성 등의 제반 물성을 고려하여 그의 pH 및 반응속도를 조절하는 것이 필요하다. 이와 같은 목적으로 촉매를 사용하는데 그의 예로는 초산, 인산, 황산, 염산, 질산, 클로로설포닉산, 파라-톨루엔설포닉산, 트리클로로아세틱산, 폴리포스포릭산, 아이오딕산, 요오드산 무수물, 퍼크로릭산 등과 같은 산 촉매 계열; 가성소다, 포타슘하이드록사이드, 노말부틸아민, 디-노말부틸아민, 이미다졸, 암모늄 퍼클로레이트 등과 같은 염기 촉매 계열이 있다. 이들은 코팅액의 최종 pH 또는 성분에 따른 반응속도 그리고 적용기재에 대한 부착성 등을 고려하여 단독 또는 2 종 이상을 병용할 수 있다.The siloxane-based coating composition of the present invention needs to adjust its pH and reaction rate in consideration of various physical properties such as storage stability and wear resistance. Catalysts are used for this purpose, examples of which include acetic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, chlorosulphonic acid, para-toluenesulfonic acid, trichloroacetic acid, polyphosphoric acid, iodic acid, iodic anhydride, percro Acid catalyst series such as lactic acid; Base catalysts such as caustic soda, potassium hydroxide, normalbutylamine, di-normalbutylamine, imidazole, ammonium perchlorate and the like. These may be used alone or in combination of two or more in consideration of the reaction rate according to the final pH or components of the coating solution and the adhesion to the applied substrate.

일반적으로 본 발명의 실록산계 피복 조성물은 알콜류, 셀로솔브류 등의 유기 용제에 희석하여 사용된다. 이들의 예로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 디아세톤알콜, 메틸셀로솔브, 에틸솔로솔브, 부틸셀로솔브, 셀로솔브아세테이트 등이 있으며, 이들의 첨가는 조성물 총 고형분의 10∼50 중량%(10 내지 130 중량부)에서 조절하여 사용한다.Generally, the siloxane coating composition of the present invention is used after dilution in organic solvents such as alcohols and cellosolves. Examples thereof include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, diacetone alcohol, methyl cellosolve, ethyl solosolve, butyl cellosolve and cellosolve acetate, and the addition thereof is 10 to 50 of the total solids of the composition. It is used by adjusting in weight% (10-130 weight part).

본 발명의 내마모성 피복제는 기재와의 밀착성, 가공성, 반사 방지성 등을 보다 개선시킬 목적으로 본 발명의 효과가 저하되지 않는 범위에서 각종의 첨가제를 사용할 수도 있다. 이러한 첨가제의 예는 폴리올레핀계 에폭시수지, 사이클로헥산옥사이드, 폴리글리시딜에스터류, 비스페놀A형 에폭시수지, 에폭시아크릴레이트수지 또는 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 페놀계 등의 자외선 흡수제 등이다. 또한 도포성을 개선하기 위하여 각종의 계면활성제를 배합할 수도 있다. 특히 디메틸실록산과 폴리에테르의 블록공중합체나 그라프트공중합체 또는 불소계 계면활성제 등이 사용될 수 있다.The wear-resistant coating agent of this invention can also use various additives in the range in which the effect of this invention does not fall in order to improve adhesiveness with a base material, workability, antireflection, etc. further. Examples of such additives include polyolefin epoxy resins, cyclohexane oxides, polyglycidyl esters, bisphenol A epoxy resins, epoxy acrylate resins or ultraviolet absorbers such as benzophenones, benzotriazoles, and phenols. Moreover, various surfactant can also be mix | blended in order to improve applicability. In particular, block copolymers, graft copolymers or fluorine-based surfactants of dimethylsiloxane and polyether may be used.

본 발명의 피복 조성물은 고굴절 플라스틱 광학제품 등의 플라스틱 기재에 도포하여 가열처리함으로써 고경도의 보호피막을 얻게 되는 것이다. 이때의 도포 방법은 실크스크린, 롤코팅, 스프레이코팅, 침적코팅 또는 스핀코팅 등이 사용될 수 있다.The coating composition of the present invention is obtained by applying a heat treatment on a plastic substrate such as a high refractive plastic optical product to obtain a high hardness protective film. At this time, the coating method may be used, such as silk screen, roll coating, spray coating, immersion coating or spin coating.

본 발명의 피복 조성물의 피복후 경화조건은 배합비나 성분에 따라서 다소 차이가 있으나 일반적으로는 기재의 연화점 미만의 온도인 60∼150 ℃에서 20 분 내지 수시간 경화함으로써 목적하는 경도의 보호피막을 얻을 수 있다.Post-coating curing conditions of the coating composition of the present invention is somewhat different depending on the blending ratio and components, but generally a protective film of the desired hardness can be obtained by curing for 20 minutes to several hours at a temperature below the softening point of the substrate. Can be.

본 발명의 피복 조성물에 의하여 얻은 경화피막은 분산염료로 염색이 가능하다. 이러한 염색은 분산염료의 농도, 온도, 시간 등의 조건을 임의로 결정할 수 있으며, 일반적으로는 0.1∼1 중량% 농도의 염료 수용액을 사용하며, 80∼100 ℃의 온도에서 5∼10 분간 침적하여 염색하게 된다.The cured film obtained by the coating composition of the present invention can be dyed with a disperse dye. Such dyeing can be arbitrarily determined under conditions such as concentration, temperature, and time of the disperse dye. Generally, a dye solution of 0.1 to 1% by weight is used, and the dye is deposited by dipping at a temperature of 80 to 100 ° C. for 5 to 10 minutes. Done.

본 발명의 실록산계 고굴절 피복 조성물에 의하여 형성된 피막은 저장 안정성이 우수하여 상온에서도 장기간 보존 사용이 가능하고, 동시에 경화성이 매우 수수하다. 따라서 경화된 보호피막은 고경도의 우수한 내마모성, 내용매성의 특성을나타내며, 경화시 변색이 없으며, 상기 c)의 고굴절 복합산화물이 경화된 피복의 굴절률을 1.60∼1.80의 범위에서 임의로 조절 가능하게 할 수 있으며, 특히 고굴절 플라스틱 렌즈에 적용할 때는 멀티 피복과의 설계가 용이하여 수차에 의한 간섭효과를 배제시킬 수 있으며, 동시에 우수한 광택성, 부착성, 저장 및 작업 안정성을 나타낸다.The film formed by the siloxane-based high refractive index coating composition of the present invention is excellent in storage stability, and can be used for long-term storage at room temperature, and at the same time, very hardly curable. Therefore, the cured protective film exhibits high hardness, excellent wear resistance and solvent resistance, and does not discolor when cured, and allows the refractive index of the cured coating of the high refractive composite oxide of c) to be arbitrarily adjusted within the range of 1.60 to 1.80. In particular, when applied to a high refractive plastic lens, it is easy to design with a multi-coated to eliminate the interference effect due to aberration, and at the same time shows excellent glossiness, adhesion, storage and work stability.

또한 본 발명의 조성물은 50 ℃ 이상의 온도에서 10 시간 이상 숙성시킨 후 피막을 형성시켜 사용할 수 있다.In addition, the composition of the present invention may be used by forming a film after aging at least 50 hours at a temperature of 50 ℃ or more.

이하의 실시예와 비교예에 의하여 본 발명을 구체적으로 설명하며, 단 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명이 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but these Examples are for illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto.

[실시예]EXAMPLE

하기 실시예에 있어서 본 발명의 피복 조성물에 의하여 형성된 피막의 물성은 하기 표 1과 같이 평가하였다.In the following Example, the physical property of the film formed by the coating composition of this invention was evaluated as Table 1 below.

저장 안정성Storage stability 25 ℃에서 3 개월간 저장하였을 때의 점도 변화로 평가하였다.점도 변화가 미미한 경우는 ◎, 변화가 작은 경우는 ○,상당한 변화가 있는 경우는 △로 표시하였다.Viscosity change when stored for 3 months at 25 ° C. was evaluated. The case where the change in viscosity was insignificant was indicated by ,, when the change was small, and when there was a significant change, △. 외 관Exterior 경화 후의 피막을 눈으로 관찰하여 간섭효과의 유무로 판단하였다.The film after hardening was observed visually, and it judged whether the interference effect existed. 내마모성Wear resistance #000 스틸울을 1.5 kg의 해머에 묶어 렌즈에 30 회 문질러서긁힘이 없는 것을 1, 조금 있는 것을 2, 심한 것을 3으로 하였다.A # 000 steel wool was tied to a 1.5 kg hammer and rubbed on the lens 30 times to make the scratch-free 1, the slight 2, and the heavy 3. 부착성Adhesion ASTM D3359에 의하여 피막에 1 mm 간격으로 그어 100 칸을 만든 후일본 니치반사의 폭 24 mm 셀로판테이프를 이용하여 5 회 박리테스트를 실시하여 박리되지 않은 칸수를 세어서 판정하였다.100 squares were drawn by 1 mm space | interval by ASTM D3359, and 5 times peeling test was performed using the 24 mm width cellophane tape of Nichiban Nippon, Japan. 내용제성Solvent resistance 이소프로필알콜, 아세톤에 침지시킨 솜으로 100 회 문지른 후 외관검사로 판정하였다.After rubbing 100 times with cotton soaked in isopropyl alcohol and acetone, it was judged by visual inspection. 내열탕성Hot water resistance 피복된 고굴절 렌즈(한독 알프스 광학 제조)를 100 ℃ 끓는 물에30 분간 침전 후 외관 검사 및 부착성 테스트를 실시하였다.The coated high refractive lens (manufactured by Handok Alps Optics) was precipitated in 100 ° C. boiling water for 30 minutes, followed by appearance inspection and adhesion test. 경화시의 변색성Discoloration at the time of hardening 경화 후 렌즈를 육안으로 관찰하여 판정하였다.After curing, the lens was visually observed and determined. 내후성Weather resistance 피복된 렌즈를 UVA 340을 사용하여 에더로메터에서 3 일간 방치 후옐로우니스 인덱스를 측정하여 판정하였다.The coated lens was determined by measuring the yellowness index after standing for 3 days in an etherometer using UVA 340. 염색성Dyeability BPI 선브라운 염료(블레인 파우어 인코포레이디드사 제조)의 0.2중량% 수용액에 피복된 렌즈를 90 ℃에서 5 분간 침적한 후 렌즈의투과율을 측정하였다.The lens coated with 0.2 wt% aqueous solution of BPI sun brown dye (Blain Powder Inc.) was deposited at 90 ° C. for 5 minutes, and then the transmittance of the lens was measured. 경 도Hardness 피복 조성물을 고굴절 평판에 침적 피복한 후 경화시켜 연필경도계를 사용하여 측정하였다.The coating composition was immersed in a high refractive plate and then cured and measured using a pencil hardness meter. 측면 광택성Side gloss 피복 조성물을 고굴절 안경 렌즈(건식 연마한 렌즈)에 인상 속도35∼40 sec/70mm로 침적 코팅한 후 110∼120 ℃에서 2시간 경화시켜렌즈 측면을 육안으로 관찰하여 판정하였다.The coating composition was immersed in a high refractive spectacle lens (dry polished lens) at a pulling rate of 35 to 40 sec / 70 mm, and cured at 110 to 120 ° C. for 2 hours to determine by visually observing the lens side. 작업 안정성Work stability 피복 조성물을 습도 50 % 이상에서 침적 코팅한 후 경화시키지 않고대기 중에 장시간 방치하여 백화 발생 여부를 판정하였다.The coating composition was dipped and coated at a humidity of 50% or more, and then left for a long time in the air without curing to determine whether whitening occurred.

실시예 1Example 1

반응 온도 25 ℃를 유지시킬 수 있는 쟈켓 반응기(jacket reactor)에 테트라에톡시실란 100 g, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 250 g, 에탄올 146 g 알루미늄 이소프로폭사이드 7.3 g 을 첨가한 후 약 5 분간 교반하고 여기에 pH 2.5의 초산 수용액 80 g을 넣고 약 3 시간 교반한 다음 아세틸 아세톤 145 g을 첨가하였다.100 g of tetraethoxysilane, 250 g of 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane and 7.3 g of ethanol 146 g aluminum isopropoxide were added to a jacket reactor capable of maintaining a reaction temperature of 25 ° C. After stirring for about 5 minutes, 80 g of an aqueous solution of acetic acid at pH 2.5 was added thereto, followed by stirring for about 3 hours, and then 145 g of acetyl acetone was added thereto.

이 용액에 메탄올로 분산된 TiO2-SnO2-ZrO2(니산화학사 제조 HIT-30M, 입경 5∼20㎚, 구형, 결정상, 고형분 30 중량%)을 350 g 첨가하고 약 1 시간 후에 반응을 종료시켰다.To this solution, 350 g of TiO 2 -SnO 2 -ZrO 2 (HIT-30M manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., particle size 5 to 20 nm, spherical shape, crystal phase, solid content of 30% by weight) was added and the reaction was terminated after about 1 hour. I was.

안경용 초고굴절 렌즈(케미그라스사 제조 MR-7, 굴절률 1.66)를 에칭없이 상기 제조된 피복조성물에 침적시켜 피복시킨 후 110 ℃에서 2 시간 경화시켰다. 이 피막의 물성은 표 2에 나타내었다.An ultra-high refractive lens (MR-7 manufactured by Chemi Glass Co., Ltd., refractive index 1.66) for eyeglasses was deposited on the coating composition prepared above without etching and then cured at 110 ° C for 2 hours. The physical properties of this film are shown in Table 2.

실시예 2Example 2

TiO2-SnO2-ZrO2(니산화학사 제조 HIT-30M, 입경 5∼20㎚, 구형, 결정상, 고형분 30 중량%)을 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란으로 미리 표면처리한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 피복조성물을 제조하고, 안경용 초고굴절 렌즈에 피복하고, 이 피막의 물성을 표 2에 나타내었다.Except that TiO 2 -SnO 2 -ZrO 2 (HIT-30M manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., particle size 5-20 nm, spherical shape, crystal phase, solid content 30% by weight) was previously surface treated with 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane. In the same manner as in Example 1, a coating composition was prepared, coated on an ultra-high refractive lens for eyeglasses, and the physical properties of the film are shown in Table 2.

실시예 3Example 3

경화 촉진제인 알루미늄 알콕사이드를 지그코늄 알콕사이드로 치환한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 피복조성물을 제조하고, 안경용 초고굴절 렌즈에 피복하고, 이 피막의 물성을 표 2에 나타내었다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aluminum alkoxide, which was a curing accelerator, was replaced with a zigconium alkoxide.

실시예 4Example 4

상기 실시예 3에서 제조된 피복조성물을 반응온도 50 ℃에서 24 시간 숙성한 후 상기 실시예 1과 동일하게 안경용 초고굴절 렌즈에 피복하고, 이 피막의 물성을 표 2에 나타내었다.The coating composition prepared in Example 3 was aged at a reaction temperature of 50 ° C. for 24 hours, and then coated on an ultra-high refractive lens for eyeglasses in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the coating are shown in Table 2.

비교예 1Comparative Example 1

TiO2-SnO2-ZrO2(니산화학사 제조 HIT-30M, 입경 5∼20㎚, 구형, 결정상, 고형분 30 중량%)을 산화 안티모늄(니산화학사 제조 AMT-130S)으로 치환한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 피복조성물을 제조하고, 안경용 초고굴절 렌즈에 피복하고, 이 피막의 물성을 표 2에 나타내었다.Except for replacing TiO 2 -SnO 2 -ZrO 2 (HIT-30M manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., particle size 5-20 nm, spherical shape, crystal phase, solid content 30% by weight) with antimonium oxide (AMT-130S manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, coated on an ultra-high refractive lens for spectacles, and the physical properties of the coating were shown in Table 2.

구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 저장 안정성Storage stability ○○ ○○ ○○ ◎◎ ○○ 외 관Exterior 간섭현상없음No interference 간섭현상없음No interference 간섭현상없음No interference 간섭현상심함Interference phenomenon 간섭현상있음Interference phenomenon 내마모성Wear resistance ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 부착성Adhesion 90/10090/100 90/10090/100 98/10098/100 100/100100/100 90/10090/100 냉열탕성Cold Hot Water 외 관Exterior 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 부착성Adhesion 85/10085/100 85/10085/100 90/10090/100 100/100100/100 85/10085/100 경화 변색성Hardening discoloration 없음none 없음none 없음none 없음none 없음none 내후성 (ΔYI)Weather Resistance (ΔYI) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 염색성(%)Dyeability (%) 6868 6767 5858 4848 6868 내마모성(ΔH(%))Abrasion Resistance (ΔH (%)) 1.31.3 1.31.3 1.41.4 1.51.5 1.31.3 경 도Hardness 8H8H 8H8H 7H7H 6H6H 8H8H 측면 광택성Side gloss △△ ◎◎ ◎◎ ◎◎ △△ 내용매성Content 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 작업안정성Work stability △△ ◎◎ ◎◎ ◎◎ △△

본 발명의 실록산계 고굴절 피복 조성물에 의하여 형성된 피막은 저장 안정성이 우수하여 상온에서도 장기간 보존 사용이 가능하고, 동시에 경화성이 매우 수수하다. 따라서 경화된 보호피막은 고경도의 우수한 내마모성, 내용매성의 특성을 나타내며, 경화시 변색이 없으며, 본 발명의 조성물에 포함되는 고굴절 복합산화물이 경화된 피복의 굴절률을 1.60∼1.80의 범위에서 임의로 조절 가능하게 할 수 있으며, 특히 고굴절 플라스틱 렌즈에 적용할 때는 멀티 피복과의 설계가 용이하여 수차에 의한 간섭효과를 배제시킬 수 있으며, 동시에 우수한 광택성, 부착성, 저장 및 작업 안정성을 나타낸다.The film formed by the siloxane-based high refractive index coating composition of the present invention is excellent in storage stability, and can be used for long-term storage at room temperature, and at the same time, very hardly curable. Therefore, the cured protective film exhibits high hardness, excellent wear resistance and solvent resistance, no discoloration upon curing, and arbitrarily adjusts the refractive index of the coating of the high refractive composite oxide included in the composition of the present invention in the range of 1.60 to 1.80. In particular, when applied to a high refractive plastic lens, it is easy to design with a multi-coated lens to eliminate interference effects caused by aberrations, and at the same time exhibits excellent glossiness, adhesion, storage and work stability.

Claims (7)

광택성, 부착성, 저장 및 작업 안정성이 우수한 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물에 있어서,In the siloxane-based high refractive index and ultrahigh refractive coating composition excellent in gloss, adhesion, storage and work stability, a) ⅰ) 하기 화학식 1로 표시되는 오가노실란, 그의 가수 분해물, 및 그의a) i) organosilane represented by the following formula (1), its hydrolyzate, and its 부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 0.1∼50 중량부;0.1 to 50 parts by weight of a compound selected from the group consisting of partial condensates; 및And ⅱ) 하기 화학식 2로 표시되는 오가노실란, 그의 가수 분해물, 및 그의Ii) organosilanes represented by the following formula (2), hydrolyzates thereof, and their 부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 10∼60 중량부10 to 60 parts by weight of a compound selected from the group consisting of partial condensates 를 포함하는 기본 수지 100 중량부;100 parts by weight of a basic resin including; b) 용매 10∼130 중량부;b) 10 to 130 parts by weight of the solvent; c)굴절률이 1.70 내지 2.40인산화티타늄(TiO2), 산화안티모늄(Sb2O5),c) titanium oxide (TiO 2 ), antimony oxide (Sb 2 O 5 ), having a refractive index of 1.70 to 2.40 , 산화지르코늄(ZrO2), 및 산화주석(SnO2)으로 이루어진 군으로부터 3종3 types from the group consisting of zirconium oxide (ZrO 2 ) and tin oxide (SnO 2 ) 이상 선택되는 복합 산화물5∼100 중량부; 5 to 100 parts by weight of the composite oxide selected above; d) 하기 화학식 3으로 표시되는 지르코늄알콕사이드, 그의 가수분해물, 및d) zirconium alkoxides represented by the following formula (3), hydrolyzates thereof, and 그의 부분 축합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 0.1∼100.1-10 compounds selected from the group consisting of partial condensates thereof 중량부; 및Parts by weight; And e) 탄소수 1∼12의 케톤 또는 디케톤 10∼50 중량부e) 10 to 50 parts by weight of a ketone or diketone having 1 to 12 carbon atoms 를 포함하는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물:Siloxane-based high and ultrahigh refractive coating compositions comprising: [화학식 1][Formula 1] R1Si(OR2)4-a R 1 Si (OR 2 ) 4-a 상기 식에서,Where R1, R2는 각각 독립적으로 탄소 수 1∼6의 알킬기, 알케닐기, 할로겐화R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group, and a halogenation 알킬기, 알릴기 또는 방향족기이고,An alkyl group, an allyl group, or an aromatic group, a는 0∼3의 정수이고;a is an integer of 0 to 3; [화학식 2][Formula 2] R3 bSi(OR4)4-b R 3 b Si (OR 4 ) 4-b 상기 식에서,Where R3는(여기에서, R5는 탄소 수 1∼4의 알킬렌 라디칼R 3 is Wherein R 5 is an alkylene radical having 1 to 4 carbon atoms 이고, R6는 수소 또는 탄소 수 1∼4의 알킬 라디칼),R 6 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms), 또는(여기에서, R7은 수소, 탄소 수 1∼4의 알킬렌 라디칼or Wherein R 7 is hydrogen, an alkylene radical having 1 to 4 carbon atoms 또는 탄소 수 1∼4의 알킬 라디칼)이고,Or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms), R4는 탄소수 1∼6의 알킬기이고,R 4 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, b는 0∼3의 정수이고;b is an integer of 0 to 3; [화학식 3][Formula 3] Zr(OR8)4 Zr (OR 8 ) 4 상기 식에서,Where R8는 탄소수 1∼6의 알킬기이다.R <8> is a C1-C6 alkyl group. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a) ⅰ)의 화학식 1로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분축합물이 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 디부톡시메틸실란, 부톡시트리디메틸실란, 부틸트리메톡시실란, 디페닐에톡시비닐실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 메틸트리아세톡시실란, 테트라페녹시실란, 테트라프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물.The hydrolyzate or organocondensate of the organosilane represented by the formula (1) of a) i) is methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, dimethyldimethoxy Silane, dimethyldiethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, dibutoxymethylsilane, butoxytridimethylsilane, butyltrimethoxysilane, diphenyl A siloxane-based high refractive index and ultrahigh refractive coating composition selected from the group consisting of oxyvinylsilane, methyltriisopropoxysilane, methyltriacetoxysilane, tetraphenoxysilane, tetrapropoxysilane and vinyltriisopropoxysilane. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a) ⅱ)의 화학식 2로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분 축합물이 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸에톡시실란,베타(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물.The hydrolyzate or organocondensate of the organosilane represented by the formula (2) of a) ii) is 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxy A siloxane-based high refractive index and ultrahigh refractive coating composition selected from the group consisting of propylmethylmethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethylethoxysilane, and beta (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 c)의 복합 산화물은 입경이 5∼30 ㎚인 초미립 세라믹 분말이고, 알코올에 분산된 산화티타늄, 산화아티모늄, 산화주석, 산화지르코늄의 화합물이 오가노실란의 부분축합물 또는 가수분해물로 표면처리되는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물.The complex oxide of c) is an ultrafine ceramic powder having a particle diameter of 5 to 30 nm, and a compound of titanium oxide, titanium oxide, tin oxide, and zirconium oxide dispersed in alcohol is a partial condensate or hydrolyzate of organosilane. Siloxane based high refractive index and ultrahigh refractive index coating compositions. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 c)의 복합 산화물이 15∼50 중량부 포함되는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물.A siloxane based high refractive index and ultra high refractive index coating composition containing 15 to 50 parts by weight of the composite oxide of c). 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 d)의 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물이 지르코늄알콕사이드, 그의 가수분해물, 및 그의 부분 축합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 조성물내에 1∼5 중량부 포함되는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물.A siloxane-based high refractive index and ultrahigh refractive coating composition selected from the group consisting of zirconium alkoxides, hydrolyzates thereof, and partial condensates thereof, wherein the compound represented by Formula 3 of d) is included in the composition. 제 1 항 기재의 조성물을 50 ℃ 이상의 온도에서 10 시간 이상 숙성시켜서 제조되는 실록산계 고굴절 및 초고굴절 피복 조성물.A siloxane-based high refractive index and ultrahigh refractive coating composition prepared by aging the composition according to claim 1 at a temperature of 50 ° C. or more for 10 hours or more.
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