KR100350956B1 - Hydrogen storage alloy - Google Patents
Hydrogen storage alloy Download PDFInfo
- Publication number
- KR100350956B1 KR100350956B1 KR1020000034242A KR20000034242A KR100350956B1 KR 100350956 B1 KR100350956 B1 KR 100350956B1 KR 1020000034242 A KR1020000034242 A KR 1020000034242A KR 20000034242 A KR20000034242 A KR 20000034242A KR 100350956 B1 KR100350956 B1 KR 100350956B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- alloy
- hydrogen
- hydrogen storage
- present
- pressure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
Abstract
본 발명은 Mm-La-Zr-Ni-Fe-Al-M계 수소저장합금에 관한 것으로 특히, M은 Ti과 Cu로 구성된 금속 단체들 중 적어도 1개 이상의 원소를 나타내며, CaCu5구조의 합금 상으로 a=4.96∼5.05Å 및 c=4.02∼4.10Å의 셀 파라메타(cell parameter)를 갖는 수소저장합금에 관한 것이다. 이 수소저장합금은 열처리나 분쇄의 사전처리 없이 많은 양의 수소를 저장할 수 있는 특징을 가지고 있다.The present invention relates to a Mm-La-Zr-Ni-Fe-Al-M-based hydrogen storage alloy, in particular, M represents at least one or more elements of the metal groups composed of Ti and Cu, CaCu 5 structure alloy phase The present invention relates to a hydrogen storage alloy having a cell parameter of a = 4.96 to 5.05 mm 3 and c = 4.02 to 4.10 mm 3. This hydrogen storage alloy is characterized by the ability to store large amounts of hydrogen without pretreatment of heat treatment or grinding.
Description
본 발명은 Mm1-x-yLaxZry(Ni5-a-b-cFeaAlbMc)n계 수소저장합금에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 M은 Ti과 Cu로 구성된 금속 단체들 중 적어도 1개 이상의 원소를 나타내며, CaCu5구조의 합금 상으로 a=4.96∼5.05Å 및 c=4.02∼4.10Å의 셀 파라메타(cell parameter)를 갖는 수소저장합금에 관한 것이다.The present invention relates to a Mm 1-xy La x Zr y (Ni 5-abc Fe a Al b M c ) n- based hydrogen storage alloy, more specifically M is at least one of the metal groups consisting of Ti and Cu The above-mentioned elements are related to a hydrogen storage alloy having a cell parameter of a = 4.96 to 5.05 kPa and c = 4.02 to 4.10 kPa as an alloy phase having a CaCu 5 structure.
일반적으로, 고정 또는 이동 장비의 연료로 수소 활용 필요성의 예견이 대두되면서 수소와 금속간 화합물 또는 합금의 상호작용에 관한 연구가 활발하였다. 먼저 수소의 저장과 수송을 위한 수소저장합금으로 LaNi5계 합금 특성 연구가 시도되었다. 수소저장합금을 실용화하기 위해서는 합금의 특성 개선, 합금의 저가화 등이 이루어져야 한다.In general, research on the interaction between hydrogen and an intermetallic compound or alloy has been actively conducted as a prediction of the need for using hydrogen as a fuel for fixed or mobile equipment. First, LaNi 5 alloys were studied as hydrogen storage alloys for the storage and transport of hydrogen. In order to put a hydrogen storage alloy into practical use, it is necessary to improve the characteristics of the alloy and to lower the alloy price.
그리고, 합금의 저가화와 특성개선에 발 맞추어 MmNi5계 합금의 수소저장 성능 개선에 관한 연구가 진행되었다. LaNi5합금보다 MmNi5합금의 원료가격이 상당히 낮은 이점이 있는 반면 활성화 문제, 높은 해리압, 플래토(plateau) 영역에서의 등온 수소 흡/탈착압력 차인 히스테리시스(hysteresis)가 커서 수소저장합금으로서의 활용가치가 적었다.In addition, research has been conducted to improve hydrogen storage performance of MmNi 5 based alloys in line with lowering of alloys and improving characteristics. While there are a fairly low advantage in raw material prices of MmNi 5 alloy than the LaNi 5 alloy activation problem, high dissociation pressure, plateau (plateau) is utilized as the hydrogen storage alloy cursor isotherm of hydrogen adsorption / desorption pressure car hysteresis (hysteresis) in the region Worth it.
그러나, 저렴한 원료 가격의 이점을 살리면서 Mm의 일부를 La으로 치환하거나 Ni의 일부를 다른 전이금속으로 치환함으로써 합금의 이러한 결점들을 없애거나 상당히 줄일 수 있다.However, it is possible to eliminate or significantly reduce these drawbacks of the alloy by substituting part of Mm for La or part of Ni with another transition metal while taking advantage of low raw material prices.
<참고문헌><Reference>
1. Japan Patent Application 57-101631, (S.Suda).1.Japan Patent Application 57-101631, (S. Suda).
2. Japan Patent Application 59-143036, (Y.Osumi, H.Suzuki, A.Kato).2. Japan Patent Application 59-143036, (Y. Osumi, H. Suzuki, A. Kato).
3. US Patent 4152145, (G.Sandrock).3. US Patent 4152145, (G. Sandrock).
4. Japan Patent Application 57-101632, (S.Suda).4. Japan Patent Application 57-101632, (S. Suda).
예를 들면, 상기 참고문헌(1)의 일본특허 57-101631에서 S.Suda 등은 주 특허 합금, MmNi4Fe를 중심으로 조성식 MmNi5-xFex(0≤x≤1.5)인 합금을 제안하였다. 그러나, 이 합금은 수소를 쉽게 저장하기 위해 열처리하여 합금을 균질화해야 한다.For example, in Japanese Patent No. 57-101631 of Reference (1), S. Suda et al. Proposed an alloy having a compositional formula of MmNi 5-x Fe x (0 ≦ x ≦ 1.5) centered on the main patent alloy, MmNi 4 Fe. It was. However, this alloy must be heat treated to homogenize the alloy for easy storage of hydrogen.
그리고, 참고문헌(2)의 일본특허 59-143036에서 Y.Osumi 등은 조성식 RxNiyMz(R-희토금속;M-Al, Mn, Cu, Fe, Cr, Co, Si, V, Mg, Sn, Mo, Ti, Zr, Zn 금속들 중의 한 원소; x=1∼2; y=3∼9; z=0.01∼1; (y+z)/x＞5 또는 (y+z)/x＜5)인 합금을 제안하였다. 이 합금들 중, 주요 합금 조성으로는 LaNi5V0.6을 들 수 있으며, 실제적인 응용에 사용하기 위해서는 800∼1100℃에서 8∼25시간 열처리하여 합금성분을 균질화하고 표면적을 증가시키기 위해 합금을 미분화해야 한다.In Japanese Patent 59-143036 of Reference (2), Y. Osumi et al. Refer to the formula R x Ni y M z (R-rare earth metal; M-Al, Mn, Cu, Fe, Cr, Co, Si, V, One of Mg, Sn, Mo, Ti, Zr, Zn metals; x = 1-2; y = 3-9; z = 0.01-1; (y + z) / x> 5 or (y + z) An alloy with / x <5) was proposed. Among these alloys, the main alloy composition is LaNi 5 V 0.6 . For practical application, heat treatment at 800 to 1100 ° C for 8 to 25 hours to homogenize the alloying elements and to fine-tune the alloy to increase the surface area. Should be.
본 발명의 합금은 미국 특허 4152145 (미국특허출원 No.886555)와 일본 특허 57-101632와 유사하다. 참고문헌(3)의 G.Sandrock 등은 미국 특허 4152145 호(미국특허출원 No. 886555)에서 조성식 MmNiy-(x+z)AlxFez(x=0.1∼1.5 특히 0.3∼0.8; y=4.5∼5.5 특히 5.0; z=0∼0.3 특히 0)인 합금을 제안하였다. 참고문헌(4)의 S.Suda 등은 일본 특허 57-101632에서 조성식 MmNi5-x-yAlxFey(0＜x＜0.6; 0≤y≤1.2)인 합금을 제안하였다. 그러나, 상기 두 특허에 제안된 모든 합금은 플래토(plateau) 영역의 평탄성이 우수하고 히스테리시스(hysteresis)가 작으나, 이러한 최적 특성을 나타내기 위해 1050℃에서 1∼24시간 또는 1000∼1100℃에서 8∼12시간 균질화 열처리를 해야 하는 단점이 있다.The alloy of the present invention is similar to US Patent 4152145 (US Patent Application No. 886555) and Japanese Patent 57-101632. G. Sandrock et al. Of Ref. (3) are described in US Pat. No. 4,152,145 (US Patent Application No. 886555), where the compositional formula MmNi y- (x + z) Al x Fe z (x = 0.1-1.5 in particular 0.3-0.8; y = Alloys with 4.5 to 5.5 in particular 5.0 and z = 0 to 0.3 in particular 0) have been proposed. S. Suda et al. In Reference (4) proposed an alloy having a composition formula MmNi 5-xy Al x Fe y (0 < x <0.6; 0 < y < 1.2) in Japanese Patent 57-101632. However, all the alloys proposed in the two patents have excellent flatness in the plateau region and low hysteresis, but in order to show such optimum characteristics, it is 1 to 24 hours at 1050 ° C or 8 at 1000 to 1100 ° C. There is a disadvantage that the homogenization heat treatment should be carried out for 12 hours.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로서, 그 목적은 합금 성분을 균질화하기 위한 열처리나 표면적을 증가시키기 위한 합금의 미분화 처리를 하지 않고도 용이한 활성화, 적정 해리압, 작은 히스테리시스(hysteresis), 높은 수소흡수량을 나타내는 Mm1-x-yLaxZry(Ni5-a-b-cFeaAlbMc)n계 수소저장합금을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, the object of which is easy activation, proper dissociation pressure, small hysteresis without the heat treatment to homogenize the alloy components or the micronization treatment of the alloy to increase the surface area To provide a Mm 1-xy La x Zr y (Ni 5-abc Fe a Al b M c ) n- based hydrogen storage alloy showing a high hydrogen absorption amount.
도 1 은 본 발명 Mm0.8La0.2Ni4.02Fe0.78Al0.1합금의 20℃, 40℃, 60℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프1 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure-hydrogen absorption capacity at 20 ° C., 40 ° C., and 60 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.02 Fe 0.78 Al 0.1 alloy of the present invention.
도 2 는 본 발명 Mm0.8La0.2Ni3.94Fe0.77Al0.1Ti0.1합금의 0℃, 20℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프2 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 20 ° C. and 40 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 3.94 Fe 0.77 Al 0.1 Ti 0.1 alloy of the present invention.
도 3 은 본 발명 Mm0.76La0.19Zr0.05Ni3.98Fe0.71Al0.16Cu0.05합금의 0℃, 26℃, 45℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프3 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure-hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 26 ° C., and 45 ° C. of Mm 0.76 La 0.19 Zr 0.05 Ni 3.98 Fe 0.71 Al 0.16 Cu 0.05 alloy of the present invention.
도 4 는 본 발명 Mm0.76La0.19Zr0.05Ni4.02Fe0.75Al0.13합금의 2℃, 19℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프4 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure-hydrogen absorption capacity at 2 ° C., 19 ° C., and 40 ° C. of the Mm 0.76 La 0.19 Zr 0.05 Ni 4.02 Fe 0.75 Al 0.13 alloy of the present invention.
도 5 는 본 발명 Mm0.8La0.2Ni4.0Fe0.67Al0.13Ti0.1합금의 0℃, 25℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프5 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 25 ° C. and 40 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.0 Fe 0.67 Al 0.13 Ti 0.1 alloy of the present invention.
도 6 은 본 발명 Mm0.8La0.2Ni4.0Fe0.7Al0.13Ti0.07합금의 0℃, 25℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프6 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 25 ° C. and 40 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.0 Fe 0.7 Al 0.13 Ti 0.07 alloy of the present invention.
이하, 첨부된 도면과 표 1을 참조하여 본 발명의 구성 및 작용을 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention with reference to the accompanying drawings and Table 1 as follows.
도 1 은 본 발명 Mm0.8La0.2Ni4.02Fe0.78Al0.1합금의 20℃, 40℃, 60℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이고,1 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure-hydrogen absorption capacity at 20 ° C., 40 ° C., and 60 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.02 Fe 0.78 Al 0.1 alloy of the present invention,
도 2 는 본 발명 Mm0.8La0.2Ni3.94Fe0.77Al0.1Ti0.1합금의 0℃, 20℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이며,2 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 20 ° C. and 40 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 3.94 Fe 0.77 Al 0.1 Ti 0.1 alloy of the present invention,
도 3 은 본 발명 Mm0.76La0.19Zr0.05Ni3.98Fe0.71Al0.16Cu0.05합금의 0℃, 26℃, 45℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이고,3 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 26 ° C., and 45 ° C. of the Mm 0.76 La 0.19 Zr 0.05 Ni 3.98 Fe 0.71 Al 0.16 Cu 0.05 alloy of the present invention.
도 4 는 본 발명 Mm0.76La0.19Zr0.05Ni4.02Fe4.02Al0.13합금의 2℃, 19℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이며,4 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 2 ° C., 19 ° C., and 40 ° C. of the Mm 0.76 La 0.19 Zr 0.05 Ni 4.02 Fe 4.02 Al 0.13 alloy of the present invention.
도 5 는 본 발명 Mm0.8La0.2Ni4.0Fe0.67Al0.13Ti0.1합금의 0℃, 25℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이고,5 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 25 ° C., and 40 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.0 Fe 0.67 Al 0.13 Ti 0.1 alloy of the present invention,
도 6 은 본 발명 Mm0.8La0.2Ni4.0Fe0.7Al0.13Ti0.07합금의 0℃, 25℃, 40℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이다.FIG. 6 is a graph showing the relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity at 0 ° C., 25 ° C. and 40 ° C. of the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.0 Fe 0.7 Al 0.13 Ti 0.07 alloy of the present invention.
<표 1>TABLE 1
상기, 표 1 에 나타낸 바와 같이 본 발명은 Mm-La-Zr-Ni-Fe-Al-M계의 수소저장합금으로 M은 Ti와 Cu로 구성된 금속 단체들 중 적어도 1개 이상의 원소를 나타내며, 합금 조성식 Mm1-x-yLaxZry(Ni5-a-b-cFeaAlbMc)n(M=Ti, Cu; 4.85＜n＜4.95; 0.15＜x＜0.2; 0＜y＜0.05; 0.6＜a＜0.8; 0.09＜b＜0.2; 0.05＜c＜0.1)으로 형성된다.As shown in Table 1, the present invention is an Mm-La-Zr-Ni-Fe-Al-M-based hydrogen storage alloy, wherein M represents at least one or more elements among metal groups composed of Ti and Cu, and an alloy Formula Mm 1-xy La x Zr y (Ni 5-abc Fe a Al b M c ) n (M = Ti, Cu; 4.85 <n <4.95; 0.15 <x <0.2; 0 <y <0.05; 0.6 <a <0.8; 0.09 <b <0.2; 0.05 <c <0.1).
그리고, 본 발명의 합금 요소 금속의 농도 범위를 Mm1-x-yLaxZry(Ni5-a-b-cFeaAlbMc)n에서M=Ti, Cu; 4.85＜n＜4.95; 0.15＜x＜0.2; 0＜y＜0.05; 0.6＜a＜0.8; 0.09＜b＜0.2; 0.05＜c＜0.1 와 같이 수치를 한정한 이유는 다음과 같이 설명된다.And, the concentration range of the alloying element metal of the present invention is Mm 1-xy La x Zr y (Ni 5-abc Fe a Al b M c ) n M = Ti, Cu; 4.85 <n <4.95; 0.15 <x <0.2; 0 <y <0.05; 0.6 <a <0.8; 0.09 <b <0.2; The reason for limiting the numerical value such as 0.05 <c <0.1 is explained as follows.
상기, La 농도를 x＜0.15로 낮추면 수소 해리 플래토(plateau) 압력이 증가하고, La 농도를 x＞0.2로 높이면 플래토 압력의 감소 및 합금 가격의 상승을 초래한다. 조성식 Mm0.9La0.1Ni4.0Fe0.8Al0.1인 합금은 10atm보다 높은 플래토(plateau) 압력을 가지고 있다.When the La concentration is lowered to x <0.15, the hydrogen dissociation plateau pressure is increased, and when the La concentration is increased to x> 0.2, the platelet pressure is decreased and the alloy price is increased. The alloy of Mm 0.9 La 0.1 Ni 4.0 Fe 0.8 Al 0.1 has a plateau pressure higher than 10 atm.
상기, Zr 농도를 y＞0.05로 높이면 활성화 시간이 상당히 길어진다. 예를 들어 Mm0.72La0.18Zr0.1Ni4.018Fe0.784Al0.098합금은 30∼50atm의 수소 압력에서도 활성화가 잘 되지 않는다. 또한 상기 Zr 의 첨가는 도 1 의 Mm0.8La0.2Ni4.02Fe0.78Al0.1합금과 도 4 의 Mm0.76La0.19Zr0.05Ni4.02Fe4.02Al0.13합금의 평형수소압력-수소흡수능 특성에서도 알 수 있듯이 미량의 Zr 첨가는 합금의 특성에 크게 영향을 주지 않는다. 따라서, Zr 농도는 0＜y＜0.05 이 바람직하다.Increasing the Zr concentration to y > 0.05 increases the activation time considerably. For example, Mm 0.72 La 0.18 Zr 0.1 Ni 4.018 Fe 0.784 Al 0.098 alloys do not activate well at hydrogen pressures of 30-50 atm. In addition, the addition of Zr is trace amount as can be seen in the equilibrium hydrogen pressure-hydrogen absorption capacity characteristics of Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.02 Fe 0.78 Al 0.1 alloy of FIG. 1 and Mm 0.76 La 0.19 Zr 0.05 Ni 4.02 Fe 4.02 Al 0.13 alloy of FIG. Zr addition does not significantly affect the properties of the alloy. Therefore, 0 <y <0.05 is preferable for Zr density | concentration.
상기, Fe 농도를 a＞0.8로 높이면 합금의 수소흡수량이 감소된다. 예로서 Mm0.8La0.2Ni3.85Fe0.8Al0.1은 1.2wt.％ 이하의 수소흡수량을 가진다. 또한, Fe 의 농도를 a＜0.6 으로 낮추면 합금은 10atm 보다 높은 플래토(plateau) 압력을 나타낸다.Increasing the Fe concentration to a> 0.8 reduces the hydrogen absorption of the alloy. For example, Mm 0.8 La 0.2 Ni 3.85 Fe 0.8 Al 0.1 has a hydrogen absorption amount of 1.2 wt.% Or less. In addition, when the concentration of Fe is lowered to a < 0.6, the alloy exhibits a plateau pressure higher than 10 atm.
상기, Al 농도를 b＞0.2로 높이면 합금의 수소흡수량이 감소된다. 예를 들어 Mm0.8La0.2Ni4.0Fe0.73Al0.23합금은 1.2wt.％ 이하의 수소 용량을 가진다. Al 농도를 b＜0.09로 낮추면 수소화물의 수소 해리 압력이 증가된다.Increasing the Al concentration to b> 0.2 reduces the hydrogen absorption of the alloy. For example, the Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.0 Fe 0.73 Al 0.23 alloy has a hydrogen capacity of 1.2 wt.% Or less. Lowering the Al concentration to b <0.09 increases the hydrogen dissociation pressure of the hydride.
그리고, 마지막으로 Ti 농도를 c＜0.05로 낮추면 합금의 활성화가 잘 되지 않으며, Ti 농도를 c＞0.1로 높이면 합금의 수소흡수량이 감소하게 된다.또한, 상기 n 은 합금을 제조할 때, Mm 이나 La 의 용융손실에 의해 n＜4.85 로 낮아지면 XRD 상 분석에서 주(主)상 이외의 Ni 상이 발견되며, n＞ 4.95 일 때는 주(主)상 이외에 Mm2Ni7상의 제 2 상이 발견된다.Finally, when the Ti concentration is lowered to c <0.05, the alloy is not activated well, and when the Ti concentration is increased to c> 0.1, the hydrogen absorption of the alloy is reduced. When n is lowered to 4. 5 by La melting loss, Ni phases other than the main phase are found in the XRD phase analysis, and when n> 4.95, a second phase of the Mm 2 Ni 7 phase is found in addition to the main phase.
본 발명에 따른 실시예를 상세히 설명하겠다.An embodiment according to the present invention will be described in detail.
실시예 1Example 1
Mm, La, Ni, Fe, Al 금속의 혼합물을 순수 아르곤 분위기의 아크로 또는 전기 유도로에서 용융한다. 조성식 Mm0.8La0.2Ni4.02Fe0.78Al0.1인 합금을 용융 제조하여 입도를 조정하지 않고 PCT 등온선 측정장치의 반응용기에 넣는다. 먼저 반응용기를 실온에서 진공 배기하여 10-2mmHg 압력에서 약 30분간 유지한 다음 반응용기에 10∼30atm의 수소를 도입하면 1∼3분 이내에 수소를 흡장하기 시작하여 30분 이내에 수소화가 완료된다. 두 번째 흡수 사이클(Cycle)에서도 합금은 수소 도입 즉시 수소를 흡장하기 시작하여 20분 이내에 반응이 완료된다.A mixture of Mm, La, Ni, Fe, Al metals is melted in an arc furnace or electric induction furnace in pure argon atmosphere. An alloy of composition formula Mm 0.8 La 0.2 Ni 4.02 Fe 0.78 Al 0.1 is melted and placed in a reaction vessel of a PCT isotherm measuring device without adjusting the particle size. First, the reaction vessel is evacuated at room temperature and maintained at 10 -2 mmHg pressure for about 30 minutes. Then, when 10-30 atm of hydrogen is introduced into the reaction vessel, hydrogen storage starts within 1 to 3 minutes and hydrogenation is completed within 30 minutes. . In the second absorption cycle (Cycle), the alloy begins to absorb hydrogen immediately after hydrogen introduction, and the reaction is completed within 20 minutes.
합금의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 도 1 에 나타내며, 도 1로부터 수소흡장량은 1.4wt.％이며 플래토 영역에서의 히스테리시스가 작음을 알 수 있다.The relationship between the equilibrium hydrogen pressure and the hydrogen absorption capacity of the alloy is shown in FIG. 1, and it can be seen from FIG. 1 that the hydrogen storage amount is 1.4 wt.% And the hysteresis in the plateau region is small.
그 외 다른 합금들의 특성을 상기 표 1과 도 2,3,4,5,6에 나타내며, 표 1과 도 2∼6으로부터 알 수 있듯이 본 발명에 제안된 합금들은 수소저장용 응용에 적합한 다양한 수소 해리압력을 가지고 있으며 수소 흡장량도 1.4％로서 비교적 높음을 알 수 있다.The characteristics of the other alloys are shown in Table 1 and FIGS. 2, 3, 4, 5, and 6, and as can be seen from Tables 1 and 2 to 6, the alloys proposed in the present invention are suitable for various hydrogen storage applications. It has a dissociation pressure and a relatively high hydrogen storage amount of 1.4%.
본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다.The present invention is not limited to the above-described specific embodiments, and various modifications can be made by those skilled in the art without departing from the gist of the invention as claimed in the claims. Such changes are intended to fall within the scope of the claims.
본 발명은 수소저장용 응용에 적합한 Mm1-x-yLaxZry(Ni5-a-b-cFeaAlbMc)n계 수소저장합금으로 적정 해리압, 작은 히스테리시스 및 용이한 활성화 등의 특성을 가지고 있으며 또한, 열처리나 분쇄의 사전처리 없이 많은 양의 수소를 저장할 수 있도록 한 매우 유용한 발명인 것이다.The present invention is a Mm 1-xy La x Zr y (Ni 5-abc Fe a Al b M c ) n- based hydrogen storage alloy suitable for hydrogen storage applications has the characteristics such as proper dissociation pressure, small hysteresis and easy activation In addition, it is a very useful invention that can store a large amount of hydrogen without pretreatment of heat treatment or grinding.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020000034242A KR100350956B1 (en) | 2000-06-21 | 2000-06-21 | Hydrogen storage alloy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020000034242A KR100350956B1 (en) | 2000-06-21 | 2000-06-21 | Hydrogen storage alloy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20020003888A KR20020003888A (en) | 2002-01-16 |
| KR100350956B1 true KR100350956B1 (en) | 2002-08-28 |
Family
ID=19673034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020000034242A KR100350956B1 (en) | 2000-06-21 | 2000-06-21 | Hydrogen storage alloy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100350956B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015508964A (en) | 2012-01-30 | 2015-03-23 | アライドテレシスホールディングス株式会社 | Safety status of networked devices |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03274241A (en) * | 1990-03-24 | 1991-12-05 | Japan Storage Battery Co Ltd | Hydrogen occluding electrode |
| JPH0452242A (en) * | 1990-06-18 | 1992-02-20 | Sanyo Electric Co Ltd | Hydrogen storage alloy |
| JPH10321223A (en) * | 1996-09-12 | 1998-12-04 | Toshiba Corp | Hydrogen storage electrode and metal oxide-hydrogen secondary battery |
-
2000
- 2000-06-21 KR KR1020000034242A patent/KR100350956B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03274241A (en) * | 1990-03-24 | 1991-12-05 | Japan Storage Battery Co Ltd | Hydrogen occluding electrode |
| JPH0452242A (en) * | 1990-06-18 | 1992-02-20 | Sanyo Electric Co Ltd | Hydrogen storage alloy |
| JPH10321223A (en) * | 1996-09-12 | 1998-12-04 | Toshiba Corp | Hydrogen storage electrode and metal oxide-hydrogen secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020003888A (en) | 2002-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4160014A (en) | Hydrogen storage material | |
| CA2268620C (en) | Hydrogen-absorbing alloy | |
| US4161402A (en) | Nickel-mischmetal-calcium alloys for hydrogen storage | |
| US4370163A (en) | Hydrogen storage alloy and process for making same | |
| JPH059504B2 (en) | ||
| US5304345A (en) | Hydrogen absorbing alloy | |
| CN101084078A (en) | Hydrogen storage materials having excellent kinetics, capacity, and cycle stability | |
| JP2935806B2 (en) | Hydrogen storage material | |
| JP2000104135A (en) | Ternary hydrogen storage alloy and its production | |
| US8512630B2 (en) | Pulverulent intermetallic materials for the reversible storage of hydrogen | |
| JPS6043451A (en) | Material for storing hydrogen | |
| KR100350956B1 (en) | Hydrogen storage alloy | |
| JPS59143036A (en) | Ternary alloy of rare earth element for occluding hydrogen | |
| Mungole et al. | Correlation between microstructure and hydrogen storage capacity in MmNi5 alloys with Al, Mn and Sn substitutions | |
| KR100361908B1 (en) | Titanium-zirconium-based Laves phase alloy for hydrogen storage | |
| US4249940A (en) | Mischmetal-nickel-iron hydrogen storage compound | |
| Mungole et al. | Hydrogen storage properties of MmNi5− xMnx system based on Indian mischmetal | |
| KR20100116477A (en) | Ti-v-cr-mn-mg alloy for the hydrogen storage and the method of preparing the same | |
| US4576639A (en) | Hydrogen storage metal material | |
| JPH0570693B2 (en) | ||
| CA1098887A (en) | Nickel-mischmetal-calcium alloys for hydrogen storage | |
| JPS5947022B2 (en) | Alloy for hydrogen storage | |
| JPH0471985B2 (en) | ||
| JPS6141975B2 (en) | ||
| JP3751063B2 (en) | Hydrogen storage alloy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120821 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130821 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150216 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150817 Year of fee payment: 14 |