KR100395095B1 - 메탄 개질용 니켈-망간-알루미나계 촉매 제조방법, 이에따라 제조된 촉매 및 이를 이용한 메탄의 이산화탄소개질방법 - Google Patents

메탄 개질용 니켈-망간-알루미나계 촉매 제조방법, 이에따라 제조된 촉매 및 이를 이용한 메탄의 이산화탄소개질방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공침에 의해 니켈-망간-알루미나계 촉매를 제조하는 방법 및 이를 이용한 메탄의 이산화탄소 개질 방법을 제공한다.
본 발명에 의하면 니켈, 망간 및 알루미나의 염을 공침시켜 소성 및 환원과정을 거쳐 제조된 촉매를 메탄의 이산화탄소 개질반응에 사용할 경우, 코크의 생성이 방지되며 또한 평형 전환률에 근접하는 고활성 및 우수한 안정성을 나타낸다.

Description

메탄 개질용 니켈-망간-알루미나계 촉매 제조방법, 이에 따라 제조된 촉매 및 이를 이용한 메탄의 이산화탄소 개질방법{A METHOD FOR PREPARING OF CATALYST FOR REFORMING OF METHANE AND CATALYST PREPARRED BY THE METHOD AND A METHOD FOR REFORMING OF METHAN BY USING THE CATALYST}
본 발명은 메탄 개질용 니켈-망간-알루미나계 촉매 제조방법, 이에 따라 제조된 촉매 및 이를 이용한 메탄의 개질방법에 관한 것이며, 보다 상세하게는 우수한 활성 및 안정성을 갖는 메탄의 이산화탄소 개질용 니켈-망간-알루미나 촉매 제조방법, 이에 따라 제조된 촉매 및 이를 이용한 메탄의 개질방법에 관한 것이다.
천연가스의 대부분을 차지하고 있는 메탄은 에너지원으로서 뿐만 아니라 기초화학원료로서 그 중요성이 증대되고 있으나 가장 안정한 탄화수소중 하나로 이를 활성화시키기 어려운 것이다. 따라서 이를 활성화시켜 유용한 화합물질로 전환하고자 하는 노력이 큰 관심사로 대두되고 있으며 특히 메탄을 환원제로서 배기가스 산화물의 환원에 이용하는 연구에 촛점이 모아지고 있다. 따라서 지구상에서 가장 풍부한 수소함유 화합물의 하나인 메탄을 환원제로서 이산화탄소와 접촉 개질시켜 수소 및 일산화탄소, 이른바 합성가스(Syn-gas)를 제조하는 이산화탄소 개질반응(Carbon dioxide reforming, CDR)은 지구 온난화라는 심각한 환경문제 해결의 한 방편으로 그리고 탄소자원의 재활용 측면에서 매우 유용하다.
CO2+ CH4→2CO + 2H2
이산화탄소 개질에 의해 얻어지는 합성가스는 기존의 수증기 개질반응에 비해 수소대 일산화탄소의 비가 1:1에 가깝기 때문에 옥소합성공정이나 Fisher-Tropsch 합성, 초산의 제조에 이용되며 또한 높은 흡열도를 갖기때문에 화학에너지 전송시스템(Chemical Energy Transport system, CET)등의 분야에서 공업적인 주목을 받고 있다.
이산화탄소의 개질반응은 매우 강한 흡열반응으로서, 주어진 온도에서의 이론적 최대 전환률인 평형전환률은 온도가 높아짐에 따라 증가하여 650℃ 이상의 온도에서 반응이 일어나며, 보통 850℃의 고온에서 반응을 진행시킨다. 이 반응은 반응기체의 탄소대 수소비가 높아 열역학적으로 탄소의 형성이 용이하다는 특징이 있어 보다 낮은 온도에서 우수한 활성을 보이며 코크의 생성과 소결에 의한 비활성화에 강한 촉매의 개발이 요구된다.
사용되는 촉매로는 크게 두 종류의 촉매계가 제시되고 있는데, 수증기 개질촉매로서 널리 알려진 니켈 촉매와 Rh, Pt, Ir 등의 귀금속 촉매로서 대부분 8족 전이금속들이며, 모두 평형전환률에 근접하는 높은 활성을 나타낸다고 보고되고 있다.
귀금속 담지 촉매는 1990년 영국의 Cheertham 등에 의해(Veron, P.D.F, Green, M.L.H, Cheetham, A.K. and Ashcroft, A. T., Catal. Today, 13, 417, 1992) 처음 보고된 이래로 많은 연구가 이루어졌으며, 높은 반응활성 및 낮은 코크 생성의 안정한 촉매를 개발할 수 있음을 보여주고 있다. 그러나, 귀금속 촉매의 경우 다량의 촉매를 필요로 하는 실제 공정에 도입시 경제성이 떨어진다는 큰 문제점을 갖기때문에 보다 경제적인 촉매의 개발이 요구된다.
한편 수증기 개질 반응의 촉매로 널리 알려진 니켈계 촉매는 높은 활성을 가지고 경제적으로도 유리한 점이 있으나, 급격한 코크의 생성으로 촉매의 안정성이 저하되는 문제점이 있다. 코크의 생성에 대한 세부적인 기작은 아직까지 정립되어있지 않은 상태이나, 이산화탄소와 메탄의 반응에서 생성된 탄소가 촉매의 표면에 형성되는 것을 의미하며 이러한 코크의 생성은 촉매의 반응을 저하시킨다. 따라서, 다양한 촉매의 변형에 의하여 코크의 생성을 억제시켜 안정성을 확보하는 것에 연구의 촛점이 맞추어져 진행되고 있다.
이에 본 발명의 목적은 이산화탄소를 이용한 메탄의 개질에 대한 활성 및 안정성이 우수한 니켈-망간-알루미나계 촉매를 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 의해 제조된 활성 및 안정성이 우수한 메탄개질용 니켈-망간-알루미나계 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 니켈-망간-알루미나계 촉매를 이용하여 메탄을 개질하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일견지에 의하면,
촉매제조후 제조된 촉매에서 니켈-망간-알루미나가 1:1:6의 중량비로 존재하도록 니켈, 망간 및 알루미나의 염을 물에 용해시키고 공침시켜 침전물을 형성하는 단계;
침전물을 건조하고 700~1000℃에서 소성하는 단계; 및
700∼1000℃ 온도의 수소분위기하에서 환원하는 단계;
로 이루어지는 니켈-망간-알루미나 촉매 제조방법이 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면,
본 발명의 방법에 의해 제조된 니켈:망간:알루미나가 1:1:6 중량비로 존재하는 공침제조된 니켈-망간-알루미나 촉매가 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면,
본 발명에 의한 니켈-망간-알루미나 촉매 존재하에, 메탄과 이산화탄소가 1:1로 혼합된 가스를 100㎖/min의 속도로 반응기로 주입하여 600~1000℃의 온도에서 반응시키는 메탄 개질방법이 제공된다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에서는 공침하여 니켈-망간-알루미나계 촉매를 제조하게 되며 이는 이산화탄소를 이용한 메탄의 개질반응에 대하여 우수한 활성 및 안정성을 나타낸다.
본 발명의 니켈-망간-알루미나계 촉매는 공침법에 의해 제조된다.
공침은 일반적인 방법으로 행하여진다. 즉, 니켈염, 망간염 및 알루미나염을 물에 용해시킨 후 교반하면서 용액의 산도를 조절하여 고체 침전물을 얻는다. 산도는 염화칼륨등의 물질을 투입하여 조절하고 이와 같이 산도를 조절하면서 계속 교반하면 용액의 산도가 알칼리성으로 되면서 침전물이 얻어진다. 합성된 촉매를 고온에서 소성시키고 환원과정을 거치면서 금속이외의 성분은 없어지므로 니켈염, 망간염, 알루미나염으로는 니켈, 망간 및 알루미나의 질산염, 초산염, 염산염등을 사용하여 촉매를 제조할 수 있으며, 질산염이 보다 바람직한 것이다. 이때 니켈의 질산염, 망간의 질산염 및 알루미나염은 촉매제조후 촉매중 니켈:망간:알루미나의 중량비가 1:1:6이 되도록 혼합된다. 만일, 니켈과 망간의 함량이 상기 비율보다 작은 경우에는 촉매를 사용하여 메탄을 개질하는 경우 촉매상에 코크는 형성되지 않지만 반응활성이 저하되며 니켈 함량은 동일하게 유지하면서 망간의 함량을 감소시키는 경우에는 반응활성은 증가되나 코크가 형성될 수 있다.
이와 같이 침전물을 형성한후 이를 건조 및 소성한다.
일반적인 촉매제조 과정에서 합성된 촉매는 젖어있으므로 건조가 필요하며 이때 건조는, 예를들어 100~120℃에서 약 8~12시간동안 행하고 소성은 700~1000℃에서 행한다. 만일 700℃이하의 온도에서 소성하게 되면, 금속 복합체를 형성하지않아 활성이 저하되며, 1000℃이상의 온도에서 소성하는 경우 촉매의 기공이 파괴되어 표면적이 감소함으로 활성이 저하된다. 바람직한 온도는 900℃이다.
소성된 촉매는 그 후 700∼1000℃의 온도에서 환원처리한다.
즉, 수소분위기하에서 2시간동안 상기 온도에서 촉매를 환원처리한다. 환원처리는 촉매의 반응활성점이 금속성분이므로 반드시 거쳐야 하는 과정이다. 즉, 촉매를 제조하여 소성과정을 거치면 금속은 산화물 형태(예, MnO 및 NiO)로 존재하게되는데 이를 환원과정을 통해 금속 형태(예, Mn 및 Ni)로 전환시킨다. 이때 환원온도가 700℃보다 낮은 경우에는 금속의 환원정도가 낮아서 활성이 저하되며 1000℃이상인 경우에는 촉매의 열화에 의해 비표면적이 감소하여 또한 활성이 저하된다. 바람직하게는 약 900℃에서 환원하는 경우 가장 활성이 우수하고 촉매를 사용하여메탄을 개질하는 경우 촉매상에 코크가 형성되지 않는 우수한 안정성을 나타낸다.
상기 공침에 의해 제조된 니켈-망간-알루미나 촉매 존재하에 메탄과 이산화탄소가 1:1로 혼합된 가스를 100ml/min의 속도로 반응기에 주입하여 600~1000℃에서 개질반응시켜 메탄을 일산화탄소와 수소로 개질한다.
본 발명에 의해 제조된 니켈-망간-알루미나 촉매 존재하에 메탄을 이산화탄소와 반응시켜 개질함으로써 촉매표면에 코크가 침적되지 않음으로 우수한 활성 및 안정성 있게 메탄을 개질할 수 있다.
이는 공침법에 의하여 촉매를 제조한 후 고온으로 소성시키는 과정에서 니켈-망간-알루미나의 금속 복합체가 형성됨에 기인한 것으로 여겨지며, 제조된 촉매의 구조 분석 결과 또한 니켈-망간-알루미나 금속복합체가 형성됨을 나타낸다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
실시예 1
제조된 촉매상에 니켈, 망간, 알루미나가 1:1:6의 중량비로 존재하도록 니켈질산염, 망간질산염 및 알루미나질산염을 공침시켜 제조한 촉매 0.5g을 반응기에 충진하고, 100℃에서 12시간 건조한후 900℃까지 승온시킨 다음 6시간 동안 공기분위기하에서 소성시키고, 다시 수소분위기에서 2시간동안 900℃에서 환원시켰다.
그 후 메탄과 이산화탄소가 1:1로 혼합된 가스를 100㎖/min의 속도로 반응기로 주입하여 900℃에서 개질반응시켰다.
반응성 측정은 석영관으로 제작된 연속 흐름반응장치를 사용하여 행하였으며, 반응전후의 성분분석은 기체 크로마토그래피를 이용하여 행하였다.
그 결과 이산화탄소의 전환률은 98.5%로 평형전환률과 근접한 우수한 활성을 나타냈으며, 200시간동안 반응상태를 유지한 결과 최종 이산화탄소의 전환율은 98.2%로 초기반응활성과 거의 동일하였다.
실시예 2
촉매의 환원온도를 각각 700℃, 800℃, 900℃ 및 1000℃로 하고 반응온도를 650℃로한것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 시험하였다. 촉매의 특성을 조사하기위해 전환률이 높은 영역에서는 비교하기 어려우며, 본 발명의 촉매가 낮은 온도에서도 활성과 안정성을 나타내는지 알아보기위해 촉매의 반응온도를 650℃로 택하였다.
그 결과, 이산화탄소의 전환률은 각각 32.5%, 50.3%, 71.5% 및 46.5%를 나타냈으며, 어느 경우에 있어서 코크의 형성에 의한 비활성화는 관찰되지 않았다. 특히 촉매의 환원온도는 900℃인 경우 가장 우수한 전환률을 나타내었다.
비교예 1
니켈-망간-알루미나의 비율을 1:0.5:6으로 하고 반응온도를 650℃로 하는 것 외에는 실시예 1과 동일한 조건에서 실험한 결과, 이산화탄소의 전환률은 77.5%로우수하였으나 약 100시간 후에는 촉매표면에 코크가 형성되어 반응활성을 나타내지 않았다.
비교예 2
니켈대 알루미나의 비가 1:6이 되도록 알루미나에 니켈을 담지한 촉매를 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일한 조건에서 실험한 결과, 초기 이산화탄소의 전환률은 98.5%이었으나 반응시작후 5분경과시 촉매 표면에 급격하게 코크가 형성되어 반응활성이 저하되었다.
비교예 3
니켈:망간:알루미나의 비가 1:1:6이 되도록 알루미나에 니켈과 망간을 담지한 촉매를 사용하는 것 외에는 실시예 1과 동일한 조건에서 실험한 결과, 이산화탄소의 전환률은 초기에 88.7% 이었으나, 200시간이 지난 후에 73.5%로 활성이 저하되었으며 촉매에 코크가 침적되었다.
본 발명에 의하여 니켈, 망간 및 알루미나의 질산염을 공침시켜 소성 및 환원과정을 거쳐 제조된 촉매를 메탄의 이산화탄소 개질반응에 사용할 경우, 특히 촉매상에 코크가 생성되지않아 촉매의 비활성화가 방지된다. 본 발명의 촉매는 메탄을 개질함에 있어서 평형 전환률에 근접하는 고활성 및 우수한 안정성을 제공한다.

Claims (4)

  1. 제조된 촉매에서 니켈-망간-알루미나가 1:1:6의 중량비로 존재하도록 니켈, 망간 및 알루미나의 염을 물에 용해시키고 공침시켜 침전물을 형성하는 단계;
    침전물을 건조하고 700~1000℃로 소성하는 단계; 및
    700∼1000℃ 온도의 수소분위기하에서 환원하는 단계;
    로 이루어지는 니켈-망간-알루미나 촉매 제조방법.
  2. 청구항 1항에 있어서, 상기 니켈, 망간 및 알루미나의 염은 니켈, 망간 및 알루미나의 질산염, 초산염 및 염산염등으로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로하는 니켈-망간-알루미나 촉매 제조방법.
  3. 청구항 1항 또는 2항의 방법으로 제조된 니켈-망간-알루미나 촉매.
  4. 상기 청구항 3항의 촉매 존재하에, 메탄과 이산화탄소가 1:1로 혼합된 가스를 100㎖/min의 속도로 반응기로 주입하여 600~1000℃의 온도에서, 반응시키는 메탄 개질방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101328397B1 (ko) * 2011-06-08 2013-11-13 성균관대학교산학협력단 금속산화물이 증착된 니켈계 이산화탄소 개질 촉매, 이의 제조방법 및 이를 사용하여 이산화탄소 개질 반응성을 평가하는 장치
CN103949115B (zh) * 2014-05-22 2015-12-09 福州大学 一种在滤料上原位生成脱硝催化剂的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191664A (en) * 1975-06-16 1980-03-04 Union Oil Company Of California Thermally stable nickel-alumina catalysts useful for methanation and other reactions
EP0692451A1 (en) * 1994-07-13 1996-01-17 Zhaolong Zhang A stable and active nickel catalyst for carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas
JPH0925101A (ja) * 1995-07-10 1997-01-28 Agency Of Ind Science & Technol メタンの二酸化炭素改質方法及びこの方法に用いる触媒
JPH10192708A (ja) * 1996-12-29 1998-07-28 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 二酸化炭素の改質用触媒及び改質方法
JPH1179705A (ja) * 1997-09-05 1999-03-23 Agency Of Ind Science & Technol メタンのｃｏ２改質方法及びこの方法に用いる高耐熱性アルミナエアロゲル担持金属触媒の製造方法
KR19990075095A (ko) * 1998-03-17 1999-10-05 박호군 메탄의 이산화탄소 개질반응용 니켈-알루미나 에어로젤 촉매 및이의 제조 방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191664A (en) * 1975-06-16 1980-03-04 Union Oil Company Of California Thermally stable nickel-alumina catalysts useful for methanation and other reactions
EP0692451A1 (en) * 1994-07-13 1996-01-17 Zhaolong Zhang A stable and active nickel catalyst for carbon dioxide reforming of methane to synthesis gas
JPH0925101A (ja) * 1995-07-10 1997-01-28 Agency Of Ind Science & Technol メタンの二酸化炭素改質方法及びこの方法に用いる触媒
JPH10192708A (ja) * 1996-12-29 1998-07-28 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 二酸化炭素の改質用触媒及び改質方法
JPH1179705A (ja) * 1997-09-05 1999-03-23 Agency Of Ind Science & Technol メタンのｃｏ２改質方法及びこの方法に用いる高耐熱性アルミナエアロゲル担持金属触媒の製造方法
KR19990075095A (ko) * 1998-03-17 1999-10-05 박호군 메탄의 이산화탄소 개질반응용 니켈-알루미나 에어로젤 촉매 및이의 제조 방법

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