KR100404873B1

KR100404873B1 - 전도성 고분자 ｃｒｔ 코팅층 및 그 코팅층 형성용조성물

Info

Publication number: KR100404873B1
Application number: KR10-2000-0083657A
Authority: KR
Inventors: 손호석; 김현돈; 정민교
Original assignee: 제일모직주식회사
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2000-12-28
Publication date: 2003-11-07
Also published as: KR20020054536A

Abstract

본 발명은 전도성 고분자 CRT(cathod ray tube) 코팅층, 및 그 코팅층 형성용 조성물에 관한 것이며, 보다 상세하게는 PEDT, 전도성 무기입자, C₁∼C₃의 알콜용매, 실리카졸 또는 알킬실리카졸, 수용성 또는 알콜가용성 고분자, 수분산성 카본블랙, 수분산성 칼라안료, 및 수용성 또는 알콜가용성 유색염료를 포함하는 제1 조성물을 사용하여 형성된 제1 코팅층과 알콜용매, 실리키졸 또는 알킬실리카졸, 및 산촉매 0.1∼0.5 중량%를 포함하는 제2 조성물을 사용하여 형성된 제2 코팅층으로 이루어지는 전도성 고분자 CRT 코팅층에 관한 것이며, 본 발명에 의해 저반사 및 콘트라스트 향상 특성을 지니면서도 전자파차폐기능을 할 수 있는 전도성 고분자 CRT 코팅층을 제공할 수 있다.

Description

전도성 고분자 ＣＲＴ 코팅층 및 그 코팅층 형성용 조성물 {Conductive polymer cathod ray tube coating layer and composition for porducing thereof}

본 발명은 전도성 고분자 CRT(cathod ray tube) 코팅층 및 그 코팅층 형성용 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저반사 및 콘트라스트 향상 특성을 가지면서 전자파차폐 기능도 할 수 있는 전도성 고분자 CRT 코팅층 및 그 코팅층 형성용 조성물에 관한 것이다.

전도성 고분자 화합물로서 많이 이용되고 있는 것은 폴리아닐린 (polyaniline), 폴리피롤 (polypyrrol), 폴리티오펜(polythiophene) 등이 있다. 이들 고분자 화합물은 중합이 쉽고, 전기 전도성이 우수하기 때문에 합성금속(synthetic metal)으로서 주목 받아 왔으며, 전자파재료, 이차전지의 전극, 투명전극 등 여러 가지 도전성 재료로서의 응용 가능성이 제안되어 왔다. 그러나 가공이 어렵고, 열, 대기 및 자외선에 대해 불안정하다는 단점이 있어 실제로 상업화에 성공한 예는 극히 일부에 지나지 않는다.

최근 기존의 전도성 고분자의 상기와 같은 제반 문제점 등을 해결하여 도전성 재료로 주목받고 있는 것은 미국특허 제5,035,926호 및 미국특허 제5,391,472호에 기재되어 있는 알콜가용성의 폴리티오펜계 전도성 고분자인 폴리에틸렌디옥시티오펜(polyethylene dioxythiophene, 이하 PEDT라 함)이다. 이 전도성 고분자는 폴리아닐린계, 폴리피롤계 뿐만아니라, 동종의 폴리티오펜계의 다른 전도성 고분자 대비하여 탁월한 가용성, 우수한 대기, 열 및 자외선에 대한 안정성이 있어 지금까지 내구성 문제 때문에 거의 사용할 수 없었던 외부 노출 부위의 도전성 코팅막으로서 사용가능하게 되었다. 특히, 박막필름을 형성했을때 투과도가 우수하기 때문에 CRT유리표면, 투명 플라스틱표면(판넬,필름)등 투명 기질에 코팅하여 전자파 차폐재료, 정전기방지재와 같은 도전성 코팅재로서의 사용가능성이 제안되고 있다.

기존에 CRT 외면유리의 전자파차폐 코팅재료로 사용되고 있는 금속산화물 계통의 무기ITO(indiumtinoxide) 박막과 고굴절졸을 포함한 PEDT 박막(우리나라 특허공개 2000-040197)의 경우는 높은 도전성의 기능과 1% 이하의 반사율을 나타내는 저반사 기능을 가지고 있을 뿐 아니라 매우 높은 투과도(98% 이상)를 나타내는 등 우수한 코팅특성을 나타내고 있는 반면 최근 각광받고 있는 칼라평면 CRT용 코팅 재료로는 부적합하다는 지적이 있다. 그 이유는 최근 칼라평면 CRT용 외면유리에 사용되는 경우 투과도 83% 이상을 나타내기 때문에 기존의 고투과, 금속산화물 계통의 무기ITO 박막 또는 고굴절졸을 포함한 PEDT 박막 코팅을 하게 되면 평면 CRT 화면의 콘트라스트가 저하되어 선명도가 떨어지기 때문이다. 따라서 최근에는 칼라 평면 브라운관의 외면 유리에는 콘트라스트 향상을 위해서 투과도가 낮은 블랙착색 코팅액이 사용되고 있다. 이러한 목적으로 개발된 코팅액의 경우 대부분 투명 도전성 용액에 카본블랙을 분산한 형태로 사용되고 있다. 그 대표적인 것으로서 ATO(antimonytinoxide)졸 및 실리카졸 용액에 카본분말이 분산된 형태의 블랙코팅액(미국특허 제5,681,885호)을 예로 들 수 있다. 이 경우 칼라가 암흑색이거나 흑갈색으로 외관칼라특성이 우수하지 못하여 고급감이 떨어질뿐만 아니라 비전도성 착색제를 사용하게 됨에 따라 막표면 저항치도 10¹⁰~ 10¹¹Ω/□ 정도로 높아 대전방지용으로만 사용될 뿐 전자파차폐 용도로는 사용이 불가능하다.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 기존에 저반사 및 콘트라스트 향상 특성을 가지면서 전자파차폐 기능도 가능한 전도성 고분자 CRT 코팅층을 제공함을 목적으로 한다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 측면은 PEDT, 전도성 무기입자, C₁∼C₃의 알콜용매, 실리카졸 또는 알킬실리카졸, 수용성 또는 알콜가용성 고분자, 수분산성 카본블랙, 수분산성 칼라안료, 및 수용성 또는 알콜가용성 유색염료를 포함하는 제1 조성물을 사용하여 형성된 제1 코팅층과 알콜용매, 실리키졸 또는 알킬실리카졸, 및 산촉매 0.1∼0.5 중량%를 포함하는 제2 조성물을 사용하여 형성된 제2 코팅층으로 이루어지는 전도성 고분자 CRT 코팅층에 관한 것이다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 측면은 상기 제1 조성물을 이용하여 제1 코팅층을 형성한 다음, 그 위에 제2 조성물을 이용하여 제2 코팅층을 형성하고 150∼200℃에서 30분∼1시간 정도 열소성하는 단계를 포함하는 CRT코팅층 형성방법에 관한 것이다.

이하에서 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명한다.

본 발명의 제1 코팅층에 사용되는 제1 조성물은 PEDT, 전도성 무기입자, 알콜 용매, 알콕시 실란, 수용성 또는 알콜가용성 고분자, 친수성기가 공유결합된 수분산성 카본블랙, 수분산성 유색안료 및 수용성 또는 알콜가용성 유색염료를 포함하여 제조되며, 제2 코팅층에 사용되는 제2 조성물은 알콜용매, 알콕시실란 및 산촉매를 포함하여 제조된다.

본 발명에서는 종래의 코팅액에 카본블랙 및 유색안료, 수용성 또는 알콜가용성 유색염료 등의 비전도성 물질이 첨가됨으로써 저항이 증가하는 단점을 보완하기 위해 코팅액을 제1 코팅층을 형성하기 위한 것과 제2 코팅층을 형성하기 위한 것으로 나누어 구성하였으며, 친수성기가 공유결합된 수분산성 카본블랙, 수분산성 유색안료, 수용성 또는 알콜가용성 유색염료를 제1 조성물에 첨가하여 코팅막의 투과도를 저감시킴으로써 칼라평면 브라운관의 콘트라스트를 향상시킴과 동시에, 제1 코팅층에 무기-유기 하이브리드 코팅막을 형성시킴으로써 저하된 전도성을 보상하는 방법에 의해 저반사 및 콘트라스트 향상시키고, 더불어 전자차폐기능도 가능하게 하였다. 아울러 기존의 반반사 코팅에서는 표면 막경도가 약하기 때문에 제2 조성물을 사용하여 제2 코팅층을 형성시킴으로서 막경도를 증가시키고 있다.

본 발명의 조성물을 구성하는 성분에 대해서 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 제1 조성물에서는 전도성 고분자로서 폴리티오펜계인 수용성 PEDT를 사용하였으며, 특히 도판트로서 폴리스티렌술포네이트 (PSS)가 도핑되어 있는 것이 물에 잘 녹는 성질을 나타내며 열적안정성, 습기안정성, 및 UV 안정성이 우수하기 때문에 바람직하다. 이하 본 발명의 조성물에 사용된 PEDT는 도판트가 포함된 상태의 것을 말한다. 이 PEDT는 추가로 물, 알콜 및 아마이드계 용매와 같은 유전상수가 큰 용매와 잘 혼합되기 때문에 이러한 용매들과 희석하여 쉽게 코팅될 수 있으며, 코팅막을 형성하였을때 다른 종류의 전도성고분자인 폴리아닐린, 폴리피롤에 비해서 우수한 투명도를 나타낸다.

상기 PEDT의 함량은 전체 조성물 중 0.02∼0.4 중량%가 적당하며, 수용액상태로 사용된다. 그 함량이 0.02 중량% 미만이면 도전성 박막 필름의 상업적으로 응용성이 있는 최소의 전도도값인 표면저항 10⁸Ω/□ 이상을 넘게 되어 문제가 있으며, 0.4 중량%를 초과하는 경우는 전도도는 우수하게 되나 PEDT와 고굴절 무기졸이 용액 속에서 겔화가 일어나기 때문에 고균일박막이 요구되는 CRT 외면유리 코팅에는 적합하지 않다. 수용액은 2∼25 중량%가 되도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제1 조성물에서는 전도특성이 뛰어나고 화학적으로 안정한 무기 도전성입자를 사용하였다. 구체적으로는 Ag-Au, Ag-Ru, Ag-Pd 등의 전도성 무기입자를 사용하였다. 이 무기 전도성 입자는 전도성 고분자인 PEDT와 하이브리드 되어 적정한 막두께를 유지하는 역할을 한다. 상기 무기 도전성입자의 함량은 전체 조성물 중 0.05∼0.5 중량%이며, 용매로 희석한 것을 40∼80 중량% 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제1 조성물에 사용되는 알콜용매는 메탄올, 에탄놀, 이소프로판놀과 같은 탄소수 1개 내지 3개 사이에 있는 저비점의 알콜류가 적당하며, 보다 바람직하게는 메탄올이 좋다. 상기 알콜을 2종 이상 혼합하여 사용하는 경우에 메탄올을 50% 이상 포함시켜야 분산성이 좋다. 알콜용매의 함량은 15.7∼40 중량%가 적당하다.

PEDT 전도성 고분자는 분산제의 역할을 하는 폴리스티렌술폰산(-SO₃H, -SO₃-Na)이 도핑되어 전도성 고분자 자체의 분산을 돕고 있으나, PEDT 전도성 고분자 수용액의 사용량이 10 중량% 이하의 저농도일 경우 및 CRT 패널 외면유리표면에 코팅할 때 표면이 깨끗치 못할 경우 PEDT 전도성 고분자 자체만으로는 분산성 및 기질표면과의 접착성이 충분치 않으므로 제1 조성물에는 수용성 또는 알콜가용성 고분자 수지가 포함된다.

이러한 수용성 또는 알콜가용성 수지의 구체적인 예로는 폴리메틸메타아크릴레이트 (PMMA), 폴리아크릴레이트(PA), 폴리비닐알콜(PVOH), 폴리비닐아세탈(PVAT), 폴리비닐부틸알 (PVB), 메틸셀룰로스(MC), 히드록시프로필셀룰로스(HPC), 히드록시에틸셀룰로스 (HEC), 폴리비닐아세테이트(PVAc), 히드록시프로필메틸셀룰로스(HPMC) 등이 있다. 이러한 수지바인더들은 용액(알콜 또는 수용액) 상태로 첨가되는 것이 좋으며, 사용량은 고형분 기준 0.005 내지 0.1 중량%가 적당하다. 함량이 0.005중량% 미만인 경우는 본 발명에서 원하는 기질 접착성의 효과를 발휘하지 못하여 분산성이 저해되며, 0.1중량%를 초과하는 경우는 조성물의 점도가 높아져 스핀코팅 후 빗살무늬가 발생하는 등 막이 균일하게 형성되지 않는 문제가 발생하여 바람직하지 않다.

이하에서 본 발명의 제1 조성물에 포함되는 착색제에 대해서 설명하고자 한다.

본 발명의 제1 조성물에 포함되는 수분산성 카본블랙은 통상의 것과는 전혀 다른 술포네이트, 카르복실레이트기로 표면개질된(공유결합된) 수분산 카본을 사용한다. 이러한 수분산성 카본블랙을 이용할 경우 카본의 안정한 분산성을 유지하기 위하여 통상적으로 사용하는 계면활성제, 분산제, 또는 고분자 등과 같은 유기물을 첨가하지 않아도 물이나 알콜용매에서 안정된 분산상태를 유지한다. 따라서 이러한 물질로 대전방지성 블랙코팅막을 조성하면 우수한 막경도, 높은 광학밀도(optical density)를 얻을 수 있고, 막표면으로부터의 블랙칼라의 용출이 거의없다. 특히, 이러한 카본 분체들에 존재하는 술포네이트, 카르복실레이트들은 상기에서 언급한 전도보조제인 모노머 도판트와 같은 PEDT 전도성고분자에 도핑(doping)제로 작용할 수 있기 때문에 막전도도를 더욱 좋게하여 대전방지 특성을 양호하게 하며, 물이나 알콜에서 안정된 분산상태를 유지하기 때문에 높은 함량의 카본을 사용해도 통상의 유기물들로 분산한 카본의 경우에 자주 나타나는 코팅막의 빗살(radial pattern)에의한 외관불량이 거의 없어 외관 특성이 양호하고 매우 낮은 투과도를 나타낼 수 있다.

본 발명에서 상기의 수분산성 카본을 단독으로 사용하면 칼라특성이 암갈색계통의 색상을 가지므로 칼라특성이 고급스럽지가 못하여 CRT와 같은 고급의 외관 및 색상을 원하는 곳에서는 적합하지 못하다. 그래서 이러한 단점을 극복하기 위하여 수분산성 유색안료를 수분산된 상태로 혼합하여 사용한다. 본 발명에 사용되는 이러한 수분산성 유색안료의 예로서는 통상의 것이 사용될 수 있다. 즉, 물에 분산된 형태의 블루, 바이올렛, 레드, 옐로우 계통의 안료들이 사용될 수 있다. 이러한 것들은 통상적으로 안료를 분산하는 방법을 이용하여 제조된 것들이다. 즉 폴리스티렌술포네이트와 같은 수용성 분산제 및 통상의 수용성 계면활성제를 사용하여 비드 등으로 분산한 형태이다. 이러한 수분산성 유색안료들은 상기에서 언급한 수분산성 카본블랙의 칼라를 보강하기 위하여 사용하기 때문에 사용량은 수분산성 카본블랙 대비 동등하게 또는 그 이하로 사용한다.

본 발명에서 수분산성 카본블랙의 사용량은 0.1∼0.3 중량%가 적당하고 수분산성 유색안료는 0.05∼0.25 중량%가 적당하다. 상기의 범위를 벗어났을때, 목표로 하는 투과도 40∼80%를 달성할 수 없을 뿐만 아니라, 석출 및 CRT 화면의 얼룩 등이 발생하여 본 발명의 목적인 블랙특성이 약한 칼라가 되어 바람직하지 않다.

본 발명에서 상기의 수분산 카본 및 유색안료만을 사용할 경우 칼라 특성은 우수하나 코팅의 표면저항을 상승시킴으로써 전도특성을 저하시키므로 특성이 썩 바람직하지 못하다. 본 발명에서는 도전성을 향상시키는 착색제들을 개발함으로서본 발명의 목적인 유색칼라를 가질 뿐만 아니라 막도전성도 향상시켰다. 이러한 유색염료는 알콜가용특성이 있어 본 발명의 도전액과의 상용성이 우수한 친수성기가 치완된 형태의 아조크롬 착물계 염료 및 안트라퀴논계 염료들이다. 이러한 유색염료들은 본 발명의 도전액들과의 상용성이 우수한 것들이며, 이러한 것들의 대표적인 예로서는 일본화약의 PC-Black 006P(아조크롬 착물계 염료), PC-Black 206P(아조크롬 착물계 염료), PC-Blue 43P(안트라퀴논계 염료)를 들 수 있다.

본 발명의 조성물에서 상기 유색염료의 함량은 0.05∼0.25 중량%가 적당하다. 0.05 중량% 미만을 사용하면 본 발명의 목적인 도전성 향상을 가져올수 없으며, 0.25 중량%를 초과하는 경우 블랙칼라 특성이 매우 약하여 바람직하지 않다.

본 발명의 제2 조성물에서는 알콜용매에 알콕시 실란 및 산촉매를 첨가시켜실리카졸을 형성시켜 사용한다. 포함되는 알콕시 실란은 제1 조성물에도 함께 사용되며, 테트라알콕시실란(바람직하게는 R'=메틸기 또는 에틸기인 Si(OR')₄) 또는 알킬트리알콕시실란 (바람직하게는 R=메틸기, R'=메틸기 또는 에틸기인 RSi(OR')₃,)이 사용될 수 있다. 이러한 알콕시실란은 PEDT 수용액에 포함된 물 또는 추가로 첨가된 알콜용매와 반응하여 가수분해반응, 축합반응을 거쳐 실리카졸(-SiO₂-SiO₂-), 알킬실리카졸(R-SiO₂-SiO₂-)을 형성한다. 이러한 실리카졸들은 박막으로 코팅한 후 열경화하면 폴리실리케이트 결정을 형성하여 막경도를 증가시키는 역할을 하게된다.

상기 실리카졸 또는 알콕시 실리카졸의 함량은 2∼5 중량%가 적당하다. 함량이 2 중량% 미만인 경우는 5H 이상의 경도를 달성할 수 없으며 5 중량%를 초과하는 경우, 경도는 매우 우수하게 되나 전도성에 악영향을 주는 폴리실리케이트 양이 상대적으로 증가하게 되어 전자파차폐 수준의 10²~ 10³Ω/□(제1 및 제2코팅층 형성 후의 측정값) 정도의 표면저항을 달성할 수 없다.

상기 사용되는 알콜용매로는 구체적으로 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 2-에톡시알콜, 2-부탄올, 디아세톤알콜 등을 들수 있으나 이에 제한되지는 않는다.

상기 사용되는 촉매로는 황산, 질산, 염산 등 통상의 산을 사용할 수 있다.

또한 필요에 따라 제2 조성물에 PEDT 수용액을 추가로 소량 첨가하는 것도 가능하다.

본 발명의 제1 조성물은 소정량의 용기에 PEDT 전도성 고분자 수용액을 첨가하고 격렬하게 교반하면서, 알콜용매, 무기도전성입자 용액, 알콕시 실란, 수용성 또는 알콜가용성 수지바인더 용액, 친수성기가 공유결합된 수분산성 카본블랙, 수분산성 유색안료, 및 물/알콜가용성 유색염료를 차례로 첨가하고 상온에서 3 내지 5시간 정도 충분히 교반하여 제조할 수 있다. 용액 안정성 측면을 고려할 때 상기의 순서대로 첨가하여 혼합할 때 가장 우수한 용해도 및 분산성을 나타내어 고균일 코팅막을 제조할 수 있다.

제2 조성물의 경우 알콜용매, 테트라알콕시실란 또는 알킬트리알콕시실란,및 산촉매를 순차적으로 첨가하고 최소 6시간 이상 교반하여 실라카졸 용액을 제조한다.

이하 상기의 제1 및 제2 조성물을 이용하여 CRT외면 유리에 저반사 및 콘트라스트 향상 특성을 갖는 전자파차폐용 전도성 고분자 블랙 착색 코팅 필름을 제조하는 방법에 대하여 설명하고자 한다.

1) CRT 외면유리를 CeO₂로 연마(polishing)한 후, 에탄올로 세척하고, 건조시킨다.

2) 본 발명의 제1 조성물을 상기 CRT 외면 유리표면에 스핀코팅 또는 기타의 방법으로 코팅하고 건조시킨하여 제1 코팅층을 형성한다. 회전속도는 80 내지 150 rpm이 적당하고, 시간은 60 내지 100초가 적당하다.

3) 본 발명의 제2 조성물을 제1 코팅층 위에 스핀코팅 또는 기타의 방법으로 코팅 및 건조하여 제2 코팅층을 형성한다. 회전속도는 80 내지 150 rpm이 적당하고, 시간은 60 내지 100초가 적당하다.

4) 마지막으로 경질의 필름을 형성하기 위하여 150 내지 200℃에서 30분 내지 1시간 정도 건조하여 본 발명의 전도성 고분자 CRT 코팅층을 형성할 수 있다.

이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다.

실시예 1-8

표 1에 나타난 혼합비대로, 먼저 PEDT 전도성 고분자 수용액을 첨가하고 격렬하게 교반하면서, 메탄올 또는 물에 분산된 무기도전성입자 용액, 알콜용매, 수분산성 카본블랙, 수분산성 유색안료, 및 수용성 또는 알콜가용성 유색염료를 차례로 첨가하고 상온에서 3 내지 5시간 정도 충분히 교반하여 제1 조성물을 제조하였다.

다시 TEOS(Tetraethylorthosilicate) 6g, 에탄올 3g, 0.175M 염산 2g을 60∼65℃까지 승온시키면서 1시간정도 교반한다. 위 용액에 에탄올 34.4g, 2-부탄올 36.9g 및 계면 활성제인 Silwet 7001이 1중량% 함유된 에탄올 4.7g을 첨가하면서 1시간정도 교반하여 제2 조성물을 제조하였다.

상기와 같이 제조된 코팅액 중 제1 조성물을 사용하여 산으로 깨끗이 세척되어 건조된 유리 표면위에 80 내지 150rpm의 속도로 60 내지 100초 동안 스핀코팅하고 건조시켰다. 다음 제1 코팅층이 형성된 표면 위에 제2 조성물을 사용하여 다시 동일한 방법으로 스핀코팅하여 제2 코팅층을 형성시켰다. 마지막으로 경질의 필름을 형성하기 위해서 150 내지 200℃에서 30분 내지 60분 동안 건조시켰다.

중량%	PEDT1.3%,aq	알콜 용매(MeOH)	Ag-Au무기입자0.4%,aq	수용성고분자(HPC)1%, MeOH	알콕시실란(TEOS)	수분산성카본블랙(CB200)5%,aq	수분산유색안료(GA violet)5%,aq	알콜가용성유색염료5%,MeOH
실시예1	4	42	40	1	5	3	2	PC-Blue3
실시예2	6	43	40	1	4	3	1	PC-Blue2
실시예3	8	44.5	40	1	2	3	0.5	PC-Blue1
실시예4	10	40	40	1	5	2	1	PC-Blue1
실시예5	4	32.5	50	1	4	2	0.5	PC-Blue1
실시예6	6	28	60	1	2	2	0.5	PC-Blue0.5
실시예7	8	15.5	70	1	3	1	0.5	PC-Blue1
실시예8	10	15.5	7	1	1	1	0.5	PC-Blue1

* PEDT(폴리에틸렌디옥시티오펜): 바이에르사의 Baytron PH 4071

* HPC(히드록시프로필셀룰로스): 알드리치사

* TEOS(테트라에톡시실란): 알드리치사

* CB200(술포네이트 카본블랙): 카보트사

* GA violet: Mikuni Color사

* PC-Blue43P(안트라퀴논계): 일본화약

	전도도(Ω/□)	투과도(T%)	경도(H)	반사율(%)	외관
실시예 1	850	65	8	0.6	흑청색
실시예 2	770	770	8	0.6	흑청색
실시예 3	760	760	7	0.5	흑청색
실시예 4	640	640	7	0.5	흑청색
실시예 5	780	780	8	0.6	흑갈색
실시예 6	730	730	7	0.5	흑갈색
실시예 7	630	630	7	0.5	흑갈색
실시예 8	470	60	6	0.4	흑갈색

[물성 측정방법]

* 표면저항: Mitsubishi Chemical社의 Loresta(4-point probe)를 사용

* 투과도: UV-Visible Spectrometer를 사용하여 550nm에서 측정

* 막경도: 연필경도계를 이용하여 측정

본 발명에 의해 저반사 및 콘트라스트 향상 특성을 지니면서도 전자파차폐기능을 할 수 있는 CRT용 전도성 고분자 코팅막을 제공할 수 있다.

Claims

PEDT 함량이 제1 조성물 기준으로 0.02∼0.4중량%인 PEDT 수용액 2∼25 중량%, 전도성 무기입자 함량이 제1 조성물 기준으로 0.05∼0.5 중량%인 전도성 무기입자 용액 40∼80 중량%, C₁∼C₃의 알콜용매 15.7∼40 중량%, 실리카졸 또는 알킬실리카졸 2∼5중량%, 수용성 또는 알콜가용성 고분자 0.005∼0.1 중량%, 수분산성 카본블랙 0.1∼0.3중량%, 수분산성 칼라안료 0.05∼0.25중량%, 및 수용성 또는 알콜가용성 유색염료 0.05∼0.25 중량%로 이루어지는 제1 조성물을 사용하여 형성된 제1 코팅층, 및

알콜용매 94.5∼97.9 중량%, 실리카졸 또는 알킬실리카졸 2∼5 중량%, 및 산촉매 0.1∼0.5중량%로 이루어지는 제2조성물을 사용하여 형성된 제2코팅층으로 이루어지는 전도성 고분자 CRT 코팅층.
상기 제 1항의 제1 코팅층을 형성하기 위한 제1 조성물로서,

PEDT 함량이 전체 조성물 기준 0.02∼0.4 중량%인 PEDT 수용액 2∼25 중량%,

전도성 무기입자 함량이 전체 조성물 기준 0.05∼0.5 중량%인 전도성 무기입자 용액 40∼80 중량%,

C₁∼C₃의 알콜용매 15.7∼40 중량%,

실리카졸 또는 알킬실리카졸 2∼5 중량%

수용성 또는 알콜가용성 고분자 0.005∼0.1 중량%,

수분산성 카본블랙 0.1∼0.3 중량%,

수분산성 칼라안료 0.05∼0.25 중량%, 및

수용성 또는 알콜가용성 유색염료 0.05∼0.25 중량%로 이루어지는 CRT 제1 코팅층용 조성물.
상기 제 1항의 제2 코팅층을 형성하기 위한 제2 조성물로서,

알콜용매 94.5∼97.9 중량%,

실리카졸 또는 알킬실리카졸 2∼5 중량%, 및

산촉매 0.1∼0.5 중량%로 이루어지는 CRT 제2 코팅층용 조성물.
제 3항에 있어서, PEDT가 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 CRT 제2 코팅층용 조성물.
제 1항에 있어서, 실리카졸 또는 알킬실리카졸이 테트라알콕시실란 또는 알킬트리에톡시실란으로부터 생성된 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 CRT 코팅층.
제 2항 또는 3항에 있어서, 상기 실리카졸 또는 알킬실리카졸이 테트라알콕시실란 또는 알킬트리에톡시실란으로부터 생성된 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 수용성 또는 알콜가용성 고분자가 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA),폴리아크릴레이트(PA), 폴리비닐알콜(PVOH),폴리비닐아세탈(PVAT), 폴리비닐부틸알(PVB), 메틸셀룰로스(MC), 히드록시프로필셀룰로스(HPC), 히드록시에틸셀룰로스(HEC), 및 폴리비닐아세테이트(PVAc)로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 CRT 코팅층.
제 1항에 있어서, 상기 전도성 무기입자가 Ag-Au, Ag-Ru, 및 Ag-Pd로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전도성 고분자 CRT 코팅층.