KR100369848B1 - Water dispersion copolyester resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본발명은 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 알킬페놀 폴리머, 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체, 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체, 그리고 이가 알코올을 공중합시킨 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물에 관한 것으로 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 수분산성, 인쇄안정성, 내수성, 접착성, 유연성 등의 물성이 우수하여 필름에 도포할시 도포면이 부스러지거나 점착되지 않으면서 필름에 우수한 인쇄성능, 광택 및 열접착성을 부여하는 특성이 있고, 또한 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물이 도포된 필름의 표면에 알루미늄 등의 금속을 증착한 후 다시 상기의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 도포할 경우 그 증착성을 향상시키면서 증착막을 보호할 수 있다.The present invention relates to a water dispersible copolyester resin composition, and more particularly, to an alkylphenol polymer, a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base or a derivative thereof, another dicarboxylic acid or a derivative thereof, and a dihydric alcohol. The present invention relates to a water-dispersible copolyester resin composition copolymerized with water, and the water-dispersible copolyester resin composition of the present invention has excellent physical properties such as water dispersibility, printing stability, water resistance, adhesiveness, and flexibility. It has the property of imparting excellent printing performance, gloss and heat adhesiveness to the film without sticking or sticking, and also depositing a metal such as aluminum on the surface of the film coated with the water dispersible copolyester resin composition of the present invention. When the above water-dispersible copolyester resin composition is applied, its vapor deposition property is improved while It can protect the membrane.
일반적으로 필름은 인쇄후 내응물을 포장한 다음 열접착 등의 방법으로 마무리하여 포장 등의 용도로 사용하고 있다. 그러나 대부분의 필름이 수지조성물로 이루어져 있어 필름 표면에 직접 인쇄가 불가능하고 그 자체로는 열접착이 어렵다. 그래서 이러한 문제점을 해결하기 위하여 필름 제조시 다른 수지조성물을 공압출하거나 또는 다른 수지조성물을 필름 표면에 도포하는 등의 방법을 사용하여 왔다. 그러나 상기 방법에 의한 경우 필름과 공압출하거나 또는 필름에 도포되는 수지조성물과 필름과의 수축차이 등에 의해 필름에 주름이 생기고, 인쇄잉크조성물과의 친화력 및 열접착성능 등의 물성이 부족하여 도포된 표면이 부스러지며, 도포된 필름은 투명성 또는 광택이 불량하고, 도포된 수지조성물이 용융과 같은 재가공 등이 불가능하므로 필름의 재생이 불가능하며, 또한 유기용매 사용으로 인한 환경오염 문제를 야기하는 등 여러문제점들이 지적되었다.In general, the film is used for packaging, such as packing the inner condensation after printing and then finishing by heat bonding. However, most of the film is composed of a resin composition, so it is impossible to print directly on the film surface, and heat adhesion by itself is difficult. Therefore, in order to solve this problem, a method of coextrusion of another resin composition or coating another resin composition on the surface of a film has been used in manufacturing a film. However, according to the above method, wrinkles are formed on the film due to co-extrusion with the film or shrinkage difference between the resin composition and the film applied to the film, and the film has insufficient physical properties such as affinity with the printing ink composition and thermal adhesion performance. The surface is broken, the coated film is poor in transparency or gloss, and the coated resin composition is impossible to be reprocessed such as melting, which makes it impossible to regenerate the film and also causes environmental pollution problems due to the use of organic solvents. Problems were pointed out.
대한민국특허공고 제93-5141호, 일본특허공고 소47-40873호, 일본특허공고 소56-5476호, 일본특허공고 소56-88454호 및 일본특허공개 평4-226562호 등에서는 상기 필름코팅용 수지조성물에서 나타나는 문제점을 개선하기 위하여 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체를 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체 그리고 이가 알코올과 공중합시켜 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조한 후, 이를 단독으로 또는 다른 첨가제와 함께 물 또는 물과 알코올의 혼합용매에 분산시켜 필름코팅용 수분산성 코폴리에스테르 수지조성들을 제조하였다. 그러나 이러한 제조방법에 의해 제조된 수지의 유리전이온도(Tg)가 충분히 높은 경우 이를 필름 등에 코팅하면 도포충이 쉽게 부스러지거나 열접착성이 부족한 문제가 있고, 수지의 유리전이온도(Tg)가 낮을 경우 필름 등에 코팅한 후 도포된 필름을 쌓아놓거나 롤상으로 감아놓을 경우 필름들이 서로 점착되는 등의 문제가 있다.Korean Patent Publication No. 93-5141, Japanese Patent Publication No. 47-40873, Japanese Patent Publication No. 56-5476, Japanese Patent Publication No. 56-88454, and Japanese Patent Publication No. 4-226562, etc. In order to improve the problems in the resin composition, a dicarboxylic acid or derivative thereof containing a sulfonic acid metal base is copolymerized with another dicarboxylic acid or a derivative thereof and a dihydric alcohol to prepare a water dispersible copolyester resin composition. By dispersing this alone or in combination with other additives in water or a mixed solvent of water and alcohol, water-dispersible copolyester resin compositions for film coating were prepared. However, if the glass transition temperature (Tg) of the resin produced by such a manufacturing method is sufficiently high, coating it on a film or the like may cause the coating bug to easily crumble or lack heat adhesiveness, and the resin may have a low glass transition temperature (Tg). When the coated film is stacked or rolled up after being coated on a film or the like, the films may stick to each other.
이에 본발명에서는 상기 종래의 코팅용 수지조성물에서 나타나는 문제점을 해결하기 위하여 연구노력한 결과, 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는이들의 유도체를 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체 그리고 이가 알코올과 공중합시켜 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조할 때 알킬페놀 폴리머를 적당량 첨가하여 함께 공중합시킴으로써 본 발명을 완성하였다.Therefore, in the present invention, as a result of research efforts to solve the problems appearing in the conventional resin composition for coating, the dicarboxylic acid or derivatives thereof containing sulfonic acid metal base and another dicarboxylic acid or derivatives thereof and dihydric alcohol and The present invention was completed by copolymerizing together an appropriate amount of alkylphenol polymer when preparing a water-dispersible copolyester resin composition by copolymerization.
본 발명은 물 또는 물과 알코올의 혼합용매에서 쉽게 분산되면서 내수성, 인쇄성 및 열접착성 등이 우수하여 각종 필름에 코팅할 경우 도포면이 점착되거나 부스러지지 않는 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention provides a water-dispersible copolyester resin composition which is easily dispersed in water or a mixed solvent of water and alcohol, and has excellent water resistance, printability, and heat adhesiveness, so that the coated surface does not stick or chip when coated on various films. The purpose is.
또한, 본 발명은 상기 수분산성 코폴리에스테르 수지조성들을 분산매에 분산시킨 분산액으로 코팅된 코팅필름을 제공하는데 또다른 목적이 있다.In addition, another object of the present invention is to provide a coating film coated with a dispersion in which the water dispersible copolyester resin compositions are dispersed in a dispersion medium.
이하, 본발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본발명은 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체, 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체, 그리고 이가 알코올을 공중합시킨 수지조성물에 있어서, 상기 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체와 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체로 이루어진 카르본산 화합물 총사용량 100 중량부에 대하여 다음 구조식(I)로 표시되는 알킬페놀 폴리머를 0.5 내지 30 중량부를 첨가하여 공중합시킨 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 그 특징으로한다.The present invention relates to a dicarboxylic acid or derivative thereof containing a sulfonic acid metal base, another dicarboxylic acid or a derivative thereof, and a dicarboxylic acid containing the sulfonic acid metal base in a resin composition copolymerized with a dihydric alcohol. Or a water-dispersible nose copolymerized by adding 0.5 to 30 parts by weight of an alkylphenol polymer represented by the following structural formula (I) based on 100 parts by weight of the total amount of carboxylic acid compound composed of derivatives thereof and another dicarboxylic acid or derivatives thereof: It is characterized by a polyester resin composition.
상기 식에서,Where
X는 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 10의 알킬기이고,X is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
m과 n은 각각 0내지 20의 정수이며, 단 m+n≠0 이다.m and n are each an integer of 0 to 20, except that m + n ≠ 0.
이와같은 본발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.
본발명은 공지의 코팅용 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물 제조시 알킬페놀 폴리머를 적절히 첨가하여 공중합함으로써 물 또는 수용성 용매에서 분산성이 우수하고 그 밖의 제반물성이 우수하여 각종 필름 코팅용으로 유용한 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물에 관한 것이다.The present invention is a water dispersibility useful for coating various films because it is excellent in dispersibility in water or water-soluble solvents and other various physical properties by copolymerizing the addition of alkylphenol polymer in the preparation of known water dispersible copolyester resin composition for coating It relates to a copolyester resin composition.
본 발명의 특징이라할 수 있는 상기 구조식(I)로 표시되는 알킬페놀 폴리머는 상업적으로 판매되는 제품을 구입하여 사용하였다. 또한 상기 구조식(I)로 표시되는 알킬페놀 폴리머는 상기 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체와 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체로 이루어진 카르본산 화합물 총사용량 100 중량부에 대하 여 0.5 내지 30 중량부를 첨가하여 공중합하는데, 만약 그 첨가량이 0.5 중량부 미만이면 첨가효과를 얻을 수 없고, 30 중량부를 초과하면 공중합 반응중 지나친 가교반응에 의해 반응물이 겔화되는 문제가 있다.The alkylphenol polymer represented by the above formula (I), which may be a feature of the present invention, was used by purchasing a commercially available product. In addition, the alkylphenol polymer represented by the above formula (I) is used with respect to 100 parts by weight of the total amount of carboxylic acid compounds comprising the dicarboxylic acid or derivatives thereof containing the sulfonic acid metal base and another dicarboxylic acid or derivatives thereof. When the copolymerization is performed by adding 0.5 to 30 parts by weight, if the amount is less than 0.5 parts by weight, the effect of addition cannot be obtained. If the amount is more than 30 parts by weight, the reactant is gelled due to excessive crosslinking reaction during the copolymerization reaction.
본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물의 제조과정을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Referring to the manufacturing process of the water-dispersible copolyester resin composition of the present invention in detail.
먼저 칼럼 및 응축기가 설치된 반응기에 상기 구조식(I)로 표시되는 알킬페놀 폴리머, 적절량의 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체, 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체, 그리고 이가 알코올성분을 투입한후 반응기의 온도를 서서히 상승시켜 반응기의 온도가 130℃ 내지 150℃ 정도에 도달하면 반응촉매를 투입하고, 이어서 반응기 온도를 200℃ 내지 270℃ 정도로 승온시켜 에스테르화 반응을 진행시키되 반응물이 증발 또는 승화되어 나오지 않도록 칼럼온도를 100℃ 이하로 유지시켜 물 및 메탄올 등의 반응부산물만 빠져나오도록 한다. 에스테르화 반응을 1시간 내지 10시간 정도 진행하면 반응이 종료되어 물 및 메탄올 등의 반응 부산물이 더 이상 나오지 않고, 백색의 슬러리상태의 반응물은 담황색의 투명한 올리고머가 된다. 에스테르화 반응에서 얻은 올리고머(oligomer)를 220℃ 내지 300℃ 정도로 승온하고 반응물이 비산되지 않도록 주의하면서 서서히 감압하여 전공도가 0.01 내지 5 토르(torr)가 되도록한다. 이 과정에서는 반응 부산물로 유출되는 이가 알코올성분을 제거하면서 30분 내기 10시간 정도 반응을 진행시켜 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 얻는다. 또한, 필요에 따라 안티모니 옥사이드, 디부틸 틴옥사이드, 게르마늄 디옥사이드 등에서 선택된 촉매를 전체 반응물 투입 중량에 대하여 0.01 내지 1.0 중량%, 그리고 인계 및 페닐계 열안정제 등에서 선택된 안정제를 전체 반응물 투입 중량에 대하여 0.01 내지 1.0 중량% 첨가할 수 있다.First, an alkylphenol polymer represented by the above formula (I) in a reactor equipped with a column and a condenser, dicarboxylic acid or derivative thereof containing an appropriate amount of sulfonic acid metal base, another dicarboxylic acid or derivative thereof, and divalent After adding the alcohol component, the temperature of the reactor is gradually increased, and when the temperature of the reactor reaches 130 ° C. to 150 ° C., a reaction catalyst is added. Then, the temperature of the reactor is raised to about 200 ° C. to 270 ° C. to proceed with the esterification reaction. In order not to evaporate or sublimate the reactant, the column temperature is maintained at 100 ° C. or lower so that only reaction by-products such as water and methanol are released. When the esterification reaction proceeds for about 1 hour to 10 hours, the reaction is terminated, and reaction by-products such as water and methanol no longer come out, and the white slurry reactant becomes a pale yellow transparent oligomer. The oligomer obtained in the esterification reaction is heated to about 220 ° C. to 300 ° C. and the pressure is gradually reduced while being careful not to scatter the reactant so that the porosity is 0.01 to 5 torr. In this process, the reaction proceeds for about 30 minutes to 10 hours while removing the dihydric alcohol component flowing out as a reaction by-product to obtain the water-dispersible copolyester resin composition of the present invention. In addition, if necessary, a catalyst selected from antimony oxide, dibutyl tin oxide, germanium dioxide, and the like may be added in an amount of 0.01 to 1.0% by weight based on the total weight of reactants, and a stabilizer selected from phosphorus and phenyl thermal stabilizers may be added in an amount of 0.01% by weight. To 1.0% by weight may be added.
상기와 같은 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물의 제조과정에 있어서 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체로는 5-소디오설포디메틸 이소프탈레이트 및 5-소디오설포이소프탈산 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합물이다. 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체로는 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산, 숙신산, 아젤라인산 등, 그리고 그 유도체 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이가 알코올성분으로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 네오펜틸글리콜 등 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한 필요에 따라 상기 성분에 다관능성 카르본산 예를들면 무수 트리멜리트산, 피로멜리트산 등, 그리고 다관능성 알코올 예를들면 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리스리톨 등이 함께 사용될 수도 있다.In the manufacturing process of the water-dispersible copolyester resin composition of the present invention as described above, as dicarboxylic acid containing sulfonic acid metal base or derivatives thereof, 5-sodiosulfodimethyl isophthalate and 5-sodiosulfoiso Or a mixture of two or more selected from phthalic acids. As another dicarboxylic acid or derivatives thereof, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, succinic acid, azelaic acid and the like, and a single or a mixture of two or more selected from the derivatives thereof may be used. As the dihydric alcohol component, one or two selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and neopentyl glycol Mixtures of species or more may be used. If necessary, polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic anhydride, pyromellitic acid and the like, and polyfunctional alcohols such as trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol and the like may also be used in the above components.
이가 알코올성분의 반응몰비는 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체, 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체, 그리고 다관능성 카르본산으로 이루어진 카르본산 전체 투입량에 대하여 1 : 1.1내지 2.0 몰비 범위가 바람직한데, 만약 이가 알코올성분의 반응몰비가 1.1 몰비 미만이면 원하는 상태의 반응물을 얻기 어렵고, 2.0 몰비를 초과하는 과량의 이가 알코올성분을 사용하는 것은 비경제적이다.The reaction molar ratio of the dihydric alcohol component is 1: 1.1 to 2.0 with respect to the total amount of carboxylic acid consisting of dicarboxylic acid or derivative thereof containing sulfonic acid metal base, another dicarboxylic acid or derivative thereof, and polyfunctional carboxylic acid. The molar ratio range is preferred, and if the reaction molar ratio of the dihydric alcohol component is less than 1.1 molar ratio, it is difficult to obtain a reactant in a desired state, and it is uneconomical to use an excess dihydric alcohol component exceeding 2.0 molar ratio.
또한 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체의 사용랑은 또다른 디카르본산 또는 이들의 유도체에 대하여 100 : 5 내지 10 몰비 범위를 사용하는 것이 바람직한데, 이는 상기 사용범위내에서 제조된 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 50℃ 내지 이 보다 높은 온도의 물 또는 물과 알코올의 혼합용매에서 분산이 잘 되나 실온이하의 온도에서는 물에 분산되지 않는 우수한 내수성을 얻을 수 있어 각종 필름의 코팅용으로 사용하기에 적합하다. 그러나 설폰산 금속염기를 함유하는 디카르본산 또는 이들의 유도체가 5 몰비 미만 사용되면 물에 분산되기 어렵거나 분산이 불가능하고, 20 몰비를 초과하면 내수성이 취약해지는 등의 문제가 있다.In addition, the use of dicarboxylic acid or derivatives thereof containing sulfonic acid metal base is preferably in the range of 100: 5 to 10 molar ratio with respect to another dicarboxylic acid or derivatives thereof. The prepared water-dispersible copolyester resin composition is well dispersed in water or a mixed solvent of water and alcohol at a temperature of 50 ° C. or higher, but excellent water resistance that is not dispersed in water at a temperature below room temperature can be obtained. Suitable for use for coating. However, when dicarboxylic acid or a derivative thereof containing a sulfonic acid metal base is used in less than 5 molar ratios, it is difficult to disperse in water or is impossible to disperse, and when it exceeds 20 molar ratios, water resistance becomes weak.
상기 에스테르화반응시 촉매로서 부틸스테노인산, 아연 아세테트 및 테트라부틸 티타네이트 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있고, 촉매의 투입량은 전체 반응물 투입 중량에 대하여 0.01 내지 0.1 중량% 정도이다. 이때 과량의 촉매 사용은 불필요하고, 너무 적으면 반응이 불가능하거나 늦어지는 문제가 있다.In the esterification reaction, one or more selected from butyl stenophosphoric acid, zinc acetate and tetrabutyl titanate may be used, and the amount of the catalyst is about 0.01 to 0.1% by weight based on the total weight of the reactants. At this time, the use of excess catalyst is unnecessary, if too little, there is a problem that the reaction is impossible or slow.
상기와같은 조성 및 함량에 의해 제조된 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물의 분자량 측정은 오스트발트 점도계(Ostwald Viscometer)를 이용한 30℃에서의 고유 점도(Intrinsic Viscosity) 측정으로 대신하며, 븐발명에서 제조된 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물의 고유점도는 0.25 ∼ 0.7dl/g의 범위에 있으며, 이를 분자량으로 환산하면 2,000 내지 60,000 범위이다. 만약 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물의 고유점도가 0.25dl/g보다 적으면 물성이 저하되어 부스러지기 쉽고 접착력이 부족해지는 문제가 있고, 고유점도가 0.7dl/g보다 크면 수지조성물의 수용액의 점도가 너무커서 사용하기 부적합할 뿐아니라 수지조성물을 물 또는 물과 알코올의 혼합용매에 분산시키기도 어렵다.Molecular weight measurement of the water-dispersible copolyester resin composition of the present invention prepared by the composition and content as described above is replaced by the measurement of Intrinsic Viscosity at 30 ° C. using an Ostwald Viscometer. The intrinsic viscosity of the water-dispersible copolyester resin composition prepared in is in the range of 0.25 to 0.7 dl / g , which is in the range of 2,000 to 60,000 in terms of molecular weight. If the intrinsic viscosity of the water-dispersible copolyester resin composition is less than 0.25 dl / g , there is a problem of poor physical properties and brittleness. If the intrinsic viscosity is greater than 0.7 dl / g , the viscosity of the aqueous solution of the resin composition is increased. Not only is it too large to be suitable for use, but it is also difficult to disperse the resin composition in water or a mixed solvent of water and alcohol.
또한, 상기 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 시차주사열량분석기 (differential scanning calorimeter ; DSC)로 측정한 유리전이온도(Tg)가 15℃ 내지 60℃ 이었으며, 만약 유리전이온도가 15℃ 미만이면 코팅후 필름을 롤상으로 감아놓거나 쌓아놓았을때 필름들이 서로 점착되는 문제가 있고, 60℃를 초과하면 접착력 및 잉크조성물과의 친화력이 저하되고 코팅시 도포층이 쉽게 부스러지는 문제가 있다.In addition, the glass transition temperature (Tg) measured by the differential scanning calorimeter (DSC) of the water-dispersible copolyester resin composition, if the glass transition temperature is less than 15 ℃ after coating When the film is rolled up or stacked in a roll, the films adhere to each other, and when the temperature exceeds 60 ° C., the adhesion and affinity with the ink composition may be degraded, and the coating layer may be easily broken during coating.
이상의 제조방법에 의해 제조된 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 물또는 물과 알코올의 혼합용매에에 투입하고 50℃ 내지 100℃에서 교반하고 분산시켜 분산액을 제조하며, 필요에따라 적당량의 유화제, 왁스 및 대전방지제 등을 첨가하여 물성을 개선할 수도 있다.The water-dispersible copolyester resin composition prepared by the above method is added to a water or a mixed solvent of water and alcohol, stirred and dispersed at 50 ° C. to 100 ° C. to prepare a dispersion, and an appropriate amount of emulsifier and wax as necessary. And antistatic agents may be added to improve physical properties.
본 발명에서는 분산매로서 물을 단독 사용하거나 또는 물과 알코올의 혼합용매를 사용하는데, 분산매로서 알코올을 단독으로 사용한 경우 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르가 전혀 분산되지 않았으며, 물을 단독으로 사용한 경우 상온 이하의 온도에서는 쉽게 분산되지 않았다. 따라서 분산매로는 단독 성분을 사용하기 보다는 물과 알코올의 혼합용매를 사용하는 것이 본 발명의 폴리에스테르 수지조성물의 분산매에 대한 분산성을 더욱 좋게 할 수 있으며, 또한 물 단독으로 사용할 때 보다 더 표면장력을 낮춤으로써 필름과의 접착력 및 코팅성을 향상시킬 수 있다. 본 발명에서 분산매로 사용되는 알코올로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 노말프로필 알코올, 노말부틸 알코올 등의 탄소원자수 1 내지 15의 1가 알코올류; 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸 에테르 등의 에틸렌글리콜류 또는 디에틸렌글리콜류; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류 등이 있다.In the present invention, water is used alone or a mixed solvent of water and alcohol is used. When alcohol is used alone as the dispersion medium, the water-dispersible copolyester of the present invention is not dispersed at all, and water is used alone. It was not easily dispersed at temperatures below room temperature. Therefore, the use of a mixed solvent of water and alcohol as a dispersion medium rather than using a single component can improve the dispersibility of the polyester resin composition of the present invention to the dispersion medium, and also more surface tension than when used alone By lowering the adhesion and coating property with the film can be improved. Alcohols used as the dispersion medium in the present invention include monohydric alcohols having 1 to 15 carbon atoms such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, normal propyl alcohol and normal butyl alcohol; Ethylene glycols or diethylene glycols such as ethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.
또한, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 분산매에 분산시킬때 수분산성 코폴리 에스테르 수지조성물 100 중량부에 대하여 폴리에틸렌글리콜 등의 수용성 수지를 0.5 내지 20 중량부 첨가하여 분산할 경우 수지조성물이 가소화되어 열 접착온도를 낮추고 열접착성을 향상시키게된다. 이때 폴리에틸렌글리콜은 분자량이 300 내지 20,000 범위의 것이 바람직하다. 만약 폴리에틸렌글리콜의 사용량이 20 중량부를 초과하거나 분자량이 300 미만일 경우 코폴리에스네르 수지조성물로 코팅된 필름이 서로 점착되는 등의 문제가 발생하고, 분자량이 20,000을 초과할 경우 점착성 등의 물성이 저허되는 문제가 있다.In addition, when dispersing the water-dispersible copolyester resin composition in a dispersion medium by adding 0.5 to 20 parts by weight of a water-soluble resin such as polyethylene glycol to 100 parts by weight of the water-dispersible copolyester resin composition, the resin composition is plasticized. It lowers the thermal bonding temperature and improves the thermal adhesiveness. The polyethylene glycol is preferably in the range of 300 to 20,000 molecular weight. If the amount of polyethylene glycol is more than 20 parts by weight or the molecular weight is less than 300, problems such as adhesion of the films coated with the copolyester resin composition may occur, and if the molecular weight is more than 20,000, physical properties such as adhesion are low. There is a problem.
이상에서 제조된 수분산성 코폴리에스테르 분산액은 고형분 농도가 5 내지 50 중량% 정도가 되도록 하는 것이 바람직한데, 만약 고형분의 농도가 5 중량% 미만이면 너무 묽어서 코팅용도로 사용하기 어렵고, 50 중량%를 초과하면 분산이 어려울 뿐만아니라 점도가 너무 높아 코팅이 불가능하다.The water-dispersible copolyester dispersion prepared above is preferably 5 to 50% by weight of solids concentration, if the concentration of solids is less than 5% by weight is too thin to use for coating, 50% by weight If it exceeds, not only the dispersion is difficult, but also the viscosity is too high to coat.
상기와같은 본 발명의 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 인쇄성, 열접착성, 내수성, 내용제성, 유연성 등의 물성이 우수하여 폴리에스테르, 폴리프로필렌 등을 비롯한 각종 필름 등의 코팅 용도로 유용하며, 이러한 성질을 이용하여 필름 이외에도 종이류의 코팅 용도로도 유용하다.The water-dispersible copolyester resin composition of the present invention as described above has excellent physical properties such as printability, heat adhesion, water resistance, solvent resistance, and flexibility, and is useful for coating various films such as polyester, polypropylene, and the like. By using these properties, it is useful not only for film but also for coating of papers.
이와같은 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명에 이에 한정되는 것은 아니다.When the present invention is described in more detail based on the embodiments as follows, it is not limited to the present invention.
실시예 1 :Example 1:
온도 조절이 가능한 칼럼과 응축기가 설치되어있는 반응기에 알킬페놀 폴리머(일본 아라카와사, 타마놀 ; 10g), 테레프탈산(100g), 이소프탈산(230g), 아디프산(40g), 5-소디오 설포디메틸 이소프탈레이트(59g), 에틸렌 글리콜(142g) 및 네오펜틸 글리콜(179g)을 투입한후 교반하면서 반응기의 내부 온도를 150℃까지 서서히 승온시켰다. 그리고 촉매로서 아연 아세테이트(0.5g) 및 테트라부틸 티타네이트 (0.1g)을 투입하고, 다시 교반하면서 235℃까지 승온한 다음, 이 온도에서 에스테르화 반응을 계속 진행시켰다. 반응중 반응 부산물로 물과 메탄올이 유출되기 시작하면 칼럼의 온도를 100℃ 로 유지시켜 디카르본산이나 이가 알코올성분이 승화되거나 증발되어 나오지 않도록 하였다. 5시간 정도 반응을 계속 진행하면 물과 메탄올이 더이상 유출되지 않았고 반응물도 백색의 불투명 상태에서 담황색의 투명한 올리고머가 생성되어 에스테르화 반응이 종결되었음을 확인할 수 있었다.Alkylphenol polymers (Arakawa Co., Tamanol; 10g), Terephthalic Acid (100g), Isophthalic Acid (230g), Adipic Acid (40g), 5-Sodium Sulfo in a reactor equipped with a temperature-controlled column and a condenser Dimethyl isophthalate (59 g), ethylene glycol (142 g) and neopentyl glycol (179 g) were added, and the temperature of the reactor was gradually raised to 150 ° C while stirring. And zinc acetate (0.5g) and tetrabutyl titanate (0.1g) were added as a catalyst, it heated up to 235 degreeC with stirring again, and then esterification reaction was continued at this temperature. When water and methanol began to flow out as reaction by-products during the reaction, the temperature of the column was maintained at 100 ° C. to prevent dicarboxylic acid or dihydric alcohol components from subliming or evaporating. When the reaction was continued for about 5 hours, water and methanol were no longer leaked, and the reaction product was confirmed to be terminated by the formation of a pale yellow transparent oligomer in a white opaque state.
올리고머 상태의 반응물에 다시 촉매로서 안티모니 옥사이드(0.3g)을 첨가한 후, 반응물이 비산되지 않도록 유의하면서 서서히 진공을 가하고 승온시켜 반응기 내부의 압력이 1 토르(torr) 를 유지하고 반응물의 온도는 265℃가 되도록 하여 2시간동안 반응을 진행시켜 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였다. 이때 반응 부산물로서 상기에서 투입한 이가 알코올성분인 에틸렌 글리콜과 네오펜틸 글리콜 등이 유출되었다. 이렇게 하여 얻어진 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 오스트발트 점도계를 사용하여 30℃에서 측정한 고유점도가 0.36dl/g이었으며, 시차주사열량분석기를 이용하여 측정한 유리전이온도(Tg)가 40℃ 이었다.After adding antimony oxide (0.3 g) as a catalyst to the reactant in the oligomer state, gradually applying vacuum and raising the temperature while being careful not to scatter the reactant to maintain a pressure of 1 torr in the reactor and the temperature of the reactant was The reaction was carried out for 2 hours at 265 ° C. to prepare a water dispersible copolyester resin composition. At this time, ethylene glycol, neopentyl glycol, and the like, which were added as dihydric alcohol components, were leaked as reaction byproducts. The water-dispersible copolyester resin composition thus obtained had an intrinsic viscosity of 0.36 dl / g measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer and a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. measured using a differential scanning calorimeter. .
그리고나서 상기에서 얻은 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)을 물(105g)과 이소프로필 알코올(35g)의 혼합용매에 넣고, 80℃에서 3시간동안 교반하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였으며, 브룩필드 점도계로 측정한 30℃에서의 고유점도는 300 cps이었다.Then, the water-dispersible copolyester resin composition (60 g) obtained above was added to a mixed solvent of water (105 g) and isopropyl alcohol (35 g), and stirred at 80 ° C. for 3 hours to give a pale yellow transparent water-dispersible copolyester dispersion. It was prepared, the intrinsic viscosity at 300 ℃ measured by Brookfield viscometer was 300 cps.
실시예 2 :Example 2:
상기 실시에 1과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였으며, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)을 물(105g)과 부틸카비톨 (35g)의 혼합 용매에 넣고, 80℃에서 3시간동안 교반하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the water dispersible copolyester resin composition (60 g) was placed in a mixed solvent of water (105 g) and butyl carbitol (35 g), and 80 ° C. After stirring for 3 hours to prepare a pale yellow transparent water-dispersible copolyester dispersion.
실시예 3 :Example 3:
상기 실시에 1과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였으며, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)을 물(105g)과 부틸셀로솔브(35g)의 혼합용매에 넣고, 80℃에서 3시간동안 교만하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the water dispersible copolyester resin composition (60 g) was placed in a mixed solvent of water (105 g) and butyl cellosolve (35 g), and 80 Proprietary at 3 ° C. for 3 hours to prepare a pale yellow transparent water dispersible copolyester dispersion.
실시예 4 :Example 4:
상기 실시에 1과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였으며, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)을 물(105g), 이소프로필 알코올(25g), 부틸셀로솔브(10g)의 혼합용매에 넣고, 80℃에서 3시간동안 교반하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the water dispersible copolyester resin composition (60 g) was water (105 g), isopropyl alcohol (25 g), and butyl cellosolve (10 g). Was added to a mixed solvent and stirred at 80 ° C. for 3 hours to prepare a pale yellow transparent water dispersible copolyester dispersion.
실시예 5 :Example 5:
상기 실시에 1과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였으며, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)을 물(105g)과 이소프로필 알코올(35g)의 혼합용매에 넣고, 80℃에서 3시간동안 교반하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다. 그리고나서 수분산성 코폴리에스테르 분산액(100g)에 다시 물(100g)을 가하여 그 농도가 20%인 것을 15%로 희석시킨 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and the water dispersible copolyester resin composition (60 g) was placed in a mixed solvent of water (105 g) and isopropyl alcohol (35 g), and 80 ° C. After stirring for 3 hours to prepare a pale yellow transparent water-dispersible copolyester dispersion. Then, water (100 g) was added to the water-dispersible copolyester dispersion (100 g) to prepare a water-dispersible copolyester dispersion in which the concentration was 20% and diluted to 15%.
실시예 6 :Example 6:
상기 실시에 1과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을제조하였으며, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)과 분자량 400의 폴리에틸렌글리콜(1.8g)을 물(105g)과 이소프로필 알코올(35g)의 혼합용매에 널고, 80℃에서 3시간동안 교반하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and a water dispersible copolyester resin composition (60 g) and polyethylene glycol (1.8 g) having a molecular weight of 400 were water (105 g) and isopropyl alcohol ( 35 g) was mixed with a solvent, and stirred at 80 DEG C for 3 hours to prepare a pale yellow transparent water-dispersible copolyester dispersion.
실시예 7 :Example 7:
알킬페놀 폴리머(일본 아라카와사, 타마놀 ; 5g), 테레프탈산(200g), 이소프탈산(130g), 아디프산(40g), 5-소디오설포디메틸 이소프탈레이트(59g), 에틸렌 글리콜(142g) 및 네오펜틸 글리콜(179g)을 사용하여 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였다. 이렇게 하여 얻어진 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 오스발트 점도계를 사용하여 30℃에서 측정한 고유점도가 0.41dl/g이었으며, 시차주사열량분석기를 이용하여 측정한 유리전이온도(Tg)가 41℃ 이었다.Alkylphenol polymer (Arakawa, Japan, 5g), terephthalic acid (200g), isophthalic acid (130g), adipic acid (40g), 5-sodiosulfodimethyl isophthalate (59g), ethylene glycol (142g) and A water dispersible copolyester resin composition was prepared using neopentyl glycol (179 g). The water-dispersible copolyester resin composition thus obtained had an intrinsic viscosity of 0.41 dl / g measured at 30 ° C. using an Oswald viscometer and a glass transition temperature (Tg) of 41 ° C. measured using a differential scanning calorimeter. .
그리고나서 상기 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 상기 실시예 1과 동일한 분산매에서 분산시켜 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.Then, the water dispersible copolyester resin composition was dispersed in the same dispersion medium as in Example 1 to prepare a water dispersible copolyester dispersion.
실시예 8 :Example 8:
상기 실시에 7과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였으며, 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물(60g)을 물(105g)과 부틸카비톨 (35g)의 혼합용매에 넣고, 80℃에서 3시간동안 교반하여 담황색의 투명한 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 7, and the water dispersible copolyester resin composition (60 g) was placed in a mixed solvent of water (105 g) and butyl carbitol (35 g), and 80 ° C. After stirring for 3 hours to prepare a pale yellow transparent water-dispersible copolyester dispersion.
비교예 1 :Comparative Example 1:
테레프탈산(115g), 이소프탈산(220g), 아디프산(40g)및 5-소디오설포디메틸이소프탈레이트(59g)을 사용하여 상기 실시에 1과 동일한 방법에 의해 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물을 제조하였다. 이렇게 하여 얻어진 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 오스발트 점도계를 사용하여 30℃에서 측정한 고유점도가 0.44dl/g이었으며, 시차주사열량 분석기를 이용하여 측정한 유리전이온도(Tg)가 42℃ 이었다.A water dispersible copolyester resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 using terephthalic acid (115 g), isophthalic acid (220 g), adipic acid (40 g), and 5-sodiosulfodimethylisophthalate (59 g). It was. The water-dispersible copolyester resin composition thus obtained had an intrinsic viscosity of 0.44 dl / g measured at 30 ° C. using an Oswald viscometer and a glass transition temperature (Tg) of 42 ° C. measured using a differential scanning calorimeter. .
그리고나서 상기 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 상기 실시예 1과 동일한 분산매에서 분산시켜 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 제조하였다.Then, the water dispersible copolyester resin composition was dispersed in the same dispersion medium as in Example 1 to prepare a water dispersible copolyester dispersion.
실험예 1: Experimental Example 1 :
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각각의 수분산성 코폴리에스테르 분산액은 브룩필드 점도계를 사용하여 점도를 측정하였다. 그리고 각각의 수분산성 코폴리에스테르 분산액을 바코더 등을 사용하여 폴리프로핀렌 필름 표면을 적당한 두께로 코팅한 후, 60℃에서 건조한 다음, 다음과 같은 방법에 의해 코팅성, 외관, 부스러짐성, 인쇄성 및 열접착성 등을 측정하였다.Each water-dispersible copolyester dispersion prepared in Examples and Comparative Examples was measured for viscosity using a Brookfield viscometer. Each of the water-dispersible copolyester dispersions was coated with an appropriate thickness of a polypropene film using a bar coder, and then dried at 60 ° C., followed by coating, appearance, brittleness, Printability and heat adhesiveness were measured.
· 코팅성 : 수분산성 코폴리에스테르 분산액으로 코팅된 필름의 코팅민에 점착 테이프를 붙였다가 떼었을때 코팅 박막이 박리되는지의 여부로서 확인.Coating property: Check whether the coating thin film is peeled off when the adhesive tape is attached to the coatingmin of the film coated with the water dispersible copolyester dispersion.
· 외관 : 코팅된 필름의 투명성 및 주름생성여부를 육안으로 확인Appearance: Visually check the transparency and wrinkles of the coated film
· 부스러짐성 : 코팅된 필름을 손으로 마주비벼서 확인.Fragility: Check the coated film by hand.
· 인쇄성 : 코팅된 필름의 코팅면에 수성 사인펜으로 필기가 가능한 지의 여부로써 확인하고, 또한 아마이드계 및 우레할게 잉크조성물로 코팅된 필름표면에 도포한 후 점착 테이프를 붙였 다가 떼었을때 잉크조성물이 박리되는지의 여부로써확인.Printability: Check whether the coating surface of the coated film can be written with an aqueous sine pen, and also apply to the surface of the film coated with amide and urinary ink composition, and then attach the adhesive tape and release the ink composition. Check whether it is peeling off.
· 열접착성 : 코팅된 핀름의 코팅면을 150℃에서 서로 압착시킨 후 T-필강도를 측정.Thermal adhesiveness: T- peel strength is measured after compressing the coated surfaces of the coated fins with each other at 150 ° C.
표 1Table 1
* 비교예 2 : 분산액으로 코팅하지 않은 폴리프로필렌 필름에 대한 인쇄성과 열압착성 측정 결과.Comparative Example 2: Printability and thermocompression measurement results for a polypropylene film not coated with a dispersion.
상기 표1의 실험결과에 의하면 본 발명에 따른 실시예는 브룩필드 점도계로 측정한 점도가 100 ∼ 350 cps 로써 코팅용도로 사용하기에 적합하다. 그리고 본 발명에 따른 실시예에서 제조한 분산액이 코팅된 필름의 표면은 대체로 외관이 깨끗하고 투명하였으며, 점착 테이프에의해 코팅된 필름에서의 코팅막이 박리되거나 부스러지는 현상을 관측할 수 없었던 점으로 보아 외관 및 코팅성이 우수함을 알 수 있다. 그리고 본 발명의 분산액으로 코팅된 필름표면에 직접 수성 싸인펜으로 필기가 가능 하였고, 아마이드계 및 우레탄계 잉크조성물 모두 코팅된 필름으로 부터 점차착테이프에 의해 박리되지 않는 것으로 보아 인쇄성이 우수함을 알 수 있다. 또한, 필름의 표면을 150℃에서 서로 열압착시켰을때 열압착된 부분은 접착된 상태를 그대로 유지하였으나 압착면이 아닌 부분에서는 필름의 파열이 발생하는 것으로 보아 열접착성이 우수함을 알 수 있다.According to the experimental results of Table 1, the embodiment according to the present invention is suitable for use in coating applications as the viscosity measured by Brookfield viscometer is 100 ~ 350 cps. The surface of the dispersion-coated film prepared in Example according to the present invention was generally clean and transparent in appearance, and it could not be observed that the coating film peeled or chipped from the coated film by the adhesive tape. It can be seen that the appearance and coating properties are excellent. And it was possible to write with an aqueous sign pen directly on the surface of the film coated with the dispersion of the present invention, it can be seen that both amide and urethane-based ink composition is not peeled off by the coating tape gradually from the coated film, it is excellent in printability. . In addition, when the surfaces of the film are thermally compressed at 150 ° C., the thermocompression-bonded portions remain in the bonded state, but the film is ruptured at the non-compressed surface, indicating excellent thermal adhesion.
그러나 상기 구조식(I)로 표시되는 알킬페놀 폴리머를 함유하지않고 공중합된 수지조성물의 분산액으로 코팅된 폴리에스테르 필름은 외관이 투명하고 깨끗하였으나, 점착 테이프에 의해 코팅된 필름에서 코팅막이 박리되었고, 손으로 마주 비볐을때 코팅막이 부스러졌다.However, although the polyester film coated with the dispersion of the copolymerized resin composition without containing the alkylphenol polymer represented by the above formula (I) was transparent and clean in appearance, the coating film was peeled off from the coated film by the adhesive tape, The coating film crumbled when rubbed.
상기에서는 폴리프로필렌 필름에 본 발명의 분산액을 코팅하였지만 폴리프로필렌 필름 이외의 다른 폴리에스테르 필름을 사용하였을 때도 우수한 코팅성, 인쇄성 및 열압착성을 얻을 수 있었다.In the above, the dispersion of the present invention was coated on the polypropylene film, but excellent coating property, printability, and thermocompression property were obtained even when a polyester film other than the polypropylene film was used.
실험예 2: Experimental Example 2 :
상기 실시예 8에서 제조한 수분산성 폴리에스테르 분산액을 폴리프로필렌 필름에 코팅한 다음, 그 위를 알루미늄으로 증착하고 다시 실시예 8에서 제조한 수분산성 폴리에스테르 분산액을 재코팅하였다. 그리고나서 코팅된 폴리프로필렌 필름표면에 점착 테이프를 붙였다 떼었을때 코팅막을 점착 테이프에 의해 전혀 박리되지 않았는 바, 이로써 본 발명의 수분산성 폴리에스테르 둔산액에 대한 알루미늄의 증착성이 우수함을 알 수 있었다. 또한 수성 싸인펜으로 직접 필기가 가능하였다.The water dispersible polyester dispersion prepared in Example 8 was coated on a polypropylene film, and then deposited on aluminum, and the water dispersible polyester dispersion prepared in Example 8 was recoated. Then, when the adhesive tape was attached to and detached from the coated polypropylene film surface, the coating film was not peeled off by the adhesive tape. Thus, it was found that the deposition property of aluminum with respect to the water-dispersible polyester dull acid solution of the present invention was excellent. . It was also possible to write directly with an aqueous sign pen.
실험예 3: Experimental Example 3 :
본 발명에 따른 수분산성 폴리에스테르 수지조성물의 내수성 및 내용제성을 확인하기 위하여 상기 실시예 1 및 실시예 7에서 얻은 분산액을 테프론판위에서 분산매를 증발시켜 이수지조성물의 필름을 제조한 후, 물 또는 유기용매에 24시간동안 상온에서 침적시킨 다음 그 상테를 확인하였으며, 그 결과는 다음 표2에 나타내었다.In order to confirm the water resistance and solvent resistance of the water-dispersible polyester resin composition according to the present invention, after dispersing the dispersion medium on the Teflon plate to prepare a film of the resin composition, water or organic After immersion in a solvent at room temperature for 24 hours to confirm the phase, the results are shown in Table 2 below.
표 2TABLE 2
상기 표2의 결과에 의하면 본 발명에서 제조된 수분산성 코폴리에스테르 수지조성물은 50℃ 내지 이보다 높은 온도의 물 또는 물과 알코올의 혼합용매에서 쉽게 분산되나, 실온 이하의 온도에서는 물에 분산되지 않았으므로 수분산성을 가지면서도 내수성이 우수하여 각종 필름의 코팅용으로 매우 유용하다.According to the results of Table 2, the water-dispersible copolyester resin composition prepared in the present invention is easily dispersed in water or a mixed solvent of water and alcohol at a temperature of 50 ° C. or higher, but not dispersed in water at a temperature below room temperature. Therefore, it is very useful for coating various films with water dispersibility and excellent water resistance.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950066616A KR100369848B1 (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Water dispersion copolyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950066616A KR100369848B1 (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Water dispersion copolyester resin composition |
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| KR970042659A KR970042659A (en) | 1997-07-24 |
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Family
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Family Applications (1)
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| KR1019950066616A KR100369848B1 (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Water dispersion copolyester resin composition |
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|---|---|---|---|---|
| US4424298A (en) * | 1981-05-20 | 1984-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of concentrated polyacrylate dispersions |
| KR930000605A (en) * | 1991-06-14 | 1993-01-15 | 가스가히 다꾸죠 | Polyester resin composition |
| KR930004618A (en) * | 1991-08-29 | 1993-03-22 | 나까무라 히로까즈 | Oil jet device in engine |
| KR950006806A (en) * | 1993-08-26 | 1995-03-21 | 윌리엄 티. 엘리스 | Rotary actuator circular compensation correction device and method in direct access storage device |
-
1995
- 1995-12-29 KR KR1019950066616A patent/KR100369848B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4424298A (en) * | 1981-05-20 | 1984-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of concentrated polyacrylate dispersions |
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| KR930004618A (en) * | 1991-08-29 | 1993-03-22 | 나까무라 히로까즈 | Oil jet device in engine |
| KR950006806A (en) * | 1993-08-26 | 1995-03-21 | 윌리엄 티. 엘리스 | Rotary actuator circular compensation correction device and method in direct access storage device |
Also Published As
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| KR970042659A (en) | 1997-07-24 |
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